JP5005141B2 - Surface protection adhesive sheet - Google Patents

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JP5005141B2
JP5005141B2 JP2001291046A JP2001291046A JP5005141B2 JP 5005141 B2 JP5005141 B2 JP 5005141B2 JP 2001291046 A JP2001291046 A JP 2001291046A JP 2001291046 A JP2001291046 A JP 2001291046A JP 5005141 B2 JP5005141 B2 JP 5005141B2
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Description

【0001】
【発明が属する技術分野】
本発明は、カラープリンターなどのプリンターにより出力される写真等の画像紙や、ディスプレイパネル等の表面に貼付する表面保護用粘着シートに関する。
【0002】
【従来の技術】
近年、カラープリンターの技術革新はめざましく、出力される写真等の画像の鮮明性、精細性はもはや従来の現像フィルム写真とほぼ同等のレベルになっている。しかし、プリンターにより出力される写真等の画像紙は、現像フィルム写真に比べると、表面に耐擦傷性、耐水性や耐薬品性が劣るという問題がある。さらに、プリンターにより出力される写真等の画像紙は、大表面化に伴い、表面に耐擦傷性、耐水性や耐薬品性がますます強く要望されるようになっている。
この要望に対応するために、プリンターにより出力される写真等の画像紙の表面にプロテクトフィルムを貼付することが考えられる。
しかし、プリンターにより出力される写真等の画像紙に従来のプロテクトフィルムを貼付すると、耐水性や耐薬品性は付与できるものの、耐擦傷性が充分でなく、また、その厚みから画像の鮮明性が低下する問題がある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、プリンターにより出力される写真等の画像紙等の表面に優れた耐擦傷性、耐水性や耐薬品性を付与でき、さらに画像の鮮明性を向上させることができる表面保護用粘着シートを提供することを目的とする。
【0004】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、プラスチックフィルムの一方の表面に、特定の離型剤層、特定の電離放射線硬化樹脂層、及び粘着剤層を順次積層した構成にし、離型剤層付きプラスチックフィルムは、電離放射線硬化樹脂層を形成するために用いられ、表面保護用粘着シートが被着体に貼付された後には容易に剥離できる構成にし、さらに電離放射線硬化樹脂層及び粘着剤層の厚みを特定の薄い範囲にすることにより、上記課題を解決できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、プラスチックフィルムの一方の表面に、アクリル変性アルキド樹脂、アルキド樹脂70〜95質量%とシリコーン樹脂30〜5質量%との混合物、又はポリエチレン樹脂から構成され、厚みが0.1〜20μmである離型剤層、数平均分子量3000〜20000の官能ウレタン(メタ)アクリレート100質量部に対し官能基数が3以上の多官能(メタ)アクリレートが10〜200質量部の混合物からなる電離放射線硬化性物質を硬化させた、厚さ3〜30μmの電離放射線硬化樹脂層、及び厚さ1〜30μmの粘着剤層が積層されていることを特徴とする表面保護用粘着シートを提供するものである。
また、本発明は、上記表面保護用粘着シートにおいて、電離放射線硬化樹脂層の表面がプローブタック(JIS Z0237)で1g/φ5mm未満である表面保護用粘着シートを提供するものである。
【0005】
また、本発明は、上記表面保護用粘着シートにおいて、離型剤層が、アクリル変性アルキド樹脂、又はポリエチレン樹脂から構成されている表面保護用粘着シートを提供するものである。
また、本発明は、上記表面保護用粘着シートにおいて、プラスチックフィルムの離型剤層表面が、細かい凹凸形状になっている表面保護用粘着シートを提供するものである。
【0006】
【発明の実施の形態】
本発明の表面保護用粘着シートにおいて、プラスチックフィルムとしては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリメチル−1−ペンテン/エチレン/環状オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン樹脂、ナイロン−6、ナイロン−6,6、ナイロン−6,10、ナイロン−6,12等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、それらの共重合体、ポリエチレンナフタレート、脂肪族ポリエステル等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリイミド、フッ素系樹脂、またはこれらのいずれかを含む共重合体、ポリマーブレンド、ポリマーアロイなどのフィルムが使用できるが、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂のフィルムが好ましく用いられる。
プラスチックフィルムの厚さは特に限定されないが、通常10〜300μm程度である。
【0007】
本発明の表面保護用粘着シートにおける離型剤層は、離型剤により構成される。型剤は1種単独で用いてもよいし、2種以上を混合して用いてもよい。離型剤アクリル変性アルキド樹脂、アルキド樹脂70〜95質量%とシリコーン樹脂30〜5質量%との混合物、又はポリエチレン樹脂から構成される
アルキド樹脂としては、グリセリンとフタル酸又は無水フタル酸との縮合重合体(ストレートアルキド樹脂)、及びストレートアルキド樹脂の変性体である変性アルキド樹脂が挙げられる。変性アルキド樹脂としては、アクリル変性アルキド樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フェノール変性アルキド樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂等が挙げられる。これらのうち、アルキド樹脂としては、アクリル変性アルキド樹脂が好ましい。
【0008】
アルキド樹脂とシリコーン樹脂との混合物を用いる場合には、アルキド樹脂の配合割合は、70〜95質量%である。
離型剤層の厚さは0.1〜20μmである
離型剤層表面が細かい凹凸形状になっていると、電離放射線硬化樹脂層の表面も細かい凹凸形状にすることができ、写真などの画像紙に貼付された場合に、写真などの画像の表面を艶消しすることができる艶消しタイプの表面保護用粘着シートにすることができる。細かい凹凸形状の表面粗さは、中心線平均粗さ(Ra)で0.15〜0.5μmが好ましく、0.2〜0.4μmが特に好ましい。離型剤層表面を細かい凹凸形状にする方法としては、離型剤層表面にエンボス加工を施したり、表面が細かい凹凸形状のプラスチックフィルムの表面に薄く離型剤層を塗布形成する等の方法が挙げられる。
【0009】
本発明の表面保護用粘着シートにおける電離放射線硬化樹脂層は、電離放射線硬化性物質を含有する硬化性組成物を塗布して電離放射線を照射して硬化させて形成できる。
電離放射線硬化性物質は、電離放射線を照射されることにより、硬化されるものであり、不飽和モノマー、オリゴマー、樹脂又はそれらを含む組成物などが挙げられる。その具体例としては、(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレートやポリエステル(メタ)アクリレート等の2官能基以上を有する多官能の放射線硬化型のアクリル系化合物が挙げられる。(メタ)アクリレートとしては、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセリルトリ(メタ)アクリレート、トリアリル(メタ)アクリレート、ビスフェノールAエチレンオキシド変性ジ(メタ)アクリレート等が好ましい。
【0010】
ウレタン(メタ)アクリレートとしては、ポリオールにウレタン結合を介して(メタ)アクリロイル基が結合されている(メタ)アクリレートが挙げられ、通常ポリオール、ジイソシアネート及び水酸基含有(メタ)アクリレートとの反応物が挙げられる。ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられ、ポリエーテルポリオールが好ましい。また、ポリオールは、脂肪族ポリオール、芳香族ポリオール等が挙げられるが、脂肪族ポリオールが好ましい。ジイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートなどが挙げられるが、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートが好ましい。水酸基含有(メタ)アクリレートとしては、ヒドロキシアリール(メタ)アクリレート、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート、ヒドロキシシクロアルキル(メタ)アクリレートなどが挙げられるが、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好ましい。なお、2官能ウレタン(メタ)アクリレートとしては、ポリオールとしてジオールを使用したものが挙げられる。
電離放射線硬化性物質は、1種単独で使用してもよいし、2種以上を組合せて用いてもよい。また、所望に応じて、スチレンやビニルピロリドンなどのビニル化合物を併用して使用してもよい。
【0011】
本発明においては、電離放射線硬化性物質は、数平均分子量3000〜20000の2官能ウレタン(メタ)アクリレートと官能基数が3以上の多官能(メタ)アクリレートの混合物である2成分の含有割合は、数平均分子量3000〜20000の2官能ウレタン(メタ)アクリレート100質量部に対し、官能基数が3以上の多官能(メタ)アクリレートが10〜200質量部であり、20〜150質量部が特に好ましい。2官能ウレタン(メタ)アクリレートの数平均分子量は、3000〜20000であるが、4000〜10000が特に好ましい。また、官能基数が3以上の多官能(メタ)アクリレートの官能基数は、3〜8が好ましく、3〜6が特に好ましい。
官能基数が3以上の多官能(メタ)アクリレートの具体例としては、トリメチロールエタントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、グリセリルトリ(メタ)アクリレート等が挙げられる。
硬化性組成物は、アセトフェノン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン、ベンゾインメチルエーテルなどの光重合開始剤や、トルエン、1−メトキシ−2−プロパノール、イソプロピルアルコール、メチルイソブチルケトンなどの溶剤を含有させることができる。
電離放射線硬化樹脂層の表面硬さは、鉛筆硬度がH以上であることが好ましい。
また、電離放射線硬化樹脂層は表面にタックを有しないことが好ましく、具体的には、プローブタック(JIS Z0237)で10g/φ5mm未満が好ましく、1g/φ5mm未満がより好ましく、0g/φ5mmであることが特に好ましい。電離放射線硬化樹脂層の厚みは、3〜30μmであり、5〜20μmが好ましい。
【0012】
本発明においては、電離放射線硬化樹脂層は、画像の鮮明性を向上させるには、透明性を有することが好ましい。
電離放射線硬化樹脂層は、通常プラスチックフィルムの表面に設けられた離型剤層の表面に、電離性放射線硬化性物質を含む硬化性組成物を塗布し、その塗布膜に電離放射線を照射し、硬化させることにより形成される。
電離放射線は、電子線、紫外線などの電離放射線が含まれる。電離放射線の照射量は、硬化性物質が硬化する量であればよく、特に制限ないが、例えば、紫外線照射の場合は、通常紫外線ランプ等により照度50〜300mW/cm、光量30〜800mJ/cmの範囲で照射する。
【0013】
本発明においては、電離放射線硬化樹脂層の表面には、粘着剤層が設けられている。
粘着剤層に使用される粘着剤は、例えば、天然ゴム系粘着剤、合成ゴム系粘着剤、アクリル樹脂系粘着剤、ポリビニルエーテル樹脂系粘着剤、ウレタン樹脂系粘着剤、シリコーン樹脂系粘着剤などが挙げられる。合成ゴム系粘着剤の具体例としては、スチレン−ブタジエンゴム、ポリイソブチレンゴム、イソブチレン−イソプレンゴム、イソプレンゴム、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチレン−エチレン−ブチレンブロック共重合体、エチレン−酢酸ビニル熱可塑性エラストマーなどが挙げられる。アクリル樹脂系粘着剤の具体例としては、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸−2−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリロニトリルなどの単独重合体もしくは共重合体などが挙げられる。ポリビニルエーテル樹脂系粘着剤の具体例としては、ポリビニルエーテル、ポリビニルイソブチルエーテルなどが挙げられる。シリコーン樹脂系粘着剤の具体例としては、ジメチルポリシロキサンなどが挙げられる。これらの粘着剤は、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
【0014】
また、上記粘着剤層には、必要に応じて粘着付与剤、軟化剤、老化防止剤、填料、染料又は顔料などの着色剤などを配合することができる。粘着付与剤としては、ロジン系樹脂、テルペンフェノール樹脂、テルペン樹脂、芳香族炭化水素変性テルペン樹脂、石油樹脂、クマロン・インデン樹脂、スチレン系樹脂、フェノール系樹脂、キシレン樹脂などが挙げられる。軟化剤としては、プロセスオイル、液状ゴム、可塑剤などが挙げられる。填料としては、シリカ、タルク、クレー、炭酸カルシウムなどが挙げられる。
粘着剤層の厚みは、1〜30μmであり、好ましくは2〜10μmである。
【0015】
粘着剤層は、電離放射線硬化樹脂層に粘着剤を直接塗布、形成してもよく、また、剥離フィルムの剥離剤層面に粘着剤を塗布、乾燥させ粘着剤層を形成した後、電離放射線硬化樹脂層が設けられたプラスチックフィルムと貼り合わせてもよい。粘着剤層の形成方法としては、特に制限なく種々の方法を用いることができ、例えば、エアーナイフコーター、ブレードコーター、バーコーター、グラビアコーター、ロールコーター、カーテンコーター、ダイコーター、ナイフコーター、スクリーンコーター、マイヤーバーコーター、キスコーターなどが挙げられる。
本発明においては、粘着剤層は、画像の鮮明性を向上させるには、透明性を有することが好ましい。
【0016】
粘着剤層の表面は、剥離フィルムで覆ってもよい。また、剥離フィルムを使用しないで、プラスチックフィルムの離型剤層とは反対側の表面に剥離剤を塗布するなどにより剥離性を付与し、粘着シートをロール巻きにして保存してもよい。このようにして、粘着剤層の表面を保護することができる。
剥離フィルムとしては、種々の剥離フィルムを使用することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアリレートなどの各種樹脂よりなるフィルムや、ポリエチレンラミネート紙、ポリプロピレンラミネート紙、クレーコート紙、樹脂コート紙、グラシン紙等の各種紙材を基材とし、この基材の粘着剤層との接合面に、必要により剥離処理が施されたものを用いることができる。
この場合、剥離処理の代表例としては、シリコーン系樹脂、長鎖アルキル系樹脂、フッ素系樹脂等の剥離剤よりなる剥離剤層の形成が挙げられる。
剥離フィルムの厚みは、特に制限されず、適宜選定すればよい。
【0017】
本発明の表面保護用粘着シートを被着体に貼付するには、粘着シートの粘着剤層の表面に剥離フィルムが覆われている場合はその剥離フィルムを剥ぎ取り、その粘着剤層を被着体の表面に密着させることにより、行うことができる。
表面保護用粘着シートを被着体に貼付した後、電離放射線硬化樹脂層と離型剤層との界面で剥がし、離型剤層の付いたプラスチックフィルムを取り除き、被着体には電離放射線硬化樹脂層と粘着剤層を貼付した状態にすることにより、被着体の表面に電離放射線硬化樹脂層を形成させることができる。
【0018】
【実施例】
次に、本発明を実施例により具体的に説明する。ただし、本発明は、これらの例によって、何ら限定されるものではない。
なお、表面粗さ(Ra)、プローブタックはそれぞれ次の装置を使用して測定した。
表面粗さ:表面粗さ測定装置 SAS−2010型(明伸工機(株)製)
プローブタック:プローブタックテスター(理学工業(株)製)
【0019】
(実施例1)
2官能ウレタンアクリレート(共栄社化学(株)製、製品名「UF−503LN」、数平均分子量4900、固形分濃度70質量%)100質量部と、紫外線硬化型多官能アクリレートとしてペンタエリスリトールトリアクリレート(東亜合成化学工業(株)製、製品名「アロニックスM−30」、官能基数3、固形分濃度100質量%)100質量部及び光重合開始剤として、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノプロパン−1−オン(チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製、製品名「イルガキュア907」)6.8質量部を混合し、さらに希釈溶剤としてトルエンを混合し、固形分濃度を50質量%に調整し、硬化性組成物を得た。
次に、ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ38μm)の表面に離型剤としてアクリル変性アルキド樹脂がコーティングされ、アルキド樹脂層(厚さ0.2μm)が形成された工程フィルム(リンテック(株)製、製品名「PET38AL−5」)のアルキド樹脂層の表面に、前記硬化性組成物を硬化後の厚さが10μmになるように、マイヤーバーNo.16で塗布し、80℃で1分間乾燥後、これに紫外線(照度120mW/cm、光量300mJ/cm)を照射して、紫外線硬化樹脂層を形成した。紫外線硬化樹脂層の表面のプローブタックは、0g/φ5mmであった。
次に、ポリエチレンテレフタレートフィルムにシリコーン系樹脂を塗布した剥離フィルム(リンテック(株)製、製品名「SP−PET3811」、厚さ38μm)の表面に、アクリル系粘着剤(リンテック(株)製、製品名「PA−T1」)が塗布され、粘着剤層(厚さ5μm)が形成されたフィルムを、該粘着剤層面で前記紫外線硬化樹脂層に貼合し、表面保護用粘着シートを作成した。
【0020】
(実施例2)
実施例1において、2官能ウレタンアクリレートとして、製品名「UF−803TN」(共栄社化学(株)製、数平均分子量8200、固形分濃度70質量%)を用いた以外は、実施例1と同様にして、表面保護用粘着シートを作成した。紫外線硬化樹脂層の表面のプローブタックは、0g/φ5mmであった。
【0021】
(実施例3)
2官能ウレタンアクリレート(共栄社化学(株)製、製品名「UF−503LN」、数平均分子量4900、固形分濃度70質量%)100質量部と、紫外線硬化型多官能アクリレート(日本化薬(株)製、製品名「KAYARAD DPHA」、官能基数5官能と6官能の混合物、固形分濃度100質量%)35質量部及び光重合開始剤(チバ・スペシャリティー・ケミカルズ(株)製、製品名「イルガキュア907」(前出))4.2質量部を混合し、さらに希釈溶剤として1−メトキシ−2−プロパノールとメチルイソブチルケトンの混合溶剤(混合質量比=1/1)を混合し、固形分濃度を50質量%に調整し、硬化性組成物を得た。
ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ38μm)の表面にポリエチレン樹脂がコーティングされ、さらにエンボス加工が施されたポリエチレン樹脂層(厚さ20μm)が形成された工程フィルム(リンテック(株)製、製品名「PET38NA」、表面粗さRa=0.2)のポリエチレン樹脂層の表面に、前記硬化性組成物を硬化後の厚さが10μmになるように、マイヤーバーNo.16で塗布し、80℃で1分間乾燥下後、これに紫外線(照度120mW/cm、光量300mJ/cm)を照射して、紫外線硬化樹脂層を形成した。紫外線硬化樹脂層の表面のプローブタックは、0g/φ5mmであった。
剥離フィルム(リンテック(株)製、製品名「SP−PET3811」、厚さ38μm)の表面に、アクリル系粘着剤(リンテック(株)製、製品名「PA−T1」)が塗布され、粘着剤層(厚さ2μm)が形成されたフィルムを、該粘着剤層面で前記紫外線硬化樹脂層に貼合し、表面保護用粘着シートを作成した。
【0022】
(比較例1)
ポリエチレンテレフタレートフィルム(厚さ50μm)の表面に、実施例1で使用した硬化性組成物を硬化後の厚さが10μmになるように、マイヤーバーNo.16で塗布し、80℃で1分間乾燥下後、これに紫外線(照度120mW/cm、光量300mJ/cm)を照射して、紫外線硬化樹脂層を形成した。
紫外線硬化樹脂層が形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムの紫外線硬化樹脂層の反対側の表面に、アクリル系粘着剤(リンテック(株)製、製品名「PA−T1」)を塗布し、粘着剤層(厚さ5μm)を形成し、さらに、粘着剤層の表面に、剥離フィルム(リンテック(株)製、製品名「SP−PET3811」、厚さ38μm)を貼合し、表面保護用粘着シートを作成した。
【0023】
(比較例2)
比較例1において、硬化性組成物として、紫外線硬化型多官能アクリレート(ペンタエリスリトールトリアクリレート)に希釈溶剤としてトルエンを混合し、固形分濃度を50質量%に調整した硬化性組成物を使用した以外は、比較例1と同様にして表面保護用粘着シートを作成した。
【0024】
(性能評価)
実施例及び比較例で作成した表面保護用粘着シートを、下記の評価方法により、性能を評価し、その結果を表1に示した。
<耐折れ曲げ性>
表面保護用粘着シートの剥離フィルムを剥離し、紫外線硬化樹脂層を外側にして直径10mmの鉄棒に巻き付け、実施例の表面保護用粘着シートは工程フィルムを剥がした後クラックの発生の有無を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○:クラック発生なし
×:クラック発生有り
<目視鮮明性>
インクジェットカラープリンターにより印刷したカラー写真紙の画像面の表面に、表面保護用粘着シートを、剥離フィルムを剥がした後、粘着剤層で貼り合わせ、次に実施例の表面保護用粘着シートは工程フィルムを剥がし、工程フィルムを剥がした後、60°の角度から目視したときの写真画像の鮮明性(色の濃淡等)を官能評価した。
○:鮮明性良好
×:鮮明性不良
【0025】
<表面光沢度>
インクジェットカラープリンターにより印刷したカラー写真紙(60°光沢度=38)の画像面の表面に、表面保護用粘着シートを、剥離フィルムを剥がした後、粘着剤層で貼り合わせ、次に実施例の表面保護用粘着シートは工程フィルムを剥がした後、紫外線硬化樹脂層の表面の60°光沢度を、JIS K7105に従って、光沢測定機(日本電色工業(株)製、商品名「VG 2000」)を用いて測定した。
<全光線透過率>
表面保護用粘着シートの工程フィルム及び剥離フィルムを剥がし、ヘイズメーター(日本電色工業(株)製、商品名「NDH 2000」)を用いて、JISK7105に従って全光線透過率を測定した。
【0026】
<耐擦傷性>
表面保護用粘着シートの剥離フィルムを剥がし、ガラス板に粘着剤層を貼合し、次いで実施例の表面保護用粘着シートは工程フィルムを剥がした後、紫外線硬化樹脂層表面をスチールウール#0000で荷重9.8×10−3N/mmで擦った後に目視で観察し、下記の基準で評価した。
○:傷が付かない
×:傷が付いた
<鉛筆硬度>
表面保護用粘着シートの紫外線硬化樹脂層の表面を、手かき法(JIS K5400)に従って、鉛筆硬度を測定した。
【0027】
【表1】

Figure 0005005141
【0028】
カラー写真紙の表面は60°光沢度が38と低い。このカラー写真紙に実施例の表面保護用粘着シートを貼付し、工程フィルムを剥離すると、光沢度が上昇し、質感が良好となる。しかし、比較例の表面保護用粘着シートを貼付した場合、光沢度が上がり過ぎ、反射光などにより鮮明性がむしろ低下する。
【0029】
【発明の効果】
本発明の表面保護用粘着シートは、プリンターにより出力される写真等の画像紙等の表面に優れた耐水性や耐薬品性及び耐擦傷性を付与でき、さらに画像の鮮明性を向上させることができる。[0001]
[Technical field to which the invention belongs]
The present invention relates to an adhesive sheet for surface protection to be attached to the surface of an image paper such as a photograph output by a printer such as a color printer, or a display panel.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the technological innovation of color printers has been remarkable, and the sharpness and fineness of images such as output photos are almost the same as those of conventional development film photos. However, image paper such as photographs output by a printer has a problem that the surface is inferior in scratch resistance, water resistance, and chemical resistance as compared to development film photographs. Furthermore, as image paper such as photographs output by a printer becomes larger, there is an increasing demand for scratch resistance, water resistance, and chemical resistance on the surface.
In order to meet this demand, it is conceivable to attach a protective film to the surface of image paper such as a photograph output by a printer.
However, when a conventional protective film is applied to image paper such as photographs output by a printer, water resistance and chemical resistance can be imparted, but the scratch resistance is not sufficient, and the thickness of the image is sharp. There is a problem that decreases.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a surface-protective pressure-sensitive adhesive sheet that can impart excellent scratch resistance, water resistance and chemical resistance to the surface of image paper such as photographs output by a printer, and can further improve image sharpness. The purpose is to provide.
[0004]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has a configuration in which a specific release agent layer, a specific ionizing radiation curable resin layer, and an adhesive layer are sequentially laminated on one surface of a plastic film. The plastic film with a release agent layer is used to form an ionizing radiation curable resin layer, and can be easily peeled off after the surface protective adhesive sheet is attached to the adherend, and further the ionizing radiation curable resin. It was found that the above-mentioned problems can be solved by setting the thickness of the layer and the pressure-sensitive adhesive layer to a specific thin range, and the present invention has been completed.
That is, the present invention is composed of one surface of a plastic film composed of an acrylic-modified alkyd resin, a mixture of alkyd resin 70 to 95% by mass and silicone resin 30 to 5% by mass, or a polyethylene resin, with a thickness of 0.1. the release agent layer is ~20Myuemu, functionality to the difunctional urethane (meth) acrylate 100 parts by weight of the number average molecular weight 3,000 to 20,000 is three or more polyfunctional (meth) acrylate consisting of a mixture of 10 to 200 parts by weight Provided is a surface-protective pressure-sensitive adhesive sheet comprising an ionizing radiation-curable resin layer having a thickness of 3 to 30 μm and a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 1 to 30 μm formed by curing an ionizing radiation-curable substance. Is.
Moreover, this invention provides the surface protection adhesive sheet in which the surface of an ionizing radiation hardening resin layer is less than 1 g / (phi) 5mm by the probe tack (JIS Z0237) in the said adhesive sheet for surface protection.
[0005]
Moreover, this invention provides the adhesive sheet for surface protection in which the mold release agent layer is comprised from the acrylic modified alkyd resin or the polyethylene resin in the said adhesive sheet for surface protection.
Moreover, this invention provides the adhesive sheet for surface protection in which the mold release agent layer surface of a plastic film is a fine uneven | corrugated shape in the said adhesive sheet for surface protection.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the pressure-sensitive adhesive sheet for surface protection of the present invention, examples of the plastic film include polyethylene resins such as high density polyethylene, medium density polyethylene, and low density polyethylene, polypropylene resins such as polypropylene, and polymethyl-1-pentene / ethylene / cyclic. Polyolefin resin such as olefin copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyamide resin such as nylon-6, nylon-6,6, nylon-6,10, nylon-6,12, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, Their copolymers, polyester resins such as polyethylene naphthalate and aliphatic polyester, polycarbonate resins, polystyrene resins, polyphenylene sulfide resins, polyvinyl chloride resins, polyimides, fluororesins, or Copolymers comprising either al, polymer blend, although films such as polymer alloys can be used, a polyester resin, a film of the polyolefin resin is preferably used.
Although the thickness of a plastic film is not specifically limited, Usually, it is about 10-300 micrometers.
[0007]
The release agent layer in the pressure-sensitive adhesive sheet for surface protection of the present invention is composed of a release agent. A mold release agent may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it. The release agent is composed of an acrylic-modified alkyd resin, a mixture of alkyd resin 70 to 95% by mass and silicone resin 30 to 5% by mass, or polyethylene resin .
Examples of the alkyd resin include a condensation polymer (straight alkyd resin) of glycerin and phthalic acid or phthalic anhydride, and a modified alkyd resin that is a modified product of the straight alkyd resin. Examples of the modified alkyd resin include acrylic modified alkyd resin, rosin modified alkyd resin, phenol modified alkyd resin, urethane modified alkyd resin and the like. Of these, the alkyd resin is preferably an acrylic-modified alkyd resin.
[0008]
When using the mixture of an alkyd resin and a silicone resin , the compounding ratio of an alkyd resin is 70-95 mass% .
The thickness of the release layer is 0.1 to 20 [mu] m.
If the surface of the release agent layer has a fine uneven shape, the surface of the ionizing radiation curable resin layer can also have a fine uneven shape, and when it is affixed to image paper such as a photograph, the surface of the image such as a photograph The surface-protective pressure-sensitive adhesive sheet can be matted. The surface roughness of the fine concavo-convex shape is preferably 0.15 to 0.5 μm, particularly preferably 0.2 to 0.4 μm, in terms of centerline average roughness (Ra). As a method for making the surface of the release agent layer fine concavo-convex shape, a method such as embossing the surface of the release agent layer or applying a thin release agent layer on the surface of a plastic film having a fine concavo-convex shape, etc. Is mentioned.
[0009]
The ionizing radiation curable resin layer in the pressure-sensitive adhesive sheet for surface protection of the present invention can be formed by applying a curable composition containing an ionizing radiation curable substance and curing it by irradiating with ionizing radiation.
The ionizing radiation curable substance is cured by being irradiated with ionizing radiation, and examples thereof include unsaturated monomers, oligomers, resins, and compositions containing them. Specific examples thereof include polyfunctional radiation-curable acrylic compounds having two or more functional groups such as (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and polyester (meth) acrylate. (Meth) acrylates include ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, and trimethylol. Ethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, Glyceryl tri (meth) acrylate, triallyl (meth) acrylate, bisphenol A ethylene oxide modified di (meth) acrylate, etc. are preferred There.
[0010]
Examples of the urethane (meth) acrylate include (meth) acrylates in which a (meth) acryloyl group is bonded to a polyol via a urethane bond, and usually a reaction product with a polyol, diisocyanate, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate. It is done. Examples of the polyol include polyether polyol and polyester polyol, and polyether polyol is preferable. Moreover, although an aliphatic polyol, an aromatic polyol, etc. are mentioned as a polyol, An aliphatic polyol is preferable. Examples of the diisocyanate include aromatic diisocyanate, aliphatic diisocyanate, and alicyclic diisocyanate, and aliphatic diisocyanate and alicyclic diisocyanate are preferable. Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate include hydroxyaryl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, and hydroxycycloalkyl (meth) acrylate, and hydroxyalkyl (meth) acrylate is preferable. In addition, as bifunctional urethane (meth) acrylate, what uses diol as a polyol is mentioned.
An ionizing radiation curable substance may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type. If desired, vinyl compounds such as styrene and vinyl pyrrolidone may be used in combination.
[0011]
In the present invention the ionizing radiation-curable material, bifunctional urethane (meth) acrylate and functional groups having a number average molecular weight from 3000 to 20,000 is a mixture of three or more polyfunctional (meth) acrylate. The content ratio of the two components is 10 to 200 parts by mass of a polyfunctional (meth) acrylate having 3 or more functional groups with respect to 100 parts by mass of a bifunctional urethane (meth) acrylate having a number average molecular weight of 3000 to 20000. 150 parts by mass is particularly preferred. The number average molecular weight of the difunctional urethane (meth) acrylate is a 3000 to 20000, particularly preferably from 4,000 to 10,000. Moreover, 3-8 are preferable and, as for the functional group number of polyfunctional (meth) acrylate whose functional group number is 3 or more, 3-6 are especially preferable.
Specific examples of the polyfunctional (meth) acrylate having 3 or more functional groups include trimethylolethane tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth). Examples include acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, and glyceryl tri (meth) acrylate.
The curable composition includes photopolymerization initiators such as acetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, benzoin methyl ether, and the like. , Toluene, 1-methoxy-2-propanol, isopropyl alcohol, methyl isobutyl ketone and the like can be contained.
As for the surface hardness of the ionizing radiation curable resin layer, the pencil hardness is preferably H or more.
Further, the ionizing radiation curable resin layer preferably has no tack on the surface. Specifically, the probe tack (JIS Z0237) is preferably less than 10 g / φ5 mm, more preferably less than 1 g / φ5 mm, and more preferably 0 g / φ5 mm. It is particularly preferred. The thickness of the ionizing radiation curable resin layer is 3 to 30 μm, preferably 5 to 20 μm.
[0012]
In the present invention, the ionizing radiation curable resin layer preferably has transparency in order to improve the sharpness of the image.
The ionizing radiation curable resin layer is usually coated with a curable composition containing an ionizing radiation curable substance on the surface of the release agent layer provided on the surface of the plastic film, and the coating film is irradiated with ionizing radiation. It is formed by curing.
The ionizing radiation includes ionizing radiation such as electron beams and ultraviolet rays. The irradiation amount of the ionizing radiation is not particularly limited as long as the curable substance is cured. For example, in the case of ultraviolet irradiation, an illuminance of 50 to 300 mW / cm 2 and a light amount of 30 to 800 mJ / Irradiate in the cm 2 range.
[0013]
In the present invention, an adhesive layer is provided on the surface of the ionizing radiation curable resin layer.
Examples of the pressure-sensitive adhesive used in the pressure-sensitive adhesive layer include natural rubber-based pressure-sensitive adhesives, synthetic rubber-based pressure-sensitive adhesives, acrylic resin-based pressure-sensitive adhesives, polyvinyl ether-based pressure-sensitive adhesives, urethane resin-based pressure-sensitive adhesives, and silicone resin-based pressure-sensitive adhesives. Is mentioned. Specific examples of the synthetic rubber pressure-sensitive adhesive include styrene-butadiene rubber, polyisobutylene rubber, isobutylene-isoprene rubber, isoprene rubber, styrene-isoprene block copolymer, styrene-butadiene block copolymer, styrene-ethylene-butylene block. Examples thereof include copolymers and ethylene-vinyl acetate thermoplastic elastomers. Specific examples of the acrylic resin-based adhesive include acrylic acid, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, acrylonitrile Homopolymers or copolymers such as Specific examples of the polyvinyl ether resin pressure-sensitive adhesive include polyvinyl ether and polyvinyl isobutyl ether. Specific examples of the silicone resin-based pressure-sensitive adhesive include dimethylpolysiloxane. These pressure-sensitive adhesives can be used alone or in combination of two or more.
[0014]
The pressure-sensitive adhesive layer may contain a tackifier, a softener, an anti-aging agent, a filler, a coloring agent such as a dye or a pigment, and the like as necessary. Examples of the tackifier include rosin resin, terpene phenol resin, terpene resin, aromatic hydrocarbon-modified terpene resin, petroleum resin, coumarone / indene resin, styrene resin, phenol resin, xylene resin and the like. Examples of the softener include process oil, liquid rubber, and plasticizer. Examples of the filler include silica, talc, clay, calcium carbonate and the like.
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is 1 to 30 μm, preferably 2 to 10 μm.
[0015]
The pressure-sensitive adhesive layer may be formed by directly applying a pressure-sensitive adhesive to the ionizing radiation curable resin layer. Alternatively, the pressure-sensitive adhesive layer is formed by applying and drying the pressure-sensitive adhesive on the surface of the release film, followed by ionizing radiation curing. It may be bonded to a plastic film provided with a resin layer. Various methods can be used as the method for forming the pressure-sensitive adhesive layer without any particular limitation. For example, an air knife coater, blade coater, bar coater, gravure coater, roll coater, curtain coater, die coater, knife coater, screen coater , Mayer bar coaters, kiss coaters and the like.
In the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer preferably has transparency in order to improve the sharpness of the image.
[0016]
The surface of the pressure-sensitive adhesive layer may be covered with a release film. Further, without using a release film, release properties may be imparted by applying a release agent to the surface of the plastic film opposite to the release agent layer, and the pressure-sensitive adhesive sheet may be rolled and stored. In this way, the surface of the pressure-sensitive adhesive layer can be protected.
As the release film, various release films can be used. For example, films made of various resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, polyarylate, polyethylene laminate paper, polypropylene laminate paper, clay coat Various paper materials such as paper, resin-coated paper, glassine paper and the like can be used as a base material, and a bonding surface of the base material with a pressure-sensitive adhesive layer can be subjected to a peeling treatment if necessary.
In this case, a typical example of the release treatment includes formation of a release agent layer made of a release agent such as a silicone resin, a long-chain alkyl resin, or a fluorine resin.
The thickness of the release film is not particularly limited and may be appropriately selected.
[0017]
In order to affix the adhesive sheet for surface protection of the present invention to an adherend, if the release film is covered on the surface of the adhesive layer of the adhesive sheet, the release film is peeled off, and the adhesive layer is attached. This can be done by bringing it into close contact with the surface of the body.
After affixing the adhesive sheet for surface protection to the adherend, peel it off at the interface between the ionizing radiation-curing resin layer and the release agent layer, remove the plastic film with the release agent layer, and cure the ionizing radiation on the adherend. By setting the resin layer and the pressure-sensitive adhesive layer in a pasted state, an ionizing radiation curable resin layer can be formed on the surface of the adherend.
[0018]
【Example】
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited by these examples.
The surface roughness (Ra) and probe tack were measured using the following apparatuses.
Surface roughness: Surface roughness measuring device SAS-2010 type (made by Meishin Koki Co., Ltd.)
Probe tack: Probe tack tester (manufactured by Rigaku Corporation)
[0019]
Example 1
100 parts by mass of bifunctional urethane acrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., product name “UF-503LN”, number average molecular weight 4900, solid content concentration 70% by mass), and pentaerythritol triacrylate (Toa) as UV-curable polyfunctional acrylate Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., product name “Aronix M-30”, functional group number 3, solid content concentration 100 mass%) 100 parts by mass and photopolymerization initiator as 2-methyl-1- [4- (methylthio) 6.8 parts by mass of phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd., product name “Irgacure 907”), and further mixed with toluene as a diluting solvent. The partial concentration was adjusted to 50% by mass to obtain a curable composition.
Next, a process film (product of Lintec Co., Ltd.) in which an acrylic-modified alkyd resin is coated on the surface of a polyethylene terephthalate film (thickness 38 μm) as a release agent to form an alkyd resin layer (thickness 0.2 μm) On the surface of the alkyd resin layer having the name “PET38AL-5”), the Meyer bar No. 5 was prepared so that the thickness after curing of the curable composition was 10 μm. After coating at 16 and drying at 80 ° C. for 1 minute, this was irradiated with ultraviolet rays (illuminance 120 mW / cm 2 , light amount 300 mJ / cm 2 ) to form an ultraviolet curable resin layer. The probe tack on the surface of the ultraviolet curable resin layer was 0 g / φ5 mm.
Next, on the surface of a release film (product name “SP-PET3811”, thickness 38 μm, manufactured by Lintec Corporation) coated with a silicone resin on a polyethylene terephthalate film, an acrylic pressure-sensitive adhesive (product manufactured by Lintec Corporation, product) The film on which the name “PA-T1”) was applied and the pressure-sensitive adhesive layer (thickness 5 μm) was formed was bonded to the ultraviolet curable resin layer on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to prepare a surface-protective pressure-sensitive adhesive sheet.
[0020]
(Example 2)
In Example 1, the product name “UF-803TN” (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., number average molecular weight 8200, solid content concentration 70% by mass) was used as the bifunctional urethane acrylate in the same manner as in Example 1. Thus, an adhesive sheet for surface protection was prepared. The probe tack on the surface of the ultraviolet curable resin layer was 0 g / φ5 mm.
[0021]
(Example 3)
Bifunctional urethane acrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., product name “UF-503LN”, number average molecular weight 4900, solid content concentration 70% by mass) 100 parts by mass, UV curable polyfunctional acrylate (Nippon Kayaku Co., Ltd.) Product name “KAYARAD DPHA”, 35 parts by weight of a mixture of 5 functional groups and 6 functional groups, solid content concentration 100% by mass) and photopolymerization initiator (Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.), product name “Irgacure 907 "(supra)) 4.2 parts by mass are mixed, and a mixed solvent of 1-methoxy-2-propanol and methyl isobutyl ketone (mixing mass ratio = 1/1) is further mixed as a diluent solvent, and the solid content concentration Was adjusted to 50% by mass to obtain a curable composition.
Process film (product name “PET38NA” manufactured by Lintec Corporation) in which a polyethylene resin layer (thickness 20 μm) is formed by coating a polyethylene resin on the surface of a polyethylene terephthalate film (thickness 38 μm) and embossing. , Surface roughness Ra = 0.2) on the surface of the polyethylene resin layer so that the thickness after curing of the curable composition is 10 μm. After coating at 16 and drying at 80 ° C. for 1 minute, this was irradiated with ultraviolet rays (illuminance 120 mW / cm 2 , light amount 300 mJ / cm 2 ) to form an ultraviolet curable resin layer. The probe tack on the surface of the ultraviolet curable resin layer was 0 g / φ5 mm.
An acrylic pressure-sensitive adhesive (product name “PA-T1”, manufactured by Lintec Corporation) is applied to the surface of the release film (product name “SP-PET3811”, thickness 38 μm, manufactured by Lintec Corporation). The film on which the layer (thickness 2 μm) was formed was bonded to the ultraviolet curable resin layer on the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to prepare a pressure-sensitive adhesive sheet for surface protection.
[0022]
(Comparative Example 1)
On the surface of a polyethylene terephthalate film (thickness 50 μm), the Meyer bar No. 1 was used so that the thickness after curing of the curable composition used in Example 1 was 10 μm. After coating at 16 and drying at 80 ° C. for 1 minute, this was irradiated with ultraviolet rays (illuminance 120 mW / cm 2 , light amount 300 mJ / cm 2 ) to form an ultraviolet curable resin layer.
An acrylic pressure-sensitive adhesive (product name “PA-T1”, manufactured by Lintec Co., Ltd.) is applied to the surface opposite to the ultraviolet curable resin layer of the polyethylene terephthalate film on which the ultraviolet curable resin layer is formed. 5μm thick), and a release film (product name “SP-PET3811”, thickness 38 μm, manufactured by Lintec Co., Ltd.) is bonded to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer to create a pressure-sensitive adhesive sheet for surface protection. did.
[0023]
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 1, a curable composition in which toluene as a diluent solvent was mixed with an ultraviolet curable polyfunctional acrylate (pentaerythritol triacrylate) and the solid content concentration was adjusted to 50% by mass was used as the curable composition. Produced a surface protective adhesive sheet in the same manner as in Comparative Example 1.
[0024]
(Performance evaluation)
The performance of the surface-protective pressure-sensitive adhesive sheets prepared in Examples and Comparative Examples was evaluated by the following evaluation methods, and the results are shown in Table 1.
<Bending resistance>
The release film of the adhesive sheet for surface protection is peeled off and wound around an iron bar having a diameter of 10 mm with the UV curable resin layer facing outside. The surface protection adhesive sheet of the example is visually checked for cracks after peeling off the process film. Observed and evaluated according to the following criteria.
○: No crack occurrence ×: Crack occurrence <Visual clarity>
After the release film is peeled off, the adhesive sheet for surface protection is bonded to the surface of the image surface of color photographic paper printed by an inkjet color printer, and then the adhesive sheet for surface protection of the examples is a process film. After peeling off the process film, the crispness (color density, etc.) of the photographic image when visually observed from an angle of 60 ° was subjected to sensory evaluation.
○: Sharpness is good ×: Sharpness is poor
<Surface gloss>
On the surface of the image surface of color photographic paper (60 ° gloss = 38) printed by an ink jet color printer, the surface protective adhesive sheet is peeled off and then bonded together with an adhesive layer. After the surface film is peeled off, the surface protective pressure-sensitive adhesive sheet is obtained by measuring the 60 ° glossiness of the surface of the UV curable resin layer according to JIS K7105, a gloss measuring machine (trade name “VG 2000” manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.). It measured using.
<Total light transmittance>
The process film and the release film of the pressure-sensitive adhesive sheet for surface protection were peeled off, and the total light transmittance was measured according to JISK7105 using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., trade name “NDH 2000”).
[0026]
<Abrasion resistance>
The release film of the adhesive sheet for surface protection is peeled off, the adhesive layer is bonded to a glass plate, and then the adhesive sheet for surface protection of the examples peels off the process film, and then the surface of the ultraviolet curable resin layer is made of steel wool # 0000. After rubbing with a load of 9.8 × 10 −3 N / mm 2 , it was visually observed and evaluated according to the following criteria.
○: No scratch ×: Scratched <Pencil hardness>
The surface of the ultraviolet curable resin layer of the surface protecting pressure-sensitive adhesive sheet was measured for pencil hardness according to a hand-drawing method (JIS K5400).
[0027]
[Table 1]
Figure 0005005141
[0028]
The surface of color photographic paper has a low 60 ° gloss of 38. When the surface-protective pressure-sensitive adhesive sheet of the example is applied to this color photographic paper and the process film is peeled off, the glossiness is increased and the texture is improved. However, when the adhesive sheet for surface protection of the comparative example is pasted, the glossiness is excessively increased and the sharpness is rather lowered due to reflected light or the like.
[0029]
【Effect of the invention】
The pressure-sensitive adhesive sheet for surface protection of the present invention can impart excellent water resistance, chemical resistance and scratch resistance to the surface of image paper such as photographs output by a printer, and can further improve image sharpness. it can.

Claims (4)

プラスチックフィルムの一方の表面に、アクリル変性アルキド樹脂、アルキド樹脂70〜95質量%とシリコーン樹脂30〜5質量%との混合物、又はポリエチレン樹脂から構成され、厚みが0.1〜20μmである離型剤層、数平均分子量3000〜20000の官能ウレタン(メタ)アクリレート100質量部に対し官能基数が3以上の多官能(メタ)アクリレートが10〜200質量部の混合物からなる電離放射線硬化性物質を硬化させた、厚さ3〜30μmの電離放射線硬化樹脂層、及び厚さ1〜30μmの粘着剤層が積層されていることを特徴とする表面保護用粘着シート。A release film composed of an acrylic-modified alkyd resin, a mixture of alkyd resin 70 to 95% by mass and silicone resin 30 to 5% by mass, or polyethylene resin on one surface of the plastic film and having a thickness of 0.1 to 20 μm. agent layer, an ionizing radiation-curable materials polyfunctional (meth) acrylate functional groups to the number difunctional urethane (meth) acrylate 100 parts by mass of the average molecular weight 3,000 to 20,000 is at least 3 consists of a mixture of 10 to 200 parts by weight A surface-protective pressure-sensitive adhesive sheet, wherein a cured ionizing radiation-cured resin layer having a thickness of 3 to 30 μm and a pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 1 to 30 μm are laminated. 電離放射線硬化樹脂層の表面がプローブタック(JIS Z0237)で1g/φ5mm未満である請求項1記載の表面保護用粘着シート。  The pressure-sensitive adhesive sheet for surface protection according to claim 1, wherein the surface of the ionizing radiation curable resin layer has a probe tack (JIS Z0237) of less than 1 g / φ5 mm. 離型剤層が、アクリル変性アルキド樹脂、又はポリエチレン樹脂から構成されている請求項1又は2に記載の表面保護用粘着シート。The pressure-sensitive adhesive sheet for surface protection according to claim 1 or 2, wherein the release agent layer is composed of an acrylic-modified alkyd resin or a polyethylene resin . 離型剤層表面が、細かい凹凸形状になっている請求項1〜3のいずれかに記載の表面保護用粘着シート。  The pressure-sensitive adhesive sheet for surface protection according to any one of claims 1 to 3, wherein the release agent layer surface has a fine uneven shape.
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