JP6974304B2 - 正孔輸送材料 - Google Patents
正孔輸送材料 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6974304B2 JP6974304B2 JP2018507548A JP2018507548A JP6974304B2 JP 6974304 B2 JP6974304 B2 JP 6974304B2 JP 2018507548 A JP2018507548 A JP 2018507548A JP 2018507548 A JP2018507548 A JP 2018507548A JP 6974304 B2 JP6974304 B2 JP 6974304B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- formula
- deuterated
- aryl
- group
- layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/10—Organic polymers or oligomers
- H10K85/111—Organic polymers or oligomers comprising aromatic, heteroaromatic, or aryl chains, e.g. polyaniline, polyphenylene or polyphenylene vinylene
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
- H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
- H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
- H10K50/00—Organic light-emitting devices
- H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
- H10K50/14—Carrier transporting layers
- H10K50/15—Hole transporting layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/14—Side-groups
- C08G2261/141—Side-chains having aliphatic units
- C08G2261/1412—Saturated aliphatic units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/14—Side-groups
- C08G2261/148—Side-chains having aromatic units
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/10—Definition of the polymer structure
- C08G2261/22—Molecular weight
- C08G2261/224—Molecular weight polydisperse
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/312—Non-condensed aromatic systems, e.g. benzene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/30—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain
- C08G2261/31—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain
- C08G2261/316—Monomer units or repeat units incorporating structural elements in the main chain incorporating aromatic structural elements in the main chain bridged by heteroatoms, e.g. N, P, Si or B
- C08G2261/3162—Arylamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/50—Physical properties
- C08G2261/51—Charge transport
- C08G2261/512—Hole transport
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/50—Physical properties
- C08G2261/59—Stability
- C08G2261/598—Chemical stability
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G2261/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carbon-to-carbon link in the main chain of the macromolecule
- C08G2261/90—Applications
- C08G2261/95—Use in organic luminescent diodes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Description
Ar1〜Ar3がアリール基および重水素化アリール基からなる群から選択され、但し、Ar1がAr2と同一ではないことを条件とし、
Eが出現ごとに同一であるかまたは異なり、H、D、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
ならびに
nが1以上の整数である]を有する正孔輸送化合物が提供される。
Ar4〜Ar7が同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
E1が出現ごとに同一であるかまたは異なり、H、D、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
R1〜R5が出現ごとに同一であるかまたは異なり、D、F、CN、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、R1〜R5から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
a〜eが同一であるかまたは異なり、0〜4の整数であり、
mが0〜6の整数であり、
oが1以上の整数であり、
但し、a〜eの少なくとも2つが0よりも大きく、R1〜R5の少なくとも2つがDではないことを条件とする]を有する正孔輸送化合物がさらに提供される。
Ar8〜Ar11が同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
E2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、H、D、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
R6〜R9が出現ごとに同一であるかまたは異なり、D、F、CN、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、R1〜R5から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
f〜iが同一であるかまたは異なり、0〜4の整数であり、
pが1以上の整数であり、
但し、f〜iの少なくとも2つが0よりも大きく、R6〜R9の少なくとも2つがDではないことを条件とする]を有する正孔輸送化合物がさらに提供される。
Ar1〜Ar3がアリール基および重水素化アリール基からなる群から選択され、但し、であることを条件としAr1がAr2と同一ではなく、
Eが出現ごとに同一であるかまたは異なり、H、D、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
ならびに
nが1以上の整数である]を有する正孔輸送化合物が提供される。
Ar4〜Ar7が同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
E1が出現ごとに同一であるかまたは異なり、H、D、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
R1〜R5が出現ごとに同一であるかまたは異なり、D、F、CN、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、R1〜R5から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
a〜eが同一であるかまたは異なり、0〜4の整数であり、
mが0〜6の整数であり、
oが1以上の整数であり、
但し、a〜eの少なくとも2つが0よりも大きく、R1〜R5の少なくとも2つがDではないことを条件とする]を有する正孔輸送化合物がさらに提供される。
Ar8〜Ar11が同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
E2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、H、D、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
R6〜R9が出現ごとに同一であるかまたは異なり、D、F、CN、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、R1〜R5から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
f〜iが同一であるかまたは異なり、0〜4の整数であり、
pが1以上の整数であり、
但し、f〜iの少なくとも2つが0よりも大きく、R6〜R9の少なくとも2つがDではないことを条件とする]を有する正孔輸送化合物がさらに提供される。
後述の実施形態の詳細を扱う前に、いくつかの用語が定義または明らかにされる。
いくつかの実施形態において、正孔輸送化合物は、式I
Ar1〜Ar3がアリール基および重水素化アリール基からなる群から選択され、但し、Ar1がAr2と同一ではないことを条件とし、
Eが出現ごとに同一であるかまたは異なり、H、D、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
ならびに
nが1以上の整数である]を有する。
R1およびR2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、D、F、CN、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、R1およびR2から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
aおよびbが出現ごとに同一であるかまたは異なり、0〜4の整数であり、
cが0以上の整数であり、
*がEへの結合点を示す]を有する。
R3およびR4が出現ごとに同一であるかまたは異なり、D、F、CN、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、R1およびR2から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
dおよびeが出現ごとに同一であるかまたは異なり、0〜4の整数であり、
fが0以上の整数であり、
*がEへの結合点を示す]を有する。
R5およびR6が出現ごとに同一であるかまたは異なり、D、F、CN、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、R5およびR6から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
gが出現ごとに同一であるかまたは異なり、0〜4の整数であり、
hが0〜5の整数であり、および
iが0以上の整数である]を有する。
いくつかの実施形態において、正孔輸送化合物は式II
Ar4〜Ar7が同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
E1が出現ごとに同一であるかまたは異なり、H、D、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
R1〜R5が出現ごとに同一であるかまたは異なり、D、F、CN、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、R1〜R5から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
a〜eが同一であるかまたは異なり、0〜4の整数であり、
mが0〜6の整数であり、
oが1以上の整数であり、
但し、a〜eの少なくとも2つが0よりも大きく、R1〜R5の少なくとも2つがDではないことを条件とする]を有する。
R1およびR2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、D、F、CN、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、R1およびR2から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
aおよびbが出現ごとに同一であるかまたは異なり、0〜4の整数であり、
cが0以上の整数であり、
*がE1への結合点を示す]を有する。
R5およびR6が出現ごとに同一であるかまたは異なり、D、F、CN、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、R5およびR6から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
gが出現ごとに同一であるかまたは異なり、0〜4の整数であり、
hが0〜5の整数であり、および
iが0以上の整数である]を有する。
いくつかの実施形態において、正孔輸送化合物は式IIa
Ar8〜Ar11が同一であるかまたは異なり、アリール基または重水素化アリール基であり、
E2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、H、D、ハロゲン化物、アルキル、アリール、シロキサン、重水素化アルキル、重水素化アリール、重水素化シロキサン、および架橋基からなる群から選択され、
R6〜R9が出現ごとに同一であるかまたは異なり、D、F、CN、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、R1〜R5から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
f〜iが同一であるかまたは異なり、0〜4の整数であり、
pが1以上の整数であり、
但し、f〜iの少なくとも2つが0よりも大きく、R6〜R9の少なくとも2つがDではないことを条件とする]を有する。
R1およびR2が出現ごとに同一であるかまたは異なり、D、F、CN、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、R1およびR2から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
aおよびbが出現ごとに同一であるかまたは異なり、0〜4の整数であり、
cが0以上の整数であり、
*がE2への結合点を示す]を有する。
R5およびR6が出現ごとに同一であるかまたは異なり、D、F、CN、アルキル、フルオロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アミノ、シリル、アルコキシ、アリールオキシ、フルオロアルコキシ、シロキサン、シロキシ、重水素化アルキル、重水素化部分フッ素化アルキル、重水素化アリール、重水素化ヘテロアリール、重水素化アミノ、重水素化シリル、重水素化アルコキシ、重水素化アリールオキシ、重水素化フルオロアルコキシ、重水素化シロキサン、重水素化シロキシ、および架橋基からなる群から選択され、R5およびR6から選択される隣接した基が一緒に接合して縮合環を形成することができ、
gが出現ごとに同一であるかまたは異なり、0〜4の整数であり、
hが0〜5の整数であり、および
iが0以上の整数である]を有する。
ここに記載された少なくとも1つの化合物を含有する1つ以上の層を有することから利益を得る有機電子デバイスには、限定されないが、(1)電気エネルギーを放射線に変換するデバイス(例えば、発光ダイオード、発光ダイオードディスプレイ、照明デバイス、照明器具、またはダイオードレーザー)、(2)エレクトロニクスプロセスによって信号を検出するデバイス(例えば、光検出器s、光導電セル、フォトレジスタ、フォトスイッチ、フォトトランジスタ、光電管、赤外検出器、バイオセンサー)、(3)放射線を電気エネルギーに変換するデバイス(例えば、光起電力デバイスまたは太陽電池)、(4)1つの波長の光をより長い波長の光に変換するデバイス(例えば、ダウンコンバート燐光体デバイス);および(5)1つ以上の有機半導体層を備える1つ以上の電子部品を備えるデバイス(例えば、トランジスタまたはダイオード)が含まれる。本発明による組成物の他の使用には、メモリ記憶デバイスのためのコーティング材料、帯電防止薄膜、バイオセンサー、エレクトロクロミックデバイス、固体電解質コンデンサ、再充電可能バッテリなどのエネルギー蓄積装置、および電磁遮蔽用途が含まれる。
これらの実施例は、式IIaを有する正孔輸送化合物: HTIIa−AおよびHTIIa−Bの合成を説明する。それらは、スキーム1において調製される中間体に基いている。
窒素下で200mLの丸底容器に、1−ブロモ−4−ヨード−2,5−ジヘキシルベンゼン(4.00g)、4−ブロモフェニルボロン酸(1.91g)およびNa2CO3(5.64g)を添加した。固形分をo−キシレン:H2O(1:1、50mL)に溶解した。N2を使用して溶液を脱気した。触媒Pd(PPh3)4(0.512g)を添加した。反応混合物を16時間にわたって窒素下で撹拌しながら100℃まで加熱した。50mLのo−キシレンを添加し、水性層と有機層とを分離した。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、シリカ上のフラッシュクロマトグラフ精製のためにセライト上で濃縮した。生成物は、ヘキサン溶離剤から69.4%収量(3.04g)の白色粉末として単離された。
3首1Lフラスコに中間体A(15g、31.22mmmol)、4−クロロ−2−メチルフェニルボロン酸(11.81g、69.33mmol)および炭酸セシウム(1.68g、mmol)を添加した。DME:エタノール:水(6:3:1)をフラスコに添加し、15分間にわたって溶液に窒素を通気することによってそれを脱気した。1,1’−ビス[(ジフェニル−ホスフィノ)フェロセン]ジクロロパラジウム(II)(1.28g、1.56mmol)を添加し、溶液を5分間にわたってさらに脱気した。混合物を70℃で一晩加熱した。反応物を冷却させておき、ジコロロメタンを原料溶液に添加した。層が分離され、有機層が乾燥された。ヘキサンを使用するシリカ上のクロマトグラフィーを使用して原材料を精製した。所望の生成物が65.4%収量(11.12g)の透明な油として単離された。
窒素下で200mLの丸底容器に、中間体B(1.80g、3.15mmol)、4−プロピルビフェニルアニリン(6.93mmol)、Pd2(dba)3(0.157mmol)、PtBu3(.315mmol)および無水トルエン(50mL)を添加した。全ての出発原料が溶解されると、NaOtBu(7.87mmol)を添加し、得られた混合物を一晩80℃まで加熱した。溶液を室温まで冷却し、次いで約50mLの水で急冷した。層が分離され、有機層がMgSO4で乾燥され、溶離剤としてDCM:ヘキサン−0〜30%を使用するシリカクロマトグラフィーを使用して原材料を精製した。65.5%収量(1.9g)の白色固体として所望の生成物が得られた。
窒素下で200mLの丸底容器に、中間体C(1.00g、1.09mmol)、1−ブロモ−4−ヨードビフェニル(3.36mmol)、Pd2(dba)3(0.152mmol)、dppf(.304mmol)および無水トルエン(50mL)を添加した。全ての出発原料が溶解されると、NaOtBu(2.71mmol)を添加し、得られた混合物を4時間にわたって95℃まで加熱した。溶液を室温まで冷却し、次いで約50mLの水で急冷した。層が分離され、有機層がMgSO4で乾燥され、溶離剤としてDCM:ヘキサン−0〜30%を使用するシリカクロマトグラフィーを使用して原材料を精製した。80%収量(1.2g)の白色固体として所望の生成物が得られた。
モノマーA(0.361mmol)および4−ブロモビフェニル(0.021mmol)をシンチレーションバイアルに添加し、15mLのトルエンに溶解した。清浄な、乾燥した50mLのシュレンク管にビス(1,5−シクロオクタジエン)ニッケル(0)(0.772mmol)を入れた。2,2’−ジピリジル(0.772mmol)および1,5−シクロオクタジエン(0.772mmol)をシンチレーションバイアル中に秤量し、6mLのN,N’−ジメチルホルムアミド中に溶解した。溶液をシュレンク管に添加し、次にそれをアルミニウムブロックに挿入し、60℃の内部温度に加熱した。触媒系を30分間にわたって60℃に維持した。トルエン中のモノマー溶液をシュレンク管に添加し、管を封止した。重合反応混合物を3時間にわたって60℃で撹拌した。次に、シュレンク管をブロックから取り外し、室温まで冷却させた。内容物をHCl/メタノール(5%v/v,conc.HCl)中に注いだ。45分間にわたって撹拌した後、ポリマーを真空濾過によって集め、高真空下で乾燥させた。ポリマーをトルエン(1%wt/v)中に溶解し、シリカゲル(6グラム)上に成層された酸化アルミニウム(塩基性)(6グラム)を保有するカラムに通した。ポリマー/トルエン濾液を濃縮し(3%wt/vトルエン)、3−ペンタノンを混和した。トルエン/3−ペンタノン溶液を半固体ポリマーから傾瀉し、次にそれを10mLのトルエンで溶解してから撹拌メタノール中に注ぎ、65%収量の正孔輸送ポリマーHTIIa−Bを生じた。ポリスチレン標準を使用するGPC分析Mn=77,177;Mw=142,662;PDI=1.8。
モノマーBの合成をモノマーAについて記載されたのと同様に実施したが、4−ブロモ−1−ヨードビフェニルの代わりに4−ブロモ−2−エチル−4’−ヨードビフェニルを使用した。所望のモノマーが71%収量で単離された。
正孔輸送ポリマーHTIIa−Aの合成をポリマーAの場合と同様に実施したが、0.347mmolのモノマーB、0.010mmolの4−ブロモビフェニルおよび以下のNi(COD)2、bipyおよびCODをそれぞれ0.72mmol使用した。所望のポリマーが62%収量で単離され、Mn=93,585およびMw=154,565であった。
これらの実施例は、式I:を有する正孔輸送化合物HTI−BおよびHTI−Cの合成を説明する。それらは、スキーム2において調製される中間体にもとづいている。
窒素下で200mLの丸底容器に、中間体D(5.00g、10.6mmol)、4−プロピルビフェニルアニリン(9.53mmol)、Pd2(dba)3(0.52mmol)、dppf(1.06mmol)および無水トルエン(50mL)を添加した。全ての出発原料が溶解されると、NaOtBu(6.35mmol)を添加し、得られた混合物を3時間にわたって60℃まで加熱した。溶液を室温まで冷却し、次いで約50mLの水で急冷した。層が分離され、有機層がMgSO4で乾燥され、溶離剤としてDCM:ヘキサン−0〜30%を使用するシリカクロマトグラフィーを使用して原材料を精製した。28%収量(1.8g)の白色固体として所望の生成物が得られた。
モノマーCの合成をモノマーAについて記載されたのと同様に実施したが、中間体Eおよび4−ブロモ−2−エチル−4’−ヨードビフェニルを使用した。所望のモノマーが61%収量で単離された。
正孔輸送ポリマーHTI−Bの合成を正孔輸送ポリマーHTIIa−Bの場合と同様に実施したが、0.754mmolのモノマーC、0.023mmolの4−ブロモビフェニルおよび以下のNi(COD)2、bipyおよびCODそれぞれ1.06mmolを使用した。所望のポリマーが57%収量で単離され、Mn=68,492およびMw=101,555であった。
モノマーDの合成をモノマーAについて記載されたのと同様に実施したが、中間体Eおよび1−ブロモ−4−ヨードビフェニルを使用した。所望のモノマーが45%収量で単離された。
正孔輸送ポリマーHTI−Cの合成を正孔輸送ポリマーHTIIa−Bの場合と同様に実施したが、0.420mmolのモノマーB、0.022mmolの4−ブロモビフェニルおよび以下のNi(COD)2、bipyおよびCODをそれぞれ0.893mmol使用した。所望のポリマーが60%収量で単離され、Mn=77,611およびMw=124,003であった。
この実施例は、スキーム3において調製される中間体に基づいた、式Iを有する正孔輸送化合物、HTI−Aの合成を説明する。
モノマーEの合成は、スキーム3において示されモノマーDについて記載されたように実施された。
正孔輸送ポリマーHTI−Aの合成を正孔輸送ポリマーHTIIa−Bの場合と同様に実施したが、0.807mmolのモノマーB、0.050mmolの4−ブロモビフェニルおよび以下のNi(COD)2、bipyおよびCODそれぞれを1.73mmol使用した。所望のポリマーが69%収量で単離され、Mn=68,505およびMw=111,598であった。
デバイス材料
D−1は、青色ベンゾフルオレンドーパントである。このような材料は、例えば、米国特許第8,465,848号明細書に記載されている。D−2は、青色ジアミノクリセンドーパントである。ET−1は:
OLEDデバイスは、溶液加工と熱蒸発技術との組合せによって製造された。Thin Film Devices,Inc製のパターン化された酸化インジウムスズ(ITO)被覆ガラス基材を使用した。これらのITO基材は、30ohms/平方のシート抵抗および80%光の透過率を有するITO被覆Corning1737ガラスをベースとしている。
OLED試料を特性決定するため、それらの(1)電流−電圧(I−V)曲線、(2)エレクトロルミネセンス輝度対電圧、および(3)エレクトロルミネセンススペクトル対電圧を測定した。3つの全ての測定を同時に実施し、コンピュータによって制御した。特定の電圧でのデバイスの電流効率は、LEDのエレクトロルミネセンス輝度をデバイスを運転するために必要とされる電流密度で割ることによって求められる。単位はcd/Aである。Minolta CS−100測色計またはPhotoresearch PR−705測色計のどちらかを使用して色座標を決定した。
この実施例は、光活性層が溶液加工によってHTLに適用される有機電子デバイス中の式Iおよび式IIaを有する化合物の性能を説明する。
デバイス構造物:
ガラス基材
ITO: 50nm
正孔注入層: HIJ−1(100nm)
正孔輸送層: 表1を参照されたい。
光活性層: 7%のD−1+93%のH−1(38nm)
電子輸送層: ET−1(20nm)
電子注入層: LiQ(3nm)
Alカソード(100nm)
この実施例は、光活性層が蒸着によってHTLに適用される有機電子デバイス中の式IIaを有する化合物の性能を説明する。
デバイス構造物:
ガラス基材
ITO: 50nm
正孔注入層: HIJ−1(100nm)
正孔輸送層: 表1を参照されたい。
光活性層: 14%のD−2+86%のH−1(38nm)
電子輸送層: ET−1(20nm)
電子注入層: LiQ(3nm)
Alカソード(100nm)
Claims (3)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2021179400A JP7258399B2 (ja) | 2015-08-11 | 2021-11-02 | 正孔輸送材料 |
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US14/823,310 US9525134B1 (en) | 2015-08-11 | 2015-08-11 | Hole transport materials |
US14/823,310 | 2015-08-11 | ||
PCT/US2016/045610 WO2017027333A1 (en) | 2015-08-11 | 2016-08-04 | Hole transport materials |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021179400A Division JP7258399B2 (ja) | 2015-08-11 | 2021-11-02 | 正孔輸送材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2018525830A JP2018525830A (ja) | 2018-09-06 |
JP6974304B2 true JP6974304B2 (ja) | 2021-12-01 |
Family
ID=57538714
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2018507548A Active JP6974304B2 (ja) | 2015-08-11 | 2016-08-04 | 正孔輸送材料 |
JP2021179400A Active JP7258399B2 (ja) | 2015-08-11 | 2021-11-02 | 正孔輸送材料 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021179400A Active JP7258399B2 (ja) | 2015-08-11 | 2021-11-02 | 正孔輸送材料 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9525134B1 (ja) |
JP (2) | JP6974304B2 (ja) |
KR (2) | KR102232237B1 (ja) |
CN (1) | CN107925001A (ja) |
WO (1) | WO2017027333A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102470868B1 (ko) * | 2018-07-24 | 2022-11-24 | 주식회사 엘지화학 | 중합체, 이를 포함하는 코팅 조성물, 이를 이용한 유기 발광 소자 및 이의 제조방법 |
KR102094830B1 (ko) * | 2018-11-30 | 2020-03-30 | 에스에프씨 주식회사 | 다환 방향족 유도체 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자 |
US11985891B2 (en) | 2018-11-30 | 2024-05-14 | Sfc Co., Ltd. | Polycyclic aromatic compounds and organic electroluminescent devices using the same |
CN112640151A (zh) * | 2018-12-07 | 2021-04-09 | 深圳市柔宇科技股份有限公司 | Oled器件及其制备方法、旋涂成膜的原料溶液 |
KR102549459B1 (ko) * | 2018-12-20 | 2023-06-28 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 고분자 및 이를 이용한 유기발광 소자 |
KR102455717B1 (ko) * | 2020-01-13 | 2022-10-18 | 주식회사 엘지화학 | 중합체 및 이를 이용한 유기 발광 소자 |
KR102601561B1 (ko) * | 2021-02-26 | 2023-11-13 | 주식회사 엘지화학 | 중합체 및 이를 이용한 유기 발광 소자 |
Family Cites Families (34)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6670645B2 (en) | 2000-06-30 | 2003-12-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds |
US6875523B2 (en) | 2001-07-05 | 2005-04-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photoactive lanthanide complexes with phosphine oxides, phosphine oxide-sulfides, pyridine N-oxides, and phosphine oxide-pyridine N-oxides, and devices made with such complexes |
CN1533395A (zh) | 2001-07-18 | 2004-09-29 | E.I.���¶��Ű˾ | 含亚胺配体的发光镧系配合物和用这种配合物制备的器件 |
US7166368B2 (en) | 2001-11-07 | 2007-01-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electroluminescent platinum compounds and devices made with such compounds |
KR100879695B1 (ko) | 2001-12-26 | 2009-01-21 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 불소화 페닐퀴놀린과 이리듐의 전기발광 화합물 및 이 화합물로 제조된 장치 |
US6963005B2 (en) | 2002-08-15 | 2005-11-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Compounds comprising phosphorus-containing metal complexes |
DE60322923D1 (de) | 2002-09-24 | 2008-09-25 | Du Pont | Wasserdispergierbare polythiophene hergestellt untäuren |
US7462298B2 (en) | 2002-09-24 | 2008-12-09 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible polyanilines made with polymeric acid colloids for electronics applications |
TWI365218B (en) | 2003-11-17 | 2012-06-01 | Sumitomo Chemical Co | Conjugated oligomers or polymers based on crosslinkable arylamine compounds |
GB0329364D0 (en) * | 2003-12-19 | 2004-01-21 | Cambridge Display Tech Ltd | Optical device |
DE10361385B4 (de) * | 2003-12-29 | 2011-07-28 | OSRAM Opto Semiconductors GmbH, 93055 | Polymere, phosphoreszierende, organisch halbleitende Emittermaterialien auf Basis perarylierter Borane, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendungen davon |
US7351358B2 (en) | 2004-03-17 | 2008-04-01 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Water dispersible polypyrroles made with polymeric acid colloids for electronics applications |
JP4914042B2 (ja) * | 2005-08-08 | 2012-04-11 | キヤノン株式会社 | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
JP5162891B2 (ja) | 2005-12-08 | 2013-03-13 | 三菱化学株式会社 | 有機化合物、電荷輸送材料、電荷輸送材料組成物および有機電界発光素子 |
JP2009540574A (ja) | 2006-06-05 | 2009-11-19 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | Oled印刷の分野における有機活性材料を堆積するための液体組成物 |
US8465848B2 (en) | 2006-12-29 | 2013-06-18 | E I Du Pont De Nemours And Company | Benzofluorenes for luminescent applications |
US7732111B2 (en) * | 2007-03-06 | 2010-06-08 | Xerox Corporation | Photoconductors containing halogenated binders and aminosilanes in hole blocking layer |
US9012037B2 (en) * | 2007-06-01 | 2015-04-21 | Ei Du Pont De Nemours And Company | Hole transport materials |
US8063399B2 (en) | 2007-11-19 | 2011-11-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electroactive materials |
CN102341475A (zh) * | 2008-12-22 | 2012-02-01 | E.I.内穆尔杜邦公司 | 具有长寿命的电子器件 |
EP2415752B1 (en) * | 2009-03-19 | 2016-03-09 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element using same |
WO2010114583A1 (en) * | 2009-04-03 | 2010-10-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Electroactive materials |
US20100295444A1 (en) * | 2009-05-22 | 2010-11-25 | Idemitsu Kosan Co., Ltd. | Organic electroluminescence device |
US8648333B2 (en) * | 2009-10-19 | 2014-02-11 | E I Du Pont De Nemours And Company | Triarylamine compounds for use in organic light-emitting diodes |
CN102596893A (zh) * | 2009-10-19 | 2012-07-18 | E.I.内穆尔杜邦公司 | 用于电子应用的三芳基胺化合物 |
TW201204687A (en) * | 2010-06-17 | 2012-02-01 | Du Pont | Electroactive materials |
TW201200975A (en) * | 2010-06-17 | 2012-01-01 | Du Pont | Process and materials for making contained layers and devices made with same |
US20130248848A1 (en) * | 2010-12-20 | 2013-09-26 | E.I. Du Pont Nemours And Company | Process and materials for making contained layers and devices made with same |
TW201238113A (en) * | 2011-02-10 | 2012-09-16 | Du Pont | Process and materials for making contained layers and devices made with same |
US20120214269A1 (en) * | 2011-02-17 | 2012-08-23 | Nitto Denko Corporation | Tetraphenylsilane compounds suitable as organic hole-transport materials |
US9112157B2 (en) * | 2012-05-15 | 2015-08-18 | Solvay Usa, Inc. | Hole transport materials including OLED applications |
KR101932563B1 (ko) * | 2012-06-27 | 2018-12-28 | 삼성디스플레이 주식회사 | 다층 구조의 정공수송층을 포함하는 유기 발광 소자 및 이를 포함하는 유기 발광 표시 장치 |
EP2922932B1 (de) * | 2012-11-23 | 2019-06-12 | Merck Patent GmbH | Materialien für elektronische vorrichtungen |
WO2015084032A1 (ko) * | 2013-12-03 | 2015-06-11 | 주식회사 동진쎄미켐 | 신규한 정공주입·정공수송 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자 |
-
2015
- 2015-08-11 US US14/823,310 patent/US9525134B1/en active Active
-
2016
- 2016-08-04 KR KR1020187006410A patent/KR102232237B1/ko active IP Right Grant
- 2016-08-04 KR KR1020217008327A patent/KR102349082B1/ko active IP Right Grant
- 2016-08-04 JP JP2018507548A patent/JP6974304B2/ja active Active
- 2016-08-04 CN CN201680045761.6A patent/CN107925001A/zh active Pending
- 2016-08-04 WO PCT/US2016/045610 patent/WO2017027333A1/en active Application Filing
-
2021
- 2021-11-02 JP JP2021179400A patent/JP7258399B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
KR102232237B1 (ko) | 2021-03-24 |
WO2017027333A1 (en) | 2017-02-16 |
KR20180030220A (ko) | 2018-03-21 |
JP2018525830A (ja) | 2018-09-06 |
CN107925001A (zh) | 2018-04-17 |
JP2022009913A (ja) | 2022-01-14 |
JP7258399B2 (ja) | 2023-04-17 |
US9525134B1 (en) | 2016-12-20 |
KR102349082B1 (ko) | 2022-01-07 |
KR20210032573A (ko) | 2021-03-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102478134B1 (ko) | 정공 수송 재료 | |
JP5893011B2 (ja) | 電気活性材料 | |
JP7258399B2 (ja) | 正孔輸送材料 | |
US10879467B2 (en) | Hole transport materials | |
JP5844820B2 (ja) | 電気活性材料 | |
JP6789594B2 (ja) | 電気活性材料 | |
JP2019501872A (ja) | 架橋性正孔輸送材料 | |
US9972783B2 (en) | High energy triarylamine compounds for hole transport materials | |
KR102253688B1 (ko) | 전기 활성 물질 | |
US9947872B2 (en) | Hole transport materials |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20190617 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190621 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200625 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200713 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20201012 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210329 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20210616 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210823 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211004 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20211104 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6974304 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |