JP6935418B2 - 放射線感受性熱可塑性複合パネルおよびその製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、全般的には無機蓄積性蛍光体材料の分野に関する。より詳細には、本発明は、無機蓄積性蛍光体材料と熱可塑性および／または熱硬化性ポリマーとの溶融押出可能なおよび／または射出成形可能なおよび／またはホットメルトプレス可能な複合体、ならびにそれを製造および／または使用する方法に関する。

２０世紀初頭近くには、放射線感受性ハロゲン化銀乳剤を含有するフィルムを、患者を通過したＸ線放射線（Ｘ線）に曝露すると、医学的に有用な解剖学画像を得ることができることが認識された。その後、放射線写真蛍光体パネルをフィルムに隣接して置くことによってＸ線曝露をかなり低減できることが認識された。

放射線写真蛍光体パネルは、Ｘ線を吸収し、光を放射してフィルムを露光することができる無機蛍光体の層を典型的には含有する。無機蛍光体層は、一般に、画像様の（ｉｍａｇｅ−ｗｉｓｅ）Ｘ線に反応する結晶性物質である。放射線写真蛍光体パネルは、使用する蛍光体の種類に基づき、即時放射パネルおよび画像蓄積パネルとして分類され得る。

画像蓄積パネル（一般に「蓄積性蛍光体パネル」とも称する）は、Ｘ線を吸収し、その後、蓄積されたＸ線パターンに応じて画像様の光を放射するように刺激されるまでそのエネルギーを蓄積することができる、蓄積性（「輝尽性」）蛍光体を典型的には含有する。蓄積性蛍光体パネルの周知の使用は、コンピューターまたはデジタル放射線写真におけるものである。これらの用途では、最初に、パネルをＸ線に画像様に曝露し、これを無機蛍光体粒子に吸収させ、潜像を生成する。蛍光体粒子は、ある程度蛍光を発し得るが、吸収されたＸ線の大部分はそこに蓄積される。最初のＸ線曝露後、ある間隔を置いて、蓄積性蛍光体パネルを、長波長の放射線、例えば、可視または赤外光（例えば、刺激光）にさらすことにより、蛍光体粒子に蓄積されたエネルギーが刺激ルミネセンス（例えば、刺激光）として放射され、これは検出され、逐次電気信号に変換され、この信号は処理されて、記録材料、例えば、光感受性フィルムまたはデジタル表示装置（例えば、テレビまたはコンピューターモニター）の可視像になる。例えば、蓄積性蛍光体パネルを、Ｘ線に画像様に曝露し、その後、赤色光または赤外線ビームを有するレーザーで刺激することにより、緑色または青色光が放射され、これは検出され、電気信号に変換され、この信号は処理されて、コンピューターモニターの可視像になる。刺激光はまた、大面積の蓄積性蛍光体の刺激を可能にするレーザー以外の他の光源（例えば、ＬＥＤランプ）であってもよく、検出は、２次元検出器、例えば、ＣＣＤまたはＣＭＯＳ装置を用いて行われてもよい。その後、蓄積性蛍光体パネルからの画像は、蛍光灯などからの紫外線への曝露により「消去」できる。

したがって、蓄積性蛍光体パネルは、蓄積されたエネルギーを次の刺激の後までごく少量放射しながら、できる限り多くの入射Ｘ線を蓄積することが典型的には予想され、刺激光にさらされてはじめて、蓄積されたエネルギーが放射されることになる。このようにして、蓄積性蛍光体パネルは、放射線画像を蓄積および伝達するために繰り返し使用することができる。

しかし、蓄積性蛍光体パネルの改良が必要とされている。より具体的には、同等のＸ線吸収度の従来の溶剤被覆スクリーンの画質に相当する画質を有する、溶融押出または射出成形またはホットプレスされた無機蓄積性蛍光体パネルが必要とされている。

本出願の一態様は、医療用、歯科用および非破壊の撮像システムの技術を向上させることである。

本出願の別の態様は、関連技術における少なくとも前述および他の欠点に全体的または部分的に対処することである。

本出願の別の態様は、少なくともここに記載した利点を全体的または部分的に提供することである。

一態様において、熱可塑性ポリマーおよび無機蓄積性蛍光体材料を含む、溶融押出または射出成形またはホットプレスされた無機蓄積性蛍光体層を含む、例示的な溶融押出または射出成形またはホットプレスされた無機蓄積性蛍光体パネルの実施形態であって、溶融押出または射出成形またはホットプレスされた無機蓄積性蛍光体パネルが、同等のＸ線吸収度の従来の溶剤被覆スクリーンの画質に相当するか、またはそれより良好な画質を有する、実施形態が提供される。

別の態様において、熱可塑性オレフィンおよび無機蓄積性蛍光体材料を含む、溶融押出または射出成形またはホットプレスされた無機蓄積性蛍光体層を含む、溶融押出または射出成形またはホットプレスされた無機蓄積性蛍光体パネルを含む、例示的な無機蓄積性蛍光体検出システムの実施形態も開示される。

更なる態様において、少なくとも１つの熱可塑性ポリマーを含む熱可塑性ポリマーおよび無機蓄積性蛍光体材料を得るステップと、熱可塑性ポリマーおよび無機蓄積性蛍光体材料を、溶融押出または射出成形またはホットプレスして、溶融押出または射出成形またはホットプレスされた無機蓄積性蛍光体層を形成するステップとを含む、溶融押出または射出成形またはホットプレスされた無機蓄積性蛍光体パネルを製造する、例示的な方法実施形態が開示される。

更なる態様において、少なくとも１つのポリマー、無機蓄積性蛍光体材料、および銅フタロシアニンベースの青色色素を含む、無機蓄積性蛍光体層を含み得る、例示的な無機蓄積性蛍光体パネルであって、無機蓄積性蛍光体層が、０．４以下である線形ピクセル値における変動係数を有する、無機蓄積性蛍光体パネルが開示される。

更なる態様において、少なくとも１つの熱可塑性ポリオレフィン、無機蓄積性蛍光体材料および銅フタロシアニン青色色素を含む材料を、溶融押出、射出成形またはホットプレスして、製造無機蓄積性蛍光体層を形成するステップであって、製造無機蓄積性蛍光体層が、０．４以下である線形ピクセル値における変動係数を有するステップと、製造無機蓄積性蛍光体層をＸ線に曝露して、潜像を形成するステップと、製造無機蓄積性蛍光体層の潜像を励起光に曝露して、潜像のデジタル画像を生成するステップとを含み得る、例示的な方法が開示される。

これらの目的は、例示的な例としてのみ示され、このような目的は、本発明の１つ以上の実施形態を例示し得る。本開示の発明により本質的に達成される他の望ましい目的および利点は、当業者に思いつくか、または明らかになるであろう。本発明は、添付の特許請求の範囲により定義される。

本発明の前述および他の目的、特徴および利点は、添付の図面に例示するように、本発明の実施形態の以下のより特定の説明から明らかになるであろう。図面の要素は、互いに対して必ずしも縮尺通りであるというわけではない。

本開示の様々な実施形態によるシンチレーターパネルの例示的な部分を示す図である。 本開示の様々な実施形態によるシンチレーターパネルの例示的な部分を示す図である。 本開示の様々な実施形態によるシンチレーターパネルの例示的な部分を示す図である。

以下は、例示的な実施形態の説明であり、同じ参照数字が、いくつかの図の各々において、構造体の同じ要素を特定する図面を参照する。

ここで例示的な実施形態は、熱可塑性ポリマーおよび蓄積性蛍光体材料を有する押出蓄積性蛍光体層を含む、蓄積性蛍光体パネル、ならびにこれを調製する方法を提供する。本説明および例が、ヒトまたは他の被写体の医療用放射線写真の撮像を主に対象とし、本出願の装置および方法実施形態は、他の放射線写真の撮像の用途にも適用され得ることに注意されたい。これは、非破壊検査（ＮＤＴ）などの用途を含み、これに関して、放射線写真画像は、撮像される被写体の様々な特徴を強調するために、様々な加工処理によって得られ、提供され得る。

スクリーンの重要な特性は、そのＸ線吸収度である。特定の用途（整形外科、マンモグラフィー、口内歯科もしくは口外歯科、または金属の非破壊検査など）に応じて、蓄積性蛍光体スクリーン上に入射する放射線のエネルギーおよび強度は様々である。しかし、Ｘ線撮像手段として有用であるために、蓄積性蛍光体スクリーンは、有用な画像が生成されるように、十分なＸ線吸収度を有する必要がある。実際面で、これには、押出蓄積性蛍光体スクリーンの約４０〜６０％（体積）が、蓄積性蛍光体材料（フルオロブロモヨウ化バリウムまたは臭化セシウム）であることが必要とされる。

蓄積性蛍光体スクリーンの別の要件は、スクリーンの情報を読み取るために用いられる刺激放射線の入射方向に関して、スクリーンの両側から透過または反射モードで読み取り可能であることである。また、スクリーンは、周囲照明条件または室内照明下で取扱い可能であることが望ましい。

特定の撮像用途（医療用放射線写真もしくは歯科用放射線写真または非破壊検査）に応じて、蓄積性蛍光体パネルに必要とされる物性は、大きく異なってもよい。しかし、異なる物性は、蓄積性蛍光体スクリーンのいくつかの重要な特性、例えば、その剛軟度（ｈｔｔｐ：／／ｗｗｗ．ｔａｂｅｒｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ．ｃｏｍ／ｓｔｉｆｆｎｅｓｓ−ｔｅｓｔｅｒ）、引裂抵抗性（ｈｔｔｐ：／／ｊｌｗｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ．ｃｏｍ／ｉｎｄｅｘ．ｐｈｐ／ｐｒｏｄｕｃｔｓ／ｔｅｓｔ−ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ／ｔｅａｒ−ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ−ｔｅｓｔｉｎｇ／）、または耐折性（ｈｔｔｐｓ：／／ｗｗｗ．ｔｅｓｔｉｎｇｍａｃｈｉｎｅｓ．ｃｏｍ／ｐｒｏｄｕｃｔ／３１−２３−ｍｉｔ−ｆｏｌｄｉｎｇ−ｅｎｄｕｒａｎｃｅ−ｔｅｓｔｅｒ）により定義され得る。これらの特性を評価する様々な方法の概要は、（ｈｔｔｐ：／／ｉｐｓｔ．ｇａｔｅｃｈ．ｅｄｕ／ｆａｃｕｌｔｙ／ｐｏｐｉｌ＿ｒｏｍａｎ／ｐｄｆ＿ｐｒｅｓｅｎｔａｔｉｏｎｓ／Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ％２０ｏｆ％２０Ｆｏｌｄ％２０Ｃｒａｃｋｉｎｇ％２０Ｐｒｏｐｅｎｓｉｔｙ％２０ｔｈｒｏｕｇｈ％２０Ｐｈｙｓｉｃａｌ％２０Ｔｅｓｔｉｎｇ．ｐｄｆ）に概説されている。これはすべて、単層または多層構造を使用することで達成でき、この構造は、更なる共押出層をスクリーン上に含み、これは、微粒子および／または化学的性質を含有し、スキャナーの機構および／またはエンドユーザーによる取扱いに適応させるのに必要とされる必要な物性を得ることができる。さらに、押出蓄積性蛍光体スクリーンは、再利用可能であることが重要である。すなわち、スクリーンの組成が、これらを再利用して、蓄積性蛍光体スクリーンを製造できるか、および／またはスクリーンの蓄積性蛍光体部分を再利用して、新しいスクリーンを製造できるようなものである必要がある。

蓄積性蛍光体パネルの刺激波長および放射波長は、特定の蓄積性蛍光体により一般に決定される。一般に用いられる蓄積性蛍光体のピーク刺激波長、刺激波長は、かなり広範であり、５５０〜７００ｎｍの範囲である。しかし、ユーロピウムドープフルオロブロモヨウ化バリウム蓄積性蛍光体の刺激放射は、約３９０ｎｍにピークを有する。

図１は、本開示の様々な実施形態による例示的な蓄積性蛍光体パネル１００の一部を示している。ここで使用する「蓄積性蛍光体パネル」は、別段の指示がない限り、当技術分野でのその通常の意味を有することが理解され、Ｘ線放射線に曝露したとき、画像を蓄積し、別の（一般に可視）放射線により刺激されたとき光を放射するパネルまたはスクリーンを指す。そのようなものとして、「パネル」および「スクリーン」は、ここでは互換的に用いられる。図１Ａ〜１Ｃに示す蓄積性蛍光体パネル１００が、一般化された略図を表し、他の構成要素が、追加されてもよく、または既存の構成要素が除去または修正されてもよいことは、当業者に容易に明らかになるであろう。

ここに開示した蓄積性蛍光体パネルは、コンピューター放射線写真での使用に対する通常の要件すべてを満たすならば、任意の好都合な形態を取ることができる。図１Ａに示すように、蓄積性蛍光体パネル１００は、支持体１１０、および支持体１１０の上に配置される溶融押出または射出成形またはホットプレスされた蓄積性蛍光体層１２０を含んでいてもよい。蓄積性蛍光体パネルでの使用に適しており、蓄積性蛍光体スクリーンの再利用可能性に干渉しない任意の可撓性または剛性材料、例えば、ガラス、プラスチックフィルム、セラミック、高分子材料、炭素基材などを、支持体１１０として使用できる。ある種の実施形態において、支持体１１０は、セラミック（例えば、Ａｌ_２Ｏ_３）または金属（例えば、Ａｌ）または高分子（例えば、ポリプロピレン）材料で作られていてもよい。また図１Ａに示すように、一態様において、支持体１１０は、蓄積性蛍光体層１２０と共に共押出されてもよい。支持体は、透明、半透明、不透明または有色（例えば、青色または黒色色素を含有する）であってよい。あるいは、所望される場合、支持体は、蓄積性蛍光体パネルにおいて省略されてもよい。

別の態様において、アンチカール層を、支持体を使用する場合は支持体の両側、または蓄積性蛍光体スクリーンの側面に共押出し、蓄積性蛍光体スクリーンの寸法安定性を管理することができる。

支持体１１０の厚さは、それ自体およびそこに配置される層を支持することができる限り、使用する材料に応じて変化させてもよい。一般に、支持体は、約５０μｍ〜約１０００μｍ、例えば、約８０μｍ〜約１０００μｍ、例えば、約８０μｍ〜約５００μｍの範囲の厚さを有することができる。支持体１１０は、所望される用途に応じて、滑面または粗面を有することができる。一実施形態において、蓄積性蛍光体パネルは、支持体を含まない。

蓄積性蛍光体層１２０は、支持体が含まれる場合、支持体１１０の上に配置できる。あるいは、蓄積性蛍光体層１２０は、図１Ｂに示すように、独立に溶融押出もしくは射出成形もしくはホットプレスされてもよく、または例えば、図１Ａおよび図１Ｃに層１５０として示すように、不透明層、およびアンチカール層、ならびにこれらの組合せと共に溶融押出もしくは射出成形もしくはホットプレスされてもよい。

蓄積性蛍光体層１２０は、熱可塑性ポリマー１３０および蓄積性蛍光体材料１４０を含んでいてもよい。熱可塑性ポリマー１３０は、ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびこれらの組合せ、またはポリウレタン、ポリエステル、ポリカーボネート、シリコーン、シロキサン、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶｄＣ）であってよい。一態様において、ポリエチレンは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）などであってよい。好ましい実施形態において、熱可塑性ポリマー１３０は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）である。熱可塑性ポリマー１３０は、蓄積性蛍光体層１２０の全体積に対して、約１体積％〜約５０体積％、例えば、約１０体積％〜約３０体積％の範囲の量で蓄積性蛍光体層１２０に存在し得る。

ここで使用する「蓄積性蛍光体粒子」および「輝尽性蛍光体粒子」は、互換的に用いられ、別段の指示がない限り、当業者により理解されるその通常の意味を有することが理解される。「蓄積性蛍光体粒子」または「輝尽性蛍光体粒子」は、Ｘ線を吸収および蓄積し、さらに別の波長の放射線に曝露したかまたはこれで刺激したとき、第２の波長の電磁放射線（例えば、光）を放射することができる、蛍光体の結晶を指す。一般に、輝尽性蛍光体粒子は、数マイクロメートルから数百マイクロメートルの粒径を有する混濁多結晶であるが、サブミクロンからナノサイズの微細な蛍光体粒子も合成されており、有用であり得る。したがって、所定の用途に最適な平均粒径は、撮像速度と所望の画像鮮明度との間のバランスを反映している。

輝尽性蛍光体粒子は、例えば、希土類イオンを活性剤として親材料、例えば、酸化物、窒化物、オキシ窒化物、硫化物、オキシ硫化物、ケイ酸塩、ハロゲン化物など、およびこれらの組合せにドープすることにより得ることができる。ここで使用する「希土類」は、原子番号３９または５７〜７１（「ランタノイド」としても知られる）を有する化学元素を指す。輝尽性蛍光体粒子は、広範な電磁放射線を吸収できる。例示的な好ましい実施形態において、輝尽性蛍光体粒子は、約０．０１〜約１０ｎｍ（例えば、Ｘ線）、および約３００ｎｍ〜約１４００ｎｍ（例えば、ＵＶ、可視および赤外光）の波長を有する放射線を吸収できる。可視および赤外光の範囲に波長を有する刺激光で刺激したとき、輝尽性蛍光体粒子は、約３００ｎｍ〜約６５０ｎｍの波長の刺激光を放射し得る。

ここでの使用のための適当な例示的な輝尽性蛍光体粒子としては、式（Ｉ）
ＭＦＸ_１−ｚＩ_ｚｕＭ^ａＸ^ａ：ｙＡ：ｅＱ：ｔＤ （Ｉ）
（式中、Ｍは、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａおよびこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒおよびこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｍ^ａは、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓおよびこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｘ^ａは、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉおよびこれらの組合せからなる群から選択され、
Ａは、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｔｈ、Ｂｉおよびこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｑは、ＢｅＯ、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、ＺｎＯ、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｌａ_２Ｏ_３、Ｉｎ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、ＧｅＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ_５、Ｔａ_２Ｏ_５、ＴｈＯ_２およびこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｄは、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉおよびこれらの組合せからなる群から選択され、
ｚは、約０．０００１〜約１であり、
ｕは、約０〜約１であり、
ｙは、約０．０００１〜約０．１であり、
ｅは、０〜約１であり、
ｔは、０〜約０．０１である）
を有する化合物が挙げられるが、これに限定されない。

「ｚ」、「ｕ」、「ｙ」、「ｅ」および「ｔ」で表される量は、モル量である。本開示の他の部分に示されている同じ呼称は、別段の指示がない限り、同じ意味を有する。式（Ｉ）において、好ましくは、ＭはＢａであり、ＸはＢｒであり、Ｍ^ａはＮａ、Ｋおよびこれらの組合せからなる群から選択され、Ｘ^ａは、Ｆ、Ｂｒおよびこれらの組合せからなる群から選択され、ＡはＥｕであり、Ｑは、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３およびこれらの組合せからなる群から選択され、ｔは０である。

ここでの使用のための他の例示的な輝尽性蛍光体粒子としては、式（ＩＩ）
（Ｂａ_{１−ａ−ｂ−ｃ}Ｍｇ_ａＣａ_ｂＳｒ_ｃ）ＦＸ_１−ｚＩ_ｚｒＭ^ａＸ^ａ：ｙＡ：ｅＱ：ｔＤ （ＩＩ）
（式中、Ｘ、Ｍ^ａ、Ｘ^ａ、Ａ、Ｑ、Ｄ、ｅ、ｔ、ｚおよびｙは、式（Ｉ）について上に定義した通りであり、ａ、ｂおよびｃの合計は０〜約０．４であり、ｒは約１０^−６〜約０．１である）
を有する化合物が挙げられるが、これに限定されない。

式（ＩＩ）において、好ましくはＸはＢｒであり、Ｍ^ａは、Ｎａ、Ｋおよびこれらの組合せからなる群から選択され、Ｘ^ａは、Ｆ、Ｂｒおよびこれらの組合せからなる群から選択され、Ａは、Ｅｕ、Ｃｅ、Ｂｉおよびこれらの組合せからなる群から選択され、ＱはＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３およびこれらの組合せからなる群から選択され、ｔは０である。

ここでの使用のためのさらに例示的な輝尽性蛍光体粒子としては、式（ＩＩＩ）
Ｍ^１＋Ｘ_ａＭ^２＋Ｘ’_２ｂＭ^３＋Ｘ’’３：ｃＺ （ＩＩＩ）
（式中、Ｍは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃｓ、Ｒｂおよびこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｍ^２＋は、Ｂｅ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｃｕ、Ｐｂ、Ｎｉおよびこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｍ^３＋は、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｅｕ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄｙ Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ Ｙｂ、Ｌｕｍ Ａｌ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｇａおよびこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｚは、Ｇａ^１＋、Ｇｅ^２＋、Ｓｎ^２＋、Ｓｂ^３＋、Ａｓ^３＋およびこれらの組合せからなる群から選択され、
Ｘ、Ｘ’およびＸ’’は、同一でもまたは異なってもよく、互いに独立に、Ｆ、Ｂｒ、Ｃｌ、Ｉからなる群から選択されるハロゲン原子を表し、０≦ａ≦１、０≦ｂ≦１、０＜ｃ≦０．２。）
を有する化合物が挙げられるが、これに限定されない。

式（Ｉ）、（ＩＩ）または（ＩＩＩ）で表される好ましい輝尽性蛍光体粒子としては、ユーロピウム付活フルオロ臭化バリウム（例えば、ＢａＦＢｒ：ＥｕおよびＢａＦＢｒＩ：Ｅｕ）、セリウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物、セリウム付活オキシハロゲン化物、二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属フルオロハロゲン化物（例えば、Ｂａ（Ｓｒ）ＦＢｒ：Ｅｕ^２＋）、二価ユーロピウム付活アルカリ土類金属ハロゲン化物、希土類元素付活希土類オキシハロゲン化物、ビスマス付活アルカリ金属ハロゲン化物蛍光体およびこれらの組合せが挙げられる。

ＥｕドープＢａＦＢｒＩ型蓄積性蛍光体の代替物としては、ＥｕドープＣｓＢｒ蓄積性蛍光体がある。これは、バインダレス蓄積性蛍光体スクリーンの形態で一般に用いられ、そこで、針状ＥｕドープＣｓＢｒ粒子は、基材上の材料の蒸着により生成され、次いで、これは不透水性材料を密閉する。このような針状ユーロピウムドープ臭化セシウム蓄積性蛍光体スクリーンは、約４５０ｎｍに放射ピークを有する。

熱可塑性ポリマーおよび無機蓄積性蛍光体材料を溶融混合して、複合熱可塑性粒子を形成し、次いで、これを溶融押出または射出成形またはホットプレスして、無機蓄積性蛍光体層を形成する。例えば、複合熱可塑性粒子は、２軸混合機を用いて熱可塑性ポリマーと無機蓄積性蛍光体材料とを溶融混合することにより調製できる。熱可塑性ポリマーと無機蓄積性蛍光体材料との比（ポリマー：無機蓄積性蛍光体）は、重量または体積で約１：１００〜約１：０．０１、好ましくは重量または体積で約１：１〜約１：０．１の範囲であってよい。組成物は、押出蓄積性蛍光体スクリーンの画質および／または物性を管理するために無機、有機および／または高分子添加剤を含んでいてもよい。添加剤の例としては、画質を管理するための青色色素（例えば、ウルトラマリンブルー、銅フタロシアニン）、蓄積性蛍光体粒子のコロイド安定性を管理するための界面活性剤（例えば、ドデシル硫酸ナトリウム）、複合体のレオロジーを管理するためのポリマー（例えば、エチレン酢酸ビニル）が挙げられる。溶融混合中、熱可塑性ポリマーおよび無機蓄積性蛍光体材料を混合し、複数の加熱ゾーンから加熱してもよい。例えば、ポリオレフィンの場合、加熱ゾーンの温度は、使用するポリマー／添加剤ブレンドの特定の組成に応じて約１７０℃〜２５０℃で変化させてよく、各ゾーンでの時間は、使用するポリマー、および加熱ゾーンの温度に依存する。一般に、ポリマーは、ポリマーを溶融し、ポリマーを分解せずに無機蓄積性蛍光体材料を取り込むのに十分な時間および温度で加熱できる。各ゾーンでの時間は、約１秒〜約１分の範囲であってよい。複合熱可塑性材料を、溶融混合機から出した後、水浴に入れて冷却し、連続ストランドに硬化してもよい。ストランドをペレット化し、約４０℃で乾燥してもよい。熱可塑性ポリマー１３０および無機蓄積性蛍光体材料１４０各々のスクリュー速度および供給速度を、所望の通りに調整して、複合熱可塑性材料中の各々の量を管理してもよい。

溶融混合の代替案としては、適当な溶剤中での複合混合物の生成が挙げられ、そこで、ポリマーを溶解または分散させ、無機蓄積性蛍光体粒子を分散させ、次いで、溶剤を蒸発させ、ポリマー／無機蓄積性蛍光体の複合混合物を粉砕し、それを、グラインダー、冷凍グラインダー、デンシファイア、アグロメレーターまたは任意の他の適当な装置を用いてペレット化する。

無機蓄積性蛍光体／熱可塑性ポリマーの複合材料を、溶融押出または射出成形またはホットプレスして、無機蓄積性蛍光体層を形成してもよく、そこで、無機蓄積性蛍光体材料は、熱可塑性ポリマーに挿入（「充填」）される。例えば、無機蓄積性蛍光体／熱可塑性ポリマーの複合層は、複合熱可塑性材料を溶融押出または射出成形またはホットプレスすることにより形成できる。理論に限定されずに、溶融押出または射出成形またはホットプレスによる無機蓄積性蛍光体／熱可塑性物質の複合層の形成により、無機蓄積性蛍光体層の均質性が高まり、溶剤を従来の溶剤被覆パネルにおいて蒸発させたときに生じる望ましくない「蒸発空間」が排除される。本開示による溶融押出または射出成形またはホットプレスされた無機蓄積性蛍光体／熱可塑性物質の複合パネルは、改善された機械および環境耐久性と共に、従来の溶剤被覆パネルと比較して、同程度の画質を有することができる。

支持体層と組み合わせた、溶融押出または射出成形またはホットプレスされている無機蓄積性蛍光体／熱可塑性ポリマーの複合層の場合、溶融処理パラメーター（溶融押出および射出成形の場合、温度、スクリュー速度およびポンプ速度、ならびにホットプレスの場合、温度および圧力）を調整して、無機蓄積性蛍光体／熱可塑性ポリマーの複合層および支持体層各々の厚さを個々に管理することができる。

無機蓄積性蛍光体／熱可塑性物質の複合層の厚さは、約１０μｍ〜約１０００μｍ、好ましくは約５０μｍ〜約７５０μｍ、より好ましくは約１００μｍ〜約５００μｍの範囲であってよい。

任意選択で、溶融押出または射出成形またはホットプレスされた無機蓄積性蛍光体パネルは、所望される場合、機械的強度ならびに引掻き抵抗性および耐湿性を向上させる、無機蓄積性蛍光体／熱可塑性物質の複合層の上に配置される保護オーバーコートを含んでいてもよい。

一実施形態において、シンチレーション検出システムは、少なくとも１つの蓄積性蛍光体パネル読取機／スキャナー１６０に連結、挿入または搭載された本開示の蓄積性蛍光体パネル１００を含んでいてもよい。特定の蓄積性蛍光体読取機の選択は、作製された蓄積性蛍光体パネルの種類、および本開示の蓄積性蛍光体パネルと共に用いられる根本的な装置の意図された使用に部分的に依存する。

画質評価
以下に示すように画質評価を行った。押出プレートを、光学的に透明な接着剤（３Ｍ ８１４１）を使用して、黒色ＰＥＴ（Ｔｏｒａｙ Ｌｕｍｉｒｒｏｒ Ｘ３０−１０ｍｉｌ）支持体に接着させる。溶剤被覆プレートはすでにＰＥＴ支持体を有しており、更なるＰＥＴ支持体の接着は行われなかった。次いで、このプレートを、Ｃａｒｅｓｔｒｅａｍ Ｈｅａｌｔｈ ＣＳ２２００Ｘ線発生装置に入れ、７０ｋＶ、７ｍＡおよび０．１６秒のＸ線曝露にさらす。次いで、この曝露されたプレートを、控えめな周囲照明を維持して、Ｃａｒｅｓｔｒｅａｍ Ｈｅａｌｔｈ ＣＳ７６００口内歯科用スキャナーで超高解像度モードでスキャンする。平坦場画像を、線形ＤＩＣＯＭファイルとして保存する。平均の線形ピクセル値および標準偏差を、ＤＩＣＯＭビュアーを用いて計算し、変動係数（ＣＯＶ）を、標準偏差と平均線形ピクセル値との比として計算する。

プレートは全て、約１２．７１ｃｍ^２の面積を有する歯科サイズ２である。

比較例１
ＣＳ７６００口内コンピューター放射線写真プレートＳＮ ＥＤ００５９４７を比較例として使用した。

比較例２
デュールデンタル口内コンピューター放射線写真プレートＣＥ０１２４を、比較例として使用した。

比較例３
ＢＦＢＩ：Ｅｕ蛍光体と溶剤パッケージおよびバインダーとを混合することにより、溶剤被覆蓄積性蛍光体パネルを調製した。塩化メチレン７８ｇ、メタノール６ｇおよび１，３−ジオキソラン１５ｇを混合することにより、溶剤パッケージを調製する。バインダーは、Ｐｅｒｍｕｔｈａｎｅ（Ｓｔａｈｌ、Ｐｅａｂｏｄｙ ＭＡ）であり、これを、上に列挙した溶剤パッケージ中で１５％に希釈する。他の成分を記載した重量％まで添加した。フィルム安定剤（チオ硫酸テトラブチルアンモニウム）は、液体と被覆状態の両方でのヨウ化物の形成を防止することを補助するために添加される２０％溶液である。青色色素（Ｎｕｂｉｏｌａからウルトラマリンブルー）を蛍光体重量に対して１２００ｐｐｍに相当するレベルで添加する。

オーバーコート層は、酢酸エチル、アセトン、メタクリル酸メチルポリマー（Ｅｌｖａｃｉｔｅ２０５１）、１−プロペン、１，１−ジフルオロエテンを有する１，１，２，３，３，３−ヘキサフルオロポリマー（Ｓｕｐｅｒｆｌｅｘ２５００−２０）、Ｎ，Ｎ−エチレンビス（ステアラミド）（Ｓｕｐｅｒｓｌｉｐ６３５０）およびポリメタクリル酸メチルの艶消しビーズの混合物からなる。溶液の成分の比を以下に列挙する。

蛍光体溶液で、ＰＥＴベースの支持体を被覆し、熱風部を用いて乾燥して、溶剤をフラッシュ除去した。得られた蛍光体被覆率は４１ｇ／ｆｔ^２であった。オーバーコート溶液で蛍光体層の上部を被覆し、熱風部を用いて乾燥して、溶剤をフラッシュ除去した。得られたオーバーコート被覆率は名目上０．６５ｇ／ｆｔ^２であった。

比較例４
複合熱可塑性粒子の製造
フルオロブロモヨウ化バリウム（ＢＦＢｒＩ）８６重量％および低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ ＥＭ８１１Ａ、Ｗｅｓｔｌａｋｅ Ｌｏｎｇｖｉｅｗ Ｃｏｒｐ．、Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸから入手可能）１４重量％を含む、本開示による無機蓄積性蛍光体／熱可塑性物質の複合ペレットを調製した。Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ９２００ＦＲＡを用いて、無機蓄積性蛍光体粒子は、粒子の９５％が直径＜５．９７μｍでありかつ粒子の５０％が直径＜３．５１μｍであることにより特徴付けられた。

配合は、ＬｅｉｓｔｒｉｔｚＧＬ−４００ ２軸混合機を用いた、ＥＭ８１１Ａポリマー樹脂とＢＦＢｒＩ粉末とのブレンドおよび混合を伴うものであった。スクリュー速度は３００ＲＰＭに設定した。金型温度を２２０℃に設定し、混合機内の１０個の加熱ゾーンを、以下の表３に示す温度に設定した。

ＢＦＢｒＩを充填したＬＤＰＥを含む無機蓄積性蛍光体／熱可塑性物質の複合ペレットを、金型から出した後、２５℃の水浴に入れて冷却し、連続ストランドに硬化した。次いで、ストランドをペレタイザーに供給し、４０℃で乾燥した。

無機蓄積性蛍光体層の押出
ペレット化した複合熱可塑性材料を、１軸Ｋｉｌｌｉｏｎ押出機に充填した。押出機内の加熱ゾーンを表４に示す温度に設定した。

ペレット化した材料（複合熱可塑性物質）を、４３０°Ｆで設定した金型温度で単一の金型から押出し、押出無機蓄積性蛍光体パネルを１００〜２００μｍの厚さ範囲で形成した。

発明実施例１
複合熱可塑性粒子の製造
比較例４に記載したように試料を調製した。違いは、蛍光体に対して１６００ｐｐｍのレベルでウルトラマリン青色色素を含有していたことであった。

発明実施例２
複合熱可塑性粒子の製造
発明実施例１に記載したように試料を調製した。主な違いは、青色色素が、ウルトラマリンブルーではなく、蛍光体に対して約１２．５ｐｐｍのレベルでの銅フタロシアニンであることである。

発明実施例３
複合熱可塑性粒子の製造
発明実施例１に記載したように試料を調製した。主な違いは、青色色素が、ウルトラマリンブルーではなく、蛍光体に対して約５０ｐｐｍのレベルでの銅フタロシアニンであることである。

発明実施例４
複合熱可塑性粒子の製造
発明実施例１に記載したように試料を調製した。主な違いは、青色色素が、ウルトラマリンブルーではなく、蛍光体に対して約５０ｐｐｍのレベルでの銅フタロシアニンであること、および蛍光体に対して１０００ｐｐｍのレベルでのポリマー加工添加剤（ＰＳＡ）、ＡｒｋｅｍａからのＫｙｎａｒ Ｓｕｐｅｒｆｌｅｘ（登録商標）２５００−２０の使用である。

ある種の例示的な方法および／または装置実施形態において、銅フタロシアニン青色色素は、ノイズ効果を低減するように構成されている。

例示的な方法および／または装置実施形態は、少なくとも１つのポリマー、粒子の９５％が直径≦６．８μｍである無機蓄積性蛍光体材料、および青色色素を含む、無機蓄積性蛍光体層を含み得る、独立型無機蓄積性蛍光体パネルであって、無機蓄積性蛍光体層が、０．４０以下である線形ピクセル値における変動係数を有する、独立型無機蓄積性蛍光体パネルを提供できる。

例示的な方法および／または装置実施形態は、少なくとも１つのポリマーまたは熱可塑性ポリオレフィン、粒子の９５％が直径≦６．８μｍでありかつ粒子の５０％が直径≦３．８μｍである無機蓄積性蛍光体材料、ならびに青色色素を含む、無機蓄積性蛍光体層を含み得る、独立型無機蓄積性蛍光体パネルであって、無機蓄積性蛍光体層が、０．４０以下である線形ピクセル値における変動係数を有する、独立型無機蓄積性蛍光体パネルを提供できる。

例示的な方法および／または装置実施形態は、少なくとも１つのポリマー、無機蓄積性蛍光体材料および青色色素を含む、無機蓄積性蛍光体層を含み得る、独立型無機蓄積性蛍光体パネルであって、蓄積性蛍光体層が、０．４０以下である線形ピクセル値における変動係数を有する、独立型無機蓄積性蛍光体パネルを提供できる。ある種の例示的な方法実施形態は、少なくとも１つのポリマー、無機蓄積性蛍光体材料および青色色素を含む材料を混合して、０．４０以下である線形ピクセル値における変動係数を有する製造無機蓄積性蛍光体層を形成するステップと、製造無機蓄積性蛍光体層をＸ線に曝露して、潜像を形成するステップと、製造無機蓄積性蛍光体層の潜像を励起光に曝露して、潜像のデジタル画像を生成するステップとを含む方法を提供できる。ある種の例示的な方法実施形態は、少なくとも１つの熱可塑性ポリオレフィン、その粒子の９５％が直径≦６．８μｍでありかつその粒子の５０％を直径≦３．８μｍである無機蓄積性蛍光体材料、ならびに青色色素を含む材料を、溶融押出、射出成形またはホットプレスして、０．４０以下である線形ピクセル値における変動係数を有する製造無機蓄積性蛍光体層を形成するステップと、製造無機蓄積性蛍光体層をＸ線に曝露して、潜像を形成するステップと、製造無機蓄積性蛍光体層の潜像を励起光に曝露して、潜像のデジタル画像を生成するステップとを含む方法を提供できる。一実施形態において、混合は、溶融押出、射出成形またはホットプレスによるものである。一実施形態において、蓄積性蛍光体スクリーンの潜像は、反射モードの反射スキャニングまたは透過モードの透過スキャニングを用いて読み取られる。いくつかの実施形態において、ポリマーは、熱可塑性ポリオレフィンである。いくつかの実施形態において、青色色素は、銅フタロシアニン青色色素である。一実施形態において、製造無機蓄積性蛍光体層は、同等の溶剤被覆蓄積性蛍光体スクリーンの７０％以下である線形ピクセル値における変動係数を有する。一実施形態において、製造無機蓄積性蛍光体層は、同等の溶剤被覆蓄積性蛍光体スクリーンより以下、その半分以下である線形ピクセル値における変動係数を有する。ある種の例示的な実施形態において、無機蓄積性蛍光体材料は、その粒子の９５％が直径≦６．８μｍである。ある種の例示的な実施形態において、無機蓄積性蛍光体材料は、その粒子の９５％が直径≦６．８μｍでありかつその粒子の９５％が直径≧１．０μｍである。ある種の例示的な実施形態において、押出または製造無機蓄積性蛍光体層は、その無機蓄積性蛍光体材料粒子の９５％が直径≦６．８μｍでありかつその無機蓄積性蛍光体材料粒子の９５％が直径≧１．０μｍである。

本書において、「１つ（ａまたはａｎ）」は、特許文献で一般的な通り、任意の他の場合または「少なくとも１つ」もしくは「１つ以上」の用法とは無関係に、１つまたは１つより多いを含むように用いられる。本書では、用語「または」は、別段の指示がない限り、非排他性を指すように、または、「ＡまたはＢ」が「ＡであるがＢではない」、「ＢであるがＡではない」および「ＡおよびＢ」を含むように用いられる。本書において、用語「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」および「そこで（ｉｎ ｗｈｉｃｈ）」は、各用語「備える（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」および「そこで（ｗｈｅｒｅｉｎ）」の平易な英語の同義語として用いられる。また、以下の特許請求の範囲において、用語「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」および「備える（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」は、非制限的であり、すなわち、特許請求の範囲においてこのような用語の前に列挙されるものに加えて、構成要素を含むシステム、装置、物品または工程が、依然として該特許請求の範囲内に含まれるとみなされる。

本出願によるある種の例示的な方法および／または装置実施形態は、歯の仮想モデル基部の仮想定義を提供し得る。本出願による例示的な実施形態は、ここに記載した様々な特徴を（単独でまたは組み合わせて）含み得る。

本発明を、１つ以上の実行例に関して例示してきたが、変更および／または変形が、添付の特許請求の範囲の精神および範囲から逸脱せずに、例示された例に対して行われてもよい。さらに、本発明の特定の特徴が、いくつかの実行例／実施形態の１つのみについて開示されていてもよく、このような特徴は、任意の所定または特定の機能について、所望され、有利であり得る、他の実行例／実施形態の１つ以上の他の特徴と組み合わせられてもよい。用語「少なくとも１つの」は、選択できる列挙された項目の１つ以上を意味するために用いられる。用語「約」は、変更が、例示された実施形態の工程または構造との不適合にならない限り、列挙された値が幾分変更されていてもよいことを示す。さらに、「例示的な」は、それが理想的であることを意味するよりも、説明が一例として用いられることを示す。本発明の他の実施形態は、ここに開示された本発明の規定および実施を考慮することから当業者に明らかになるであろう。規定および実施例は、例示としてのみみなされ、本発明の真の範囲および精神は、少なくとも以下の特許請求の範囲により示されることが意図される。

Claims (10)

1. 少なくとも１つのポリマー、無機蓄積性蛍光体材料および銅フタロシアニンの青色色素を含む無機蓄積性蛍光体層を含む、独立型無機蓄積性蛍光体パネルであって、
   前記無機蓄積性蛍光体層は、前記少なくとも１種のポリマー、前記無機蓄積性蛍光体材料、および前記銅フタロシアニンの青色色素を溶融混合して溶融物を形成し、前記溶融物を溶融押出、射出成形またはホットプレスすることによって形成され、
   前記無機蓄積性蛍光体層が、平均線形ピクセル値に対する標準偏差の比として計算される、０．７以下である線形ピクセル値における変動係数を有することを特徴とする独立型無機蓄積性蛍光体パネル。
2. 請求項１に記載の蓄積性蛍光体パネルであって、前記線形ピクセル値における変動係数が、０．５以下であることを特徴とする蓄積性蛍光体パネル。
3. 請求項１に記載の蓄積性蛍光体パネルであって、前記線形ピクセル値における変動係数が、０．４以下であることを特徴とする蓄積性蛍光体パネル。
4. 請求項１に記載の蓄積性蛍光体パネルであって、前記無機蓄積性蛍光体材料は、粒子を含み、その粒子の９５％が直径６．８μｍ以下でありかつその粒子の９５％が直径１．０μｍ以上であることを特徴とする蓄積性蛍光体パネル。
5. 請求項１に記載の蓄積性蛍光体パネルであって、前記無機蓄積性蛍光体材料の粒子の９５％が直径６．８μｍ以下であることを特徴とする蓄積性蛍光体パネル。
6. 請求項１に記載の蓄積性蛍光体パネルであって、前記無機蓄積性蛍光体材料の粒子の５０％が直径３．８μｍ以下であることを特徴とする蓄積性蛍光体パネル。
7. 請求項１に記載の蓄積性蛍光体パネルであって、前記ポリマーが、少なくとも１つの熱可塑性ポリオレフィンを含むことを特徴とする蓄積性蛍光体パネル。
8. 少なくとも１つの熱可塑性ポリオレフィン、無機蓄積性蛍光体材料および銅フタロシアニンの青色色素を含む無機蓄積性蛍光体層を含む、独立型無機蓄積性蛍光体パネルであって、
   前記無機蓄積性蛍光体材料は、粒子を含み、その粒子の９５％が直径６．８μｍ以下でありかつその粒子の９５％が直径１．０μｍ以上であり、
   前記無機蓄積性蛍光体層は、前記少なくとも１種のポリマー、前記無機蓄積性蛍光体材料、および前記銅フタロシアニンの青色色素を溶融混合して溶融物を形成し、前記溶融物を溶融押出、射出成形またはホットプレスすることによって形成され、
   前記無機蓄積性蛍光体層が、平均線形ピクセル値に対する標準偏差の比として計算される、０．４以下である線形ピクセル値における変動係数を有することを特徴とする独立型無機蓄積性蛍光体パネル。
9. 無機蓄積性蛍光体パネルのための方法であって、
   少なくとも１つの熱可塑性ポリオレフィン、無機蓄積性蛍光体材料および銅フタロシアニン青色色素を含む無機蓄積性蛍光体層を溶融混合して、溶融物を製造するステップと、
   前記溶融物を、溶融押出、射出成形またはホットプレスして、製造無機蓄積性蛍光体層を形成するステップと、を含み、
   前記製造無機蓄積性蛍光体層が、平均線形ピクセル値に対する標準偏差の比として計算される、０．４以下である線形ピクセル値における変動係数を有することを特徴とする方法。
10. 請求項９に記載の方法であって、前記製造無機蓄積性蛍光体層は、粒子を含み、その粒子の９５％が直径６．８μｍ以下でありかつその粒子の９５％が直径１．０μｍ以上であることを特徴とする方法。

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