JP6975782B2 - 二次電池用電解銅箔及びその製造方法 - Google Patents
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Description
前記電解銅箔は、陰極活物質を塗布後に真空乾燥され、真空乾燥前後の引張強度及び延伸率の割合は、下記式2に従うことを特徴とする。
前記真空乾燥前後の引張強度は、下記式3を従うことを特徴とする。
前記真空乾燥前後の延伸率は、下記式4に従うことを特徴とする。
前記めっき液中に含まれるTOCの濃度は、100ppm以上であることを特徴とする。
前記真空乾燥前後の引張強度及び延伸率の割合は、下記式2であることを特徴とする。
前記めっき液中に含まれるTOCの濃度は、100ppm以上であることを特徴とする。
また、前記真空乾燥前後の引張強度は、下記式3であることができ、前記真空乾燥前後の延伸率は、下記式4であることができる。
式4:真空乾燥後の延伸率/真空乾燥前の延伸率=0.9〜1.4
電池の製造工程で電解銅箔を真空乾燥する場合、前記電解銅箔を高温で長時間放置した場合、電解銅箔のグレインサイズ及び結晶構造に変化が起きるが、これは後で電池の充放電時の活物質の脱離及びクラックを発生させて、電池の寿命を落とす。従って、真空乾燥後にも電解銅箔の物性変化を最小限に抑えてこそ電池の寿命を優秀にすることができる。
前記割合が1.3未満である場合、めっき液に投入される亜鉛及び鉄の含有量が増加して、めっき液内のTOCが、グレインが異常成長するのを防止する効果を抑制するので、好ましくなく、前記割合が1.5を超える場合、電解銅箔内の過多なTOC含有量によりグレイン内に応力が発生して、電解銅箔が真空乾燥時に、高温に露出されると電解銅箔内のグレインが異常成長して真空乾燥した後、物性変化がひどくなることができる。従って、高温に長時間露出されてもグレインサイズ及び結晶構造の変化を最小限にするために、TOC、亜鉛及び鉄の割合は、前記式1のように1.3乃至1.5の間の範囲を維持することが好ましい。
*(実施例1)
銅イオン90g/L、硫酸120g/L、塩素30ppm、TOC360ppm、亜鉛0.375g/L、鉄0.75g/L(亜鉛及び鉄の合計0.243g/L)を含むめっき液を用意して、55℃、90ASDの電流密度で、ドラムを利用して電解めっきを実行した。その後、電解めっきによって形成された電解銅箔を、120℃で7時間真空乾燥した。
めっき液内に含まれるTOCの濃度、亜鉛及び鉄の量を下記表2及び表3のように実行することを除いて実施例1と同様に製造した。
比較例1乃至比較例3は、めっき液の製造の時、TOCの濃度、亜鉛及び鉄の量を下記表2及び表3のように実行することを除いて実施例1と同じ条件で電解銅箔を製造した。
2)20分間休止
3)定電流放電:電流値1C、充電終止電圧:2.5V cut off
4)1C=487mAh
5)Cycle:300cycle評価、温度:55℃
表2及び表3を参照すると、TOC濃度が100ppm未満である比較例1乃至比較例3は、式2の引張強度及び延伸率の真空乾燥前後の割合がすべて28未満に低く現れたことを確認することができ、一方、TOC濃度がすべて100ppm以上である実施例1乃至実施例8は、式2の引張強度及び延伸率の真空乾燥前後の割合がすべて28乃至50の間の範囲であることを確認することができる。電解銅箔の製造時、真空乾燥は、100℃以上の高温で長時間行われるため、高温により電解銅箔内のグレインサイズ及び結晶構造の変化が現れることができ、このような電解銅箔の物性変化は、電池の寿命を低下させる原因になることができる。TOCは、電解銅箔の物性変化を防止する役割をして、実施例1乃至実施例8のようにTOCを100ppm以上に維持した場合、高温の真空乾燥過程を経た後でも、物性の変化が少なく、これにより、電池の寿命も優れて現れることがわかる。
Claims (5)
- 二次電池用電解銅箔の製造方法であって、
(1)銅、100ppm以上のTOC、50mg/L乃至700mg/Lの亜鉛及び400mg/L乃至1100mg/Lの鉄を含むめっき液を用意するステップと、
(2)温度が30℃乃至70℃である条件で、電流密度30ASD乃至150ASDを加え、ドラムを利用して電解めっきを実行するステップと、及び
(3)前記電解めっきによって形成された電解銅箔を真空乾燥するステップと、を含み、
前記電解銅箔を溶かした後に測定された前記電解銅箔に含まれるTOCと亜鉛及び鉄の割合は、下記の式1:
TOC/(亜鉛+鉄)=1.3〜1.5
に従う、
前記二次電池用電解銅箔の製造方法。 - 前記電解銅箔は、陰極活物質を塗布後に真空乾燥され、前記陰極活物質が塗布された電解銅箔真空乾燥前後の引張強度及び延伸率の割合は、下記の式2:
((真空乾燥後の引張強度/真空乾燥前の引張強度)/(真空乾燥後の延伸率/真空乾燥前の延伸率))×真空乾燥後の引張強度=28〜50
に従う、請求項1に記載の二次電池用電解銅箔の製造方法。 - 前記電解銅箔の常温引張強度は、40kgf/mm2乃至51kgf/mm2である、請求項1に記載の二次電池用電解銅箔の製造方法。
- 前記電解銅箔の厚さは、4μm乃至12μmである、請求項1に記載の二次電池用電解銅箔の製造方法。
- 前記電解銅箔の延伸率は、2%乃至18%である、請求項1に記載の二次電池用電解銅箔の製造方法。
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