JP6964205B1 - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6964205B1 JP6964205B1 JP2021023194A JP2021023194A JP6964205B1 JP 6964205 B1 JP6964205 B1 JP 6964205B1 JP 2021023194 A JP2021023194 A JP 2021023194A JP 2021023194 A JP2021023194 A JP 2021023194A JP 6964205 B1 JP6964205 B1 JP 6964205B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- parts
- resin composition
- thermoplastic resin
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 42
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 title claims abstract description 39
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 60
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 60
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 50
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 28
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims abstract description 26
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 8
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 17
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical compound NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims description 3
- 229920000137 polyphosphoric acid Polymers 0.000 claims description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 3
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical group C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 15
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 abstract description 7
- 238000010586 diagram Methods 0.000 abstract 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 13
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 11
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 10
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 9
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 9
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 7
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 7
- -1 polyethylene Polymers 0.000 description 7
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 5
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 5
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 4
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 4
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 4
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 4
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 3
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 3
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L (z)-but-2-enedioate;dibutyltin(2+) Chemical compound [O-]C(=O)\C=C/C([O-])=O.CCCC[Sn+2]CCCC ZBBLRPRYYSJUCZ-GRHBHMESSA-L 0.000 description 1
- VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1C=C VTPNYMSKBPZSTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDOYKFSQFYNPKF-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid;sodium Chemical compound [Na].[Na].OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O BDOYKFSQFYNPKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001340 2-chloroethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)C([H])([H])* 0.000 description 1
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920001651 Cyanoacrylate Polymers 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003109 Disodium ethylene diamine tetraacetate Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N Methyl cyanoacrylate Chemical compound COC(=O)C(=C)C#N MWCLLHOVUTZFKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N [1,10]phenanthroline Chemical compound C1=CN=C2C3=NC=CC=C3C=CC2=C1 DGEZNRSVGBDHLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLFRJROMPGNJRP-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(3-sulfanylpropanoyloxy)stannyl] 3-sulfanylpropanoate Chemical compound [O-]C(=O)CCS.[O-]C(=O)CCS.CCCC[Sn+2]CCCC YLFRJROMPGNJRP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 150000003983 crown ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007857 degradation product Substances 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- 235000019301 disodium ethylene diamine tetraacetate Nutrition 0.000 description 1
- 229920006225 ethylene-methyl acrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N hypodiphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)P(O)(O)=O TVZISJTYELEYPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 150000004032 porphyrins Chemical class 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 description 1
- 238000004611 spectroscopical analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
例えば、特許文献1では、スチレン系樹脂に特定の塩素化ポリエチレンと特定の添加剤を加えることで、難燃性に優れた樹脂組成物を提供している。
また、特許文献2では、スチレン系樹脂と塩素化ポリオレフィンにジエン系ゴム含有グラフト重合体を加えることで、耐衝撃性にも優れた樹脂組成物を提供している。
すなわち、本発明は下記の通りである。
(A)スチレン系樹脂50〜80質量部と、
(B)塩素系樹脂1〜50質量部と、
(C)グラフト共重合体0〜20質量部と、
(D)キレート剤0.015〜0.03質量部と、
を、含み、
前記(A)成分、前記(B)成分、及び前記(C)成分の合計が100質量部となる熱
可塑性樹脂組成物であり、
前記(B)塩素系樹脂は、(B−1)塩素を含むオレフィン重合物1〜40質量部と、
(B−2)塩化ビニル系樹脂0〜30質量部を含み、
前記(C)グラフト共重合体は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体で
あり、
前記(D)キレート剤が、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定した体積平均粒子径D 90 が100μm以下のパウダー状、又は溶媒に溶解させた溶液状である、熱可塑性樹脂組成物。
〔2〕
前記(D)キレート剤が、アミノカルボン酸系キレート剤又はポリリン酸系キレート剤
である、前記〔1〕に記載の熱可塑性樹脂組成物。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、
(A)スチレン系樹脂(以下、(A)成分と記載する場合がある。)50〜80質量部と、
(B)塩素系樹脂(以下、(B)成分と記載する場合がある。)1〜50質量部と、
(C)グラフト共重合体(以下、(C)成分と記載する場合がある。)0〜20質量部と、
(D)キレート剤(以下、(D)成分と記載する場合がある。)0.01〜0.5質量部とを含み、
前記(A)成分、前記(B)成分、及び前記(C)成分の合計が100質量部であり、
前記(B)塩素系樹脂は、(B−1)塩素を含むオレフィン重合物1〜40質量部と、(B−2)塩化ビニル系樹脂0〜30質量部とを含む。
前記構成を有することにより、熱劣化が抑制され、高外観で、かつ生産容易性に優れる熱可塑性樹脂組成物が得られる。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、スチレン系樹脂(A)を含有する。
スチレン系樹脂(A)は、芳香族ビニル単量体の単独重合体であっても、芳香族ビニル単量体と、当該芳香族ビニル単量体に共重合可能な単量体との共重合体であってもよく、芳香族ビニル系単量体とシアン化ビニル系単量体と必要によりその他の共重合可能な単量体を重合させた共重合体であることが好ましい。
これらは、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
これらは、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
前記その他の共重合可能な単量体は、以下に限定されるものではないが、例えば、アクリル系単量体、N−フェニルマレイミド、無水マレイン酸等が挙げられる。
これらは、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
前記アクリル系単量体は、以下に限定されるものではないが、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸クロロメチル、(メタ)アクリル酸2−クロロエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5,6−ペンタヒドロキシヘキシル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5−テトラヒドロキシペンチル等が挙げられる。
これらは、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
熱安定性の観点から、(A)スチレン系樹脂の含有量は50質量部以上とし、難燃性の観点から80質量部以下とする。
(A)スチレン系樹脂の含有量は、55〜75質量部が好ましく、50〜70質量部がより好ましい。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、塩素系樹脂(B)を含有する。
塩素系樹脂(B)とは、重合体中に塩素原子を含む樹脂であり、塩素系樹脂(B)の含有量は、効率的に難燃性を付与する観点から、前記(A)成分、(B)成分、及び後述する(C)成分の合計を100質量部としたとき、1〜50質量部であり、好ましくは5〜40質量部であり、より好ましくは10〜30質量部である。
前記(A)成分、(B)成分、後述する(C)成分の合計100質量部に対し、(B−1)成分の含有量は1〜40質量部であり、好ましくは3〜35質量部であり、より好ましくは5〜30質量部である。
また、前記(A)成分、(B)成分、後述する(C)成分の合計100質量部に対し、(B−2)成分の含有量は0〜30質量部であり、好ましくは0〜25質量部であり、より好ましくは0〜23質量部である。
前記(B−1)成分と、(B−2)成分の含有量が前記範囲であることにより、流動性と耐衝撃性のバランスを良好なものとすることができる。
前記塩素を含むオレフィン重合物(B−1)としては、以下に限定されるものではないが、例えば、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩素化エチレン・プロピレンコポリマー等が挙げられる。
前記塩化ビニル系樹脂(B−2)としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン等が挙げられる。
これらは、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
前記塩素を含むオレフィン重合物(B−1)は、耐衝撃性の観点から、塩素含有量が25〜40質量%の範囲が好ましい。塩化ビニル系樹脂(B−2)は流動性の観点から、重合度が380〜4500の範囲が好ましい。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、グラフト共重合体(C)を含有することが好ましい。
グラフト共重合体(C)は、ゴム質重合体に芳香族ビニル単量体と必要によりその他の共重合可能な単量体をグラフトさせた共重合体である。
前記ゴム質重合体は、以下に限定されるものではないが、例えば、ジエン系ゴム、アクリル系ゴム、エチレン系ゴム等が挙げられ、具体的には、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合体、ポリイソプレン、ブタジエン−メタクリル酸メチル共重合体、アクリル酸ブチル−メタクリル酸メチル共重合体、ブタジエン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン系共重合体、エチレン−イソプレン共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体等が挙げられる。
特に、耐衝撃性等の観点から、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブロック共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体が好ましい。
これらは、1種のみを単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
前記グラフト共重合体中の芳香族ビニル単量体は、前記スチレン系樹脂(A)に記載の芳香族ビニル系単量体等を用いることができる。また、前記グラフト共重合体中のその他の共重合可能な単量体は、前記スチレン系樹脂(A)に記載のシアン化ビニル系単量体、アクリル系単量体、N−フェニルマレイミド、無水マレイン酸等を用いることができる。
難燃性の観点から、(C)グラフト共重合体の含有量は20質量部以下とし、好ましくは3〜18質量部以下であり、より好ましくは5〜15質量部以下である。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、キレート剤(D)を含有する
キレート剤(D)は、熱可塑性樹脂組成物中の金属イオンと安定的に結合することができる多座配位子である。
前記キレート剤(D)は、以下に限定されるものではないが、例えば、アミノカルボン酸系、ホスホン酸系、ポリリン酸系、ビピリジン、フェナントロリン、ポルフィリン、クラウンエーテル等が挙げられる。特に、金属イオンを効率的に捕捉することができ、熱可塑性樹脂組成物の熱安定性を効率よく向上できる観点から、アミノカルボン酸系キレート剤、及びポリリン酸系キレート剤が好ましく、さらに、価格や取扱性等の観点から、ピロリン酸ナトリウム及びエチレンジアミン四酢酸・二ナトリウムが好ましい。
キレート剤(D)が粒子状である場合、粒子径の下限は、特に制限はないが、取扱性の観点から、例えば累積分布90%径D90が1μm以上であることが好ましい。
キレート剤(D)が各種溶媒に溶解させた溶液状である場合、前記各種溶媒には、水、及び各種有機溶媒を使用することができるが、安全性や取扱性の観点から水溶媒であることが好ましい。
水溶媒への溶解性を向上させる観点から、少量の有機溶媒を混合することも可能である。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物には、剛性、耐衝撃性、耐熱性等を損なわない範囲で、必要に応じて、その他の添加剤を使用してもよい。
その他の添加剤としては、以下に限定されるものではないが、例えば、ホスファイト系、ヒンダードフェノール系、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、シアノアクリレート系の紫外線吸収剤及び酸化防止剤、亜リン酸塩、次亜リン酸塩等の着色防止剤、核剤、アミン系、スルホン酸系、ポリエーテル系等の帯電防止剤、顔料等の着色剤が挙げられる。
本実施形態の熱可塑性樹脂組成物は、公知の方法により製造することができる。
具体的には、一軸又は多軸混練押出機、ロール、バンバリーミキサー等により、以下のように原料成分を混合及び溶融混練し、成形することにより製造することができる。
原料成分を混合及び溶融混練する方法としては、特に限定されず、当業者が周知の方法を利用できる。具体的には、原料成分を、予めスーパーミキサー、タンブラー、V字型ブレンダー等で混合し、一軸押出機又は二軸押出機で一括溶融混練する方法、一部成分を二軸押出機メインスロート部に供給し溶融混練しつつ、押出機の途中から残る成分を添加する方法等が挙げられる。
最適な条件は、押出機の大きさによって変動するため、当業者の調整可能な範囲で適宜調整することが好ましい。押出機のスクリューデザインに関しても、当業者に調整可能な範囲で種々調整することができる。
実施例及び比較例で用いた熱可塑性樹脂組成物及び成形体の製造条件と評価項目は以下のとおりである。
実施例及び比較例に用いた原材料を以下に説明する。
((A)スチレン系樹脂)
(A−1)アクリロニトリル・スチレン樹脂:アクリロニトリル比25質量%、数平均分子量55,000
(B−1)塩素化ポリエチレン:MFR1.5g/10min、塩素含有量30質量%
(B−2)ポリ塩化ビニル:平均重合度600
(C−1)ABS樹脂:ブタジエン系ゴム50質量%、ゴム質重合体の体積平均粒子径0.3μm、アクリロニトリル15質量%、スチレン35質量%、グラフト率60%
(C−2)MBS樹脂:ブタジエン系ゴム50質量%、ゴム質重合体の体積平均粒子径0.3μm、メチルメタクリレート15質量%、スチレン35質量%、グラフト率60%
(D−1)ピロリン酸ナトリウム(D90=300μm):TSPP
(D−2)微粒径ピロリン酸ナトリウム(D90=100μm):微粒径TSPP
(D−3)5%ピロリン酸ナトリウム水溶液:5%TSPP水溶液
(D−4)微粒径エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム(D90=180μm):微粒径EDTA・2Na
(D−5)5%エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム水溶液:5%EDTA・2Na水溶液
(E−1)三酸化アンチモン
(E−2)マレイン酸ジブチルスズ塩(60%)/3−メルカプトプロパン酸ジブチルスズ塩(40%)混合物:有機スズ系安定剤
((1)押出混練条件)
シリンダー温度180〜200℃に設定した二軸機(ZSK25Mc)を用い、吐出量10kg/hで押出混練を行い、ペレットとした。
射出成形機(EC75SX−II、東芝機械(株)製)を用いて、ISO294−2に準拠したISOダンベル試験片を得た。
((1)キレート剤の粒子径測定)
前記(D)キレート剤の粒子径を、レーザー回折式粒度分布測定装置(SALD−2300、(株)島津製作所製)を用いて測定した。得られた粒子径分布の累積分布90%の値により体積平均粒子径D90を求めた。
前記〔製造条件〕の((1)押出混練条件)に従って得られたペレットを再び同条件で二軸機に通し、押出混練を行い、ペレットを得た。
得られたペレットを射出成形機(EC50S、東芝機械(株)製)を用いてカラープレートを作製し、温度23℃、相対湿度50%の大気雰囲気下に24時間放置した後、多光源分光測色計(MSC−5N−GV5、スガ試験機(株)製)を用いて、カラープレートの黄色度(イエローインデックス:YI)を測定した。
明度測定条件は、分光5nm光学反射、光源C光2°視野、正反射光を除いた測定(d/8)条件、観察視野直径15mmとした。
前記〔製造条件〕の((1)押出混練条件)の二軸機を用い、同条件で24時間連続運転を行う中で二時間毎にサンプリングし、得られたサンプル12点について、前記〔製造条件〕の(2)の射出成形機を用いて12枚のカラープレートを作製し、それぞれ異物数を評価した。
異物は大きさにより0.2mm未満、0.2mm以上0.3mm未満、0.3mm以上に分けて分類し、それぞれ1点、10点、20点と点数付けして各カラープレートの合計点数を算出した。
12枚のカラープレートの中で最も点数の高かったものについてそれぞれの大きさの異物数を評価値として採用した。
前記〔製造条件〕の((1)押出混練条件)の二軸機を用い、同条件で24時間連続運転を行ったのち、押出機ダイス部を開放し、高粘度の樹脂劣化物堆積量を評価した。
開放部の50%以上が高粘度の樹脂劣化物で覆われている場合を×、20%以上50%未満が高粘度の樹脂劣化物で覆われている場合を△、20%未満が高粘度の樹脂劣化物で覆われている場合を○として評価した。
前記〔製造条件〕の((1)押出混練条件)の二軸機を用い、ダイス部に120メッシュの平織金網を設置し、同条件で24時間連続運転を行ったのち、平織金網を取出し、樹脂焦げの堆積量を評価した。
金網メッシュ穴の50%以上が樹脂焦げで覆われている場合を×、20%以上50%未満が樹脂焦げで覆われている場合を△、20%未満が樹脂焦げで覆われている場合を○とした。
前記〔製造条件〕の((2)成形体の作製)で成形したISOダンベル試験片を80mm×10mm×4mmの形状に加工した後、ISO179に従って所定サイズのノッチ加工を行い、各5回ずつ試験を実施してその平均値をシャルピー衝撃強度値とした。
Claims (2)
- (A)スチレン系樹脂50〜80質量部と、
(B)塩素系樹脂1〜50質量部と、
(C)グラフト共重合体0〜20質量部と、
(D)キレート剤0.015〜0.03質量部と、
を、含み、
前記(A)成分、前記(B)成分、及び前記(C)成分の合計が100質量部となる熱
可塑性樹脂組成物であり、
前記(B)塩素系樹脂は、(B−1)塩素を含むオレフィン重合物1〜40質量部と、
(B−2)塩化ビニル系樹脂0〜30質量部を含み、
前記(C)グラフト共重合体は、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体で
あり、
前記(D)キレート剤が、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定した体積平均粒子径D 90 が100μm以下のパウダー状、又は溶媒に溶解させた溶液状である、熱可塑性樹脂組成物。 - 前記(D)キレート剤が、
アミノカルボン酸系キレート剤又はポリリン酸系キレート剤である、請求項1に記載の
熱可塑性樹脂組成物。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020103928 | 2020-06-16 | ||
JP2020103928 | 2020-06-16 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP6964205B1 true JP6964205B1 (ja) | 2021-11-10 |
JP2021195533A JP2021195533A (ja) | 2021-12-27 |
Family
ID=78466143
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2021023194A Active JP6964205B1 (ja) | 2020-06-16 | 2021-02-17 | 熱可塑性樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6964205B1 (ja) |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0618963B2 (ja) * | 1985-02-19 | 1994-03-16 | 呉羽化学工業株式会社 | 塩化ビニリデン樹脂組成物 |
JPS63108067A (ja) * | 1986-10-24 | 1988-05-12 | Showa Denko Kk | 樹脂組成物 |
JPH04359041A (ja) * | 1991-06-04 | 1992-12-11 | Showa Denko Kk | 樹脂組成物 |
JPH09137023A (ja) * | 1995-11-10 | 1997-05-27 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニリデン系樹脂組成物及びその製造方法 |
JP5177575B2 (ja) * | 2010-01-28 | 2013-04-03 | 三菱電機株式会社 | 再生ポリオレフィン系樹脂組成物および再生ポリスチレン系樹脂組成物 |
-
2021
- 2021-02-17 JP JP2021023194A patent/JP6964205B1/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2021195533A (ja) | 2021-12-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US11958965B2 (en) | Thermoplastic resin composition and molded product using same | |
JP5188676B2 (ja) | 光輝材含有樹脂組成物 | |
KR20190082074A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 | |
US20130023618A1 (en) | Profile extrusion molding resin composition and profile extrusion resin molded product | |
EP3778758A1 (en) | Thermoplastic resin composition and molded product using same | |
JP7085923B2 (ja) | 再生スチレン系樹脂組成物 | |
JP6964205B1 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
KR102457383B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이로부터 제조된 성형품 | |
TWI828699B (zh) | 苯乙烯系難燃樹脂組成物之製造方法 | |
CN108203533B (zh) | 热塑性树脂组合物及使用其的模制品 | |
KR20120070932A (ko) | 표면광택이 우수한 열가소성 수지 조성물 | |
WO2019020681A1 (en) | SCRATCH RESISTANT STYRENE COPOLYMER COMPOSITION CONTAINING AMIDE WAX | |
KR20180077438A (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품 | |
JP6687330B2 (ja) | スチレン系樹脂組成物及び成形体 | |
JP7249777B2 (ja) | ポリスチレン系樹脂組成物 | |
JP7107785B2 (ja) | 樹脂組成物の製造方法 | |
JP2021195529A (ja) | 樹脂組成物、及び成形体 | |
US11208548B2 (en) | Thermoplastic resin composition and resin molded article | |
KR102160033B1 (ko) | 열가소성 수지 조성물 및 이의 제조방법 | |
JP5752505B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP2006137888A (ja) | 光輝材含有樹脂組成物 | |
JP2019172872A (ja) | 樹脂組成物、該組成物から得られる樹脂成形体 | |
JPS63221155A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
KR20130066114A (ko) | 저온 응력 백화현상이 저감된 열가소성 수지 조성물 및 수지 조성물의 저온 응력 백화현상 저감 방법 | |
JP5534289B2 (ja) | エンジニアリングプラスチック用溶融張力向上剤、熱可塑性樹脂組成物及び成形体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210225 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210225 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20210225 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A711 Effective date: 20210310 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20210318 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210603 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210729 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210811 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210929 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211011 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20211018 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6964205 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |