JP2008062217A - Method of forming hardened paint film and article having hardened paint film - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、硬化塗膜の形成方法および硬化塗膜を有する物品に関する。 The present invention relates to a method for forming a cured coating film and an article having the cured coating film.
放射線硬化性樹脂を硬化させた硬化塗膜を有する物品としては、印刷が施された基材フィルムの印刷面上に硬化塗膜を形成した化粧シート;印刷が施された基材の印刷面上に硬化塗膜を形成した化粧板;基材フィルム上に赤外線遮蔽機能を有する硬化塗膜を形成した赤外線遮蔽フィルム;基材フィルム上に硬化塗膜を形成した水圧転写フィルム;木質基材上に硬化塗膜を形成した木質材等が知られている。該硬化塗膜は、基材上に放射線硬化性塗料を塗布して塗膜を形成し、該塗膜に放射線を照射し、塗膜を硬化させることによって形成される。 As an article having a cured coating film obtained by curing a radiation curable resin, a decorative sheet having a cured coating film formed on a printed surface of a substrate film on which printing is performed; on a printed surface of a substrate on which printing has been performed Decorative plate with a cured coating formed on it; Infrared shielding film with a cured coating having an infrared shielding function on a substrate film; Hydraulic transfer film with a cured coating formed on a substrate film; On a wooden substrate A wood material or the like on which a cured coating film is formed is known. The cured coating film is formed by applying a radiation curable coating on a substrate to form a coating film, irradiating the coating film with radiation, and curing the coating film.
該硬化塗膜には、耐汚染性(防汚性、耐薬品性、耐酸性、耐アルカリ性等。)、耐磨耗性等が要求される。よって、放射線硬化性塗料としては、これらの特性に優れた硬化塗膜を形成できる、放射線硬化性シリコーン化合物を含む放射線硬化性塗料が用いられる(例えば、特許文献1〜5)。 The cured coating film is required to have stain resistance (antifouling property, chemical resistance, acid resistance, alkali resistance, etc.), abrasion resistance, and the like. Therefore, as the radiation curable coating material, a radiation curable coating material including a radiation curable silicone compound capable of forming a cured coating film excellent in these characteristics is used (for example, Patent Documents 1 to 5).
しかし、放射線硬化性シリコーン化合物を含む放射線硬化性塗料からなる硬化塗膜は、耐酸性、耐アルカリ性に優れているものの、防汚性、耐薬品性が不充分であり、食品(カレー等。)、インキ等によって着色されたり、有機溶剤によって表面が変化する問題を有する。該問題は、放射線硬化性シリコーン化合物がシリコーン変性ウレタン(メタ)アクリレートまたはシリコーン(メタ)アクリレートの場合に特に顕著になる。 However, a cured coating film comprising a radiation curable coating containing a radiation curable silicone compound is excellent in acid resistance and alkali resistance, but has insufficient antifouling and chemical resistance, and food (such as curry). There is a problem that the surface is colored by an ink or the like, or the surface is changed by an organic solvent. This problem becomes particularly remarkable when the radiation curable silicone compound is a silicone-modified urethane (meth) acrylate or silicone (meth) acrylate.
硬化塗膜の耐汚染性を向上させる方法としては、下記方法が考えられる。
(i)硬化塗膜中のシリコーン化合物の量を増やす方法。
(ii)硬化塗膜表面にシリコーンコート剤を塗布する方法。
しかし、(i)の方法では、硬化塗膜の透明性が低下する問題がある。(ii)の方法では、工程数が増え、高コストとなる問題がある。
(I) A method of increasing the amount of the silicone compound in the cured coating film.
(Ii) A method of applying a silicone coating agent to the surface of the cured coating film.
However, the method (i) has a problem that the transparency of the cured coating film is lowered. The method (ii) has a problem that the number of steps increases and the cost is high.
よって、本発明の目的は、耐汚染性、耐磨耗性、および透明性に優れる硬化塗膜を低コストで形成する方法、および耐汚染性、耐磨耗性、および透明性に優れる硬化塗膜を有する物品を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a method for forming a cured coating film excellent in stain resistance, abrasion resistance, and transparency at a low cost, and a cured coating excellent in stain resistance, abrasion resistance, and transparency. The object is to provide an article having a membrane.
本発明の硬化塗膜の形成方法は、基材上に、放射線硬化性シリコーン化合物を含む放射線硬化性塗料を塗布して塗膜を形成する工程と、塗膜の表面を、シリコーン処理面を有する剥離基材で、シリコーン処理面が塗膜に接するように覆う工程と、剥離基材で覆われた塗膜に放射線を照射し、塗膜を硬化させる工程と、硬化塗膜から剥離基材を剥離する工程とを有することを特徴とする。 The method for forming a cured coating film of the present invention includes a step of applying a radiation curable coating containing a radiation curable silicone compound on a substrate to form a coating film, and the surface of the coating film has a silicone-treated surface. The step of covering the silicone-treated surface with the release substrate in contact with the coating film, the step of irradiating the coating film covered with the release substrate to cure the coating film, and the step of removing the release substrate from the cured coating film And a peeling step.
本発明の硬化塗膜の形成方法は、基材上に、下塗り層を形成する工程と、下塗り層上に、放射線硬化性シリコーン化合物を含む放射線硬化性塗料を塗布して塗膜を形成する工程と、塗膜の表面を、シリコーン処理面を有する剥離基材で、シリコーン処理面が塗膜に接するように覆う工程と、剥離基材で覆われた塗膜に放射線を照射し、塗膜を硬化させる工程と、硬化塗膜から剥離基材を剥離する工程とを有することを特徴とする。 The method for forming a cured coating film of the present invention includes a step of forming an undercoat layer on a base material, and a step of forming a coating film by applying a radiation curable paint containing a radiation curable silicone compound on the undercoat layer. And a step of covering the surface of the coating film with a release substrate having a silicone-treated surface so that the silicone-treated surface is in contact with the coating film, and irradiating the coating film covered with the release substrate with radiation. It has the process to harden | cure and the process to peel a peeling base material from a cured coating film, It is characterized by the above-mentioned.
放射線硬化性シリコーン化合物は、シリコーン変性ウレタン(メタ)アクリレートまたはシリコーン(メタ)アクリレートであることが好ましい。
本発明の物品は、本発明の形成方法によって形成された硬化塗膜を有することを特徴とする。
The radiation curable silicone compound is preferably silicone-modified urethane (meth) acrylate or silicone (meth) acrylate.
The article of the present invention is characterized by having a cured coating film formed by the forming method of the present invention.
本発明の硬化塗膜の形成方法によれば、耐汚染性、耐磨耗性、および透明性に優れる硬化塗膜を低コストで形成できる。
本発明の物品は、耐汚染性、耐磨耗性、および透明性に優れる硬化塗膜を有する。
According to the method for forming a cured coating film of the present invention, it is possible to form a cured coating film having excellent stain resistance, abrasion resistance, and transparency at a low cost.
The article of the present invention has a cured coating film excellent in stain resistance, abrasion resistance, and transparency.
本明細書において、(メタ)アクリレートは、アクリレートまたはメタクリレートを意味し、(メタ)アクリル酸は、アクリル酸またはメタクリル酸を意味する。また、放射線とは、紫外線または電子線を意味する。 In this specification, (meth) acrylate means acrylate or methacrylate, and (meth) acrylic acid means acrylic acid or methacrylic acid. Moreover, a radiation means an ultraviolet-ray or an electron beam.
(第1の実施形態)
本発明の第1の実施形態は、下記(b)〜(e)の工程を有する、硬化塗膜の形成方法である。
(b)図1に示すように、基材12(または仮基材13)上に、放射線硬化性シリコーン化合物を含む放射線硬化性塗料を塗布して塗膜14を形成する工程。
(c)図2に示すように、塗膜14の表面を、シリコーン処理面16を有する剥離基材20で、シリコーン処理面16が塗膜14に接するように覆う工程。
(d)図3に示すように、剥離基材20で覆われた塗膜14に放射線を照射し、塗膜14を硬化させて硬化塗膜22を形成する工程。
(e)図4に示すように、硬化塗膜22から剥離基材20を剥離し、物品10を得る工程、または図5に示すように、硬化塗膜22から剥離基材20および仮基材13を剥離する工程。
(First embodiment)
1st Embodiment of this invention is a formation method of a cured coating film which has the process of following (b)-(e).
(B) The process of forming the
(C) The process of covering the surface of the
(D) A step of forming a cured
(E) The process of peeling the
(b)工程:
基材12(または仮基材13)の材料としては、プラスチック、セメント、ガラス、金属、木質材料等が挙げられ、本発明の効果(耐汚染性および耐磨耗性)を付与する必要性が高い点から、プラスチックが好ましい。プラスチックとしては、結晶性ポリエチレンテレフタレート(以下、PETと記す。)、非結晶性ポリエチレンテレフタレート(以下、非晶質PETと記す。)、ポリ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、アクリル系樹脂、フッ素系樹脂、ポリスチレン、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ABS樹脂等が挙げられ、本発明の効果(耐汚染性および耐磨耗性)を付与する必要性が高い点から、PETまたは非晶質PETが好ましい。
(B) Process:
Examples of the material of the base material 12 (or the temporary base material 13) include plastic, cement, glass, metal, wood material, and the like, and it is necessary to impart the effects of the present invention (contamination resistance and abrasion resistance). From the viewpoint of high point, plastic is preferable. Examples of the plastic include crystalline polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as PET), amorphous polyethylene terephthalate (hereinafter referred to as amorphous PET), polyvinyl chloride, polycarbonate, polyolefin, acrylic resin, fluorine resin, Polystyrene, ethylene-vinyl alcohol copolymer, ABS resin and the like can be mentioned, and PET or amorphous PET is preferable from the viewpoint that the effect of the present invention (contamination resistance and abrasion resistance) is high.
基材12(または仮基材13)の形状としては、フィルム(シートを含む。)、板等が挙げられ、物品10の生産性、取扱性の点から、フィルムが好ましい。フィルムの厚さは、物品10が化粧シートの場合、通常、5〜300μmであり、80〜120μmが好ましい。フィルムの厚さが5μm以上であれば、化粧シートの強度が充分となる。フィルムの厚さが300μm以下であれば、化粧シートのコストが抑えられる。
Examples of the shape of the base material 12 (or the temporary base material 13) include a film (including a sheet), a plate, and the like. From the viewpoint of productivity and handleability of the
基材12(または仮基材13)には、あらかじめ印刷、金属蒸着等を施してもよい。
基材12がプラスチックの場合、基材12には、あらかじめコロナ放電処理、クロム酸処理、火炎処理、オゾン処理、紫外線処理等の表面処理を施してもよい。
基材12がプラスチックの場合、基材12は、顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、可塑剤、滑剤、無機充填材、有機充填材等の公知の添加剤を含んでいてもよい。
The base material 12 (or the temporary base material 13) may be subjected to printing, metal vapor deposition, or the like in advance.
In the case where the
When the
放射線硬化性シリコーン化合物としては、シリコーン変性ウレタン(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレート、シリコーン変性不飽和ポリエステル、シリコーン変性エポキシ(メタ)アクリレート、シリコーン変性ポリエステル(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸変性シリコーン、ビニル変性シリコーン等が挙げられ、本発明の効果(耐汚染性)が顕著に現れる点から、シリコーン変性ウレタン(メタ)アクリレートまたはシリコーン(メタ)アクリレートが好ましい。 Examples of radiation curable silicone compounds include silicone-modified urethane (meth) acrylate, silicone (meth) acrylate, silicone-modified unsaturated polyester, silicone-modified epoxy (meth) acrylate, silicone-modified polyester (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid modification. Silicone, vinyl-modified silicone and the like can be mentioned, and silicone-modified urethane (meth) acrylate or silicone (meth) acrylate is preferable from the viewpoint that the effect of the present invention (contamination resistance) appears remarkably.
シリコーン変性ウレタン(メタ)アクリレートは、例えば、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーに、ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリレートとともに、シラノール基を有するシリコーン化合物を反応させることにより得られる。
シリコーン(メタ)アクリレートとしては、例えば、ポリジメチルシロキサン骨格に、オキシアルキレン骨格を介して、(メタ)アクリロイル基が結合したものが挙げられる。
Silicone-modified urethane (meth) acrylate is obtained by, for example, reacting a urethane prepolymer having an isocyanate group with a silicone compound having a silanol group together with a (meth) acrylate having a hydroxy group.
Examples of the silicone (meth) acrylate include those in which a (meth) acryloyl group is bonded to a polydimethylsiloxane skeleton via an oxyalkylene skeleton.
放射線硬化性塗料は、必要に応じて、放射線硬化型オリゴマー(放射線硬化性シリコーン化合物を除く。)をさらに含んでいてもよい。
放射線硬化型オリゴマーとしては、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、アクリル樹脂(メタ)アクリレート等が挙げられる。放射線硬化型オリゴマーの質量平均分子量は、通常、400〜7000である。
The radiation curable coating material may further contain a radiation curable oligomer (excluding the radiation curable silicone compound) as necessary.
Examples of the radiation curable oligomer include urethane (meth) acrylate, polyester (meth) acrylate, epoxy (meth) acrylate, and acrylic resin (meth) acrylate. The mass average molecular weight of the radiation curable oligomer is usually 400 to 7000.
放射線硬化性塗料は、必要に応じて、重合性モノマーをさらに含んでいてもよい。
重合性モノマーとしては、ヘキシルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソオクチルアクリレート等の単官能アクリレート;1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート等の2官能アクリレート;トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等の多官能アクリレート等が挙げられる。
The radiation curable coating material may further contain a polymerizable monomer as required.
Examples of polymerizable monomers include monofunctional acrylates such as hexyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, isobornyl acrylate, and isooctyl acrylate; bifunctional acrylates such as 1,6-hexanediol diacrylate and neopentyl glycol diacrylate; trimethylol Examples thereof include polyfunctional acrylates such as propane triacrylate and dipentaerythritol hexaacrylate.
放射線硬化性塗料が、紫外線により硬化される紫外線硬化性塗料の場合は、光重合開始剤等が含まれる。放射線硬化性塗料が、電子線により硬化される電子線硬化性塗料の場合は、光重合開始剤は不要である。放射線硬化性塗料としては、塗膜に光重合開始剤等が残存することがない点から、電子線硬化性塗料が好ましい。
放射線硬化性塗料は、残留溶剤の問題が発生しない点から、無溶剤型の放射線硬化性塗料が好ましい。なお、放射線硬化性塗料は、残留溶剤の問題が発生しない程度の微量の溶剤を含んでいてもよい。
放射線硬化性塗料は、顔料、紫外線吸収剤、光安定剤、酸化防止剤、帯電防止剤、可塑剤、無機充填材、有機充填材、レベリング剤等の公知の添加剤を含んでいてもよい。
When the radiation curable coating is an ultraviolet curable coating that is cured by ultraviolet rays, a photopolymerization initiator or the like is included. When the radiation curable coating is an electron beam curable coating that is cured by an electron beam, a photopolymerization initiator is unnecessary. As the radiation curable coating material, an electron beam curable coating material is preferable because a photopolymerization initiator or the like does not remain in the coating film.
The radiation curable paint is preferably a solvent-free radiation curable paint from the point that the problem of residual solvent does not occur. The radiation curable coating material may contain a trace amount of solvent that does not cause the problem of residual solvent.
The radiation curable coating material may contain known additives such as pigments, ultraviolet absorbers, light stabilizers, antioxidants, antistatic agents, plasticizers, inorganic fillers, organic fillers, and leveling agents.
塗布方法としては、バーコート法、ロールコート法、エアドクターコート法、ブレードコート法、スクイズコート法、エアナイフコート法、リバースロールコート法、グラビアコート法、トランスファコート法、ファウンテンコート法、ダイコート法等が挙げられる。
塗膜14の厚さは、通常、1〜100μmであり、5〜30μmが好ましい。
Application methods include bar coating, roll coating, air doctor coating, blade coating, squeeze coating, air knife coating, reverse roll coating, gravure coating, transfer coating, fountain coating, die coating, etc. Is mentioned.
The thickness of the
(c)工程:
剥離基材20としては、基材18の片面にシリコーン処理面16を有する市販の離型フィルム、離型紙等が挙げられ、放射線の透過性の点から、透明な剥離フィルムが好ましい。基材12が放射線を透過する場合は、離型紙を用いてもよい。
シリコーン処理面16を有する離型フィルムとしては、PET等のプラスチックフィルムの片面に、シリコーン系離型剤が塗布されたものが挙げられる。
(C) Process:
Examples of the
Examples of the release film having the silicone-treated
(d)工程:
放射線の照射は、公知の装置を用い、公知の方法によって行えばよい。
放射線としては、生産性が高い点から、電子線が好ましい。
電子線の線量は、通常、30〜300kGyであり、電子線の電圧は、通常、50〜100kVである。
(D) Process:
Irradiation may be performed by a known method using a known device.
The radiation is preferably an electron beam because of its high productivity.
The dose of the electron beam is usually 30 to 300 kGy, and the voltage of the electron beam is usually 50 to 100 kV.
(e)工程:
剥離基材20は、硬化塗膜22の形成後、直ちに硬化塗膜22から剥離してもよく、物品10の使用直前まで、または物品10を別の基材に貼着する際に、硬化塗膜22の表面を保護する保護フィルムとして、そのまま残しておいてもよい。
(E) Process:
The
必要に応じて、硬化塗膜22から仮基材13を剥離してもよい。仮基材13がPET等の剥離性の高い基材の場合、容易に剥離可能である。
硬化塗膜22は、そのまま単独で目的とする用途に用いてもよく、別の基材に貼り付けてもよい。
The
The cured
(第2の実施形態)
本発明の第2の実施形態は、下記(a)〜(e)の工程を有する、硬化塗膜の形成方法である。
(a)図6に示すように、基材12上に、下塗り層24を形成する工程。
(b)図7に示すように、下塗り層24上に、放射線硬化性シリコーン化合物を含む放射線硬化性塗料を塗布して塗膜14を形成する工程。
(c)図8に示すように、塗膜14の表面を、シリコーン処理面16を有する剥離基材20で、シリコーン処理面16が塗膜14に接するように覆う工程。
(d)図9に示すように、剥離基材20で覆われた塗膜14に放射線を照射し、塗膜14を硬化させて硬化塗膜22を形成する工程。
(e)図10に示すように、硬化塗膜22から剥離基材20を剥離し、物品10を得る工程、または図11に示すように、硬化塗膜22から剥離基材20および仮基材13を剥離し、硬化塗膜22および下塗り層24からなる積層体を得る工程。
(Second Embodiment)
The second embodiment of the present invention is a method for forming a cured coating film having the following steps (a) to (e).
(A) A step of forming an
(B) A step of forming a
(C) The process of covering the surface of the
(D) The process of irradiating the
(E) The step of peeling the
(a)工程:
下塗り層24は、例えば、基材上に下塗り塗料を塗布することによって形成できる。
下塗り塗料としては、前記放射線硬化型オリゴマーと、前記重合性モノマーとを含む放射線硬化性塗料が挙げられる。
下塗り層24は、2層以上形成してもよい。
下塗り層24は、(b)工程の前に放射線によって硬化させてもよく、未硬化の状態のままでもよい。未硬化の状態で(b)工程に供した場合、下塗り層24は、(d)工程にて硬化される。
(A) Process:
The
Examples of the undercoat paint include a radiation curable paint containing the radiation curable oligomer and the polymerizable monomer.
Two or more undercoat layers 24 may be formed.
The
(b)〜(e)工程:
(b)〜(e)工程は、第1の実施形態と同様にして行う。
硬化塗膜22および下塗り層24からなる積層体は、そのまま単独で目的とする用途に用いてもよく、別の基材に貼り付けてもよい。
Steps (b) to (e):
Steps (b) to (e) are performed in the same manner as in the first embodiment.
The laminate comprising the cured
(硬化塗膜を有する物品)
硬化塗膜22を有する物品10としては、耐汚染性および耐磨耗性が要求される物品、例えば、壁紙;家具、浴室、台所、家電製品(エアコン、テレビ、冷蔵庫等。)等の化粧シートまたは化粧材;自動車用の内装材;光ディスク等の保護層;ディスプレイ(液晶ディスプレイ等。)の保護フィルム等が挙げられる。
(Articles with cured coating)
As the
以上説明した硬化塗膜の形成方法によれば、放射線硬化性シリコーン化合物を含む放射線硬化性塗料を塗布して形成された塗膜14の表面を、シリコーン処理面16を有する剥離基材20で、シリコーン処理面16が塗膜14に接するように覆った状態で、塗膜14に放射線を照射し、塗膜14を硬化させて硬化塗膜22を形成しているため、耐汚染性、耐磨耗性、および透明性に優れる硬化塗膜22を形成できる。この理由は、以下のように考えられる。
According to the method for forming a cured coating film described above, the surface of the
剥離基材20のシリコーン処理面16を塗膜14に接させることにより、塗膜14に含まれるシリコーン化合物が、剥離基材20のシリコーン処理面16に向かって配向し、塗膜14の表層付近にシリコーン化合物が集中する。この状態で塗膜14を硬化させることにより、硬化塗膜22の表層付近にシリコーン化合物を集中させることができ、硬化塗膜22の耐汚染性および耐磨耗性が良好となる。また、硬化塗膜22の表層付近にシリコーン化合物を集中させることができるため、シリコーン化合物の量を減らすことができ、硬化塗膜22の透明性が良好となる。
By bringing the silicone-treated
また、以上説明した硬化塗膜の形成方法によれば、従来のようにシリコーンコート剤を塗布する工程が不要となるため、硬化塗膜22を低コストで形成できる。
Moreover, according to the formation method of the cured coating film demonstrated above, since the process of apply | coating a silicone coating agent conventionally becomes unnecessary, the cured
以下、実施例を示す。
〔実施例1〕
PET製の仮基材13(ユニチカ社製、EMBLET S−50)を用意し、片面にアクリルウレタン系インキによりベタ印刷および木目柄印刷を施した。図1に示すように、印刷(図示略)を施した仮基材13上に、シリコーン変性ウレタンアクリレートを含む放射線硬化性塗料(ディーエイチマテリアル社製、サンドーマ28−3F)を30μm塗布して塗膜14を形成した。
ついで、図2に示すように、塗膜14の表面を、シリコーン処理面16を有する剥離基材20(パナック社製、パナピールNP−38−A、シリコーン処理されたPET製の離型フィルム)で、シリコーン処理面16が塗膜14に接するように覆った。
Examples are shown below.
[Example 1]
A
Next, as shown in FIG. 2, the surface of the
ついで、図3に示すように、剥離基材20で覆われた塗膜14に、剥離基材20側から電子線(線量50kGy、電圧150kV)を照射し、塗膜14を硬化させて硬化塗膜22を形成した。
ついで、図5に示すように、硬化塗膜22から剥離基材20を剥離し、ついで仮基材13を剥離し、裏面に印刷を有する硬化塗膜22からなるフィルム(物品10)を得て、以下の評価を行った。結果を表1に示す。
Next, as shown in FIG. 3, the
Next, as shown in FIG. 5, the
(フィルム感触)
フィルムを折り曲げ、以下の基準で評価した。
○:数回折り曲げても、硬化塗膜22が割れない。
△:硬化塗膜22を内側にして1回折り曲げても硬化塗膜22は割れないが、数回折り曲げると硬化塗膜22が割れる。
×:硬化塗膜22を内側にして1回折り曲げると硬化塗膜22が割れる。
(Film feel)
The film was bent and evaluated according to the following criteria.
○: The cured
Δ: The cured
X: The cured
(光学特性)
印刷を施さない基材12を用いた以外は同様にして硬化塗膜22を有するフィルムを得て、該フィルムについてJIS K7136に準拠して外部ヘイズを測定した。また、該フィルムについてJIS K7361に準拠して全光線透過率を測定した。
(optical properties)
A film having a cured
(鉛筆硬度)
硬化塗膜22を上側にしてフィルムをガラス板上に置き、硬化塗膜22についてJIS K5400(手かき法)に準拠して鉛筆硬度を測定した。
(Pencil hardness)
The film was placed on a glass plate with the cured
(爪スクラッチ)
硬化塗膜22を上側にしてフィルムをガラス板上に置き、硬化塗膜22上を爪で擦り、その表面を観察し、以下の基準で評価した。
○:変化なし。
△:軽微なキズ(凹み)が付いた。
×:明らかなキズが付いた。
(Nail scratch)
The film was placed on a glass plate with the cured
○: No change.
Δ: Minor scratches (dents) were attached.
X: An obvious scratch was attached.
(耐汚染性I)
油性マジックインキ(黒)を用いてフィルムの硬化塗膜22に書き込みを行い、該インキをウエスで空拭きした後の外見を以下の基準で評価した。
0:変化なし。
1:わずかに変化あり。
2:多少の変化あり。
3:明らかな変化あり。
4:著しい変化あり。
(Contamination resistance I)
Writing was performed on the cured
0: No change.
1: There is a slight change.
2: There is some change.
3: Clear change.
4: Significant change.
また、エタノールを染み込ませたウエスを、フィルムの硬化塗膜22上にて10往復させ、エタノール拭きを行った後、エタノール拭きした箇所に油性マジックインキ(黒)を用いて書き込みを行い、該インキをウエスで空拭きした後の外見を上記基準で評価した。
In addition, the cloth soaked with ethanol was reciprocated 10 times on the cured
(耐汚染性II)
表1に示す各汚染物質を約0.5ml染み込ませた脱脂綿を、フィルムの硬化塗膜22上に載せ、24時間放置した。脱脂綿を載せた部分をウエスで空拭きした後の外見を耐汚染性Iと同じ基準で評価した。
(Contamination resistance II)
Absorbent cotton soaked with about 0.5 ml of each contaminant shown in Table 1 was placed on the cured
〔実施例2〕
非晶質ポリエステル樹脂(イーストマンケミカル社製、GN−071)に、耐衝撃強化剤を配合した組成物を用いて、厚さ120μmの薄茶色の基材12を成形し、片面に塩化ビニル−酢酸ビニル系インキにより木目柄印刷を施した。図1に示すように、印刷(図示略)を施した基材12上に、シリコーン変性ウレタンアクリレートを含む放射線硬化性塗料(ディーエイチマテリアル社製、サンドーマ28−3F)を20μm塗布して塗膜14を形成した。
ついで、図2に示すように、塗膜14の表面を、シリコーン処理面16を有する剥離基材20(パナック社製、パナピールNP−38−A)で、シリコーン処理面16が塗膜14に接するように覆った。
[Example 2]
Using a composition obtained by blending an amorphous polyester resin (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., GN-071) with an impact resistance enhancer, a light
Next, as shown in FIG. 2, the surface of the
ついで、図3に示すように、剥離基材20で覆われた塗膜14に、剥離基材20側から電子線(線量30kGy、電圧100kV)を照射し、塗膜14を硬化させて硬化塗膜22を形成した。
ついで、図4に示すように、硬化塗膜22から剥離基材20を剥離し、基材12上に硬化塗膜22を有するフィルムを得て、実施例1と同様の評価を行った。結果を表1に示す。
Next, as shown in FIG. 3, the
Next, as shown in FIG. 4, the
〔実施例3〕
実施例2と同じ基材12を用意し、片面に塩化ビニル−酢酸ビニル系インキにより木目柄印刷を施した。図5に示すように、印刷(図示略)を施した基材12上に、放射線硬化性シリコーン化合物を含まない放射線硬化性塗料(荒川化学社製、ビームセット536)を50μm塗布し、下塗り層24を形成た。
Example 3
The
ついで、図6に示すように、下塗り層24上に、シリコーン変性ウレタンアクリレートを含む放射線硬化性塗料(ディーエイチマテリアル社製、サンドーマ28−3F)を20μm塗布して塗膜14を形成した。
ついで、図7に示すように、塗膜14の表面を、シリコーン処理面16を有する剥離基材20(パナック社製、パナピールNP−38−A)で、シリコーン処理面16が塗膜14に接するように覆った。
Next, as shown in FIG. 6, a
Next, as shown in FIG. 7, the surface of the
ついで、図8に示すように、剥離基材20で覆われた塗膜14に、剥離基材20側から電子線(線量70kGy、電圧150kV)を照射し、下塗り層24および塗膜14を硬化させて硬化塗膜22を形成した。
ついで、図9に示すように、硬化塗膜22から剥離基材20を剥離し、基材12上に硬化塗膜22を有するフィルムを得て、実施例1と同様の評価を行った。結果を表1に示す。
Next, as shown in FIG. 8, the
Next, as shown in FIG. 9, the
〔実施例4〕
シリコーン変性ウレタンアクリレートを含む放射線硬化性塗料(ディーエイチマテリアル社製、サンドーマ28−3F)30質量部と、放射線硬化性シリコーン化合物を含まない放射線硬化性塗料(荒川化学社製、ビームセット536)70質量部とを混合して、混合塗料を調製した。
Example 4
30 parts by mass of radiation curable paint containing silicone-modified urethane acrylate (manufactured by DH Material, Sandoma 28-3F) and radiation curable paint not containing radiation curable silicone compound (Arakawa Chemical Industries, Ltd., Beam Set 536) 70 A mixed paint was prepared by mixing with parts by mass.
PET製の仮基材13(ユニチカ社製、EMBLET S−50)を用意し、片面にアクリルウレタン系インキによりベタ印刷および木目柄印刷を施した。図1に示すように、印刷(図示略)を施した仮基材13上に、前記混合塗料を70μm塗布して塗膜14を形成した。
ついで、図2に示すように、塗膜14の表面を、シリコーン処理面16を有する剥離基材20(パナック社製、パナピールNP−38−A)で、シリコーン処理面16が塗膜14に接するように覆った。
A
Next, as shown in FIG. 2, the surface of the
ついで、図3に示すように、剥離基材20で覆われた塗膜14に、剥離基材20側から電子線(線量70kGy、電圧150kV)を照射し、塗膜14を硬化させて硬化塗膜22を形成した。
ついで、図5に示すように、硬化塗膜22から剥離基材20を剥離し、、ついで仮基材13を剥離し、裏面に印刷を有する硬化塗膜22からなるフィルム(物品10)を得て、実施例1と同様の評価を行った。結果を表1に示す。
Next, as shown in FIG. 3, the
Next, as shown in FIG. 5, the
〔比較例1〕
PET製の仮基材(ユニチカ社製、EMBLET S−50)を用意し、片面に印刷を施した。印刷を施した仮基材上に、シリコーン変性ウレタンアクリレートを含む放射線硬化性塗料(ディーエイチマテリアル社製、サンドーマ28−3F)を30μm塗布して塗膜を形成した。
ついで、塗膜の表面を、シリコーン処理を施していないPET製の剥離基材(ユニチカ社製、EMBLET S−50)で覆った。
[Comparative Example 1]
A temporary substrate made of PET (manufactured by Unitika Ltd., EMBLET S-50) was prepared and printed on one side. A coating film was formed by applying 30 μm of a radiation curable coating material (manufactured by DH Material Co., Ltd., Sandoma 28-3F) containing a silicone-modified urethane acrylate on the printed temporary substrate.
Next, the surface of the coating film was covered with a PET release substrate (Unitika Ltd., EMBLET S-50) that was not subjected to silicone treatment.
ついで、剥離基材で覆われた塗膜に、剥離基材側から電子線(線量50kGy、電圧100kV)を照射し、塗膜を硬化させて硬化塗膜を形成した。
ついで、硬化塗膜から剥離基材を剥離し、ついで仮基材を剥離し、裏面に印刷を有する硬化塗膜からなるフィルムを得て、実施例1と同様の評価を行った。結果を表1に示す。
Subsequently, the coating film covered with the peeling substrate was irradiated with an electron beam (dose 50 kGy, voltage 100 kV) from the peeling substrate side, and the coating film was cured to form a cured coating film.
Subsequently, the peeling base material was peeled from the cured coating film, then the temporary base material was peeled off, and a film comprising a cured coating film having printing on the back surface was obtained, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
〔比較例2〕
PET製の仮基材(ユニチカ社製、EMBLET S−50)を用意し、片面に印刷を施した。印刷を施した仮基材上に、放射線硬化性シリコーン化合物を含まない放射線硬化性塗料(荒川化学社製、ビームセット536)を70μm塗布して塗膜を形成した。
ついで、塗膜の表面を、シリコーン処理を施していないPET製の剥離基材(ユニチカ社製、EMBLET S−50)で覆った。
[Comparative Example 2]
A temporary substrate made of PET (manufactured by Unitika Ltd., EMBLET S-50) was prepared and printed on one side. A coating film was formed by applying 70 μm of a radiation curable paint (Arakawa Chemical Co., Ltd., beam set 536) not containing a radiation curable silicone compound on the printed temporary substrate.
Next, the surface of the coating film was covered with a PET release substrate (Unitika Ltd., EMBLET S-50) that was not subjected to silicone treatment.
ついで、剥離基材で覆われた塗膜に、剥離基材側から電子線(線量70kGy、電圧150kV)を照射し、塗膜を硬化させて硬化塗膜を形成した。
ついで、硬化塗膜から剥離基材を剥離し、ついで仮基材を剥離し、裏面に印刷を有する硬化塗膜からなるフィルムを得て、実施例1と同様の評価を行った。結果を表1に示す。
Subsequently, the coating film covered with the peeling substrate was irradiated with an electron beam (dose 70 kGy, voltage 150 kV) from the peeling substrate side, and the coating film was cured to form a cured coating film.
Subsequently, the peeling base material was peeled from the cured coating film, then the temporary base material was peeled off, and a film comprising a cured coating film having printing on the back surface was obtained, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
〔比較例3〕
PET製の仮基材(ユニチカ社製、EMBLET S−50)を用意し、片面に印刷を施した。印刷を施した仮基材上に、放射線硬化性シリコーン化合物を含まない放射線硬化性塗料(荒川化学社製、ビームセット536)を70μm塗布して塗膜を形成した。
ついで、塗膜の表面を、シリコーン処理面を有する剥離基材(パナック社製、パナピールNP−38−A)で、シリコーン処理面が塗膜に接するように覆った。
[Comparative Example 3]
A temporary substrate made of PET (manufactured by Unitika Ltd., EMBLET S-50) was prepared and printed on one side. A coating film was formed by applying 70 μm of a radiation curable paint (Arakawa Chemical Co., Ltd., beam set 536) not containing a radiation curable silicone compound on the printed temporary substrate.
Next, the surface of the coating film was covered with a release substrate having a silicone-treated surface (manufactured by Panac, Panapeel NP-38-A) so that the silicone-treated surface was in contact with the coating film.
ついで、剥離基材で覆われた塗膜に、剥離基材側から電子線(線量70kGy、電圧150kV)を照射し、塗膜を硬化させて硬化塗膜を形成した。
ついで、硬化塗膜から剥離基材を剥離し、ついで仮基材を剥離し、裏面に印刷を有する硬化塗膜からなるフィルムを得て、実施例1と同様の評価を行った。結果を表1に示す。
Subsequently, the coating film covered with the peeling substrate was irradiated with an electron beam (dose 70 kGy, voltage 150 kV) from the peeling substrate side, and the coating film was cured to form a cured coating film.
Subsequently, the peeling base material was peeled from the cured coating film, then the temporary base material was peeled off, and a film comprising a cured coating film having printing on the back surface was obtained, and the same evaluation as in Example 1 was performed. The results are shown in Table 1.
本発明の形成方法で形成された硬化塗膜を有する物品は、耐汚染性および耐磨耗性が要求される物品、例えば、壁紙、化粧シート(化粧材)、自動車用の内装材、光ディスク等の保護層、液晶ディスプレイ等の保護フィルム等として有用である。 Articles having a cured coating film formed by the forming method of the present invention are articles that require stain resistance and abrasion resistance, such as wallpaper, decorative sheets (decorative materials), automotive interior materials, optical disks, and the like. It is useful as a protective layer, a protective film for liquid crystal displays and the like.
10 物品
12 基材
13 仮基材(基材)
14 塗膜
16 シリコーン処理面
20 剥離基材
22 硬化塗膜
24 下塗り層
10
DESCRIPTION OF
Claims (5)
塗膜の表面を、シリコーン処理面を有する剥離基材で、シリコーン処理面が塗膜に接するように覆う工程と、
剥離基材で覆われた塗膜に放射線を照射し、塗膜を硬化させる工程と、
硬化塗膜から剥離基材を剥離する工程と
を有する、硬化塗膜の形成方法。 A step of applying a radiation curable coating containing a radiation curable silicone compound on a substrate to form a coating film;
Covering the surface of the coating with a release substrate having a silicone-treated surface so that the silicone-treated surface is in contact with the coating;
Irradiating the coating film covered with the release substrate with radiation, and curing the coating film;
A method for forming a cured coating film, comprising the step of peeling the release substrate from the cured coating film.
下塗り層上に、放射線硬化性シリコーン化合物を含む放射線硬化性塗料を塗布して塗膜を形成する工程と、
塗膜の表面を、シリコーン処理面を有する剥離基材で、シリコーン処理面が塗膜に接するように覆う工程と、
剥離基材で覆われた塗膜に放射線を照射し、塗膜を硬化させる工程と、
硬化塗膜から剥離基材を剥離する工程と
を有する、硬化塗膜の形成方法。 Forming a subbing layer on the substrate;
A step of applying a radiation curable coating containing a radiation curable silicone compound on the undercoat layer to form a coating film,
Covering the surface of the coating with a release substrate having a silicone-treated surface so that the silicone-treated surface is in contact with the coating;
Irradiating the coating film covered with the release substrate with radiation, and curing the coating film;
A method for forming a cured coating film, comprising the step of peeling the release substrate from the cured coating film.
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