JP6972540B2 - 着色樹脂組成物、カラーフィルタ基板および表示装置 - Google Patents

Description

本発明は、着色樹脂組成物、カラーフィルタ基板および表示装置に関する。

液晶表示装置は、軽量、薄型、低消費電力等の特性を活かし、テレビ、ノートパソコン、携帯情報端末、スマートフォン、デジタルカメラ等様々な用途で使用されている。

表示装置の色域としては、ｓＲＧＢ規格が長く一般的であったが、近年では、超高精細度テレビジョン（ＵＨＤＴＶ：Ｕｌｔｒａ−Ｈｉｇｈ Ｄｅｆｅｎｉｔｉｏｎ Ｔｅｌｅｖｉｓｉｏｎ）の番組制作及び国際番組交換のための映像フォーマットを規定したＲｅｃ．ＩＴＵ−Ｒ ＢＴ．２０２０が発行され、高色域が求められつつある。表色系はスペクトル軌跡上のｒｇｂを三原色とする広域系システムが規定され、ＲＧＢの波長はそれぞれ６３０ｎｍ、５３２ｎｍ、４６７ｎｍの単一波長光源に相当する。しかしながら、一般的なディスプレイにおいては、発光波長が分布を有しており、発光波長を単一波長に近づけることが求められている。

このような状況下、液晶表示装置の色性能を担うカラーフィルタ基板の画素を構成する着色材組成物に最適な色材が探索されている。

緑色画素色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８などの顔料と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０などの黄色顔料を組み合わせることが一般的である（例えば、特許文献１参照）。しかしながら、かかる技術を用いて色純度を高めるためには、画素を厚膜に形成する必要があった。

このような状況下、高輝度で高色再現を実現するグリーン顔料として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９が提案されている（例えば、非特許文献１参照）。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９は、Ｒｅｃ．ＩＴＵ−Ｒ ＢＴ．２０２０色に適しているが、色純度を高めるためには、画素を厚膜に形成する必要があった。

また、緑色画素に用いられる黄色顔料として、ピグメントイエロー１８５を使用することも提案されている（例えば、特許文献２参照）。しかしながら、かかる技術を用いてもなお、色純度を高めるためには画素を厚膜に形成する必要があった。

さらに、緑色画素が、ハロゲン化亜鉛フタロシアニン顔料を含むフタロシアニン系緑色顔料と、ポルフィリン化合物などのリタデーション調整剤を含有する着色組成物の硬化物から形成される緑色画素を備えるカラーフィルタが提案されている（例えば、特許文献３参照）。しかしながら、かかる技術を用いてもなお、色純度を高めるためには、画素を厚膜に形成する必要があった。

これらの技術を用いて画素を厚膜に形成する場合、画素欠けが発生しやすくなることから、高い色純度の画素を薄膜に形成することができる着色樹脂組成物が求められている。

特開２０１４−４１３４１号公報 特開２０１４−２３１４号公報 特開２００９−２７１４７５号公報

ＤＩＣ、「高色再現を実現するカラーフィルタ用の新グリーン顔料を開発」、［ｏｎｌｉｎｅ］、２０１４年９月９日、［平成２８年９月１２日検索］、インターネット〈URL：http://www.dic-global.com/ja/release/2014/20140909_01.html〉

上記従来技術の課題に鑑み、本発明は、薄膜であっても高い色純度の緑色画素を形成することができる着色樹脂組成物を提供することを目的とする。

上記課題を解決するため、本発明は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９と、金属含有ポルフィリン化合物と、バインダー樹脂とを含み、前記金属含有ポルフィリン化合物の吸収極大波長が５７０〜６０５ｎｍである着色樹脂組成物である。

本発明の着色樹脂組成物によれば、薄膜であっても高い色純度の緑色画素を形成することができる。このため、本発明の着色樹脂組成物を用いたカラーフィルタ基板において、画素欠けを抑制し、高い色純度の緑色を表示することができる。

発明者らは、高色純度を薄膜で実現する着色樹脂組成物について鋭意検討したところ、緑色画素の透過率のピーク波長を５２０〜５３０ｎｍとし、ピーク波長の半値幅を狭くすることにより、薄膜で高色純度を達成できることを見出した。

すなわち、本発明の着色樹脂組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９と、金属含有ポルフィリン化合物と、バインダー樹脂とを含み、前記金属含有ポルフィリン化合物の吸収極大波長が５７０〜６０５ｎｍである。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９は、透過率のピークが５２０ｎｍであることから、種々の色材の中からＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９を選択することによって特異的に緑色画素の透過率のピーク波長を前記範囲にすることができる。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（ピーク波長５００ｎｍ）やＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（ピーク波長５５０ｎｍ）などの色材の場合には、ピーク波長を所望の範囲にすることが困難となる。このため、色純度を高めるためには画素を厚膜に形成する必要があり、画素欠けが発生しやすい。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５は波長５００ｎｍ以下の短波長側の光の透過を抑制し、金属含有ポルフィリン化合物は波長５５０ｎｍ以上の長波長側の光の透過を抑制することから、これらのいずれかをＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９と組み合わせることにより、ピーク波長の半値幅を狭くすることができ、色純度を高めることができる。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５は、波長５００ｎｍを超える光の透過率と波長５００ｎｍ以下の光の透過率との差が大きいことから、他の黄色画素色材に対して色純度の向上効果が極めて高い。また、ポルフィリンの極大吸収が４００〜５００ｎｍであることに対して、金属含有ポルフィリンは金属により吸収波長が長波長化することから、金属を含有しないポルフィリンに対して色純度の向上効果が極めて高い。Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５および金属含有ポルフィリン化合物を組み合わせることにより、ピーク波長の半値幅をより狭くすることができ、色純度をより高めることができる。

金属含有ポルフィリン化合物は、５７０〜６０５ｎｍの範囲に吸収極大波長を有することが好ましい。５７０ｎｍ以上に吸収極大波長を有することにより、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の透過率のピークである波長５２０ｎｍの光の透過率を維持することができ、明るさをより向上させることができる。一方、６０５ｎｍ以下に吸収極大波長を有することにより、化学構造上着色樹脂組成物からのブリードアウトを抑制することができる。吸収極大波長は中心金属に依存し、例えば、金属としてＣｏ、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｐｂを用いることにより、吸収極大波長を５７０〜６０５に容易に調整することができる。かかる金属含有ポルフィリン化合物としては、例えば、山田化学工業（株）製特定波長吸収色素 ＦＤＧ−００５、ＦＤＧ−００６、ＦＤＧ−００７、ＦＤＧ−０２４、ＦＤＲ−００１などを用いることができる。

金属含有ポルフィリン化合物の吸収極大波長は、金属含有ポルフィリン化合物をジエチレングリコールメチルエチルエーテル（ＥＤＭ）で１００００００倍に希釈した液について、分光光度計を用いて吸収スペクトルを測定することにより求めることができる。

金属含有ポルフィリン化合物は、下記一般式（１）で表される構造を有することが好ましい。かかる構造を有することにより、吸収極大波長を前述の好ましい範囲に容易に調整することができる。

一般式（１）中、Ｚ^１〜Ｚ^８は、それぞれ独立して、直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、直鎖状、分岐状若しくは環状のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロアリール基、又は、水素原子を表し、前記アルキル基及び前記アルコキシ基の水素原子の一部又は全部はハロゲンで置換されていてもよい。ただし、Ｚ¹とＺ^２、Ｚ^３とＺ^４、Ｚ^５とＺ^６及びＺ^７とＺ^８の２つの基はそれぞれ互いに異なる。バインダー樹脂や有機溶剤との相溶性の観点から、アルキル基およびアリール基の炭素数は１〜６が好ましく、アルコキシ基の炭素数は１〜１０が好ましい。

Ｚ¹とＺ^２、Ｚ^３とＺ^４、Ｚ^５とＺ^６及びＺ^７とＺ^８の２つの基の組み合わせのうち、いずれか一方は、それぞれ独立して、２位、４位及び６位のうちの少なくとも１つに、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基若しくは３フッ化メチル基を有するフェニル基、または、水素原子の一部若しくは全部がハロゲンで置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基もしくは炭素数１〜６のアルキル基であることが好ましく、バインダー樹脂との相溶性をより向上させることができる。炭素数１〜１０のアルキル基としては、ｔ−ブチル基、シクロヘキシル基が好ましい。

一般式（１）中、Ｍは２〜４価の金属またはオキシ金属を表す。Ｃｕ、Ｐｄ、Ｎｉ、Ｃｏが好ましく、吸収極大波長を前述の好ましい範囲に容易に調整することができる。

一般式（１）で表される金属含有ポルフィリン化合物としては、例えば、特開２０１４−１３０７６３号公報に記載されたテトラアザポルフィリン化合物や、山田化学工業（株）製特定波長吸収色素ＦＤＧ−００５（Ｐｄ）、ＦＤＧ−００６（Ｃｏ）、ＦＤＧ−００７（Ｃｕ）（以上商品名）などが挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。

着色材としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を含み、金属含有ポルフィリン化合物を含まない場合においては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５の合計含有量１００重量部に対して、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の含有量は５０〜９９重量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５の含有量は１〜５０重量部が好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の含有量を５０重量部以上、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５の含有量を５０重量部以下とすることにより、着色樹脂組成物の硬化物の表面平滑性を向上させることができる。一方、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の含有量を９９重量部以下、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５の含有量を１重量部以上とすることにより、より薄膜で色純度を高めることができる。

着色材としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９と金属含有ポルフィリン化合物を含み、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を含まない場合においては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９と金属含有ポルフィリン化合物の合計含有量１００重量部に対して、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の含有量は９０〜９９重量部、金属含有ポルフィリン化合物の含有量は１〜１０重量部が好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の含有量を９０重量部以上、金属含有ポルフィリン化合物の含有量を１０重量部以下とすることにより、着色樹脂組成物の硬化物の表面平滑性を向上させることができる。一方、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の含有量を９９重量部以下、金属含有ポルフィリン化合物の含有量を１重量部以上とすることにより、より薄膜で色純度を高めることができる。

着色材としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９とＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５と金属含有ポルフィリン化合物を含む場合においては、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５および金属含有ポルフィリン化合物の合計含有量１００重量部に対して、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の含有量は５０〜９８重量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５の含有量は１〜４９重量部、金属含有ポルフィリンの含有量は１〜１０重量部が好ましい。Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の含有量を５０重量部以上とすることにより、着色樹脂組成物の硬化物の表面平滑性を向上させることができ、９８重量部以下とすることにより、より薄膜で色純度を高めることができる。また、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５の含有量を１重量部以上とすることにより、より薄膜で色純度を高めることができ、４９重量部以下とすることにより、着色樹脂組成物の硬化物の表面平滑性を向上させることができる。金属含有ポルフィリンの含有量を１重量部以上とすることにより、より薄膜で色純度を高めることができ、１０重量部以下とすることにより、着色樹脂組成物の硬化物の表面平滑性を向上させることができる。

本発明の着色樹脂組成物には、その特性を損なわない範囲で、着色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５および／または金属含有ポルフィリンとともに、さらに他の着色材を含んでもよい。他の着色材としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン１、２、４、７、８、１０、１３、１４、１５、１７、１８、１９、２６、３６、４５、４８、５０、５１、５４、５５、５８や、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１、１：１、２、３、４、５、６、９、１０、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３１、３２、３４、３５、３５：１、３６、３６：１、３７、３７：１、４０、４１、４２、４３、４８、５３、５５、６１、６２、６２：１、６３、６５、７３、７４、７５、８１、８３、８７、９３、９４、９５、９７、１００、１０１、１０４、１０５、１０８、１０９、１１０、１１１、１１６、１１７、１１９、１２０、１２６、１２７、１２７：１、１２８、１２９、１３３、１３４、１３６、１３８、１３９、１４２、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３、１５４、１５５、１５７、１５８、１５９、１６０、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１６７、１６８、１６９、１７０、１７２、１７３、１７４、１７５、１７６、１８０、１８１、１８２、１８３、１８４、１８８、１８９、１９０、１９１、１９１：１、１９２、１９３、１９４、１９５、１９６、１９７、１９８、１９９、２００、２０２、２０３、２０４、２０５、２０６、２０７、２１１、２１３、２１８、２２０、２２１、２２８、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：５、１５：６、１６などの顔料が挙げられる。これらの中でも、コントラストを高くする観点から、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９、１３８、１３９、１５０とＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１６が好ましい。

本発明の着色樹脂組成物において、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５、金属含有ポルフィリンおよび他の着色材を含む着色材の合計含有量は、着色樹脂組成物の硬化物の強度の観点から、固形分中８０重量％以下が好ましい。

なお、着色樹脂組成物中の着色材は、着色樹脂組成物を基板上に塗布し、乾燥した着色樹脂組成物膜を用いて、レーザーラマン（例えば、ＨＯＬＩＢＡ Ｊｏｂｉｎ Ｙｖｏｎ製Ｒａｍａｎｏｒ Ｔ−６４０００）分析や、ＦＴ−ＩＲ（例えば、ＳＰＥＣＴＲ−ＴＥＣＨ社製ＦＴ−ＩＲ ＭＩＣＲＯＳＣＯＰＥ）分析を行い、標本と比較することにより同定することができる。また、必要に応じて、遠心分離、濾過、ＧＰＣ分取等採取法、ＮＭＲなどを組み合わせることにより、高精度に同定することができる。また、金属を含む場合は、ＬＤＩ−ＭＳ分析により金属を検出することができる。

本発明の着色樹脂組成物において、バインダー樹脂は、着色樹脂組成物の形態や各成分を保持する作用を奏する。バインダー樹脂としては、例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂や、高分子分散剤等が挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。これらの中でも、安定性の面からアクリル樹脂が好ましい。

アクリル系樹脂としては、例えば、不飽和カルボン酸の重合体や、不飽和カルボン酸と他のエチレン性不飽和化合物の共重合体などが挙げられる。これらの中でも、不飽和カルボン酸とエチレン性不飽和化合物の共重合体が好ましい。

不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニル酢酸などが挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。

エチレン性不飽和化合物としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸イソプロピル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｓｅｃ−ブチル、メタクリル酸ｓｅｃ−ブチル、アクリル酸イソ−ブチル、メタクリル酸イソ−ブチル、アクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、メタクリル酸ｔｅｒｔ−ブチル、アクリル酸ｎ−ペンチル、メタクリル酸ｎ−ペンチル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、ベンジルアクリレート、ベンジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸アルキルエステル；スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル化合物；アミノエチルアクリレートなどの不飽和カルボン酸アミノアルキルエステル；グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどの不飽和カルボン酸グリシジルエステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル；アクリロニトリル、メタクリロニトリル、α−クロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物；１，３−ブタジエン、イソプレンなどの脂肪族共役ジエン；末端にアクリロイル基またはメタクリロイル基を有するポリスチレン、ポリメチルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリブチルアクリレート、ポリブチルメタクリレート、ポリシリコーンなどのマクロモノマーなどが挙げられる。

アクリル樹脂は、側鎖にエチレン性不飽和基を有することが好ましく、着色樹脂組成物が感光性を有する場合の感度を向上させることができる。エチレン性不飽和基としては、例えば、ビニル基、アリル基、アクリル基、メタクリル基などが挙げられる。エチレン性不飽和基をアクリル樹脂の側鎖に導入する方法としては、アクリル樹脂がカルボキシル基や水酸基などを有する場合には、これらにエポキシ基を有するエチレン性不飽和化合物、アクリル酸クロライド、メタクリル酸クロライドなどを付加反応させる方法、イソシアネートを利用してエチレン性不飽和基を有する化合物を付加させる方法などが挙げられる。

側鎖にエチレン性不飽和基を有するアクリル樹脂としては、例えば、ダイセル・オルネクス（株）製、“サイクロマー”（登録商標）Ｐ（ＡＣＡ）Ｚ２５０（ジプロピレングリコールモノメチルエーテル４５重量％溶液）、アルカリ可溶性カルド樹脂などが挙げられる。

バインダー樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、着色樹脂組成物を硬化してなる硬化膜の強度を向上させる観点から、３千以上が好ましく、９千以上がより好ましい。一方、着色樹脂組成物の安定性を向上させる観点から、２０万以下が好ましく、１０万以下がより好ましい。なお、ここでいうＭｗとは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーにより測定した標準ポリスチレン換算値を指す。

高分子分散剤としては、例えば、“ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ”（登録商標）−１０２、１０３、１０６、１０８、１０９、１１０、１１１、１１２、１１６、１３０、１４０、１４２、１４５、１６１、１６２、１６３、１６４、１６６、１６７、１６８、１７０、１７１１７４、１８０、１８２、２０００、２００１、２０５０、２０７０、２１５０、６９１９、２１１１６（以上、商品名、ビックケミー）等が挙げられる。これらを２種以上用いてもよい。

本発明の着色樹脂組成物におけるバインダー樹脂の含有量は、現像性を向上させる観点から、固形分中１重量％以上が好ましく、５重量%以上がより好ましい。一方、色純度をより向上させる観点から、固形分中９９重量％以下が好ましく、９５重量％以下がより好ましい。

本発明の着色樹脂組成物は、さらに、有機溶剤、密着改良剤、界面活性剤、分散剤、反応性モノマー、光重合開始剤、連鎖移動剤、増感剤、重合禁止剤などを含んでもよい。

本発明の着色樹脂組成物に有機溶剤を含むことにより、基板上に塗布するために適した流動特性を得ることができる。有機溶剤としては、例えば、アセテート系溶剤、（ポリ）アルキレングリコールエーテル系溶剤、脂肪族エステル系溶剤、脂肪族アルコール類溶剤、ケトン系溶剤、炭化水素系溶剤などが挙げられる。アセテート系溶剤としては、例えば、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点２４７℃）、ベンジルアセテート（沸点２１４℃）、エチルベンゾエート（沸点２１３℃）、メチルベンゾエート（沸点２００℃）、マロン酸ジエチル（沸点１９９℃）、２−エチルヘキシルアセテート（沸点１９９℃）、２−ブトキシエチルアセテート（沸点１９２℃）、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート（沸点１８８℃）、シュウ酸ジエチル（沸点１８５℃）、アセト酢酸エチル（沸点１８１℃）、シクロヘキシルアセテート（沸点１７４℃）、３−メトキシ−ブチルアセテート（沸点１７３℃）、アセト酢酸メチル（沸点１７２℃）、エチル−３−エトキシプロピオネート（沸点１７０℃）、２−エチルブチルアセテート（沸点１６２℃）、イソペンチルプロピオネート（沸点１６０℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテルプロピオネート（沸点１６０℃）、酢酸ペンチル（沸点１５０℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート（沸点１４６℃）などが挙げられる。（ポリ）アルキレングリコールエーテル系溶剤としては、例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２４℃）、エチレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３５℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３３℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９３℃）、モノエチルエーテル（沸点１３５℃）、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル（沸点１７６℃、ＥＤＭ）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（２０２℃）、プロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１２０℃）、プロピレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３３℃）、プロピレングリコールターシャリーブチルエーテル（沸点１５３℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１８８℃）などが挙げられる。脂肪族エステル系溶剤としては、例えば、酢酸エチル（沸点７７℃）、酢酸ブチル（沸点１２６℃）、酢酸イソペンチル（沸点１４２℃）などが挙げられる。脂肪族アルコール系溶剤としては、例えば、ブタノール（沸点１１８℃）、３−メチル−２−ブタノール（沸点１１２℃）、３−メチル−３−メトキシブタノール（沸点１７４℃）などが挙げられる。ケトン系溶剤としては、例えば、シクロペンタノン、シクロヘキサノンが挙げられる。炭化水素系溶剤としては、例えば、キシレン（沸点１４４℃）、エチルベンゼン（沸点１３６℃）、ソルベントナフサ（石油留分：沸点１６５〜１７８℃）などが挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。これらの中でも、フタロシアニン顔料の安定性の点からアセテート系溶剤を主溶剤とすることが好ましく、さらにポルフィリンの溶解性の観点から（ポリ）アルキレングリコールエーテル系溶剤を、有機溶剤中の３０重量％以下含有することが好ましい。

本発明の着色樹脂組成物における有機溶剤の含有量は、塗布性を向上させる観点から樹脂組成物中の４０重量%以上が好ましく、５０重量%以上がより好ましい。一方、乾燥特性を向上させる観点から、９５重量％以下が好ましく、９０重量％以下がより好ましい。

本発明の着色樹脂組成物に密着改良剤を含むことにより、着色樹脂組成物からなる塗膜の基板との密着性を向上させることができる。密着改良剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、２−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、３−クロロプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤が挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。

本発明の着色樹脂組成物における密着改良剤の含有量は、相溶性を向上させる観点から、固形分中１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましい。

本発明の着色樹脂組成物に界面活性剤を含むことにより、着色樹脂組成物の塗布性、および着色樹脂組成物からなる塗布膜の表面平滑性を向上させることができる。界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸アンモニウム、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸トリエタノールアミンなどの陰イオン界面活性剤、ステアリルアミンアセテート、ラウリルトリメチルアンモニウムクロライドなどの陽イオン界面活性剤、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ラウリルカルボキシメチルヒドロキシエチルイミダゾリウムベタインなどの両性界面活性剤、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ソルビタンモノステアレートなどの非イオン界面活性剤、フッ素系界面活性剤、シリコン系界面活性剤などが挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。

本発明の着色樹脂組成物における界面活性剤の含有量は、塗布性および塗布膜の表面平滑性を向上させる観点から、０．００１重量％以上が好ましい。一方、塗布性を向上させる観点から、１重量％以下が好ましい。

本発明の着色樹脂組成物に分散剤を含むことにより、分散安定性を向上させることができる。分散剤としては、例えば、顔料骨格のアルキルアミン変性体やカルボン酸誘導体、スルホン酸誘導体などの顔料誘導体などが挙げられ、シナジストとして顔料の湿潤や微細顔料の安定化に有効である。これらを２種以上含んでもよい。これらの中でも、有機顔料のスルホン酸誘導体がより好ましく、微細顔料の分散安定性をより向上させることができる。

本発明の着色樹脂組成物に反応性モノマーおよび光重合開始剤を含むことにより、感光性を付与することができる。さらに連鎖移動剤および／または増感剤を含むことにより、感度を向上させることができる。

反応性モノマーとしては、例えば、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（メタ）アクリレート、ポリ（メタ）アクリレートカルバメート、変性ビスフェノールＡエポキシ（メタ）アクリレート、アジピン酸１，６−ヘキサンジオール（メタ）アクリル酸エステル、無水フタル酸プロピレンオキサイド（メタ）アクリル酸エステル、トリメリット酸ジエチレングリコール（メタ）アクリル酸エステル、ロジン変性エポキシジ（メタ）アクリレート、アルキッド変性（メタ）アクリレートなどのオリゴマー、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、テトラトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリアクリルホルマール、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ビスフェノキシエタノールフルオレンジアクリレート、ジシクロペンタンジエニルジアクリレートまたはこれらのアルキル変性物、アルキルエーテル変性物やアルキルエステル変性物などが挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。

本発明の着色樹脂組成物における反応性モノマーの含有量は、現像時の表面荒れを抑制する観点から、固形分中１０重量％以上が好ましく、相溶性の観点から、固形分中８０重量％以下が好ましい。

光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン系化合物、アセトフェノン系化合物、アントラキノン系化合物、イミダゾール系化合物、ベンゾチアゾール系化合物、ベンゾオキサゾール系化合物、オキシムエステル化合物、トリアジン系化合物、リン系化合物、チタネート等の無機系光重合開始剤が挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。

より具体的には、ベンゾフェノン系化合物としては、ベンゾフェノン、Ｎ，Ｎ’−テトラエチル−４，４’−ジアミノベンゾフェノン、４−メトキシ−４’−ジメチルアミノベンゾフェノンが挙げられる。アセトフェノン系化合物としては、２，２−ジエトキシアセトフェノン、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンジルジメチルケタール、α−ヒドロキシイソブチルフェノン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノ−１−プロパン、“イルガキュア”（登録商標）３６９（２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン）、同３７９（２−（ジメチルアミノ）−２−［（４−メチルフェニル）メチル］−１−［４−（４−モルフォリニル）フェニル］−１−ブタノン）などが挙げられる。アントラキノン系化合物としては、ｔ−ブチルアントラキノン、１−クロロアントラキノン、２，３−ジクロロアントラキノン、３−クロル−２−メチルアントラキノン、２−エチルアントラキノン、１，４−ナフトキノン、９，１０−フェナントラキノン、１，２−ベンゾアントラキノン、１，４−ジメチルアントラキノン、２−フェニルアントラキノンなどが挙げられる。イミダゾール系化合物としては、２−（ｏ−クロロフェニル）−４，５−ジフェニルイミダゾール２量体などが挙げられる。ベンゾチアゾール系化合物としては、２−メルカプトベンゾチアゾールが挙げられる。ベンゾオキサゾール系化合物としては、２−メルカプトベンゾオキサゾールが挙げられる。トリアジン系化合物としては、４−（ｐ−メトキシフェニル）−２，６−ジ−（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジンが挙げられる。オキシムエステル化合物としては、１，２−オクタンジオン，１−［４−（フェニルチオ）−２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）］（“ＩＲＧＡＣＵＲＥ”（登録商標）ＯＸＥ０１、ＢＡＳＦ（株）製）、エタノン、１−［９−エチル−６−（２−メチルベンゾイル）−９Ｈ−カルバゾール−３−イル］−、１−（Ｏ−アセチルオキシム）（“ＩＲＧＡＣＵＲＥ”ＯＸＥ０３）、“ＩＲＧＡＣＵＲＥ”ＯＸＥ０４、“アデカアークルズ”（登録商標）ＮＣＩ−９３０、“アデカアークルズ”ＮＣＩ−８３１、“アデカアークルズ”Ｎ−１９１９などが挙げられる。これらの中でも、高感度の点からオキシムエステル系開始剤が好ましく、さらに酸素遮断時の輝度低下抑制からＮＣＩ−８３１が好ましい。

本発明の着色樹脂組成物における光重合開始剤の含有量は、現像時の表面荒れを抑制する観点から、固形分中０．１重量％以上が好ましく、１重量％以上がより好ましい。一方、相溶性の観点から、固形分中１０重量％以下が好ましく、５重量％以下がより好ましい。

連鎖移動剤としては、例えば、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル］プロピオン酸、３−［Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ］プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、ドデシル（４−メチルチオ）フェニルエーテル、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジノール、２−メルカプトベンゾチアゾール、メルカプト酢酸、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、昭和電工（株）製“カレンズ”（登録商標）ＭＴ ＰＥ−１（ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート））、昭和電工（株）製“カレンズ”ＭＴ ＮＲ−１（１，３，５トリス（３−メルカプトブチルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン））、昭和電工（株）製“カレンズ”ＭＴ ＢＤ−１（１，４ビス（３メルカプトブチリルオキシ）ブタン）等のメルカプト化合物、該メルカプト化合物を酸化して得られるジスルフィド化合物、ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等のヨード化アルキル化合物などが挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。

本発明の着色樹脂組成物における連鎖移動剤の含有量は、バインダー樹脂との相溶性を向上させる観点から、固形分中１０重量％以下が好ましい。

増感剤としては、例えば、チオキサントン系増感剤、芳香族または脂肪族の第３級アミンなどが挙げられる。より具体的には、例えば、チオキサントン、２−クロロチオキサントン、２，４−ジエチルチオキサンテン−９−オン（“ＫＡＹＡＣＵＲＥ”（登録商標）ＤＥＴＸ−Ｓ（日本化薬（株））等が挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。

本発明の着色樹脂組成物における増感剤の含有量は、固形分中１０重量％以下が好ましく、３重量％以下がより好ましい。

本発明の着色樹脂組成物に重合禁止剤を含むことにより、安定性を向上させることができる。重合禁止剤としては、例えば、ヒドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ビス（１，１，３，３−テトラメチルブチル）ヒドロキノン、２，５−ビス（１，１−ジメチルブチル）ヒドロキノン、カテコール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコールなどが挙げられる。これらを２種以上含んでもよい。

本発明の着色樹脂組成物における重合禁止剤の含有量は、安定性を向上させる観点から、固形分中０．０００１重量％以上が好ましく、０．００５重量％以上がより好ましい。一方、感度を向上させる観点から、固形分中１重量％以下が好ましく、０．５重量％以下がより好ましい。

次に、本発明の着色樹脂組成物の製造方法について説明する。本発明の着色樹脂組成物は、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９と、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５および／または金属含有ポルフィリン化合物と、バインダー樹脂と、有機溶剤とを分散機により分散して顔料分散液を調製した後、必要に応じてその他の成分を添加して混合することによって製造することが好ましい。顔料分散液と、その他の成分を混合した希釈ワニスとを混合して着色樹脂組成物を製造することがより好ましい。着色樹脂組成物が分散剤を含む場合には、顔料分散液調製時に分散剤を添加することが好ましい。

分散機としては、例えば、サンドミル、ボールミル、ビーズミル、３本ロールミル、アトライター等が挙げられる。これらの中でも、分散効率に優れるビーズミルが好ましい。ビーズミルに用いられる分散ビーズとしては、例えば、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、ガラスビーズが挙げられる。これらの中でも、ジルコニアビーズが好ましい。

次に、本発明のカラーフィルタ基板について説明する。本発明のカラーフィルタ基板は、本発明の着色樹脂組成物の硬化物から形成された緑色画素を有する。透明な基板上に、樹脂ブラックマトリクスと、赤色、緑色および青色の画素を有するカラーフィルタ基板が好ましく、少なくとも緑色の画素が本発明の着色樹脂組成物の硬化物から形成される。さらに、必要に応じてオーバーコート膜を有してもよく、オーバーコート膜の上に、透明導電膜を有してもよい。

透明な基板としては、例えば、ガラス基板、ポリイミド樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂などのプラスチック板やフィルムなどが挙げられる。光線透過率が高く、機械的強度、寸法安定性に優れることからガラス基板が好ましく、ソーダガラス、無アルカリガラス、ホウケイ酸ガラス、石英ガラスなどの透明ガラス基板がより好ましい。

樹脂ブラックマトリクスを形成する材料としては、例えば、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂などのバインダー樹脂と黒色顔料を含有する材料が挙げられる。黒色顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック７、カーボンブラック、黒鉛、酸化鉄、酸化マンガン、チタンブラックなどが挙げられる。これらを２種以上含有してもよいし、他の色の顔料をさらに含有してもよい。黒色顔料は表面処理されたものであってもよい。樹脂ブラックマトリクスの厚みは０．５〜２μｍが好ましい。

少なくとも緑色画素は本発明の着色樹脂組成物の硬化物から形成され、赤色画素および青色画素は、アクリル樹脂、ポリイミド樹脂などのバインダー樹脂と顔料を含有する着色樹脂組成物の硬化物から形成されることが好ましい。

赤色画素に使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド９、４８、９７、１２２、１２３、１４４、１４９、１６６、１６８、１７７、１７９、１８０、１９２、２０９、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２４０、２５４、２５５、２５６、２５７、２５８，２６０、２６１、２６４、２６６、２６７、２６８、２６９、２７３、２７４などの赤色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２、１３、１７、２０、２４、８３、８６、９３、９５、１０９、１１０、１１７、１２５、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５３、１５４、１６６、１６８、１８５などの黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ１３、３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１などのオレンジ色顔料などが挙げられる。

青色画素に使用される顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、１５：３、１５：４、１５：６、１６、２２、６０、６４などの青色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９、２３、２９、３０、３２、３７、４０、５０などの紫色顔料、アシッドレッド５９、２８９、特開２０１１−０３２２９８に示された色材等が挙げられる。

オーバーコート膜としては、例えば、エポキシ樹脂、アクリルエポキシ樹脂、アクリル樹脂、シロキサン樹脂、ポリイミド樹脂、ケイ素含有ポリイミド樹脂、ポリイミドシロキサン樹脂などからなる膜などが挙げられる。

カラーフィルタ基板の画素中の着色材は、カラーフィルタ基板から画素に接する他の層を表面研磨により除去し、画素サンプルをマニュピュレーターで採取した後に、着色樹脂組成物中の着色材の分析と同様に同定することができる。

透明導電膜としては、例えば、ＩＴＯ等の金属酸化物薄膜が挙げられる。

本発明のカラーフィルタ基板は、さらに、固定されたスペーサーを有してもよい。固定されたスペーサーとは、カラーフィルタ基板の特定の場所に固定され、液晶表示装置を作製した際に対向基板と接するものをいう。固定されたスペーサーにより、対向基板との間に一定のギャップが保持され、このギャップに液晶化合物が充填される。固定されたスペーサーを有することにより、液晶表示装置の製造工程において球状スペーサーを散布する行程や、シール剤内にロッド状のスペーサーを混練りする工程を省略することができる。

本発明のカラーフィルタ基板において、緑色画素における波長４９０〜５７０ｎｍの間の透過スペクトルのピークの半値幅は、５１〜６５ｎｍが好ましい。表示装置の緑色画素のスペクトルは、カラーフィルタの緑色画素のスペクトルとバックライトのスペクトルの掛け合わせにより表され、表示装置の緑色画素の４９０ｎｍから５７０ｎｍの間のピークの半値幅（Ｄ ＦＷＨＭ）と相関を有する。表示装置の緑色の色純度を一定の値にする場合、カラーフィルタの緑色画素の４９０ｎｍから５７０ｎｍの間のピークの半値幅（ＣＦ ＦＷＨＭ）が狭い高色純度画素とバックライトの４９０ｎｍから５７０ｎｍの間のピークの半値幅（ＢＬ ＦＷＨＭ）が広い低演色バックライトの組み合わせと、ＣＦ ＦＷＨＭが広い低色純度画素とＢＬ ＦＷＨＭが狭い高演色バックライトの組み合わせが挙げられるが、後者の方が、緑色画素を薄くすることができるために、表示装置の色純度が同じ場合に明るさ（Ｄ Ｙ）を向上させることができる。このため、画素の波長４９０〜５７０ｎｍの間の透過スペクトルのピークの半値幅を５１ｎｍ以上とすることにより、表示装置の明るさ（Ｄ Ｙ）を向上させることができる。一方、上記ピークの半値幅を６５ｎｍ以下とすることにより、レーザーバックライトのような高価な光源を使わずに、色純度をより向上させることができる。

カラーフィルタ基板における緑色画素について、大塚電子（株）製顕微分光測定器“ＬＣＦ−１００ＭＡ”を用いて３８０〜７８０ｎｍの透過スペクトルを測定することにより、４９０〜５７０ｎｍの間のピーク波長（ＣＦ Ｔｍａｘ）およびその半値幅（ＣＦ ＦＷＨＭ）を測定することができる。

例えば、前述の本発明の着色樹脂組成物の硬化物を用い、画素膜厚を後述する好ましい範囲とすることにより、ピークの半値幅を容易に上記範囲に調整することができる。

本発明のカラーフィルタ基板の緑色画素において、ＣＩＥ１９３１規格で定義されたＣ光源における色度は、ｘ＝０．１５０〜０．２３０、ｙ＝０．６４０〜０．７００が好ましい。ここで、画素の色度とは、ＣＩＥ１９３１で定義された色度を指す。表示装置の緑色画素の色純度を一定の値にする場合、カラーフィルタの緑色画素のスペクトルの４９０ｎｍから５７０ｎｍの間のピークの半値幅（ＣＦ ＦＷＨＭ）が狭い高色純度画素とバックライトの４９０ｎｍから５７０ｎｍの間のピークの半値幅（ＢＬ ＦＷＨＭ）が広い低演色バックライトの組み合わせと、ＣＦ ＦＷＨＭが広い低色純度画素とＢＬ ＦＷＨＭが狭い高演色バックライトの組み合わせが挙げられるが、後者の方が、緑色画素を薄くすることができるために、表示装置の色純度が同じ場合に明るさ（Ｄ Ｙ）を向上させることができる。このため、Ｃ光源における画素の色度がｘ＝０．１５０〜０．２３０、ｙ＝０．６４０〜０．７００であると、表示装置の明るさ（Ｄ Ｙ）をより向上させることができる。

カラーフィルタ基板における緑色画素について、大塚電子（株）製顕微分光測定器“ＬＣＦ−１００ＭＡ”を用いて３８０〜７８０ｎｍの透過スペクトルを測定することにより、ＣＩＥ１９３１規格に基づく、Ｃ光源における色度ｘ（ＣＦ ｘ）、ｙ（ＣＦ ｙ）、明るさ（ＣＦ Ｙ）を測定することができる。

例えば、前述の本発明の着色樹脂組成物の硬化物を用い、画素膜厚を後述する好ましい範囲とすることにより、色度を容易に上記範囲に調整することができる。

本発明のカラーフィルタ基板における画素の膜厚は、表面平滑性の観点から１．５μｍ以上が好ましく、Ｃ光源における透過スペクトルのピーク半値幅や色度を前述の好ましい範囲に調整し、画素欠けを抑制する観点から３μｍ以下が好ましく、２．６μｍ以下がより好ましい。

本発明のカラーフィルタ基板における画素の幅は、１００μｍ以上が好ましい。ここで、画素の幅とは、画素の中で一番狭い部分の幅を指す。表示装置の画素欠けは、ストライプパターンが太い方が生じにくいことから、画素幅を１００μｍ以上とすることにより、画素欠けをより抑制することができる。本発明のカラーフィルタ基板は、テレビ用途などの画素幅が比較的大きい表示装置に好ましく用いることができる。

次に、本発明のカラーフィルタ基板の製造方法について、透明な基板上に、樹脂ブラックマトリクスと、赤色、緑色および青色の画素を有するカラーフィルタ基板を例に説明する。

まず、着色樹脂組成物を基板上に塗布する。塗布方法としては、例えば、スピンコーター、バーコーター、ブレードコーター、ロールコーター、ダイコーター、インクジェット印刷法、スクリーン印刷法などを用いて基板に着色樹脂組成物を塗布する方法、基板を着色樹脂組成物中に浸漬する方法、着色樹脂組成物を基板に噴霧する方法などが挙げられる。

着色樹脂組成物を透明基板上に塗布した後、風乾、加熱乾燥、真空乾燥などにより、着色樹脂組成物の塗膜を形成することが好ましい。

次に、着色樹脂組成物が感光性を有する場合には、着色樹脂組成物の塗膜上にマスクを設置し、紫外線等により選択的に露光を行う。光源としては、例えば、超高圧水銀灯、ケミカル灯、高圧水銀灯などが挙げられる。露光機としては、プロキシミティ、ミラープロジャクション、レンズスキャン等の方式が挙げられる。これらの中でも、精度の観点からレンズスキャン方式が好ましい。

その後、アルカリ性現像液により現像を行い、パターンを形成する。アルカリ性現像液に用いるアルカリ性物質としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、アンモニア水等の無機アルカリ類、エチルアミン、ｎ−プロピルアミン等の１級アミン類、ジエチルアミン、ジ−ｎ−プロピルアミン等の２級アミン類、トリエチルアミン、メチルジエチルアミン等の３級アミン類、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド等の有機アルカリ類等が挙げられる。

その後、得られたパターンを加熱処理することによって、着色樹脂組成物を硬化させ、樹脂ブラックマトリクスまたは画素を形成する。加熱処理は、空気中、窒素雰囲気中、真空中などで行うことができる。加熱温度は、１５０〜３５０℃が好ましく、１８０〜２５０℃がより好ましい。加熱時間は、０．５〜５時間が好ましく、連続的に加熱しても段階的に加熱してもよい。ブラックマトリクスと３〜６原色の各画素について、前記パターニング工程を順次行う。

次に、本発明の表示装置について説明する。本発明の表示装置は、本発明のカラーフィルタ基板とバックライトを有することが好ましい。

バックライトはカラーフィルタ基板に概白色の光を入射させる機能を有する。バックライトの構成としては、例えば、青色ＬＥＤに蛍光体がチップ化された白色光を発光する素子を画面全体にならべた構成や、青色ＬＥＤと色変換フィルムを組み合わせることにより青色光を白色光に変換する構成などが挙げられる。前者の構成を有するバックライトとしては、例えば、青色ＬＥＤと無機蛍光体がチップ化された発光ダイオードとして、（「ＮＳ２Ｗ３６４Ｆ」、商品名、日亜化学（株）製）や、「ＮＳＳＷ７０３Ｂ−ＨＧ」、商品名、日亜化学（株）製）などが挙げられる。

バックライトの材料としては、例えば、青色ＬＥＤとＹＡＧ蛍光体からなる二波長（白色）ＬＥＤ、青色ＬＥＤとβ−サイアロン、ＫＳＦ蛍光体からなる三波長（白色）ＬＥＤなどの無機蛍光体や、特開２００２−３４８５６８号公報に記載のピリジンーフタルイミド、特開２００７−２７３４４０号公報に記載のクマリン誘導体、特開２００２−３１７１７５号公報に記載のペリレン誘導体、特開２０１１−２４１１６０号公報に記載のローダミン誘導体、特開２０１１−２４１１６０号公報に記載のジピロメテン誘導体などの有機蛍光体などが挙げられる。無機蛍光体としては、β−サイアロンとＫＳＦ蛍光体を組み合わせたものが、波長４９０〜５７０ｎｍにおける発光スペクトルのピークの半値幅が狭いことから好ましく用いられる。有機蛍光体としては、ジピロメテン誘導体が、波長４９０〜５７０ｎｍにおける発光スペクトルのピークの半値幅が狭く、寿命が長いことから好ましく用いられる。

バックライトの波長４９０〜５７０ｎｍにおける強度のピークの波長は、５１０〜５３０ｎｍが好ましい。ピークの波長が５１０ｎｍ以上であると、青色との色分離がしやすく、５３０ｎｍ以下であると、赤色との色分離がしやすい。

バックライトの波長４９０〜５７０ｎｍにおける強度のピークの半値幅は、３１〜５０ｎｍが好ましい。ピークの半値幅が３１ｎｍ以上であると、輝度を向上させることができ、５０ｎｍ以下であると、色純度をより向上させることができる。

バックライトの光度は、表示装置の視認性の観点から、８，０００ｎｉｔ以上が好ましく、１０，０００ｎｉｔ以上がより好ましく、１５，０００ｎｉｔ以上がさらに好ましい。一方、着色材の光安定性の観点から、１０００，００ｎｉｔ以下が好ましく、５０，０００ｎｉｔ以下がより好ましく、３０，０００ｎｉｔ以下がさらに好ましい。

バックライトの波長４９０〜５７０ｎｍにおける強度のピークの波長（ＢＬ Ｅｍａｘ）およびその半値幅（ＢＬ ＦＷＨＭ）は、ＢＬ Ｌが１００００ｎｉｔになる出力で発光したバックライトの発光スペクトルを、大塚電子（株）製ＬＣＤ評価装置ＬＣＤ−７２０を用いて測定することにより測定することができる。

色変換フィルムは、入射光を入射光の波長よりも長波長の光に変換するフィルムである。下記一般式（５）で表される化合物を含む色変換組成物からなることが好ましい。

一般式（５）中、Ｘは、Ｃ−Ｒ^７またはＮを表す。Ｒ^１〜Ｒ^９は、それぞれ独立して、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、アミド基、隣接置換基との間に形成される縮合環または脂肪族環を表す。前記アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニ基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、カルボニル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、アミド基、ホスフィンオキシド基の水素原子の一部又は全部は置換されていてもよい。

色変換組成物は、前記一般式（５）で表される化合物とともに、樹脂を含有することが好ましい。

色変換フィルムの膜厚は２００μｍ以下が好ましく、１００μｍ以下がより好ましく、５０μｍ以下がさらに好ましい。

バックライトを有する本発明の表示装置において、発光スペクトルの４９０〜５７０ｎｍの間のピークの半値幅（Ｄ ＦＷＨＭ）は３０ｎｍ以下が好ましい。

ピークの半値幅を３０ｎｍ以下にする方法としては、例えば、青色ＬＥＤと色変換フィルムを張り合わせたバックライトと本発明のカラーフィルタ基板を組み合わせる方法などが挙げられる。 本発明の表示装置の緑色画素の色度は、ｘ＝０．１６０〜０．１８３、ｙ＝０．６９０〜０．７９０が好ましい。表示装置の緑色画素の色度がｘ＝０．１６０〜０．１８３、ｙ＝０．６９０〜０．７９０であると、ＢＴ．２０２０カバー率を向上させることができる。ＢＴ．２０２０カバー率は、（ｘ、ｙ）座標系において定義された３点（Ｒｅｄ（０．７０８、０．２９２）、Ｇｒｅｅｎ（０．１７０、０．７９７）、Ｂｌｕｅ（０．１３１、０．０４６））で囲まれる領域の面積を１００％として、Ｇｒｅｅｎ（０．１７０、０．７９７）の座標を本発明の表示装置における緑色画素の色度の座標に置換した際のＲｅｄ、Ｇｒｅｅｎ、Ｂｌｕｅで囲まれる領域との重なりの面積割合を指す。ｘが０．１６０以上であると、定義されたＧｒｅｅｎ（０．１７０、０．７９７）とＢｌｕｅ（０．１３１、０．０４６）を結ぶ線分の内側に入るため、カバー率を大きくすることができ、ｘが０．１８３以下であると、Ｇｒｅｅｎ（０．１７０、０．７９７）とＲｅｄ（０．７０８、０．２９２）を結ぶ線分の内側に入るため、カバー率を大きくすることができる。また、ｙが０．６９０以上であると、カバー率を大きくすることができ、０．７９０以下であると、明るさ（Ｄ Ｙ）を向上させることができる。

例えば、前述の本発明のカラーフィルタ基板と、好ましいバックライトとを組み合わせることにより、色度を容易に上記範囲に調整することができる。より具体的には、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を増量することによりｘ（Ｄ ｘ）を大きくすることができ、金属含有ポルフィリンを増量することによりＤ ｘを小さくすることができる。また、バックライトの波長４９０〜５７０ｎｍにおけるピーク波長をより短波長側にすることによりＤ ｘを小さくすることができ、長波長側にすることによりＤ ｘを大きくすることができる。

本発明の表示装置をＢＬ Ｌが１００００ｎｉｔになる出力で発光させ、緑色画素の発光スペクトルを、大塚電子（株）製ＬＣＤ評価装置ＬＣＤ−７２０を用いて測定することにより、色度（Ｄ ｘ）（Ｄ ｙ）を測定することができる。

次に、本発明の表示装置の製造方法について、液晶表示装置を例に説明する。まず、対向基板は、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）素子、走査線、信号線および透明電極を有する駆動素子基板上に、液晶配向のためのラビング処理を施した液晶配向膜を設け、対向基板を得る。本発明のカラーフィルタ基板に液晶配向のためのラビング処理を施し、前述の対向基板と対向させ、シール材を用いて貼合せる。次に、シール部に設けられた注入口から、対向基板とカラーフィルタ基板の間のギャップに液晶化合物を注入した後に、注入口を封入する。次に、バックライトを取り付け、ＩＣドライバ等を実装することにより、液晶表示装置を得ることができる。

以下、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明する。まず、実施例における評価方法を説明する。

（金属含有ポルフィリン化合物およびポルフィリン化合物の吸収極大波長の測定）
後述する金属含有ポルフィリン化合物およびポルフィリン化合物を、それぞれジエチレングリコールエチルメチルエーテル（ＥＤＭ）で１００００００倍に希釈し、紫外可視近赤外分光光度計（（株）島津製作所製ＵＶ−３６００Ｐｌｕｓ）を用いて吸収スペクトルを測定することにより、吸収極大波長を測定した。

（カラーフィルタ基板における緑色画素の波長４９０〜５７０ｎｍの間の透過スペクトルのピーク波長、ピーク波長の半値幅、色度および明るさの測定）
各実施例および比較例により得られたカラーフィルタ基板の緑色画素について、大塚電子（株）製顕微分光測定器ＬＣＦ−１００ＭＡ”を用いて３８０〜７８０ｎｍの透過スペクトルを測定し、ＣＩＥ１９３１規格に基づく、Ｃ光源における４９０〜５７０ｎｍの間のピーク波長（ＣＦ Ｔｍａｘ）およびその半値幅（ＣＦ ＦＷＨＭ）と、色度ｘｙ（ＣＦ ｘ、ＣＦ ｙ）、明るさ（ＣＦ Ｙ）を測定した。

（カラーフィルタ基板における緑色画素の膜厚の測定）
各実施例および比較例により得られたカラーフィルタ基板の緑色画素のうち、前述の方法により透過スペクトルを測定した箇所について、（株）東京精密製膜厚計“サーフコム”１４００Ｄを用いて膜厚を測定した。

（カラーフィルタ基板における緑色画素幅の測定方法）
各実施例および比較例により得られたカラーフィルタ基板の緑色画素について、大塚電子（株）製ＬＣＤ評価装置ＬＣＤ−７２００を用いて最小幅を測定した。

（カラーフィルタ基板の緑色画素欠けの評価）
各実施例および比較例により得られたカラーフィルタ基板の緑色画素を、Ｎｉｋｏｎ製顕微鏡ＯＰＴＩＰＨＯＴ ３００を用いて、倍率５０倍の条件で５ｃｍ×５ｃｍの視野を観察し、欠け面積の割合から下記基準により画素欠けを評価した。
◎：欠け面積が０％
○：欠け面積が０％を超え０．０１％以下
○：欠け面積が０．０１％を超え０．１％以下
△：欠け面積が０．１％を超え１％以下
×：欠け面積が１％を超える。

（カラーフィルタ基板における緑色画素の表面平滑性の評価）
各実施例および比較例により得られたカラーフィルタ基板の緑色画素のうち、前述の方法により透過スペクトルを測定した箇所について、（株）東京精密製膜厚計“サーフコム”（登録商標）１４００Ｄを用いて、基準長さ０．０５ｍｍについて、ＪＩＳ Ｂ０６０１（２０１３年）に規定される算術平均粗さＲａを測定し、以下基準により表面平滑性を評価した。
◎：５ｎｍ以下
○：５ｎｍを超え１０ｎｍ以下
×：１０ｎｍを超える。

（バックライトの波長４９０〜５７０ｎｍにおける発光スペクトルのピーク波長およびピーク波長の半値幅の測定）
後述するバックライトの発光スペクトルを、大塚電子（株）製ＬＣＤ評価装置ＬＣＤ−７２０を用いて測定し、バックライトの波長４９０ｎｍ〜５７０ｎｍにおけるピーク波長（ＢＬ Ｅｍａｘ）およびその半値幅（ＢＬ ＦＷＨＭ）を測定した。

（表示装置における緑色画素の波長４９０〜５７０ｎｍにおける発光スペクトルのピーク波長、ピーク波長の半値幅、色度および輝度の測定）
各実施例および比較例１〜１１により得られた表示装置を、ＢＬ Ｌが１００００ｎｉｔになる出力で発光させ、緑色画素の発光スペクトルを、大塚電子（株）ＬＣＤ評価装置ＬＣＤ−７２０を用いて測定し、緑色画素の波長４９０〜５７０ｎｍにおけるピーク波長（Ｄ Ｅｍａｘ）およびその半値幅（Ｄ ＦＷＨＭ）、色度（Ｄ ｘ）（Ｄ ｙ）、輝度（Ｄ Ｌ）を測定した。前述の方法により測定した表示装置の輝度（Ｄ Ｌ）を、後述する比較例１の輝度を１００％としたときの百分率から表示装置の明るさ（Ｄ Ｙ）（単位％）を算出した。なお、ここで算出した明るさを、連続点灯前の明るさとした。

（表示装置の寿命の評価）
各実施例および比較例１〜１１により得られた表示装置を５００時間連続点灯した後、緑表示を点灯し、大塚電子（株）ＬＣＤ評価装置ＬＣＤ−７２００を用いて、前述の方法により明るさ（Ｄ Ｙ）を測定した。前述の方法により算出した連続点灯前の明るさに対する連続点灯後の明るさの比の百分率（（５００時間連続点灯後の明るさ／連続点灯前の明るさ）×１００）から、下記基準により寿命を評価した。
◎：９９．９％以上
○：９９．０％を超え９９．９％未満
×：９９．０％未満。

（ＢＴ．２０２０カバー率の評価）
（ｘ、ｙ）座標系においてＢＴ．２０２０の定義された３点（Ｒｅｄ（０．７０８、０．２９２）、Ｇｒｅｅｎ（０．１７０、０．７９７）、Ｂｌｕｅ（０．１３１、０．０４６））で囲まれる領域の面積を１００％として、ＲｅｄとＢｌｕｅは定義された点のまま、Ｇｒｅｅｎの座標を各実施例および比較例において測定された緑色画素の色度（Ｄ ｘ、Ｄ ｙ）に置換した際のＲｅｄ、Ｇｒｅｅｎ、Ｂｌｕｅで囲まれる領域との重なりの面積割合を算出した。

（バックライト１：青色ＬＥＤ＋ＹＡＧ蛍光体の作製）
容積３００ｍｌのポリエチレン製容器を用いて、シリコーン樹脂ＯＥ−６６３０Ａ／Ｂ（東レ・ダウコーニング（株）製）を４７重量％、ＣｅドープのＹＡＧ系蛍光体ＮＹＡＧ−０２（Ｉｎｔｅｍａｔｉｘ社製、比重：４．８ｇ／ｃｍ^３、Ｄ５０：７μｍ）を５３重量％の比率で混合した。得られた混合液を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスター”（登録商標）ＫＫ−４００（倉敷紡績（株）製）を用いて、１０００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡してシート作製用樹脂液を得た。

得られたシート作製用樹脂液を、スリットダイコーターを用いてポリエチレンテレフタレートフィルム“セラピール”（登録商標）ＢＬＫ（東レフィルム加工（株）製）上に塗布し、１３０℃で２時間加熱、乾燥して膜厚２００μｍの蛍光体シートを得た。得られた蛍光体シートを、ダイシング装置を用いて１ｍｍ角に小片化した。

小片化した蛍光体シート上に、ダイボンドペーストＥＮ−４９００ＧＣ（日立化成工業（株）製）を塗布した後、１ｍｍ角のフリップチップタイプ青色ＬＥＤチップが実装された基板に、チップ表面にダイボンドペースト塗布面が接触するようにシートを配置し、密着させた。密着させた蛍光体シートとチップ実装基板を、ホットプレートを用いて１００℃で１分間加熱し、ダイボンドペーストを硬化させた。封止剤ＯＥ−６６３０Ａ／Ｂ（東レ・ダウコーニング（株）製）を用いて封止し、バックライト１を得た。

得られたバックライト１を前述の方法により評価したところ、ＢＬ Ｅｍａｘ＝５４０ｎｍ、ＢＬ ＦＷＨＭ＝１１３ｎｍであった。

（バックライト２：青色ＬＥＤ＋βサイアロン蛍光体＋ＫＳＦ蛍光体の作製）
容積３００ｍｌのポリエチレン製容器を用いて、シリコーン樹脂ＯＥ−６６３０Ａ／Ｂ（東レ・ダウコーニング（株）製）を８６重量％、βサイアロン蛍光体（デンカ（株）製 ＧＲ−２４０）を７重量％、ＫＳＦ蛍光体（デンカ（株）製、ＲＥ−３１５）を７重量％の比率で混合した。得られた混合液を、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスター”（登録商標）ＫＫ−４００（倉敷紡績（株）製）を用いて、１０００ｒｐｍで２０分間撹拌・脱泡してシート作製用樹脂液を得た。

上記方法により得られたシート作製用樹脂液を用いたこと以外はバックライト１の作製と同様の方法により、バックライト２を得た。得られたバックライト２を前述の方法により評価したところ、ＢＬ Ｅｍａｘ＝５４０ｎｍ、ＢＬ ＦＷＨＭ＝５５ｎｍであった。

（バックライト３：青色ＬＥＤ＋βサイアロン蛍光体＋ＫＳＦ蛍光体の作製）
βサイアロン蛍光体として、デンカ（株）製 ＧＲ−２４０にかえてデンカ（株）製 ＧＲ−ＳＷ５２９Ｙを用いたこと以外はバックライト２の作製と同様の方法により、バックライト３を得た。得られたバックライト３を前述の方法により評価したところ、ＢＬ Ｅｍａｘ＝５２８ｎｍ、ＢＬ ＦＷＨＭ＝４８ｎｍであった。

（バックライト４：青色ＬＥＤ＋色変換フィルムの作製）
化合物Ｇ−１の合成
３，５−ジブロモベンズアルデヒド（３．０ｇ）、４−ｔ−ブチルフェニルボロン酸（５．３ｇ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（０．４ｇ）、炭酸カリウム（２．０ｇ）をフラスコに入れ、窒素置換した。ここに脱気したトルエン（３０ｍＬ）および脱気した水（１０ｍＬ）を加え、４時間還流した。反応溶液を室温まで冷却し、有機層を、分液した後に飽和食塩水で洗浄した。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、溶媒を留去した。得られた反応生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、３，５−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ベンズアルデヒド（３．５ｇ）を白色固体として得た。

３，５−ビス（４−ｔ−ブチルフェニル）ベンズアルデヒド（１．５ｇ）と２，４−ジメチルピロール（０．７ｇ）を反応溶液に入れ、脱水ジクロロメタン（２００ｍＬ）およびトリフルオロ酢酸（１滴）を加えて、窒素雰囲気下、４時間撹拌した。２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（０．８５ｇ）の脱水ジクロロメタン溶液を加え、さらに１時間撹拌した。反応終了後、三弗化ホウ素ジエチルエーテル錯体（７．０ｍＬ）およびジイソプロピルエチルアミン（７．０ｍＬ）を加えて、４時間撹拌した後、さらに水（１００ｍＬ）を加えて撹拌し、有機層を分液した。この有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過後、溶媒を留去した。得られた反応生成物をシリカゲルクロマトグラフィーにより精製し、下記構造を有する化合物Ｇ−１を０．４ｇ得た（収率１８％）。

化合物Ｒ−１の合成
４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ピロール３００ｍｇ、２−メトキシベンゾイルクロリド２０１ｍｇとトルエン１０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、１２０℃で６時間加熱した。室温に冷却後、エバポレートした。エタノール２０ｍｌで洗浄し、真空乾燥した後、２−（２−メトキシベンゾイル）−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４−メトキシフェニル）ピロール２６０ｍｇを得た。

次に、２−（２−メトキシベンゾイル）−３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−５−（４−メトキシフェニル）ピロール２６０ｍｇ、４−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−（４−メトキシフェニル）ピロール１８０ｍｇ、メタンスルホン酸無水物２０６ｍｇと脱気したトルエン１０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、１２５℃で７時間加熱した。室温に冷却後、水２０ｍｌを注入し、ジクロロメタン３０ｍｌで抽出した。有機層を水２０ｍｌで２回洗浄し、エバポレートし、真空乾燥した。

次に、得られたピロメテン体とトルエン１０ｍｌの混合溶液を窒素気流下、ジイソプロピルエチルアミン３０５ｍｇ、三フッ化ホウ素ジエチルエーテル錯体６７０ｍｇを加え、室温で３時間撹拌した。水２０ｍｌを注入し、ジクロロメタン３０ｍｌで抽出した。有機層を水２０ｍｌで２回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、エバポレートした。シリカゲルカラムクロマトグラフィーにより精製し、真空乾燥した後、下記構造を有する赤紫色粉末Ｒ−１ ０．２７ｇを得た。

シリコーン樹脂ＯＥ−６６３０Ａ／Ｂ（東レ・ダウコーニング（株）製）を１００重量部、化合物Ｇ−１を０．２０重量部混合した後、遊星式撹拌・脱泡装置“マゼルスター”（登録商標）ＫＫ−４００（倉敷紡績（株）製）を用いて、３００ｒｐｍで１時間撹拌し、組成物を製造した。

得られた組成物を、バーコーターを用いて延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（東レフィルム加工（株）製“セラピール”ＢＬＫ）に塗布し、１２０℃で５分間加熱、乾燥して平均膜厚１０μｍのコーティング層を形成した。その後、拡散フィルム“Ｔｅｘｃｅｌｌ”（登録商標）ＴＤＦ１２７（ＴＥＸＣＥＬＬ（株）製）を積層した後、６０℃で１時間加熱して、色変換フィルムを得た。

得られた色変換フィルムに青色ＬＥＤを張り合わせ、色変換フィルムを用いたバックライト４を得た。得られたバックライト４を前述の方法により評価したところ、ＢＬ Ｅｍａｘ＝５２７ｎｍ、ＢＬ ＦＷＨＭ＝３１ｎｍであった。

（着色材分散液の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９（ＤＩＣ（株）製“ＦＡＳＴＯＧＥＮ”（登録商標）Ｇｒｅｅｎ Ｃ１００）１５０ｇ、高分子分散剤（ビックケミー製“ＢＹＫ”（登録商標）−６９１９（以下ＢＹＫ６９１９））７５ｇ、バインダーポリマー（ダイセル・オルネクス（株）製、“サイクロマー”（登録商標）Ｐ、（ＡＣＡ）Ｚ２５０、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル４５重量％溶液（以下サイクロマー））１００ｇ、プロピレングリコールモノメチルエーテル（ＰＭＡ）６７５ｇを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用して、周速１４ｍ／ｓで８時間の分散処理を行い、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９分散液（Ｄ−１）を作製した。

Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５（ＢＡＳＦ製“Ｐａｌｉｏｔｏｌ”（登録商標）Ｙｅｌｌｏｗ Ｄ１１５５）１５０ｇ、ＢＹＫ６９１９ ７５ｇ、サイクロマー １００ｇ、ＰＭＡ ６７５ｇを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用して、周速１４ｍ／ｓで８時間の分散処理を行い、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５分散液（Ｄ−２）を作製した。

金属含有ポルフィリン（山田化学工業（株）製ＦＤＧ−００７ 極大吸収波長 ５９４ｎｍ （化学式（２））５０ｇ、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル（ＥＤＭ） ９５０ｇを混合して、金属含有ポルフィリン分散液（Ｄ−３）を作製した。

金属含有ポルフィリン（山田化学（株）工業製ＦＤＧ−００５ 極大収集波長 ５８３ｎｍ （化学式（３））５０ｇ、ＥＤＭ ９５０ｇを混合して、金属含有ポルフィリン分散液（Ｄ−４）を作製した。

無金属ポルフィリン（東京化成工業（株）製５−（４−カルボキシフェニル）−１０，１５，２０，トリフェニルポルフィリン 極大収集波長 ４１６ｎｍ 化学式（４））５０ｇ、ＥＤＭ ９５０ｇを混合して、無金属ポルフィリン分散液（Ｄ−５）を作製した。

Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７（大日精化（株）製シアニングリーン２ＧＮ）１５０ｇ、ＢＹＫ６９１９ ７５ｇ、 サイクロマー １００ｇ、ＰＭＡ ６７５ｇを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用して、周速１４ｍ／ｓで８時間の分散処理を行い、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン７分散液（Ｄ−６）を作製した。

Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８（ＤＩＣ（株）製“ＦＡＳＴＯＧＥＮ”（登録商標）Ｇｒｅｅｎ Ａ１１０）１５０ｇ、ＢＹＫ６９１９ ７５ｇ、サイクロマー １００ｇ、ＰＭＡ ６７５ｇを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用して、周速１４ｍ／ｓで８時間の分散処理を行い、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５８分散液（Ｄ−７）を作製した。

Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８（東洋インキＳＣホールディング（株）製“ＬＩＯＮＯＧＥＮ”（登録商標）ＹＥＬＬＯＷ１０１０）１５０ｇ、ＢＹＫ６９１９ ７５ｇ、サイクロマー １００ｇ、ＰＭＡ ６７５ｇを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用して、周速１４ｍ／ｓで８時間の分散処理を行い、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１３８分散液（Ｄ−８）を作製した。

Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０（ランクセス製Ｙｅｌｌｏｗ Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｅ４ＧＮ）１５０ｇ、ＢＹＫ６９１９ ７５ｇ、サイクロマー １００ｇ、ＰＭＡ ６７５ｇを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用して、周速１４ｍ／ｓで８時間の分散処理を行い、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１５０分散液（Ｄ−９）を作製した。

Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９（ＢＡＳＦ製“Ｉｒｇａｚｉｎ”（登録商標） Ｙｅｌｌｏｗ ５ＧＬＴ）１５０ｇ、ＢＹＫ６９１９ ７５ｇ、バインダーポリマー（ダイセル・オルネクス（株）製、サイクロマー １００ｇ、ＰＭＡ ６７５ｇを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用して、周速１４ｍ／ｓで８時間の分散処理を行い、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１２９分散液（Ｄ−１０）を作製した。

Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６（ＢＡＳＦ製“ＨＥＬＩＯＧＥＮ”（登録商標） Ｇｒｅｅｎ Ｋ９３６０））１５０ｇ、ＢＹＫ６９１９ ７５ｇ、サイクロマー １００ｇ、ＰＭＡ ６７５ｇを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用して、周速１４ｍ／ｓで８時間の分散処理を行い、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン３６分散液（Ｄ−１１）を作製した。

（ブラックマトリクス用樹脂組成物の作製）
カーボンブラック（三菱化学（株）製ＭＡ１００）１５０ｇ、ＢＹＫ６９１９ ７５ｇ、サイクロマー １００ｇ、ＰＭＡ ６７５ｇを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用して、周速１４ｍ／ｓで８時間の分散処理を行い、ブラックマトリクス用分散液（ＢＭＤ−１）を作製した。

ＢＭＤ−１ ５６．５４、サイクロマー ３．１４ｇ、ＤＰＨＡモノマー（日本化薬（株）製“カヤラッド”（登録商標）ＤＰＨＡ）２．６４ｇ、光重合開始剤（（株）ＡＤＥＫＡ製“アデカアークルズ”（登録商標）ＮＣＩ−８３１（以下ＮＣＩ−８３１））０．３３０ｇ、界面活性剤（ビックケミー製“ＢＹＫ”（登録商標）−３３３（以下ＢＹＫ−３３３））０．０４ｇ、重合禁止剤（ＤＩＣ（株）製ターシャリブチルカテコール（ＴＢＣ））０．０１ｇＰＭＡ３７．３０ｇを添加し、ブラックマトリクス用のブラックマトリクス用樹脂組成物１（ＢＭ−１）を作製した。

（赤色樹脂組成物の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７７（チバスペシャリティケミカル（株）製“クロモフタール”レッド（登録商標） Ａ２Ｂ）１５０ｇ、ＢＹＫ６９１９ ７５ｇ、サイクロマー １００ｇ、ＰＭＡ ６７５ｇを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用して、周速１４ｍ／ｓで８時間の分散処理を行い、赤用分散液（ＲＤ−１）を作製した。

ＲＤ−１ ５６．５４、サイクロマー ３．１４ｇ、ＤＰＨＡモノマー ２．６４ｇ、光重合開始剤（ＮＣＩ−８３１）０．３３０ｇ、界面活性剤（ＢＹＫ−３３３）０．０４ｇ、重合禁止剤（ＴＢＣ）０．０１ｇＰＭＡ３７．３０ｇを添加し、赤色樹脂組成物（Ｒ−２）を作製した。

（青色樹脂組成物の作製）
Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：６（ＤＩＣ（株）製 ＥＰ１９３）１５０ｇ、ＢＹＫ６９１９ ７５ｇ、サイクロマー １００ｇ、ＰＭＡ ６７５ｇを混合してスラリーを作製した。スラリーを入れたビーカーをダイノーミルとチューブでつなぎ、メディアとして直径０．５ｍｍのジルコニアビーズを使用して、周速１４ｍ／ｓで８時間の分散処理を行い、青用分散液（ＢＤ−１）を作製した。

ＢＤ−１ ２９．０２、サイクロマー １２．７０ｇ、ＤＰＨＡモノマー ４．６８ｇ、光重合開始剤（ＮＣＩ−９３０）０．５８５ｇ、界面活性剤（ＢＹＫ−３３３）０．０４ｇ、重合禁止剤（ＴＢＣ）０．０１ｇ、ＰＭＡ ５２．９６ｇを添加し、青色樹脂組成物（Ｂ−１）を作製した。

（評価用基板の作製）
無アルカリガラス上に、硬化後膜厚みが１．５μｍになるようにブラックマトリクス用樹脂ＢＫ−１を塗布し、真空乾燥した後、５μｍ幅のストライプ状フォトマスクを介して、ｉ線４０ｍＪ／ｃｍ^２で露光し、０．３重量％テトラメチルアンモニウム水溶液で５０秒間現像を行い、２３０℃３０分間加熱硬化を行い、ブラックマトリクスを形成した。この上に赤色樹脂組成物 Ｒ−２を膜厚２．５μｍになるように塗布し、真空乾燥した後、５０μｍ幅のストライプ状フォトマスクを介して、ｉ線４０ｍＪ／ｃｍ^２で露光し、０．３重量％テトラメチルアンモニウム水溶液で５０秒間現像を行い、２３０℃３０分間加熱硬化を行った。さらにこの上に青色樹脂組成物 Ｂ−１を膜厚２．５μｍになるように塗布し、真空乾燥した後、５０μｍ幅のストライプ状フォトマスクを介して、ｉ線４０ｍＪ／ｃｍ^２で露光し、０．３重量％テトラメチルアンモニウム水溶液で５０秒間現像を行い、２３０℃３０分間加熱硬化を行い、画素ピッチ５０μｍの赤色画素と青色画素の形成された基板を作製した。

比較例１
（着色樹脂組成物の作製）
前記Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９分散液（Ｄ−１） ５６．５４ｇ、サイクロマー ３．１４ｇ、ＤＰＨＡモノマー ２．６４ｇ、光重合開始剤（ＮＣＩ−８３１）０．３３０ｇ、界面活性剤（ＢＹＫ−３３３）０．０４ｇ、重合禁止剤（ＴＢＣ）０．０１ｇ、ＰＭＡ ３７．３０ｇを添加し、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の比較着色樹脂組成物１（Ｈ−１）を作製した。配合比は表１に記載した。

（カラーフィルタ基板の作製）
赤色画素と青色画素の形成された評価用基板上に、比較着色樹脂組成物（Ｈ−１）を塗布した後、９０℃で１０分間加熱乾燥を行った。得られた着色樹脂組成物塗布膜に、５０μｍ幅のネガ用フォトマスクを介して、１００ｍＪ／ｃｍ^２の露光を行った後、０．３重量％のテトラメチルアンモニウム水溶液で現像を行うことにより、所望のパターンを形成した。続いて、２３０℃で３０分間加熱硬化を行った。なお、着色樹脂組成物は、表示装置における色度ｙ（Ｄ ｙ）が０．７４０になる膜厚に塗布した。ただし、あらかじめ着色樹脂組成物から２〜２０μｍの複数の膜厚の着色樹脂組成物塗布膜を作製して表示装置における色度ｙ（Ｄ ｙ）が０．７４０になる膜厚を算出した。

次に、透明電極を形成し、緑色画素、青色画素および赤色画素を有するカラーフィルタ基板を得た。

得られたカラーフィルタ基板について、前述の方法により評価したところ、ＣＦ ｘ＝０．１０５、ＣＦ ｙ＝０．６７６、ＣＦ Ｙ＝１０．８、ＣＦ Ｔｍａｘ＝５１５ｎｍ、ＣＦ ＦＷＨＭ＝４２ｎｍであった。また、画素の膜厚は７．８２μｍと厚く、画素欠けが発生した。その他の評価結果をあわせて表５に示す。

（表示装置の作製）
無アルカリガラス上にＴＦＴ素子、透明電極等を形成し、アレイ基板を作製した。前記方法により得られたカラーフィルタ基板とアレイ基板に、それぞれポリイミド配向膜を形成し、ラビング処理を行った。アレイ基板にマイクロロッドを練り込んだシール剤を印刷し、ビーズスペーサーを散布した後、アレイ基板とカラーフィルタ基板を貼り合わせた。シール部に設けられた注入口からネマティック液晶（ＪＮＣ（株）製“ＬＩＸＯＮ”（登録商標）ＪＣ−５００７ＬＡ）を注入した後、液晶セルの両面に偏光フィルムを偏光軸が垂直になるようにして貼り合わせ、液晶パネルを得た。この液晶パネルに、バックライト光源としてＢＬ１を取り付け、ＴＡＢモジュール、プリント基板等を実装し、液晶表示装置を作製した。得られた液晶表示装置について、前述の方法により評価したところ、Ｄ Ｅｍａｘ＝５２０ｎｍ、Ｄ ＦＷＨＭ＝３６ｎｍ、Ｄ ｘ＝０．１３７、Ｄ ｙ＝０．７４０であった。このときのＤ Ｙを１００％とした。その他の評価結果をあわせて表８に示す。

実施例１〜７、比較例２〜１１
着色樹脂組成物の含有量比率を表１〜２に記載のとおりに変更したこと以外は比較例１と同様にして、実施着色組成物（Ｊ−１〜７）と比較着色組成物（Ｈ−２〜１１）とを作製した。組成物の配合比は表３〜４に示した。

着色樹脂組成物の種類と画素膜厚を表５〜６に記載のとおりに変更したこと以外は比較例１と同様にして、カラーフィルタ基板および液晶表示装置を作製した。

実施例８〜９
バックライト光源をＢＬ２に変更し、画素膜厚を表６に記載のとおりに変更したこと以外は実施例５〜６と同様にして、カラーフィルタ基板および液晶表示装置を作製した。

実施例１０〜１１
バックライトをＢＬ３に変更し、画素膜厚を表６に記載のとおりに変更したこと以外は実施例５〜６と同様にして、カラーフィルタ基板および液晶表示装置を作製した。

実施例１２〜１３
バックライトをＢＬ４に変更し、画素膜厚を表６に記載のとおりに変更したこと以外は実施例５〜６と同様にして、カラーフィルタ基板および液晶表示装置を作製した。

実施例１４
フォトマスクの線幅を１００μｍに変更してカラーフィルタを形成し、対応するＴＦＴ基板も１００μｍピッチに変更したこと以外は実施例６と同様にして、カラーフィルタ基板および液晶表示装置を作製した。

比較例１２〜２２
画素膜厚を表７に記載のとおりに変更したこと以外は比較例１〜１１と同様にして、カラーフィルタ基板を作製した。

各実施例および比較例に用いた着色樹脂組成物の組成を表１〜４に、カラーフィルタ基板の評価結果を表５〜７に、表示装置の評価結果を表８〜９に示す。

着色材としてＣ．Ｉ．ピグメントグリーン５９だけを用いた比較例１のカラーフィルタは、Ｄ ｙ＝０．７４０とするためには画素膜厚を厚くする必要があり、画素欠けが多いものであった。また、着色材として、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９を用いなかった比較例３〜４や、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５および金属含有ポルフィリン化合物をいずれも用いなかった比較例２、５は、Ｄ ｙ＝０．７４０とするためには画素膜厚を厚くする必要があり、画素欠けが多いものであった。その他、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５および金属含有ポルフィリン化合物をいずれも用いなかった比較例６〜１１も、Ｄ ｙ＝０．７４０とするためには画素膜厚を厚くする必要があり、画素欠けが発生するものであった。これに対して、実施例１〜７はいずれも画素欠けが抑制されていた。

実施例１〜７に対し、カラーフィルタ基板の緑色画素の波長４９０〜５７０ｎｍの間の透過スペクトルのピークの半値幅（ＣＦ ＦＷＨＭ）が５１〜６５ｎｍである実施例８〜１３は、表示装置の色純度（Ｄ ｙ）が同じであるにも関わらず、表示装置の明るさ（Ｄ Ｙ）がより優れていた。

実施例１〜９に対して、Ｃ光源におけるカラーフィルタ基板の緑色画素の色度が、ｘ＝０．１５０〜０．２３０、ｙ＝０．６４０〜０．７００である実施例１０〜１３は、表示装置の色純度（Ｄ ｙ）が同じであるにも関わらず、表示装置の明るさ（Ｄ Ｙ）がより優れていた。

実施例２〜４、６、７、９、１１、１３〜１４に比べて、表示装置の色度が、ｘ＝０．１６０〜０．１８３、ｙ＝０．６９０〜０．７９０の実施例１、５、８、１０、１２は、ＢＴ．２０２０カバー率がより優れていた。

実施例６に対し、画素幅を１００μｍにした実施例１４は、同じ着色樹脂組成物を使っているにも関わらず、画素欠けがさらに抑制されていた。

実施例１０に対し、Ｄ ＦＷＨＭが３０ｎｍ以下である実施例１２は、表示装置の色純度（Ｄ ｙ）が同じであるにも関わらず、表示装置の明るさ（Ｄ Ｙ）がより優れていた。実施例１１に対する実施例１３についても同様のことが言える。

実施例５、８に対して、波長４９０〜５７０ｎｍにおける強度のピークの波長が５１０〜５３０ｎｍの範囲にあるバックライトと組み合わせた実施例１０、１２は、表示装置の色純度（Ｄ ｙ）が同じであるにも関わらず、画素膜厚をより薄くすることができ、表示装置の明るさ（Ｄ Ｙ）がより優れていた。実施例６、９と実施例１１、１３についても同様のことが言える。

実施例５、８、１０、１２は同じ着色樹脂組成物でありかつ、液晶表示装置の色純度（Ｄ ｙ）が同じであるにも関わらず、４９０〜５７０ｎｍにおける強度の半値幅が３１〜６０ｎｍであるバックライトと組み合わせた実施例８、１０、１２は、緑色画素をより薄膜に形成することができ、表示装置の明るさ（Ｄ Ｙ）がより優れていた。実施例６、９、１１、１３についても同様のことが言える。

実施例５〜６、８〜１１に対して、長寿命な色変換フィルムを用いた実施例１２〜１３の表示装置は、寿命がより向上した。

本発明の着色樹脂組成物は、表示装置に好ましく用いられるカラーフィルタ基板の画素を形成するための着色樹脂組成物として好適に使用できる。

Claims (13)

1. Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９と、金属含有ポルフィリン化合物と、バインダー樹脂とを含み、前記金属含有ポルフィリン化合物の吸収極大波長が５７０〜６０５ｎｍである着色樹脂組成物。
2. さらにＣ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５を含む請求項１に記載の着色樹脂組成物。
3. Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９と金属含有ポルフィリン化合物の合計含有量１００重量部に対して、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の含有量が９０〜９９重量部、金属含有ポルフィリン化合物の含有量が１〜１０重量部である請求項１に記載の着色樹脂組成物。
4. Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５および金属含有ポルフィリン化合物を含む着色樹脂組成物であって、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５および金属含有ポルフィリン化合物の合計含有量１００重量部に対して、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン５９の含有量が５０〜９８重量部、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１８５の含有量が１〜４９重量部、金属含有ポルフィリンの含有量が１〜１０重量部である請求項１または２に記載の着色樹脂組成物。
5. 前記金属含有ポルフィリン化合物が、下記一般式（１）で表される構造を有する請求項１〜４のいずれか一項記載の着色樹脂組成物。
   

   

   （一般式（１）中、Ｚ^１〜Ｚ^８は、それぞれ独立して、直鎖状、分岐状若しくは環状のアルキル基、直鎖状、分岐状若しくは環状のアルコキシ基、置換若しくは無置換のアリール基、置換若しくは無置換のヘテロアリール基、又は、水素原子を表し、前記アルキル基及び前記アルコキシ基の水素原子の一部又は全部はハロゲンで置換されていてもよい。ただし、Ｚ¹とＺ^２、Ｚ^３とＺ^４、Ｚ^５とＺ^６及びＺ^７とＺ^８の２つの基はそれぞれ互いに異なる。Ｍは２価〜４価の金属又はオキシ金属を表す。）
6. 前記一般式（１）中、Ｚ¹とＺ^２、Ｚ^３とＺ^４、Ｚ^５とＺ^６及びＺ^７とＺ^８の２つの基の組み合わせのうち、いずれか一方は、それぞれ独立して、２位、４位及び６位のうちの少なくとも１つに、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチル基若しくは３フッ化メチル基を有するフェニル基、又は、水素原子の一部若しくは全部がハロゲンで置換された炭素数１〜１０のアルコキシ基若しくは炭素数１〜６のアルキル基である請求項５記載の着色樹脂組成物。
7. 前記炭素数１〜６のアルキル基が、ｔ−ブチル基又はシクロヘキシル基である請求項６記載の着色樹脂組成物。
8. 前記一般式（１）中、ＭがＣｕ、Ｐｄ、Ｎｉ又はＣｏである請求項５〜７のいずれか一項記載の着色樹脂組成物。
9. 請求項１〜８のいずれか一項記載の着色樹脂組成物の硬化物から形成された緑色画素を有するカラーフィルタ基板。
10. 請求項９記載のカラーフィルタ基板を有する表示装置。
11. さらにバックライトを有する表示装置であって、発光スペクトルの４９０〜５７０ｎｍの間のピークの半値幅が３０ｎｍ以下である請求項１０記載の表示装置。
12. 前記バックライトの波長４９０〜５７０ｎｍにおける強度のピークの半値幅が３１〜５０ｎｍである請求項１１記載の表示装置。
13. 下記一般式（５）で表される化合物を含む色変換組成物からなる、入射光を入射光の波長よりも長波長の光に変換する色変換フィルムを有する請求項１１または１２に記載の表示装置。
    

    

    （一般式（５）中、Ｘは、Ｃ−Ｒ^７またはＮを表す。Ｒ^１〜Ｒ^９は、それぞれ独立して、水素、アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、水酸基、チオール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、ハロゲン、シアノ基、アルデヒド基、カルボニル基、カルボキシル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基、アミド基、隣接置換基との間に形成される縮合環または脂肪族環を表す。前記アルキル基、シクロアルキル基、複素環基、アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アリールエーテル基、アリールチオエーテル基、アリール基、ヘテロアリール基、カルボニル基、オキシカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基、シリル基、シロキサニル基、ボリル基、ホスフィンオキシド基の水素原子の一部又は全部は置換されていてもよい。）