JP2023002734A - Floor material - Google Patents

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JP2023002734A JP2022170123A JP2022170123A JP2023002734A JP 2023002734 A JP2023002734 A JP 2023002734A JP 2022170123 A JP2022170123 A JP 2022170123A JP 2022170123 A JP2022170123 A JP 2022170123A JP 2023002734 A JP2023002734 A JP 2023002734A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a floor material which is excellent in a fouling-proof and contamination removal capacity and a skid-proof capacity as well.
SOLUTION: In the floor material having a floor material body including a resin layer, and a surface protection layer on the floor material body, the surface protection layer comprises a hardening product of an ionization radiation hardening resin composition and the ionization radiation hardening resin composition comprises at least one type selected from an ionization radiation hardening silicone modified urethane (meth) acrylate resin and an ionization radiation hardening fluorine modified urethane (meth) acrylate resin, and skid-proof capacity particles.
SELECTED DRAWING: None
COPYRIGHT: (C)2023,JPO&INPIT

Description

本発明は、床材に関する。 The present invention relates to flooring.

従来より、各種の床材が広く用いられている。中でも樹脂層を含む床材は、足裏や靴裏
によって踏みつけられた際に傷付き易く且つ汚れ易い。このため、樹脂層を含む床材の特
性として、耐傷付き性及び防汚性が求められる。なお、耐傷付き性は、床材の表面に擦り
傷などが生じ難い性質を、防汚性は、汚れ難い性質又は汚れを簡単に除去できる性質を、
それぞれ意味する。電離放射線硬化性樹脂は、耐傷付き性に優れた特性を有する為、様々
な基材の被覆に使用されており、床材表面のコーティングなどにも使用されている。
Conventionally, various floor materials have been widely used. In particular, floor materials containing a resin layer are easily damaged and soiled when stepped on by the soles of feet or shoes. For this reason, scratch resistance and antifouling properties are required as characteristics of flooring materials including a resin layer. Scratch resistance refers to the resistance to scratching on the surface of the flooring material, and stain resistance refers to the resistance to staining or the ability to easily remove stains.
each mean. Ionizing radiation-curable resins have excellent scratch resistance properties, and are therefore used to coat various substrates, such as floor coatings.

例えば、特許文献1には、非塩素系の熱可塑性樹脂からなる基体シート上に、絵柄印刷
層を介して、1層以上の非塩素系の熱可塑性樹脂の層からなり、その表面が電子線又は紫
外線硬化性樹脂による再塗装適性を有する透明樹脂層が設けられてなることを特徴とする
床用シートが開示されており、耐摩耗性や耐久性の付与等などが検討されている。
For example, in Patent Document 1, on a substrate sheet made of a non-chlorine thermoplastic resin, one or more layers of a non-chlorine thermoplastic resin are formed via a pattern printed layer, and the surface thereof is an electron beam. Alternatively, a floor sheet characterized by being provided with a transparent resin layer having repaintability with an ultraviolet curable resin has been disclosed, and the impartation of abrasion resistance and durability, etc. is being studied.

また、特許文献2には、(A)光硬化性(メタ)アクリレート系樹脂、(B)光硬化性
ポリシロキサン系ウレタン(メタ)アクリレート樹脂、(C)光硬化性シリコーンブロッ
ク(メタ)アクリレート系樹脂、および(D)光重合開始剤を含有してなることを特徴と
する汚染除去性に優れた光硬化性(メタ)アクリレート系樹脂組成物が開示されている。
Further, in Patent Document 2, (A) a photocurable (meth)acrylate resin, (B) a photocurable polysiloxane-based urethane (meth)acrylate resin, (C) a photocurable silicone block (meth)acrylate A photocurable (meth)acrylate resin composition having excellent decontamination properties is disclosed, which comprises a resin and (D) a photopolymerization initiator.

特開2003-13587号公報JP-A-2003-13587 特許第3945628号公報Japanese Patent No. 3945628

しかしながら、特許文献1の床用シートにおいては、防汚性や汚染除去性が十分ではな
く、更なる改善が求められるところである。一方、特許文献2の光硬化性樹脂組成物は、
従来の光硬化性樹脂組成物と比べて汚染除去性に優れるとされるが、特許文献2の光硬化
性樹脂組成物は摺動性が高く、防滑性が求められる床材の用途には適さない。
However, the floor sheet of Patent Document 1 does not have sufficient antifouling properties and decontamination properties, and further improvements are required. On the other hand, the photocurable resin composition of Patent Document 2,
Although it is said that the decontamination property is superior to conventional photocurable resin compositions, the photocurable resin composition of Patent Document 2 has high slidability and is not suitable for flooring applications that require anti-slip properties. Absent.

本発明の課題は、防汚性及び汚染除去性に優れると共に、防滑性に優れる床材を提供す
ることにある。
An object of the present invention is to provide a floor material that is excellent in antifouling properties and decontamination properties, as well as in slip resistance.

本発明は、樹脂層を含む床材本体と、前記床材本体の上に表面保護層を有する床材であ
って、前記表面保護層は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含み、前記電離放射線
硬化性樹脂組成物が、電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂
および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂から選ばれる少な
くとも1種類と、防滑性粒子とを含む、床材、に関する。
The present invention relates to a flooring material comprising a flooring material body including a resin layer, and a surface protective layer on the flooring material body, wherein the surface protective layer comprises a cured product of an ionizing radiation-curable resin composition, The ionizing radiation-curable resin composition contains at least one selected from ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth)acrylate resins and ionizing radiation-curable fluorine-modified urethane (meth)acrylate resins, and anti-slip particles. Regarding flooring.

本発明によれば、防汚性及び汚染除去性に優れると共に、防滑性に優れる床材を提供す
ることができる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while being excellent in antifouling property and decontamination property, a flooring material excellent in slip resistance can be provided.

本発明の床材の1つの実施形態を示す平面図である。It is a top view showing one embodiment of the flooring of the present invention. 図1の床材を厚さ方向で切断した断面図である。FIG. 2 is a cross-sectional view of the floor material of FIG. 1 cut in the thickness direction; 本発明の床材の1つの実施形態を示す断面図である。It is a sectional view showing one embodiment of the flooring of the present invention. 防滑性粒子の被覆イメージである。It is a coating image of anti-slip particles. 防汚性および汚染除去性の試験結果である。It is a test result of antifouling property and decontamination property.

前記の課題について検討したところ、表面保護層に、電離放射線硬化性シリコン変性ウ
レタン(メタ)アクリレート樹脂および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)ア
クリレート樹脂から選ばれる少なくとも1種類と、防滑性粒子とを含む電離放射線硬化性
樹脂組成物の硬化物を使用することにより、防汚性、汚染除去性、防滑性に優れることを
見出した。
As a result of studying the above problems, the surface protective layer contains at least one selected from ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth)acrylate resins and ionizing radiation-curable fluorine-modified urethane (meth)acrylate resins, and anti-slip particles. It was found that by using a cured product of an ionizing radiation curable resin composition containing, it is excellent in antifouling property, decontamination property, and antislip property.

本発明の床材が、防汚性及び汚染除去性に優れると共に、防滑性に優れるメカニズムに
ついては下記のように推測できる。本発明の床材は、防汚性に優れる電離放射線硬化性樹
脂組成物に電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂および電離
放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂から選ばれる少なくとも1種
類が含まれるため、シリコン及びフッ素の官能基の有する摺動性及び撥水・撥油性によっ
て電離放射線硬化性樹脂表面に汚れ物質が付着し難く、付着した汚れ物質も除去し易い。
また、防滑性については、表面保護層表面に防滑性粒子による微細な凹凸が形成されるの
で、人が踏んだ際に足裏や靴底にめり込んで、適当な防滑性を有することができるためと
推定される。シリコン及びフッ素を含む樹脂が電離放射線硬化性であるため、電離放射線
硬化性樹脂組成物の硬化時に微細な凹凸を形成する防滑性粒子表面に電離放射線硬化性樹
脂組成物として一体的に強固に固着することとなる。また、電離放射線硬化性樹脂を主成
分としているため、防滑性粒子及び防滑性粒子表面の表面に固着している電離放射線硬化
性樹脂組成物は、床材を人が踏んだ際に足裏や靴底に剥落し難くなる。このことにより、
防滑性粒子表面の剥落による防滑性の低下と、シリコン及びフッ素を含む樹脂の剥落によ
る防汚性の低下を共に防ぐことができる。また、シリコンオイルやフッ素樹脂などのよう
なシリコン及びフッ素樹脂組成物を電離放射線硬化性樹脂に混合した場合と異なり、ブリ
ードによって防滑性が低下することも無い。
The mechanism by which the flooring material of the present invention is excellent in antifouling property, decontamination property, and anti-slip property can be presumed as follows. In the flooring material of the present invention, at least one selected from ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth)acrylate resins and ionizing radiation-curable fluorine-modified urethane (meth)acrylate resins is added to the ionizing radiation-curable resin composition having excellent antifouling properties. Due to the slidability and water/oil repellency of the functional groups of silicon and fluorine, it is difficult for contaminants to adhere to the surface of the ionizing radiation curable resin, and contaminants adhered can be easily removed.
In addition, with regard to anti-slip properties, fine unevenness is formed by the anti-slip particles on the surface of the surface protective layer, so that when a person steps on it, it sinks into the sole of the foot or the sole of the shoe, providing appropriate anti-slip properties. It is estimated to be. Since the resin containing silicon and fluorine is ionizing radiation-curable, the ionizing radiation-curable resin composition is integrally and firmly fixed to the surface of the anti-slip particles that form fine irregularities when the ionizing radiation-curable resin composition is cured. It will be done. In addition, since the ionizing radiation curable resin is the main component, the ionizing radiation curable resin composition adhered to the surface of the anti-slip particles and the surface of the anti-slip particles will not affect the soles of the feet or It becomes difficult to peel off on the sole. By this,
It is possible to prevent both the deterioration of the anti-slip properties due to the peeling of the surface of the anti-slip particles and the deterioration of the antifouling properties due to the peeling of the resin containing silicon and fluorine. In addition, unlike the case where a silicone and fluororesin composition such as silicone oil or fluororesin is mixed with an ionizing radiation curable resin, the anti-slip property does not deteriorate due to bleeding.

本発明の床材は、床材本体と、前記床材本体の上に表面保護層を有する。本明細書にお
いて、上側とは、床材が床面に敷設される際に床面から遠い側を指し、表側ともいう。ま
た、下側とは、床材が床面に敷設される際に床面に近い側を指し、裏側ともいう。
The flooring material of the present invention has a flooring material body and a surface protective layer on the flooring material body. In this specification, the upper side refers to the side farther from the floor surface when the floor material is laid on the floor surface, and is also referred to as the front side. In addition, the lower side refers to the side closer to the floor surface when the floor material is laid on the floor surface, and is also referred to as the back side.

図1は、本発明の床材の1つの実施形態を示す平面図であり、図2は、その床材を厚み
方向で切断した断面図の拡大である。図示例の床材1は、平面視長尺帯状に形成されてい
る。長尺帯状は、一方向の長さが他方向(他方向は一方向に対して直交する方向)の長さ
に比して十分に長い長方形状であり、例えば、一方向の長さが他方向の長さの2倍以上、
好ましくは4倍以上である。長尺帯状の床材1は、通常、ロールに巻かれて保管及び運搬
に供され、施工現場において、所望の形状に裁断して使用される。もっとも、本発明の床
材は、長尺帯状に限られず、平面視正方形状などの枚葉状に形成されていてもよい(図示
せず)。
FIG. 1 is a plan view showing one embodiment of the flooring material of the present invention, and FIG. 2 is an enlarged sectional view of the flooring material cut in the thickness direction. The floor material 1 in the illustrated example is formed in a long strip shape in a plan view. A long strip is a rectangular shape in which the length in one direction is sufficiently longer than the length in the other direction (the other direction is a direction perpendicular to the one direction). more than twice the length of the direction,
It is preferably four times or more. The long belt-shaped flooring 1 is usually wound into a roll for storage and transportation, and cut into a desired shape for use at a construction site. However, the flooring material of the present invention is not limited to a long belt shape, and may be formed in a sheet shape such as a square shape in plan view (not shown).

本発明において、床材本体2は、床材の強度および重量を構成する主たる部分である。
本発明において、床材本体2は、合成樹脂成分を含有する樹脂層22を含むものである。
床材本体2は、樹脂層22を含むものであれば本分野において公知のものを使用すること
ができ、例えば、図2のように床材本体2は、基材層21、形状安定化層23、化粧層2
4、表層3などの層を任意に組み合わせた構造のものが挙げられる。
In the present invention, the floor material main body 2 is the main part that constitutes the strength and weight of the floor material.
In the present invention, the floor material body 2 includes a resin layer 22 containing a synthetic resin component.
As the floor material body 2, any material known in the art can be used as long as it includes a resin layer 22. For example, as shown in FIG. 23, cosmetic layer 2
4, a structure in which layers such as the surface layer 3 are arbitrarily combined.

樹脂層22の合成樹脂成分としては、特に限定されるものではないが、熱可塑性樹脂が
好ましい。熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、酢酸ビニル樹脂、
アクリル樹脂、アミド樹脂、エステル樹脂、各種エラストマー、ゴムなどが挙げられ、加
工性や柔軟性、コストなどの観点から塩化ビニル樹脂が好ましい。合成樹脂成分は、単独
で使用してもよいし、2種以上を使用してもよい。
The synthetic resin component of the resin layer 22 is not particularly limited, but a thermoplastic resin is preferable. Examples of thermoplastic resins include vinyl chloride resin, olefin resin, vinyl acetate resin,
Examples include acrylic resins, amide resins, ester resins, various elastomers, and rubbers. Vinyl chloride resins are preferred from the viewpoints of workability, flexibility, cost, and the like. The synthetic resin component may be used alone or in combination of two or more.

塩化ビニル樹脂としては、ペースト塩化ビニル系樹脂、サスペンション塩化ビニル系樹
脂などが用いられる。
As the vinyl chloride resin, a paste vinyl chloride resin, a suspension vinyl chloride resin, or the like is used.

ペースト塩化ビニル系樹脂は、例えば、乳化重合法で得られるペースト状の塩化ビニル
系樹脂であり、可塑剤により、適宜粘度を調整できる。ペースト塩化ビニル系樹脂は、多
数の微粒子集合体からなる粒子径が0.1~10μm(好ましくは1~3μm)の微細粉
末であり、好ましくは、前記微細粉末の表面に界面活性剤がコーティングされている。ペ
ースト塩化ビニル系樹脂の平均重合度は1000~2000程度が好ましい。
The paste vinyl chloride-based resin is, for example, a paste-like vinyl chloride-based resin obtained by an emulsion polymerization method, and the viscosity can be appropriately adjusted with a plasticizer. The paste vinyl chloride resin is a fine powder having a particle size of 0.1 to 10 μm (preferably 1 to 3 μm) consisting of a large number of fine particle aggregates. Preferably, the surface of the fine powder is coated with a surfactant. ing. The average degree of polymerization of the paste vinyl chloride resin is preferably about 1,000 to 2,000.

サスペンション塩化ビニル系樹脂は、例えば、懸濁重合法で得られる塩化ビニル系樹脂
である。サスペンション塩化ビニル系樹脂は、粒子径が好ましくは20μm~100μm
の微細粉末である。サスペンション塩化ビニル系樹脂の平均重合度は、700~1500
程度が好ましく、700~1100程度がより好ましく、700~1000程度がさらに
好ましい。ただし、前記粒子径は、体積基準の粒度分布におけるメディアン径(D50
である。
A suspension vinyl chloride resin is, for example, a vinyl chloride resin obtained by a suspension polymerization method. Suspension vinyl chloride resin preferably has a particle size of 20 μm to 100 μm
is a fine powder of The average degree of polymerization of the suspension vinyl chloride resin is 700 to 1500
about 700 to 1,100 is more preferable, and about 700 to 1,000 is even more preferable. However, the particle diameter is the median diameter (D 50 ) in the volume-based particle size distribution
is.

前記各塩化ビニル系樹脂は、K値60~95程度のものが好ましく、K値65~80程
度のものがより好ましい。
Each vinyl chloride resin preferably has a K value of about 60 to 95, more preferably about 65 to 80.

樹脂層22中の合成樹脂成分の含有量は、特に限定されるものではないが、例えば、5
~100質量%とすることができる
The content of the synthetic resin component in the resin layer 22 is not particularly limited, but may be, for example, 5
It can be ~100% by mass

樹脂層22は、任意に添加剤を含むことができ、添加剤としては、充填剤、可塑剤、難
燃材、安定剤、酸化防止剤、滑剤、着色剤、発泡剤などが挙げられる。
The resin layer 22 can optionally contain additives such as fillers, plasticizers, flame retardants, stabilizers, antioxidants, lubricants, colorants, and foaming agents.

樹脂層22は、非発泡でもよいし、発泡されていてもよい。樹脂層22が発泡されてい
る場合、良好なクッション性を床材に付与する観点から、発泡倍率は1.05倍以上が好
ましく、1.1倍以上がより好ましく、柔らかくなりすぎるのを防止する観点から10倍
以下が好ましく、5倍以下がより好ましい。即ち、樹脂層22の発泡倍率は、1.05~
10倍が好ましく、1.1倍~5倍がより好ましい。
The resin layer 22 may be non-foamed or foamed. When the resin layer 22 is foamed, the foaming ratio is preferably 1.05 times or more, more preferably 1.1 times or more, from the viewpoint of imparting good cushioning properties to the floor material, and prevents the resin layer 22 from becoming too soft. From the viewpoint, it is preferably 10 times or less, more preferably 5 times or less. That is, the foaming ratio of the resin layer 22 is from 1.05 to
Ten times is preferable, and 1.1 to 5 times is more preferable.

樹脂層22が複数ある場合において、樹脂層22の物性(材質、発泡の有無、厚さなど
)は、それぞれ同一であってもよいし、異なるものであってもよい。
When there are a plurality of resin layers 22, the physical properties of the resin layers 22 (material, presence or absence of foaming, thickness, etc.) may be the same or different.

基材層21は、床材の最も下側に位置する層であって、敷設時の床材を床面に接着させ
る接着剤(以下、床面接着剤という)との接着強度を高め、床材の反りなどを抑制するこ
とを目的とした層である。基材層21としては、特に限定されないが、例えば、不織布、
織布、紙、フェルトなどの従来公知のシート材を用いることができる。不織布や織布を構
成する繊維の材質は、特に限定されず、例えば、ポリエステル、ポリオレフィンなどの合
成樹脂繊維;ガラス、カーボンなどの無機繊維;天然繊維などが挙げられる。
The base material layer 21 is the lowest layer of the floor material, and increases the adhesive strength with an adhesive (hereinafter referred to as a floor adhesive) that adheres the floor material to the floor surface when laying. This layer is intended to suppress warping of the material. The base material layer 21 is not particularly limited, but for example, nonwoven fabric,
Conventionally known sheet materials such as woven fabric, paper, and felt can be used. The material of the fibers constituting the non-woven fabric or woven fabric is not particularly limited, and examples thereof include synthetic resin fibers such as polyester and polyolefin; inorganic fibers such as glass and carbon; and natural fibers.

形状安定化層23は、経時的な収縮や膨張による、床材の寸法変化を抑制するための層
である。床材1の表面保護層4は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化成形時に収縮する
。床材1は、樹脂製であるため、木材や石材、セラミックなどの他の材質の床材と異なり
、収縮時に反りやすい。さらに、防汚性を増す為、防滑性粒子5の表面を表面保護層4の
樹脂で被覆するのが望ましく、充分に防滑性粒子5を被覆するためには表面保護層4の層
厚を厚くする必要がある。図4に防滑性粒子の被覆イメージを示す。表面保護層の層厚T
を厚くした場合、表面保護層4は、硬化時により大きく収縮するため床材1がより反りや
すくなる。床材が反ると、床面への敷設が困難となったり、目地部側面が露出すると歩行
が困難なったり、目地が汚れるなどの不具合が生じる場合がある。これらの不具合を防ぐ
為には、形状安定化層23を設けるのが望ましい。
The shape-stabilizing layer 23 is a layer for suppressing dimensional changes of the floor material due to shrinkage and expansion over time. The surface protective layer 4 of the flooring 1 shrinks during curing and molding of the ionizing radiation-curable resin composition. Since the floor material 1 is made of resin, it tends to warp when it shrinks, unlike floor materials made of other materials such as wood, stone, and ceramics. Furthermore, in order to increase the antifouling property, it is desirable to coat the surface of the anti-slip particles 5 with the resin of the surface protective layer 4. In order to sufficiently cover the anti-slip particles 5, the layer thickness of the surface protective layer 4 is increased. There is a need to. FIG. 4 shows a coating image of anti-slip particles. Layer thickness T of the surface protective layer
When the thickness is increased, the surface protective layer 4 shrinks more when hardening, so that the floor material 1 is more likely to warp. If the floor material is warped, it may become difficult to lay it on the floor surface, and if the joint side surface is exposed, it may become difficult to walk, or the joint may become dirty. In order to prevent these problems, it is desirable to provide the shape stabilization layer 23 .

形状安定化層23は、床材1の全体の厚みの略中央の位置に設けることが好ましい。こ
の位置に形状安定化層23を設けることにより、床材1の寸法安定性を高め、床材1の端
部の反りを防止できる。また、表面保護層4の硬化収縮による反りを効果的に抑制する観
点から、形状安定化層を2層以上設けることが好ましい。形状安定化層を2層以上とする
態様例を図3に示す。図3に示す例では、形状安定化層23は、第1形状安定化層231
、第2形状安定化層232の2層からなり、それら形状安定化層231,232を挟んで
第1樹脂層221、第2樹脂層222及び第3樹脂層223が積層されている。たとえば
、第1形状安定化層231と第2形状安定化層232との間隔は、1.0~2.0mm、
好ましくは、1.2~1.6mmである。床材の反りを抑制するためには、第1形状安定
化層231が、床材の全体の厚みの中央よりやや下に位置し、第2形状安定化層232の
2層が、床材の全体の厚みの中央よりも上に位置していることが好ましい。
It is preferable to provide the shape stabilizing layer 23 at a position substantially in the center of the entire thickness of the flooring 1 . By providing the shape stabilizing layer 23 at this position, the dimensional stability of the flooring material 1 can be enhanced, and the end portions of the flooring material 1 can be prevented from warping. From the viewpoint of effectively suppressing warpage due to curing shrinkage of the surface protective layer 4, it is preferable to provide two or more shape stabilizing layers. FIG. 3 shows an embodiment having two or more shape stabilizing layers. In the example shown in FIG. 3, the shape stabilizing layer 23 is a first shape stabilizing layer 231
, and a second shape stabilizing layer 232. A first resin layer 221, a second resin layer 222 and a third resin layer 223 are laminated with the shape stabilizing layers 231 and 232 interposed therebetween. For example, the distance between the first shape stabilizing layer 231 and the second shape stabilizing layer 232 is 1.0 to 2.0 mm,
Preferably, it is 1.2 to 1.6 mm. In order to suppress warping of the floor material, the first shape stabilizing layer 231 is positioned slightly below the center of the entire thickness of the floor material, and the two layers of the second shape stabilizing layer 232 It is preferably located above the center of the entire thickness.

形状安定化層23としては、不織布または織布などが挙げられる。不織布や織布を構成
する繊維の材質は、特に限定されるものではないが、合成樹脂繊維、無機繊維、天然繊維
などが挙げられる。合成樹脂繊維としては、ポリエステル、ポリオレフィンなどが挙げら
れ、無機繊維としては、ガラス、カーボンなどが挙げられ、天然繊維としては、パルプな
どが挙げられる。寸法安定性の観点から、ガラス繊維を含むガラスシートが好適に用いら
れ、ガラスシートとしては、たとえば、ガラスマットなどのガラス繊維不織布、または、
ガラスクロスなどのガラス繊維織布、が好ましい。繊維の材質は、単独で使用してもよい
し、ガラス繊維とパルプとを混合させるなど2種以上を使用してもよい。不織布や織布の
目付けは、特に限定されるものではないが、床材の寸法安定性をよくする観点から、10
g/m以上が好ましく、20g/m以上がより好ましく、適度の柔軟性や加工性を担
保する観点から、100g/m以下が好ましく、50g/m以下がより好ましい。即
ち、不織布や織布の目付けは、10~100g/mが好ましく、20~50g/m
より好ましい。
Examples of the shape-stabilizing layer 23 include non-woven fabrics and woven fabrics. The material of the fibers constituting the non-woven fabric or woven fabric is not particularly limited, but examples thereof include synthetic resin fibers, inorganic fibers, and natural fibers. Examples of synthetic resin fibers include polyester and polyolefin, examples of inorganic fibers include glass and carbon, and examples of natural fibers include pulp. From the viewpoint of dimensional stability, a glass sheet containing glass fiber is preferably used. Examples of the glass sheet include glass fiber nonwoven fabric such as glass mat, or
A glass fiber woven fabric such as glass cloth is preferred. The fiber material may be used singly or in combination of two or more such as a mixture of glass fiber and pulp. The basis weight of the non-woven fabric or woven fabric is not particularly limited, but from the viewpoint of improving the dimensional stability of the floor material, it is 10
g/m 2 or more is preferable, 20 g/m 2 or more is more preferable, and from the viewpoint of ensuring appropriate flexibility and processability, 100 g/m 2 or less is preferable, and 50 g/m 2 or less is more preferable. That is, the basis weight of the non-woven fabric or woven fabric is preferably 10-100 g/m 2 , more preferably 20-50 g/m 2 .

前記ガラス繊維不織布は、複数のガラス繊維が無秩序に上下方向(厚み方向)に重なり
又は絡み合い且つそれらが接着剤などのバインダーにてバインドされて又はそれら自身が
バインドし合って層を成しているもの、或いは、複数のガラス繊維がある程度の規則性を
以て上下方向に重なり又は絡み合い且つそれらが接着剤などのバインダーにてバインドさ
れて又はそれら自身がバインドし合って層を成しているものである。
In the glass fiber nonwoven fabric, a plurality of glass fibers are randomly stacked or entangled in the vertical direction (thickness direction) and bound with a binder such as an adhesive or bound by themselves to form a layer. Alternatively, a plurality of glass fibers are stacked or entangled in the vertical direction with a certain degree of regularity and are bound with a binder such as an adhesive or are bound by themselves to form a layer. .

前記バインダーとしては、ガラス繊維に対する接合性の高いものが好ましく、ガラス繊
維及び後述する接合樹脂に対する接合性の高いものがより好ましい。このようなバインダ
ーとしては、例えば、1液型接着剤、2液型接着剤、熱硬化型接着剤、ホットメルト型接
着剤、紫外線硬化型接着剤などの電子線硬化型接着剤などが挙げられる。具体的には、ウ
レタン系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン-ブタジエン共重合系、アクリル系樹脂、塩
化ビニル系樹脂及びエポキシ系樹脂から選ばれる1種又は2種以上の混合物が例示される
。ガラス繊維の太さは、例えば、直径5μm~30μmであり、好ましくは、直径8μm
~20μmであり、長さは、例えば、10mm~30mmである。
As the binder, a binder having high bondability to glass fibers is preferable, and a binder having high bondability to glass fibers and a bonding resin to be described later is more preferable. Such binders include, for example, one-component adhesives, two-component adhesives, thermosetting adhesives, hot melt adhesives, and electron beam curing adhesives such as ultraviolet curing adhesives. . Specific examples include one or a mixture of two or more selected from urethane resins, vinyl acetate resins, styrene-butadiene copolymer resins, acrylic resins, vinyl chloride resins and epoxy resins. The thickness of the glass fiber is, for example, 5 μm to 30 μm in diameter, preferably 8 μm in diameter.
˜20 μm and the length is, for example, 10 mm to 30 mm.

また、ガラスシートの目付量は、特に限定されないが、好ましくは10g/m~10
0g/mであり、より好ましくは20g/m~50g/mである。ガラスシートの
厚み又は目付量が小さすぎると、床材1の引張り強度及び寸法安定性を十分に向上できず
、一方、大きすぎると、接合樹脂がガラスシートの開口内にまで十分に行き渡らないおそ
れがある。なお、ガラスシートの密度は、特に限定されないが、例えば、0.1g/cm
~0.5g/cmである。
The basis weight of the glass sheet is not particularly limited, but preferably 10 g/m 2 to 10 g/m 2
0 g/m 2 , more preferably 20 g/m 2 to 50 g/m 2 . If the thickness or basis weight of the glass sheet is too small, the tensile strength and dimensional stability of the flooring material 1 cannot be sufficiently improved. There is Although the density of the glass sheet is not particularly limited, for example, 0.1 g/cm
3 to 0.5 g/cm 3 .

前記ガラス繊維不織布及びガラス繊維織布などのガラスシートは、ガラス繊維の間に無
数の開口を有する。この各開口は、概念的には、隣接するガラス繊維の間の隙間がガラス
シートの厚み方向に連続して繋がったものである。
Glass sheets such as the non-woven and woven glass fiber fabrics have numerous openings between the glass fibers. Conceptually, each opening is formed by continuously connecting gaps between adjacent glass fibers in the thickness direction of the glass sheet.

前記ガラスシートは、無数の開口を有するので、ガラスシートの面内には、ガラスシー
トの表面側から裏面側に通じる通気路が確保されている。前記ガラスシートの開口率が大
きいと、ガラスシートの通気性が高くなり、反対に前記開口率が小さいと、ガラスシート
の通気性が低くなる。本明細書では、このような点を考慮して、ガラスシートの通気性を
測定することによって、前記開口率を評価するものとする。なお、前記開口率は、ガラス
シートの表面の単位面積当たりに占める開口総面積をいう。
Since the glass sheet has a myriad of openings, a ventilation path is secured in the plane of the glass sheet to lead from the surface side to the back side of the glass sheet. When the aperture ratio of the glass sheet is large, the glass sheet has high air permeability, and conversely, when the aperture ratio is small, the glass sheet has low air permeability. In this specification, considering such points, the aperture ratio is evaluated by measuring the air permeability of the glass sheet. The aperture ratio refers to the total aperture area per unit area of the surface of the glass sheet.

接合性の向上させるためには、通気度の大きいガラスシート、すなわち、開口率が比較
的大きいガラスシートを用いることが好ましい。一方で、ガラスシートによる強度及び寸
法変化抑制効果を床材1に付与するためには、ガラスシートの開口率にもある程度の上限
がある。このような観点から、前記ガラスシートの通気度は、好ましくは100ml/c
・sec~550ml/cm・secであり、より好ましくは200ml/cm
・sec~450ml/cm・secである。
In order to improve bondability, it is preferable to use a glass sheet with high air permeability, that is, a glass sheet with a relatively large aperture ratio. On the other hand, in order to give the flooring material 1 the strength and dimensional change suppressing effect of the glass sheet, there is a certain upper limit to the aperture ratio of the glass sheet. From this point of view, the air permeability of the glass sheet is preferably 100 ml/c
m 2 ·sec to 550 ml/cm 2 ·sec, more preferably 200 ml/cm 2
・sec to 450 ml/cm 2・sec.

尚、ガラスシートの通気度は、JIS L 1096の通気性試験方法に準じて、株式
会社東洋精器製作所製のフラジール型通気性試験機を用いて、測定対象のガラスシートを
3枚重ねた状態で測定される値である。尚、3枚重ねた状態で測定する理由は、好適な開
口率のガラスシートの場合、通気性が高すぎるため、それを1枚又は2枚を重ねた状態で
は、前記測定方法にて通気度を測定することが困難である場合があるからである。
In addition, the air permeability of the glass sheet is measured using a Frazier air permeability tester manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. in accordance with the air permeability test method of JIS L 1096. The state in which three glass sheets to be measured are stacked. is a value measured in The reason for measuring with three sheets stacked is that, in the case of a glass sheet with a suitable aperture ratio, the air permeability is too high. This is because it may be difficult to measure

また、ガラスシートに接合樹脂が付着されている所謂「樹脂付きガラスシート」を形状
安定化層23に用いると、ガラスシートガラスシートが有する接合樹脂を介して、その裏
面及び表面に隣接する層を強固に接合することができるので好ましい。前記接合樹脂は、
ガラス繊維の表面全体に付着されてもよく、或いは、多くのガラス繊維の表面全体に付着
され且つ残るガラス繊維の表面の一部分に付着されていてもよい。また、接合樹脂は、ガ
ラス繊維の表面に均一に付着されていてもよく、或いは、不均一に付着されていてもよい
In addition, when a so-called “glass sheet with resin” in which a bonding resin is attached to the glass sheet is used as the shape stabilizing layer 23, the layers adjacent to the back surface and the front surface are separated through the bonding resin of the glass sheet. It is preferable because it can be strongly bonded. The bonding resin is
It may be attached to the entire surface of the glass fibers, or it may be attached to the entire surface of many glass fibers and attached to a portion of the surface of the remaining glass fibers. Also, the bonding resin may be uniformly adhered to the surface of the glass fiber, or may be adhered non-uniformly.

樹脂付きガラスシートの通気度の好適な範囲は、樹脂付きでないものよりも小さく、具
体的数値では、好ましくは80ml/cm・sec~500ml/cm・secであ
り、より好ましくは100ml/cm・sec~400ml/cm・secの範囲と
なるように設定することが好ましい。
The preferable range of the air permeability of the resin - coated glass sheet is smaller than that of the glass sheet without the resin. It is preferable to set the flow rate to be in the range of 2 ·sec to 400 ml/cm 2 ·sec.

前記樹脂付きガラスシートの接合樹脂としては、ガラス繊維、ガラス繊維に接する樹脂
層の何れにも接合するものであれば特に限定されず、従来公知の樹脂を用いることができ
る。具体的には、ガラス繊維に接する樹脂層と同種の樹脂とするのが望ましく、ガラス繊
維に接する樹脂層が塩化ビニル系樹脂を主成分樹脂とする場合は、塩化ビニル系樹脂を含
むことが好ましい。
The bonding resin for the resin-coated glass sheet is not particularly limited as long as it bonds to both the glass fiber and the resin layer in contact with the glass fiber, and conventionally known resins can be used. Specifically, it is desirable to use the same type of resin as the resin layer in contact with the glass fiber, and when the resin layer in contact with the glass fiber contains a vinyl chloride resin as the main component resin, it preferably contains a vinyl chloride resin. .

形状安定化層23の厚みは、特に限定されるものではないが、床材の反りを抑制し、寸
法安定性をよくする観点から、0.1mm以上が好ましく、また、床材の厚みが厚くなり
すぎず、床材に含まれる樹脂成分量が少なくならないようにする観点から、1.0mm以
下が好ましく、0.8mm以下がより好ましく、0.7mm以下がさらに好ましい。即ち
、形状安定化層の厚みは、0.1~1.0mmが好ましく、0.1~0.8mmがより好
ましく、0.1~0.7mmがさらに好ましい。なお、形状安定化層23が樹脂付きガラ
スシートの場合にはこの限りでなく、例えば、0.4~1.0mmとすることができる。
The thickness of the shape stabilizing layer 23 is not particularly limited, but is preferably 0.1 mm or more from the viewpoint of suppressing warping of the floor material and improving dimensional stability. It is preferably 1.0 mm or less, more preferably 0.8 mm or less, and even more preferably 0.7 mm or less, from the viewpoint of preventing the amount of the resin component contained in the flooring material from decreasing. That is, the thickness of the shape-stabilizing layer is preferably 0.1 to 1.0 mm, more preferably 0.1 to 0.8 mm, even more preferably 0.1 to 0.7 mm. When the shape stabilizing layer 23 is a resin-coated glass sheet, the thickness is not limited to this, and can be, for example, 0.4 to 1.0 mm.

前記のとおり、表面保護層4の層厚Tは防滑性粒子5を被覆するために充分な層厚とす
る必要がある。しかしながら、表面保護層4の層厚Tを増していくと、表面保護層4の収
縮力が増していく為、床材1は反り易くなっていく。特に防滑性に優れる床材を提供する
ために防滑性粒子5の粒子径を大きくすると、表面保護層4の層厚Tを厚くする必要があ
るので、床材1はより反り易くなる。床材1の形状安定化層23を以上のような構成とす
ることによって、本発明の表面保護層4の層厚Tを、防滑性粒子を被覆するために充分な
層厚にした場合であっても、床材1の反りを抑制して平面性を維持することが可能となる
。一般的に、接着剤で施工する通常の床材の場合、床材が床面に接着剤で固定されるので
、床材の反りを抑えることができる。しかし、粘着剤で施工する簡易置敷き床材の場合、
粘着剤では床材の反りを抑制することが困難なので、敷設後に端部が上方へ反ると、美観
を損なうとともに、目地に段差が生じて汚れが溜まり防汚性が劣ることとなる。形状安定
化層23を備える態様の床材1は、反りを抑制することができるので、通常の接着剤で施
工する床材のみならず、簡易置敷き床材としても好適に用いることができる。
As described above, the layer thickness T of the surface protective layer 4 must be sufficient to cover the anti-slip particles 5 . However, as the layer thickness T of the surface protective layer 4 increases, the contractile force of the surface protective layer 4 increases, so that the flooring 1 tends to warp. In particular, if the particle diameter of the anti-slip particles 5 is increased in order to provide a floor material with excellent anti-slip properties, the layer thickness T of the surface protective layer 4 must be increased, so the floor material 1 is more likely to warp. By configuring the shape stabilizing layer 23 of the flooring material 1 as described above, the layer thickness T of the surface protective layer 4 of the present invention is set to a sufficient layer thickness to cover the anti-slip particles. However, it is possible to suppress the warp of the floor material 1 and maintain the flatness. In general, in the case of ordinary flooring that is constructed with an adhesive, the flooring is fixed to the floor surface with an adhesive, so warping of the flooring can be suppressed. However, in the case of simple laying floor materials that are constructed with adhesive,
Since it is difficult to suppress the warp of the floor material with an adhesive, if the end portion warps upward after laying, the aesthetic appearance is impaired, and the joints become uneven, causing dirt to accumulate and degrade the antifouling property. Since the floor material 1 having the shape stabilizing layer 23 can suppress warpage, it can be suitably used not only as a floor material that is applied with a normal adhesive, but also as a simple laying floor material.

化粧層24は、床材1に意匠性を付与するための層である。化粧層24は、床材本体2
の表側に設けられることが好ましい。化粧層24としては、意匠性を付与するものであれ
ば特に限定されるものではないが、例えば熱可塑性樹脂などにより形成され、表面にデザ
イン印刷が転写されているものや、着色されているものが好ましい。熱可塑性樹脂として
は、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、アミド樹脂、エ
ステル樹脂、各種エラストマー、ゴムなどが挙げられ、表層3との密着性の観点から塩化
ビニル樹脂が好ましい。
The decorative layer 24 is a layer for imparting a design to the flooring 1 . The decorative layer 24 is the floor material main body 2
is preferably provided on the front side of the The decorative layer 24 is not particularly limited as long as it imparts a design property, but for example, it is formed of a thermoplastic resin, etc., and has a design printed on its surface, or is colored. is preferred. Examples of thermoplastic resins include vinyl chloride resins, olefin resins, vinyl acetate resins, acrylic resins, amide resins, ester resins, various elastomers, and rubbers.

表層3は、床材1に耐久性、耐磨耗性、耐傷付き性などを付与する層である。表層3は
、表面保護層4が摩耗した場合における床材本体2の摩耗防止や、表面保護層4を剥がれ
難くするためのものである。表層3としては、特に限定されるものではないが、例えば熱
可塑性樹脂および可塑剤などにより形成され、熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル樹脂、
オレフィン樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂、アミド樹脂、エステル樹脂、各種エラ
ストマー、ゴムなどが挙げられ、柔軟性や加工性、耐久性、コストの観点などから塩化ビ
ニル樹脂が好ましい。塩化ビニル樹脂は、ペースト塩化ビニル系樹脂、サスペンション塩
化ビニル系樹脂などが用いられる。熱可塑性樹脂は、単独で使用してもよいし、2種以上
を使用してもよい。可塑剤としては、安息香酸エステル系可塑剤、フタル酸エステル系可
塑剤などが使用される。可塑剤は、単独で使用してもよいし、2種以上を使用してもよい
The surface layer 3 is a layer that imparts durability, abrasion resistance, scratch resistance, and the like to the flooring material 1 . The surface layer 3 serves to prevent wear of the floor material body 2 when the surface protective layer 4 wears, and to make the surface protective layer 4 difficult to peel off. The surface layer 3 is not particularly limited, but is formed of, for example, a thermoplastic resin and a plasticizer. Examples of the thermoplastic resin include vinyl chloride resin,
Examples include olefin resins, vinyl acetate resins, acrylic resins, amide resins, ester resins, various elastomers, and rubbers. Vinyl chloride resins are preferred from the viewpoints of flexibility, workability, durability, and cost. As the vinyl chloride resin, a paste vinyl chloride resin, a suspension vinyl chloride resin, or the like is used. Thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more. As the plasticizer, a benzoic acid ester plasticizer, a phthalic acid ester plasticizer, or the like is used. Plasticizers may be used alone or in combination of two or more.

表面保護層4は、床材1の最も表側に位置する層であって、床材本体2を保護する層で
ある。表面保護層4は、透明又は不透明でもよいが、表面保護層4の裏面側に設けられた
化粧層24などの意匠を視認できるようにするため、透明であることが好ましい。表面保
護層4は、耐傷付き性を発揮しつつ、表面保護層全体がもろくならず、耐衝撃性にも優れ
るという理由から、層厚が2~50μmであることが好ましく、5~35μmであること
がより好ましい。特に、層厚が3μm以上で十分な耐傷性が得られ、層厚が35μm以下
で床材全体の剛性が高くなりすぎず、割れにくく、加工性がしやすくなる。
The surface protective layer 4 is a layer located on the frontmost side of the flooring material 1 and protects the flooring material body 2 . The surface protective layer 4 may be transparent or opaque, but is preferably transparent so that the design of the decorative layer 24 provided on the back side of the surface protective layer 4 can be seen. The thickness of the surface protective layer 4 is preferably 2 to 50 μm, more preferably 5 to 35 μm, because the surface protective layer 4 exhibits scratch resistance, does not become brittle as a whole, and has excellent impact resistance. is more preferable. In particular, when the layer thickness is 3 μm or more, sufficient scratch resistance can be obtained, and when the layer thickness is 35 μm or less, the rigidity of the flooring material as a whole does not become too high, it is hard to crack, and workability is easy.

本発明において、表面保護層4は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含み、前記
電離放射線硬化性樹脂組成物が、電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリ
レート樹脂および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂から選
ばれる少なくとも1種類と、防滑性粒子とを含む。
In the present invention, the surface protective layer 4 contains a cured product of an ionizing radiation-curable resin composition, and the ionizing radiation-curable resin composition comprises an ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth)acrylate resin and an ionizing radiation-curable It contains at least one selected from fluorine-modified urethane (meth)acrylate resins and anti-slip particles.

本発明の表面保護層4に用いられる電離放射線硬化性樹脂は、荷電粒子線又は電磁波の
中でモノマーなどを架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、電子線
又は紫外線などを照射することにより、架橋、硬化した樹脂を指し、公知の方法で電離放
射線硬化性樹脂組成物に電子線または光を照射して得ることができるものである。電離放
射線硬化性樹脂は、例えば、硬化性モノマー又はオリゴマーが電離放射線により硬化した
樹脂である。前記硬化性モノマー又はオリゴマーとしては、電離放射線によって硬化可能
であれば特に限定されず、前記硬化性モノマーとしては、表面保護層4に要求される硬度
や光沢、耐汚染性などの特性を有し、塗工に適当な従来公知の単官能モノマーや2官能モ
ノマー、3官能以上の多官能モノマーを1種単独で又は2種以上併用できる。前記硬化性
オリゴマーとしては、表面保護層4に要求される硬度や光沢、耐汚染性などの特性を有し
、塗工に適当なビスフェノールA型、ノボラック型、ポリブタジエン型のエポキシ(メタ
)アクリレート、ポリエーテル型のウレタン(メタ)アクリレートなどのオリゴマーを1
種単独で又は2種以上併用できる。比較的強固な表面保護層4を形成でき且つ汎用的であ
ることから、紫外線によって硬化する硬化性モノマー又はオリゴマーを用いることが好ま
しい。
The ionizing radiation curable resin used in the surface protective layer 4 of the present invention has energy quanta capable of cross-linking and polymerizing monomers in charged particle beams or electromagnetic waves. It refers to a resin crosslinked and cured by , and can be obtained by irradiating an ionizing radiation-curable resin composition with an electron beam or light by a known method. An ionizing radiation-curable resin is, for example, a resin obtained by curing a curable monomer or oligomer by ionizing radiation. The curable monomer or oligomer is not particularly limited as long as it can be cured by ionizing radiation. , conventionally known monofunctional monomers, bifunctional monomers, and trifunctional or higher polyfunctional monomers suitable for coating can be used singly or in combination of two or more. As the curable oligomer, bisphenol A-type, novolac-type, and polybutadiene-type epoxy (meth)acrylates suitable for coating and having properties such as hardness, gloss, and stain resistance required for the surface protective layer 4, 1 Oligomer such as polyether type urethane (meth) acrylate
The seeds can be used alone or in combination of two or more. It is preferable to use a curable monomer or oligomer that is cured by ultraviolet rays, because it can form a relatively strong surface protective layer 4 and is versatile.

硬化性モノマー又はオリゴマーとしては、分子中に(メタ)アクリレート基、(メタ)
アクリロイルオキシ基等の重合性不飽和結合基又はエポキシ基等を有するモノマー又はオ
リゴマーが挙げられる。
Curable monomers or oligomers include (meth)acrylate groups, (meth)
A monomer or oligomer having a polymerizable unsaturated bond group such as an acryloyloxy group or an epoxy group can be used.

前記硬化性モノマーの具体例としては、α-メチルスチレン等のスチレン系モノマー、
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸-2-エチルヘキシル、ジペンタエリス
リトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレ
ート、ウレタン(メタ)アクリレート、分子中に2個以上のチオール基を有するポリオー
ル化合物などが挙げられる。前記硬化性オリゴマーの具体例としては、ウレタン(メタ)
アクリレート、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、コ
ロイダルシリ力と(メタ)アクリロイルアルコキシシランを縮合して得られる有磯無機ハ
イブリッド(メタ)アクリレートなどの重合性不飽和結合を有する単官能(メタ)アクリ
レートまたは多官能(メタ)アクリレート、不飽和ポリエステル、エポキシなどが挙げら
れる。
Specific examples of the curable monomer include styrenic monomers such as α-methylstyrene,
Methyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, urethane(meth)acrylate, two or more thiol groups in the molecule and polyol compounds having Specific examples of the curable oligomer include urethane (meth)
Monofunctional ( meth)acrylates or polyfunctional (meth)acrylates, unsaturated polyesters, epoxies, and the like.

これらの中では、適度な柔軟性を有し、耐熱性、耐薬品性、耐久性に優れた床材1を形
成でき、さらに、床材本体2との密着性に優れていることから、ウレタン(メタ)アクリ
レートを用いることが好ましい。
Among these, urethane can form a floor material 1 that has moderate flexibility and is excellent in heat resistance, chemical resistance, and durability, and has excellent adhesion to the floor material body 2. (Meth)acrylates are preferably used.

前記硬化性モノマー又はオリゴマーの分子量は、特に限定されないが、例えば、200
~10000の範囲内などが挙げられる。
Although the molecular weight of the curable monomer or oligomer is not particularly limited, for example, 200
Within the range of up to 10000.

本発明で使用される、電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性シリコン変性
ウレタン(メタ)アクリレート樹脂、および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ
)アクリレート樹脂が重合した硬化性樹脂から選ばれる少なくとも1種類と防滑性粒子と
を含み、必要に応じて、その他の成分を含んで形成されている。他の成分としては、シリ
コン変性されていない電離放射線硬化性樹脂、フッ素変性されていない電離放射線硬化性
樹脂、重合開始剤、その他の各種添加剤などが挙げられる。電離放射線により硬化する樹
脂としては、加工性の良さ及び汎用的であることから、光硬化性樹脂を用いることが好ま
しく、紫外線硬化性樹脂を用いることがより好ましい。
The ionizing radiation-curable resin composition used in the present invention is selected from ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth)acrylate resins and ionizing radiation-curable fluorine-modified urethane (meth)acrylate resins polymerized. and anti-slip particles, and if necessary, other components. Other components include an ionizing radiation curable resin not modified with silicon, an ionizing radiation curable resin not modified with fluorine, a polymerization initiator, and various other additives. As the resin that is cured by ionizing radiation, it is preferable to use a photocurable resin, and it is more preferable to use an ultraviolet curable resin, because of its good workability and versatility.

たとえば、電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂と、シリ
コン変性されていない電離放射線硬化性樹脂とを混ぜて使用する場合、両者とも、光硬化
性樹脂、または紫外線硬化性樹脂を選定することによって、製造時の作業性に優れるので
好ましい。電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂と、フッ素変
性されていない電離放射線硬化性樹脂とを混ぜて使用する場合も同様である。
For example, when using a mixture of ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth)acrylate resin and non-silicon-modified ionizing radiation-curable resin, select photo-curing resin or UV-curing resin for both. Therefore, it is preferable because it is excellent in workability at the time of manufacturing. The same applies when an ionizing radiation-curable fluorine-modified urethane (meth)acrylate resin and a non-fluorine-modified ionizing radiation-curable resin are used in combination.

電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂は、シリコン変性さ
れているので、ブリードアウトすることがなく、防滑性粒子に強固に結合することができ
、硬化後に剥がれを抑制し、床材としての耐久性に優れる。
Ionizing radiation-curable silicone-modified urethane (meth)acrylate resin is silicone-modified, so it does not bleed out and can be firmly bonded to anti-slip particles, suppressing peeling after curing, and can be used as a flooring material. Excellent durability.

電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂及び電離放射線硬化
性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂は、硬化反応に利用できる官能基を1個
以上含むことができ、好ましくは2個以上含むことができる。特に、2官能以上の多官能
(メタ)アクリレートであり得る。前記多官能(メタ)アクリレートは、エポキシ基、ヒ
ドロキシ基、アミノ基、スルホン酸基またはイソシアネート基を含むことができる。
The ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth)acrylate resin and the ionizing radiation-curable fluorine-modified urethane (meth)acrylate resin may contain one or more, preferably two or more, functional groups that can be used in the curing reaction. can be done. In particular, it may be a polyfunctional (meth)acrylate having two or more functionalities. The polyfunctional (meth)acrylates may contain epoxy groups, hydroxy groups, amino groups, sulfonic acid groups or isocyanate groups.

電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂と電離放射線硬化性
フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂が重合した硬化性樹脂を合わせた含有量は
、電離放射線硬化性樹脂組成物中0.1質量%~5質量%が好ましく、0.3質量%~3
質量%がより好ましい。0.1質量%以上で防汚性が確保でき、質重量%以下だと床材の
防滑性を損なうことがない。
The combined content of the ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth)acrylate resin and the curable resin obtained by polymerizing the ionizing radiation-curable fluorine-modified urethane (meth)acrylate resin is 0.1 mass in the ionizing radiation-curable resin composition. % to 5% by mass is preferred, and 0.3% to 3% by mass
% by mass is more preferred. If it is 0.1% by mass or more, the antifouling property can be secured, and if it is 0.1% by weight or less, the anti-slip property of the floor material is not impaired.

また、電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂及び電離放射線
硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂の重合性モノマーとしては、分子中
にラジカル重合性不飽和基を持つ(メタ)アクリレート単量体を用いると、重合性が良い
ため、好適である。
As the polymerizable monomer for the ionizing radiation-curable fluorine-modified urethane (meth)acrylate resin and the ionizing radiation-curable fluorine-modified urethane (meth)acrylate resin, a (meth)acrylate monomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule is It is preferable to use a monomer because it has good polymerizability.

電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂は、ポリシロキサン
からなる片方乃至両方の末端に(メタ)アクリル基を導入した電離放射線硬化性シリコン
変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂の一つである。電離放射線硬化性シリコン変性ウ
レタン(メタ)アクリレート樹脂としては、たとえば電離放射線硬化性ポリシロキサン系
ウレタン(メタ)アクリレート樹脂であり、ポリシロキサン中の官能基とウレタン(メタ
)アクリレート樹脂中の官能基が化学的に反応し結合したものをいう。(メタ)アクリル
基は、1~6つ有するものが好ましく、置換される有機基の結合位置によって、側鎖型、
両末端型、片末端型、側鎖両末端型に大別されるが、有機基の結合位置には、特に制限は
ない。
The ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth)acrylate resin is one of ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth)acrylate resins made of polysiloxane and having (meth)acryl groups introduced at one or both terminals. The ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth)acrylate resin is, for example, an ionizing radiation-curable polysiloxane-based urethane (meth)acrylate resin, in which the functional group in the polysiloxane and the functional group in the urethane (meth)acrylate resin are It refers to chemically reacted and bonded substances. The (meth)acrylic group preferably has 1 to 6, depending on the bonding position of the substituted organic group, side chain type,
Although it is roughly classified into double-end type, single-end type, and side chain double-end type, there is no particular limitation on the bonding position of the organic group.

本発明で用いられるシリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂としては、電離放
射線硬化性ポリシロキサン系ウレタン(メタ)アクリレート樹脂が好適であり、1種また
は2種以上のポリジアルキルシロキサン系ウレタン(メタ)アクリレートを使用すること
ができる。好ましくはポリジメチルシロキサン系ウレタン(メタ)アクリレートであり、
たとえばイソシアネート類とシリコーンポリオール類とヒドロキシアルキル(メタ)アク
リレート類とを反応させることにより合成され、分子中に官能基としてアクリロイル基(
CH2=CH-CO-)またはメタクリロイル基(CH2=C(CH3)-CO-)を有し、
ウレタン結合(-NH-COO-)と、ポリジアルキルシロキサン結合、好ましくはポリ
ジメチルシロキサン結合(-(-Si(CH3)2 -O-)n-)を有する。これらは公知の方
法により合成することができる。なお、本発明において、「(メタ)アクリレート」は、
アクリレートとメタクリレートの総称である。
As the silicon-modified urethane (meth)acrylate resin used in the present invention, an ionizing radiation-curable polysiloxane-based urethane (meth)acrylate resin is suitable, and one or more polydialkylsiloxane-based urethane (meth)acrylates are used. can be used. Polydimethylsiloxane-based urethane (meth)acrylate is preferred,
For example, it is synthesized by reacting isocyanates, silicone polyols and hydroxyalkyl (meth)acrylates, and acryloyl groups (
CH 2 ═CH—CO—) or a methacryloyl group (CH 2 ═C(CH 3 )—CO—),
It has a urethane bond (--NH--COO--) and a polydialkylsiloxane bond, preferably a polydimethylsiloxane bond (--(--Si(CH 3 ) 2 --O--)n--). These can be synthesized by known methods. In the present invention, "(meth)acrylate" is
A generic term for acrylates and methacrylates.

一方、本発明で用いられるフッ素変性(メタ)アクリレートは、パーフルオロ基を有す
る化合物を(メタ)アクリレートと反応させることによって製造できる。例えば、前記硬
化性フッ素系化合物は、パーフルオロポリオール、パーフルオロポリエーテルポリオール
、カルボン酸を有するパーフルオロポリエーテル二塩基酸、及びエポキシ基を有するパー
フルオロポリエーテルエポキシ化合物等のようなパーフルオロ基を有する化合物を、カル
ボン酸を有する変性(メタ)アクリレート、エポキシ基を有する(メタ)アクリレート及
びイソシアネート基を有する(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレートと反
応させることにより形成される多官能(メタ)アクリレートであり、2-(パーフルオロ
デシル)エチル(メタ)アクリレート、3-パーフルオロオクチル-2-ヒドロキシプロ
ピル(メタ)アクリレート、3-(パーフルオロ-9-メチルデシル)-1,2-エポキ
シプロパン、(メタ)アクリル酸-2,2,2-トリフルオロエチル、(メタ)アクリル
酸-2-トリフルオロメチル等のオリゴマーまたはプレポリマーを含むことができる。
On the other hand, the fluorine-modified (meth)acrylate used in the present invention can be produced by reacting a compound having a perfluoro group with (meth)acrylate. For example, the curable fluorine-based compound includes a perfluoro group such as a perfluoropolyol, a perfluoropolyether polyol, a perfluoropolyether dibasic acid having a carboxylic acid, and a perfluoropolyether epoxy compound having an epoxy group. A polyfunctional (meth) acrylate such as a modified (meth) acrylate having a carboxylic acid, a (meth) acrylate having an epoxy group, and a (meth) acrylate having an isocyanate group. (meth)acrylates, 2-(perfluorodecyl)ethyl (meth)acrylate, 3-perfluorooctyl-2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-(perfluoro-9-methyldecyl)-1,2- Oligomers or prepolymers such as epoxypropane, 2,2,2-trifluoroethyl (meth)acrylate, and 2-trifluoromethyl (meth)acrylate can be included.

本発明で用いられる電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂
及び電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂は、電離放射線硬化
性樹脂組成物が硬化する際に、同時に硬化して一体化して表面硬度の高い光硬化樹脂層を
形成する。このため、表面にシリコンやフッ素がブリードアウトすることなく良好で持続
的な防汚性表面を得ることができる。さらに、これらの変性ウレタン(メタ)アクリレー
ト樹脂は、分子内にウレタン結合を有する為、水素結合による適度な靱性を有し、床材に
必要な耐屈曲性に優れる。
また、本発明の表面保護層4の表面に滑性を付与し、耐擦傷性等を向上させることがで
きる。同時に滑りやすくなるという課題が生じる。
The ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth)acrylate resin and the ionizing radiation-curable fluorine-modified urethane (meth)acrylate resin used in the present invention are simultaneously cured and integrated when the ionizing radiation-curable resin composition is cured. to form a photocurable resin layer having a high surface hardness. Therefore, a good and durable antifouling surface can be obtained without bleeding out silicon or fluorine on the surface. Furthermore, since these modified urethane (meth)acrylate resins have urethane bonds in their molecules, they have moderate toughness due to hydrogen bonds and are excellent in bending resistance necessary for floor materials.
In addition, the surface of the surface protective layer 4 of the present invention can be given lubricity to improve scratch resistance and the like. At the same time, there arises a problem that it becomes slippery.

シリコン変性されていない電離放射線硬化性樹脂、フッ素変性されていない電離放射線
硬化性樹脂としては、従来公知のものを使用することができる。これら電離放射線硬化性
樹脂は、電離放射線によって硬化する電子放射線硬化性の、モノマー及びオリゴマーの少
なくとも一方が重合してなる、硬化性樹脂を、含んでおり、必要に応じて、その他の成分
を含んでもよい。
Conventionally known ionizing radiation curable resins that are not modified with silicon and ionizing radiation curable resins that are not modified with fluorine can be used. These ionizing radiation curable resins contain electron radiation curable resins that are formed by polymerizing at least one of monomers and oligomers that are cured by ionizing radiation, and if necessary, other components. It's okay.

電離放射線硬化性の、モノマー又はオリゴマーとしては、分子中に(メタ)アクリレー
ト基、(メタ)アクリロイルオキシ基等の、重合性不飽和結合基又はエポキシ基等を有す
る、モノマー又はオリゴマーが、挙げられる。電離放射線硬化性モノマーの具体例として
は、α-メチルスチレン等のスチレン系モノマー、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)
アクリル酸-2-エチルヘキシル、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート
、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート
、分子中に2個以上のチオール基を有するポリオール化合物などが、挙げられる。電離放
射線硬化性オリゴマーの具体例としては、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエステル
(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート等のアクリレート;不飽和ポリエ
ステル;エポキシなどが、挙げられる。これらの電離放射線硬化性の、モノマー又はオリ
ゴマーは、単独で使用でき、又は、2種以上を併用できる。汎用的であり、加工性に優れ
ることから、紫外線によって硬化する硬化性モノマー又はオリゴマーを用いることが好ま
しい。
Examples of ionizing radiation-curable monomers or oligomers include monomers or oligomers having a polymerizable unsaturated bond group such as a (meth)acrylate group or a (meth)acryloyloxy group, an epoxy group, or the like in the molecule. . Specific examples of ionizing radiation-curable monomers include styrene-based monomers such as α-methylstyrene, methyl (meth)acrylate, (meth)
Examples include 2-ethylhexyl acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, urethane(meth)acrylate, and polyol compounds having two or more thiol groups in the molecule. Specific examples of ionizing radiation-curable oligomers include acrylates such as urethane (meth)acrylates, polyester (meth)acrylates, and epoxy (meth)acrylates; unsaturated polyesters; and epoxies. These ionizing radiation-curable monomers or oligomers can be used alone, or two or more of them can be used in combination. It is preferable to use a curable monomer or oligomer that is cured by ultraviolet light because it is versatile and has excellent workability.

特に、電離放射線硬化性の、モノマー又はオリゴマーとしては、分子中に(メタ)アク
リレート基を有する、モノマー又はオリゴマーを用いるのが好ましく、更には、ウレタン
(メタ)アクリレートを用いるのがより好ましい。
In particular, as the ionizing radiation-curable monomer or oligomer, a monomer or oligomer having a (meth)acrylate group in the molecule is preferably used, and urethane (meth)acrylate is more preferably used.

電離放射線硬化性の、モノマー又はオリゴマーの、分子量は、特に限定されないが、例
えば200~10000の範囲内であるのが好ましい。
Although the molecular weight of the ionizing radiation-curable monomer or oligomer is not particularly limited, it is preferably in the range of 200 to 10,000, for example.

電離放射線硬化性の、モノマー又はオリゴマーは、通常、重合開始剤が添加されて使用
される。重合開始剤としては、例えば、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノ
ン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、キサントン、3-メチルアセトフェノン、4-ク
ロロベンゾフェノン、4,4’-ジメトキシベンゾフェノン、ベンゾインプロピルエーテ
ル、ベンジルジメチルケタール、N,N,N’,N’-テトラメチル-4,4’-ジアミ
ノベンゾフェノン、1-(4-イソプロピルフェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチルプ
ロパン-1-オン、その他のチオキサント系化合物などが、挙げられる。
Ionizing radiation curable monomers or oligomers are usually used with the addition of polymerization initiators. Examples of polymerization initiators include 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone, acetophenone, benzophenone, xanthone, 3-methylacetophenone, 4-chlorobenzophenone, 4,4′-dimethoxybenzophenone, benzoinpropyl ether, and benzyldimethylketal. , N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminobenzophenone, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, other thioxanth compounds, etc. is mentioned.

防滑性粒子5は、表面保護層4に防滑性を付与する粒子であり、表面保護層4に配合す
ることにより、表面保護層4の表面に微細な凹凸が生じ、表面保護層4上に乗る足裏が滑
り難くなる。防滑性粒子5としては、例えば、1種または2種以上の無機粒子を使用する
ことができる。無機粒子としては、シリカ、アルミナ、ガラス、炭酸カルシウム、硫酸バ
リウム、酸化ジルコニウム、窒化珪素、炭化珪素、ゼオライト、シラスバルーン、珪藻土
、二酸化ケイ素、ダイヤモンドなどの粉粒体が挙げられ、耐久性やコストの観点から好ま
しくはアルミナである。なお、本発明の床材1には、表面保護層4に、光触媒粒子を含有
させないことが好ましい。光触媒粒子は光活性作用を有する酸化チタン、酸化亜鉛、酸化
錫、酸化鉄、酸化銅等よりなり、過酸化水素、ヒドロキシルラジカルなどの活性酸素を生
成する粒子である。本発明の床材1は、光触媒粒子が生成した活性酸素によって、酸化・
分解されて耐久性低下し、表面保護層4から防滑性粒子5が剥落しやすくなり、防汚性、
防滑性が低下しやすくなる。したがって、電離放射線硬化性樹脂組成物中の光触媒粒子の
含有量は、好ましくは4質量%以下であり、より好ましくは3質量%以下である。
The anti-slip particles 5 are particles that impart anti-slip properties to the surface protective layer 4 . By blending in the surface protective layer 4 , fine irregularities are generated on the surface of the surface protective layer 4 and run on the surface protective layer 4 . The soles of your feet become slippery. As the anti-slip particles 5, for example, one or two or more inorganic particles can be used. Examples of inorganic particles include powders such as silica, alumina, glass, calcium carbonate, barium sulfate, zirconium oxide, silicon nitride, silicon carbide, zeolite, shirasu balloon, diatomaceous earth, silicon dioxide, and diamond. Alumina is preferred from the viewpoint of In the flooring material 1 of the present invention, the surface protective layer 4 preferably does not contain photocatalyst particles. The photocatalyst particles are particles which are composed of titanium oxide, zinc oxide, tin oxide, iron oxide, copper oxide, etc., and which generate active oxygen such as hydrogen peroxide and hydroxyl radicals. The flooring material 1 of the present invention is oxidized and
It is decomposed and the durability is lowered, the anti-slip particles 5 are easily peeled off from the surface protective layer 4, and the antifouling property,
The anti-slip property tends to decrease. Therefore, the content of the photocatalyst particles in the ionizing radiation-curable resin composition is preferably 4% by mass or less, more preferably 3% by mass or less.

防滑性粒子5の形状は、楕円体や球などの球状、多角形、鱗片状、不定形等が挙げられ
るが、球状は、角が丸まっているので、防汚性と防滑性の両立の観点から好ましい。防滑
性粒子5の平均粒子径は、好ましくは2μm~100μmであり、より好ましくは5μm
~80μmであり、さらに好ましくは15μm~60μmである。防滑性を付与しつつも
防汚性を阻害しない観点から、防滑性粒子5の平均粒子径と表面保護層4の厚さとの比(
粒子径μm/厚さμm)は、好ましくは0.1~10であり、より好ましくは0.5~5
であり、さらに好ましくは0.8~3である。本明細書における防滑性粒子5の平均粒子
径は、レーザー光回折法による粒度分布測定により測定されたものを指す。これによって
、表面保護層4の表面に微細な凹凸が形成され、防汚性と防滑性を両立させることができ
る。
The shape of the anti-slip particles 5 includes spherical shapes such as ellipsoids and spheres, polygonal shapes, scaly shapes, and irregular shapes. preferred from The average particle size of the anti-slip particles 5 is preferably 2 μm to 100 μm, more preferably 5 μm.
~80 μm, more preferably 15 μm to 60 μm. From the viewpoint of imparting anti-slip properties but not inhibiting antifouling properties, the ratio of the average particle diameter of the anti-slip particles 5 to the thickness of the surface protective layer 4 (
Particle diameter μm/thickness μm) is preferably 0.1 to 10, more preferably 0.5 to 5
and more preferably 0.8 to 3. The average particle size of the anti-slip particles 5 in this specification refers to that measured by particle size distribution measurement using a laser beam diffraction method. As a result, fine unevenness is formed on the surface of the surface protective layer 4, and both antifouling properties and anti-slip properties can be achieved.

また、図4に示すように、防滑性粒子5は、防汚性の観点から、表面保護層4の中に埋
没していることが好ましく、凸部においても、防滑性粒子5の表面に表面保護層4が薄く
被覆している被覆部5aが形成されることが好ましい。防滑性粒子5が表面保護層4から
露出してしまうと、露出した箇所において汚れが付着し易くなり、防汚性が悪化すること
となる。たとえば、被覆部5aの厚みは、1μm~10μmであり、好ましくは、4~8
μmである。被覆部5aの厚みが、下限値よりも小さいと、被覆部5aが剥がれ易くなり
、上限値よりも大きいと、防滑性粒子5による凹凸の形成が困難となる。
Moreover, as shown in FIG. 4, the anti-slip particles 5 are preferably embedded in the surface protective layer 4 from the viewpoint of antifouling properties. It is preferable that a covering portion 5a covered with a thin protective layer 4 is formed. If the anti-slip particles 5 are exposed from the surface protective layer 4, stains easily adhere to the exposed portions, resulting in deterioration of anti-staining properties. For example, the thickness of the covering portion 5a is 1 μm to 10 μm, preferably 4 to 8 μm.
μm. If the thickness of the covering portion 5a is less than the lower limit, the covering portion 5a is likely to come off.

電離放射線硬化性樹脂組成物中の防滑性粒子5の含有量は、粘度等加工性の観点から、
好ましくは5~60質量%であり、より好ましくは10~45質量%であり、さらに好ま
しくは12~30質量%である。防滑性粒子5の含有量は、防滑性粒子5を2種以上使用
した場合においては合計量を指す。
From the viewpoint of workability such as viscosity, the content of the anti-slip particles 5 in the ionizing radiation-curable resin composition is
It is preferably 5 to 60% by mass, more preferably 10 to 45% by mass, still more preferably 12 to 30% by mass. The content of the anti-slip particles 5 refers to the total amount when two or more kinds of the anti-slip particles 5 are used.

電離放射線硬化性樹脂組成物には、電離放射線重合開始剤が添加されることが好ましい
。電離放射線重合開始剤としては、例えば、ベンゾイン系電離放射線重合開始剤、アセト
フェノン系電離放射線重合開始剤、ベンゾフェノン系電離放射線重合開始剤、チオキサン
トン系電離放射線重合開始剤などが挙げられる。
An ionizing radiation polymerization initiator is preferably added to the ionizing radiation curable resin composition. Examples of ionizing radiation polymerization initiators include benzoin-based ionizing radiation polymerization initiators, acetophenone-based ionizing radiation polymerization initiators, benzophenone-based ionizing radiation polymerization initiators, and thioxanthone-based ionizing radiation polymerization initiators.

ベンゾイン系電離放射線重合開始剤としては、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル
、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチル
エーテルなどが挙げられる。
Benzoin ionizing radiation polymerization initiators include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, and benzoin isobutyl ether.

アセトフェノン系電離放射線重合開始剤としては、ベンジルジメチルケタール(別名、
2,2-ジメトキシ-2- フェニルアセトフェノン)、ジエトキシアセトフェノン、4-フェノキ
シジクロロアセトフェノン、4-t-ブチル- ジクロロアセトフェノン、4-t-ブチル- トリク
ロロアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2- メチル-1- フェニルプロパン-1- オン、1-(4-イ
ソプロピルフェニル)-2- ヒドロキシ-2- メチルプロパン-1- オン、1-(4-ドデシルフェ
ニル)-2- ヒドロキシ-2- メチルプロパン-1- オン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)- フェ
ニル(2-ヒドロキシ-2- プロピル)ケトン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン
、2-メチル-1-[4- (メチルチオ)フェニル]-2- モルホリノプロパン-1などが挙げられ
、ベンジルジメチルケタール、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンが好ましく用
いられる。
As an acetophenone-based ionizing radiation polymerization initiator, benzyl dimethyl ketal (also known as
2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone), diethoxyacetophenone, 4-phenoxydichloroacetophenone, 4-t-butyl-dichloroacetophenone, 4-t-butyl-trichloroacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1- Phenylpropan-1-one, 1-(4-isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one, 1-(4-dodecylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-one , 4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl(2-hydroxy-2-propyl)ketone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropane-1 benzyl dimethyl ketal and 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone are preferably used.

ベンゾフェノン系電離放射線重合開始剤としては、ベンゾフェノン、ベンゾイル安息香
酸、ベンゾイル安息香酸メチル、4-フェニルベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン
、アクリル化ベンゾフェノン、4-ベンゾイル-4'-メチルジフェニルサルファイド、3,3'-
ジメチル-4- メトキシベンゾフェノンなどが挙げられる。
Benzophenone-based ionizing radiation polymerization initiators include benzophenone, benzoylbenzoic acid, methyl benzoylbenzoate, 4-phenylbenzophenone, hydroxybenzophenone, acrylated benzophenone, 4-benzoyl-4'-methyldiphenylsulfide, 3,3'-
dimethyl-4-methoxybenzophenone and the like.

チオキサントン系電離放射線重合開始剤としては、チオキサンソン、2-クロルチオキサ
ンソン、2-メチルチオキサンソン、2,4-ジメチルチオキサンソン、イソプロピルチオキサ
ンソン、2,4-ジクロロチオキサンソン、2,4-ジエチルチオキサンソン、2,4-ジイソプロピ
ルチオキサンソンなどが挙げられる。
Thioxanthone-based ionizing radiation polymerization initiators include thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, isopropylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone, 2, 4-diethylthioxanthone, 2,4-diisopropylthioxanthone and the like.

電離放射線重合開始剤は、電離放射線硬化性脂組成物全体100質量部に対して、0.
1~10質量部、好ましくは1~8質量部、さらに好ましくは2~6質量部の割合で用い
られる。
The amount of the ionizing radiation polymerization initiator is 0.00 per 100 parts by mass of the entire ionizing radiation-curable resin composition.
It is used in a proportion of 1 to 10 parts by mass, preferably 1 to 8 parts by mass, more preferably 2 to 6 parts by mass.

その他、電離放射線硬化性樹脂組成物は、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲
で、任意に添加剤を含むことができ、添加剤としては、溶剤、レベリング剤、防滑性粒子
以外の微粒子、充填剤、分散剤、可塑剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、酸化防止剤、チク
ソトロピー化剤、重合禁止剤、反応性希釈剤、非反応性希釈剤、艶消し剤、消泡剤、沈降
防止剤、熱安定剤、(メタ)アクリレート系モノマー、硬化性樹脂を含む組成物などが挙
げられる。
In addition, the ionizing radiation curable resin composition may optionally contain additives within a range that does not impair the object of the present invention. Fine particles, fillers, dispersants, plasticizers, UV absorbers, surfactants, antioxidants, thixotropic agents, polymerization inhibitors, reactive diluents, non-reactive diluents, matting agents, antifoaming agents, Anti-settling agents, heat stabilizers, (meth)acrylate monomers, compositions containing curable resins, and the like.

溶剤としては、アルコール類、ケトン類、エステル類、エーテル類、グリコール類、セ
ロソルブ類、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類などが挙げられる。溶媒は、単独で使
用してもよいし、2種以上を使用してもよい。
Examples of solvents include alcohols, ketones, esters, ethers, glycols, cellosolves, aliphatic hydrocarbons, aromatic hydrocarbons and the like. A solvent may be used individually and may use 2 or more types.

本発明で必要に応じて用いられる(メタ)アクリレート系モノマーとしては、具体的に
は、アルキレンポリオールや低重合率のポリエーテルポリオールと、(メタ)アクリル酸
とのエステルで、1,4-ブタンジオールジアクリレート、1,6-ヘキサンジオールジアクリレ
ート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、2(2- エトキシエトキシ)エチルアクリ
レート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2-フェノキシエチルアクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、1,3-ブチ
レングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、トリメチロ
ールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ヒドロキシ
ピバリン酸ネオペンチルグリコールジアクリレートなどが挙げられる。
Specific examples of (meth)acrylate-based monomers used as necessary in the present invention include esters of alkylene polyols or polyether polyols with a low polymerization rate and (meth)acrylic acid, and 1,4-butane. diol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 2(2-ethoxyethoxy)ethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-phenoxyethyl acrylate, diethylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate, neopentyl glycol hydroxypivalate diacrylate, and the like.

本発明の電離放射線硬化性樹脂組成物は、床材1の床材本体2上に、ゴムないしスポン
ジロールコーター、スプレー、バキュームコーターなどの塗装機を用いて塗布され、塗布
面に電子線または光、好ましくは紫外線を照射してウェット状態の塗膜を硬化させること
により、汚染除去性に優れた硬化塗膜(被膜)が得られる。本発明の電離放射線硬化性樹
脂組成物の塗装回数は、特に制限はなく、一回または二回以上でもよい。
The ionizing radiation-curable resin composition of the present invention is applied onto the floor material body 2 of the floor material 1 using a coating machine such as a rubber or sponge roll coater, spray, or vacuum coater. A cured coating film (coating film) having excellent decontamination properties can be obtained by curing the coating film in a wet state, preferably by irradiating ultraviolet rays. The number of times of application of the ionizing radiation-curable resin composition of the present invention is not particularly limited, and may be once or twice or more.

この電離放射線の照射は、従来公知の照射方法により行なうことができる。たとえば2
00kV、3~10Mradの条件で電子線照射して塗膜を硬化させることができる。ま
た、光照射の光は、紫外線または可視光線であり、光照射は、従来公知の照射方法により
行なうことができる。たとえば高圧水銀ランプは、80~120W/cm1灯で、ベルト
スピードは5~20m/分であり、灯数を増すことにより、ベルトスピードを早くするこ
とができる。また、W/cmの能力を増すことにより、ベルトスピードを早くすることが
できる。
Irradiation with ionizing radiation can be performed by a conventionally known irradiation method. For example 2
The coating film can be cured by electron beam irradiation under conditions of 00 kV and 3 to 10 Mrad. Moreover, the light for the light irradiation is ultraviolet rays or visible light, and the light irradiation can be performed by a conventionally known irradiation method. For example, a high-pressure mercury lamp has a power of 80 to 120 W/cm1 and a belt speed of 5 to 20 m/min. By increasing the number of lamps, the belt speed can be increased. Also, the belt speed can be increased by increasing the W/cm capacity.

表面保護層4の硬度は、表面保護層4の形成に使用される電離放射線硬化性樹脂組成物
を25μmの膜厚でガラス板上に塗布して硬化させたものの鉛筆硬度で評価することがで
き、耐久性、傷つき難さ、耐衝撃性の観点から好ましくは6B~4Hである。鉛筆硬度の
測定は、鉛筆硬度試験(JIS K 5600-5-4)に準じて、評価する。
The hardness of the surface protective layer 4 can be evaluated by the pencil hardness of the ionizing radiation-curable resin composition used for forming the surface protective layer 4 applied to a glass plate in a thickness of 25 μm and cured. , preferably 6B to 4H from the viewpoint of durability, scratch resistance, and impact resistance. The measurement of pencil hardness is evaluated according to the pencil hardness test (JIS K 5600-5-4).

表面保護層4の硬度は、電離放射線硬化性樹脂組成物の架橋密度などを適切に設計する
ことによって実現され、上記の硬度となるような架橋密度とすることが好ましい。
The hardness of the surface protective layer 4 is achieved by appropriately designing the crosslink density of the ionizing radiation-curable resin composition, and it is preferable to set the crosslink density to achieve the above hardness.

表面保護層4の表面粗さは、防滑性と防汚性を兼ね備えるという観点から、次のような
Ra、Ry、Rpkの各値が好ましい。Raは、好ましくは1.85~13であり、より
好ましくは1.9~8であり、さらに好ましくは1.9~5である。Ryは、好ましくは
9~70であり、より好ましくは10~50であり、さらに好ましくは10~30である
。Rpkは、好ましくは2~30であり、より好ましくは3~20であり、さらに好まし
くは3.5~12である。本明細書における表面粗さは、JIS B0601-1994
に準じて表面粗さ測定機により測定されたものから算出される。Ra、Ry、Rpkの各
値が下限値以上であれば防汚性を高めることができ、上限値以下であれば歩行に違和感が
無く、防滑性が良好である。
The surface roughness of the surface protective layer 4 preferably has the following values of Ra, Ry, and Rpk from the viewpoint of having both anti-slip properties and antifouling properties. Ra is preferably 1.85-13, more preferably 1.9-8, still more preferably 1.9-5. Ry is preferably 9-70, more preferably 10-50, still more preferably 10-30. Rpk is preferably 2-30, more preferably 3-20, still more preferably 3.5-12. The surface roughness in this specification is JIS B0601-1994
It is calculated from what is measured by a surface roughness measuring machine according to When each value of Ra, Ry, and Rpk is at least the lower limit value, the antifouling property can be enhanced, and when the value is at or below the upper limit value, there is no uncomfortable feeling when walking, and the anti-slip property is good.

表面保護層4には、防滑性を付与する観点から、エンボスを施してもよい。エンボス加
工は、床材1の表面に所望の凹凸形状を付与するために行う。例えば、表面保護層4を加
熱軟化させた後、所望の形の凹凸形状を有するエンボス版で加圧・賦形し、冷却固定する
ことによりテクスチャーを付与する。エンボス加工は、公知の枚葉又は輪転式エンボス機
で行える。エンボス加工の凹凸形状としては、特に限定されず、例えば、木目導管溝、浮
造模様(浮出した年輪の凹凸模様)、ヘアライン、砂目、梨地、その他、図示しないが定
形の凸部が規則的又は不規則的配列で突設されたもの、不定形の凸部が不規則的配列で突
設されたもの等が挙げられるが、防滑性の付与という観点から、砂目や梨地などの指向性
の無い模様がどの方向にも防滑性を均一に発揮することができるので好ましい。また、エ
ンボスの深度は、防滑性の付与という観点から、たとえば、0.01~0.5mm、より
好ましくは0.05mm~0.3mmであり、さらに好ましくは0.1mm~0.2mm
が好ましい。
The surface protective layer 4 may be embossed from the viewpoint of imparting anti-slip properties. Embossing is performed to give the surface of the floor material 1 a desired uneven shape. For example, after the surface protective layer 4 is heated and softened, it is pressurized and shaped with an embossing plate having a desired uneven shape, and is cooled and fixed to impart a texture. Embossing can be carried out on a known sheet-fed or rotary embossing machine. The uneven shape of embossing is not particularly limited, and examples include wood grain conduit grooves, embossed patterns (uneven patterns of embossed annual rings), hairlines, sand grains, pear-skinned surfaces, and regular protrusions (not shown). Alternatively, there are those that are protruded in an irregular arrangement, and those in which irregular-shaped protrusions are protruded in an irregular arrangement. A non-slip pattern is preferable because it can uniformly exhibit anti-slip properties in any direction. The embossing depth is, for example, 0.01 to 0.5 mm, more preferably 0.05 mm to 0.3 mm, and still more preferably 0.1 mm to 0.2 mm, from the viewpoint of imparting anti-slip properties.
is preferred.

表面保護層4は、透明でもよいし、不透明でもよいが、床材本体2の意匠を視認できる
程度に透明であることが好ましい。
The surface protective layer 4 may be transparent or opaque, but is preferably transparent enough to allow the design of the floor material body 2 to be visually recognized.

表面保護層4の厚さTは、特に限定されるものではないが、5~150μmが好ましく
、10~70μmがより好ましく、15~40μmがさらに好ましい。本明細書において
、表面保護層の厚さは、図4に示すように、防滑性粒子5により隆起した分の厚さを含む
ものではない。
The thickness T of the surface protective layer 4 is not particularly limited, but is preferably 5 to 150 μm, more preferably 10 to 70 μm, even more preferably 15 to 40 μm. In the present specification, the thickness of the surface protective layer does not include the thickness of the portion raised by the anti-slip particles 5 as shown in FIG.

[電離放射線硬化性樹脂組成物の調製]
実施例1~8
電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂を含有する電離放射
線硬化性樹脂「UV No.119LT-DX(中国塗料社製)」に表4~6記載ののア
ルミナを表4~6に記載の質量比となるように添加して、電離放射線硬化性樹脂組成物を
調製した。
[Preparation of ionizing radiation curable resin composition]
Examples 1-8
Ionizing radiation curable resin "UV No. 119LT-DX (manufactured by Chugoku Paint Co., Ltd.)" containing ionizing radiation curable silicon-modified urethane (meth)acrylate resin, and alumina listed in Tables 4 to 6 are listed in Tables 4 to 6. was added so as to have a mass ratio of , to prepare an ionizing radiation-curable resin composition.

比較例1
電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂および電離放射線硬
化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂を含有しない電離放射線硬化性ウレタ
ン(メタ)アクリレート樹脂「UV No.146B(中国塗料社製)」を電離放射線硬
化性樹脂組成物として使用した。
Comparative example 1
Ionizing radiation-curable urethane (meth)acrylate resin “UV No. 146B (manufactured by Chugoku Paint Co., Ltd.)” that does not contain ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth)acrylate resin and ionizing radiation-curable fluorine-modified urethane (meth)acrylate resin was used as the ionizing radiation curable resin composition.

参考例1
電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂および電離放射線硬
化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂を含有しない電離放射線硬化性ウレタ
ン(メタ)アクリレート樹脂「UV No.118LT(中国塗料社製)」を電離放射線
硬化性樹脂組成物として使用した。
Reference example 1
Ionizing radiation-curable urethane (meth)acrylate resin “UV No. 118LT (manufactured by Chugoku Paint Co., Ltd.)” that does not contain ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth)acrylate resin and ionizing radiation-curable fluorine-modified urethane (meth)acrylate resin was used as the ionizing radiation curable resin composition.

比較例2
アルミナを添加しない以外は実施例2と同様にして調製した。
Comparative example 2
It was prepared in the same manner as in Example 2 except that no alumina was added.

参考例2
電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂を含有する電離放射
線硬化性樹脂「No.119LT-DX(中国塗料社製)」に代えて、電離放射線硬化性
シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂および電離放射線硬化性フッ素変性ウレ
タン(メタ)アクリレート樹脂を含有しない電離放射線硬化性ウレタン(メタ)アクリレ
ート樹脂「U1102(大日精化社製)」を使用した以外は実施例2と同様にして調製し
た。
Reference example 2
Instead of ionizing radiation-curable resin "No. 119LT-DX (manufactured by Chugoku Paint Co., Ltd.)" containing ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth)acrylate resin, ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth)acrylate resin and Prepared in the same manner as in Example 2 except that an ionizing radiation-curable urethane (meth)acrylate resin “U1102 (manufactured by Dainichiseika Co., Ltd.)” containing no ionizing radiation-curable fluorine-modified urethane (meth)acrylate resin was used.

[床材の作製]
実施例1、2、3、4、5、8、比較例1、2、参考例1、2
構成表1から表面保護層を除く床材中間品を、公知の方法で熱と圧力をかけて作製し、
この床材中間品の表面に、鏡面あるいはエンボスを押した。ここで、鏡面を押すとは鏡面
状のフラットな板やロールで押すことを指し、エンボスを押すとは凹凸が形成される板や
ロールで押すことを指す。次いで、前記のとおり調製した電離放射線硬化性樹脂組成物を
、床材中間品の表層上にナチュラルロールコート法により均一な厚みで塗布した後、直ち
に空気中において有電極紫外線ランプで紫外線を照射することにより、表面保護層を形成
した。実施例2~5、比較例2については鏡面仕上げとエンボス仕上げの二種類のサンプ
ルを作製し、実施例1、8、比較例1、参考例1、2については、鏡面仕上げとした。な
お、表1で使用したガラスシートの目付量は30g/m2であり、通気度は299ml/cm
2・secであり、エンボス仕上げにおけるエンボス深度は0.1mmであった。なお、
この通気度は、ガラスシートを3枚重ねて測定した値である。
[Fabrication of flooring]
Examples 1, 2, 3, 4, 5, 8, Comparative Examples 1, 2, Reference Examples 1, 2
A floor material intermediate product excluding the surface protective layer from composition table 1 is produced by applying heat and pressure by a known method,
A mirror finish or embossing was applied to the surface of this intermediate flooring product. Here, pressing the mirror surface refers to pressing with a mirror-like flat plate or roll, and pressing emboss refers to pressing with a plate or roll in which unevenness is formed. Next, the ionizing radiation curable resin composition prepared as described above is applied to the surface layer of the intermediate flooring material by a natural roll coating method to a uniform thickness, and then immediately irradiated with ultraviolet rays in the air with an electroded ultraviolet lamp. Thus, a surface protective layer was formed. For Examples 2 to 5 and Comparative Example 2, two types of samples were produced, one having a mirror finish and the other having an embossed finish. The glass sheets used in Table 1 have a basis weight of 30 g/m 2 and an air permeability of 299 ml/cm 2 .
2 ·sec, and the embossing depth in the embossing finish was 0.1 mm. note that,
This air permeability is a value measured by stacking three glass sheets.

Figure 2023002734000001
Figure 2023002734000001

実施例6
構成を表1に代えて表2とした以外は実施例8と同様にして床材を作製した。
Example 6
A flooring material was produced in the same manner as in Example 8, except that Table 2 was used instead of Table 1.

Figure 2023002734000002
Figure 2023002734000002

実施例7
構成を表1に代えて表3とした以外は実施例8と同様にして床材を作製した。なお、表
3で使用したガラスシートは、表1で使用したものと同じである。
Example 7
A flooring material was produced in the same manner as in Example 8, except that Table 3 was used instead of Table 1. The glass sheets used in Table 3 are the same as those used in Table 1.

Figure 2023002734000003
Figure 2023002734000003

<BHM試験>
実施例1、比較例1、参考例1の床材について、縦×横=18cm×28cmの長方形
状に裁断しそれぞれ3枚のサンプルを作製した。この3枚のサンプルの表面保護層とは反
対側の面を、縦×横×高=52cm×52cm×45cmの立方体状の中空容器の内壁に
貼り付けた。この中空容器内に、縦横高=5cm×5cm×5cmの立方体状のゴム片を
6個入れ、この容器を時計回りに15分間回転(回転速度:63回転/分)させ、次に、
反時計回りに15分間回転(回転速度:63回転/分)させた。回転停止後、サンプルを
取り出し、その表面の汚れ状態を目視で観察し、写真撮影した。
続いて各サンプルの表面を乾燥した状態で紙拭き(乾拭)及び、水で濡らした状態で紙
拭き(水拭)し、汚れを拭き終わるまでの時間(10分間以内に拭き取れないものは拭き
取り不可とする。)と拭きとった後の汚れ状態を目視で観察し、写真撮影した。
清掃後の表面の防汚性および汚染除去性を、目視で以下の基準で評価した。その結果を
表4に示す。また、図5に、各例の試験直後および拭き取り後の状態を示す。
◎:ヒールマークがつかない
○:ヒールマークがつくが紙拭き・水拭きで短時間で拭きとれるもの
△:ヒールマークがつくが紙拭き・水拭きで時間をかければ拭きとれるもの
×:紙拭き・水拭きした後でもわずかにヒールマークがのこるもの
<BHM test>
The floor materials of Example 1, Comparative Example 1, and Reference Example 1 were cut into rectangular shapes of length×width=18 cm×28 cm, and three samples were prepared for each. The surface of the three samples opposite to the surface protective layer was attached to the inner wall of a cubic hollow container of length×width×height=52 cm×52 cm×45 cm. In this hollow container, 6 pieces of cubic rubber pieces of length and width = 5 cm x 5 cm x 5 cm were placed, and this container was rotated clockwise for 15 minutes (rotation speed: 63 rpm), and then,
It was rotated counterclockwise for 15 minutes (rotation speed: 63 revolutions/minute). After the rotation was stopped, the sample was taken out, and the dirt on the surface was visually observed and photographed.
Next, wipe the surface of each sample dry with paper (dry wipe) and wet with water (water wipe), and the time required to finish wiping the dirt (wipe off anything that cannot be wiped off within 10 minutes. ), and the state of dirt after wiping was visually observed and photographed.
The antifouling property and decontamination property of the surface after cleaning were visually evaluated according to the following criteria. Table 4 shows the results. In addition, FIG. 5 shows the state of each example immediately after the test and after wiping.
◎: There is no heel mark ○: A heel mark is attached, but it can be wiped off in a short time with a paper or wet wipe △: A heel mark is attached, but it can be wiped off with a paper or wet wipe over time ×: Paper wipe・Slight heel marks remain even after wiping with water

Figure 2023002734000004
Figure 2023002734000004

<防滑性>
実施例2~5、比較例2、参考例2の床材について、表5に示す各種靴で滑り性の官能
評価を実施した。試験結果は以下の基準に基づき、8名の測定結果から平均値を算出した
。結果を表5に示す。なお、表中の「乾燥」は、サンプルの乾燥状態での防滑性を指し、
「水」は、サンプル表面に対して均一に水を散布した湿潤状態での防滑性を指す。
1:滑りやすい
2:やや滑りやすい
3:やや滑りにくい
4:滑りにくい
5:滑らない
<Slip resistance>
The flooring materials of Examples 2 to 5, Comparative Example 2, and Reference Example 2 were subjected to sensory evaluation of slipperiness with various types of shoes shown in Table 5. Based on the following criteria, the test results were averaged from the measurement results of 8 people. Table 5 shows the results. In addition, "dry" in the table refers to the anti-slip property of the sample in a dry state.
"Water" refers to anti-slip properties in a wet state in which water is evenly sprinkled over the sample surface.
1: Slippery
2: Slightly slippery 3: Slightly slippery 4: Not slippery 5: Not slippery

Figure 2023002734000005
Figure 2023002734000005

<反り試験>
実施例6~8の床材について、実施例6,7は、450mm×450mm、実施例8は
、500mm×500mmの寸法の床材を用いて反りを測定した。反りの測定は、5℃、
23℃、35℃における反りをJIS A1454 14に準拠して測定した。具体的に
は、試料を磨きガラス板上に表面を上にして置き、恒温室内(5、23,35±2℃、湿
度50±10%)に24時間静置して調整した試料を磨きガラス板上に載せ、試料の四隅
とガラス板との間隙を1/10mmスケール付きルーペを用いて反り値を測定し、その平
均値を反り値とした。なお、反り値のプラスは、端部が上方に反った値(上反り値)を、
マイナスは、端部が下方に反った値(下反り値)を示す。その結果を表6に示す。
<Warp test>
Regarding the floor materials of Examples 6 to 8, the warp was measured using a floor material with dimensions of 450 mm×450 mm for Examples 6 and 7 and 500 mm×500 mm for Example 8. Measurement of warpage, 5 ° C.,
The warp at 23°C and 35°C was measured according to JIS A1454-14. Specifically, the sample was placed face up on a polished glass plate and allowed to stand in a temperature-controlled room (5, 23, 35±2°C, humidity 50±10%) for 24 hours. The sample was placed on a plate, and the gap between the four corners of the sample and the glass plate was measured using a loupe with a scale of 1/10 mm to measure the warp value, and the average value was taken as the warp value. In addition, the plus of the warp value is the value that the end warps upward (upward warp value),
Minus indicates a downward warp value of the end portion (warp value). Table 6 shows the results.

Figure 2023002734000006
Figure 2023002734000006

<表面粗さ>
実施例2~5、比較例2、参考例2について、JIS B0601-1994に準じて
表面粗さ測定機(サーフコム130A(東京精密社製))を用いて以下の条件で、表面粗
さを測定した。Ra、Ry、Rpkの各値は、サンプルの縦方向と横方向について値をそ
れぞれ算出し、平均値を算出したものである。さらに、前記と同様の基準で防汚性および
汚染除去性を評価した。結果を表7に示す。なお、表7の防滑性評価は、表5のサンダル
、乾燥状態において、3.0を超えるものを◎、2.5~3.0を○、2.5未満を×と
して評価している。
測定長さ:12.5mm
カットオフ:2.5mm
測定速度:1.5mm/s
測定レンジ:±40μm(一部レンジオーバーするのは±400μm)
<Surface roughness>
For Examples 2 to 5, Comparative Example 2, and Reference Example 2, the surface roughness was measured under the following conditions using a surface roughness measuring machine (Surfcom 130A (manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd.)) according to JIS B0601-1994. bottom. Each value of Ra, Ry, and Rpk is obtained by calculating the values in the vertical direction and the horizontal direction of the sample, respectively, and calculating the average value. Further, the antifouling property and decontamination property were evaluated according to the same criteria as above. Table 7 shows the results. In Table 7, the sandals in a dry state are evaluated as ⊚ when exceeding 3.0, ∘ when between 2.5 and 3.0, and x when less than 2.5.
Measurement length: 12.5mm
Cutoff: 2.5mm
Measurement speed: 1.5mm/s
Measurement range: ±40 μm (some range over is ±400 μm)

Figure 2023002734000007
Figure 2023002734000007

実施例1、比較例1、参考例1から、表面保護層に電離放射線硬化性シリコン変性ウレ
タン(メタ)アクリレート樹脂が含有されていると、防汚性および汚染除去性に優れてい
ることがわかる。
From Example 1, Comparative Example 1, and Reference Example 1, it can be seen that when the surface protective layer contains the ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth)acrylate resin, the antifouling property and the decontamination property are excellent. .

実施2~5および比較例2から、表面保護層に防滑性粒子が含有されていると、防滑性
に優れていることがわかる。
From Examples 2 to 5 and Comparative Example 2, it can be seen that when the surface protective layer contains anti-slip particles, the anti-slip properties are excellent.

床材の反りについては適度なマイナス値であることが好ましいが、実施例6~8を対比
すると、床材本体中にガラスシートを2枚含む実施例8が特に好ましいものであった。
It is preferable that the warpage of the floor material is moderately negative, but when Examples 6 to 8 were compared, Example 8, in which two glass sheets were included in the main body of the floor material, was particularly preferable.

表7より、Raが、1.85~13、Ryが、9~70、Rpkが、2~30の範囲を
満足する実施例2~5は、防汚性および汚染除去性と、防滑性とのバランスがよいことが
わかる。このうち、実施例3が特に好ましいものであった。
From Table 7, Examples 2 to 5, which satisfy the ranges of Ra of 1.85 to 13, Ry of 9 to 70, and Rpk of 2 to 30, have antifouling and decontamination properties, anti-slip properties, and It can be seen that the balance of Among these, Example 3 was particularly preferable.

本発明は、上記の実施態様および実施例によりなんら限定されるものではない。本発明
の要旨を逸脱しない範囲において種々の実施態様を取り得る。
The present invention is not limited in any way by the embodiments and examples described above. Various embodiments can be adopted without departing from the gist of the present invention.

1 床材
2 床材本体
21 基材層
22 樹脂層
221 第1樹脂層
222 第2樹脂層
223 第3樹脂層
23 形状安定化層
231 第1形状安定化層
232 第2形状安定化層
24 化粧層
3 表層
4 表面保護層
5 防滑性粒子
5a 被覆部
T 表面保護層の厚さ
1 floor material 2 floor material body 21 base material layer 22 resin layer 221 first resin layer 222 second resin layer 223 third resin layer 23 shape stabilizing layer 231 first shape stabilizing layer 232 second shape stabilizing layer 24 makeup Layer 3 Surface layer 4 Surface protective layer 5 Anti-slip particles 5a Coating part T Thickness of surface protective layer

Claims (2)

塩化ビニル樹脂を含む樹脂層上に塩化ビニル樹脂を含む化粧層、及び塩化ビニル樹脂を含む表層を有する床材本体と、前記床材本体の上に表面保護層を有する床材であって、前記表面保護層は、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物を含み、前記電離放射線硬化性樹脂組成物が、電離放射線硬化性シリコン変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂および電離放射線硬化性フッ素変性ウレタン(メタ)アクリレート樹脂から選ばれる少なくとも1種類を含み、前記表面保護層の表面粗さRyが10以上50未満であり、前記表層及び表面保護層が透明である、床材(但し、木材を含む床材を除く)。 A flooring material having a decorative layer containing vinyl chloride resin on a resin layer containing vinyl chloride resin and a surface layer containing vinyl chloride resin; and a flooring material having a surface protective layer on the flooring material body, The surface protective layer contains a cured product of an ionizing radiation-curable resin composition, and the ionizing radiation-curable resin composition comprises an ionizing radiation-curable silicon-modified urethane (meth)acrylate resin and an ionizing radiation-curable fluorine-modified urethane (meth)acrylate resin. ) a flooring material containing at least one selected from acrylate resins, the surface protective layer having a surface roughness Ry of 10 or more and less than 50, and the surface layer and the surface protective layer being transparent (however, a flooring material containing wood except for). 前記床材本体が複数の樹脂層を含み、全ての樹脂層が塩化ビニル樹脂を含む、請求項1に記載の床材。 2. The flooring material according to claim 1, wherein the flooring material body includes a plurality of resin layers, and all of the resin layers include vinyl chloride resin.
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