JP6955516B2 - ベンゾトリアゾール誘導体、その製造方法及び応用 - Google Patents
ベンゾトリアゾール誘導体、その製造方法及び応用 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6955516B2 JP6955516B2 JP2018556316A JP2018556316A JP6955516B2 JP 6955516 B2 JP6955516 B2 JP 6955516B2 JP 2018556316 A JP2018556316 A JP 2018556316A JP 2018556316 A JP2018556316 A JP 2018556316A JP 6955516 B2 JP6955516 B2 JP 6955516B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- formula
- linear
- groups
- branched alkyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 30
- 125000003354 benzotriazolyl group Chemical class N1N=NC2=C1C=CC=C2* 0.000 title claims 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 137
- -1 amine compound Chemical class 0.000 claims description 104
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 74
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 claims description 65
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 44
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 42
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 38
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 29
- 125000004404 heteroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 28
- 239000002199 base oil Substances 0.000 claims description 26
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 22
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000012964 benzotriazole Substances 0.000 claims description 20
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 19
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 18
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 18
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 18
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 15
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 13
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 12
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 claims description 11
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims description 10
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 10
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical group [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 4
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 claims 5
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 58
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 54
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 42
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 239000000047 product Substances 0.000 description 25
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 21
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 15
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 15
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 15
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 14
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 14
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 13
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 13
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 13
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 12
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 11
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 10
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 10
- QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N benzotriazole Chemical compound C1=CC=C2N[N][N]C2=C1 QRUDEWIWKLJBPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 8
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 8
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 8
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 8
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 7
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 7
- 125000006165 cyclic alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 7
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 7
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 6
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 6
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 5
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 5
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 5
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 4
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 4
- 229920001083 polybutene Polymers 0.000 description 4
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 4
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012496 blank sample Substances 0.000 description 2
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N cumene Chemical compound CC(C)C1=CC=CC=C1 RWGFKTVRMDUZSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 125000002573 ethenylidene group Chemical group [*]=C=C([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000001050 lubricating effect Effects 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 2
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002924 oxiranes Chemical class 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229920013639 polyalphaolefin Polymers 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N propane-1,3-diol Chemical compound OCCCO YPFDHNVEDLHUCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 2
- QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N (z)-octadec-9-en-1-amine Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN QGLWBTPVKHMVHM-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Diphenylbenzene Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 YJTKZCDBKVTVBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DJYXXTPFVXXNJU-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexoxy-(2-ethylhexylsulfanyl)-hydroxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)(=S)SCC(CC)CCCC DJYXXTPFVXXNJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFXTTZQGCNRYEN-UHFFFAOYSA-N 2-n-octadecylpropane-1,2-diamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCNC(C)CN KFXTTZQGCNRYEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- ZCFMGIGLXOKMJC-UHFFFAOYSA-N 5-butyl-2h-benzotriazole Chemical compound C1=C(CCCC)C=CC2=NNN=C21 ZCFMGIGLXOKMJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IZSHZLKNFQAAKX-UHFFFAOYSA-N 5-cyclopenta-2,4-dien-1-ylcyclopenta-1,3-diene Chemical group C1=CC=CC1C1C=CC=C1 IZSHZLKNFQAAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWTWLIOPZJFEOO-UHFFFAOYSA-N 5-ethyl-2h-benzotriazole Chemical compound C1=C(CC)C=CC2=NNN=C21 ZWTWLIOPZJFEOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1H-benzotriazole Chemical compound C1=C(C)C=CC2=NNN=C21 LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMFRSTPHUFTEGN-UHFFFAOYSA-N CCCCC(CC)COP(O)(SCCCC)=S Chemical compound CCCCC(CC)COP(O)(SCCCC)=S CMFRSTPHUFTEGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAHNVRRTSDBOKB-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCC(C)(C)N(C[n]1nnc2c1cc(CCCC)cc2)CSP(OCC(CC)CCCC)(OCC(CC)CCCCC)=S Chemical compound CCCCCCCCCCC(C)(C)N(C[n]1nnc2c1cc(CCCC)cc2)CSP(OCC(CC)CCCC)(OCC(CC)CCCCC)=S ZAHNVRRTSDBOKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYVWATVCGVOHEI-UHFFFAOYSA-N CCCCCCCCCCC(C)(C)N(C[n]1nnc2c1cccc2)CSP(OC(C)C)(OC(C)CCCCCC)=S Chemical compound CCCCCCCCCCC(C)(C)N(C[n]1nnc2c1cccc2)CSP(OC(C)C)(OC(C)CCCCCC)=S AYVWATVCGVOHEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MITWKTYQGAUYOH-UHFFFAOYSA-N CCCCN(C[n]1nnc2c1cccc2)CSP(OCCCC)(OCCCC)=S Chemical compound CCCCN(C[n]1nnc2c1cccc2)CSP(OCCCC)(OCCCC)=S MITWKTYQGAUYOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HESIAFMUEYWPAT-UHFFFAOYSA-N CCCCOP(OCCCC)(SCN(C[n]1nnc2c1cccc2)C(C)(C)CC(C)(C)C(C)(C)CC(C)(C)C(C)(C)C)=S Chemical compound CCCCOP(OCCCC)(SCN(C[n]1nnc2c1cccc2)C(C)(C)CC(C)(C)C(C)(C)CC(C)(C)C(C)(C)C)=S HESIAFMUEYWPAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BWXQYUJCNMMDQC-UHFFFAOYSA-N [2-ethylhexyl(propan-2-yl)-lambda4-sulfanylidene]-dihydroxy-sulfanyl-lambda5-phosphane Chemical compound CCCCC(CC)CS(C(C)C)=P(O)(O)S BWXQYUJCNMMDQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010775 animal oil Substances 0.000 description 1
- 125000005428 anthryl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C3C(*)=C([H])C([H])=C([H])C3=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 125000001047 cyclobutenyl group Chemical group C1(=CCC1)* 0.000 description 1
- 125000001162 cycloheptenyl group Chemical group C1(=CCCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000003678 cyclohexadienyl group Chemical group C1(=CC=CCC1)* 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- NCMFDHKTUYXECP-UHFFFAOYSA-N hexylsulfanyl-dihydroxy-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical compound CCCCCCSP(O)(O)=S NCMFDHKTUYXECP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002872 norbornadienyl group Chemical group C12=C(C=C(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 125000005593 norbornanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003518 norbornenyl group Chemical group C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005561 phenanthryl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 238000004237 preparative chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 150000004763 sulfides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6518—Five-membered rings
- C07F9/65188—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings or carbocyclic ring systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/6515—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- C07F9/6518—Five-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
- C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
- C10M137/04—Phosphate esters
- C10M137/10—Thio derivatives
- C10M137/105—Thio derivatives not containing metal
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M137/00—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus
- C10M137/02—Lubricating compositions characterised by the additive being an organic non-macromolecular compound containing phosphorus having no phosphorus-to-carbon bond
- C10M137/04—Phosphate esters
- C10M137/10—Thio derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M169/00—Lubricating compositions characterised by containing as components a mixture of at least two types of ingredient selected from base-materials, thickeners or additives, covered by the preceding groups, each of these compounds being essential
- C10M169/04—Mixtures of base-materials and additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/02—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines
- C10M2215/04—Amines, e.g. polyalkylene polyamines; Quaternary amines having amino groups bound to acyclic or cycloaliphatic carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2215/00—Organic non-macromolecular compounds containing nitrogen as ingredients in lubricant compositions
- C10M2215/22—Heterocyclic nitrogen compounds
- C10M2215/223—Five-membered rings containing nitrogen and carbon only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
- C10M2223/00—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions
- C10M2223/02—Organic non-macromolecular compounds containing phosphorus as ingredients in lubricant compositions having no phosphorus-to-carbon bonds
- C10M2223/04—Phosphate esters
- C10M2223/047—Thioderivatives not containing metallic elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/06—Oiliness; Film-strength; Anti-wear; Resistance to extreme pressure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/10—Inhibition of oxidation, e.g. anti-oxidants
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
- C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
- C10N2030/12—Inhibition of corrosion, e.g. anti-rust agents or anti-corrosives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は、ベンゾトリアゾール誘導体に関し、特に潤滑油添加剤として適用できるベンゾトリアゾール誘導体に関する。さらに、本発明は、前記ベンゾトリアゾール誘導体の製造方法及び誘導体を滑油組成物の製造に適用する応用に関する。
潤滑油の耐磨耗性は、常に潤滑油の最も重要な性能指標の1つであった。耐磨耗性を改善するために、従来、多種多様な潤滑油添加剤を開発してきた。近年、環境保護の要求の向上やオイル交換間隔の延長に伴い、潤滑油添加剤の性能（耐摩耗性を含む）に対する要求が高まっている。
中国特許出願CN1161970Aは、硫化物、ホスフィット、脂肪族アミン、ホウ化物およびホルムアルデヒドを反応させてチオホスファートアミン塩を生成する方法を開示している。この特許出願によれば、製造されたチオホスファートアミン塩は、潤滑油添加剤として使用することができ、優れた極圧性および耐摩耗性を示す。
しかしながら、先行技術の課題として、優れた極圧性及び耐摩耗性を有するだけでなく、熱酸化安定性、耐食性、防錆性及び摩擦低減性能のうち、1つ以上性能にも優れている潤滑油添加剤が依然として必要とされている。
本発明者らは、先行技術を踏まえて鋭意検討した結果、新規なベンゾトリアゾール誘導体を見出し、更に、該ベンゾトリアゾール誘導体を潤滑油添加剤として用いることにより、前記の先行技術の課題を解決し、本発明を完成するに至った。
特に、本発明は、以下の態様に関する。
1. 下記式(I)で表されるベンゾトリアゾール誘導体であって、
式（I）において、基R'はC1-25ヒドロカルビル基、C3-25直鎖又は分岐のヘテロアルキル基と数量平均分子量Mnが300-3000（好ましくは500-2000、更に好ましくは500-1500）であるヒドロカルビル基から選択される基であり、又はC1-20ヒドロカルビル基とC3-20直鎖又は分岐のヘテロアルキル基から選択される基であり、好ましくはC10-25直鎖又は分岐のアルキル基、C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基、C10-25直鎖又は分岐のアルキニル基、C10-25直鎖又は分岐のヘテロアルキル基と数量平均分子量Mnが300-3000（好ましくは500-2000、更に好ましくは500-1500）であるポリイソブチレン基から選択される基であり、更に好ましくはC10-25直鎖又は分岐のアルキル基であり；nは0-10の整数であり、好ましくは0-5の整数であり、更に好ましくは0であり；n個基R0は互いに同一又は異なり、それぞれ独立にC1-10直鎖又は分岐のアルキレン基から選択される基であり、好ましくはそれぞれ独立にC2-5直鎖又は分岐のアルキレン基から選択される基であり；n+2個基Aは互いに同一又は異なり、それぞれ独立に水素原子、式（I-1）で表される基、式（I-2）で表される基、C1-25ヒドロカルビル基と数量平均分子量Mnが300-3000（好ましくは500-2000、更に好ましくは500-1500）であるヒドロカルビル基から選択される基であり、好ましくはそれぞれ独立に水素原子、式（I-1）で表される基、式（I-2）で表される基、C1-6直鎖又は分岐のアルキル基、C10-25直鎖又は分岐のアルキル基、C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基と数量平均分子量Mnが300-3000（好ましくは500-2000、更に好ましくは500-1500）であるポリイソブチレン基から選択される基であり、好ましくはそれぞれ独立に水素原子、式（I-1）で表される基、式（I-2）で表される基とC1-4直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基であり、好ましくはそれぞれ独立に水素原子、式（I-1）で表される基と式（I-2）で表される基から選択される基であり、前提として、前記n+2個基Aのうち少なくとも一つは式（I-1）で表される基であり、それに前記n+2個基Aのうち少なくとも一つは式（I-2）で表される基であり；少なくとも一つ前記の基AはC10-25直鎖又は分岐のアルキル基、C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基或いは数量平均分子量Mnが300-3000（好ましくは500-2000、更に好ましくは500-1500）であるヒドロカルビル基であると、前記基R'は水素原子でもよく、
式（I-1）と式（I-2）において、基R5とR6は互いに同一又は異なり、それぞれ独立にC1-20ヒドロカルビル基（特にC1-20直鎖又は分岐のアルキル基）から選択される基であり、好ましくはそれぞれ独立にC1-15直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基であり、更に好ましくはそれぞれ独立にC3-12直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基であり；基XとYは互いに同一又は異なり、それぞれ独立に酸素原子と硫黄原子から選択される基であり、好ましくは二つ基Xは共に硫黄原子であり、二つ基Yは共に酸素原子であり；二つ基R''は互いに同一又は異なり、それぞれ独立に水素原子とC1-20ヒドロカルビル基から選択される基であり、好ましくはそれぞれ独立に水素原子とC1-20直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基であり、更に好ましくはそれぞれ独立に水素原子とC1-6直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基であり、更に好ましくは共に水素原子であり；基R1、R2、R3、R4は互いに同一又は異なり、それぞれ独立に水素原子とC1-20ヒドロカルビル基から選択される基であり、好ましくはそれぞれ独立に水素原子とC1-10直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基であり、更に好ましくはR1とR4は共に水素原子であり、R2とR3の内一つはC1-10直鎖又は分岐のアルキル基（好ましくはC1-6直鎖又は分岐のアルキル基）であり、もう一つは水素原子であり、
前記直鎖又は分岐のヘテロアルキル基とは、直鎖又は分岐のアルキル基の炭素鎖は一つ以上の（例えば1-5個、1-4個、1-3個、1-2個或いは1個）-O-、-S-と-NR-（その内、基RはHとC1-4直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基であり、好ましくはHとメチル基から選択される基である）から選択されるヘテロ基によって挿入された基であるベンゾトリアゾール誘導体。
前記直鎖又は分岐のヘテロアルキル基とは、直鎖又は分岐のアルキル基の炭素鎖は一つ以上の（例えば1-5個、1-4個、1-3個、1-2個或いは1個）-O-、-S-と-NR-（その内、基RはHとC1-4直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基であり、好ましくはHとメチル基から選択される基である）から選択されるヘテロ基によって挿入された基であるベンゾトリアゾール誘導体。
2. 以下の具体的な化合物又はいずれの二つ以上の混合物である前記いずれかの態様に記載のベンゾトリアゾール誘導体：
3. 式（I-A）で表される含リン化合物、式（I-B）で表されるアミン化合物と式（I-C）で表されるベンゾトリアゾール化合物を式（I-D）で表されるアルデヒド類の存在下で反応させる工程を備えるベンゾトリアゾール誘導体の製造方法。
その内、基R'はC1-25ヒドロカルビル基、C3-25直鎖又は分岐のヘテロアルキル基と数量平均分子量Mnが300-3000（好ましくは500-2000、更に好ましくは500-1500）であるヒドロカルビル基から選択される基であり、或いはC1-20ヒドロカルビル基とC3-20直鎖又は分岐のヘテロアルキル基から選択される基であり、好ましくはC10-25直鎖又は分岐のアルキル基、C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基、C10-25直鎖又は分岐のアルキニル基、C10-25直鎖又は分岐のヘテロアルキル基と数量平均分子量Mnが300-3000（好ましくは500-2000、更に好ましくは500-1500）であるポリイソブチレン基から選択される基であり、更に好ましくはC10-25直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基であり；nは0-10の整数であり、好ましくは0-5の整数であり、更に好ましくは0であり；n個基R0は互いに同一又は異なり、それぞれ独立にC1-10直鎖又は分岐のアルキレン基から選択される基であり、好ましくはそれぞれ独立にC2-5直鎖又は分岐のアルキレン基から選択される基であり；n+2個基A'は互いに同一又は異なり、それぞれ独立に水素原子、C1-25ヒドロカルビル基と数量平均分子量Mnが300-3000（好ましくは500-2000、更に好ましくは500-1500）であるヒドロカルビル基から選択される基であり、好ましくはそれぞれ独立に水素原子、C1-6直鎖又は分岐のアルキル基、C10-25直鎖又は分岐のアルキル基、C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基と数量平均分子量Mnが300-3000（好ましくは500-2000、更に好ましくは500-1500）であるポリイソブチレン基から選択される基であり、好ましくはそれぞれ独立に水素原子とC1-4直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基であり、前提として、前記n+2個基A'のうち少なくとも二つは水素原子であり；少なくとも一つ前記の基A'はC10-25直鎖又は分岐のアルキル基、C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基或いは数量平均分子量Mnが300-3000（好ましくは500-2000、更に好ましくは500-1500）であるヒドロカルビル基であると、前記基R'は水素原子でもよく；基R5とR6は互いに同一又は異なり、それぞれ独立にC1-20ヒドロカルビル基（特にC1-20直鎖又は分岐のアルキル基）から選択される基であり、好ましくはそれぞれ独立にC1-15直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基であり、更に好ましくはそれぞれ独立にC3-12直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基であり；基XとYは互いに同一又は異なり、それぞれ独立に酸素原子と硫黄原子から選択される基であり、好ましくは二つ基Xは共に硫黄原子であり、二つ基Yは共に酸素原子であり；基R''水素原子とC1-20ヒドロカルビル基から選択される基であり、好ましくは水素原子とC1-20直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基であり、更に好ましくは水素原子とC1-6直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基であり、更に好ましくは水素原子であり；基R1、R2、R3、R4は互いに同一又は異なり、それぞれ独立に水素原子とC1-20ヒドロカルビル基から選択される基であり、好ましくはそれぞれ独立に水素原子とC1-10直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基であり、更に好ましくはR1とR4は共に水素原子であり、R2とR3の内一つはC1-10直鎖又は分岐のアルキル基（好ましくはC1-6直鎖又は分岐のアルキル基）であり、もう一つは水素原子であり、
前記直鎖又は分岐のヘテロアルキル基とは、直鎖又は分岐のアルキル基の炭素鎖は一つ以上の（例えば1-5個、1-4個、1-3個、1-2個或いは1個）-O-、-S-と-NR-（その内、基RはHとC1-4直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基であり、好ましくはHとメチル基から選択される基である）から選択されるヘテロ基によって挿入された基である。
前記直鎖又は分岐のヘテロアルキル基とは、直鎖又は分岐のアルキル基の炭素鎖は一つ以上の（例えば1-5個、1-4個、1-3個、1-2個或いは1個）-O-、-S-と-NR-（その内、基RはHとC1-4直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基であり、好ましくはHとメチル基から選択される基である）から選択されるヘテロ基によって挿入された基である。
4. 前記反応は、反応時間が0.1-24hで、好ましくは0.5-6hであり、反応温度が0-250℃で、好ましくは60-120℃である前記いずれかの態様に記載の製造方法。
5. 前記式（I-A）で表される含リン化合物と前記式（I-B）で表されるアミン化合物とのモル比は1:0.1-10で、好ましくは1:0.6-1.5であり；前記式（I-A）で表される含リン化合物と前記式（I-C）で表されるベンゾトリアゾール化合物とのモル比は1:0.1-10で、好ましくは1:0.6-1.5であり；前記式（I-A）で表される含リン化合物と前記式（I-D）で表されるアルデヒド類とのモル比は1:1-10で、好ましくは1:2-4である前記いずれかの態様に記載の製造方法。
6. 前記いずれかの態様に記載のベンゾトリアゾール誘導体或いは前記いずれかの態様に記載の製造方法によって製造されたベンゾトリアゾール誘導体の潤滑油添加剤（例えば潤滑油耐摩耗剤）への応用。
7. 潤滑油基油と、前記いずれかの態様に記載のベンゾトリアゾール誘導体或いは前記いずれかの態様に記載の製造方法によって製造されたベンゾトリアゾール誘導体を含む潤滑油組成物。
8. 質量で、前記ベンゾトリアゾール誘導体は前記潤滑油組成物全質量に対して0.001-30%を占め、好ましくは0.1-10%を占める前記いずれかの態様に記載の潤滑油組成物。
本発明のベンゾトリアゾール誘導体によれば、金属元素を含まず、灰分と沈積物が生じにくい、環境に優しい潤滑油添加剤を製造できる。
本発明のベンゾトリアゾール誘導体によれば、従来の潤滑油添加剤と比べて、耐磨耗性と極圧性能を顕著に改善し、さらに潤滑油の耐磨耗性と耐荷重性を著しく向上する。
本発明のベンゾトリアゾール誘導体によれば、好ましい態様において、優れた耐磨耗性を示す以上、さらに優れた熱酸化安定性(熱安定性)を表す。当該物性は、従来の潤滑油添加剤に具備しないものである。
本発明のベンゾトリアゾール誘導体によれば、好ましい態様において、優れた耐磨耗性を示す以上、さらに優れた耐食性を表す。当該物性は、従来の潤滑油添加剤に具備しないものである。
本発明のベンゾトリアゾール誘導体によれば、好ましい態様において、優れた耐磨耗性を示す以上、さらに優れた防錆性を表す。当該物性は、従来の潤滑油添加剤に具備しないものである。
本発明のベンゾトリアゾール誘導体によれば、好ましい態様において、優れた耐磨耗性を示す以上、さらに優れた摩擦低減性能を表す。当該物性は、従来の潤滑油添加剤に具備しないものである。
本発明のベンゾトリアゾール誘導体の製造方法は、簡単なプロセスで、排ガスなし、少ない排水、高安全性且つ環境に優しいなどの特徴を有する。
以下、発明の実施態様を以下に詳細に説明するが、本発明の範囲はこれらの具体的な実施態様によって限定されるものではなく、添付の特許請求の範囲によって決定されることに留意されたい。
本明細書において言及される全ての刊行物、特許出願、特許、及び他の参考文献は、その全体が参照により本明細書に組み込まれる。別段の定義がない限り、本明細書で使用される全ての技術用語及び科学用語は、一般に、本発明が属する技術分野の当業者によって理解されるものと同じ意味を有する。定義を含め矛盾が生じた場合には、本明細書が優先するものとする。
本明細書の「当業者に公知の」又は「当技術分野で慣用的に公知の」又は類似の用語が、材料、方法、構成要素、デバイス又は装置を説明するために使用される場合、当技術分野で認められているように、当該用語は、本記載が、本出願が出願された時に日常的に使用されているものばかりではなく、まだ一般的に使用されていないが同様の目的のために適切であるもしくは適切であろうと認識されるものも含む。
本明細書の文脈において、言及されていない事項は、特に明記されている場合を除き、当技術分野で知られている事項を変更なしに直接適用することができる。さらに、本明細書に記載された実施態様のいずれも、本明細書に記載された1つまたは複数の他の実施態様と自由に組み合わせることができ、このように得られた技術的態様または技術的思想は本発明の開示または記載の一部であると考えられる。これは、当業者がその組み合わせが明らかに不合理であると信じる以外、本明細書において開示されないまたは予期されない新しい内容とみなされないものである。
本明細書において、用語「ハロゲン」はフッ素、塩素、臭素又はヨードを指す。
本明細書において、用語「ヒドロカルビル基」は、当業者に公知の基を意味し、直鎖又は分岐のアルキル基、直鎖又は分岐のアルケニル基、直鎖又は分岐のアルキニル基、環状アルキル基、環状アルケニル基、アリール基或いはそれらを組み合わせた基を含む。前記ヒドロカルビル基として、好ましくは直鎖又は分岐のアルキル基、直鎖又は分岐のアルケニル基、アリール基或いはそれらを組み合わせた基である。前記ヒドロカルビル基として、具体的には、例えばC1-30ヒドロカルビル基が挙げられ、更に具体的にC1-30直鎖又は分岐のアルキル基、C2-30直鎖又は分岐のアルケニル基、C3-20環状アルキル基、C3-20環状アルケニル基、C6-20アリール基或いはそれらを組み合わせた基が挙げられる。
本明細書において、用語“C3-20環状アルキル基”とは、炭素数3-20の環形成炭素を有する単環式、ビス環式或いは多環式のアルキル基を意味する。前記C3-20環状アルキル基として、例えばシクロプロピル、シクロヘキシルとシクロペンチルなどの単環式アルキル基、オクタヒドロペンタレニル、デカリニル基、 アダマンタニル基、スピロ[2.4]ヘプチル基、スピロ[4.5]デシル基、ビスシクロ[3.2.1]オクチル基、トリシクロ[2.2.1.02,6]オクチル基、ノルボルナニル、
などのスピロ-環型、架け橋環型、或いは縮合環型のビス環式或いは多環式のアルキル基が挙がられる。 前記C3-20環状アルキル基として、更に好ましくはC3-15環状アルキル基である。
本明細書において、用語“C3-20環状アルケニル基”とは、前記C3-20環状アルキル基の環における少なくとも一つ炭素-炭素単結合（C-C）が炭素-炭素二重結合（C=C）によって置換された基である。前記C3-20環状アルケニル基として、例えばシクロブテニル基、シクロペンテニル基、シクロペンタジエニル基、シクロヘキセニル基、シクロヘキサジエニル基、シクロヘプテニル基、シクロヘプタジエニル基、シクロオクタテトラエニルなどの単環式アルケニル、ジシクロペンタジエニル基、ノルボルネニル基、ノルボルナジエニル基、
などのスピロ-環型、架け橋環型、或いは縮合環型のビス環式或いは多環式のアルケニル基が挙げられる。前記C3-20環状アルケニル基として、更に好ましくはC3-15環状アルケニル基である。
本明細書において、用語“C6-20アリール基”とは、環形成炭素数6-20の芳香族ヒドロカルビル基を意味する。前記C6-20アリール基として、例えばフェニル基、ビフェニル基、トリフェニル基などの二つ以上のベンゼン環が直接に結合された基、及びナフチル基、アントリル基、フェナントリル基など二つ以上のベンゼン環が縮合された基が挙げられる。前記C6-20アリール基として、更に好ましくはフェニル基とビフェニル基である。
本明細書において、C1-4直鎖又は分岐のアルキル基として、例えばメチル基、エチル基或いはプロピル基などが挙げられる。また、C2-4直鎖又は分岐のアルケニル基として、例えばエテニル基、アリル基或いはプロペニル基などが挙げられる。
本明細書において、用語“直鎖又は分岐のヘテロアルキル基”とは、直鎖又は分岐のアルキル基の炭素鎖は一つ以上の（例えば1-5個、1-4個、1-3個、1-2個或いは1個）-O-、-S-と-NR-（その内、基RはHとC1-4直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基であり、好ましくはHとメチル基から選択される基である）から選択されるヘテロ基によって挿入された基である。構造安定性から、複数のヘテロ基の場合、いずれの前記ヘテロ基の二つが直接に結合しないことが好ましい。前記ヘテロ基は、前記直鎖又は分岐のアルキル基或いは前記直鎖又は分岐のヘテロアルキル基の炭素鎖の末端に位置しない。なお、前記挿入によって（例えばヘテロ基-NR-によって挿入され、且つRがC1-4直鎖又は分岐のアルキル基である場合）、前記直鎖又は分岐のヘテロアルキル基と前記挿入前の直鎖又は分岐のアルキル基とは、合計炭素数が異なることがあるが、便宜を図るために、挿入する前の前記直鎖又は分岐のアルキル基の炭素数で挿入した後の前記直鎖又は分岐のヘテロアルキル基の炭素数を表す。具体的には、C4直鎖アルキル基（CH3-CH2-CH2-CH2-）が一つヘテロ基-O-で挿入されて、CH3-O-CH2-CH2-CH2-、CH3-CH2-O-CH2-CH2-或いはCH3-CH2-CH2-O-CH2-などC4直鎖ヘテロアルキル基が得られる。また、二つヘテロ基-O-で挿入されて、CH3-O-CH2-O-CH2-CH2-、CH3-CH2-O-CH2-O-CH2-或いはCH3-O-CH2-CH2-O-CH2-などC4直鎖ヘテロアルキル基が得られる。三つヘテロ基-O-で挿入されて、CH3-O-CH2-O-CH2-O-CH2-などC4直鎖ヘテロアルキル基が得られる。或いは、C4直鎖アルキル基（CH3-CH2-CH2-CH2-）は一つヘテロ基-NCH3-で挿入されて、CH3-NCH3-CH2-CH2-CH2-、CH3-CH2-NCH3-CH2-CH2-或いはCH3-CH2-CH2-NCH3-CH2-などC4直鎖ヘテロアルキル基が得られ、二つヘテロ基-NCH3-で挿入されて、CH3-NCH3-CH2-NCH3-CH2-CH2-、CH3-CH2-NCH3-CH2-NCH3-CH2-或いはCH3-NCH3-CH2-CH2-NCH3-CH2-などC4直鎖ヘテロアルキル基が得られ、三つヘテロ基-NCH3-で挿入されて、CH3-NCH3-CH2-NCH3-CH2-NCH3-CH2-などC4直鎖ヘテロアルキル基が得られる。
本明細書において、特に断らない限り、数量平均分子量（Mn） は、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)によって測定される。
本明細書において、特に断らない限り、ゲル浸透クロマトグラフィー（GPC）は、Waters 2695 Gel Permeation Chromatograph (Waters社製、 USA)に基づいて、テトラフランの移動相を用い、流速を１ｍＬ／分とし、カラム温度を３５℃とし、溶出時間を４０分とし、サンプルの重量分画を0.16%-0.20%として行われる。
本明細書において、特に断らない限り、パーセント、部、割合、比などは、いずれも重量基準である。重量基準の適用は技術分野の一般知識を相反することを除く。
本発明によれば、式（I）で表されるベンゾトリアゾール誘導体を提供する。
本発明によれば、式（I）において、基R'はC1-25ヒドロカルビル基、C3-25直鎖又は分岐のヘテロアルキル基と数量平均分子量Mnが300-3000であるヒドロカルビル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I）において、基R'はC1-20ヒドロカルビル基とC3-20直鎖又は分岐のヘテロアルキル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I）において、基R'はC10-25直鎖又は分岐のアルキル基、C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基、C10-25直鎖又は分岐のアルキニル基、C10-25直鎖又は分岐のヘテロアルキル基と数量平均分子量Mnが300-3000であるポリイソブチレン基から選択される基である。
本発明の一つ態様によれば、式（I）において、基R'はC10-25直鎖又は分岐のアルキル基を表す。ここで、前記C10-25直鎖又は分岐のアルキル基として、例えばC10-25直鎖アルキル基が挙げられ、又はn-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-エイコシル基、n-ヘンエイコシル基、n-テトラコシル基、ネオ-ドデシル基、ネオ-トリデシル基、ネオ-テトラデシル基、ネオ-ペンタデシル基、ネオ-ヘキサデシル基、ネオ-ヘプタデシル基、ネオ-オクタデシル基、ネオ-エイコシル基、ネオ-ヘンエイコシル基、ネオ-テトラコシルなどが挙げられる。
本発明の一つ態様によれば、式（I）において、基R'はC10-25直鎖又は分岐のアルケニル基を表す。ここで、前記C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基として、例えばC10-25直鎖アルケニル基が挙げられ、或いはn-6-ドデセニル基、n-6-トリデセニル基、n-7-テトラデセニル基、n-7-ペンタデセニル基、n-8-ヘキサデセニル基、n-8-ヘプタデセニル基、n-9-オクタデセニル基、n-9-エイコセニル基、n-10-ヘンエイコセニル基、n-12-テトラコセニル基、ネオ-6-ドデセニル基、ネオ-6-トリデセニル基、ネオ-7-テトラデセニル基、ネオ-7-ペンタデセニル基、ネオ-8-ヘキサデセニル基、ネオ-8-ヘプタデセニル基、ネオ-9-オクタデセニル基、ネオ-9-エイコセニル基、ネオ-10-ヘンエイコセニル基、ネオ-12-テトラコセニルなどが挙げられる。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I）において、基R'は数量平均分子量Mnが300-3000であるヒドロカルビル基を表す。ここで、前記数量平均分子量Mnが300-3000であるヒドロカルビル基として、例えば数量平均分子量Mnが300-3000であるポリオレフィンから（特に、ポリオレフィン分子鎖の末端から）１つの水素原子を除去することによって得られるヒドロカルビル基（単にポリオレフィン残基とも称する）が挙げられる。ここで、前記ポリオレフィンまたはポリオレフィン残基の数量平均分子量Ｍｎとして、好ましくは５００〜２０００であり、より好ましくは５００〜１５００である。前記ポリオレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレンまたはＣ４−Ｃ１０α−オレフィン（例えば、ｎ−ブテン、イソブテン、ｎ−ペンテン、ｎ−ヘキセン、ｎ−オクテンまたはｎ−デセン）の単独重合によって、または、これらのオレフィンのうちの２つ以上のものの間の共重合によって生成されたものが挙げられ、より好ましくはポリイソブテン（ＰＩＢ）である。
本発明によれば、式（I）において、nは0-10の整数である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I）において、nは0-5の整数である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I）において、nは0、1、2或いは3であり、例えば0が挙げられる。
本発明によれば、式（I）において、n個基R0は互いに同一又は異なり、それぞれ独立にC1-10直鎖又は分岐のアルキレン基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I）において、n個基R0は互いに同一又は異なり、それぞれ独立にC2-5直鎖又は分岐のアルキレン基から選択される基である。ここで、前記C2-5直鎖又は分岐のアルキレン基として、例えばエチレン基又はプロピレン基が挙げあれる。
本発明によれば、式（I）において、n+2個基Aは互いに同一又は異なり、それぞれ独立に水素原子、式（I-1）で表される基、式（I-2）で表される基、C1-25ヒドロカルビル基と数量平均分子量Mnが300-3000であるヒドロカルビル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I）において、n+2個基Aは互いに同一又は異なり、それぞれ独立に水素原子、式（I-1）で表される基、式（I-2）で表される基、C1-6直鎖又は分岐のアルキル基、C10-25直鎖又は分岐のアルキル基、C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基と数量平均分子量Mnが300-3000であるポリイソブチレン基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I）において、n+2個基Aは互いに同一又は異なり、それぞれ独立に水素原子、式（I-1）で表される基、式（I-2）で表される基とC1-4直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I）において、n+2個基Aは互いに同一又は異なり、それぞれ独立に水素原子、式（I-1）で表される基と式（I-2）で表される基から選択される基である。
本発明の一つ態様によれば、式（I）において、基Aは水素原子である。
本発明の一つ態様によれば、式（I）において、基AはC1-4直鎖又は分岐のアルキル基を表す。
本発明の一つ態様によれば、式（I）において、基AはC10-25直鎖又は分岐のアルキル基を表す。ここで、前記C10-25直鎖又は分岐のアルキル基として、例えばC10-25直鎖アルキル基が挙げられ、或いはn-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-エイコシル基、n-ヘンエイコシル基、n-テトラコシル基、ネオ-ドデシル基、ネオ-トリデシル基、ネオ-テトラデシル基、ネオ-ペンタデシル基、ネオ-ヘキサデシル基、ネオ-ヘプタデシル基、ネオ-オクタデシル基、ネオ-エイコシル基、ネオ-ヘンエイコシル基、ネオ-テトラコシルなどが挙げられる。
本発明の一つ態様によれば、式（I）において、基AはC10-25直鎖又は分岐のアルケニル基を表す。ここで、前記C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基として、例えばC10-25直鎖アルケニル基が挙げられ、或いはn-6-ドデセニル基、n-6-トリデセニル基、n-7-テトラデセニル基、n-7-ペンタデセニル基、n-8-ヘキサデセニル基、n-8-ヘプタデセニル基、n-9-オクタデセニル基、n-9-エイコセニル基、n-10-ヘンエイコセニル基、n-12-テトラコセニル基、ネオ-6-ドデセニル基、ネオ-6-トリデセニル基、ネオ-7-テトラデセニル基、ネオ-7-ペンタデセニル基、ネオ-8-ヘキサデセニル基、ネオ-8-ヘプタデセニル基、ネオ-9-オクタデセニル基、ネオ-9-エイコセニル基、ネオ-10-ヘンエイコセニル基、ネオ-12-テトラコセニルなどが挙げられる。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I）において、基Aは数量平均分子量Mnが300-3000であるヒドロカルビル基を表す。ここで、前記数量平均分子量Mnが300-3000であるヒドロカルビル基として、例えば数量平均分子量Mnが300-3000であるポリオレフィンから（特に、ポリオレフィン分子鎖の末端から）１つの水素原子を除去することによって得られるヒドロカルビル基（単にポリオレフィン残基とも称する）が挙げられる。ここで、前記ポリオレフィンまたはポリオレフィン残基の数量平均分子量Ｍｎとして、好ましくは５００〜２０００であり、より好ましくは５００〜１５００である。前記ポリオレフィンとしては、例えばエチレン、プロピレンまたはＣ４−Ｃ１０α−オレフィン（例えば、ｎ−ブテン、イソブテン、ｎ−ペンテン、ｎ−ヘキセン、ｎ−オクテンまたはｎ−デセン）の単独重合によって、または、これらのオレフィンのうちの２つ以上のものの間の共重合によって生成されたものが挙げられ、より好ましくはポリイソブテン（ＰＩＢ）である。
本発明によれば、式（I）において、前記n+2個基Aのうち少なくとも一つは式（I-1）で表される基であり、且つ前記n+2個基Aのうち少なくとも一つは式（I-2）で表される基である。具体的には、nは0であると、式（I）において、二つ前記基Aの一つは式（I-1）で表される基で、もう一つは式（I-2）で表される基である。又は、具体的には、nは1であると、式（I）において、三つ前記基Aのうち、一つは式（I-1）で表される基で、残り二つは式（I-2）で表される基であり、或いは三つ前記基Aのうち、二つは式（I-1）で表される基で、もう一つは式（I-2）で表される基である。或いは、具体的には、nは1であると、式（I）において、三つ前記基Aのうち、一つは式（I-1）で表される基で、一つは式（I-2）で表される基で、一つは水素原子、C1-4直鎖又は分岐のアルキル基、C10-25直鎖又は分岐のアルキル基、C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基或いは数量平均分子量Mnが300-3000であるヒドロカルビル基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I）において、前記n+2個基Aのうち少なくとも一つは前記C10-25直鎖又は分岐のアルキル基、前記C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基或いは前記数量平均分子量Mnが300-3000であるヒドロカルビル基であると、前記基R'は水素原子でもよい。即ち、本発明の該特定の態様によれば、式（I）において、基Aと基R'のうち少なくとも一つは前記C10-25直鎖又は分岐のアルキル基、前記C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基或いは前記数量平均分子量Mnが300-3000であるヒドロカルビル基である必要がある。
本発明によれば、式（I-1）において、基R1、R2、R3、R4は互いに同一又は異なり、それぞれ独立に水素原子とC1-20ヒドロカルビル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-1）において、基R1、R2、R3、R4は互いに同一又は異なり、それぞれ独立に水素原子とC1-10直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基である。ここで、前記C1-10直鎖又は分岐のアルキル基として、例えばC1-6直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられ、更に具体的にC1-6直鎖アルキル基が挙げられ、更に具体的にメチル基、n-ブチル基、イソブチル基、n-ヘキシルなどが挙げられる。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-1）において、R1とR4は共に水素原子であり、R2とR3の内、一つはC1-10直鎖又は分岐のアルキル基で、もう一つは水素原子である。ここで、前記C1-10直鎖又は分岐のアルキル基として、例えばC1-6直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられ、更に具体的に例えばC1-6直鎖アルキル基が挙げられ、更に具体的に例えばメチル基、n-ブチル基、イソブチル基、n-ヘキシルなどが挙げられる。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-1）において、R1、R3とR4は共に水素原子であり、R2はC1-10直鎖又は分岐のアルキル基である。ここで、前記C1-10直鎖又は分岐のアルキル基として、例えばC1-6直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられ、更に具体的に例えばC1-6直鎖アルキル基が挙げられ、更に具体的に例えばメチル基、n-ブチル基、イソブチル基、n-ヘキシルなどが挙げられる。
本発明によれば、式（I-1）において、基R''は水素原子とC1-20ヒドロカルビル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-1）において、基R''は水素原子とC1-20直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-1）において、基R''は水素原子とC1-6直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基である。ここで、前記C1-6直鎖又は分岐のアルキル基として、例えばC1-6直鎖アルキル基が挙げられ、更に具体的に例えばメチル基、エチル基とn-プロピル基などが挙げられる。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-1）において、基R''水素原子である。
本発明によれば、式（I-2）において、基R5とR6は互いに同一又は異なり、それぞれ独立にC1-20ヒドロカルビル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-2）において、基R5とR6は互いに同一又は異なり、それぞれ独立にC1-20直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-2）において、基R5とR6は互いに同一又は異なり、それぞれ独立にC1-15直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-2）において、基R5とR6は互いに同一又は異なり、それぞれ独立にC3-12直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基である。ここで、前記C3-12直鎖又は分岐のアルキル基として、例えばn-プロピル基、n-ブチル基、n-ヘキシル基、n-デシル基、n-ドデシル基、イソブチル基、イソペンチル基、イソオクチル基、イソデシル基、イソドデシル基、2-エチル-n-ヘキシル基、2-エチル-n-ヘプチル基、2-エチル-n-オクチル基と2-エチル-n-デシルなどが挙げられる。
本発明によれば、式（I-2）において、基XとYは互いに同一又は異なり、それぞれ独立に酸素原子と硫黄原子から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-2）において、二つ基Xは共に硫黄原子であり、二つ基Yは共に酸素原子である。
本発明によれば、式（I-2）において、基R''は水素原子とC1-20ヒドロカルビル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-2）において、基R''は水素原子とC1-20直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-2）において、基R''は水素原子とC1-6直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基である。ここで、前記C1-6直鎖又は分岐のアルキル基として、例えばC1-6直鎖アルキル基が挙げられ、更に具体的にメチル基、エチル基とn-プロピル基などが挙げられる。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-2）において、基R''は水素原子である。
本発明の一つ特定の態様によれば、前記ベンゾトリアゾール誘導体は以下の具体的な化合物又はいずれの二つ以上の混合物である。
本発明によれば、前記ベンゾトリアゾール誘導体は、単一の（純）化合物として存在、製造又は使用することができ、二つ以上の混合物（任意的な割合）として存在、製造又は使用することができる。本発明の効果に影響を与えない。
本発明によれば、前記ベンゾトリアゾール誘導体は例えば以下の製造方法で製造することができる。
本発明によれば、前記製造方法は、式（I-A）で表される含リン化合物、式（I-B）で表されるアミン化合物と式（I-C）で表されるベンゾトリアゾール化合物を式（I-D）で表されるアルデヒド類の存在下で反応させる工程を備える。以下、該工程を単に反応工程と称することがある。
本発明によれば、式（I-A）において、基R5とR6は互いに同一又は異なり、それぞれ独立にC1-20ヒドロカルビル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-A）において、基R5とR6は互いに同一又は異なり、それぞれ独立にC1-20直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-A）において、基R5とR6は互いに同一又は異なり、それぞれ独立にC1-15直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-A）において、基R5とR6は互いに同一又は異なり、それぞれ独立にC3-12直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基である。ここで、前記C3-12直鎖又は分岐のアルキル基として、例えばn-プロピル基、n-ブチル基、n-ヘキシル基、n-デシル基、n-ドデシル基、イソブチル基、イソペンチル基、イソオクチル基、イソデシル基、イソドデシル基、2-エチル-n-ヘキシル基、2-エチル-n-ヘプチル基、2-エチル-n-オクチル基と2-エチル-n-デシルなどが挙げられる。
本発明によれば、式（I-A）において、基XとYは互いに同一又は異なり、それぞれ独立に酸素原子と硫黄原子から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-A）において、二つ基Xは共に硫黄原子であり、二つ基Yは共に酸素原子である。
本発明によれば、前記式（I-A）で表される含リン化合物は市販品として使うこともでき、当技術分野で慣用的に公知の方法で製造したものとして使うこともでき、特に限定されない。また、前記式（I-A）で表される含リン化合物は一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明によれば、式（I-B）において、基R'はC1-25ヒドロカルビル基、C3-25直鎖又は分岐のヘテロアルキル基と数量平均分子量Mnが300-3000であるヒドロカルビル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-B）において、基R'はC1-20ヒドロカルビル基とC3-20直鎖又は分岐のヘテロアルキル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-B）において、基R'はC10-25直鎖又は分岐のアルキル基、C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基、C10-25直鎖又は分岐のアルキニル基、C10-25直鎖又は分岐のヘテロアルキル基と数量平均分子量Mnが300-3000であるポリイソブチレン基から選択される基である。
本発明の一つ態様によれば、式（I-B）において、基R'はC10-25直鎖又は分岐のアルキル基を表す。ここで、前記C10-25直鎖又は分岐のアルキル基として、例えばC10-25直鎖アルキル基が挙げられ、或いはn-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-エイコシル基、n-ヘンエイコシル基、n-テトラコシル基、ネオ-ドデシル基、ネオ-トリデシル基、ネオ-テトラデシル基、ネオ-ペンタデシル基、ネオ-ヘキサデシル基、ネオ-ヘプタデシル基、ネオ-オクタデシル基、ネオ-エイコシル基、ネオ-ヘンエイコシル基、ネオ-テトラコシルなどが挙げられる。
本発明の一つ態様によれば、式（I-B）において、基R'はC10-25直鎖又は分岐のアルケニル基を表す。ここで、前記C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基として、例えばC10-25直鎖アルケニル基が挙げられ、或いはn-6-ドデセニル基、n-6-トリデセニル基、n-7-テトラデセニル基、n-7-ペンタデセニル基、n-8-ヘキサデセニル基、n-8-ヘプタデセニル基、n-9-オクタデセニル基、n-9-エイコセニル基、n-10-ヘンエイコセニル基、n-12-テトラコセニル基、ネオ-6-ドデセニル基、ネオ-6-トリデセニル基、ネオ-7-テトラデセニル基、ネオ-7-ペンタデセニル基、ネオ-8-ヘキサデセニル基、ネオ-8-ヘプタデセニル基、ネオ-9-オクタデセニル基、ネオ-9-エイコセニル基、ネオ-10-ヘンエイコセニル基、ネオ-12-テトラコセニルなどが挙げられる。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-B）において、基R'は数量平均分子量Mnが300-3000であるヒドロカルビル基を表す。ここで、前記数量平均分子量Mnが300-3000であるヒドロカルビル基として、例えば数量平均分子量Mnが300-3000であるポリオレフィンから（特に、ポリオレフィン分子鎖の末端から）１つの水素原子を除去することによって得られるヒドロカルビル基（単にポリオレフィン残基とも称する）が挙げられる。ここで、前記ポリオレフィンまたはポリオレフィン残基の数量平均分子量Ｍｎとして、好ましくは５００〜２０００であり、より好ましくは５００〜１５００である。
本明細書において、最初ポリオレフィン種類或いは製造方法によって、前記ポリオレフィン残基は飽和の残基（長鎖のアルキル基の形式）でもよいし、ポリオレフィン鎖に一定量のエチレン性不飽二重結合（例えばポリオレフィン製造中に残留した二重結合）が存在してもよい。本発明の技術効果に影響を与えないから、該エチレン性不飽二重結合の量には特に限定されていない。
本発明の一つ特定の態様によれば、前記ポリオレフィンとして、例えばエチレン、プロピレンまたはＣ４−Ｃ１０α−オレフィン（例えば、ｎ−ブテン、イソブテン、ｎ−ペンテン、ｎ−ヘキセン、ｎ−オクテンまたはｎ−デセン）の単独重合によって、または、これらのオレフィンのうちの２つ以上のものの間の共重合によって生成されたものが挙げられる。
本発明の一つ特定の態様によれば、前記ポリオレフィンとして、更に好ましくはポリブテンである。特に断らない限り、本明細書の用語「ポリブテン」は、1-ブテン又はイソブテンが単独重合によって生成されたポリマー、又は1-ブテン、2-ブテンとイソブテンのうちの二種類以上が共重合によって生成されたポリマーを含む。当該ポリマーは、市販品の場合、無視できる量の他のオレフィン成分を含むこともあるが、本発明に影響を与えないである。
本発明の一つ特定の態様によれば、前記ポリオレフィンとして、より好ましくはポリイソブテン（PIB）或いは高反応性のポリイソブテン（HR-PIB）。ポリイソブテンにおいて、少なくとも20wt%（好ましくは少なくとも50wt%、更に好ましくは少なくとも70wt%）の末端エチレン性不飽二重結合はメチル基ビニリデン基から提供される。
本発明によれば、式（I-B）において、nは0-10の整数である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-B）において、nは0-5の整数である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-B）において、n是0、1、2或いは3であり、例えば0が挙げられる。
本発明によれば、式（I-B）において、n個基R0は互いに同一又は異なり、それぞれ独立にC1-10直鎖又は分岐のアルキレン基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-B）において、n個基R0は互いに同一又は異なり、それぞれ独立にC2-5直鎖又は分岐のアルキレン基から選択される基である。ここで、前記C2-5直鎖又は分岐のアルキレン基として、例えばエチレン基又はプロピレン基が挙げあれる。
本発明によれば、式（I-B）において、n+2個基A'は互いに同一又は異なり、それぞれ独立に水素原子、C1-25ヒドロカルビル基と数量平均分子量Mnが300-3000であるヒドロカルビル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-B）において、n+2個基A'は互いに同一又は異なり、それぞれ独立に水素原子、C1-6直鎖又は分岐のアルキル基、C10-25直鎖又は分岐のアルキル基、C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基と数量平均分子量Mnが300-3000であるポリイソブチレン基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-B）において、n+2個基A'は互いに同一又は異なり、それぞれ独立に水素原子とC1-4直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基である。
本発明の一つ態様によれば、式（I-B）において、基A'は水素原子である。
本発明の一つ態様によれば、式（I-B）において、基A'はC1-4直鎖又は分岐のアルキル基を表す。
本発明の一つ態様によれば、式（I-B）において、基A'はC10-25直鎖又は分岐のアルキル基を表す。ここで、前記C10-25直鎖又は分岐のアルキル基として、例えばC10-25直鎖アルキル基が挙げられ、或いはn-ドデシル基、n-トリデシル基、n-テトラデシル基、n-ペンタデシル基、n-ヘキサデシル基、n-ヘプタデシル基、n-オクタデシル基、n-エイコシル基、n-ヘンエイコシル基、n-テトラコシル基、ネオ-ドデシル基、ネオ-トリデシル基、ネオ-テトラデシル基、ネオ-ペンタデシル基、ネオ-ヘキサデシル基、ネオ-ヘプタデシル基、ネオ-オクタデシル基、ネオ-エイコシル基、ネオ-ヘンエイコシル基、ネオ-テトラコシルなどが挙げられる。
本発明の一つ態様によれば、式（I-B）において、基A'はC10-25直鎖又は分岐のアルケニル基を表す。ここで、前記C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基として、例えばC10-25直鎖アルケニル基が挙げられ、或いはn-6-ドデセニル基、n-6-トリデセニル基、n-7-テトラデセニル基、n-7-ペンタデセニル基、n-8-ヘキサデセニル基、n-8-ヘプタデセニル基、n-9-オクタデセニル基、n-9-エイコセニル基、n-10-ヘンエイコセニル基、n-12-テトラコセニル基、ネオ-6-ドデセニル基、ネオ-6-トリデセニル基、ネオ-7-テトラデセニル基、ネオ-7-ペンタデセニル基、ネオ-8-ヘキサデセニル基、ネオ-8-ヘプタデセニル基、ネオ-9-オクタデセニル基、ネオ-9-エイコセニル基、ネオ-10-ヘンエイコセニル基、ネオ-12-テトラコセニルなどが挙げられる。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-B）において、基A'は数量平均分子量Mnが300-3000であるヒドロカルビル基を表す。ここで、前記数量平均分子量Mnが300-3000であるヒドロカルビル基として、例えば数量平均分子量Mnが300-3000であるポリオレフィンから（特に、ポリオレフィン分子鎖の末端から）１つの水素原子を除去することによって得られるヒドロカルビル基（単にポリオレフィン残基とも称する）が挙げられる。ここで、前記ポリオレフィンまたはポリオレフィン残基の数量平均分子量Ｍｎとして、好ましくは５００〜２０００であり、より好ましくは５００〜１５００である。
本明細書において、最初ポリオレフィン種類或いは製造方法によって、前記ポリオレフィン残基は飽和の残基（長鎖のアルキル基の形式）でもよいし、ポリオレフィン鎖に一定量のエチレン性不飽二重結合（例えばポリオレフィン製造中に残留した二重結合）が存在してもよい。本発明の技術効果に影響を与えないから、該エチレン性不飽二重結合の量には特に限定されていない。
本発明の一つ特定の態様によれば、前記ポリオレフィンとして、例えばエチレン、プロピレンまたはＣ４−Ｃ１０α−オレフィン（例えば、ｎ−ブテン、イソブテン、ｎ−ペンテン、ｎ−ヘキセン、ｎ−オクテンまたはｎ−デセン）の単独重合によって、または、これらのオレフィンのうちの２つ以上のものの間の共重合によって生成されたポリオレフィンが挙げられる。
本発明の一つ特定の態様によれば、前記ポリオレフィンとして、更に好ましくはポリブテンである。特に断らない限り、本明細書の用語「ポリブテン」は、1-ブテン又はイソブテンが単独重合によって生成されたポリマー、又は1-ブテン、2-ブテンとイソブテンのうちの二種類以上が共重合によって生成されたポリマーを含む。当該ポリマーは、市販品の場合、無視できる量の他のオレフィン成分を含むこともあるが、本発明に影響を与えないである。
本発明の一つ特定の態様によれば、前記ポリオレフィンとして、より好ましくはポリイソブテン（PIB）或いは高反応性のポリイソブテン（HR-PIB）。ポリイソブテンにおいて、少なくとも20wt%（好ましくは少なくとも50wt%、更に好ましくは少なくとも70wt%）の末端エチレン性不飽二重結合はメチル基ビニリデン基から提供される。
本発明によれば、式（I-B）において、前記n+2個基A'のうち少なくとも二つは水素原子である。具体的には、nは0であると、式（I-B）において、二つ前記基A'は共に水素原子である。又は、具体的には、nは1であると、式（I-B）において、三つ前記基A'のうち、二つは水素原子であり、もう一つは水素原子、C1-4直鎖又は分岐のアルキル基、C10-25直鎖又は分岐のアルキル基、C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基或いは数量平均分子量Mnが300-3000であるヒドロカルビル基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-B）において、前記n+2個基A'のうち、少なくとも一つは前記C10-25直鎖又は分岐のアルキル基、前記C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基或いは前記数量平均分子量Mnが300-3000であるヒドロカルビル基であると、前記基R'は水素原子でもよい。即ち、本発明の該特定の態様によれば、式（I-B）において、基A'と基R'のうち少なくとも一つは前記C10-25直鎖又は分岐のアルキル基、前記C10-25直鎖又は分岐のアルケニル基或いは前記数量平均分子量Mnが300-3000であるヒドロカルビル基である必要がある。
本発明によれば、前記式（I-B）で表されるアミン化合物は市販品として使うこともでき、当技術分野で慣用的に公知の方法で製造したものとして使うこともでき、特に限定されない。また、前記式（I-B）で表されるアミン化合物は一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明によれば、式（I-C）において、基R1、R2、R3、R4は互いに同一又は異なり、それぞれ独立に水素原子とC1-20ヒドロカルビル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-C）において、基R1、R2、R3、R4は互いに同一又は異なり、それぞれ独立に水素原子とC1-10直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基である。ここで、前記C1-10直鎖又は分岐のアルキル基として、例えばC1-6直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられ、更に具体的にC1-6直鎖アルキル基が挙げられ、更に具体的にメチル基、n-ブチル基、イソブチル基、n-ヘキシルなどが挙げられる。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-C）において、R1とR4は共に水素原子であり、R2とR3の内、一つはC1-10直鎖又は分岐のアルキル基で、もう一つは水素原子である。ここで、前記C1-10直鎖又は分岐のアルキル基として、例えばC1-6直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられ、更に具体的にC1-6直鎖アルキル基が挙げられ、更に具体的にメチル基、n-ブチル基、イソブチル基、n-ヘキシルなどが挙げられる。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-C）において、R1、R3とR4は共に水素原子であり、R2はC1-10直鎖又は分岐のアルキル基である。ここで、前記C1-10直鎖又は分岐のアルキル基として、例えばC1-6直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられ、更に具体的にC1-6直鎖アルキル基が挙げられ、更に具体的にメチル基、n-ブチル基、イソブチル基、n-ヘキシルなどが挙げられる。
本発明によれば、前記式（I-C）で表されるベンゾトリアゾール化合物は市販品として使うこともでき、当技術分野で慣用的に公知の方法で製造したものとして使うこともでき、特に限定されない。また、前記式（I-C）で表されるベンゾトリアゾール化合物は一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明によれば、式（I-D）において、基R''は水素原子とC1-20ヒドロカルビル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-D）において、基R''は水素原子とC1-20直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基である。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-D）において、基R''は水素原子とC1-6直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基である。ここで、前記C1-6直鎖又は分岐のアルキル基として、例えばC1-6直鎖アルキル基が挙げられ、更に具体的にメチル基、エチル基とn-プロピル基などが挙げられる。
本発明の一つ特定の態様によれば、式（I-D）において、基R''は水素原子である。
本発明によれば、前記式（I-D）で表されるアルデヒド類は市販品として使うこともでき、当技術分野で慣用的に公知の方法で製造したものとして使うこともでき、特に限定されない。また、前記式（I-D）で表されるアルデヒド類は一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の一つ特定の態様によれば、前記式（I-D）で表されるアルデヒド類はホルムアルデヒドである。前記ホルムアルデヒドとして、例えばホルムアルデヒド水溶液、パラホルムアルデヒド或いはホルムアルデヒドオリゴマーの形式として使うことができ、特に限定されない。
本発明によれば、前記反応中、例えば、前記反応は、反応時間が0.1-24hで、好ましくは0.2-12hで、最も好ましくは0.5-6hであり、これに限定されない。
本発明によれば、前記反応中、例えば、前記反応は、反応温度が0-250℃で、好ましくは20-180℃で、最も好ましくは60-120℃であり、これに限定されない。
本発明によれば、前記反応中、例えば、前記式（I-A）で表される含リン化合物と前記式（I-B）で表されるアミン化合物とのモル比が1:0.1-10で、好ましくは1:0.5-5.0で、更に好ましくは1:0.6-1.5であり、これに限定されない。
本発明によれば、前記反応中、例えば、前記式（I-A）で表される含リン化合物と前記式（I-C）で表されるベンゾトリアゾール化合物とのモル比が1:0.1-10で、好ましくは1:0.5-5.0で、更に好ましくは1:0.6-1.5であり、これに限定されない。
本発明によれば、前記反応中、例えば、前記式（I-A）で表される含リン化合物と前記式（I-D）で表されるアルデヒド類とのモル比が1:1-10で、好ましくは1:1.5-6.0で、更に好ましくは1:2-4であり、これに限定されない。
本発明によれば、前記反応中、各反応原料の供給方法は特に限定されず、例えば、一度に添加してもよく、バッチで添加してもよいし、滴下してもよい。
本発明によれば、前記反応中、各反応原料の添加順序は特に限定されず、具体的には、例えば式（I-A）で表される含リン化合物、式（I-B）で表されるアミン化合物、式（I-C）で表されるベンゾトリアゾール化合物及び式（I-D）で表されるアルデヒド類を順に添加してもよく、任意の添加順序に添加してもよい。
本発明によれば、前記反応工程は希釈剤及び/又は溶剤の存在下で行ってもよく、希釈剤及び/又は溶剤を使わなくてもよい。
本発明によれば、前記反応中、前記希釈剤として、例えばポリオレフィン、鉱物基油及びポリエーテルが挙げられる。前記鉱物基油として、例えばＡＰＩ（米国石油協会）基油カテゴリーのグループI、II、IIIに分類される鉱物基油のいずれを挙げられ、更に具体的には例えば40℃での粘度が20-120cStで、粘度指数が50以上である潤滑油用鉱物基油が挙げられ、更に具体的に40℃の粘度が28-110cStで、粘度指数が80以上である潤滑油用鉱物基油が挙げられる。前記ポリオレフィンとして、例えば、エチレン、プロピレン又はC4-C10 α-オレフィンを単独重合させ、又はこれらのオレフィンの２種類以上を共重合させて、得られたポリオレフィンでもよく、好ましくは100℃での粘度が2-25cSt（好ましくは100℃での粘度が6-10cSt）のポリα-オレフィン（PAO）から選択される少なくとも一種である。その内、前記C4-C10 α-オレフィンとして、例えば、n-ブテン、イソブテン、n-ペンテン、n-ヘキセン、n-オクテン及びn-デセンが挙げられる。また、前記ポリオレフィンは、数量平均分子量Mnが一般に500-3000であり、好ましくは500-2500であり、最も好ましくは500-1500である。前記ポリエーテルとして、例えば、アルコールとエポキシドとを反応させ得られたポリマーが挙げられる。前記アルコールとして、例えば、エチレングリコール及び/又は1，3-プロピレングリコールが挙げられる。前記エポキシドとして、例えば、エチレンオキシド及び/又はプロピレンオキシドが挙げられる。また、前記ポリエーテルは数量平均分子量Mnが一般に500-3000であり、好ましくは700-3000であり、最も好ましくは1000-2500である。これらの希釈剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明によれば、前記反応中、前記溶剤として、例えばC2-10脂肪族ニトリル（例えばアセトニトリルなど）、C6-20芳香族炭化水素（例えばベンゼン、トルエン、キシレンとクメン）、C6-10アルカン（例えば、n-ヘキサン、シクロヘキサンおよび石油エーテル）、C1-6脂肪族アルコール（例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノールおよびエチレングリコール）、C2-20ハロゲン化炭化水素（例えば、塩化メチレン、四塩化炭素、クロロベンゼンおよび1,2-ジクロロベンゼン）、C 3-10ケトン（例えばアセトン、メチルエチルケトンおよびメチルイソブチルケトン）、又はC3-10アミド（例えば、ジメチルアセトアミド、N-メチルピロリドン）などが挙げられる。これらの溶剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。
本発明の一つ特定の態様によれば、前記希釈剤及び/又は溶剤は前記反応工程のいずれの段階に当技術分野で慣用的な量で添加することができ、特に限定されない。
本発明によれば、前記反応工程は一般的に不活性ガス雰囲気の保護下で行われることは明らかである。前記不活性ガスとしては、窒素ガス、アルゴンガス等が挙げられ、特に限定されない。
本発明によれば、前記ベンゾトリアゾール誘導体の製造工程の終了後、ベンゾトリアゾール誘導体は、最終的に得られた反応混合物から、当技術分野で慣用的に公知の手段によって水分および存在可能な溶媒を除去することによって得られる。従って、本発明は、ベンゾトリアゾール誘導体の製造方法により製造されたベンゾトリアゾール誘導体にも関する。
本発明によれば、前記ベンゾトリアゾール誘導体の製造方法により、単一種類のベンゾトリアゾール誘導体を反応生成物として製造することができ、複数種類のベンゾトリアゾール誘導体を混合物として製造することもできる。または、1種類以上の前記ベンゾトリアゾール誘導体と（存在する場合の）前記希釈剤は混合物となる。これらの反応生成物はいずれも本発明に含まれ、異なった存在形態は本発明の効果の達成に影響を与えない。従って、本明細書の文脈において、これらの反応生成物は、区別なくベンゾトリアゾール誘導体と総称される。そこで、本発明によれば、反応生成物をさらに精製したり、特定構造のベンゾトリアゾール誘導体を反応生成物からさらに分離したりする必要は全くない。もちろん、該精製又は分離は、本発明の意図する効果をさらに高めるために好ましいが、本発明には必須ではない。精製または分離法としては、例えば反応生成物をカラムクロマトグラフィーまたは分取クロマトグラフィーにより精製または分離する方法などで、前記反応生成物を精製又は分離することができる。
本発明のベンゾトリアゾール誘導体は、耐摩耗剤の製造に又は耐摩耗剤、特に潤滑油耐摩耗剤としての使用に特に適している。本発明の耐摩耗剤は、優れた極圧性および耐摩耗性を有するだけでなく、熱酸化安定性、耐食性、防錆性及び摩擦低減性能のうち、少なくとも一つの物性にも優れている。本発明の特に好ましい実施形態によれば、前記耐磨耗剤は、優れた極圧性および耐摩耗性を有するだけでなく、優れた熱酸化安定性、耐食性、防錆性および摩擦低減性能も有する。
本発明によれば、耐摩耗剤は、本発明のベンゾトリアゾール誘導体（またはそれらの任意の混合物）のいずれか、または本発明のベンゾトリアゾール誘導体の製造方法により製造されたベンゾトリアゾール誘導体を含む。
本発明によれば、前記耐摩耗剤を製造するために、前記ベンゾトリアゾール誘導体には、前記希釈剤、又は耐摩耗剤の製造中従来から使用されている他の成分をさらに添加することもできる。この場合、前記希釈剤は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いることができる。勿論、本発明のベンゾトリアゾール誘導体が上記のように製造後にある量の希釈剤を既に含有している場合には、希釈剤の量を対応して減らすことができ、又は添加しないこともある。このことは、当業者とって明らかなことである。
一般に、本発明の耐摩耗剤において、質量で、前記ベンゾトリアゾール誘導体は、前記耐摩耗剤の全質量に対して5〜100質量％、好ましくは30〜90質量％を占める。
本発明によれば、耐摩耗剤を製造するために、例えば、前記ベンゾトリアゾール誘導体、前記希釈剤及び（使用する場合）前記他の成分を20℃〜60℃で1h-6h混合することができ、特に限定されない。
本発明に用いられる前記希釈剤は、当技術分野で実際に潤滑油基油として使用されているため、以下の説明では潤滑油基油に直接分類され、別個の成分として別に記載されていない。
本発明のベンゾトリアゾール誘導体または耐摩耗剤は、潤滑油組成物の製造に特に適している。したがって、本発明はさらに、少なくとも前記いずれのベンゾトリアゾール誘導体（またはそれらの任意的な割合で混合した混合物）、本発明のベンゾトリアゾール誘導体の製造方法により製造されたベンゾトリアゾール誘導体又は本発明前記耐摩耗剤と、潤滑油基油とを含む潤滑油組成物に関する。
本発明によれば、例えばベンゾトリアゾール誘導体は、質量で、潤滑油組成物の全質量に対して0.001〜30質量％、好ましくは0.1〜10質量％を占める。
本発明において、前記潤滑油基油としては、例えば、鉱油系基油、動物油、植物油、合成基油などの当技術分野で慣用的な潤滑基油が挙げられる。鉱物基油としては、例えば、粘度指数が80を超える鉱物基油、或いは飽和炭化水素含有量が90％以上、硫黄分が0.03％未満の鉱物基油が挙げられる。合成基油としては、例えばポリオレフィン、合成エステル、シリコーン油、ポリエーテル等が挙げられる。これらの潤滑油基油は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明によれば、前記潤滑油組成物を製造するために、例えば、本発明の前記ベンゾトリアゾール誘導体（またはそれらの任意的な割合で混合した混合物）、本発明のベンゾトリアゾール誘導体の製造方法により製造されたベンゾトリアゾール誘導体又は本発明前記耐摩耗剤を潤滑油添加剤として、前記潤滑油基油及び必要に応じる他の潤滑油添加剤を所定の割合または添加量で均一に混合することができる。必要に応じて加熱することもでき、特に限定されない。
より具体的には、本発明の潤滑油組成物を製造するには、例えば、上記各潤滑油添加剤を潤滑油基油に別々に添加してもよいし、上記潤滑油添加剤を混合して濃縮物とした後、潤滑油基油中には、均一に加熱して混合することができる。ここで、例えば、混合温度は、通常、40℃〜90℃であり、混合時間は、通常、1時間〜6時間である。
本発明によれば、例えば、ベンゾトリアゾール誘導体の換算（質量）で、前記ベンゾトリアゾール誘導体又は前記耐磨耗剤が潤滑油組成物の全質量に対して0.001-30%、好ましくは0.1-10%を占めるように、前記ベンゾトリアゾール誘導体または前記耐磨耗剤を添加する。
本発明の潤滑油組成物は、極圧性、耐摩耗性に優れるだけでなく、熱酸化安定性、耐食性、防錆性、摩擦低減性能のうちの1種以上物性に優れた特性を有する。本発明の特に好ましい実施形態によれば、前記潤滑油組成物は、優れた極圧性及び耐摩耗性を有するばかりでなく、熱酸化安定性、耐食性、防錆性及び摩擦低減性能にも優れている。これらの優れた特性は、従来技術の潤滑油組成物では同時に備えていない。
本発明を以下の実施例によってさらに説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されない。
実施例および対比例の特性は、以下のように評価した。
（1）耐磨耗性評価
SH / T 0189標準に従って、実施例または対比例で製造された潤滑油組成物を試料として耐摩耗性の評価を行った。耐磨耗試験の試験条件は、392N（40kg）の荷重で、油浴温度75℃、上部ボール速度は1200r /minであり、時間は60minであった。試料の耐摩耗性は、下部の3つのボールの摩耗痕の平均直径によって評価した。
SH / T 0189標準に従って、実施例または対比例で製造された潤滑油組成物を試料として耐摩耗性の評価を行った。耐磨耗試験の試験条件は、392N（40kg）の荷重で、油浴温度75℃、上部ボール速度は1200r /minであり、時間は60minであった。試料の耐摩耗性は、下部の3つのボールの摩耗痕の平均直径によって評価した。
（2）極圧性評価
GB / T12853標準に従って、実施例または対比例で製造された潤滑油組成物を試料として極圧性の評価を行った。試験条件はスピンドル速度1760r / min、試料温度18〜35℃であった。784Nから荷重を段階的に増加させ、10sの試験を一連に実施して、焼結が起こるまで摩耗痕の直径を測定し記録した。測定された焼結負荷によって、試料の極圧性能を評価した。
GB / T12853標準に従って、実施例または対比例で製造された潤滑油組成物を試料として極圧性の評価を行った。試験条件はスピンドル速度1760r / min、試料温度18〜35℃であった。784Nから荷重を段階的に増加させ、10sの試験を一連に実施して、焼結が起こるまで摩耗痕の直径を測定し記録した。測定された焼結負荷によって、試料の極圧性能を評価した。
（3）銅板の耐食性能の評価
ASTM D130標準に従って、実施例または対比例で製造された潤滑油組成物を試料として銅板の耐食性能の試験を行った。研磨した銅片を試料に浸漬し、121℃の試験温度に加熱し、3時間維持し、試験終了した後、銅片を取り出し、洗浄後に腐食標準カラープレートと比較して腐食レベルを測定した。
ASTM D130標準に従って、実施例または対比例で製造された潤滑油組成物を試料として銅板の耐食性能の試験を行った。研磨した銅片を試料に浸漬し、121℃の試験温度に加熱し、3時間維持し、試験終了した後、銅片を取り出し、洗浄後に腐食標準カラープレートと比較して腐食レベルを測定した。
（4）防錆性の評価
GB / T11143標準に従って、実施例または対比例で製造された潤滑油組成物を試料として耐食性試験を行った。試料300mLと蒸留水30mLを混合し、試験鋼棒を全体に浸漬し、60℃で24時間攪拌した。試験終了した後、試験鋼棒の腐食痕及び腐食の程度を観察した。
GB / T11143標準に従って、実施例または対比例で製造された潤滑油組成物を試料として耐食性試験を行った。試料300mLと蒸留水30mLを混合し、試験鋼棒を全体に浸漬し、60℃で24時間攪拌した。試験終了した後、試験鋼棒の腐食痕及び腐食の程度を観察した。
（5）熱酸化安定性
実施例または対比例で製造された潤滑油組成物を試料として、加圧示差走査熱量測定（PDSC）により試料の熱酸化安定性を評価し、試料の酸化誘導時間（min）として表した。 PDSC試験は、温度が180℃で、圧力が0.5MPaで、酸素流量が100mL /分であった。
実施例または対比例で製造された潤滑油組成物を試料として、加圧示差走査熱量測定（PDSC）により試料の熱酸化安定性を評価し、試料の酸化誘導時間（min）として表した。 PDSC試験は、温度が180℃で、圧力が0.5MPaで、酸素流量が100mL /分であった。
（6）高周波往復摩擦試験の摩擦低減性能の評価
実施例または対比例で製造された潤滑油組成物を試料として、高周波往復摩擦試験を行った。この方法の試験条件は、荷重1000g、周波数20Hz、温度100℃、試験時間60 minであり、摩擦係数を記録した。摩擦係数が小さいほど、試料の摩擦低減性能が良好となった。
実施例または対比例で製造された潤滑油組成物を試料として、高周波往復摩擦試験を行った。この方法の試験条件は、荷重1000g、周波数20Hz、温度100℃、試験時間60 minであり、摩擦係数を記録した。摩擦係数が小さいほど、試料の摩擦低減性能が良好となった。
実施例1
スターラー、温度計、コンデンサーおよび水分離器を備えた250mlの四つ口フラスコに、窒素雰囲気下、オクタデシルアミン31.26g（116mmol）、パラホルムアルデヒド6.36g（212mmol）、ベンゾトリアゾール9.05g（76mmol）及びジ-n-ブチルジチオリン酸25.41g（105mmol）を仕込み、迅速に撹拌し、100℃に加熱し、3時間反応させた。反応が完了した後、残留水を減圧下で留去し、室温まで冷却し、24時間静置した。不純物をろ別し、カラムクロマトグラフィーで最終生成物が得られた。
生成物の同定データ：
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.88（3H），1.03-1.71（46H），2.61-3.93（6H）, 4.22-4.54（2H）, 5.20-6.15（2H）,7.18-8.08（4H）;
C34H63N4O2PS2計算値 C 62.35，H 9.70，N 8.55，O 4.89，P 4.73，S 9.79；測定値：C 63.25，H 10.0，N 8.45，O 4.89，P 4.41，S 9.32。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.88（3H），1.03-1.71（46H），2.61-3.93（6H）, 4.22-4.54（2H）, 5.20-6.15（2H）,7.18-8.08（4H）;
C34H63N4O2PS2計算値 C 62.35，H 9.70，N 8.55，O 4.89，P 4.73，S 9.79；測定値：C 63.25，H 10.0，N 8.45，O 4.89，P 4.41，S 9.32。
実施例2
スターラー、温度計、コンデンサーおよび水分離器を備えた500mlの四つ口フラスコに、窒素雰囲気下、オクタデシルアミン60.10g（223mmol）、パラホルムアルデヒド18.3g（610mmol）、5-メチルベンゾトリアゾール30.60g（230mmol）を仕込み、迅速に撹拌し、85℃に加熱し、イソプロピル2-エチルヘキシルジチオリン酸71.31g（251mmol）を滴下し、6h定温反応された。反応が完了した後、残留水を減圧下で留去し、室温まで冷却し、24時間沈殿させた。不純物をろ別し、カラムクロマトグラフィーで最終生成物が得られた。
生成物の同定データ：
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.88（9H），1.08-1.71（47H），2.43-3.93（7H）, 4.22-4.54（2H）, 4.74（1H）,5.20-6.21（2H）,7.39-7.75（3H）;
C38H71N4O2PS2計算値C 64.18，H 10.06，N 7.88，O 4.50，P 4.36，S 9.02；測定値：C 63.93，H 9.85，N 7.75，O 4.50，P 4.66，S 9.31。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.88（9H），1.08-1.71（47H），2.43-3.93（7H）, 4.22-4.54（2H）, 4.74（1H）,5.20-6.21（2H）,7.39-7.75（3H）;
C38H71N4O2PS2計算値C 64.18，H 10.06，N 7.88，O 4.50，P 4.36，S 9.02；測定値：C 63.93，H 9.85，N 7.75，O 4.50，P 4.66，S 9.31。
実施例3
スターラー、温度計、コンデンサーおよび水分離器を備えた250mlの四つ口フラスコに、窒素雰囲気下、オレイルアミン23.01g（86mmol）、ホルムアルデヒド溶液20.27g（250mmol）、ベンゾトリアゾール12.51g（105mmol）及びn-ブチル2-エチル基ヘキシルジチオリン酸32.79g（110mmol）を仕込み、迅速に撹拌し、90℃に加熱し、5h反応させた。反応が完了した後、残留水を減圧下で留去し、室温まで冷却し、24時間沈殿させた。不純物をろ別し、カラムクロマトグラフィーで最終生成物が得られた。
生成物の同定データ：
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.88（9H），1.03-1.72（40H），2.12-3.93（10H）, 4.20-4.54（2H）, 5.18-6.17（4H）,7.18-8.08（4H）;
C38H69N4O2PS2計算値C 64.37，H 9.81，N 7.90，O 4.51，P 4.37，S 9.04；測定値：C 64.57，H 10.05，N 7.54，O 4.37，P 4.42，S 9.05。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.88（9H），1.03-1.72（40H），2.12-3.93（10H）, 4.20-4.54（2H）, 5.18-6.17（4H）,7.18-8.08（4H）;
C38H69N4O2PS2計算値C 64.37，H 9.81，N 7.90，O 4.51，P 4.37，S 9.04；測定値：C 64.57，H 10.05，N 7.54，O 4.37，P 4.42，S 9.05。
実施例4
スターラー、温度計、コンデンサーおよび水分離器を備えた500mlの四つ口フラスコに、窒素雰囲気下、オクタデシルプロピレンジアミン133.81g（410mmol）、パラホルムアルデヒド25.8g（860mmol）、5-エチルベンゾトリアゾール55.89g（380mmol）とn-ブチル1-メチルヘプチルジチオリン酸134.15g（450mmol）を仕込み、迅速に撹拌し、110℃に加熱し、4h反応させた。反応が完了した後、残留水を減圧下で留去し、室温まで冷却し、24時間沈殿させた。不純物をろ別し、カラムクロマトグラフィーで最終生成物が得られた。
生成物の同定データ：
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.88（6H），1.03-1.93（57H），2.43-2.74（8H），3.46-4.10（4H）, 4.24-4.63（2H）, 5.31-6.20（2H）,7.19-7.82（3H）;
C43H82N5O2PS2計算値C 64.86，H 10.38，N 8.80，O 4.02，P 3.89，S 8.05；測定値：C 64.57，H 10.05，N 7.54，O 4.37，P 4.42，S 9.05。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.88（6H），1.03-1.93（57H），2.43-2.74（8H），3.46-4.10（4H）, 4.24-4.63（2H）, 5.31-6.20（2H）,7.19-7.82（3H）;
C43H82N5O2PS2計算値C 64.86，H 10.38，N 8.80，O 4.02，P 3.89，S 8.05；測定値：C 64.57，H 10.05，N 7.54，O 4.37，P 4.42，S 9.05。
実施例5
スターラー、温度計、コンデンサーおよび水分離器を備えた500mlの四つ口フラスコに、窒素雰囲気下、t-ブチル一級アミン25.9g（130mmol）、パラホルムアルデヒド13.5g（450mmol）、6-ブチルベンゾトリアゾール21.89g（125mmol）とトルエン100mLを仕込み、迅速に撹拌し、95℃に加熱し、ジ（2-エチルヘキシル）ジチオリン酸55.23g（150mmol）を滴下し、5h定温反応された。反応が完了した後、溶剤と残留水を減圧下で留去し、室温まで冷却し、24時間沈殿させた。不純物をろ別し、カラムクロマトグラフィーで最終生成物が得られた。
生成物の同定データ：
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.89（18H），1.05-1.93（48H），2.34-2.50（2H），3.43-3.72（4H）, 4.24-4.72（2H）, 5.31-6.20（2H）,7.19-7.82（3H）;
C42H79N4O2PS2計算値C 65.75，H 10.38，N 7.30，O 4.17，P 4.04，S 8.36；測定値：C 64.50，H 10.12，N 7.43，O 4.32，P 4.57，S 9.26。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.89（18H），1.05-1.93（48H），2.34-2.50（2H），3.43-3.72（4H）, 4.24-4.72（2H）, 5.31-6.20（2H）,7.19-7.82（3H）;
C42H79N4O2PS2計算値C 65.75，H 10.38，N 7.30，O 4.17，P 4.04，S 8.36；測定値：C 64.50，H 10.12，N 7.43，O 4.32，P 4.57，S 9.26。
実施例6
スターラー、温度計、コンデンサーおよび水分離器を備えた500mlの四つ口フラスコに、窒素雰囲気下、N-水素化獣脂アルキルジプロピレントリアミン34.47g（90mmol）、パラホルムアルデヒド13.5g（450mmol）、ベンゾトリアゾール10.16g（85mmol）とトルエン100mLを仕込み、迅速に撹拌し、100℃に加熱し、ジn-ブチルジチオリン酸48.4g（200mmol）を滴下し、6h定温反応された。反応が完了した後、溶剤と残留水を減圧下で留去し、室温まで冷却し、24時間沈殿させた。不純物をろ別し、カラムクロマトグラフィーで最終生成物が得られた。
生成物の同定データ：
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.88（3H），1.03（12H），1.06-1.91（53H），2.34-3.46（10H），3.54-4.57（12H）, 5.23-6.11（2H）,7.19-8.08（4H）;
C49H96N6O4P2S4計算値C 57.50，H 9.45，N 8.21，O 6.25，P 6.05，S 12.53；測定値：C 57.42，H 9.43，N 8.16，O 6.35，P 6.10，S 12.54。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.88（3H），1.03（12H），1.06-1.91（53H），2.34-3.46（10H），3.54-4.57（12H）, 5.23-6.11（2H）,7.19-8.08（4H）;
C49H96N6O4P2S4計算値C 57.50，H 9.45，N 8.21，O 6.25，P 6.05，S 12.53；測定値：C 57.42，H 9.43，N 8.16，O 6.35，P 6.10，S 12.54。
実施例7
スターラー、温度計、コンデンサーおよび水分離器を備えた500mlの四つ口フラスコに、窒素雰囲気下、N-水素化獣脂アルキルジプロピレントリアミン34.47g（90mmol）、パラホルムアルデヒド13.5g（450mmol）、ベンゾトリアゾール17.93g（150mmol）と120mLトルエンを仕込み、迅速に撹拌し、100℃に加熱し、24.2g（100mmol）ジn-ブチルジチオリン酸を滴下し、8h定温反応された。反応が完了した後、溶剤と残留水を減圧下で留去し、室温まで冷却し、24時間沈殿させた。不純物をろ別し、カラムクロマトグラフィーで最終生成物が得られた。
生成物の同定データ：
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.88（3H），1.03-1.95（51H），2.45-3.30（9H），3.54-4.32（7H）, 5.58-6.20（4H）,7.19-8.08（8H）;
C47H82N9O2PS2計算値C 62.70，H 9.18，N 14.00，O 3.55，P 3.44，S 7.12；測定値：C 62.81，H 9.22，N 13.85，O 3.56，P 3.41，S 7.15。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.88（3H），1.03-1.95（51H），2.45-3.30（9H），3.54-4.32（7H）, 5.58-6.20（4H）,7.19-8.08（8H）;
C47H82N9O2PS2計算値C 62.70，H 9.18，N 14.00，O 3.55，P 3.44，S 7.12；測定値：C 62.81，H 9.22，N 13.85，O 3.56，P 3.41，S 7.15。
実施例8
スターラー、温度計、コンデンサーおよび水分離器を備えた500mlの四つ口フラスコに、窒素雰囲気下、N-水素化獣脂アルキルジプロピレントリアミン34.47g（90mmol）とパラホルムアルデヒド13.5g（450mmol）、10.16g（85mmol）ベンゾトリアゾールと100mLトルエンを仕込み、迅速に撹拌し、100℃に加熱し、48.4g（200mmol）ジn-ブチルジチオリン酸を滴下し、6h定温反応された。反応が完了した後、溶剤と残留水を減圧下で留去し、室温まで冷却し、24時間沈殿させた。不純物をろ別し、カラムクロマトグラフィーで最終生成物が得られた。
生成物の同定データ：
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.88（3H），1.03（12H），1.06-1.91（53H），2.34-3.46（10H），3.54-4.28（12H）, 5.23-5.77（2H）,7.19-8.08（4H）;
C49H96N6O4P2S4計算値C 57.50，H 9.45，N 8.21，O 6.25，P 6.05，S 12.53；測定値：C 57.62，H 9.49，N 8.13，O 6.22，P 6.09，S 12.45。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.88（3H），1.03（12H），1.06-1.91（53H），2.34-3.46（10H），3.54-4.28（12H）, 5.23-5.77（2H）,7.19-8.08（4H）;
C49H96N6O4P2S4計算値C 57.50，H 9.45，N 8.21，O 6.25，P 6.05，S 12.53；測定値：C 57.62，H 9.49，N 8.13，O 6.22，P 6.09，S 12.45。
実施例9
スターラー、温度計、コンデンサーおよび水分離器を備えた500mlの四つ口フラスコに、窒素雰囲気下、ポリイソブテンアミン(数量平均分子量が約600であった)45g、パラホルムアルデヒド9g（300mmol）、ベンゾトリアゾール10.16g（85mmol）とトルエン150mLを仕込み、迅速に撹拌し、100℃に加熱し、24.4g（100mmol）ジn-ブチルジチオリン酸を滴下し、5h定温反応された。反応が完了した後、溶剤と残留水を減圧下で留去し、不純物をろ別し、カラムクロマトグラフィーで最終生成物が得られた。
生成物の同定データ：
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.86（9H），0.97-1.91（86H），3.46-4.87（6H）, 5.23-6.35（2H）,7.19-8.08（4H）;
元素含有量測定値：C 69.91，H 11.23，N 5.68，O 3.35，P 3.22，S 6.61。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.86（9H），0.97-1.91（86H），3.46-4.87（6H）, 5.23-6.35（2H）,7.19-8.08（4H）;
元素含有量測定値：C 69.91，H 11.23，N 5.68，O 3.35，P 3.22，S 6.61。
実施例10
スターラー、温度計、コンデンサーおよび水分離器を備えた500mlの四つ口フラスコに、窒素雰囲気下、ポリイソブテンアミン(数量平均分子量が約600であった) 50g、パラホルムアルデヒド10.8g（360mmol）、ベンゾトリアゾール10.16g（85mmol）とトルエン150mLを仕込み、迅速に撹拌し、100℃に加熱し、ジn-ブチルジチオリン酸53.24g（220mmol）を滴下し、5h定温反応された。反応が完了した後、溶剤と残留水を減圧下で留去し、不純物をろ別し、カラムクロマトグラフィーで最終生成物が得られた。
生成物の同定データ：
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.86（9H），0.97-1.75（101H），2.54-4.03（16H）, 4.26-5.93（6H）,7.19-8.08（4H）;
元素含有量測定値：C 63.62，H 10.55，N 6.32，O 4.95，P 4.68，S 9.88。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.86（9H），0.97-1.75（101H），2.54-4.03（16H）, 4.26-5.93（6H）,7.19-8.08（4H）;
元素含有量測定値：C 63.62，H 10.55，N 6.32，O 4.95，P 4.68，S 9.88。
対比例1
スターラー、温度計、コンデンサーおよび水分離器を備えた250mlの四つ口フラスコに、窒素雰囲気下、オクタデシルアミン35.04g（130mmol）、パラホルムアルデヒド9g（300mmol）、ベンゾトリアゾール29.78g（250mmol）とトルエン100mLを仕込み、迅速に撹拌し、90℃に加熱し、6h定温反応された。反応が完了した後、溶剤と残留水を減圧下で留去し、室温まで冷却し、24時間沈殿させた後、不純物をろ別し、最終生成物が得られた。
生成物の同定データ：
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.88（3H），1.25-1.51（32H），3.27（2H）， 5.55-6.24（4H）,7.19-8.08（8H）;
C32H49N7計算値C 72.27，H 9.29，N 18.44；測定値：C 72.95，H 10.32，N 16.73。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.88（3H），1.25-1.51（32H），3.27（2H）， 5.55-6.24（4H）,7.19-8.08（8H）;
C32H49N7計算値C 72.27，H 9.29，N 18.44；測定値：C 72.95，H 10.32，N 16.73。
対比例2
スターラー、温度計、コンデンサーおよび水分離器を備えた250mlの四つ口フラスコに、窒素雰囲気下、ベンゾトリアゾール12.51g（105mmol）、パラホルムアルデヒド7.5g（250mmol）、ジn-オクチルジチオリン酸 42.54g（120mmol）とトルエン80mLを仕込み、迅速に撹拌し、95℃に加熱し、4h定温反応された。反応が完了した後、残留水を減圧下で留去し、室温まで冷却し、24時間沈殿させた。不純物をろ別し、カラムクロマトグラフィーで最終生成物が得られた。
生成物の同定データ：
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.88（6H），1.12-1.75（24H），5.66（2H），3.59-3.95（4H），7.18-8.08（4H）；
C23H40N3O2PS2計算値C 56.88，H 8.30，N 8.65，O 6.59，P 6.38，S 13.20；測定値：C 56.94，H 8.35，N 8.39，O 6.64，P 6.43，S 13.25。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.88（6H），1.12-1.75（24H），5.66（2H），3.59-3.95（4H），7.18-8.08（4H）；
C23H40N3O2PS2計算値C 56.88，H 8.30，N 8.65，O 6.59，P 6.38，S 13.20；測定値：C 56.94，H 8.35，N 8.39，O 6.64，P 6.43，S 13.25。
対比例3
スターラー、温度計、コンデンサーおよび水分離器を備えた250mlの四つ口フラスコに、窒素雰囲気下、オクタデシルアミン29.65g（110mmol）、パラホルムアルデヒド9g（300mmol）、n-ブチル2-エチルヘキシルジチオリン酸65.58g（220mmol）を仕込み、迅速に撹拌し、100℃に加熱し、5h定温反応された。反応が完了した後、残留水を減圧下で留去し、室温まで冷却し、24時間沈殿させた後、不純物をろ別し、最終生成物が得られた。
生成物の同定データ：
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.90（21H），1.11-1.23（22H），1.33-1.68（36H），2.34-3.95（10H），4.13-4.22（4H）；
C44H93NO4P2S4計算値C 59.35，H 10.53，N 1.57，O 7.19，P 6.96，S 14.40；測定値：C 59.03，H 10.43，N 1.47，O 7.28，P 7.08，S 14.61。
1H NMR（300MHz，CDCl3）：δ 0.90（21H），1.11-1.23（22H），1.33-1.68（36H），2.34-3.95（10H），4.13-4.22（4H）；
C44H93NO4P2S4計算値C 59.35，H 10.53，N 1.57，O 7.19，P 6.96，S 14.40；測定値：C 59.03，H 10.43，N 1.47，O 7.28，P 7.08，S 14.61。
実施例I-1-実施例I-13と対比例I-1-対比例I-10
実施例によって得られた生成物、対比例によって得られた生成物及び対比添加剤を表1に示した組成で潤滑油基油と40℃で2h混合し、実施例I-1-実施例I-13の潤滑油組成物、対比例I-1-対比例I-10の潤滑油組成物及びブランクサンプルが得られた。前記潤滑油基油は上海高橋石油化学のII類水添基油を用い、前記ベンゾトリアゾール脂肪族アミン塩は製品番号がT406で、
実施例によって得られた生成物、対比例によって得られた生成物及び対比添加剤を表1に示した組成で潤滑油基油と40℃で2h混合し、実施例I-1-実施例I-13の潤滑油組成物、対比例I-1-対比例I-10の潤滑油組成物及びブランクサンプルが得られた。前記潤滑油基油は上海高橋石油化学のII類水添基油を用い、前記ベンゾトリアゾール脂肪族アミン塩は製品番号がT406で、
で生産された。
実施例I-1-実施例I-13で得られた潤滑油組成物、一部の対比例で得られた潤滑油組成物及び前記ブランクサンプルを試料として、耐磨耗性、極圧性能、銅板の耐食性能、防錆性、熱酸化安定性と摩擦低減性能について、評価した。成績は表2に示した。
本発明の特定の実施態様を説明及び記載してきたが、本発明の本質及び範囲を逸することなく、種々のその他の変更及び修正を行うことができることは、当業者にとって明らかであろう。したがって、添付の請求の範囲において、本発明の範囲内のそのような変更及び修正のすべてを対象とすることが意図される。
Claims (10)
- 下記式(I)で表されるベンゾトリアゾール誘導体であって、
前記直鎖又は分岐のヘテロアルキル基とは、直鎖又は分岐のアルキル基の炭素鎖は一つの-NR-（その内、基RはHとC1-4直鎖又は分岐のアルキル基から選択される基である）から選択されるヘテロ基によって挿入された基である。 - 以下の具体的な化合物から選択される請求項１に記載のベンゾトリアゾール誘導体。
- 式（I-A）で表される含リン化合物、式（I-B）で表されるアミン化合物と式（I-C）で表されるベンゾトリアゾール化合物を式（I-D）で表されるアルデヒド類の存在下で反応させる工程を備えるベンゾトリアゾール誘導体の製造方法。
前記直鎖又は分岐のヘテロアルキル基とは、直鎖又は分岐のアルキル基の炭素鎖は一つの-NR-（その内、基RがHである）から選択されるヘテロ基によって挿入された基であり、
前記反応は、反応時間が0.1-24hであり、反応温度が0-250℃であり、
前記式（I-A）で表される含リン化合物と前記式（I-B）で表されるアミン化合物とのモル比は1:0.1-10であり；前記式（I-A）で表される含リン化合物と前記式（I-C）で表されるベンゾトリアゾール化合物とのモル比は1:0.1-10であり；前記式（I-A）で表される含リン化合物と前記式（I-D）で表されるアルデヒド類とのモル比は1:1-10である。 - 前記反応は、反応時間が0.5-6hであり、反応温度が60-120℃である請求項３に記載の製造方法。
- 前記式（I-A）で表される含リン化合物と前記式（I-B）で表されるアミン化合物とのモル比は1:0.6-1.5であり；前記式（I-A）で表される含リン化合物と前記式（I-C）で表されるベンゾトリアゾール化合物とのモル比は1:0.6-1.5であり；前記式（I-A）で表される含リン化合物と前記式（I-D）で表されるアルデヒド類とのモル比は1:2-4である請求項３に記載の製造方法。
- 請求項１に記載のベンゾトリアゾール誘導体或いは請求項３に記載の製造方法によって製造されたベンゾトリアゾール誘導体の潤滑油添加剤への応用。
- 請求項１に記載のベンゾトリアゾール誘導体或いは請求項３に記載の製造方法によって製造されたベンゾトリアゾール誘導体の潤滑油耐摩耗剤への応用。
- 潤滑油基油と、請求項１に記載のベンゾトリアゾール誘導体或いは請求項３に記載の製造方法によって製造されたベンゾトリアゾール誘導体を含む潤滑油組成物。
- 質量で、前記ベンゾトリアゾール誘導体は前記潤滑油組成物全質量に対して0.001-30%を占める請求項８に記載の潤滑油組成物。
- 質量で、前記ベンゾトリアゾール誘導体は前記潤滑油組成物全質量に対して0.1-10%を占める請求項８に記載の潤滑油組成物。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201610269549.X | 2016-04-27 | ||
| CN201610269549 | 2016-04-27 | ||
| PCT/CN2017/000325 WO2017185819A1 (zh) | 2016-04-27 | 2017-04-25 | 一种苯并三唑衍生物、其制造方法及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2019514912A JP2019514912A (ja) | 2019-06-06 |
| JP6955516B2 true JP6955516B2 (ja) | 2021-10-27 |
Family
ID=60161766
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018556316A Active JP6955516B2 (ja) | 2016-04-27 | 2017-04-25 | ベンゾトリアゾール誘導体、その製造方法及び応用 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10822359B2 (ja) |
| EP (1) | EP3450440B1 (ja) |
| JP (1) | JP6955516B2 (ja) |
| CN (1) | CN107312036B (ja) |
| RU (1) | RU2737740C2 (ja) |
| SG (1) | SG11201809519WA (ja) |
| WO (1) | WO2017185819A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA201807364B (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN111057108B (zh) * | 2018-10-16 | 2023-08-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种胺基磷酸酯化合物及其制备方法、用途 |
| CN112760155B (zh) * | 2019-10-21 | 2022-09-27 | 中国石油化工股份有限公司 | 柴油发动机润滑油组合物及其制备方法 |
| CN112760152B (zh) * | 2019-10-21 | 2022-08-09 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种锂基润滑脂及其制备方法 |
| CN112760161B (zh) * | 2019-10-21 | 2022-07-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种无水钙基润滑脂及其制备方法 |
| CN112760157B (zh) * | 2019-10-21 | 2022-07-12 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种复合锂基润滑脂及其制备方法 |
| CN112760158B (zh) * | 2019-10-21 | 2022-07-15 | 中国石油化工股份有限公司 | 汽油发动机润滑油组合物及其制备方法 |
| CN111303060A (zh) * | 2020-03-19 | 2020-06-19 | 新乡市瑞丰新材料股份有限公司 | 一种金属减活剂的制备方法 |
| CN111471029B (zh) * | 2020-05-06 | 2023-03-10 | 滨州市坤厚工贸有限责任公司 | 液体多效润滑油油性剂及其制备方法 |
| CN115960651A (zh) * | 2021-10-12 | 2023-04-14 | 中国石油化工股份有限公司 | 抗氧剂组合物及其制备方法 |
| CN116606684B (zh) * | 2023-05-22 | 2024-02-20 | 江苏双江能源科技股份有限公司 | 一种电动汽车传动液及制备方法 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2736738A (en) * | 1950-08-22 | 1956-02-28 | Texas Co | Phosphate partial ester-aldehyde-amine condensation product and lubricant containing the same |
| US4405470A (en) | 1982-01-22 | 1983-09-20 | Mobil Oil Corporation | Phosphorodithioate products of hydrocarbyl imino-methylene-substituted hindered phenols |
| CN1012818B (zh) * | 1987-12-28 | 1991-06-12 | 中国石油化工总公司石油化工科学研究院 | 一种硫磷氮型极压抗磨剂的制备方法 |
| CN1036593C (zh) * | 1992-09-23 | 1997-12-03 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | S-(1-苯并三唑基甲基)o，o’-二烷基二硫代磷酸脂的制备方法 |
| CN1107470A (zh) * | 1994-08-19 | 1995-08-30 | 辽宁省化工研究院 | 苯并三唑脂肪胺衍生物的制备方法 |
| CN1044918C (zh) | 1996-04-05 | 1999-09-01 | 中国石化兰州炼油化工总厂 | 一种润滑油添加剂的制备方法 |
| EP1054052B1 (en) | 1999-05-19 | 2006-06-28 | Ciba SC Holding AG | Stabilized hydrotreated and hydrodewaxed lubricant compositions |
| CN1237158C (zh) | 2001-08-24 | 2006-01-18 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种润滑油添加剂及其制备方法 |
| RU2249589C1 (ru) | 2003-10-01 | 2005-04-10 | ГУ Институт нефтехимии и катализа АН РБ и УНЦ РАН | Способ получения 1-(n,n-диметиламинометил)-бензотриазольной соли o-(н-бутил)-o-(2-этил-н-гексил)-дитиофосфорной кислоты |
| CN1333054C (zh) | 2004-06-29 | 2007-08-22 | 中国石油化工股份有限公司 | 润滑油复合稳定剂及稳定的加氢润滑油组合物 |
| CN102260572B (zh) | 2010-05-27 | 2013-06-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种磷-氮型极压抗磨剂及其制备方法 |
| CN102690717B (zh) * | 2011-03-24 | 2014-08-20 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种极压长寿命汽轮机润滑油组合物 |
| CN102766506B (zh) | 2011-05-06 | 2014-10-15 | 中国石油天然气股份有限公司 | 一种全传动系统用润滑油组合物 |
| JP6030631B2 (ja) * | 2012-03-12 | 2016-11-24 | 出光興産株式会社 | 潤滑油組成物 |
-
2017
- 2017-04-25 SG SG11201809519WA patent/SG11201809519WA/en unknown
- 2017-04-25 WO PCT/CN2017/000325 patent/WO2017185819A1/zh unknown
- 2017-04-25 US US16/097,092 patent/US10822359B2/en active Active
- 2017-04-25 CN CN201710280156.3A patent/CN107312036B/zh active Active
- 2017-04-25 RU RU2018141361A patent/RU2737740C2/ru active
- 2017-04-25 EP EP17788482.2A patent/EP3450440B1/en active Active
- 2017-04-25 JP JP2018556316A patent/JP6955516B2/ja active Active
-
2018
- 2018-11-02 ZA ZA2018/07364A patent/ZA201807364B/en unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US20190106446A1 (en) | 2019-04-11 |
| CN107312036A (zh) | 2017-11-03 |
| EP3450440A1 (en) | 2019-03-06 |
| RU2018141361A3 (ja) | 2020-06-08 |
| CN107312036B (zh) | 2020-05-19 |
| RU2018141361A (ru) | 2020-05-27 |
| WO2017185819A1 (zh) | 2017-11-02 |
| EP3450440A4 (en) | 2019-12-25 |
| SG11201809519WA (en) | 2018-11-29 |
| RU2737740C2 (ru) | 2020-12-02 |
| EP3450440B1 (en) | 2022-05-18 |
| ZA201807364B (en) | 2019-06-26 |
| JP2019514912A (ja) | 2019-06-06 |
| US10822359B2 (en) | 2020-11-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6955516B2 (ja) | ベンゾトリアゾール誘導体、その製造方法及び応用 | |
| JP5896087B2 (ja) | ジアルキルポリスルフィドの製造方法、ジアルキルポリスルフィド、極圧添加剤及び潤滑流体組成物 | |
| TW200923071A (en) | Lubricating oil base oil and lubricating oil composition | |
| WO2016181726A1 (ja) | ケイ素含有イオン液体を含む潤滑剤 | |
| JP2021501245A (ja) | 酸化防止剤高分子ジフェニルアミン組成物 | |
| WO2015029764A1 (ja) | 潤滑用及び／又は洗浄用及び／又は冷却用油組成物 | |
| JP6431047B2 (ja) | 潤滑用及び／又は洗浄用及び／又は冷却用油組成物 | |
| CN109679720B (zh) | 柴油发动机润滑油组合物及其制备方法 | |
| CN109679710B (zh) | 液压油组合物及其制备方法 | |
| CN109679719B (zh) | 汽油发动机润滑油组合物及其制备方法 | |
| CN109679711B (zh) | 生物柴油发动机润滑油组合物及其制备方法 | |
| CN109679712B (zh) | 铁路中高速柴油发动机润滑油组合物及其制备方法 | |
| CN109679731B (zh) | 复合铝基润滑脂及其制备方法 | |
| CN109679718B (zh) | 复合钡基润滑脂及其制备方法 | |
| CN109679753B (zh) | 膨润土润滑脂及其制备方法 | |
| CN109679721B (zh) | 工业润滑油组合物及其制备方法 | |
| CN105130859A (zh) | 一种屏蔽酚化合物、其制造方法及其作为抗氧剂的应用 | |
| CN109679709B (zh) | 通用齿轮润滑油组合物及其制备方法 | |
| CN109679714B (zh) | 复合钠基润滑脂及其制备方法 | |
| CN105272892A (zh) | 一种屏蔽酚化合物、其制造方法及其作为抗氧剂的应用 | |
| JP6761918B1 (ja) | 潤滑油組成物 | |
| JPH0232053A (ja) | 潤滑剤組成物 | |
| KR101954895B1 (ko) | 절삭용 수계조성물 및 이의 제조방법 | |
| JP7476534B2 (ja) | 潤滑油組成物及び機械装置 | |
| CN109679722B (zh) | 复合钙基润滑脂及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200225 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210128 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210209 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210427 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210914 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20211001 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6955516 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |