JP6997113B2 - 結合層用脂肪族スルホニルアジド無水物 - Google Patents

Description

本開示は、スルホンアミド無水物グラフト化オレフィン系ポリマー、具体的には、スルホンアミド脂肪酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマー、ならびにこれを含有する組成物および多層構造体に関する。

ポリオレフィン（ＭＡＨ－ｇ－ＰＯ）にグラフト化された無水マレイン酸（ＭＡＨ）を含有する結合層は、食品包装用および特殊包装用の多層フィルムに使用される。ＭＡＨ－ｇ－ＰＯ結合層は、典型的には、ポリオレフィン層を、例えばナイロンなどの極性基材を含有する他の層に結合させるために使用される。現在、ＭＡＨ－ｇ－ＰＯ結合層は、溶融ブレンドプロセスにおける、ＭＡＨのポリオレフィンへのフリーラジカルグラフト化を介して生成される。しかしながら、フリーラジカルグラフト化は、生成されたＭＡＨ－ｇ－ＰＯの流動学的特性（例えば、溶融粘度など）に影響を及ぼす望ましくない架橋側鎖反応が起こるので問題である。加えて、ポリオレフィンがポリプロピレンである場合、フリーラジカルグラフト化の間に、望ましくない（より低い分子量およびより高いメルトフローレートをもたらす）鎖切断副反応が起こる。これらの課題を抑制するＭＡＨ－ｇ－ＰＯを生成する別の手法は、芳香族スルホニルアジド酸無水物のニトレン挿入（スルホニルアジド化学）を介するポリオレフィンへのグラフト化を含む。しかしながら、結合層中の芳香族基の存在は、ポリマー中の芳香族基がＵＶ光を吸収し、老化および黄変に悪影響を及ぼす可能性があるため、特定の用途では不利である。

その生成中に架橋および／または鎖切断を受け難い非芳香族官能化を伴うポリオレフィンが望ましい。

本開示は、構造式（２）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、同一であっても、異なっていてもよく、
Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３はそれぞれ独立して、置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基、非置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基、Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、ＯＲ^Ｃ、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）－、（Ｒ^Ｃ）_２ＮＣ（Ｏ）－、ハロゲン原子、および水素原子から選択され、式中、Ｒ^Ｃは、Ｃ_１－Ｃ_３０のヒドロカルボニル基であるが、
ただし、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３のうちの少なくとも１つは、置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基または非置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基から選択される。）を有するスルホンアミド脂肪酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＡＡ－ｇ－ＰＯ）を含有する組成物を提供する。

構造式（２）中の窒素Ｎは、ポリオレフィンの炭素Ｃに結合している。

本開示はまた、多層フィルムも提供する。一実施形態では、多層フィルムが提供され、この多層フィルムは、
オレフィン系ポリマーを含む層（Ａ）と、
スルホンアミド脂肪酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＡＡ－ｇ－ＰＯ）を含む結合層である層（Ｂ）と、
極性成分を含む層（Ｃ）と、を含む。

本開示は、別の多層フィルムを提供する。一実施形態では、多層フィルムが提供され、この多層フィルムは、
オレフィン系ポリマーを含む層（Ａ）、
スルホンアミド脂肪酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＡＡ－ｇ－ＰＯ）を含む結合層である層（Ｂ）、
極性成分を含む層（Ｃ）、
結合層である層（Ｄ）であって、この層（Ｄ）がＳＡＡ－ｇ－ＰＯを含む、層（Ｄ）、
オレフィン系ポリマーを含む層（Ｅ）、を含み、
この多層フィルムは、構造Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅを有する。

本開示の一実施形態による接着力試験の図式表現である。

定義
元素周期表への参照は、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ，Ｉｎｃ．，１９９０－１９９１によって出版されたものへの参照である。この周期表の元素の族への参照は、族の番号付与の新しい表記法による。

米国特許実務の目的のため、参照される特許、特許出願、または刊行物の内容は、特に定義の開示（本開示に具体的に提供されるあらゆる定義と矛盾しない程度において）および当該技術分野の一般知識に関して、それらの全体が参照により組み込まれる（またはその同等の米国版が、参照によりそのように組み込まれる）。

本明細書に開示される数値範囲は、下限値から上限値（これらを含む）までのすべての値を含む。明確な数値（例えば、１もしくは２、または３～５、または６、または７）を含む範囲については、いずれかの２つの明確な数値間の任意の部分範囲が含まれる（例えば、１～２、２～６、５～７、３～７、５～６など）。

相反して述べられていないか、文脈から暗黙的であるか、または当該技術分野で習慣的でない限り、すべての部およびパーセントは重量に基づき、すべての試験方法は、本開示の出願日の時点で最新のものある。

「組成物」という用語は、組成物を構成する材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成された反応生成物および分解生成物を指す。

本明細書で使用される「ブレンド」または「ポリマーブレンド」という用語は、２種以上のポリマーのブレンドである。このようなブレンドは、相溶性であっても、そうでなくてもよい（分子レベルで相分離していない）。このようなブレンドは、相分離していても、していなくてもよい。このようなブレンドは、透過電子分光法、光散乱、Ｘ線散乱、および当該技術分野において既知の他の方法から決定される、１つ以上のドメイン構成を含有していても、していなくてもよい。

「備える」、「含む」、「有する」という用語、およびそれらの派生語は、それが具体的に開示されているかどうかにかかわらず、任意の追加の成分、工程、または手順の存在を除外することを意図しない。疑義が生じないようにするために、「含む」という用語の使用を通じて主張されるすべての組成物は、相反する記載がない限り、ポリマーであるか、ポリマーでないかに関わらない、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含むことができる。対照的に、「から本質的になる」という用語は、あらゆる後続の詳述の範囲から、操作性に必要不可欠ではないものを除き、あらゆる他の構成成分、工程、または手順を除外する。「からなる」という用語は、具体的に描写または列挙されていないあらゆる構成成分、工程、または手順を除外する。「または」という用語は、特に規定がない限り、列挙された構成要素を個々に、ならびに任意の組み合わせで指す。単数形の使用には、複数形の使用が含まれ、またその逆も含まれる。

「炭化水素」は、水素および炭素原子のみを含有する化合物である。炭化水素は、（ｉ）分枝鎖状または非分枝鎖状、（ｉｉ）飽和または不飽和、（ｉｉｉ）環式または非環式、および（ｉｖ）（ｉ）～（ｉｉｉ）の任意の組み合わせであり得る。炭化水素の非限定的な例としては、アルカン、アルケン、およびアルキンが挙げられる。

「ヒドロカルボニル基」は、原子価（典型的には一価）を有する炭化水素である。ヒドロカルボニル基の非限定的な例としては、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アルカジエニル基、シクロアルケニル基、シクロアルカジエニル基、およびアルキニル基が挙げられる。

「置換のヒドロカルボニル」および「置換の炭化水素」は、ヘテロ原子を含有するヒドロカルボニル基である。

「非置換のヒドロカルボニル」および「非置換の炭化水素」は、水素および炭素原子のみを含有するヒドロカルボニル基である。非置換のヒドロカルボニルは、ヘテロ原子を含まない。

「ヘテロ原子」は、炭素または水素以外の原子を指す。ヘテロ原子は、周期律表の第ＩＶ、Ｖ、ＶＩ、およびＶＩＩ族からの非炭素原子であり得る。ヘテロ原子の非限定的な例としては、Ｆ、Ｎ、Ｏ、Ｐ、Ｂ、Ｓ、およびＳｉが挙げられる。

本明細書に記載される「アルキル」という用語は、脂肪族炭化水素から１つの水素原子を取り除くことによって、脂肪族炭化水素から誘導される有機ラジカルを指す。アルキル基は、直鎖状、分枝鎖状、環状、またはそれらの組み合わせであってもよい。

「脂肪族」という用語は、炭素原子が環状鎖、または直鎖状もしくは分枝鎖状である開鎖を形成する炭化水素を指す。脂肪族化合物は、（ｉ）分枝鎖状または非分枝鎖状、（ｉｉ）環状または非環状、（ｉｉｉ）飽和または不飽和、および（ｉｖ）（ｉ）～（ｉｉｉ）の組み合わせであってもよい。脂肪族化合物は、芳香族化合物を含まない。

「芳香族化合物」は、その化学構造中に交互に一重および二重結合を含有する１つ以上の環を有する炭化水素である。芳香族化合物は、脂肪族化合物を含まない。

「ポリマー」という用語は、同じ種類または異なる種類のモノマーを重合させることによって調製される高分子化合物である。「ポリマー」としては、ホモポリマー、コポリマー、ターポリマー、インターポリマーなどが挙げられる。「インターポリマー」という用語は、少なくとも２種のモノマーまたはコモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。インターポリマーとしては、（通常、２種の異なる種類のモノマーまたはコモノマーから調製されるポリマーを指す）コポリマー、（通常、３種の異なる種類のモノマーまたはコモノマーから調製されるポリマーを指す）ターポリマー、（通常、４種の異なる種類のモノマーまたはコモノマーから調製されるポリマーを指す）テトラポリマーなどが挙げられるが、これらに限定されない。

本明細書で使用される「インターポリマー」という用語は、少なくとも２種の異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。したがって、インターポリマーという総称は、２種の異なるモノマーから調製されるポリマーを指すために通常用いられるコポリマー、および３種以上の異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを含む。

「オレフィン系ポリマー」（または「ポリオレフィン」または「ＰＯ」）という用語は、ポリマーの総重量を基準として、ポリマー形態で過半の重量パーセントのオレフィン、例えばエチレンまたはプロピレンを含有するポリマーである。オレフィン系ポリマーの非限定的な例としては、エチレン系ポリマーおよびプロピレン系ポリマーが挙げられる。「オレフィン系ポリマー」および「ポリオレフィン」という用語は、互換的に使用される。

「エチレン系ポリマー」（または「ポリエチレン」または「ＰＥ」）は、（重合性モノマーの総重量を基準として、）過半の重量パーセントの重合したエチレンモノマーを含有するポリマーであり、任意選択で少なくとも１種の重合したコモノマーを含有することができる。「エチレン系ポリマー」および「ポリエチレン」という用語は、互換的に使用される。

本明細書で使用される「エチレン／アルファ－オレフィンポリマー」および「エチレン／α－オレフィンポリマー」という用語は、（重合可能なモノマーの総重量を基準として、）過半の重量パーセントの重合したエチレンモノマーと、少なくとも１種の重合したα－オレフィンと、を含むインターポリマーを指す。

「プロピレン系ポリマー」は、（重合性モノマーの総量を基準として、）過半の重量パーセントの重合したプロピレンモノマーを含有するポリマーであり、任意選択で少なくとも１種のコモノマーを含有することができる。

Ａ．スルホンアミド脂肪酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマーを含有する組成物
本開示は、構造式（２）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、同一であっても、異なっていてもよく、
Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３はそれぞれ独立して、置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基、非置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基、Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、ＯＲ^Ｃ、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）－、（Ｒ^Ｃ）_２ＮＣ（Ｏ）－、ハロゲン原子、および水素原子から選択され、式中、Ｒ^Ｃは、Ｃ_１－Ｃ_３０のヒドロカルボニル基であるが、
ただし、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３のうちの少なくとも１つは、置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基または非置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基から選択される。）を有するスルホンアミド脂肪族酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＡＡ－ｇ－ＰＯ）を含有する組成物を提供する。

１．ベースオレフィン系ポリマー
ＳＡＡ－ｇ－ＰＯのベースオレフィン系ポリマーは、エチレン系ポリマー、プロピレン系ポリマー、およびこれらの組み合わせであり得る。

一実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン／α－オレフィンポリマーである。エチレン／α－オレフィンポリマーは、ランダムエチレン／α－オレフィンポリマー、またはエチレン／α－オレフィンマルチブロックポリマーであってもよい。α－オレフィンは、プロピレン、ブテン、メチル－１－ペンテン、ヘキセン、オクテン、デセン、ドデセン、テトラデセン、ヘキサデセン、オクタデセン、シクロヘキシル－１－プロペン（アリルシクロヘキサン）、ビニルシクロヘキサン、およびこれらの組み合わせから選択される。エチレン／α－オレフィンポリマーは、１モルパーセント（モル％）、または４モル％、または５モル％、または１０モル％～１５モル％、または２０モル％、または３０モルのα－オレフィン含有量を有する。モル％は、ポリマー中のコモノマーを基準とする。

一実施形態では、エチレン／α－オレフィンコポリマーは、均一に分枝した直鎖状エチレン／α－オレフィンコポリマー、または均一に分枝した実質的に直鎖状のインターポリマーコポリマーである。好適なα－オレフィンは、上記で検討されている。「均一」および「均一に分枝した」という用語は、α－オレフィンコモノマーが所与のポリマー分子内にランダムに分布しており、すべてのポリマー分子が同一または実質的に同一のコモノマー対エチレン比を有する、エチレン／α－オレフィンコポリマーに関連して使用される。

一実施形態では、エチレン／α－オレフィンポリマーは、エチレン／プロピレンコポリマー、エチレン／ブテンコポリマー、エチレン／１－ヘキセンコポリマー、エチレン／１－オクテンコポリマー、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、およびこれらの組み合わせから選択される。

一実施形態では、エチレン／α－オレフィンコポリマーは、以下の特性、（ｉ）０．８７ｇ／ｃｃ、または０．８９ｇ／ｃｃ、または０．９０ｇ／ｃｃ、または０．９１ｇ／ｃｃ～０．９２ｇ／ｃｃ、または０．９３ｇ／ｃｃ、または０．９４ｇ／ｃｃ、または０．９５ｇ／ｃｃ、または０．９６ｇ／ｃｃの密度、（ｉｉ）８０℃、９０℃、または１００℃、または１２０℃～１２５℃、または１３０℃、または１３４℃、または１５３℃、または１６４℃の融点Ｔｍ、および／または（ｉｉｉ）０．３ｇ／１０分、または０．５ｇ／１０分、または１．０ｇ／１０分、または２．０ｇ／１０分、または６．０ｇ／１０分～７ｇ／１０分、または８ｇ／１０分、または９ｇ／１０分、または１０ｇ／１０分、または２５ｇ／１０分、または５０ｇ／１０分のメルトフロー（ＭＦ）（Ｉ２）の１つ、いくつか、またはすべてを有する。

一実施形態にでは、エチレン／α－オレフィンコポリマーは、エチレン／オクテンコポリマーである。

一実施形態にでは、エチレン／α－オレフィンコポリマーは、エチレン／１－ヘキセンコポリマーである。

一実施形態では、エチレン／α－オレフィンコポリマーは、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）である。ＬＬＤＰＥは、直鎖状であり、長鎖分枝を含まず、分枝鎖状または不均一分枝鎖状ポリエチレンである低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）とは異なる。ＬＤＰＥは、主ポリマー骨格から延在する比較的多くの長鎖分枝を有する。ＬＤＰＥは、フリーラジカル開始剤を用いて高圧で調製することができ、典型的には０．９１５ｇ／ｃｃ～０．９４０ｇ／ｃｃの密度を有する。好適なＬＬＤＰＥの非限定的な例は、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎから入手可能な商品名ＤＯＷＬＥＸで販売されているポリマーである。さらなる実施形態では、ＬＬＤＰＥは、ＤＯＷＬＥＸ ２０４５またはＤＯＷＬＥＸ ２０４５Ｇである。

一実施形態では、エチレン系ポリマーは、エチレン／α－オレフィン／ジエンターポリマーである。「エチレン／α－オレフィン／ジエンターポリマー」は、エチレンから誘導される単位が過半の重量パーセントを占める（すなわち、５０重量％を超える）ポリマーであり、α－オレフィンコモノマーから誘導される単位、およびジエンコモノマーから誘導される単位も含む。αオレフィンコモノマーは、Ｃ_３－Ｃ_１２α－オレフィン、またはＣ_３－Ｃ_８α－オレフィンから選択される。ジエンは、６～１５個の炭素原子を有する共役－、非共役－、直鎖状－、分枝鎖状－、または環状－炭化水素ジエンであり得る。好適なジエンの非限定的な例としては、１，４－ヘキサジエン；１，６－オクタジエン；１，７－オクタジエン；１，９－デカジエン；分枝鎖状非環式ジエン、例えば５－メチル－１，４－ヘキサジエン、３，７－ジメチル－１，６－オクタジエン、３，７－ジメチル－１，７－オクタジエンなど；ジヒドロミリセンとジヒドロオシネンの混合異性体；単環脂環式ジエン、例えば１，３－シクロペンタジエン、１，４－シクロヘキサジエン、１，５－シクロオクタジエン、および１，５－シクロドデカジエンなど；ならびに多環脂環式縮合および架橋環ジエン、例えばテトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデン、ジシクロペンタジエン、およびビシクロ－（２，２，１）－ヘプタ－２，５－ジエンなど；アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル、およびシクロアルキリデンノルボルネン、例えば５－メチレン－２－ノルボルネン（ＭＮＢ）、５－プロペニル－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、５－（４－シクロペンテニル）－２－ノルボルネン、５－シクロヘキシリデン－２－ノルボルネン、５－ビニル－２－ノルボルネン、ノルボルナジエン、５－エチリデン－２－ノルボルネン（ＥＮＢ）、５－ビニリデン－２－ノルボルネン（ＶＮＢ）、５－メチレン－２－ノルボルネン（ＭＮＢ）、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、ならびにこれらの組み合わせが挙げられる。

一実施形態では、α－オレフィンは、プロピレンコモノマーであり、エチレン／α－オレフィン／ジエンターポリマーは、エチレン／プロピレン／ジエンターポリマーである。「エチレン／プロピレン／ジエンポリマー」または「ＥＰＤＭ］は、エチレンから誘導される単位が過半量を占める（５０重量％を超える）ポリマーであり、プロピレンコモノマーから誘導される単位、およびジエンコモノマーから誘導される単位も含む。

エチレン系ポリマーは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。

一実施形態では、オレフィン系ポリマーは、プロピレン系ポリマーである。好適なプロピレン系ポリマーとしては、ポリプロピレンホモポリマー、およびプロピレンインターポリマーが挙げられる。ポリプロピレンホモポリマーは、イソタクチック、シンジオタクチック、またはアタクチックポリプロピレンであり得る。プロピレンインターポリマーは、ランダムもしくはブロックコポリマー、またはプロピレン系ターポリマーであり得る。ポリプロピレンの反応体コポリマーを使用することもできる。好適なプロピレン系ポリマーの非限定的な例としては、ＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから入手可能なＰＲＯ－ＦＡＸ（商標）６３６１がある。

プロピレンと重合するのに好適なコモノマーとしては、エチレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン、ノネン、デセン、ウンデセン、ドデセン、ならびに４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－Ｉ－ヘキセン、５－メチル－１－ヘキセン、ビニルシクロヘキサン、およびスチレンが挙げられる。一実施形態では、コモノマーとしては、エチレン、１－ブテン、１－ヘキセン、および１－オクテンが挙げられる。

２．脂肪族スルホニルアジド酸無水物
ＳＡＡ－ｇ－ＰＯを調製するために使用される脂肪族スルホニルアジド酸無水物は、以下の構造式（１）

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、同一であっても、異なっていてもよく、
Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３はそれぞれ独立して、置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基、非置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基、Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、ＯＲ^Ｃ、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）－、（Ｒ^Ｃ）_２ＮＣ（Ｏ）－、ハロゲン原子、および水素原子から選択され、式中、Ｒ^Ｃは、Ｃ_１－Ｃ_３０のヒドロカルボニル基であるが、
ただし、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３のうちの少なくとも１つは、置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基または非置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基から選択される。）を有する脂肪族スルホニルアジド酸無水物である。

Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３基は、結合して、３、または４～５、または８、または１２、または２０、または４０、または５０個の炭素原子を含む環構造を形成していても、していなくてもよい。一実施形態では、構造式（１）の脂肪族スルホニルアジド酸無水物において、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３基の少なくとも２つが化合して、３～５０個の炭素原子を含む環構造を形成する。別の実施形態では、構造式（１）の脂肪族スルホニルアジド酸無水物において、Ｒ^１、およびＲ^３基は、非置換のＣ_３－Ｃ_８、またはＣ_４－Ｃ_６ヒドロカルボニル基環構造を形成する。

一実施形態では、構造式（１）の脂肪族スルホニルアジド酸無水物において、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３基は、結合されて環構造になっていない。

一実施形態では、構造式（１）の脂肪族スルホニルアジド酸無水物は、１つおよび唯一のアゾ官能基を含む。

一実施形態では、構造式（１）の脂肪族スルホニルアジド酸無水物において、Ｒ^２は、水素、ならびにＲ^１およびＲ^３は、非置換のＣ_３－Ｃ_８ヒドロカルボニル基環構造を形成する。好適な脂肪族スルホニルアジド酸無水物の非限定的な例としては、構造式（１ａ）として下記の表１Ａに示される構造体である、５－（アジドスルホニル）エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物がある。

一実施形態では、構造式（１）の脂肪族スルホニルアジド酸無水物において、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ、水素であり、Ｒ^３は、非置換のＣ_１－Ｃ_１２、またはＣ_１－Ｃ_８のヒドロカルボニル基である。好適な脂肪族スルホニルアジド酸無水物の非限定的な例としては、構造式（１ｂ）として下記の表１Ａに示される構造体である、３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパン－１－スルホニルアジドがある。

一実施形態では、脂肪族スルホニルアジド酸無水物は、５－（アジドスルホニル）エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物、３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパン－１－スルホニルアジド、およびこれらの組み合わせから選択される。

一実施形態では、脂肪族スルホニルアジド酸無水物は、１０ジュール（Ｊ）、または１５Ｊ、または２０Ｊ、または２５Ｊ、または３０Ｊ、または３５Ｊ、または４０Ｊ、または４５Ｊ、または５０Ｊ、または５５Ｊ、または６０Ｊ～７０Ｊ、または７５Ｊ、または８０Ｊ、または９０Ｊ、または１００Ｊ、または１５０Ｊ、または２００ＪのＢＡＭ Ｆａｌｌ Ｈａｍｍｅｒ試験によって決定される限界衝撃エネルギーを有する。「限界衝撃エネルギー」は、発火を引き起こす試料に加えられる機械的衝撃エネルギーの最小量を指す。本脂肪族スルホニルアジド酸無水物は、１０Ｊ未満の限界衝撃エネルギーを有する従来のアジドよりも、接触爆発が少ないので安定である。１０Ｊ以上、さらに２０Ｊ以上の限界衝撃エネルギーは、本脂肪族スルホニルアジド酸無水物が、使用者にとって取り扱いが安全であることを示している。

一実施形態では、脂肪族スルホニルアジド酸無水物は、４０秒（ｓｅｃ）、または４５秒、または５０秒、または５４秒～６０秒、または６５秒、または７０秒、または８０秒、または９０秒、または１００秒、または１５０秒の２１０℃（ＤＳＣ、等変換分析）での半減期（ニート）または予測半減期（ニート）を有する。別の実施形態では、脂肪族スルホニルアジド酸無水物は、５０秒、または６０秒、または７０秒、または８０秒、または８５～９０秒、または１００秒、または１１０秒、または１２０秒、または１５０秒、または２００秒、または２５０秒、または３００秒の２１０℃（ＤＳＣ、等変換分析）での半減期（２．１重量％の脂肪族スルホニルアジド酸無水物濃度とエチレン／α－オレフィンコポリマーとのブレンド中）または予測半減期（ブレンド）を有する。スルホニルアジド酸無水物の「半減期」は、ある温度でのスルホニルニトレンへの変換を経由して、スルホニルアジド酸無水物中の分子の半分が分解する前に経過する時間の量である。４０秒を超える予測半減期（ニート）および／または５０秒を超える予測半減期（ブレンド）を有する本脂肪族スルホニルアジド酸無水物は、ポリオレフィンの官能化の間に脂肪族スルホニルアジド酸無水物のアジド部分の均一な分散を容易にする。

脂肪族スルホニルアジド酸無水物は、参照により本明細書に組み込まれる、２０１６年６月２３日に出願された同時係属出願の米国特許出願第６２／３５３，９１９号に開示されている手順に準拠して生成することができる。

脂肪族スルホニルアジド酸無水物は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。

３．スルホンアミド脂肪酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマー
ＳＡＡ－ｇ－ＰＯは、脂肪族スルホニルアジド酸無水物とオレフィン系ポリマーとを混合し、混合物を少なくとも脂肪族スルホニルアジド酸無水物の分解温度に加熱することによって形成される。分解温度は、脂肪族スルホニルアジド酸無水物がスルホニルニトレンに変換する温度であり、プロセス中の窒素および熱を排除する。一実施形態では、オレフィン系ポリマーと脂肪族スルホニルアジド酸無水物は、乾式混合されて均一な混合物を形成し、続いてこの混合物は、溶融押出成形機などの溶融加工装置に添加されて、少なくとも脂肪族スルホニルアジド酸無水物の分解温度である温度でグラフト反応を達成する。「溶融加工」（または「溶融加工条件」）という用語は、オレフィン系ポリマーが軟化または溶融するプロセスである。好適な溶融加工手順の非限定的な例としては、押出成形（共押出成形を含む）、ペレット化、インフレーション、溶液成膜、熱成形、およびポリマー溶融形態の配合が挙げられる。

特定の理論に束縛されないが、脂肪族スルホニルアジド酸無水物は、溶融加工条件下で、分解して中間体の一重項スルホニルニトレンおよび窒素ガスを形成すると考えられている。反応性一重項スルホニルニトレンは、炭素－水素結合挿入を受けて、二次スルホンアミド結合をオレフィン系ポリマーの骨格に形成し、それによって構造式（２）を有するＳＡＡ－ｇ－ＰＯを生成する。

構造式（２）中の窒素Ｎは、ポリオレフィンの炭素Ｃに結合している。

一実施形態では、脂肪族スルホニルアジド酸無水物は、上記の表１Ａに示される構造式（１ａ）の５－（アジドスルホニル）エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物である。溶融加工条件下で、５－（アジドスルホニル）エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物は、分解して中間体の一重項スルホニルニトレンおよび窒素ガスを形成する。反応性一重項スルホニルニトレンは、炭素－水素結合挿入を受けて、二次スルホンアミド結合をオレフィン系ポリマーの骨格に形成し、それによって下記の表１Ｂに示される構造式（２ａ）を有するスルホンアミドエンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物グラフト化ポリオレフィンまたは「ビシクロＳＡＡ－ｇ－ＰＯ」を生成する。構造式（２ａ）中の窒素Ｎは、ポリオレフィンの炭素Ｃに結合している。

一実施形態では、脂肪族スルホニルアジド酸無水物は、上記の表１Ａに示される構造式（１ｂ）の３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパン－１－スルホニルアジドであり、ＳＡＡ－ｇ－ＰＯは、下記の表１Ｂに示される構造式（２ｂ）を有するスルホンアミド３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパングラフト化ポリオレフィンまたは「分枝鎖状ＳＡＡ－ｇ－ＰＯ」である。構造式（２ｂ）中の窒素Ｎは、ポリオレフィンの炭素Ｃに結合している。

脂肪族スルホニルアジド酸無水物がオレフィン系ポリマーにグラフト化されると、スルホンアミド脂肪酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＡＡ－ｇ－ＰＯ）が形成される。出願人は、脂肪族スルホニルアジド酸無水物グラフト化反応が、ほとんどまたは全く架橋せずに起こることを見出した。

一実施形態では、オレフィン系ポリマーは、エチレン／α－オレフィンコポリマーであり、脂肪族スルホニルアジド酸無水物は、５－（アジドスルホニル）エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物、３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパン－１－スルホニルアジド、およびこれらの組み合わせから選択される。エチレン／α－オレフィンコポリマーおよび脂肪族スルホニルアジド酸無水物は、溶融加工条件下で混合されて、グラフト化効率（ＧＥ）が少なくとも５０％、または６０％、または７０％、または８０％～９０％、または９５％、または９９％であるスルホンアミド脂肪酸無水物グラフト化エチレン系ポリマー（ＳＡＡ－ｇ－ＰＥ）を生成する。さらなる実施形態では、ＳＡＡ－ｇ－ＰＥは、０．１重量％、または０．２重量％、または０．３重量％、または０．４重量％、または０．５重量％、または０．６重量％～０．７重量％、または０．８重量％、または０．９重量％、または１．０重量％、または１．１重量％、または１．５重量％、または２．０重量％、または１０重量％の量の無水マレイン酸を含有する。無水マレイン酸の重量パーセントは、ＳＡＡ－ｇ－ＰＥの総重量を基準とする。

一実施形態では、溶融ブレンドは、酸化防止剤をさらに含む。好適な酸化防止剤の非限定的な例としては、Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから入手可能なＩｒｇａｎｏｘ １０１０がある。一実施形態では、溶融ブレンドは、０重量％超、または０．０１重量％～０．０４重量％、または０．０５重量％の酸化防止剤を含有する。一実施形態では、溶融ブレンドは、０．０５重量％の酸化防止剤を含有する。

一実施形態では、ＳＡＡ－ｇ－ＰＯは、スルホンアミド３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパングラフト化エチレン系ポリマーまたは「分枝鎖状ＳＡＡ－ｇ－ＰＥ」である。さらなる実施形態では、ＳＡＡ－ｇ－ＰＯは、スルホンアミド３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパングラフト化ＬＬＤＰＥまたは「分枝鎖状ＳＡＡ－ｇ－ＬＬＤＰＥ」である。

一実施形態では、ＳＡＡ－ｇ－ＰＯは、スルホンアミドエンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物グラフト化エチレン系ポリマーまたは「ビシクロＳＡＡ－ｇ－ＰＥ」である。さらなる実施形態では、ＳＡＡ－ｇ－ＰＯは、スルホンアミドエンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物グラフト化ＬＬＤＰＥまたは「ビシクロＳＡＡ－ｇ－ＬＬＤＰＥ」である。

ＳＡＡ－ｇ－ＰＯは、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。

組成物は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。

Ｂ．多層構造体
本開示は、ＳＡＡ－ｇ－ＰＯを有する組成物を含有する層を有する多層構造体、およびさらに多層フィルムを提供する。一実施形態では、層は結合層である。

本開示は、多層構造体を提供する。一実施形態では、多層構造体は、多層フィルムであり、この多層フィルムは、
オレフィン系ポリマーを含む層（Ａ）と、
スルホンアミド脂肪酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＡＡ－ｇ－ＰＯ）を含む結合層である層（Ｂ）と、
極性成分を含む層（Ｃ）と、を含む。

１．層（Ａ）
層（Ａ）は、１種以上のオレフィン系ポリマー（複数可）を含む。層（Ａ）のオレフィン系ポリマーは、ＳＡＡ－ｇ－ＰＯのベースオレフィン系ポリマーについて開示されている任意のオレフィン系ポリマーであり得る。

一実施形態では、オレフィン系ポリマーは、エチレン系ポリマーである。一実施形態にでは、エチレン系ポリマーは、エチレン／α－オレフィンポリマーである。別の実施形態にでは、エチレン系ポリマーは、エチレン／α－オレフィンコポリマーである。一実施形態では、エチレン／α－オレフィンコポリマーは、ＬＬＤＰＥである。

一実施形態では、オレフィン系ポリマーは、プロピレン系ポリマーである。

層（Ａ）は、本明細書に開示されている２種以上のオレフィン系ポリマーのブレンドであり得る。

層（Ａ）は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。

２．層（Ｂ）
本多層構造体は、結合層である層（Ｂ）を含む。結合層は、層（Ａ）と層（Ｃ）との間に位置し、それによって層（Ａ）を層（Ｃ）に結合させるか、または他の方法で付着させる。

一実施形態では、層（Ｂ）は層（Ａ）と直接接触している。本明細書で使用される「直接接触している」という用語は、第１の層が第２の層に直接隣接して位置し、第１の層と第２の層との間に介在層および介在構造体が存在しない層構成である。

結合層、層（Ｂ）は、スルホンアミド脂肪酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＡＡ－ｇ－ＰＯ）を含む。ＳＡＡ－ｇ－ＰＯは、本明細書に開示される任意のＳＡＡ－ｇ－ＰＯであってもよい。ＳＡＡ－ｇ－ＰＯのベースオレフィン系ポリマーは、層（Ａ）のオレフィン系ポリマーと同一であっても異なっていてもよい。一実施形態では、ＳＡＡ－ｇ－ＰＯのベースオレフィン系ポリマーは、層（Ａ）のオレフィン系ポリマーと同一である。別の実施形態では、ＳＡＡ－ｇ－ＰＯのベースオレフィン系ポリマーは、層（Ａ）のオレフィン系ポリマーとは異なる。

一実施形態では、結合層（Ｂ）は、上記の表１Ｂに示される構造式（２ａ）のスルホンアミドエンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物グラフト化ポリオレフィンまたは「ビシクロＳＡＡ－ｇ－ＰＯ」を含む。

一実施形態では、結合層（Ｂ）は、上記の表１Ｂに示される構造式（２ｂ）のスルホンアミド３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパングラフト化ポリオレフィンまたは「分枝鎖状ＳＡＡ－ｇ－ＰＯ」を含む。

いかなる特定の理論にも拘束されることを望むものではないが、脂肪族化合物は一般的に芳香族化合物と比較してＵＶの範囲内でより低い吸光度を示すため、スルホンアミド脂肪酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマーを含有する結合層は、スルホンアミド芳香族酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマーを含有する結合層と比較して、ＵＶ範囲でより低い吸光度を示すと、本出願者らは考えている。スルホンアミド脂肪酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマーを含有する結合層を有する多層フィルムは、スルホンアミド芳香族酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマーを含有する結合層を有する多層フィルムで起こることが知られている、蛍光灯への暴露後の黄変はしない。

層（Ｂ）は、本明細書に開示されるような２つ以上のＳＡＡ－ｇ－ＰＯのブレンドであり得る。

層（Ｂ）は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。

３．層（Ｃ）
本多層構造体は、層（Ｃ）を含む。層（Ｃ）は、極性成分を含む。層（Ｂ）は、結合層であり、層（Ａ）と層（Ｃ）との間に位置し、それによって層（Ａ）を層（Ｃ）に結合または他の方法で付着させる。

一実施形態では、結合層である層（Ｂ）は、層（Ｃ）に直接接触している。さらなる実施形態では、層（Ｂ）は、（層（Ｂ）の第１の面において）層（Ａ）に直接接触し、層（Ｂ）は、（層（Ｂ）の第１の面とは反対側である第２の面において）層（Ｃ）に直接接触して、以下の層構成Ａ／Ｂ／Ｃを有する多層フィルムを提供する。

層（Ｃ）は、極性成分を含む。好適な極性成分の非限定的な例としては、金属箔、ポリアミド（ナイロン６、ナイロン６／６、ナイロン６／６６、ナイロン６／１２、ナイロン１２など）、エチレン／ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）コポリマー、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレン／アクリル酸（ＥＡＡ）コポリマー、エチレン／メタクリル酸（ＥＭＡＡ）コポリマー、ポリ乳酸、セルロース系材料（紙など）、およびこれらの組み合わせが挙げられる。

一実施形態では、極性成分は、極性ポリマーである。「極性ポリマー」は、永久双極子を有するポリマー分子である、すなわち、ポリマー分子は、正の末端および負の末端を有する。言い換えれば、極性分子中の電子は、分子の原子間で等しく共有されていない。対照的に、「非極性ポリマー」は、永久双極子を有さないポリマー分子である、すなわち、ポリマーは、正の末端および負の末端を有さない。非極性分子中の電子は、分子の原子間で本質的に等しく共有されている。ほとんどの炭化水素液体およびポリマーは、非極性である。好適な極性ポリマーの非限定的な例としては、ヒドロキシル（－ＯＨ）またはアミノ（－ＮＨ）官能性などの反応性プロトンを含有するポリマーが挙げられる。

層（Ｃ）は、本明細書に開示されているような２種以上の極性成分のブレンドであり得る。

層（Ｃ）は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。

溶融加工条件下で、層（Ｂ）中のＳＡＡ－ｇ－ＰＯは、層（Ｃ）中の極性成分と少なくとも１つの結合を形成する。結合は、構造式（３）

（式中、窒素Ｎは、ポリオレフィンの炭素Ｃに結合しており、
式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、同一であっても、異なっていてもよく、
Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３はそれぞれ独立して、置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基、非置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基、Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、ＯＲ^Ｃ、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）－、（Ｒ^Ｃ）_２ＮＣ（Ｏ）－、ハロゲン原子、および水素原子から選択され、式中、Ｒ^Ｃは、Ｃ_１－Ｃ_３０のヒドロカルボニル基であるが、
ただし、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３のうちの少なくとも１つは、置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基または非置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基から選択され、
Ｘは、Ｏ、Ｐ、Ｓ、およびＮから選択され、
Ｙは、Ｏ、Ｓ、ＰＨ、ＰＲ、ＮＨ、およびＮＲから選択され、
Ｒ^４は、Ｃ_１－Ｃ_８アルキル基であり、
ｍおよびｎは、それぞれ独立して、０または１であるが、ただしｍ＝１の場合、ｎ＝０であり、ｎ＝１の場合、ｍ＝０であり、言い換えれば、構造式（３）は、Ｒ_ｍまたはＨ_ｎを含有する）を有する。

一実施形態では、構造式（３）のＸは、極性成分から誘導される。

一実施形態では、構造式（３）のＹは、酸素、またはＯである。別の実施形態では、構造式（３）のＹは、酸素、Ｏであり、構造式（３）のＸは、窒素、Ｎであり、ｍ＝０、ｎ＝１である。

一実施形態では、多層フィルムは、
エチレン／α－オレフィンコポリマーからなる層（Ａ）、
ＳＡＡ－ｇ－ＰＥからなる層（Ｂ）、および
ポリアミド（ナイロンなど）からなる層（Ｃ）を含む。
層（Ｂ）は、層（Ａ）および層（Ｃ）と直接接触している。多層フィルムは、Ｔ型剥離試験に準拠して測定された、４００Ｎ／ｍ、または５００Ｎ／ｍ、または５４８Ｎ／ｍ、または７００Ｎ／ｍ～１，１３８Ｎ／ｍ、または１，２００Ｎ／ｍの剥離強度を有する。

本多層構造体、さらに本多層フィルムは、３つの層、または４つ以上の層を有することができる。例えば、多層構造体、さらに多層フィルムは、４、５、６、７、８、９、１０、１１、または１２以上の層を有することができる。

一実施形態では、多層フィルムは、
オレフィン系ポリマーを含む層（Ａ）と、
ＳＡＡ－ｇ－ＰＯを含む結合層である層（Ｂ）と、
極性成分を含む層（Ｃ）と、
結合層である層（Ｄ）であって、層（Ｄ）がＳＡＡ－ｇ－ＰＯを含む、層（Ｄ）と、
オレフィン系ポリマーを含む層（Ｅ）と、を含み、
その中で、多層フィルムは、構造Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅを有する。

層（Ｄ）中のＳＡＡ－ｇ－ＰＯは、層（Ｂ）中のＳＡＡ－ｇ－ＰＯと同一であっても異なっていてもよい。一実施形態では、層（Ｄ）中のＳＡＡ－ｇ－ＰＯは、層（Ｂ）中のＳＡＡ－ｇ－ＰＯと同一である。別の実施形態では、層（Ｄ）中のＳＡＡ－ｇ－ＰＯは、層（Ｂ）中のＳＡＡ－ｇ－ＰＯとは異なる。

層（Ｅ）中のオレフィン系ポリマーは、層（Ａ）中のオレフィン系ポリマーと同一であり得るかまたは異なり得る。一実施形態では、層（Ｅ）中のオレフィン系ポリマーは、層（Ａ）のオレフィン系ポリマーと同一である。別の実施形態では、層（Ｅ）のオレフィン系ポリマーは、層（Ａ）のオレフィン系ポリマーとは異なる。

一実施形態では、５層多層フィルムは、０．００７６２ミリメートル（ｍｍ）（０．３ミル）、または０．０５０８ｍｍ（２．０ミル）～０．１０１６ｍｍ（４．０ミル）、または０．５０８ｍｍ（２０ミル）の厚さを有する。

一実施形態では、結合層（Ｂ）および結合層（Ｄ）のうちの少なくとも１つは、層（Ｃ）と直接接触している。

一実施形態では、層（Ｂ）および層（Ｄ）はそれぞれ、層（Ｃ）に直接接触している。層（Ｂ）中のＳＡＡ－ｇ－ＰＯ、および層（Ｄ）中のＳＡＡ－ｇ－ＰＯはそれぞれ、層（Ｃ）の極性成分と少なくとも１つの結合を形成する。結合は、上記に示される構造式（３）を有する。

一実施形態では、多層フィルムは、
エチレン／α－オレフィンコポリマーからなる層（Ａ）と、
ビシクロＳＡＡ－ｇ－ＰＥおよび／または分枝鎖状ＳＡＡ－ｇ－ＰＥからなる層（Ｂ）と、
ポリアミド（ナイロンなど）からなる層（Ｃ）と、
ビシクロＳＡＡ－ｇ－ＰＥおよび／または分枝鎖状ＳＡＡ－ｇ－ＰＥからなる層（Ｄ）と、
エチレン／α－オレフィンコポリマーからなる層（Ｅ）と、を含む。

一実施形態では、層（Ｂ）および層（Ｄ）はそれぞれ、層（Ｃ）中のナイロンと直接接触している。層（Ｂ）中のビシクロＳＡＡ－ｇ－ＰＥおよび／または分枝鎖状ＳＡＡ－ｇ－ＰＥ、ならびに層（Ｄ）中のビシクロＳＡＡ－ｇ－ＰＥおよび／または分枝鎖状ＳＡＡ－ｇ－ＰＥは、層（Ｃ）中のナイロンとイミド結合を形成する。

一実施形態では、層（Ａ）および（Ｅ）はそれぞれ、エチレン／１－オクテンコポリマーであるＬＬＤＰＥからなり、層（Ｂ）および（Ｄ）はそれぞれ、ビシクロＳＡＡ－ｇ－エチレン／１－オクテンコポリマーからなり、層（Ｂ）および層（Ｄ）はそれぞれ、層（Ｃ）中のナイロンと直接接触している。一実施形態では、多層フィルムは、Ｔ型剥離試験に準拠して測定された、４００Ｎ／ｍ、または５００Ｎ／ｍ、または６００Ｎ／ｍ、または６５０Ｎ／ｍ、または６７５Ｎ／ｍ～７００Ｎ／ｍ、または１０００Ｎ／ｍ、または１１００Ｎ／ｍ、または１２００Ｎ／ｍの剥離強度を有する。

一実施形態では、多層フィルムは、
エチレン／α－オレフィンコポリマーからなる層（Ａ）と、
ビシクロＳＡＡ－ｇ－ＰＥおよび／または分枝鎖状ＳＡＡ－ｇ－ＰＥからなる層（Ｂ）と、
ＥＶＯＨコポリマーからなる層（Ｃ）と、
ビシクロＳＡＡ－ｇ－ＰＥおよび／または分枝鎖状ＳＡＡ－ｇ－ＰＥからなる層（Ｄ）と、
エチレン／α－オレフィンコポリマーからなる層（Ｅ）と、を含む。

一実施形態では、層（Ｂ）および層（Ｄ）はそれぞれ、層（Ｃ）中のナイロンに直接接触している。層（Ｂ）中のビシクロＳＡＡ－ｇ－ＰＥおよび／または分枝鎖状ＳＡＡ－ｇ－ＰＥ、ならびに層（Ｄ）中のビシクロＳＡＡ－ｇ－ＰＥおよび／または分枝鎖状ＳＡＡ－ｇ－ＰＥは、層（Ｃ）中のＥＶＯＨコポリマーと結合を形成する。

一実施形態では、層（Ａ）および（Ｅ）はそれぞれ、エチレン／１－オクテンコポリマーであるＬＬＤＰＥからなり、層（Ｂ）および（Ｄ）はそれぞれ、ビシクロＳＡＡ－ｇ－エチレン／１－オクテンコポリマーからなり、層（Ｂ）および層（Ｄ）はそれぞれ、層（Ｃ）中のＥＶＯＨコポリマーと直接接触している。一実施形態では、多層フィルムは、Ｔ型剥離試験に準拠して測定された、４００Ｎ／ｍ、または５００Ｎ／ｍ、または５５０Ｎ／ｍ、または５６５Ｎ／ｍ、または６００Ｎ／ｍ～７００Ｎ／ｍ、または１０００Ｎ／ｍ、または１１００Ｎ／ｍ、または１２００Ｎ／ｍの剥離強度を有する。

一実施形態では、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅ層構成を有する５層フィルムは、隣接する層が互いに直接接触しているインフレーション多層フィルムとして形成される。インフレーション多層フィルムは、０．３ミル、または２．０ミル～４．０ミル、または２０ミルの厚さを有し、４００Ｎ／ｍ、または５００Ｎ／ｍ、または５５０Ｎ／ｍ、または６００Ｎ／ｍ、または７００Ｎ／ｍ～８００Ｎ／ｍ、または９００Ｎ／ｍ、または１０００Ｎ／ｍ、または１２００Ｎ／ｍの接着力を有する。

多層構造体は、本明細書に開示される２つ以上の実施形態を含むことができる。

本開示はまた、食品包装または特殊包装などの多層構造体を含有する物品も提供する。

試験方法
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２のＢ法に準拠して測定される。結果は、ｇ／ｃｃで記録される。

プロピレン系ポリマーおよびエチレン系ポリマーについての、ｇ／１０分でのメルトフロー（ＭＦ）（Ｉ２）は、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８－０４（１９０℃／２．１６ｋｇ）を用いて測定される。プロピレン系ポリマーおよびエチレン系ポリマーについての、ｇ／１０分でのメルトフロー（ＭＦ）（Ｉ１０）は、ＡＳＴＭ Ｄ－１２３８－０４（１９０℃／１０．０ｋｇ）を用いて測定される。

ヘーズは、ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準拠して測定される。

透明度（Ｚｅｂｅｄｅｅ）は、ＡＳＴＭ Ｄ１７４６に準拠して測定される。

スルホニルアジド酸無水物の予測半減期は、種々の加熱速度でスルホニルアジド酸無水物を走査することによって、ＤＳＣを用いて測定される。収集されたＤＳＣデータは、（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｋｉｎｅｔｉｃｓ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ＡＧから入手可能な）ＡＫＴＳ－Ｔｈｅｒｍｏｋｉｎｅｔｉｃｓソフトウェアを用いて、速度論的パラメータを計算するために利用される。計算された速度論的パラメータを適用して、特定の温度プロファイルの反応の進行が予測される。続いて、スルホニルアジド酸無水物の予測半減期は、所与の温度での反応の進行対時間プロットから得られる。同じ手順が、２．０７重量％のスルホニルアジド酸無水物の濃度で、ＥＮＧＡＧＥ（商標）８４００（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なエチレン／オクテンコポリマー）中のスルホニルアジド酸無水物のブレンドに利用される。予測半減期は、秒（ｓｅｃ）で測定される。

限界衝撃エネルギーは、Ｇｅｒｍａｎ Ｆｅｄｅｒａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｆｏｒ Ｔｅｓｔｉｎｇ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ（ＢＡＭ）のＦａｌｌ Ｈａｍｍｅｒ試験を用いて決定される。衝撃エネルギーは、ＢＡＭのＦａｌｌ Ｈａｍｍｅｒ装置を用いることによって、落下重量でスルホニルアジド酸無水物の４０ｍｍ^３試料に付与される。限界衝撃エネルギーは、フラッシュ、炎、または爆発が観察される最低エネルギーとして決定される。この試験は、スルホニルアジド酸無水物の落下重量衝撃に対する感度を評価する。この方法は、限界衝撃エネルギーという形で定量的結果をもたらす。このテストは、現在ＤＥＫＲＡ Ｉｎｓｉｇｈｔの一部であるＣｈｉｌｗｏｒｔｈ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｃ．で実行されている。限界衝撃エネルギーは、ジュール（Ｊ）で測定される。

示差走査熱量測定（ＤＳＣ）は、ポリマー（例えば、エチレン系（ＰＥ）ポリマー）中の結晶化度を測定するために使用される。ポリマー試料約５～８ｍｇが秤量され、ＤＳＣパン内に配置される。蓋は、密閉雰囲気を確保するためにパン上でクリンプされる。試料パンは、ＤＳＣセルに配置され、次いで、およそ１０℃／分の速度で、ＰＥについては１８０℃（ポリプロピレンについては２３０℃）の温度に加熱される。試料は、この温度で３分間保持される。次いで、試料は、１０℃／分の速度で、ＰＥについては－６０℃（ＰＰについては－４０℃）に冷却され、その温度で３分間等温に保持される。次に、試料は、完全に溶融するまで１０℃／分の速度で加熱される（第２の熱）。結晶化度パーセントは、第２の熱曲線から決定された融解熱（Ｈ_ｆ）を、ＰＥについては２９２Ｊ／ｇ（ＰＰについては１６５Ｊ／ｇ）の理論融解熱で除算し、この量に１００を乗算することによって計算される（例えば、結晶化度％＝（Ｈ_ｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００（ＰＥの場合））。別段記載がない限り、各ポリマーの融点（複数可）（Ｔ_ｍ）は、第２の熱曲線（ピークＴｍ）から決定され、結晶化温度（Ｔ_ｃ）は、第１の冷却曲線（ピークＴｃ）から決定される。

ミニ接着性試験のための小規模試料の調製
ミニ接着性試験試料は、圧縮成形によって調製され、基材としてのポリアミドフィルム（ＵＬＴＲＡＭＩＤ Ｃ３３－０１Ｌ）を用いて変性ポリオレフィン試料上の接着性データを得る。各層それぞれについて、３０／１０／２０／１０／３０重量％である、ＤＯＷＬＥＸ（商標）２０４５Ｇ／ＡＭＰＬＩＦＹ（商標）ＴＹ １３５３／ポリアミド（ＵＬＴＲＡＭＩＤ（商標）Ｃ３３－０１Ｌ）／ＤＯＷＬＥＸ（商標）２０４５Ｇ／ＤＯＷＬＥＸ（商標）２０４５Ｇの５層構造体からなる特別なポリアミド試験フィルム各が調製された。

試験試料調製手順は、変性ポリオレフィンとポリアミドフィルムとの間の接着力を決定するため以下に記載される。この試験は、商業加工手順において接着性を決定するための単純化された方法である。
１ａ）結合層フィルム（実施例）は、Ｐａｓａｄｅｎａ Ｈｙｄｒａｕｌｉｃｓ Ｉｎｃ．（ＰＨＩ）の４つのプラテンプレスのモデル：３０Ｕ１２１２Ｓ４ＪＣＳ－Ｎ－ＭＳ（すべてのゾーンが３４０°Ｆ（～１７０℃）に設定されている）の下記のプログラムを用いて、１２５ミクロンのＭｙｌａｒシートライナーの間に合成ＳＡＡ－ｇ－ＰＥ～７から１０ｇを圧縮成形することにより調製される。
●「低」圧力設定（「溶融」）で１，０００ｌｂｓ（４５３．５９２ｋｇ）の力で５分（ｍｉｎ）、
●「高」圧力設定（「硬化」）で３０，０００ｌｂｓ（１３，６０１．７７１ｋｇ）の力で７分、および
●「高」圧力設定（「硬化」）で３０，０００ｌｂｓ（１３，６０１．７７１ｋｇ）の力で、水冷を有効にして、１０分。
１ｂ）フリーラジカルグラフト化を介して合成されたＭＡＨ－ｇ－ＰＥ－対照試料を用いた結合層フィルム（対照）の調製は、７ｇ～１０ｇの材料をテフロン（登録商標）コーティングされたアルミニウム箔の間に圧縮成形し、Ｐａｓａｄｅｎａ Ｈｙｄｒａｕｌｉｃｓ Ｉｎｃ．（ＰＨＩ）の４つのプラテンプレスの上記に記載された同じプログラムに従うことによって実行される。
２）およそ２００ｍｍ×２００ｍｍの正方形の２つのポリアミド試験フィルムが、切断される。ポリエチレンカバーシートが、ポリアミドフィルムから剥離され、ポリアミド試験フィルムは、ポリアミド部分が結合層フィルムに対向するように配置される。ＤＯＷＬＥＸ（商標）２０４５Ｇ層は、結合層が存在しないため、ポリアミド表面から剥離することができる。
３）１５０ｍｍ×１５０ｍｍ角に切断された結合層フィルムが、剥離されたポリアミド試験フィルムの間に配置される。
４）～幅２５ｍｍ、５０ミクロンのテフロン（登録商標）細片が、ポリアミドフィルムの間の結合層の一端に沿ってスペーサーとして配置される。
５）調製された組立体が、２つのテフロン（登録商標）シート（ＭＡＨ－ｇ－ＰＥ対照試料および未加工ＤＯＷＬＥＸ（商標）２０４５Ｇ対照試料を用いて調製された組立体用の２つのテフロン（登録商標）コーティングされたアルミ箔シート）の間に配置され、ＰＨＩプレスで、３２０°Ｆ（～１６０℃）、６，０００ｌｂｓ（２，７２１．５５４ｋｇ）の力で、３時間圧縮成形される。
６）３時間後、６，０００ｌｂｓ（２，７２１．５５４ｋｇ）の力を維持しながら、冷却が有効になる。プラテン温度がひとたび８０℃になると、試料組立体は、プレスから取り出され、室温に冷却される。

Ｔ型剥離試験を、ポリアミド／ＳＡＡ－ｇ－ＰＥ／ポリアミドの種類の小規模な圧縮成形された試料に対して実行した。

Ｔ型剥離試験について、上記に記載された小規模な圧縮成形された試料は、スペーサーテフロン（登録商標）細片がひとたび取り出されると層を分離し、一方の面が結合層－ポリアミドを有し、他方がポリアミドのみとなることによって、調製される。続いて、フィルムは、ＪＤＣの「Ｐｒｅｃｉｓｉｏｎ Ｓａｍｐｌｅ Ｃｕｔｔｅｒ」モデルＪＤＣ１－１０を用いて、幅２５ｍｍ、長さ約１５０ｍｍの細片に切断される。切れ目は、細片の「上部」の分離された端部で作られる。接着性データは、Ｔｅｘｔｕｒｅｓ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．のＴＡ．ＸＴ．Ｐｌｕｓ Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒ、Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ ＳｙｓｔｅｍｓのＥｘｐｏｎｅｎｔ Ｓｔａｂｌｅ Ｍｉｃｒｏ Ｓｙｓｔｅｍｓ バージョン４，０，１３，０、Ｆｏｒｍｕｌａ Ｏｎｅ＆Ｆｉｒｓｔ Ｉｍｐｒｅｓｓｉｏｎ（Ｖｉｓｕａｌ Ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ，Ｉｎｃ．）ソフトウェアを用いて収集される。測定器は、試験を実行する前に、プローブの高さと力について較正される。

Ｔ型剥離試験手順が、以下に記載される。
１）剥離タブが、スペーサーテフロン（登録商標）細片が終わった領域で開始される。分離「界面」が、細片の端部に対して９０°で細片を横切る直線を得るように調節される。
２）ポリアミド－結合層側が、ＴＡ．ＸＴ．Ｐｌｕｓ Ｔｅｘｔｕｒｅ Ａｎａｌｙｚｅｒの下部「静止」クランプに配置される。ポリアミドのみの層が、上部の「可動」クランプに固定される。
３）試料は、２５０ｍｍ／分のジョー速度で剥離され、総変位量は、１２５ｍｍに設定され、必要に応じて２回以上の試験を１つの細片で実行することができる。試料細片当たりの平均接着力が、変位の関数として記録される。
４）得られた剥離強度値は、ニュートン（Ｎ）／メートル（ｍ）またはＮ／ｍで報告され、一般に３～５回の独立した読み取り値の平均値である。

無水マレイン酸（ＭＡＨ）のグラフト化レベルの決定
ＭＡＨのグラフト化レベルは、マニュアル比色滴定によって決定される。試料（対照試料および実施例Ａ～Ｂについては７～１０ｇ）（スケールアップ実施例Ｃについては１０ｇ）は、ポリマーの熱トルエン溶液（３５０ｍＬ）をアセトン（１Ｌ）中で沈殿させることによって精製される。ＭＡＨグラフト化ポリマーは、ろ過によって回収され、アセトン（２×３００ｍＬ）で洗浄され、ポリマー試料は、８０℃の真空オーブン中で一晩乾燥される。滴定実験の前に、精製されたポリマーは、窒素パージされた真空オーブン中で１３０℃で１時間乾燥される。続いて、乾燥された試料１グラムは、熱キシレンに溶解される。試料は、一定の青色の終点までブロモチモールブルー指示薬を用いて、５０／５０メタノール／トルエン中の０．０２５Ｎ（スケールアップ実施例Ｃでは、０．０２０Ｎ）テトラブチルアンモニウムヒドロキシドで滴定される。試料は、３回滴定され、結果が平均される。

限定ではなく、例として、本開示のいくつかの実施形態が、以下の実施例において詳細に記載される。

１．材料
実施例で使用される材料が、以下の表２に示される。

２．対照試料－フリーラジカルＭＡＨ－ｇ－ＰＥの調製
Ｈａａｋｅ混合器内で実行される、無水マレイン酸を、ペレット形状のポリエチレンにグラフト化反応させる手順：ポリエチレンペレット（ＤＯＷＬＥＸ ２０４５Ｇ）（対照４４．８２ｇ、ＣＳ－Ａ４４．８７ｇ）を、マッチングキャップを有する４オンスの広口ポリプロピレンボトルに秤量して入れる。グラフト反応は、Ｒｈｅｏｍｉｘ ６００ｐ、Ｍｏｄｅｌ ５５７－１３０２、Ｈａｓｔｅｌｌｏｙボウル、および対応するローラーローター／パドルを備え、Ｇａｔｅｗａｙ Ｗｉｎｄｏｗｓ ８ラップトップコンピューターに接続された、再構築されたＴｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈａａｋｅ Ｐｏｌｙｌａｂ、Ｍｏｄｅｌ ５５７－９３０１を用いて実行される。モーターシステムの制御は、ＭＯＶＩＴＯＯＬＳ－ＭｏｔｉｏｎＳｔｕｄｉｏ、バージョン５．７０、（５．７．０．２）ソフトウェアを備えたＳＥＷ Ｅｕｒｏｄｒｉｖｅ ＭＤＸ６１Ｂモーター制御器からのものである。設置されたＷａｔｌｏｗ Ｅｚ－ｚｏｎｅユニットを備えた外箱が、プレート／ボウルの温度と高温限界を設定するために使用される。ＧＬ２２０ ８２０ＡＰＳアプリケーションソフトウェアを備えたＧｒａｐｈｔｅｃ ｍｉｄｉ ｌｏｇｇｅｒ ＧＬ２２０が、データ収集に使用される。Ｈａａｋｅ測定器の温度を１８０℃に設定し、システムを平衡させる。ポリエチレンのペレットをＨａａｋｅ測定器に添加し、スクリュー回転数３０で２分間溶融させる。所望の量の無水マレイン酸（対照については、非該当、０．４０重量％、ＣＳ－Ａについては、０．１８１ｇ）を用量袋（対照については、０．１８３ｇ、ＣＳ－Ａについては、０．１３０ｇ）を介して測定器に添加し、スクリュー回転数を８０に上げ、混合物を２分間溶融させる。続いて、Ｌｕｐｅｒｏｘ １０１（対照については非該当、０．１１重量％のＣＳ－Ａ ５７μＬ）をシリンジを介して添加し、混合物をさらに６分間溶融させる。Ｈａａｋｅ測定器を停止し、ＭＡＨ－ｇ－ＰＥポリマーを熱いうちに混合器から取り出す。表３は、合成された対照ＭＡＨグラフト化エチレン系ポリマー（ＭＡＨ－ｇ－ＰＥ）の特性評価結果を示す。試料をＭＡＨグラフト化レベルについて試験する。接着試料を上記に記載されたミニ接着性試験試料調製に準拠して調製し、上記に記載されたＴ型剥離試験に準拠して剥離強度について試験する。

３．実施例Ａ－ビシクロＳＡＡ－ｇ－ＰＥの調製
Ｈａａｋｅ混合器内で実行される、５－（アジドスルホニル）エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物を、ペレット形状のポリエチレンにグラフト化反応させる手順：ポリエチレンペレット（ＤＯＷＬＥＸ ２０４５Ｇ）を、テフロン（登録商標）ライニングキャップを有する１２５ｍＬ広口ガラス瓶に秤量して入れる。所望の重量の鉱油を添加する。瓶の内容物を密閉し、吸収性材料を有するパッドを含有する第２のポリエチレンジャグに配置する。ブレンド内容物をローラー上で２時間混転させる。２時間後、所望量のＩｒｇａｎｏｘ １０１０、続いて５－（アジドスルホニル）エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物を添加する。瓶の内容物を密閉し、吸収性材料を有するパッドを含む第２のポリエチレンジャグに配置する。ブレンド内容物をローラー上で一晩混転させて、アジド化合物をポリエチレンペレット上に均一に分布させる。翌日、グラフト反応は、Ｒｈｅｏｍｉｘ ６００ｐ、Ｍｏｄｅｌ ５５７－１３０２、Ｈａｓｔｅｌｌｏｙボウル、および対応するローラーローター／パドルを備え、Ｇａｔｅｗａｙ Ｗｉｎｄｏｗｓ ８ラップトップコンピューターに接続された、再構築されたＴｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈａａｋｅ Ｐｏｌｙｌａｂ、Ｍｏｄｅｌ ５５７－９３０１を用いて実行される。モーターシステムの制御は、ＭＯＶＩＴＯＯＬＳ－ＭｏｔｉｏｎＳｔｕｄｉｏ、バージョン５．７０、（５．７．０．２）ソフトウェアを備えたＳＥＷ Ｅｕｒｏｄｒｉｖｅ ＭＤＸ６１Ｂモーター制御器からのものである。設置されたＷａｔｌｏｗ ＥＺ－ｚｏｎｅユニットを備えた外箱が、プレート／ボウルの温度と高温限界を設定するために使用される。ＧＬ２２０ ８２０ＡＰＳアプリケーションソフトウェアを備えたＧｒａｐｈｔｅｃ ｍｉｄｉ ｌｏｇｇｅｒ ＧＬ２２０が、データ収集に使用される。Ｈａａｋｅ測定器の温度を２００℃に設定し、システムを平衡させる。５－（アジドスルホニル）エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物との予備混合ポリエチレンペレットを、Ｈａａｋｅに添加し、この混合物をスクリュー回転数＝８０で５分間溶融させる。その後、Ｈａａｋｅ測定器を停止させ、ビシクロＳＡＡ－ｇ－ＰＥポリマーを熱いうちに混合器から取り出す。表４は、グラフト化実験に使用される材料量を示し、表５は、合成されたビシクロＳＡＡ－ｇ－ＰＥポリマーの特性評価結果を示す。試料をＭＡＨグラフト化レベルについて試験する。接着試料を上記に記載されたミニ接着性試験試料調製に準拠して調製し、上記に記載されたＴ型剥離試験に準拠して剥離強度について試験する。

４．実施例Ｂ－分枝鎖状ＳＡＡ－ｇ－ＰＥの調製
Ｈａａｋｅ混合器内で実行される、３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパン－１－スルホニルアジドを、ペレット形状のポリエチレンにグラフト化反応させる手順：ポリエチレンペレット（ＤＯＷＬＥＸ ２０４５Ｇ）を、テフロン（登録商標）ライニングキャップを有する１２５ｍＬ広口ガラス瓶に秤量して入れる。ＤＯＷＬＥＸ ２０４５Ｇ対照試料については、４オンスのポリプロピレン系容器が使用される。所望量の３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパン－１－スルホニルアジドを、１０ｍＬのバイアルに秤量して入れる。ジクロロメタンを、脂肪族スルホニルアジド分子を含有するバイアルに添加する。溶液を、ポリエチレンペレットを含有する１２５ｍＬの広口ガラス瓶に移す。バイアルをジクロロメタン（３ｍＬ）ですすぎ、脂肪族スルホニルアジド分子を含有する溶液の完全な移動を確実にする。瓶の内容物を密閉し、振盪し、吸収性材料を有するパッドを含有する第２のポリエチレンジャグ内に配置する。ブレンド内容物をローラー上で２時間混転させる。２時間後、所望量のＩｒｇａｎｏｘ １０１０を添加する。瓶の内容物を密閉し、振盪し、吸収性材料を有するパッドを含有する第２のポリエチレンジャグ内に配置する。ブレンド内容物をローラー上で一晩混転させて、アジド化合物をポリエチレンペレット上に均一に分布させる。翌日、瓶を４０℃に設定した加熱真空オーブンに移して、ジクロロメタン溶媒を一晩除去する。混合物中に存在すると決定された微量のジクロロメタンのために、２日目に乾燥工程をさらに５時間繰り返す。混合物の完全な乾燥に次いで、グラフト反応は、Ｒｈｅｏｍｉｘ ６００ｐ、Ｍｏｄｅｌ ５５７－１３０２、Ｈａｓｔｅｌｌｏｙボウル、および対応するローラーローター／パドルを備え、Ｇａｔｅｗａｙ Ｗｉｎｄｏｗｓ ８ラップトップコンピューターに接続された、再構築されたＴｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｈａａｋｅ Ｐｏｌｙｌａｂ、Ｍｏｄｅｌ ５５７－９３０１を用いて実行される。モーターシステムの制御は、ＭＯＶＩＴＯＯＬＳ－ＭｏｔｉｏｎＳｔｕｄｉｏ、バージョン５．７０、（５．７．０．２）ソフトウェアを備えたＳＥＷ Ｅｕｒｏｄｒｉｖｅ ＭＤＸ６１Ｂモーター制御器からのものである。設置されたＷａｔｌｏｗ ＥＺ－ｚｏｎｅユニットを備えた外箱が、プレート／ボウルの温度と高温限界を設定するために使用される。ＧＬ２２０ ８２０ＡＰＳアプリケーションソフトウェアを備えたＧｒａｐｈｔｅｃ ｍｉｄｉ ｌｏｇｇｅｒ ＧＬ２２０が、データ収集に使用される。Ｈａａｋｅ測定器の温度を２００℃に設定し、システムを平衡させる。３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパン－１－スルホニルアジドとの予備混合ポリエチレンペレットを、Ｈａａｋｅに添加し、この混合物をスクリュー回転数＝８０で５分間溶融させる。その後、Ｈａａｋｅ測定器を停止させ、分枝鎖状ＳＡＡ－ｇ－ＰＥポリマーを熱いうちに混合器から取り出す。表６は、グラフト化実験に使用される材料量を示し、表７は、合成された分枝鎖状ＳＡＡ－ｇ－ＰＥポリマーの特性評価結果を示す。接着試料を上記に記載されたミニ接着性試験試料調製に準拠して調製し、上記に記載されたＴ型剥離試験に準拠して剥離強度について試験する。

５．スケールアップ実施例Ｃ－ビシクロＳＡＡ－ｇ－ＰＥの調製
Ｌｅｉｓｔｒｉｔｚ１８ｍｍ押出成形機（ツインスクリュー）で実行される５－（アジドスルホニル）エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物の、粒状のポリエチレン（２．５ｋｇ）へのスケールアップグラフト化反応：粒状のポリエチレン（ＤＪＭ－１８１０Ｈエチレン／１－ヘキセンコポリマー）を、テフロン（登録商標）ライニングキャップを有する５つの別個の１／２ガロンの広口ガラス瓶に秤量して入れる。所望量の５－（アジドスルホニル）エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物を、ヒュームフード内の５つの別個の２０ｍＬガラス製バイアルに秤量して入れる。所望量のＩｒｇａｎｏｘ １０１０を、５つの別個のプラスチック製秤量ボートに秤量して入れる。所望量のＩｒｇａｎｏｘ １０１０および５－（アジドスルホニル）エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物化合物を、ポリエチレンを有する５つの別個の１／２ガロンの広口ガラス瓶中に移す。続いて、５つの別個の１／２ガロンの瓶を密閉し、振盪し、内容物をローラー上で一晩混転させて、アジド／Ｉｒｇａｎｏｘ １０１０混合物を粒状ポリエチレンペレットに均一に分布させる。翌日、アジド／ポリエチレン乾燥ブレンドは、押出成形機で操作される準備が整う。押出成形機を、操作の前日に２時間および操作の当日に１時間、所望の温度プロファイル（ゾーン１での設定温度＝１４０℃、ゾーン２での設定温度＝２００℃、ゾーン３～ゾーン８（ダイ）での設定温度＝２３０℃、スクリュー回転数＝２００および流量設定を０．３８ｋｇ／ｈに調節して、およそ４．１０分の滞留時間を得る）で、気相樹脂である粒状ポリエチレン（ＤＪＭ－１８１０Ｈ）でパージする。供給口に配管された低流量の窒素カバーガスの追加使用が、ベース樹脂の酸化を最小にするために利用される。続いて、５－（アジドスルホニル）エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物およびＩｒｇａｎｏｘ １０１０との予混合粒状ポリエチレン１，５００グラム（５つの瓶のうちの３つ）を、ヒュームフード内のＫ－Ｔｒｏｎ ＫＣＬ２４－ＫＴ２０固体フィーダーの供給ホッパーに装入する。予備混合された粒状ポリエチレンおよび５－（アジドスルホニル）エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物を、ポリマー回収が開始する前に２０分間押出成形機に通して操作する。押出成形機が安定化した後、ポリマーストランドを延伸／冷却し、ペレット化するために、水浴ペレタイザーシステムに向いている単一ストランドとして、押出物を連続的に回収する。水槽を、不凍冷却液（水と混合したプロピレングリコール配合）を用いて冷却装置で冷却する。ひとたびポリエチレンおよび５－（アジドスルホニル）エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物のレベルが低くなると、残りの２つの瓶の５－（アジドスルホニル）エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物およびＩｒｇａｎｏｘ １０１０との予混合粒状ポリエチレンを添加する－最初に５００ｇを添加し、ひとたび混合物がフィーダー内で低くなると、次いで最後の５００ｇを固体フィーダーに配置する。５－（アジドスルホニル）エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物およびＩｒｇａｎｏｘ １０１０との予混合粒状ポリエチレンのレベルが固形フィーダー内で低くなる場合、ポリマーストランドは、より暗い色で押出成形機から出てくることが着目される。操作が完了した後、押出成形機を平坦な粒状ポリエチレン（ＤＪＭ－１８１０Ｈ）樹脂で３０分間パージする。翌日、押出成形機を、平坦な粒状ポリエチレン（ＤＪＭ－１８１０Ｈ）樹脂で５０分間、続いて粒状ポリエチレン（ＤＪＭ－１８１０Ｈ）樹脂および３００ｍＬの水（供給口を介して添加）で５２分間、続いて平坦な粒状ポリエチレン（ＤＪＭ－１８１０Ｈ）気相樹脂で１時間さらにパージする。押出成形機を、所望の温度プロファイル（ゾーン１での設定温度＝１４０℃、ゾーン２～ゾーン８（ダイ）での設定温度＝１９０℃、スクリュー回転数＝１５～２０）で、ポリエチレンおよび水でパージする。表８は、スケールアップ操作に使用される物質量を示し、表９は、合成されたビシクロＳＡＡ－ｇ－ＰＥ（時間＝３．５時間（ｈ）で回収した試料）の特性評価結果を示す。回収されたポリマーの総量は、～２５７１ｇである。

試料を上記に記載された手順に準拠してＭＡＨグラフト化レベルについて試験する。

表８に指定された材料量を合わせて押出成形機に流し込み、ビシクロＳＡＡ－ｇ－ＰＥ（スケールアップまたは実施例６）を調製する。表９に示す試験のために、時間＝３．５時間で試料を回収する。

６．多層フィルム
４つのフィルム試料を、実施例６からのビシクロＳＡＡ－ｇ－ＰＥを用いて調製し、層組成を表１０に概説する。

調製されたフィルム試料を回収し、それ以上の熱処理をしないで接着強度を評価する。接着試験細片を、以下の手順で調製する。

試験細片を、２．５４ｃｍ×１５．２４ｃｍのパンチダイを用いて機械方向に切断された５層インフレーションフィルムから調製する。２つの細片を、１４０℃に設定されたジョーを備える熱シーラーの間に置き、細片を一方の端からおよそ２．５４ｃｍ、およそ０．３秒間力にさらす。この動作は、ジョーからの衝撃の点で２つの細片を一緒に効果的に密閉する。タブを手で引き離し、これにより、ナイロン（またはＥＶＯＨコポリマー）と結合層との間の界面での分離を強制する。次いで、新たに分離された部分をインストロンのジョー内に配置し、５．０８ｃｍ／分の速度で引き離す。図１は、接着力試験の図式表現である。５つの独立した試料について、剥離を開始するのに必要な平均的な力を表１０に記録する。アジド試料の剥離を誘発するために必要な力は、比較試料と同様である。

フィルムについて、光学特性もまた評価される。データを以下の表１１に示す。

出願人は、結合層としてＳＡＡ－ｇ－ＰＥを用いた層間接着が、驚くべきことに、フリーラジカルプロセスによって調製された従来のＭＡＨ－ｇ－ＰＥと同じか、またはより良好な接着特性を有する多層フィルムが生成されることを見出した。本ＳＡＡ－ｇ－ＰＥ結合層は、望ましくない架橋をほとんどまたは全く経験しない。さらに、本ＳＡＡ－ｇ－ＰＥを用いて生成された多層フィルムは、一般に、フリーラジカルプロセスによって調製された従来のＭＡＨ－ｇ－ＰＥで作られた多層フィルムと同等またはより良好なヘーズおよび透明度などの光学特性を示す。これらの結果は、スルホンアミド脂肪酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマー（および具体的には分枝鎖状ＳＡＡ－ｇ－ＰＥおよびビシクロＳＡＡ－ｇ－ＰＥ）が、有効な結合層であることを確認し、このことは有利なことに、フリーラジカルＭＡＨグラフト化ポリオレフィンの負の加工効果を回避する。

本開示は、本明細書に含まれる実施形態および例示に限定されず、以下の特許請求の範囲に該当する実施形態の一部、および異なる実施形態の要素の組み合わせを含むこれらの実施形態の変更された形態を含む。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
構造式（２）を有するスルホンアミド脂肪酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＡＡ－ｇ－ＰＯ）を含む組成物。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、同一であっても、異なっていてもよく、
Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３はそれぞれ独立して、置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基、非置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基、Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、ＯＲ^Ｃ、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）－、（Ｒ^Ｃ）_２ＮＣ（Ｏ）－、ハロゲン原子、および水素原子から選択され、式中、Ｒ^Ｃは、Ｃ_１－Ｃ_３０のヒドロカルボニル基であるが、
ただし、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３のうちの少なくとも１つは、置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基または非置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基から選択される。）
項２．
Ｒ^１およびＲ^３基が、非置換のＣ_３－Ｃ_５０のヒドロカルボニル基環構造を形成する、項１に記載の組成物。
項３．
Ｒ^２が、水素であり、Ｒ^１およびＲ^３基が、非置換のＣ_３－Ｃ_８のヒドロカルボニル基環構造を形成する、項１または２に記載の組成物。
項４．
前記ＳＡＡ－ｇ－ＰＯが、構造（２ａ）を有する５－（スルホンアミド）エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物グラフト化ポリエチレンである、項１～３のいずれか一項に記載の組成物。

項５．
Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ、水素であり、Ｒ^３が、非置換のＣ_１－Ｃ_１２のヒドロカルボニル基である、項１に記載の組成物。
項６．
前記スルホンアミド脂肪酸無水物が、スルホンアミド３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパングラフト化ポリオレフィンである、項５に記載の組成物。
項７．
前記ＳＡＡ－ｇ－ＰＯが、構造式（２ｂ）を有するスルホンアミド３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパングラフト化ポリエチレンである、項５または６に記載の組成物。

項８．
前記オレフィン系ポリマーが、エチレン系ポリマーである、項１～７のいずれか一項に記載の組成物。
項９．
多層フィルムであって、
オレフィン系ポリマーを含む層（Ａ）と、
スルホンアミド脂肪酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＡＡ－ｇ－ＰＯ）を含む結合層（Ｂ）と、
極性成分を含む層（Ｃ）と、を含む、多層フィルム。
項１０．
前記ＳＡＡ－ｇ－ＰＯが構造式（２）を有する、項９に記載の多層フィルム。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、同一であっても、異なっていてもよく、
Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３はそれぞれ独立して、置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基、非置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基、Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、ＯＲ^Ｃ、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）－、（Ｒ^Ｃ）_２ＮＣ（Ｏ）－、ハロゲン原子、および水素原子から選択され、式中、Ｒ^Ｃは、Ｃ_１－Ｃ_３０のヒドロカルボニル基であるが、
ただし、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３のうちの少なくとも１つは、置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基または非置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基から選択される。）
項１１．
前記ＳＡＡ－ｇ－ＰＯが、構造式（２ａ）を有するスルホンアミドエンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物グラフト化ポリエチレンである、項９または１０に記載の多層フィルム。

項１２．
前記ＳＡＡ－ｇ－ＰＯが、構造式（２ｂ）を有するスルホンアミド３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパングラフト化ポリエチレンである、項９または１０に記載の多層フィルム。

項１３．
多層フィルムであって、
オレフィン系ポリマーを含む層（Ａ）、
スルホンアミド脂肪酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＡＡ－ｇ－ＰＯ）を含む結合層（Ｂ）、
極性成分を含む層（Ｃ）、
前記ＳＡＡ－ｇ－ＰＯを含む結合層（Ｄ）、
オレフィン系ポリマーを含む層（Ｅ）、を含み、
前記多層フィルムが、構造Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅを有する、多層フィルム。
項１４．
前記ＳＡＡ－ｇ－ＰＯが、構造式（２）を有する、項１３に記載の多層フィルム。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、同一であっても、異なっていてもよく、
Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３はそれぞれ独立して、置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基、非置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基、Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、ＯＲ^Ｃ、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｎ（Ｒ）－、（Ｒ^Ｃ）_２ＮＣ（Ｏ）－、ハロゲン原子、および水素原子から選択され、式中、Ｒ^Ｃは、Ｃ_１－Ｃ_３０のヒドロカルボニル基であるが、
ただし、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３のうちの少なくとも１つは、置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基または非置換のＣ_１－Ｃ_４０のヒドロカルボニル基から選択される。）
項１５．
前記層（Ａ）が、ポリエチレンを含み、
前記層（Ｂ）が、スルホンアミドエンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物グラフト化ポリエチレン、またはスルホンアミド３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパングラフト化ポリエチレンを含み、
前記層（Ｃ）が、ナイロンまたはエチレン／ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）コポリマーを含み、
前記層（Ｄ）が、スルホンアミドエンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物グラフト化ポリエチレン、またはスルホンアミド３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパングラフト化ポリエチレンを含み、
前記層（Ｅ）が、ポリエチレンを含む、項１３または１４に記載の多層フィルム。

Claims (13)

1. 構造式（２）を有するスルホンアミド脂肪酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＡＡ－ｇ－ＰＯ）を含む組成物。
   

   

   
   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、同一であっても、異なっていてもよく、
   Ｒ ^１ およびＲ ^２ は、それぞれ独立して、置換のＣ_１－Ｃ_４０の炭化水素基、非置換のＣ_１－Ｃ_４０の炭化水素基、－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、－ＯＲ^Ｃ、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、（Ｒ^Ｃ）_２ＮＣ（Ｏ）－、ハロゲン原子、および水素原子から選択され、式中、Ｒ^Ｃは、Ｃ_１－Ｃ_３０の炭化水素基であり、
   Ｒ ^３ は、置換のＣ_１－Ｃ_４０の二価の炭化水素基、および非置換のＣ_１－Ｃ_４０の二価の炭化水素基から選択され、
   Ｒ ^１ 、Ｒ ^２ 、およびＲ ^３ のうちの少なくとも２つが結合して、Ｃ _３ －Ｃ _５０ の炭化水素環構造を形成していてもよい。）
2. Ｒ^１およびＲ^３が結合して、非置換のＣ_３－Ｃ_５０の炭化水素環構造を形成する、請求項１に記載の組成物。
3. Ｒ^２が水素であり、Ｒ^１およびＲ^３が結合して、非置換のＣ_３－Ｃ_８の炭化水素環構造を形成する、請求項１に記載の組成物。
4. 前記ＳＡＡ－ｇ－ＰＯが、構造式（２ａ）を有する５－（スルホンアミド）エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物グラフト化ポリエチレンである、請求項１に記載の組成物。
   

   
5. Ｒ^１およびＲ^２が水素であり、Ｒ^３が非置換のＣ_１－Ｃ_１２の二価の炭化水素基である、請求項１に記載の組成物。
6. 前記ＳＡＡ－ｇ－ＰＯが、スルホンアミド３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパングラフト化ポリオレフィンである、請求項１に記載の組成物。
7. 前記ＳＡＡ－ｇ－ＰＯが、構造式（２ｂ）を有するスルホンアミド３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパングラフト化ポリエチレンである、請求項１に記載の組成物。
   

   
8. 前記オレフィン系ポリマーが、エチレン系ポリマーである、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
9. オレフィン系ポリマーを含む層（Ａ）と、
   スルホンアミド脂肪酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＡＡ－ｇ－ＰＯ）を含む結合層（Ｂ）と、
   極性成分を含む層（Ｃ）と、を含む、多層フィルムであって、
   前記ＳＡＡ－ｇ－ＰＯが構造式（２）を有する、多層フィルム。
   

   

   
   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、およびＲ^３は、同一であっても、異なっていてもよく、
   Ｒ ^１ およびＲ ^２ は、それぞれ独立して、置換のＣ_１－Ｃ_４０の炭化水素基、非置換のＣ_１－Ｃ_４０の炭化水素基、－Ｓｉ（Ｒ^Ｃ）_３、－ＯＲ^Ｃ、Ｒ^ＣＣ（Ｏ）Ｏ－、Ｒ^ＣＯＣ（Ｏ）－、（Ｒ^Ｃ）_２ＮＣ（Ｏ）－、ハロゲン原子、および水素原子から選択され、式中、Ｒ^Ｃは、Ｃ_１－Ｃ_３０の炭化水素基であり、
   Ｒ ^３ は、置換のＣ_１－Ｃ_４０の二価の炭化水素基、および非置換のＣ_１－Ｃ_４０の二価の炭化水素基から選択され、
   Ｒ ^１ 、Ｒ ^２ 、およびＲ ^３ のうちの少なくとも２つが結合して、Ｃ _３ －Ｃ _５０ の炭化水素環構造を形成していてもよい。）
10. オレフィン系ポリマーを含む層（Ａ）と、
    スルホンアミド脂肪酸無水物グラフト化オレフィン系ポリマー（ＳＡＡ－ｇ－ＰＯ）を含む結合層（Ｂ）と、
    極性成分を含む層（Ｃ）と、さらに、
    前記ＳＡＡ－ｇ－ＰＯを含む結合層（Ｄ）と、
    オレフィン系ポリマーを含む層（Ｅ）と、を含み、
    構造Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅを有する、請求項９に記載する多層フィルム。
11. 前記ＳＡＡ－ｇ－ＰＯが、構造式（２ａ）を有する５－（スルホンアミド）エンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物グラフト化ポリエチレンである、請求項９または１０に記載の多層フィルム。
    

    
12. 前記ＳＡＡ－ｇ－ＰＯが、構造式（２ｂ）を有するスルホンアミド３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパングラフト化ポリエチレンである、請求項９または１０に記載の多層フィルム。
    

    
13. 前記層（Ａ）が、ポリエチレンを含み、
    前記層（Ｂ）が、スルホンアミドエンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物グラフト化ポリエチレン、またはスルホンアミド３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパングラフト化ポリエチレンを含み、
    前記層（Ｃ）が、ナイロンまたはエチレン／ビニルアルコール（ＥＶＯＨ）コポリマーを含み、
    前記層（Ｄ）が、スルホンアミドエンド－シス－ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物グラフト化ポリエチレン、またはスルホンアミド３－（２，５－ジオキソテトラヒドロフラン－３－イル）－２－メチルプロパングラフト化ポリエチレンを含み、
    前記層（Ｅ）が、ポリエチレンを含む、請求項１０に記載の多層フィルム。
    

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