JP4469526B2 - Surface protection sheet - Google Patents
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Description
【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、カラープリンターなどのプリンターにより出力される写真等の画像紙や、ディスプレイパネル等の表面に貼付する表面保護用シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、カラープリンターの技術革新はめざましく、出力される写真等の画像の鮮明性、精細性はもはや従来の現像フィルム写真とほぼ同等のレベルになっている。しかし、プリンターにより出力される写真等の画像紙は、現像フィルム写真に比べると、表面に耐擦傷性、耐水性や耐薬品性が劣るという問題がある。さらに、プリンターにより出力される写真等の画像紙は、大表面化に伴い、表面に耐擦傷性、耐水性や耐薬品性がますます強く要望されるようになっている。
この要望に対応するために、プリンターにより出力される写真等の画像紙の表面にプロテクトフィルムを貼付することが考えられる。
しかし、プリンターにより出力される写真等の画像紙に従来のプロテクトフィルムを貼付すると、耐水性や耐薬品性は付与できるものの、耐擦傷性が充分でなく、また、その厚みから画像の鮮明性が低下する問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、プリンターにより出力される写真等の画像紙等の表面に優れた耐擦傷性、耐水性や耐薬品性を付与でき、さらに画像の鮮明性を向上させることができる表面保護用シートを提供することを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、プラスチックフィルムの一方の表面に、離型剤層、表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層、及び表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層を順次積層した構成にし、離型剤層付きプラスチックフィルムは、電離放射線硬化樹脂層を形成するために用いられ、表面保護用シートが被着体に貼付された後には容易に剥離できる構成にし、さらに表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層及び表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層の厚みを特定の薄い範囲にすることにより、上記課題を解決できることを見い出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、プラスチックフィルムの一方の表面に、離型剤層、厚さ３〜３０μｍの表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層、及び厚さ１〜３０μｍの表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層が積層されていることを特徴とする表面保護用シートを提供するものである。
また、本発明は、上記表面保護用シートにおいて、離型剤層がアルキド樹脂又はポリオレフィン樹脂を含有している表面保護用シートを提供するものである。
【０００５】
また、本発明は、上記表面保護用シートにおいて、表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層が数平均分子量３０００以上の２官能ウレタン（メタ）アクリレートと官能基数が３以上の多官能（メタ）アクリレートの混合物からなる電離放射線硬化性物質を硬化させたものである表面保護用シートを提供するものである。
また、本発明は、上記表面保護用シートにおいて、フィルムの離型剤層側表面が、細かい凹凸形状になっている表面保護用シートを提供するものである。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明の表面保護用シートにおいて、プラスチックフィルムとしては、例えば、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン等のポリプロピレン系樹脂、ポリメチル−１−ペンテン／エチレン／環状オレフィン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのポリオレフィン樹脂、ナイロン−６、ナイロン−６，６、ナイロン−６，１０、ナイロン−６，１２等のポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、それらの共重合体、ポリエチレンナフタレート、脂肪族ポリエステル等のポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリイミド、フッ素系樹脂、またはこれらのいずれかを含む共重合体、ポリマーブレンド、ポリマーアロイなどのフィルムが使用できるが、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂のフィルムが好ましく用いられる。
プラスチックフィルムの厚さは特に限定されないが、通常１０〜３００μｍ程度である。
【０００７】
本発明の表面保護用シートにおける離型剤層は、離型剤により構成される。離型剤としては、種々の離型剤を使用できるが、アルキド樹脂、シリコーン樹脂、ポリオレフィン樹脂等が挙げられる。離型剤は１種単独で用いてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。離型剤としては、アルキド樹脂、ポリオレフィン樹脂が好ましい。
アルキド樹脂としては、グリセリンとフタル酸又は無水フタル酸との縮合重合体（ストレートアルキド樹脂）、及びストレートアルキド樹脂の変性体である変性アルキド樹脂が挙げられる。変性アルキド樹脂としては、アクリル変性アルキド樹脂、ロジン変性アルキド樹脂、フェノール変性アルキド樹脂、ウレタン変性アルキド樹脂等が挙げられる。これらのうち、アルキド樹脂としては、アクリル変性アルキド樹脂が好ましい。
【０００８】
なお、アルキド樹脂には、シリコーン樹脂を混合させてもよい。アルキド樹脂とシリコーン樹脂を混合して用いる場合には、アルキド樹脂の配合割合は、７０〜９５質量％が好ましい。
また、ポリオレフィン樹脂としては、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、エチレン−プロピレン共重合樹脂、ポリブテン樹脂等が挙げられる。これらのうち、ポリエチレン樹脂が好ましい。
離型剤層の厚さは、通常３０μｍ以下であり、０．０１〜２５μｍが好ましく、０．１〜２０μｍが特に好ましい。
離型剤層表面が細かい凹凸形状になっていると、表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層の表面も細かい凹凸形状にすることができ、写真などの画像紙に貼付された場合に、写真などの画像の表面を艶消しすることができる艶消しタイプの表面保護用シートにすることができる。細かい凹凸形状の表面粗さは、中心線平均粗さ（Ｒａ）で０．１５〜０．５μｍが好ましく、０．２〜０．４μｍが特に好ましい。離型剤層表面を細かい凹凸形状にする方法としては、離型剤層表面にエンボス加工を施したり、表面が細かい凹凸形状のプラスチックフィルムの表面に薄く離型剤層を塗布形成する等の方法が挙げられる。
【０００９】
本発明の表面保護用シートにおける表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層及び表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層は、電離放射線硬化性物質を含有する硬化性組成物を塗布して電離放射線を照射して硬化させて形成できる。
電離放射線硬化性物質は、電離放射線を照射されることにより、硬化されるものであり、不飽和モノマー、オリゴマー、樹脂又はそれらを含む組成物などが挙げられる。その具体例としては、（メタ）アクリレート、ウレタン（メタ）アクリレートやポリエステル（メタ）アクリレート等の２官能基以上を有する多官能の放射線硬化型のアクリル系化合物が挙げられる。（メタ）アクリレートとしては、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、グリセリルトリ（メタ）アクリレート、トリアリル（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡエチレンオキシド変性ジ（メタ）アクリレート等が好ましい。
ウレタン（メタ）アクリレートとしては、ポリオールにウレタン結合を介して（メタ）アクリロイル基が結合されている（メタ）アクリレートが挙げられ、通常ポリオール、ジイソシアネート及び水酸基含有（メタ）アクリレートとの反応物が挙げられる。ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール等が挙げられ、ポリエーテルポリオールが好ましい。また、ポリオールは、脂肪族ポリオール、芳香族ポリオール等が挙げられるが、脂肪族ポリオールが好ましい。ジイソシアネートとしては、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートなどが挙げられるが、脂肪族ジイソシアネート、脂環族ジイソシアネートが好ましい。水酸基含有（メタ）アクリレートとしては、ヒドロキシアリール（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシシクロアルキル（メタ）アクリレートなどが挙げられるが、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。なお、２官能ウレタン（メタ）アクリレートとしては、ポリオールとしてジオールを使用したものが挙げられる。
電離放射線硬化性物質は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて用いてもよい。
硬化性組成物は、アセトフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、ベンゾインメチルエーテルなどの光重合開始剤や、トルエン、１−メトキシ−２−プロパノール、イソプロピルアルコール、メチルイソブチルケトンなどの溶剤を含有させることができる。
【００１０】
表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層を形成するためには、上記電離放射線硬化性物質を適宜選択して使用すればよい。
表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層を形成するための電離放射線硬化性物質は、数平均分子量３０００以上の２官能ウレタン（メタ）アクリレートと官能基数が３以上の多官能（メタ）アクリレートの混合物が好ましい。２官能ウレタン（メタ）アクリレートの数平均分子量は、３０００〜２００００がより好ましく、４０００〜１００００が特に好ましい。また、官能基数が３以上の多官能（メタ）アクリレートの官能基数は、３〜８が好ましく、３〜６が特に好ましい。この混合物においては、数平均分子量３０００以上の２官能ウレタン（メタ）アクリレート１００質量部に対して、官能基数が３以上の多官能（メタ）アクリレートが１０〜３００質量部であることが好ましく、２０〜２００質量部であることが特に好ましい。
表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層の表面硬さは、鉛筆硬度がＨ以上であることが好ましい。また、表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層は、具体的には、プローブタック（ＪＩＳ Ｚ０２３７）で１０ｇ／φ５ｍｍ未満が好ましく、１ｇ／φ５ｍｍ未満がより好ましく、０ｇ／φ５ｍｍであることが特に好ましい。表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層の厚みは、３〜３０μｍであり、５〜２０μｍが好ましい。
本発明においては、表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層は、画像の鮮明性を向上させるには、透明性を有することが好ましい。
【００１１】
表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層は、通常プラスチックフィルムの表面に設けられた離型剤層の表面に、電離性放射線硬化性物質を含む硬化性組成物を塗布し、その塗布膜に電離放射線を照射し、硬化させることにより形成される。
電離放射線は、電子線、紫外線などの電離放射線が含まれる。電離放射線の照射量は、硬化性物質が硬化する量であればよく、特に制限ないが、例えば、紫外線照射の場合は、通常紫外線ランプ等により照度５０〜３００ｍＷ／ｃｍ２、光量３０〜８００ｍＪ／ｃｍ２の範囲で照射する。
【００１２】
本発明においては、表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層の表面には、表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層が設けられている。表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層のタックとは、具体的には、プロープタック（ＪＩＳ Ｚ０２３７）で１０ｇ／φ５ｍｍ以上であり、２０〜１００ｇ／φ５ｍｍが好ましい。
前記表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層は、耐擦傷性を高めた場合、クラックが発生し易いが、表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層を設けることにより前記表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層のクラック発生を防ぐことができる。
表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層の厚みは、１〜３０μｍであり、好ましくは２〜１０μｍである。
【００１３】
本発明においては、表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層は、画像の鮮明性を向上させるには、透明性を有することが好ましい。
表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層を形成するためには、上記電離放射線硬化性物質を適宜選択して使用すればよい。この場合の好ましい電離放射線硬化性物質としては、２官能ウレタン（メタ）アクリレートが挙げられ、数平均分子量３０００以上のものが好ましく、数平均分子量５０００〜２００００のものが特に好ましい。
表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層は、通常前記表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層の表面に、電離性放射線硬化性物質を含む硬化性組成物を塗布し、その塗布膜に電離放射線を照射し、硬化させることにより形成される。なお、剥離フィルムの剥離剤層面に表面に、電離性放射線硬化性物質を含む硬化性組成物を塗布し、その塗布膜に電離放射線を照射し、硬化させ表面タックを有する電離放射線硬化樹脂層を形成した後、前記表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層が設けられたプラスチックフィルムと電離放射線硬化樹脂層同士で貼り合わせてもよい。
電離放射線は、電子線、紫外線などの電離放射線が含まれる。電離放射線の照射量は、硬化性物質が硬化する量であればよく、特に制限ないが、例えば、紫外線照射の場合は、通常紫外線ランプ等により照度５０〜３００ｍＷ／ｃｍ２、光量３０〜１０００ｍＪ／ｃｍ２の範囲で照射する。
【００１４】
表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層の表面は、剥離フィルムで覆ってもよい。また、剥離フィルムを使用しないで、プラスチックフィルムの離型剤層とは反対側の表面に剥離剤を塗布するなどにより剥離性を付与し、粘着シートをロール巻きにして保存してもよい。このようにして、表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層の表面を保護することができる。
剥離フィルムとしては、種々の剥離フィルムを使用することができ、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアリレートなどの各種樹脂よりなるフィルムや、ポリエチレンラミネート紙、ポリプロピレンラミネート紙、クレーコート紙、樹脂コート紙、グラシン紙等の各種紙材を基材とし、この基材の表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層との接合面に、必要により剥離処理が施されたものを用いることができる。
この場合、剥離処理の代表例としては、シリコーン系樹脂、長鎖アルキル系樹脂、フッ素系樹脂等の剥離剤よりなる剥離剤層の形成が挙げられる。
剥離フィルムの厚みは、特に制限されず、適宜選定すればよい。
【００１５】
本発明の表面保護用シートを被着体に貼付するには、表面保護シートの表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層の表面に剥離フィルムが覆われている場合はその剥離フィルムを剥ぎ取り、その表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層を被着体の表面に密着させることにより、行うことができる。
表面保護用シートを被着体に貼付した後、表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層と離型剤層との界面で剥がし、離型剤層の付いたプラスチックフィルムを取り除き、被着体には表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層と表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層を貼付した状態にすることにより、被着体の表面に表面にタックを有しない電離放射線硬化樹脂層を形成させることができる。
【００１６】
【実施例】
次に、本発明を実施例により具体的に説明する。ただし、本発明は、これらの例によって、何ら限定されるものではない。
なお、表面粗さ（Ｒａ）、プローブタックはそれぞれ次の装置を使用して測定した。
表面粗さ：表面粗さ測定装置 ＳＡＳ−２０１０型（明伸工機（株）製）
プローブタック：プローブタックテスター（理学工業（株）製）
【００１７】
（実施例１）
２官能ウレタンアクリレート（共栄社化学（株）製、製品名「ＵＦ−５０３ＬＮ」、数平均分子量４９００、固形分濃度７０質量％）１００質量部と、紫外線硬化型多官能アクリレート（ペンタエリスリトールテトラアクリレート、官能基数４、固形分濃度１００質量％）１３０質量部及び光重合開始剤として、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン（チバ・スペシャリティー・ケミカルズ（株）製、製品名「イルガキュア９０７」）８質量部を混合し、さらに希釈溶剤としてトルエンを混合し、固形分濃度を５０質量％に調整し、硬化性組成物を得た。
次に、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ３８μｍ）の表面にアクリル変性アルキド樹脂がコーティングされ、アルキド樹脂層（厚さ０．２μｍ）が形成された工程フィルム（リンテック（株）製、製品名「ＰＥＴ３８ＡＬ−５」）のアルキド樹脂層の表面に、前記硬化性組成物を硬化後の厚さが１０μｍになるように、マイヤーバーＮｏ．１６で塗布し、８０℃で１分間乾燥下後、これに紫外線光量３００ｍＪ／ｃｍ２で照射して、表面にタックを有しない紫外線硬化樹脂層を形成した。表面にタックを有しない紫外線硬化樹脂層の表面のタックは、０ｇ／φ５ｍｍであった。
次に、２官能ウレタンアクリレート（共栄社化学（株）製、製品名「ＵＦ−１００３ＮＬ」、数平均分子量７１００、固形分濃度７０質量％）に光重合開始剤（製品名「イルガキュア９０７」）２．８質量部を加え、さらに固形分濃度５０質量％になるように１−メトキシ−２−プロパノールを混合して調整し、硬化性組成物を得た。この硬化性組成物を前記表面にタックを有しない紫外線硬化樹脂層の表面に、硬化後の厚さが３μｍになるように、マイヤーバーＮｏ．６で塗布し、８０℃で１分間乾燥下後、これに紫外線（照度１２０ｍＷ／ｃｍ２、３００ｍＪ／ｃｍ２）を照射して、表面にタックを有する紫外線硬化樹脂層を形成し、ポリエチレンテレフタレートフィルムにシリコーン系樹脂を塗布した剥離フィルム（リンテック（株）製、製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８１１」、厚さ３８μｍ）を前記表面にタックを有する紫外線硬化樹脂層に貼合し、表面保護用シートを作成した。表面にタックを有する紫外線硬化樹脂層の表面のプローブタックは、２０ｇ／φ５ｍｍであった。
【００１８】
（実施例２）
２官能ウレタンアクリレート（共栄社化学（株）製、製品名「ＵＦ−５０３ＬＮ」、数平均分子量４９００、固形分濃度７０質量％）１００質量部と、紫外線硬化型多官能アクリレート（日本化薬（株）製、製品名「ＫＡＹＡＲＡＤ ＤＰＨＡ」、官能基数５官能と６官能の混合物、固形分濃度１００質量％）４０質量部及び光重合開始剤（製品名「イルガキュア９０７」（前出））４．４質量部を混合し、さらに希釈溶剤として１−メトキシ−２−プロパノールとメチルイソブチルケトンの混合溶剤（混合質量比＝１／１）を混合し、固形分濃度を５０質量％に調整し、硬化性組成物を得た。
次に、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ３８μｍ）の表面にポリエチレン樹脂がコーティングされ、エンボス加工が施されたポリエチレン樹脂層（厚さ２０μｍ）が形成された工程フィルム（リンテック（株）製、製品名「ＰＥＴ３８ＮＡ」、表面粗さＲａ＝０．２）のポリエチレン樹脂層の表面に、前記硬化性組成物を硬化後の厚さが１０μｍになるように、マイヤーバーＮｏ．１６で塗布し、８０℃で１分間乾燥後、これに紫外線（照度１２０ｍＷ／ｃｍ２、３００ｍＪ／ｃｍ２）をで照射して、表面にタックを有しない紫外線硬化樹脂層を形成した。
次に、２官能ウレタンアクリレート（共栄社化学（株）製、製品名「ＵＦ−１００３ＮＬ」、数平均分子量７１００、固形分濃度７０質量％）に光重合開始剤（製品名「イルガキュア９０７」（前出））２．８質量部を加え、固形分濃度５０質量％になるように１−メトキシ−２−プロパノールを混合して調整し、硬化性組成物を得た。この硬化性組成物を前記表面にタックを有しない紫外線硬化樹脂層の表面に、硬化後の厚さが３μｍになるように、マイヤーバーＮｏ．６で塗布し、８０℃で１分間乾燥後、これに紫外線（照度１２０ｍＷ／ｃｍ２、３００ｍＪ／ｃｍ２）を照射して、表面にタックを有する紫外線硬化樹脂層（表面タック：２５ｇ／φ５ｍｍ）を形成し、剥離フィルム（リンテック（株）製、製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８１１」、厚さ３８μｍ（前出））を前記表面にタックを有する紫外線硬化樹脂層に貼合し、表面保護用シートを作成した。
【００１９】
（比較例１）
ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ５０μｍ）の表面に、実施例１で使用した硬化性組成物を硬化後の厚さが１０μｍになるように、マイヤーバーＮｏ．１６で塗布し、８０℃で１分間乾燥下後、これに紫外線光量３００ｍＪ／ｃｍ２で照射して、表面にタックを有しない紫外線硬化樹脂層を形成した。
紫外線硬化樹脂層が形成されたポリエチレンテレフタレートフィルムの紫外線硬化樹脂層の反対側の表面に、アクリル系粘着剤（リンテック（株）製、製品名「ＰＡ−Ｔ１」）を塗布し、粘着剤層（厚さ５μｍ）を形成し、剥離フィルム（リンテック（株）製、製品名「ＳＰ−ＰＥＴ３８１１」）を貼合し、表面保護用粘着シートを作成した。
【００２０】
（比較例２）
比較例１において、硬化性組成物として、紫外線硬化型多官能アクリレート（大日精化工業（株）製、製品名「セイカビームＥＸＦ−０１Ｌ（ＮＳ）」、官能基数５官能と６官能の混合物、固形分濃度１００質量％）に希釈溶剤としてトルエンを混合し、固形分濃度を５０質量％に調整した硬化性組成物を使用した以外は、比較例１と同様にして表面保護用シートを作成した。
【００２１】
（性能評価）
実施例及び比較例で作成した表面保護用シートを、下記の評価方法により、性能を評価し、その結果を表１に示した。
＜耐折れ曲げ性＞
表面保護用シートの剥離フィルム剥離し、紫外線硬化樹脂層を外側にして直径１０ｍｍの鉄棒に巻き付け、実施例の表面保護用シートは工程フィルムを剥がした後クラックの発生の有無を目視で観察し、下記の基準で評価した。
○：クラック発生なし
×：クラック発生有り
＜目視鮮明性＞
インクジェットカラープリンターにより印刷したカラー写真紙の画像面の表面に、表面保護用シートを、剥離フィルムを剥がした後、表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層で貼り合わせ、次に実施例の表面保護用シートは工程フィルムを離型した後、６０°の角度から目視したときの写真画像の鮮明性（色の濃淡等）を官能評価した。
○：鮮明性良好
×：鮮明性不良
【００２２】
＜表面光沢度＞
インクジェットカラープリンターにより印刷したカラー写真紙（６０°光沢度＝３８）の画像面の表面に、表面保護用シートを、剥離フィルムを剥がした後、表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層で貼り合わせ、次に実施例の表面保護用シートは工程フィルムを離型した後、紫外線硬化樹脂層の表面の６０°光沢度を、ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って、光沢測定機（日本電色工業（株）製、製品名「ＶＧ ２０００」）を用いて測定した。
＜全光線透過率＞
表面保護用シートの工程フィルム及び剥離フィルムを剥がし、ヘイズメーター（日本電色工業（株）製、製品名「ＮＤＨ ２０００」）を用いて、ＪＩＳ Ｋ７１０５に従って全光線透過率を測定した。
【００２３】
＜耐擦傷性＞
表面保護用シートの剥離フィルムを剥がし、ガラス板に表面にタックを有する電離放射線硬化樹脂層を貼合し、次いで実施例の表面保護用シートは工程フィルムを剥がした後、表面にタックを有しない電離放射線樹脂層の表面をスチールウール＃００００で荷重９．８×１０−３Ｎ／ｍｍ２で擦った後に目視で観察し、下記の基準で評価した。
◎：傷が付かない
○：傷がわずかに付いた
×：傷が付いた
＜鉛筆硬度＞
表面保護用シートの表面にタックを有しない紫外線硬化樹脂層の表面を、手かき法（ＪＩＳ Ｋ５４００）に従って、鉛筆硬度を測定した。
【００２４】
【表１】
カラー写真紙の表面は６０°光沢度が３８と低い。このカラー写真紙に実施例の表面保護用シートを貼付し、工程フィルムを剥離すると、光沢度が上昇し、質感が良好となる。しかし、比較例の表面保護用シートを貼付した場合、光沢度が上がり過ぎ、反射光などにより鮮明性がむしろ低下する。
【００２６】
【発明の効果】
本発明の表面保護用シートは、プリンターにより出力される写真等の画像紙等の表面に優れた耐水性や耐薬品性及び耐擦傷性を付与でき、さらに画像の鮮明性を向上させることができる。[0001]
[Technical field to which the invention belongs]
The present invention relates to an image paper such as a photograph output by a printer such as a color printer, and a surface protection sheet to be attached to the surface of a display panel or the like.
[0002]
[Prior art]
In recent years, the technological innovation of color printers has been remarkable, and the sharpness and fineness of images such as output photos are almost the same as those of conventional development film photos. However, image paper such as photographs output by a printer has a problem that the surface is inferior in scratch resistance, water resistance, and chemical resistance as compared to development film photographs. Furthermore, as image paper such as photographs output by a printer becomes larger, there is an increasing demand for scratch resistance, water resistance, and chemical resistance on the surface.
In order to meet this demand, it is conceivable to attach a protective film to the surface of image paper such as a photograph output by a printer.
However, when a conventional protective film is applied to image paper such as photographs output by a printer, water resistance and chemical resistance can be imparted, but the scratch resistance is not sufficient, and the thickness of the image is sharp. There is a problem that decreases.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention provides a surface protective sheet capable of imparting excellent scratch resistance, water resistance and chemical resistance to the surface of image paper such as photographs output by a printer, and further improving image sharpness. The purpose is to provide.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventor has found that a release agent layer on one surface of the plastic film, an ionizing radiation curable resin layer having no tack on the surface, and an ionizing radiation having tack on the surface The plastic film with a release agent layer is used to form an ionizing radiation curable resin layer, and can be easily peeled off after the surface protection sheet is attached to the adherend. It was found that the above problems could be solved by making the thickness of the ionizing radiation curable resin layer having no tack on the surface and the ionizing radiation curable resin layer having the tack on the surface into a specific thin range, and completed the present invention. It came to do.
That is, the present invention provides a release agent layer on one surface of a plastic film, an ionizing radiation curable resin layer having no tack on the surface having a thickness of 3 to 30 μm, and an ionization having a tack on the surface having a thickness of 1 to 30 μm. The present invention provides a sheet for surface protection characterized in that a radiation curable resin layer is laminated.
Moreover, this invention provides the surface protection sheet in which the mold release agent layer contains the alkyd resin or polyolefin resin in the said surface protection sheet.
[0005]
Further, the present invention provides the above surface protective sheet, wherein the ionizing radiation curable resin layer having no tack on the surface is a bifunctional urethane (meth) acrylate having a number average molecular weight of 3000 or more and a polyfunctional (meth) having 3 or more functional groups. The present invention provides a surface protecting sheet obtained by curing an ionizing radiation curable material comprising a mixture of acrylates.
Moreover, this invention provides the surface protection sheet in which the mold release agent layer side surface of a film is a fine uneven | corrugated shape in the said surface protection sheet.
[0006]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
In the surface protection sheet of the present invention, examples of the plastic film include polyethylene resins such as high density polyethylene, medium density polyethylene, and low density polyethylene, polypropylene resins such as polypropylene, polymethyl-1-pentene / ethylene / cyclic olefin. Polyolefin resins such as copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, polyamide resins such as nylon-6, nylon-6,6, nylon-6,10, nylon-6,12, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc. Copolymer, polyethylene naphthalate, polyester resin such as aliphatic polyester, polycarbonate resin, polystyrene resin, polyphenylene sulfide resin, polyvinyl chloride resin, polyimide, fluorine resin, or these Copolymers comprising either a polymer blend, but films such as polymer alloys can be used, a polyester resin, a film of the polyolefin resin is preferably used.
Although the thickness of a plastic film is not specifically limited, Usually, it is about 10-300 micrometers.
[0007]
The release agent layer in the surface protective sheet of the present invention is composed of a release agent. Various release agents can be used as the release agent, and examples thereof include alkyd resins, silicone resins, polyolefin resins and the like. A mold release agent may be used individually by 1 type, and 2 or more types may be mixed and used for it. As the release agent, alkyd resins and polyolefin resins are preferable.
Examples of the alkyd resin include a condensation polymer (straight alkyd resin) of glycerin and phthalic acid or phthalic anhydride, and a modified alkyd resin that is a modified product of the straight alkyd resin. Examples of the modified alkyd resin include acrylic modified alkyd resin, rosin modified alkyd resin, phenol modified alkyd resin, urethane modified alkyd resin and the like. Of these, the alkyd resin is preferably an acrylic-modified alkyd resin.
[0008]
The alkyd resin may be mixed with a silicone resin. When the alkyd resin and the silicone resin are mixed and used, the blending ratio of the alkyd resin is preferably 70 to 95% by mass.
Examples of the polyolefin resin include polyethylene resin, polypropylene resin, ethylene-propylene copolymer resin, and polybutene resin. Of these, polyethylene resin is preferred.
The thickness of the release agent layer is usually 30 μm or less, preferably 0.01 to 25 μm, particularly preferably 0.1 to 20 μm.
If the surface of the release agent layer has a fine uneven shape, the surface of the ionizing radiation curable resin layer that does not have a tack on the surface can also have a fine uneven shape, and when pasted on image paper such as a photo, A matte type surface protecting sheet capable of matting the surface of an image such as a photograph can be obtained. The surface roughness of the fine concavo-convex shape is preferably 0.15 to 0.5 μm, particularly preferably 0.2 to 0.4 μm, in terms of centerline average roughness (Ra). As a method for making the surface of the release agent layer fine concavo-convex shape, a method such as embossing the surface of the release agent layer or applying a thin release agent layer on the surface of a plastic film having a fine concavo-convex shape, etc. Is mentioned.
[0009]
The ionizing radiation curable resin layer having no tack on the surface and the ionizing radiation curable resin layer having tack on the surface in the surface protective sheet of the present invention are coated with a curable composition containing an ionizing radiation curable substance, and ionizing radiation. Can be formed by irradiation.
The ionizing radiation curable substance is cured by being irradiated with ionizing radiation, and examples thereof include unsaturated monomers, oligomers, resins, and compositions containing them. Specific examples thereof include polyfunctional radiation-curable acrylic compounds having two or more functional groups such as (meth) acrylate, urethane (meth) acrylate, and polyester (meth) acrylate. (Meth) acrylates include ethylene glycol di (meth) acrylate, propylene glycol di (meth) acrylate, butylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, hexanediol di (meth) acrylate, and trimethylol. Ethanetri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate, glyceryl Tri (meth) acrylate, triallyl (meth) acrylate, bisphenol A ethylene oxide modified di (meth) acrylate, etc. are preferred .
Examples of the urethane (meth) acrylate include (meth) acrylates in which a (meth) acryloyl group is bonded to a polyol via a urethane bond, and usually a reaction product with a polyol, diisocyanate, and a hydroxyl group-containing (meth) acrylate. It is done. Examples of the polyol include polyether polyol and polyester polyol, and polyether polyol is preferable. Moreover, although an aliphatic polyol, an aromatic polyol, etc. are mentioned as a polyol, An aliphatic polyol is preferable. Examples of the diisocyanate include aromatic diisocyanate, aliphatic diisocyanate, and alicyclic diisocyanate, and aliphatic diisocyanate and alicyclic diisocyanate are preferable. Examples of the hydroxyl group-containing (meth) acrylate include hydroxyaryl (meth) acrylate, hydroxyalkyl (meth) acrylate, and hydroxycycloalkyl (meth) acrylate, and hydroxyalkyl (meth) acrylate is preferable. In addition, as bifunctional urethane (meth) acrylate, what uses diol as a polyol is mentioned.
An ionizing radiation curable substance may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
The curable composition includes photopolymerization initiators such as acetophenone, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one, benzoin methyl ether, and the like. , Toluene, 1-methoxy-2-propanol, isopropyl alcohol, methyl isobutyl ketone and the like can be contained.
[0010]
In order to form an ionizing radiation curable resin layer having no tack on the surface, the ionizing radiation curable material may be appropriately selected and used.
An ionizing radiation curable material for forming an ionizing radiation curable resin layer having no tack on the surface is composed of a bifunctional urethane (meth) acrylate having a number average molecular weight of 3000 or more and a polyfunctional (meth) acrylate having 3 or more functional groups. Mixtures are preferred. The number average molecular weight of the bifunctional urethane (meth) acrylate is more preferably 3000 to 20000, and particularly preferably 4000 to 10,000. Moreover, 3-8 are preferable and, as for the functional group number of polyfunctional (meth) acrylate whose functional group number is 3 or more, 3-6 are especially preferable. In this mixture, the polyfunctional (meth) acrylate having 3 or more functional groups is preferably 10 to 300 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the bifunctional urethane (meth) acrylate having a number average molecular weight of 3000 or more. It is especially preferable that it is -200 mass parts.
As for the surface hardness of the ionizing radiation curable resin layer having no tack on the surface, the pencil hardness is preferably H or more. Further, the ionizing radiation curable resin layer having no tack on the surface is specifically preferably less than 10 g / φ5 mm, more preferably less than 1 g / φ5 mm, and particularly preferably 0 g / φ5 mm in probe tack (JIS Z0237). preferable. The thickness of the ionizing radiation curable resin layer having no tack on the surface is 3 to 30 μm, and preferably 5 to 20 μm.
In the present invention, the ionizing radiation curable resin layer having no tack on the surface preferably has transparency in order to improve the sharpness of the image.
[0011]
An ionizing radiation curable resin layer having no tack on the surface is usually obtained by applying a curable composition containing an ionizing radiation curable material to the surface of a release agent layer provided on the surface of a plastic film, and applying the coating film to the coating film. It is formed by irradiating with ionizing radiation and curing.
The ionizing radiation includes ionizing radiation such as electron beams and ultraviolet rays. The irradiation amount of the ionizing radiation is not particularly limited as long as the curable substance is cured. For example, in the case of ultraviolet irradiation, an illuminance of 50 to 300 mW / cm 2 and a light amount of 30 to 800 mJ / Irradiate in the cm 2 range.
[0012]
In the present invention, an ionizing radiation curable resin layer having tack on the surface is provided on the surface of the ionizing radiation curable resin layer having no tack on the surface. Specifically, the tack of the ionizing radiation curable resin layer having tack on the surface is 10 g / φ5 mm or more in terms of probe tack (JIS Z0237), and preferably 20 to 100 g / φ5 mm.
The ionizing radiation curable resin layer having no tack on the surface is prone to cracking when the scratch resistance is enhanced, but the surface does not have tack by providing an ionizing radiation curable resin layer having tack on the surface. Generation of cracks in the ionizing radiation curable resin layer can be prevented.
The thickness of the ionizing radiation curable resin layer having a tack on the surface is 1 to 30 μm, preferably 2 to 10 μm.
[0013]
In the present invention, the ionizing radiation curable resin layer having a tack on the surface preferably has transparency in order to improve the sharpness of the image.
In order to form an ionizing radiation curable resin layer having a tack on the surface, the ionizing radiation curable material may be appropriately selected and used. Preferred ionizing radiation curable materials in this case include bifunctional urethane (meth) acrylates, those having a number average molecular weight of 3000 or more are preferred, and those having a number average molecular weight of 5000 to 20000 are particularly preferred.
The ionizing radiation curable resin layer having a tack on the surface is usually coated with a curable composition containing an ionizing radiation curable substance on the surface of the ionizing radiation curable resin layer having no tack on the surface, and the coating film is ionized. It is formed by irradiation and curing. An ionizing radiation curable resin layer having a surface tack is prepared by applying a curable composition containing an ionizing radiation curable substance on the surface of the release agent layer of the release film, irradiating the coating film with ionizing radiation, and curing it. After forming, the plastic film provided with the ionizing radiation curable resin layer having no tack on the surface and the ionizing radiation curable resin layer may be bonded together.
The ionizing radiation includes ionizing radiation such as electron beams and ultraviolet rays. The irradiation amount of ionizing radiation is not particularly limited as long as the curable substance is cured. For example, in the case of ultraviolet irradiation, an illuminance of 50 to 300 mW / cm 2 and a light amount of 30 to 1000 mJ / Irradiate in the cm 2 range.
[0014]
The surface of the ionizing radiation curable resin layer having tack on the surface may be covered with a release film. Further, without using a release film, release properties may be imparted by applying a release agent to the surface of the plastic film opposite to the release agent layer, and the pressure-sensitive adhesive sheet may be rolled and stored. In this way, the surface of the ionizing radiation curable resin layer having tack on the surface can be protected.
As the release film, various release films can be used. For example, films made of various resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene, polypropylene, polyarylate, polyethylene laminate paper, polypropylene laminate paper, clay coat Use various paper materials such as paper, resin-coated paper, glassine paper, etc. as the base material, and use a surface where the surface of this base material is bonded with an ionizing radiation-curing resin layer having a tack, if necessary. Can do.
In this case, a typical example of the release treatment includes formation of a release agent layer made of a release agent such as a silicone resin, a long-chain alkyl resin, or a fluorine resin.
The thickness of the release film is not particularly limited and may be appropriately selected.
[0015]
In order to stick the surface protective sheet of the present invention to the adherend, if the surface of the ionizing radiation curable resin layer having a tack on the surface of the surface protective sheet is covered with a release film, the release film is peeled off, This can be done by bringing an ionizing radiation curable resin layer having tack on the surface into close contact with the surface of the adherend.
After affixing the surface protection sheet to the adherend, peel it off at the interface between the ionizing radiation curable resin layer that does not have tack on the surface and the release agent layer, remove the plastic film with the release agent layer, and adherend The ionizing radiation curable resin layer having no tack on the surface of the adherend is prepared by pasting the ionizing radiation curable resin layer having no tack on the surface and the ionizing radiation curable resin layer having tack on the surface. Can be formed.
[0016]
【Example】
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. However, the present invention is not limited by these examples.
The surface roughness (Ra) and probe tack were measured using the following apparatuses.
Surface roughness: Surface roughness measuring device SAS-2010 type (made by Meishin Koki Co., Ltd.)
Probe tack: Probe tack tester (manufactured by Rigaku Corporation)
[0017]
Example 1
Bifunctional urethane acrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., product name “UF-503LN”, number average molecular weight 4900, solid content concentration 70% by mass) 100 parts by mass, UV curable polyfunctional acrylate (pentaerythritol tetraacrylate, functional As a photopolymerization initiator and 130 parts by mass of a radical number 4, solid content concentration 100% by mass, 2-methyl-1- [4- (methylthio) phenyl] -2-morpholinopropan-1-one (Ciba Specialty) 8 parts by mass (product name “Irgacure 907”, manufactured by Chemicals Co., Ltd.) were mixed, and toluene was further mixed as a diluent solvent to adjust the solid content concentration to 50% by mass to obtain a curable composition.
Next, a process film (manufactured by Lintec Corporation, product name “PET38AL-” in which an acrylic-modified alkyd resin is coated on the surface of a polyethylene terephthalate film (thickness 38 μm) and an alkyd resin layer (thickness 0.2 μm) is formed. 5 ”) on the surface of the alkyd resin layer so that the thickness after curing of the curable composition is 10 μm. After coating at 16 and drying at 80 ° C. for 1 minute, this was irradiated with an ultraviolet light amount of 300 mJ / cm 2 to form an ultraviolet curable resin layer having no tack on the surface. The tack of the surface of the ultraviolet curable resin layer having no tack on the surface was 0 g / φ5 mm.
Next, bifunctional urethane acrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., product name “UF-1003NL”, number average molecular weight 7100, solid content concentration 70 mass%) and photopolymerization initiator (product name “Irgacure 907”) 8 parts by mass was added, and 1-methoxy-2-propanol was further mixed and adjusted so that the solid content concentration was 50% by mass to obtain a curable composition. This curable composition was coated on the surface of an ultraviolet curable resin layer having no tack on the surface so that the thickness after curing was 3 μm. 6 and after drying at 80 ° C. for 1 minute, this was irradiated with ultraviolet rays (illuminance 120 mW / cm 2 , 300 mJ / cm 2 ) to form an ultraviolet curable resin layer having tack on the surface, and a polyethylene terephthalate film A surface protection sheet was prepared by pasting a release film (product of Lintec Co., Ltd., product name “SP-PET3811”, thickness 38 μm) coated with a silicone resin onto an ultraviolet curable resin layer having a tack on the surface. did. The probe tack on the surface of the ultraviolet curable resin layer having tack on the surface was 20 g / φ5 mm.
[0018]
(Example 2)
Bifunctional urethane acrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., product name “UF-503LN”, number average molecular weight 4900, solid content concentration 70% by mass) 100 parts by mass, UV curable polyfunctional acrylate (Nippon Kayaku Co., Ltd.) Manufactured, product name “KAYARAD DPHA”, mixture of 5 functional groups and 6 functional groups, solid content concentration 100 mass%) 40 parts by mass and photopolymerization initiator (product name “Irgacure 907” (supra)) 4.4 mass The mixture is further mixed with a mixed solvent of 1-methoxy-2-propanol and methyl isobutyl ketone (mixing mass ratio = 1/1) as a diluent solvent, the solid content concentration is adjusted to 50% by mass, and the curable composition I got a thing.
Next, a polyethylene terephthalate film (thickness 38 μm) is coated with a polyethylene resin and an embossed polyethylene resin layer (thickness 20 μm) is formed on the process film (product name “ PET38NA ”, surface roughness Ra = 0.2) on the surface of the polyethylene resin layer, the Meyer bar No. 5 was prepared so that the thickness after curing of the curable composition was 10 μm. After coating at 16 and drying at 80 ° C. for 1 minute, this was irradiated with ultraviolet rays (illuminance 120 mW / cm 2 , 300 mJ / cm 2 ) to form an ultraviolet curable resin layer having no tack on the surface.
Next, a bifunctional urethane acrylate (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd., product name “UF-1003NL”, number average molecular weight 7100, solid content concentration 70 mass%) was added to a photopolymerization initiator (product name “Irgacure 907” (supra). )) 2.8 parts by mass was added, and 1-methoxy-2-propanol was mixed and adjusted so that the solid content concentration was 50% by mass to obtain a curable composition. This curable composition was coated on the surface of an ultraviolet curable resin layer having no tack on the surface so that the thickness after curing was 3 μm. 6 and dried at 80 ° C. for 1 minute, and then irradiated with ultraviolet rays (illuminance 120 mW / cm 2 , 300 mJ / cm 2 ), and an ultraviolet curable resin layer having a tack on the surface (surface tack: 25 g / φ5 mm) A release film (product name “SP-PET3811”, thickness 38 μm (supra)) manufactured by Lintec Co., Ltd.) is bonded to the UV curable resin layer having a tack on the surface, and a sheet for surface protection is attached. Created.
[0019]
(Comparative Example 1)
On the surface of a polyethylene terephthalate film (thickness 50 μm), the Meyer bar No. 1 was used so that the thickness after curing of the curable composition used in Example 1 was 10 μm. After coating at 16 and drying at 80 ° C. for 1 minute, this was irradiated with an ultraviolet light amount of 300 mJ / cm 2 to form an ultraviolet curable resin layer having no tack on the surface.
An acrylic pressure-sensitive adhesive (product name “PA-T1”, manufactured by Lintec Co., Ltd.) is applied to the surface opposite to the ultraviolet curable resin layer of the polyethylene terephthalate film on which the ultraviolet curable resin layer is formed. 5 μm thick) was formed, and a release film (product name “SP-PET3811”, manufactured by Lintec Corporation) was bonded to prepare a surface-protective pressure-sensitive adhesive sheet.
[0020]
(Comparative Example 2)
In Comparative Example 1, as the curable composition, an ultraviolet curable polyfunctional acrylate (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., product name “Seika Beam EXF-01L (NS)”, a mixture of 5 functional groups and 6 functional groups, solid A surface protecting sheet was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that toluene was mixed as a diluent solvent with a concentration of 100% by mass and a curable composition having a solid content of 50% by mass was used.
[0021]
(Performance evaluation)
The performance of the sheet for surface protection prepared in Examples and Comparative Examples was evaluated by the following evaluation method, and the results are shown in Table 1.
<Bending resistance>
The surface protective sheet was peeled off, wound around an iron bar with a diameter of 10 mm with the UV curable resin layer facing outside, and the surface protective sheets of the examples were visually observed for the occurrence of cracks after peeling the process film, Evaluation was made according to the following criteria.
○: No crack occurrence ×: Crack occurrence <Visual clarity>
A surface protection sheet is peeled off from the surface of the image surface of color photographic paper printed by an inkjet color printer, and then peeled off with an ionizing radiation curable resin layer having a tack on the surface. After the process film was released from the process sheet, the sharpness (color density, etc.) of the photographic image when visually observed from an angle of 60 ° was subjected to sensory evaluation.
○: Sharpness is good ×: Sharpness is poor
<Surface gloss>
A surface protection sheet is peeled off from the surface of the image surface of color photographic paper (60 ° gloss = 38) printed by an inkjet color printer, and then bonded with an ionizing radiation curable resin layer having tack on the surface. Next, the surface protection sheet of the example was prepared by releasing the process film, and then measuring the 60 ° glossiness of the surface of the UV curable resin layer according to JIS K7105 by a gloss measuring machine (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. Name “VG 2000”).
<Total light transmittance>
The process film and release film of the surface protective sheet were peeled off, and the total light transmittance was measured according to JIS K7105 using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., product name “NDH 2000”).
[0023]
<Abrasion resistance>
After peeling off the release film of the surface protection sheet, the ionizing radiation curable resin layer having tack on the surface is bonded to the glass plate, and then the surface protection sheet of the example has no tack on the surface after peeling off the process film. The surface of the ionizing radiation resin layer was rubbed with steel wool # 0000 with a load of 9.8 × 10 −3 N / mm 2 and then visually observed and evaluated according to the following criteria.
◎: No scratches ○: Slightly scratched ×: Scratched <Pencil hardness>
The pencil hardness of the surface of the UV curable resin layer having no tack on the surface of the surface protecting sheet was measured according to a hand-drawing method (JIS K5400).
[0024]
[Table 1]
The surface of color photographic paper has a low 60 ° gloss of 38. When the surface protective sheet of the example is applied to this color photographic paper and the process film is peeled off, the glossiness is increased and the texture is improved. However, when the surface protection sheet of the comparative example is pasted, the glossiness is excessively increased and the sharpness is rather lowered due to reflected light or the like.
[0026]
【The invention's effect】
The surface protective sheet of the present invention can impart excellent water resistance, chemical resistance and scratch resistance to the surface of image paper such as photographs output by a printer, and can further improve the sharpness of an image. .
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