JP6992275B2 - 蓄電装置 - Google Patents

Description

本発明は、蓄電池を有する蓄電装置に関する。

下記の特許文献１には、車両に搭載される電源劣化判定装置が開示されている。この電源劣化判定装置は、車両の回生エネルギーを蓄積可能な蓄電池（キャパシタ）の制御について、この蓄電池の内部抵抗を検出し、その内部抵抗が一定の閾値以上であるか否かを判定するように構成されている。本構成によれば、蓄電池の特性劣化に伴ってその内部抵抗が上昇することが知られているため、内部抵抗の判定結果に基づいてその蓄電池の特性劣化を判定することができる。

特開２０１４－２０９８２１号公報

しかしながら、上記の電源劣化判定装置では、蓄電池の個体差などのばらつきを考慮して閾値を低く設定する必要がある。そして、このような設定を採用した場合には、蓄電池の寿命に余裕があるにもかかわらず、その内部抵抗の検出結果に基づいて実際の劣化時期よりも早いタイミングで蓄電池の特性劣化が生じたと判定されることがある。その結果、本来の寿命まで使い切ることができない蓄電池が発生するという問題がある。
また、このような問題は、車両に搭載される蓄電池に限らず、車両以外の機器に設置される蓄電池に対しても同様に起こり得る。

本発明は、かかる課題に鑑みてなされたものであり、蓄電池の特性劣化を精度良く判定できる蓄電装置を提供しようとするものである。

本発明の一態様は、
蓄電池（１２）と、
上記蓄電池の電圧（Ｖ）を検出する電圧検出部（１３）と、
上記蓄電池の電流（Ｉ）を検出する電流検出部（１４）と、
上記蓄電池の充放電を制御する制御部（１６）と、
を備え、
上記制御部は、上記電圧検出部で検出された電圧と上記電流検出部で検出された電流とを用いて測定される、上記蓄電池の内部抵抗（Ｒ）に関するパラメータの経時変化に基づいて、上記蓄電池の特性劣化が発生したか否かを判定し、
上記パラメータは、上記蓄電池の内部抵抗（Ｒ）の変化率として表される抵抗劣化率（Ｈ）であり、
上記制御部は、上記抵抗劣化率の今回測定値（Ｈ _ｎ ）及び前回測定値（Ｈ _ｎ－１ ）について、上記今回測定値から上記前回測定値を減算した減算値（ΔＨ _ｎ ）が閾値（Ｈｔｈ）以下であるときに上記蓄電池の特性劣化が発生したと判定する、蓄電装置（１０，１１０，２１０，４１０，５１０）、
にある。
また、本発明の他の態様は、
蓄電池（１２）と、
上記蓄電池の電圧（Ｖ）を検出する電圧検出部（１３）と、
上記蓄電池の電流（Ｉ）を検出する電流検出部（１４）と、
上記蓄電池の充放電を制御する制御部（１６）と、
を備え、
上記制御部は、上記電圧検出部で検出された電圧と上記電流検出部で検出された電流とを用いて測定される、上記蓄電池の内部抵抗（Ｒ）に関するパラメータの経時変化に基づいて、上記蓄電池の特性劣化が発生したか否かを判定し、
上記パラメータは、上記蓄電池の内部抵抗（Ｒ）の変化率として表される抵抗劣化率（Ｈ）であり、
上記制御部は、上記抵抗劣化率について今回測定値（Ｈ _ｎ ）を前回測定値（Ｈ _ｎ－１ ）で除した値（Ｈ _ｎ ／Ｈ _ｎ－１ ）の時間変化率（Ｓ _ｎ ）が閾値（Ｓｔｈ）以下であるときに上記蓄電池の特性劣化が発生したと判定する、蓄電装置（３１０）、
にある。
また、本発明の他の態様は、
蓄電池（１２）と、
上記蓄電池の電圧（Ｖ）を検出する電圧検出部（１３）と、
上記蓄電池の電流（Ｉ）を検出する電流検出部（１４）と、
上記蓄電池の充放電を制御する制御部（１６）と、
を備え、
上記制御部は、上記電圧検出部で検出された電圧と上記電流検出部で検出された電流とを用いて測定される、上記蓄電池の内部抵抗（Ｒ）に関するパラメータの経時変化に基づいて、上記蓄電池の特性劣化が発生したか否かを判定し、
上記制御部は、上記パラメータの経時変化を測定する前に、上記蓄電池の充放電によってこの蓄電池の電位の変化率である電位勾配を相対的に低い低勾配領域（Ｆ _Ｌ ）から上記低勾配領域よりも高い高勾配領域（Ｆ _Ｈ ）へと変化させる回復処理を実行する、蓄電装置（４１０）、
にある。

上記の蓄電装置によれば、蓄電池の内部抵抗に関するパラメータの経時変化が制御部によって測定される。そして、測定したこの経時変化に基づいて蓄電池の特性劣化が発生したか否かが制御部によって判定される。
これにより、パラメータが時間経過に伴って変化する様子をモニタリングして、その測定値を前回測定値と比較することによって、蓄電池の特性劣化が発生した時点で、特性劣化が発生したことを精度良く判定できる。この場合、蓄電池の個体差などのばらつきを考慮することなく各蓄電池の特性劣化を個別に判定できる。

以上のごとく、上記態様によれば、蓄電装置において蓄電池の特性劣化を精度良く判定することができる。
なお、特許請求の範囲及び課題を解決する手段に記載した括弧内の符号は、後述する実施形態に記載の具体的手段との対応関係を示すものであり、本発明の技術的範囲を限定するものではない。

実施形態１に係る電源システムの構成図。 蓄電池の特性劣化の過程を模式的に示す図。 実施形態１における特性劣化判定処理のフローチャート。 実施形態１における蓄電池の内部抵抗の経時変化を示すグラフ。 実施形態１における蓄電池の抵抗劣化率の経時変化を示すグラフ。 実施形態１における測定間隔設定処理のフローチャート。 実施形態２における測定間隔設定処理のフローチャート。 実施形態２における劣化評価用マップを示す図。 実施形態３における特性劣化判定処理のフローチャート。 実施形態４における特性劣化判定処理のフローチャート。 実施形態５における特性劣化判定処理のフローチャート。 実施形態５における、正電極及び負電極のそれぞれについて電位Ｖと充電率ＳＯＣとの相関を示すグラフ。 実施形態５における蓄電池の回復処理のフローチャート。 実施形態６の電池パックの構成図。 実施形態６における特性劣化判定処理のフローチャート。

以下、車両に搭載される車両用蓄電装置の実施形態について、図面を参照しつつ説明する。

（実施形態１）
図１に示される電源システム１は、例えば、電気自動車やハイブリッド自動車等の車両に搭載されるものであり、発電電力を充電して蓄えるとともに充電した電力を各電気部品へ供給する機能を有する。

実施形態１にかかるこの電源システム１は、発電機２と、補機３と、スタータ４と、リチウム蓄電池１２を含む電池パック１０と、スイッチ２１と、鉛蓄電池２２と、車両制御用の上位ＥＣＵ３０と、を備えている。

発電機２は、車両減速のときの減速回生時に発電可能なモーター機能付発電機（モータジェネレータ）であり、減速回生時に減速エネルギーによって発電した回生電力を出力するように構成されている。この発電機２は、電池パック１０の端子１０ａに電気的に接続されている。

補機３は、発電機２、電池パック１０及び鉛蓄電池２２からの電力供給によって作動することができるように構成された電気機器である。この目的のために、この補機３は、スイッチ２１を挟んで電池パック１０の端子１０ｂに電気的に接続され、且つスイッチ２１の下流で鉛蓄電池２２に電気的に接続されている。

スタータ４は、エンジンを始動するための始動用モーターとして構成されている。このスタータ４は、上位ＥＣＵ３０からの指示にしたがって鉛蓄電池２２から供給される電力によって作動するように構成されている。

上位ＥＣＵ３０は、車両に搭載された各種の要素を制御可能な制御部である。この上位ＥＣＵ３０は、減速回生時に、或いはリチウム蓄電池１２の電圧が規定値を下回るときに、発電機２に作動信号を出力する。一方で、この上位ＥＣＵ３０は、リチウム蓄電池１２または鉛蓄電池２２の電圧が規定値以上になったときに発電機２に停止信号を出力する。また、この上位ＥＣＵ３０は、電池ＥＣＵ１６及びスイッチ２１に制御信号を出力するように構成されている。

蓄電装置としての電池パック１０は、スイッチ１１と、リチウム蓄電池１２と、電圧センサ１３と、電流センサ１４と、温度センサ１５と、電池ＥＣＵ１６と、を備えている。

スイッチ１１は、発電機２で発生した電力をリチウム蓄電池１２に充電するための経路上に、具体的には２つの端子１０ａ，１０ｂの間にオンオフ可能に設けられている。このスイッチ１１は、半導体スイッチであるＰ－ＳＭＲスイッチとして構成されている。

このスイッチ１１は、電池ＥＣＵ１６からの制御信号に応じて、発電機２がリチウム蓄電池１２に電気的に接続されたオン状態と、この接続が解除されたオフ状態とのいずれか一方に設定されるように構成されている。このスイッチ１１によれば、リチウム蓄電池１２に流れる電流を個別に制限することができる。

このスイッチ１１がオン状態に設定されることによって、発電機２で生じた回生電力のリチウム蓄電池１２への充電が可能になる。一方で、このスイッチ１１がオフ状態に設定されることによって、発電機２で生じた回生電力のリチウム蓄電池１２への充電が不能になる。

リチウム蓄電池１２は、車両の走行のために発電機２に電気的に接続された蓄電池であり、特に、正極と負極の間をリチウムイオンが移動することで充電や放電を行う二次電池である。このリチウム蓄電池１２は、鉛蓄電池２２に比べて短時間により多くの電力を充電することができ、ごく短時間に発生する回生電力を効率的に充電することが可能な高入出力タイプの電池である。

このリチウム蓄電池１２として、正極にオリビン構造を有する素材であるリン酸鉄リチウムを用い、負極にカーボン（グラファイト、ソフトカーボン、ハードカーボン、グラフェンなど）を用い、電解質に有機溶媒などの非水電解質を用いるリチウムイオン電池を採用するのが好ましい。この場合、正極にオリビン構造を有する素材を用いることによって、放電能力を高めることができる。

なお、必要に応じては、このリチウム蓄電池１２に代えて、別の構造のリチウムイオン電池や、リチウムイオン電池以外の非水系二次電池を採用することもできる。

電圧センサ１３は、リチウム蓄電池１２の端子電圧ＯＣＶを検出するために、このリチウム蓄電池１２に電気的に接続された電圧検出部として構成されている。この電圧センサ１３は、電圧に関する情報を直接的或いは間接的に計測可能な既知の電圧センサを用いて構成されている。この電圧センサ１３で検出された電圧は、電池ＥＣＵ１６の記憶部１６ａに伝送される。

電流センサ１４は、リチウム蓄電池１２の充電時の電流を検出するためのセンサ（電流検出部）である。この電流センサ１４は、電流に関する情報を直接的或いは間接的に計測可能な既知の電流センサを用いて構成されている。この電流センサ１４で検出された電流は、電池ＥＣＵ１６の記憶部１６ａへ伝送される。

温度センサ１５は、リチウム蓄電池１２の温度を検出するためのセンサ（温度検出部）である。この温度センサ１５は、温度に関する情報を直接的或いは間接的に計測可能な既知の温度センサによって構成されている。この温度センサ１５で検出された温度の値は、電池ＥＣＵ１６の記憶部１６ａへ伝送される。

電池ＥＣＵ１６は、２つの蓄電池１２，２２のそれぞれの充放電を制御する制御部として構成されている。この機能を実現するために、電池ＥＣＵ１６は、記憶部１６ａと、演算部１６ｂと、判定部１６ｃと、駆動部１６ｄと、を備えている。

記憶部１６ａは、演算式やセンサなどによって検出された各種の情報などを記憶する機能を有する。この記憶部１６ａには、図８を用いて後述する劣化評価用マップＭが予め準備され記憶されている。

演算部１６ｂは、記憶部１６ａに記憶された情報や、各種のセンサで検出された情報を使用して、予め定められたタイミングで必要な演算を行う機能を有する。

判定部１６ｃは、リチウム蓄電池１２について３つのセンサ１３，１４，１５によって検出された情報に基づいて、このリチウム蓄電池１２の特性劣化についての判定を行う機能を有する。

駆動部１６ｄは、記憶部１６ａに記憶されている情報や、演算部１６ｂの演算結果、判定部１６ｃの判定結果、更には上位ＥＣＵ（図示省略）からの指令信号などに基づいて、２つのスイッチ１１，２１のそれぞれを駆動するための制御信号を出力する機能を有する。

この機能により、スイッチ１１は、リチウム蓄電池１２が発電機２に接続されたオン状態と、当該接続が解除されたオフ状態のいずれ一方の状態に設定される。また、この機能により、スイッチ２１は、鉛蓄電池２２が発電機２に接続されたオン状態と、当該接続が解除されたオフ状態のいずれ一方の状態に設定される。
なお、スイッチ２１の切換制御を、電池ＥＣＵ１６に代えて、この電池ＥＣＵ１６に接続された上位ＥＣＵが主体となって実行するようにしてもよい。

スイッチ２１は、発電機２で発生した電力を鉛蓄電池２２に充電するための経路上に、具体的には発電機２側の電力供給経路と補機３及び鉛蓄電池２２が接続されている通電経路との間にオンオフ可能に設けられている。このスイッチ２１は、半導体スイッチであるＰ－ＭＯＳスイッチとして構成されている。

このスイッチ２１は、上位ＥＣＵ３０からの制御信号に応じて、電力供給経路が補機３及び鉛蓄電池２２のそれぞれに電気的に接続されたオン状態と、この接続が解除されたオフ状態とのいずれか一方に設定されるように構成されている。このスイッチ２１によれば、鉛蓄電池２２に流れる電流を個別に制限することができる。

このスイッチ２１がオン状態に設定されることによって、発電機２で生じた回生電力の鉛蓄電池２２への充電と、リチウム蓄電池１２から補機３への電力供給とが可能になる。一方で、このスイッチ２１がオフ状態に設定されることによって、発電機２で生じた回生電力の鉛蓄電池２２への充電と、リチウム蓄電池１２から補機３への電力供給とが不能になる。

鉛蓄電池２２は、電極に鉛を用い、電解液として希硫酸を用いた二次電池である。この鉛蓄電池２２によれば、充電状態でその電力を補機３に供給することができる。このような鉛蓄電池２２は、リチウム蓄電池１２に比べて安価である。

以下の説明では、このリチウム蓄電池１２を、単に「蓄電池１２」といい、鉛蓄電池２２を、単に「蓄電池２２」という。

ここで、図２を参照しながら、蓄電池１２の特性劣化について説明する。

蓄電池１２は、電解液１２ａ中に消費型の添加剤１２ｃを含有している。この添加剤１２ｃは、電解液１２ａが電極活物質１２ｂの表面で分解反応する前に当該電極表面１２ｂに、添加剤１２ｃに由来の被膜１２ｄを形成する。これにより、添加剤１２ｃの枯渇時期ｔａよりも前の時期ではこの被膜１２ｄによって電解液１２ａの分解反応を抑制できる。

ところが、この添加剤１２ｃが枯渇すると、電極活物質１２ｂの表面には脆弱な被膜１２ｅが形成されるため、この被膜１２ｅによって電解液１２ａの分解反応を抑制することができない。このため、添加剤１２ｃの枯渇時期ｔａに達すると電解液１２ａの分解反応が生じ、この分解反応に起因したガスが発生する。このとき、添加剤１２ｃの枯渇時期ｔａを境にしてガス発生量が増加し、また蓄電池１２の内部抵抗Ｒ及び電池容量Ｑがともに低下する。

このように、蓄電池１２についての特性劣化を示す現象として、電解液１２ａの分解反応に起因するガスの発生量の変化、蓄電池１２の内部抵抗Ｒの変化、及び蓄電池１２の電池容量Ｑの変化が挙げられる。この特性劣化を、単に「劣化」ということもできる。

とりわけ、枯渇時期ｔａの前後での内部抵抗Ｒの変化が特徴的である。
即ち、内部抵抗Ｒは、枯渇時期ｔａに近づくにつれて高くなり、枯渇時期ｔａで最大値になり、添加剤１２ｃが完全に消費されて枯渇した枯渇時期ｔａ以降では特性が大きく変化して増加から減少に転じる。

そこで、本発明者は、特性劣化を示す現象のうち特徴的である内部抵抗Ｒの変化に着目し、この内部抵抗Ｒに関するパラメータの経時変化を測定し、測定したこの経時変化に基づいて蓄電池１２の特性劣化が発生したか否かを判定することとした。このときの特性劣化判定処理は、図３のフローチャートにしたがって実行される。

なお、上述の判定を容易にするために、電解液１２ａに添加する添加剤１２ｃとしてＶＣ（ビニレンカーボネート）またはＦＥＣ（フルオロエチレンカーボネート）を用いるのが好ましい。このような添加剤１２ｃは、強固な被膜１２ｄを形成できるため電解液１２ａの分解反応を抑制する効果が高い。また、このような添加剤１２ｃは、消費型の物質であるため、枯渇時期ｔａの前後での蓄電池１２の内部抵抗Ｒの変化が明確になり易く、蓄電池１２の特性劣化が発生したか否かを判定するのに有利である。

図３のフローチャートに示されるように、蓄電池１２のための特性劣化判定処理は、ステップＳ１０１からステップＳ１０７までの処理を順次実行することによって達成される。なお、必要に応じてこのフローチャートに別のステップが追加されてもよいし、或いは１つのステップが複数のステップに分割されてもよい。

ステップＳ１０１は、電池ＥＣＵ１６が上位ＥＣＵ３０から充電指示信号を検出したか否かを判定するステップである。上位ＥＣＵ３０は、減速回生時に、或いは蓄電池１２の電圧が規定値以下になったときに電池ＥＣＵ１６に充電指示信号を出力する。電池ＥＣＵ１６がこの充電指示信号を検出したことを条件にステップＳ１０２にすすむ。

ステップＳ１０２は、電圧センサ１３によって蓄電池１２の充電前の電圧Ｖ１を検出するステップである。このステップＳ１０２で検出された電圧Ｖ１は電池ＥＣＵ１６の記憶部１６ａに一時的に記憶される。

ステップＳ１０３は、ステップＳ１０２の後で蓄電池１２の充電を行うステップである。このステップＳ１０３において、電池ＥＣＵ１６の駆動部１６ｄは、スイッチ１１に対してこのスイッチ１１をオン状態に切換えるための制御信号を出力する。これにより、発電機２から供給された電力が蓄電池１２に充電される。また、これに伴って、上位ＥＣＵ３０は、スイッチ２１に対してこのスイッチ２１をオン状態に切換えるための制御信号を出力する。これにより、発電機２から供給された電力が蓄電池２２に充電される。一方で、２つのスイッチ１１，２１がともにオン状態に切換えられことによって充電が終了する。

ステップＳ１０４は、蓄電池１２の充電後の電圧Ｖ２、電流Ｉ、温度Ｔをそれぞれ３つのセンサ１３，１４，１５によって検出するステップである。このステップＳ１０４で検出された情報（電圧Ｖ２、電流Ｉ、温度Ｔ）は電池ＥＣＵ１６の記憶部１６ａに一時的に記憶される。

ステップＳ１０５は、電圧センサ１３で検出された電圧Ｖ１，Ｖ２と電流センサ１４で検出された電流Ｉとを用いて、蓄電池１２の抵抗劣化率Ｈの経時変化を測定（「演算」ともいう。）するステップである。このステップＳ１０５において、電池ＥＣＵ１６の演算部１６ｂは、記憶部１６ａに記憶されている情報（電圧Ｖ１，Ｖ２、電流Ｉ、温度Ｔ）を読み出して、これらの情報から抵抗劣化率Ｈを求める。

ステップＳ１０５で求めた抵抗劣化率Ｈの今回測定値、即ち最新の測定値は、次回の測定値との比較のために、電池ＥＣＵ１６の記憶部１６ａに一時的に記憶される。

ここで、抵抗劣化率Ｈは、内部抵抗Ｒに関するパラメータであり、内部抵抗Ｒの単位時間あたりの変化率として表される。この抵抗劣化率Ｈは、蓄電池１２の特性劣化を示す特性劣化パラメータである。内部抵抗Ｒは、過電圧ΔＶを電流Ｉで除算した除算値（＝ΔＶ／Ｉ）を、温度Ｔに応じて補正することによって演算される。これにより、温度の影響を受け易い内部抵抗Ｒを精度良く求めることができる。また、過電圧ΔＶは、蓄電池１２の充電後の電圧Ｖ２から充電前の電圧Ｖ１を減算した減算値（＝Ｖ２－Ｖ１）として演算される。

上記の演算の場合、図４及び図５が参照されるように、第ｎ回目の抵抗劣化率Ｈ_ｎは、Ｈ_ｎ＝（Ｒ_ｎ－Ｒ_ｎ－１）／（ｔ_ｎ－ｔ_ｎ－１）なる式（２つの点（ｔ_ｎ－１，Ｈ_ｎ－１）、（ｔ_ｎ，Ｈ_ｎ）を通る直線の傾き）によって演算される。同様に、第（ｎ－１）回目の抵抗劣化率Ｈ_ｎ－１は、Ｈ_ｎ－１＝（Ｒ_ｎ－１－Ｒ_ｎ－２）／（ｔ_ｎ－１－ｔ_ｎ－２）なる式（２つの点（ｔ_ｎ－２，Ｈ_ｎ－２）、（ｔ_ｎ－１，Ｈ_ｎ－１）を通る直線の傾き）によって演算される。
また、抵抗劣化率Ｈｎは、内部抵抗Ｒの時間ｔ０での初期値をＲ０としたとき、Ｈ_ｎ＝（１－（Ｒ_ｎ／Ｒ０））なる式によっても演算される。

電池ＥＣＵ１６は、抵抗劣化率Ｈの測定間隔を一定時間とするために、例えば図６のフローチャートで示される測定間隔設定処理を実行するように構成されている。この処理は、ステップＳ１０４ａからステップＳ１０４ｄまでの処理を順次実行することによって達成される。

ステップＳ１０４ａは、タイマー（図示省略）のカウントを開始するステップである。このステップＳ１０４ａによれば、蓄電池１２の充電開始からの経過時間がカウントされる。

ステップＳ１０４ｂは、予め設定された一定時間が経過したか否かを判定するステップである。ここで、一定時間が経過したと判定した場合（ステップＳ１０４ｂのＹｅｓの場合）にステップＳ１０４ｃにすすみ、そうでない場合（ステップＳ１０４ｂのＮｏの場合）にステップＳ１０４ａに戻る。

ステップＳ１０４ｃは、蓄電池１２の抵抗劣化率Ｈの測定を指示するステップである。このステップＳ１０４ｃによる指示にしたがって、図３中のステップＳ１０５が実行される。

ステップＳ１０４ｄは、タイマーによるカウント値をリセットするステップである。このステップＳ１０４ｄの実行後にステップＳ１０４ａに戻る。

図３に戻って説明すると、ステップＳ１０５は、蓄電池１２の抵抗劣化率Ｈを測定（「演算」ともいう。）するステップである。このステップＳ１０５において、電池ＥＣＵ１６の演算部１６ｂは、記憶部１６ａに記憶されている情報（電圧Ｖ１，Ｖ２、電流Ｉ、温度Ｔ）を読み出して、これらの情報から抵抗劣化率Ｈを求める。

ステップＳ１０６は、電池ＥＣＵ１６の判定部１６ｃによって、ステップＳ１０５で測定した抵抗劣化率Ｈの経時変化に基づいて、蓄電池１２の特性劣化が発生したか否かを判定するステップである。このステップＳ１０６では、今回測定値が第ｎ回目の測定値Ｈ_ｎであり、前回測定値が第（ｎ－１）回目の測定値Ｈ_ｎ－１であるとき、今回測定値Ｈ_ｎが前回測定値Ｈ_ｎ－１以下であるか否かが判定される。
換言すれば、今回測定値Ｈ_ｎから前回測定値Ｈ_ｎ－１を減算した減算値ΔＨ_ｎ（＝Ｈ_ｎ－Ｈ_ｎ－１）について、閾値Ｈｔｈを０としたとき、ステップＳ１０６では減算値ΔＨ_ｎ（＝Ｈ_ｎ－Ｈ_ｎ－１）がこの閾値以下であるか否かが判定される。

ステップＳ１０６において、今回測定値Ｈ_ｎが前回測定値Ｈ_ｎ－１以下であると判定した場合（ステップＳ１０６のＹｅｓの場合）には、蓄電池１２の電解液１２ａに含まれる添加剤１２ｃが枯渇して特性劣化が発生しているとしてステップＳ１０７にすすむ。

例えば、図４が参照されるように、内部抵抗Ｒの経時曲線は、内部抵抗Ｒが最大になる最大時期ｔｍよりも前の時期から緩やかなカーブを呈する。このため、この最大時期ｔｍよりも前に測定値Ｈ_ｎが前回測定値Ｈ_ｎ－１を下回り、ステップＳ１０６の判定によって蓄電池１２の特性劣化の発生が検出される。

一方で、このステップＳ１０６において今回測定値Ｈ_ｎが前回測定値Ｈ_ｎ－１以下でないと判定した場合（ステップＳ１０６のＮｏの場合）には、ステップＳ１０７をスキップしてそのまま処理を終了する。

ステップＳ１０７は、ステップＳ１０６において蓄電池１２の特性劣化が発生したと判定したことを条件にこの蓄電池１２の使用制限を設定するステップである。このステップＳ１０７によれば、特性劣化が発生していると予測される蓄電池１２の使用を制限できる。

ここでいう「使用制限」として具体的には、蓄電池１２の使用自体を停止する第１の形態、蓄電池１２の最大電流値を下げる第２の形態、冷却機器（図示省略）の能力を高めることによって蓄電池１２の最大温度を下げる第３の形態、蓄電池１２の充電率ＳＯＣ（Ｓｔａｔｅ Ｏｆ Ｃｈａｒｇｅ）の目標値を下げる第４の形態、蓄電池１２の使用時間を短くする第５の形態、また上記の第１～第５の形態のうちの少なくとも２つを組み合わせた形態などが挙げられる。

次に、実施形態１の作用効果について説明する。

上記の電池パック１０によれば、蓄電池１２の内部抵抗Ｒに関するパラメータである抵抗劣化率Ｈの経時変化が測定される。そして、測定したこの経時変化に基づいて、蓄電池１２の特性劣化が発生したか否かが判定される。
これにより、抵抗劣化率Ｈが時間経過に伴って変化する様子をモニタリングして、その今回測定値Ｈ_ｎを前回測定値Ｈ_ｎ－１と比較することによって、蓄電池１２の特性劣化が発生した時点で、特性劣化が発生したことを精度良く判定できる。この場合、蓄電池１２の個体差などのばらつきを考慮することなく各蓄電池１２の特性劣化を個別に判定できる。
とりわけ、抵抗劣化率Ｈの経時変化を測定することによって、内部抵抗Ｒ自体の経時変化を測定する場合に比べて、蓄電池１２の特性劣化の変化を把握し易い。

また、上記の電池パック１０によれば、抵抗劣化率Ｈの測定間隔を一定時間とすることによって、抵抗劣化率Ｈの測定に関する処理を簡素化できる。

また、上記の電池パック１０によれば、抵抗劣化率Ｈを測定するときに、温度依存性の高い内部抵抗Ｒを温度センサ１５で検出された温度Ｔに応じて補正することで、温度Ｔが変化した場合でも抵抗劣化率Ｈの経時変化を比較できる。

また、上記の電池パック１０によれば、蓄電池１２の特性劣化の発生に応じてこの蓄電池１２の使用制限を実行することができる。

以下、上記の実施形態１に関連する他の実施形態について図面を参照しつつ説明する。他の実施形態において、実施形態１の要素と同一の要素には同一の符号を付しており、当該同一の要素についての説明を省略する。

（実施形態２）
実施形態２の電池パック１１０は、実施形態１と同様に図１の電源システム１を構成するものである。この電池パック１１０は、実施形態１の電池パック１０と同様のシステム構成を有する（図１参照）一方で、測定間隔設定処理が実施形態１と相違している。
その他については、実施形態１と同様である。

高温の場合や充電率ＳＯＣが高い場合のように、蓄電池１２の負荷が高いときには、蓄電池１２の特性劣化が短期間で生じ得る。そこで、蓄電池１２の特性劣化が発生したときにはこの発生を遅滞なく検出できるのが好ましい。

そこで、この実施形態２では、抵抗劣化率Ｈの測定間隔を一定時間とした実施形態１に対して、抵抗劣化率Ｈの測定間隔が蓄電池１２の負荷に基づいて設定される。具体的には、図６の処理に代えて、図７のフローチャートで示される測定間隔設定処理を採用している。この処理は、ステップＳ２０４ａからステップＳ２０４ｆまでの処理を順次実行することによって達成される。

ステップＳ２０４ａは、蓄電池１２の充電後の温度Ｔを測定するステップである。このステップＳ２０４ａでは、前述のステップＳ１０４で検出された温度Ｔが使用される。

ステップＳ２０４ｂは、蓄電池１２の充電後の充電率ＳＯＣを測定するステップである。このステップＳ２０４ｂは、蓄電池１２の充電後の電圧Ｖ２を、蓄電池１２の端子電圧ＯＣＶと充電率ＳＯＣとの相関を示すマップ（図示省略）に適用することによって求められる。このマップは、電池ＥＣＵ１６の記憶部１６ａに予め記憶されている。

ステップＳ２０４ｃは、図８中の劣化評価用マップＭから劣化指数をカウントするステップである。この劣化評価用マップＭは、蓄電池１２の劣化が温度Ｔ及び充電率ＳＯＣの両方に依存していることに基づくものであり、電池ＥＣＵ１６の記憶部１６ａに予め記憶されている。

図８に示されるように、劣化評価用マップＭは、温度Ｔの逆数（１／Ｔ）と劣化速度Ｄの対数（Ｌｎ（Ｄ））との相関を示す相関線Ｌを充電率ＳＯＣ毎に示している。このため、ステップＳ２０４ａで測定した温度ＴとステップＳ２０４ｂで測定した充電率ＳＯＣをこの劣化評価用マップＭに適用することによって、劣化速度Ｄが求められる。そして、劣化速度Ｄに応じて予め定められた劣化指数が算出される。
なお、図８中の相関線Ｌを、充電率ＳＯＣ別のアレニウスプロットによって表現することもできる。

図７に戻って説明すると、ステップＳ２０４ｄは、劣化指数のカウント値が閾値を上回ったか否かを判定するステップである。ここで、カウント値が閾値を上回ったと判定した場合（ステップＳ２０４ｄのＹｅｓの場合）にステップＳ２０４ｅにすすみ、そうでない場合（ステップＳ２０４ｄのＮｏの場合）にステップＳ２０４ａに戻り、今回のカウント値に次回のカウント値が加算される。

ステップＳ２０４ｅは、前述のステップＳ１０４ｃと同様に、蓄電池１２の抵抗劣化率Ｈの測定を指示するステップである。このステップＳ２０４ｅによる指示にしたがって、図３中のステップＳ１０５が実行される。

ステップＳ２０４ｆは、劣化指数のカウント値をリセットするステップである。このステップＳ２０４ｆの実行後にステップＳ２０４ａに戻る。

上述の実施形態２によれば、蓄電池１２の負荷が相対的に高いときには、抵抗劣化率Ｈの測定間隔が短くなる。これにより、蓄電池１２の負荷が変動したときでも、蓄電池１２の特性劣化が発生したことを遅滞なく検出することが可能になる。
その他、実施形態１と同様の作用効果を奏する。

（実施形態３）
実施形態３の電池パック２１０は、実施形態１と同様に図１の電源システム１を構成するものである。この電池パック２１０は、実施形態１の電池パック１０と同様のシステム構成を有する（図１参照）一方で、蓄電池１２のための特性劣化判定処理が実施形態１と相違している。
その他については、実施形態１と同様である。

この特性劣化判定処理は、図９のステップＳ３０１からステップＳ３０７までの処理を順次実行することによって達成される。この処理において、ステップＳ３０６が実施形態１と相違しており、その他のステップは実施形態１と一致している。
即ち、図９中のステップＳ３０１～Ｓ３０５，Ｓ３０７のそれぞれが、図３中のステップＳ１０１～Ｓ１０５，Ｓ１０７のそれぞれと一致している。このため、実施形態１と相違しているステップについてのみ以下に説明する。

ステップＳ３０６は、電池ＥＣＵ１６の判定部１６ｃによって、ステップＳ３０５で測定された抵抗劣化率Ｈの今回測定値Ｈ_ｎから前回測定値Ｈ_ｎ－１を減算した減算値ΔＨ_ｎ（＝Ｈ_ｎ－Ｈ_ｎ－１）を閾値Ｈｔｈと比較するステップである。この減算値ΔＨ_ｎについては、図５が参照される。また、閾値Ｈｔｈとして、０を上回る値が適宜に設定される。なお、この閾値Ｈｔｈが０の場合には、実施形態１と同一の判定条件になる。

ステップＳ３０６において、減算値ΔＨ_ｎが閾値Ｈｔｈ以下であると判定した場合（ステップＳ３０６のＹｅｓの場合）には、蓄電池１２の電解液１２ａに含まれる添加剤１２ｃが枯渇して特性劣化が発生しているとしてステップＳ３０７にすすむ。

一方で、このステップＳ３０６において、減算値ΔＨ_ｎが閾値Ｈｔｈを上回ると判定した場合（ステップＳ３０６のＮｏの場合）には、ステップＳ３０７をスキップしてそのまま処理を終了する。

上述の実施形態３によれば、減算値ΔＨ_ｎと閾値Ｈｔｈとの比較によって、蓄電池１２の特性劣化の発生を実施形態１の場合よりも早く予測できる。これにより、蓄電池１２の使用制限の設定を早めに行うことができ、蓄電池１２の長寿命化が図られる。
その他、実施形態１と同様の作用効果を奏する。

（実施形態４）
実施形態４の電池パック３１０は、実施形態１と同様に図１の電源システム１を構成するものである。この電池パック３１０は、実施形態１の電池パック１０と同様のシステム構成を有する（図１参照）一方で、蓄電池１２のための特性劣化判定処理が実施形態１と相違している。
その他については、実施形態１と同様である。

この特性劣化判定処理は、図１０のステップＳ４０１からステップＳ４０７までの処理を順次実行することによって達成される。この処理において、ステップＳ４０５ａ及びＳ４０６が実施形態１と相違しており、その他のステップは実施形態１と一致している。
即ち、図１０中のステップＳ４０１～Ｓ４０５，Ｓ４０７のそれぞれが、図３中のステップＳ１０１～Ｓ１０５，Ｓ１０７のそれぞれと一致している。このため、実施形態１と相違しているステップについてのみ以下に説明する。

ステップＳ４０５ａは、ステップＳ４０５で測定した抵抗劣化率Ｈから、この抵抗劣化率Ｈの時間変化率Ｓを導出するステップである。

ステップＳ４０６は、電池ＥＣＵ１６の判定部１６ｃによって、ステップＳ４０５ａで導出された今回の時間変化率Ｓｎを閾値Ｓｔｈと比較するステップである。今回の時間変化率Ｓ_ｎは、抵抗劣化率Ｈについて今回測定値Ｈ_ｎを前回測定値Ｈ_ｎ－１で除した値（Ｈ_ｎ／Ｈ_ｎ－１）の時間変化率であり、Ｓ_ｎ＝（Ｈ_ｎ／Ｈ_ｎ－１）／（ｔ_ｎ－ｔ_ｎ－１）なる式によって求められる。また、閾値Ｓｔｈとして、０を上回る値が適宜に設定される。なお、この閾値Ｓｔｈが０の場合には、実施形態１のときと同一の判定条件になる。

上述の実施形態４によれば、時間変化率Ｓ_ｎと閾値Ｓｔｈとの比較によって、蓄電池１２の特性劣化の発生を実施形態１の場合よりも早く予測することができる。これにより、蓄電池１２の使用制限の設定を早めに行うことができ、蓄電池１２の長寿命化が図られる。また、時間変化率Ｓｎを使用することによって、添加剤１２ｃの効果が小さく蓄電池１２の特性劣化に関する変化が微小であっても、この微小変化を検出することが可能になる。
その他、実施形態１と同様の作用効果を奏する。

（実施形態５）
実施形態５の電池パック４１０は、実施形態１と同様に図１の電源システム１を構成するものである。この電池パック４１０は、実施形態１の電池パック１０と同様のシステム構成を有する（図１参照）一方で、蓄電池１２のための特性劣化判定処理が実施形態１と相違している。
その他については、実施形態１と同様である。

この特性劣化判定処理は、図１１のステップＳ５００からステップＳ５０７までの処理を順次実行することによって達成される。この処理において、ステップＳ５００が実施形態１と相違しており、その他のステップは実施形態１と一致している。
即ち、図１１中のステップＳ５０１～Ｓ５０７のそれぞれが、図３中のステップＳ１０１～Ｓ１０７のそれぞれと一致している。このため、実施形態１と相違しているステップについてのみ以下に説明する。

ステップＳ５００は、ステップＳ５０１の前に回復処理を実施するステップである。この回復処理は、蓄電池１２における充電のばらつきによって一時的に低下した性能を回復させるための処理である。

ここで、蓄電池１２を大電流で充放電すると、充放電を繰り返すうちに、電極活物質１２ｂ内におけるリチウム濃度にばらつきが生じる。そのため、蓄電池１２内に、充電率ＳＯＣのばらつきが生じる。そして、図１２に示されるように、低勾配領域Ｆ_Ｌでは電位勾配が小さいため、リチウム濃度が高い部位と低い部位との間に高い電位差が生じにくい。そのため、電位差が小さくなるようにリチウム原子が移動する力が生じにくく、濃度ばらつきが低減しにくい。

そこで、本実施形態では、このような場合に蓄電池１２の性能を回復させるために、図１１中のステップＳ５０５において抵抗劣化率Ｈの経時変化を測定するよりも前に、図１３の回復処理を行う。この回復処理は、ステップＳ５００ａからステップＳ５００ｄまでの処理を順次実行することによって達成される。

ステップＳ５００ａは、電池ＥＣＵ１６が上位ＥＣＵ３０から回復指示信号を検出したか否かを判定するステップである。電池ＥＣＵ１６がこの回復指示信号を検出した場合（ステップＳ５００ａのＹｅｓの場合）にステップＳ５００ｂにすすみ、そうでない場合（ステップＳ５００ａのＮｏの場合）にそのまま処理を終了する。

ステップＳ５００ｂは、高勾配充電率ＳＯＣ_Ｈを目標に蓄電池１２を充電するステップである。このために、蓄電池１２の充電率ＳＯＣの目標値が、低勾配充電率ＳＯＣ_Ｌから高勾配充電率ＳＯＣ_Ｈに変更される（図１２参照）。このステップＳ５００ｂによれば、蓄電池１２の充電率ＳＯＣが高勾配充電率ＳＯＣ_Ｈに制御される。

ステップＳ５００ｃは、一定時間が経過したか否かを判定するステップである。一定時間が経過したことを条件にステップＳ５００ｄにすすむ。このステップＳ５００ｃによれば、蓄電池１２が高勾配充電率ＳＯＣ_Ｈになった状態で一定時間放置される。このようにすると、リチウムが電極内を充分に移動し、蓄電池１２の特性劣化を回復させることができる。

ステップＳ５００ｄは、低勾配充電率ＳＯＣ_Ｈを目標に蓄電池１２を充電するステップである。このために、蓄電池１２の充電率ＳＯＣの目標値が、高勾配充電率ＳＯＣ_Ｈから低勾配充電率ＳＯＣ_Ｌに戻される。このステップＳ５００ｄによれば、蓄電池１２の充電率ＳＯＣが低勾配充電率ＳＯＣ_Ｌに制御される。

上述の実施形態５によれば、蓄電池１２の充電によってこの蓄電池１２の電位の変化率である電位勾配を低勾配領域Ｆ_Ｌから高い高勾配領域Ｆ_Ｈへと変化させる回復処理が実行される。これにより、電極活物質１２ｂを低勾配領域Ｆ_Ｌから高勾配領域Ｆ_Ｈへと移すことができる。高勾配領域Ｆ_Ｈでは、電位勾配が低勾配領域Ｆ_Ｌよりも高い。そのため、電極活物質１２ｂ内における金属原子（すなわちリチウム）の濃度が高い部位と、低い部位との間に、大きな電位差が生じる。したがって、この電位差を小さくするように金属原子が電極内を移動し、濃度のばらつきが小さくなる。そのため、蓄電池１２の性能を回復させることができる。

そして、蓄電池１２の性能を回復させる処理を、ステップＳ５０１の前に毎回実施することによって、添加剤１２ｃの消費の影響以外で蓄電池１２の内部抵抗Ｒを上昇させる要因を排除できる。これにより、添加剤１２ｃの消費の影響と蓄電池１２の内部抵抗Ｒの上昇とを関連付けることができ、ステップＳ５０１以降の処理による判定の精度をより高めることができる。
その他、実施形態１と同様の作用効果を奏する。

（実施形態６）
実施形態６の電池パック５１０は、実施形態１と同様に図１の電源システム１を構成するものである。この電池パック５１０は、蓄電池１２が直列接続された複数のセルを有する点で実施形態１と相違している。また、蓄電池１２のための特性劣化判定処理が実施形態１と相違している。
その他については、実施形態１と同様である。

図１４に示されるように、蓄電池１２は、直列接続された５つのセルＣ１～Ｃ５を有する。具体的には、第１セルＣ１と第５セルＣ５との間に第２セルＣ２、第３セルＣ３、第４セルＣ４が配置されており、第３セルＣ３が中央に配置されている。電池パック５１０は、各セルのそれぞれに専用で接続された電圧センサ１３及び温度センサ１５と、全てのセルに兼用の電流センサ１４と、を備えている。

図１５に示されるように、この電池パック５１０では、ステップＳ６０１からステップＳ６０７までの処理を順次実行することによって特性劣化判定処理が達成される。この処理において、ステップＳ６０２，Ｓ６０４～Ｓ６０６が実施形態１と相違しており、その他のステップは実施形態１と一致している。
即ち、図１５中のステップＳ６０１，Ｓ６０３，Ｓ６０７のそれぞれが、図３中のステップＳ１０１，Ｓ１０３，Ｓ１０７のそれぞれと一致している。このため、実施形態１と相違しているステップについてのみ以下に説明する。

ステップＳ６０２は、蓄電池１２の充電前の各セルの電圧Ｖ１１～Ｖ１５を検出するステップである。このステップＳ６０２で検出された電圧Ｖ１１～Ｖ１５は電池ＥＣＵ１６の記憶部１６ａに一時的に記憶される。

ここで、電圧Ｖ１１は、充電前の第１セルＣ１の電圧である。電圧Ｖ１２は、充電前の第２セルＣ２の電圧である。電圧Ｖ１３は、充電前の第３セルＣ３の電圧である。電圧Ｖ１４は、充電前の第４セルＣ４の電圧である。電圧Ｖ１５は、充電前の第５セルＣ５の電圧である。

ステップＳ６０４は、蓄電池１２の充電後の各セルの電圧Ｖ２１～Ｖ２５、電流Ｉ、温度Ｔ１～Ｔ５をそれぞれ３つのセンサ１３，１４，１５によって検出するステップである。このステップＳ６０４で検出された情報は電池ＥＣＵ１６の記憶部１６ａに一時的に記憶される。

ここで、電圧Ｖ２１及び温度Ｔ１は、充電後の第１セルＣ１の電圧及び温度である。電圧Ｖ２２及び温度Ｔ２は、充電後の第２セルＣ２の電圧及び温度である。電圧Ｖ２３及び温度Ｔ３は、充電後の第３セルＣ３の電圧及び温度である。電圧Ｖ２４及び温度Ｔ４は、充電後の第４セルＣ４の電圧及び温度である。電圧Ｖ２５及び温度Ｔ５は、充電後の第５セルＣ５の電圧及び温度である。

ステップＳ６０５は、蓄電池１２の５つのセルのうち３つのセルＣ２，Ｃ３，Ｃ４についての抵抗劣化率Ｈ２，Ｈ３，Ｈ４を測定するステップである。抵抗劣化率Ｈ２は、第２セルＣ２の抵抗劣化率である。抵抗劣化率Ｈ３は、第３セルＣ３の抵抗劣化率である。抵抗劣化率Ｈ４は、第４セルＣ４の抵抗劣化率である。これら３つのセルＣ２，Ｃ３，Ｃ４は、５つのセルの中央部分に配置されており、温度が相対的に高く添加剤１２ｃの消費速度が速い。

ステップＳ６０６は、ステップＳ６０５で測定された抵抗劣化率Ｈ２，Ｈ３，Ｈ４のそれぞれについて、今回測定値を前回測定値と比較して判定するステップである。
即ち、抵抗劣化率Ｈ２について、第ｎ回目の測定値である今回測定値Ｈ２_ｎが、第（ｎ－１）回目の測定値である前回測定値Ｈ２_ｎ－１以下であるか否かが判定される。抵抗劣化率Ｈ３について、第ｎ回目の測定値である今回測定値Ｈ３ｎが、第（ｎ－１）回目の測定値である前回測定値Ｈ３_ｎ－１以下であるか否かが判定される。抵抗劣化率Ｈ４について、第ｎ回目の測定値である今回測定値Ｈ４ｎが、第（ｎ－１）回目の測定値である前回測定値Ｈ４_ｎ－１以下であるか否かが判定される。

ステップＳ６０６において、３つの判定が成立した場合（ステップＳ６０６のＹｅｓの場合）には、蓄電池１２の電解液１２ａに含まれる添加剤１２ｃが枯渇して特性劣化が発生しているとしてステップＳ６０７にすすむ。

上述の実施形態６によれば、５つのセルのうち使用条件が過酷な３つのセルＣ２，Ｃ３，Ｃ４の抵抗劣化率Ｈ２，Ｈ３，Ｈ４を選択的に測定することによって、蓄電池１２の特性劣化が発生したか否かを精度良く判定することができる。この場合、全てのセルについての抵抗劣化率Ｈを測定する場合に比べて、演算処理に要するコストを低く抑えることができる。
その他、実施形態１と同様の作用効果を奏する。

なお、電池パック５１０において、演算処理に要するコストの制限がない場合には、全てのセルについての抵抗劣化率Ｈを測定するようにしてもよい。また、蓄電池１２に含まれるセルの数は５つに限定されるものではなく、セルの数を必要に応じて設定することができる。

本発明は、上記の実施形態のみに限定されるものではなく、本発明の目的を逸脱しない限りにおいて種々の応用や変形が考えられる。例えば、上記の実施形態を応用した次の各形態を実施することもできる。

上記の実施形態では、内部抵抗Ｒに関するパラメータである抵抗劣化率Ｈの経時変化を測定する場合について例示したが、これに代えて、内部抵抗Ｒ自体の経時変化を測定し、測定したこの経時変化に基づいて、蓄電池１２の特性劣化が発生したか否かを判定するようにしてもよい。

上記の実施形態では、蓄電池１２の内部抵抗Ｒを温度センサ１５で検出された温度Ｔに応じて補正する場合について例示したが、温度の影響が小さい場合には、必要に応じてこの補正を省略することもできる。

上記の実施形態では、蓄電池１２の充電時に特性劣化判定処理を行う場合について例示したが、この特性劣化判定処理を蓄電池１２の放電時に行うこともできる。

上記の実施形態では、電池ＥＣＵ１６が、蓄電池１２の特性劣化の発生に応じてこの蓄電池１２の使用制限を設定する場合について例示したが、電池ＥＣＵ１６のこの機能を省略し、ユーザ自らがこの使用制限を行うようにしてもよい。この場合、蓄電池１２の特性劣化が発生したことを画面出力や音声出力などによってユーザに報知する報知手段を使用するのが好ましい。

上記の実施形態では、蓄電池１２としてリチウム蓄電池（正極にリン酸鉄リチウム、負極にカーボン）を用いる場合について例示したが、この蓄電池１２については、これに限定されるものではなく、以下のような変更例を採用することもできる。

蓄電池１２として、正極にニッケルマンガンコバルト酸リチウムを用い負極にカーボンを用いたリチウム蓄電池、正極にマンガン酸リチウムを用い負極にチタン酸リチウムを用いたリチウム蓄電池、正極にナトリウム金属酸化物を用い負極にカーボンを用いたナトリウム蓄電池、マグネシウム電池、アルミニウム空気電池、リチウムイオンキャパシタ、電解液にイオン液体を使用したリチウム蓄電池、合金負極（Ｓｉ，Ｓｎなど）を用いたリチウム蓄電池などを採用することもできる。

上記の実施形態では、蓄電池１２の電解液１２ａに添加する添加剤１２ｃとしてＶＣ（ビニレンカーボネート）またはＦＥＣ（フルオロエチレンカーボネート）を用いる場合について例示したが、これらとは別の添加剤を使用することもできる。

添加剤１２ｃとして、ＤＦＥＣ（ジフルオロエチレンカーボネート）、ＴＦＥＭＣ（２，２，２－トリフルオロエチルメチルカーボネート）、ＰＳ（プロパンスルトン）、ＬｉＦＳＩ（リチウムビス（フルオロスルホニル）イミド）、ＬｉＴＦＳＩ（リチウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド）、ＮＭＰ（Ｎ－メチルピロリドン）、リチウムホウ素化合物、ナトリウム塩、リチウム塩、酸化によるリチウ供給化合物（リチウム塩を除く）などを使用することもできる。

１０，１１０，２１０，３１０,４１０，５１０ 電池パック（蓄電装置）
１２ 蓄電池（リチウム蓄電池）
１３ 電圧センサ（電圧検出部）
１４ 電流センサ（電流検出部）
１５ 温度センサ（温度検出部）
１６ 電池ＥＣＵ（制御部）
１２ａ 電解液
１２ｂ 電極活物質
１２ｃ 添加剤
１２ｄ，１２ｅ 被膜
Ｆ_Ｈ 高勾配領域
Ｆ_Ｌ 低勾配領域
Ｈ 抵抗劣化率
Ｈ_ｎ－１ 前回測定値
Ｈ_ｎ 今回測定値
ΔＨ_ｎ 減算値
Ｈｔｈ 閾値
Ｉ 電流
Ｒ 内部抵抗
Ｓ，Ｓ_ｎ 時間変化率
Ｓｔｈ 閾値
Ｔ 温度
Ｖ 電圧

Claims (9)

1. 蓄電池（１２）と、
   上記蓄電池の電圧（Ｖ）を検出する電圧検出部（１３）と、
   上記蓄電池の電流（Ｉ）を検出する電流検出部（１４）と、
   上記蓄電池の充放電を制御する制御部（１６）と、
   を備え、
   上記制御部は、上記電圧検出部で検出された電圧と上記電流検出部で検出された電流とを用いて測定される、上記蓄電池の内部抵抗（Ｒ）に関するパラメータの経時変化に基づいて、上記蓄電池の特性劣化が発生したか否かを判定し、
   上記パラメータは、上記蓄電池の内部抵抗（Ｒ）の変化率として表される抵抗劣化率（Ｈ）であり、
   上記制御部は、上記抵抗劣化率の今回測定値（Ｈ _ｎ ）及び前回測定値（Ｈ _ｎ－１ ）について、上記今回測定値から上記前回測定値を減算した減算値（ΔＨ _ｎ ）が閾値（Ｈｔｈ）以下であるときに上記蓄電池の特性劣化が発生したと判定する、蓄電装置（１０，１１０，２１０，４１０，５１０）。
2. 蓄電池（１２）と、
   上記蓄電池の電圧（Ｖ）を検出する電圧検出部（１３）と、
   上記蓄電池の電流（Ｉ）を検出する電流検出部（１４）と、
   上記蓄電池の充放電を制御する制御部（１６）と、
   を備え、
   上記制御部は、上記電圧検出部で検出された電圧と上記電流検出部で検出された電流とを用いて測定される、上記蓄電池の内部抵抗（Ｒ）に関するパラメータの経時変化に基づいて、上記蓄電池の特性劣化が発生したか否かを判定し、
   上記パラメータは、上記蓄電池の内部抵抗（Ｒ）の変化率として表される抵抗劣化率（Ｈ）であり、
   上記制御部は、上記抵抗劣化率について今回測定値（Ｈ_ｎ）を前回測定値（Ｈ_ｎ－１）で除した値（Ｈ_ｎ／Ｈ_ｎ－１）の時間変化率（Ｓ_ｎ）が閾値（Ｓｔｈ）以下であるときに上記蓄電池の特性劣化が発生したと判定する、蓄電装置（３１０）。
3. 蓄電池（１２）と、
   上記蓄電池の電圧（Ｖ）を検出する電圧検出部（１３）と、
   上記蓄電池の電流（Ｉ）を検出する電流検出部（１４）と、
   上記蓄電池の充放電を制御する制御部（１６）と、
   を備え、
   上記制御部は、上記電圧検出部で検出された電圧と上記電流検出部で検出された電流とを用いて測定される、上記蓄電池の内部抵抗（Ｒ）に関するパラメータの経時変化に基づいて、上記蓄電池の特性劣化が発生したか否かを判定し、
   上記制御部は、上記パラメータの経時変化を測定する前に、上記蓄電池の充放電によってこの蓄電池の電位の変化率である電位勾配を相対的に低い低勾配領域（Ｆ_Ｌ）から上記低勾配領域よりも高い高勾配領域（Ｆ_Ｈ）へと変化させる回復処理を実行する、蓄電装置（４１０）。
4. 上記制御部は、上記パラメータの測定間隔を一定時間とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の蓄電装置。
5. 上記制御部は、上記パラメータの測定間隔を上記蓄電池の負荷に基づいて設定する、請求項１～４のいずれか一項に記載の蓄電装置。
6. 上記蓄電池の温度（Ｔ）を検出する温度検出部（１５）を備え、
   上記制御部は、上記温度検出部で検出された温度に応じて上記内部抵抗を補正する、請求項１～５のいずれか一項に記載の蓄電装置。
7. 上記制御部は、上記蓄電池の特性劣化が発生したと判定したことを条件にこの蓄電池の使用制限を設定する、請求項１～６のいずれか一項に記載の蓄電装置。
8. 上記蓄電池は、電解液（１２ａ）が電極活物質（１２ｂ）の表面で分解反応する前に当該電極表面に被膜（１２ｄ）を形成する添加剤（１２ｃ）を電解液中に含有している、請求項１～７のいずれか一項に記載の蓄電装置。
9. 上記添加剤は、ビニレンカーボネートまたはフルオロエチレンカーボネートである、請求項８に記載の蓄電装置。

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