JP6908359B2 - ウィンドウフィルム及びこれを含むフレキシブルディスプレイ装置 - Google Patents

ウィンドウフィルム及びこれを含むフレキシブルディスプレイ装置 Download PDF

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Description

本発明は、ウィンドウフィルム及びこれを含むフレキシブルディスプレイ装置に関する。
ウィンドウフィルムは、光学ディスプレイ装置の最も外側に位置する。よって、ウィンドウフィルムは、透明性と鉛筆硬度が良好でなければならない。ウィンドウフィルムは、接着層によってディスプレイ装置の各種コンポーネントに積層されてもよい。ウィンドウフィルムが接着層に積層される構造は、ウィンドウフィルムの鉛筆硬度の低下を生じ得る。ウィンドウフィルムは、基材層及び硬化型樹脂で形成されたコーティング層を含む。ウィンドウフィルムは、基材層及び／又は硬化型樹脂によって黄色度が高くなり、黄色を視認させ得る。この場合、ディスプレイ画面の画像品質が不良になり得る。特に、ウィンドウフィルムは、高温で長時間処理される場合、黄色度が高くなり得る。ウィンドウフィルムは、ロールに巻いて取り扱われてもよい。ウィンドウフィルムの表面抵抗が高く、静電気の発生する可能性が高い場合、ロールの取り扱いが難しいという問題がある。ウィンドウフィルムの基材層の帯電防止処理が難しい場合、前記問題はより深刻になり得る。
最近、ディスプレイ装置において、ガラス基板又は高硬度基板をフレキシブルフィルムに取り替えることで、折り畳み可能な柔軟性を有するフレキシブルディスプレイ装置が開発されている。フレキシブルディスプレイ装置は、基板のみならず、装置に含まれる各種コンポーネントが柔軟性を有さなければならない。ウィンドウフィルムも柔軟性が良好でなければならない。ウィンドウフィルムの両方向において曲率半径が小さく柔軟性が良い場合、ウィンドウフィルムの使用適用性が高くなり得る。
本発明の背景技術は、特許文献１に開示されている。
韓国公開特許第２０１１―００８７４９７号公報
本発明は、低い黄色度によって黄色が視認されることを防止し、光学特性が良く、鉛筆硬度が高いウィンドウフィルムを提供することを目的の一つとする。
また、本発明は、耐熱性及び柔軟性の良いウィンドウフィルムを提供することを目的の一つとする。
また、本発明は、表面抵抗および静電気の発生が低く、ロールに巻いても安定性に優れたウィンドウフィルムを提供することを目的の一つとする。
本発明の一実施形態によると、基材層、基材層の一面上に形成されたウィンドウコーティング層、及び基材層の他の一面上に形成されたバックコーティング層を含むウィンドウフィルムであって、ウィンドウコーティング層は、シリコン系樹脂を含むウィンドウコーティング層組成物で形成され、バックコーティング層における弾性率が１０００Ｍｐａ以上で、接着層上の鉛筆硬度が６Ｈ以上であるウィンドウフィルムが提供される。
本発明の一実施形態によると、前記ウィンドウフィルムを含むフレキシブルディスプレイ装置であってもよい。
本発明によると、低い黄色度によって黄色が視認されることを防止し、光学特性が良く、鉛筆硬度の高いウィンドウフィルムを提供することができる。
また、本発明によると、耐熱性及び柔軟性の良いウィンドウフィルムを提供することができる。
また、本発明によると、表面抵抗、静電気の発生が低いので、ロールに巻くとしてもロール安定性に優れたウィンドウフィルムを提供することができる。
本発明の一実施形態に係るウィンドウフィルムの断面図である。 本発明の他の実施形態に係るウィンドウフィルムの断面図である。 本発明の更に他の実施形態に係るウィンドウフィルムの断面図である。 本発明の更に他の実施形態に係るウィンドウフィルムの断面図である。 本発明の更に他の実施形態に係るウィンドウフィルムの断面図である。 本発明の一実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置の断面図である。 図６のディスプレイ部の一実施形態に係る断面図である。 本発明の他の実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置の断面図である。 本発明の更に他の実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置の断面図である。
添付の図面を参考にして、実施形態によって本発明の属する技術分野で通常の知識を有する者が容易に実施できるように詳細に説明する。本発明は、多様な異なる形態に具現することができ、ここで説明する実施形態に限定されることはない。図面において、本発明を明確に説明するために説明と関係のない部分は省略し、明細書全体にわたって同一又は類似する構成要素に対しては同一の符号を使用した。
本明細書において、「上部」と「下部」は、図面を基準にして定義したものであって、視点によって「上部」が「下部」に、「下部」が「上部」に変更されてもよく、「上」と称されるものは、直上のみならず、中間に他の構造を介在した場合も含み得る。その一方で、「直接上」又は「真上」と称されるものは、中間に他の構造を介在しないものを示す。
本明細書において、「ＵＶ硬化性基」は、エポキシ基；（メタ）アクリレート基；（メタ）アクリルアミド基；ビニル基；脂環式エポキシ基；グリシドキシ基；オキセタン基；又はエポキシ基、（メタ）アクリレート基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基、脂環式エポキシ基、グリシドキシ基又はオキセタン基を有する、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基又はＣ５〜Ｃ１０のシクロアルキル基を意味する。
本明細書において「置換された」という用語は、特に言及されない限り、官能基のうち少なくとも一つの水素原子が、水酸基、非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルコキシ基、Ｃ３〜Ｃ１０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、Ｃ７〜Ｃ２０のアリールアルキル基、ベンゾフェノン基、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基に置換されたＣ６〜Ｃ２０のアリール基、又はＣ１〜Ｃ１０のアルコキシ基に置換されたＣ１〜Ｃ１０のアルキル基に置換されたことを意味する。
本明細書において、「（メタ）アクリル」は、「アクリル」及び／又は「メタアクリル」を意味する。
本明細書において、「Ｅｃ」は、（３，４―エポキシシクロヘキシル）エチル基、「Ｍｅ」はメチル基、「Ｅｔ」はエチル基、「Ｇｐ」は３―グリシドキシプロピル基、「Ｏｐ」は３―オキセタニルプロピル基である。
本明細書において、「接着層上の鉛筆硬度」は、基材（例えば、ガラス基板）上に接着層（厚さ：５０μｍ）を形成し、接着層上にウィンドウコーティング層が最も外側に位置するようにウィンドウフィルムを配置した後、ウィンドウコーティング層に対して鉛筆硬度計（Ｈｅｉｄｏｎ、新東科学株式会社製）を使用してＪＩＳ Ｋ５４００に規定された方法によって測定したものである。鉛筆硬度の測定には、６Ｂから９Ｈの鉛筆（三菱鉛筆株式会社製）を使用した。ウィンドウコーティング層に対する鉛筆の荷重は１ｋｇ、鉛筆で引く角度（鉛筆とウィンドウコーティング層との間の角度）は４５゜、鉛筆で引く速度は６０ｍｍ／ｍｉｎ、鉛筆を押す力は１９．６Ｎ、鉛筆のスケールは１０．０ｍｍとした。５回評価して１回以上ウィンドウコーティング層にスクラッチが発生すると、その鉛筆より一段階下の鉛筆硬度を有する鉛筆を用いて再度測定し、５回評価時に５回のいずれにおいてもウィンドウコーティング層にスクラッチがないときの、最大鉛筆硬度を鉛筆硬度とする。「接着層上の鉛筆硬度」の測定において、「接着層」は、２５℃で貯蔵弾性率（ｓｔｏｒａｇｅ ｍｏｄｕｌｕｓ）が１０ｋＰａ〜５０ｋＰａで、ガラス転移点は−６０℃〜−２０℃であってもよい。このとき、接着層の貯蔵弾性率は、接着層組成物を剥離フィルムにコートし、３５℃及び相対湿度４５％で２４時間放置することによって厚さ５０μｍの接着フィルムを製造し、剥離フィルムからフィルムを剥離し、得られた８個の接着フィルムを積層して切断し、厚さ４００μｍ及び直径８ｍｍの円形の試片を製造し、製造した試片に対してＰｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ５０１（アントンパール社製（Ａｎｔｏｎ ｐａｒｒ社））を使用して直径８ｍｍのディスク上で−５０℃から１００℃まで昇温しながら１ｒａｄ／ｓで評価したときの２５℃での値を意味する。
本明細書において、「鉛筆硬度」は、基材（例えば、ガラス基板）上にウィンドウコーティング層が最も外側に位置するようにウィンドウフィルムを配置した後、ウィンドウコーティング層に対して鉛筆硬度計（Ｈｅｉｄｏｎ、新東科学株式会社製）を使用してＪＩＳ Ｋ５４００に規定された方法によって測定したものである。鉛筆硬度の測定には、６Ｂから９Ｈの鉛筆（三菱鉛筆株式会社製）を使用した。ウィンドウコーティング層に対する鉛筆の荷重は１ｋｇ、鉛筆で引く角度（鉛筆とウィンドウコーティング層との間の角度）は４５゜、鉛筆で引く速度は６０ｍｍ／ｍｉｎ、鉛筆を押す力は１９．６Ｎ、鉛筆のスケールは１０．０ｍｍにした。５回評価して１回以上ウィンドウコーティング層にスクラッチが発生すると、その鉛筆より一段階下の鉛筆硬度を有する鉛筆を用いて再度測定し、５回評価時に５回のいずれにおいてもウィンドウコーティング層にスクラッチができないときの最大鉛筆硬度を鉛筆硬度とする。
本明細書において、「ウィンドウフィルムの弾性率」及び「ウィンドウフィルムのマルテンス硬度（Ｍａｒｔｅｎｓ ｈａｒｄｎｅｓｓ）」は、ガラス基板上に接着層（厚さ：５０μｍ）を形成し、接着層上にウィンドウフィルムを積層することによって試片を製造し、２５℃で試片の最も外側の層にマイクロインデンター（ビッカースインデンター）で２００ｍＮの一定力を２０秒間加え、５秒間クリープし、２０秒間緩和して測定した値である。このとき、接着層は、前記鉛筆硬度の測定時に使用した接着層と同一である。試片の最も外側の層がウィンドウコーティング層である場合、「ウィンドウコーティング層における弾性率」及び「ウィンドウコーティング層におけるマルテンス硬度」と言う。試片の最も外側の層がバックコーティング層である場合、「バックコーティング層における弾性率」及び「バックコーティング層におけるマルテンス硬度」と言う。試片の最も外側の層が基材層である場合、「基材層における弾性率」及び「基材層におけるマルテンス硬度」と言う。
本明細書において、「曲率半径」は、ウィンドウフィルムの試片を、曲率半径試験用ＪＩＧ（マンデラ屈曲試験機（Ｍａｎｄｅｌａ ｆｌｅｘｉｎｇ ｔｅｓｔｅｒ）、コアテック株式会社製）に巻き、巻いた状態を５秒間維持し、試片を解いた後、試片にクラックが発生したか否かを肉眼で確認した結果、クラックが発生していないＪＩＧの最小の半径を意味する。圧縮方向の曲率半径は、ウィンドウコーティング層をＪＩＧ表面に当接させて測定したものである。引張り方向の曲率半径は、バックコーティング層又は基材層をＪＩＧに当接させて測定したものである。
本明細書において、ウィンドウフィルムの「黄色度」は、ウィンドウフィルムに対してＤ６５光源を使用して２゜（ウィンドウコーティング層と光源との角度）で色差計（ＣＭ―３６００ｄ、コニカミノルタ株式会社製）を用いて黄色度１９２５［Ｒｅｃａｌ］値を測定したものである。本明細書において、基材層の「黄色度」は、前記ウィンドウフィルムの黄色度と同一の方法で測定されたものである。
本明細書において、「ｂ＊値」は、ウィンドウフィルムに対してＤ６５光源を使用して２゜（ウィンドウコーティング層と光源との角度）で色差計（ＣＭ―３６００ｄ、コニカミノルタ株式会社）を用いて測定したものである。
以下、本発明の一実施形態に係るウィンドウフィルムを、図１を参考にして説明する。図１は、本発明の一実施形態に係るウィンドウフィルムの断面図である。
図１を参照すれば、本実施形態に係るウィンドウフィルム１００は、基材層１１０、ウィンドウコーティング層１２０及びバックコーティング層１３０を含んでもよい。ウィンドウフィルム１００は、バックコーティング層１３０を含むことによって、接着層上の鉛筆硬度が向上し得る。
基材層１１０は、ウィンドウフィルム１００を支持し、ウィンドウフィルム１００の機械的強度を高めることができる。
基材層１１０は、非フレキシブルフィルムであってもよいが、フレキシブルなフィルムであればウィンドウフィルム１００の柔軟性を向上することができる。基材層１１０は、光学的に透明な樹脂で形成されてもよい。具体的に、樹脂は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレートなどを含むポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレートなどを含むポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、及びポリイミド樹脂のうち一つ以上を含んでもよく、ポリイミド樹脂であることが好ましい。基材層１１０は、厚さが約１０μｍ〜約１５０μｍ、具体的に約３０μｍ〜約１００μｍ、より具体的に約４０μｍ〜約８０μｍであってもよい。前記範囲で、基材層１１０をウィンドウフィルムに使用することができる。
ウィンドウコーティング層１２０は、基材層１１０の一面上に形成され、透過度又はヘイズなどのウィンドウフィルム１００の光学的特性を確保し、ウィンドウフィルム１００の鉛筆硬度を向上すると共に、柔軟性に優れるので、非フレキシブルディスプレイのみならず、フレキシブルディスプレイにも使用可能である。ウィンドウコーティング層１２０は、基材層１１０に直接形成されてもよい。前記「直接形成」とは、ウィンドウコーティング層１２０と基材層１１０との間に接着層などが介在していないことを意味する。ウィンドウコーティング層１２０は、厚さが約５μｍ〜約１５０μｍ、具体的に約２０μｍ〜約１００μｍ、約２０μｍ〜約８０μｍ、約３０μｍ〜約８０μｍ、約３０μｍ〜約５０μｍであってもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムの柔軟性が向上し、ウィンドウフィルムの接着層上の鉛筆硬度が向上し得る。
ウィンドウフィルム１００は、ウィンドウコーティング層１２０における弾性率が約２０００Ｍｐａ〜約４０００Ｍｐａ、ウィンドウコーティング層１２０におけるマルテンス硬度が約１５０Ｎ／ｍｍ〜約３００Ｎ／ｍｍであってもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムの接着層上の鉛筆硬度が向上し、ウィンドウフィルムの柔軟性が向上し得る。
ウィンドウコーティング層１２０は、シリコン系樹脂を含むウィンドウコーティング層組成物で形成されてもよい。よって、ウィンドウコーティング層組成物は、鉛筆硬度が高く、柔軟性が良いウィンドウフィルムを具現することができる。ウィンドウコーティング層組成物は、シリコン系樹脂、硬化性モノマー、及び開始剤を含んでもよい。
以下、ウィンドウコーティング層組成物に関して詳細に説明する。
シリコン系樹脂は、ウィンドウコーティング層１２０のマトリックスを形成し、ウィンドウフィルム１００の柔軟性と鉛筆硬度を向上することができる。シリコン系樹脂は、ＵＶ硬化性基を有するシロキサン樹脂を含んでもよい。
一実施形態において、ＵＶ硬化性基を有するシロキサン樹脂は、ＵＶ硬化性基及びアルコキシシラン基を有するオルガノシランの加水分解及び縮合反応によって製造されてもよい。具体的に、ＵＶ硬化性基及びアルコキシシラン基を有するオルガノシランは、下記の化学式１で表示できるが、これに限定されることはない。
＜化学式１＞
Ｒ１―Ｒ４―Ｓｉ（ＯＲ２）ｍ（Ｒ３）３−ｍ
前記化学式１において、Ｒ１は、エポキシ基、（メタ）アクリレート基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基、脂環式エポキシ基を有するＣ１〜Ｃ６のアルキル基、（メタ）アクリレート基を有するＣ１〜Ｃ６のアルキル基、（メタ）アクリルアミド基を有するＣ１〜Ｃ６のアルキル基、又はビニル基を有するＣ１〜Ｃ６のアルキル基で、Ｒ２は、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基で、Ｒ３は、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のシクロアルキル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、又はＣ７〜Ｃ２０のアリールアルキル基で、Ｒ４は、単結合又はＣ１〜Ｃ１０のアルキレン基で、ｍは１〜３の整数である。化学式１において、「脂環式エポキシ基」は、エポキシ化されたＣ３〜Ｃ６のシクロアルキル基又はエポキシ化されたＣ３〜Ｃ６のシクロアルキル基を有するＣ１〜Ｃ１０のアルキル基を意味する。化学式１において、「単結合」は、化学式１においてＲ１とＳｉがＲ４無しで直接結合することを意味する。
具体的に、ＵＶ硬化性基及びアルコキシシラン基を有するオルガノシランは、２―（３，４―エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン（２―（３，４―ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｅｔｈｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、２―（３，４―エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（２―（３，４―ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｅｔｈｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシラン（（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌｏｘｙｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン（（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌｏｙｌｏｘｙｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、及びビニルトリメトキシシラン（ｖｉｎｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）のうち少なくとも一つであってもよいが、これに限定されることはない。
加水分解及び縮合反応は当業者に一般的に知られている。具体的に、加水分解及び縮合反応は、ＵＶ硬化性基とアルコキシシラン基を有するオルガノシランと溶剤とを混合して行われてもよい。加水分解及び縮合反応は、常温では約１２時間〜約７日行われてもよく、反応を促進するためには約６０℃〜約１００℃で約２時間〜約７２時間行われてもよいが、これに限定されることはない。溶剤は、特に限定されないが、具体的に、水、メタノール、エタノール、ｎ―プロパノール、イソプロパノール、ｎ―ブタノール、ｔｅｒｔ―ブタノール、及びメトキシプロパノールのうち少なくとも一つを含んでもよい。加水分解及び縮合反応は、反応速度を調節するために触媒をさらに含んでもよい。触媒としては、塩酸、酢酸、フッ化水素、硝酸、硫酸、クロロスルホン酸、ヨウ素酸などの酸触媒；アンモニア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化バリウム、イミダゾールなどの塩基触媒；アンバーライト ＩＲＡ―４００、IＲＡ―６７などのイオン交換樹脂などが使用されてもよい。
ＵＶ硬化性基を有するシロキサン樹脂は、前記ＵＶ硬化性基及びアルコキシシラン基を有するオルガノシランと異種のアルコキシシラン基を有するオルガノシランとの混合物を加水分解及び縮合反応させて製造されてもよい。異種のアルコキシシラン基を有するオルガノシランは、ＵＶ硬化性基を含有していないオルガノシランを含んでもよい。具体的に、異種のアルコキシシラン基を有するオルガノシランは、下記の化学式２で表示できる。
＜化学式２＞
Ｓｉ（ＯＲ５）ｎ（Ｒ６）４−ｎ
前記化学式２において、Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ１０のアルキル基で、Ｒ６は、非置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ８のシクロアルキル基、Ｃ３〜Ｃ２０のアルケニル基、Ｃ２〜Ｃ２０のアルキニル基、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基、ハロゲン、ハロゲンを有するＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、アミノ基、アミノ基を有するＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、メルカプト基、Ｃ１〜Ｃ１０のエーテル基、カルボニル基、カルボキシレート基、ニトロ基で、ｎは１〜４の整数である。
化学式２において、「ハロゲン」は、フッ素、塩素、ヨウ素、又は臭素を意味する。具体的に、化学式２のオルガノシラン化合物は、テトラメトキシシラン（ｔｅｔｒａｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、テトラエトキシシラン（ｔｅｔｒａｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、メチルトリメトキシシラン（ｍｅｔｈｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、メチルトリエトキシシラン（ｍｅｔｈｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、メチルトリプロポキシシラン（ｍｅｔｈｙｌｔｒｉｐｒｏｐｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、ジメチルジメトキシシラン（ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、ジメチルジエトキシシラン（ｄｉｍｅｔｈｙｌｄｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、フェニルトリメトキシシラン（ｐｈｅｎｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、ジフェニルジメトキシシラン（ｄｉｐｈｅｎｙｌｄｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、ジフェニルジエトキシシラン（ｄｉｐｈｅｎｙｌｄｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、トリフェニルメトキシシラン（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、トリフェニルエトキシシラン（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、エチルトリエトキシシラン（ｅｔｈｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、プロピルエチルトリメトキシシラン（ｐｒｏｐｙｌｅｔｈｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、３―アミノプロピルトリメトキシシラン（３―ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、３―アミノプロピルトリエトキシシラン（３―ａｍｉｎｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、クロロプロピルトリメトキシシラン（ｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｍｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）、及びクロロプロピルトリエトキシシラン（ｃｈｌｏｒｏｐｒｏｐｙｌｔｒｉｅｔｈｏｘｙｓｉｌａｎｅ）のうち少なくとも一つを含んでもよい。
他の実施形態において、ＵＶ硬化性基を有するシロキサン樹脂は、下記の化学式３で表示されるシロキサン樹脂を含んでもよい。
＜化学式３＞
（Ｒ７ＳｉＯ３／２）ｘ（Ｒ８ＳｉＯ３／２）ｙ（Ｒ９Ｒ１０ＳｉＯ２／２）ｚ
前記化学式３において、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立したＵＶ硬化性基で、Ｒ７及びＲ８は互いに異なり、Ｒ９及びＲ１０は、それぞれ独立した水素、ＵＶ硬化性基、非置換若しくは置換のＣ１〜Ｃ２０のアルキル基、又は非置換若しくは置換のＣ５〜Ｃ２０シクロアルキル基で、０＜ｘ≦１、０≦ｙ＜１、０≦ｚ＜１、ｘ＋ｙ＋ｚ＝１である。
Ｒ７及びＲ８は、架橋性を提供するものであって、それぞれ独立して脂環式エポキシ基、グリシドキシ基、又はオキセタン基を有する、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基又はＣ５〜Ｃ１０のシクロアルキル基、より具体的には、（３，４―エポキシシクロヘキシル）メチル（（３，４―ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｍｅｔｈｙｌ）基、（３，４―エポキシシクロヘキシル）エチル（（３，４―ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｅｔｈｙｌ）基、（３，４―エポキシシクロヘキシル）プロピル（（３，４―ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）ｐｒｏｐｙｌ）基、３―グリシドキシプロピル（３―ｇｌｙｃｉｄｏｘｙｐｒｏｐｙｌ）基、３―オキセタニルメチル（３―ｏｘｅｔａｎｙｌｍｅｔｈｙｌ）基、３―オキセタニルエチル（３―ｏｘｅｔａｎｙｌｅｔｈｙｌ）基、及び３―オキセタニルプロピル（３―ｏｘｅｔａｎｙｌｐｒｏｐｙｌ）基などであってもよい。Ｒ９及びＲ１０は、ウィンドウコーティング層１２０に架橋性と柔軟性をさらに提供するものであって、それぞれ独立した脂環式エポキシ基、グリシドキシ基若しくはオキセタン基を有する、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基又はＣ５〜Ｃ１０のシクロアルキル基、非置換又は置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基、より具体的には、（３，４―エポキシシクロヘキシル）メチル基、（３，４―エポキシシクロヘキシル）エチル基、（３，４―エポキシシクロヘキシル）プロピル基、グリシドキシプロピル基、メチル基又はエチル基などであってもよい。
一実施形態において、ＵＶ硬化性基を有するシロキサン樹脂は、下記の化学式３―１から化学式３―３のうちいずれか一つで示されるシロキサン樹脂であってもよい。
＜化学式３―１＞
Ｒ７ＳｉＯ３／２
＜化学式３―２＞
（Ｒ７ＳｉＯ３／２）ｘ（Ｒ８ＳｉＯ３／２）ｙ
＜化学式３―３＞
（Ｒ７ＳｉＯ３／２）ｘ（Ｒ９Ｒ１０ＳｉＯ２／２）ｚ
前記化学式３―１から化学式３―３において、Ｒ７、Ｒ８、Ｒ９、及びＲ１０は前記化学式３で定義した通りであって、０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜１、０＜ｚ＜１、ｘ＋ｙ＝１、ｘ＋ｚ＝１である。具体的に、ｘは約０．２０〜約０．９９９、ｙは約０．００１〜約０．８０、ｚは約０．００１〜約０．８０であってもよく、具体的に、ｘは約０．２０〜約０．９９、ｙは約０．０１〜約０．８０、ｚは約０．０１〜約０．８０であってもよく、より具体的に、ｘは約０．５０〜約０．９９、ｙは約０．０１〜約０．５０、ｚは約０．０１〜約０．５０、さらに具体的に、ｘは約０．９０〜約０．９７、ｙは約０．０３〜約０．１０、ｚは約０．０３〜約０．１０であってもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムの鉛筆硬度と柔軟性が向上し得る。具体的に、前記シロキサン樹脂は、ＥｃＳｉＯ３／２で示されるＴ単位からなるシロキサン樹脂、及びＧｐＳｉＯ３／２で示されるＴ単位からなるシロキサン樹脂のうち少なくとも一つを含んでもよい。また、前記シロキサン樹脂は、（ＥｃＳｉＯ３／２）ｘ（ＧｐＳｉＯ３／２）ｙ（０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜１、ｘ＋ｙ＝１）を含むシロキサン樹脂であってもよい。また、前記シロキサン樹脂は、下記の化学式３―３Ａから化学式３―３Ｌのうちいずれか一つを含んでもよいが、これに限定されることはない。
＜化学式３―３Ａ＞
（ＥｃＳｉＯ３／２）ｘ（（Ｍｅ）２ＳｉＯ２／２）ｚ
＜化学式３―３Ｂ＞
（ＥｃＳｉＯ３／２）ｘ（ＭｅＥｔＳｉＯ２／２）ｚ
＜化学式３―３Ｃ＞
（ＧｐＳｉＯ３／２）ｘ（（Ｍｅ）２ＳｉＯ２／２）ｚ
＜化学式３―３Ｄ＞
（ＧｐＳｉＯ３／２）ｘ（ＭｅＥｔＳｉＯ２／２）ｚ
＜化学式３―３Ｅ＞
（ＯｐＳｉＯ３／２）ｘ（（Ｍｅ）２ＳｉＯ２／２）ｚ
＜化学式３―３Ｆ＞
（ＯｐＳｉＯ３／２）ｘ（ＭｅＥｔＳｉＯ２／２）ｚ
＜化学式３―３Ｇ＞
（ＥｃＳｉＯ３／２）ｘ（ＥｃＭｅＳｉＯ２／２）ｚ
＜化学式３―３Ｈ＞
（ＥｃＳｉＯ３／２）ｘ（ＧｐＭｅＳｉＯ２／２）ｚ
＜化学式３―３Ｉ＞
（ＧｐＳｉＯ３／２）ｘ（ＥｃＭｅＳｉＯ２／２）ｚ
＜化学式３―３Ｊ＞
（ＧｐＳｉＯ３／２）ｘ（ＧｐＭｅＳｉＯ２／２）ｚ
＜化学式３―３Ｋ＞
（ＯｐＳｉＯ３／２）ｘ（ＥｃＭｅＳｉＯ２／２）ｚ
＜化学式３―３Ｌ＞
（ＯｐＳｉＯ３／２）ｘ（ＧｐＭｅＳｉＯ２／２）ｚ
（前記化学式３―３Ａから化学式３―３Ｌにおいて、０＜ｘ＜１、０＜ｚ＜１、ｘ＋ｚ＝１）。
具体的に、化学式３―３Ａから３―３Ｌにおいて、ｘは約０．２０〜約０．９９９、ｚは約０．００１〜約０．８０であってもよく、具体的に、ｘは約０．２０〜約０．９９、ｚは約０．０１〜約０．８０であってもよく、より具体的に、ｘは約０．５０〜約０．９９、ｚは約０．０１〜約０．５０、さらに具体的に、ｘは約０．９０〜約０．９７、ｚは約０．０３〜約０．１０であってもよい。
ＵＶ硬化性基を有するシロキサン樹脂は、重量平均分子量が約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約１５，０００ｇ／ｍｏｌになってもよい。ＵＶ硬化性基を有するシロキサン樹脂は、多分散度（ＰＤＩ）が約１．０〜約３．０になってもよい。前記重量平均分子量と多分散度の範囲で、シロキサン樹脂のネットワークの緻密な架橋を通じて鉛筆硬度と透明性を向上することができる。
化学式３のＵＶ硬化性基を有するシロキサン樹脂は、Ｒ７ＳｉＯ３／２を提供するアルコキシシラン単独、又はＲ７ＳｉＯ３／２を提供するアルコキシシラン、Ｒ８ＳｉＯ３／２を提供するアルコキシシラン、若しくはＲ９Ｒ１０ＳｉＯ２／２を提供するアルコキシシランのうち少なくとも一つを含む単量体混合物の加水分解及び縮合反応で製造されてもよい。加水分解及び縮合反応は当業者に一般的に知られている。具体的に、加水分解及び縮合反応は、常温では約１２時間〜約７日行われてもよく、反応を促進するためには約６０℃〜約１００℃で約２時間〜約７２時間行われてもよいが、これに限定されることはない。溶剤は、特に限定されないが、具体的に、水、メタノール、エタノール、ｎ―プロパノール、イソプロパノール、ｎ―ブタノール、ｔｅｒｔ―ブタノール、及びメトキシプロパノールのうち一つ以上を含んでもよい。加水分解及び縮合反応は、反応速度を調節するために触媒をさらに含んでもよい。触媒としては、塩酸、酢酸、フッ化水素、硝酸、硫酸、クロロスルホン酸、ヨウ素酸などの酸触媒；アンモニア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化バリウム、イミダゾールなどの塩基触媒；アンバーライト（Ａｍｂｅｒｉｔｅ）ＩＲＡ―４００、ＩＲＡ―６７などのイオン交換樹脂などが使用されてもよい。
硬化性モノマーは、シリコン系樹脂との架橋によってウィンドウフィルムの鉛筆硬度を向上し、ウィンドウコーティング層組成物の粘度を制御することによって加工性を容易にすることができる。硬化性モノマーは、エポキシ基含有モノマー、酸無水物基含有モノマー、及びオキセタン基含有モノマーのうち少なくとも一つを含んでもよい。エポキシ基含有モノマーは、少なくとも１つのエポキシ基を含む光硬化性モノマーを含んでもよい。前記エポキシ基は、エポキシ基、エポキシ基を含む有機基、例えば、グリシジル基を含んでもよい。エポキシモノマーは、脂環式エポキシモノマー、芳香族エポキシモノマー、脂肪族エポキシモノマー、水素化エポキシモノマー又はこれらの混合物を含んでもよい。脂環式エポキシモノマーは、Ｃ３〜Ｃ１０の脂環式環に１個以上のエポキシ基を有するモノマーであって、例えば、３，４―エポキシシクロヘキシルメチル―３'，４'―エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（３，４―ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌｍｅｔｈｙｌ―３'，４'―ｅｐｏｘｙｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅ ｃａｒｂｏｘｙｌａｔｅ）などであってもよいが、これに限定されることはない。芳香族エポキシモノマーは、ビスフェノールＡ（ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ）、ビスフェノールＦ（ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ｆ）、及びフェノールノボラック（ｐｈｅｎｏｌ ｎｏｖｏｌａｃ）、クレゾールノボラック（ｃｒｅｓｏｌ ｎｏｖｏｌａｃ）、トリフェニルメタン（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｍｅｔｈａｎｅ）のグリシジルエーテル（ｇｌｙｃｉｄｙｌ ｅｔｈｅｒ）、テトラグリシジルメチレンアニリン（ｔｅｔｒａｇｌｙｃｉｄｙｌ ｍｅｔｈｙｌｅｎｅａｎｉｌｉｎｅ）などであってもよい。脂肪族エポキシモノマーは、１，４―ブタンジオールジグリシジルエーテル（１，４―ｂｕｔａｎｅｄｉｏｌ ｄｉｇｌｙｃｉｄｙｌ ｅｔｈｅｒ）、１，６―ヘキサンジオールジグリシジルエーテル（１，６―ｈｅｘａｎｅｄｉｏｌ ｄｉｇｌｙｃｉｄｙｌ ｅｔｈｅｒ）などであってもよく、水素化エポキシモノマーは、芳香族エポキシモノマーを水素化反応させたものであって、水素化ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（ｈｙｄｒｏｘｙ ｂｉｓｐｈｅｎｏｌ Ａ ｄｉｇｌｙｃｉｄｙｌｅｔｈｅｒ）などであってもよい。酸無水物基含有モノマーは、フタル酸無水物（ｐｈｔｈａｌｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、テトラヒドロフタル酸無水物（ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｐｈｔｈａｌｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、ヘキサヒドロフタル酸無水物（ｈｅｘａｈｙｄｒｏｐｈｔｈａｌｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、メチルナジック酸無水物（ｍｅｔｈｙｌｎａｄｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、クロレンド酸無水物（ｃｈｌｏｒｅｎｄｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）、及びピロメリット酸無水物（ｐｙｒｏｍｅｌｌｉｔｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）のうち少なくとも一つを含んでもよい。オキセタン基含有モノマーは、３―メチルオキセタン（３―ｍｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎｅ）、２―メチルオキセタン（２―ｍｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎｅ）、３―オキセタノール（３―ｏｘｅｔａｎｏｌ）、２―メチレンオキセタン（２―ｍｅｔｈｙｌｅｎｅｏｘｅｔａｎｅ）、３，３―オキセタンメタンチオール（３，３―ｏｘｅｔａｎｅｍｅｔｈａｎｅｔｈｉｏｌ）、４―（３―メチルオキセタン―３―イル）ベンゾニトリル（４―（３―ｍｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎｅ―３―ｙｌ）ｂｅｎｚｏｎｉｔｒｉｌｅ）、Ｎ―（２，２―ジメチルプロピル）３―メチル―３―オキセタンアミン（Ｎ―（２，２―ｄｉｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｙｌ）３―ｍｅｔｈｙｌ―３―ｏｘｅｔａｎｅａｍｉｎｅ）、Ｎ―（１，２―ジメチルブチル）―３―メチル―３―オキセタンアミン（Ｎ―（１，２―ｄｉｍｅｔｈｙｌｂｕｔｙｌ）―３―ｍｅｔｈｙｌ―３―ｏｘｅｔａｎｅａｍｉｎｅ）、（３―エチルオキセタン―３―イル）メチルメタクリレート（（３―ｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎｅ―３―ｙｌ）ｍｅｔｈｙｌｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、３―エチル―３―ヒドロキシメチルオキセタン（３―ｅｔｈｙｌ―３―ｈｙｄｒｏｘｙｍｅｔｈｙｌ―ｏｘｅｔａｎｅ）、２―エチルオキセタン（２―ｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎｅ）、キシレンビスオキセタン（ｘｙｌｅｎｅｂｉｓｏｘｅｔａｎｅ）、及び３―エチル―３―［［（３―エチルオキセタン―３―イル）メトキシ］メチル］オキセタン（３―ｅｔｈｙｌ―３―［［（３―ｅｔｈｙｌｏｘｅｔａｎｅ―３―ｙｌ）ｍｅｔｈｏｘｙ］ｍｅｔｈｙｌ］ｏｘｅｔａｎｅ）のうち少なくとも一つを含んでもよい。
開始剤は、シリコン系樹脂と硬化性モノマーとを硬化させることによってウィンドウコーティング層を形成することができる。開始剤は、光カチオン開始剤、カチオン熱重合開始剤、及び光ラジカル開始剤のうち少なくとも一つを含んでもよい。
光カチオン開始剤は、光の照射によってカチオンを発生させ、硬化を触媒するものであって、光カチオン開始剤は、通常の光カチオン開始剤を含んでもよい。光カチオン開始剤は、カチオンとアニオンの塩を含んでもよい。カチオンの具体例としては、ジフェニルヨードニウム（ｄｉｐｈｅｎｙｌｉｏｄｏｎｉｕｍ）、４―メトキシジフェニルヨードニウム（４―ｍｅｔｈｏｘｙｄｉｐｈｅｎｙｌｉｏｄｏｎｉｕｍ）、ビス（４―メチルフェニル）ヨードニウム（ｂｉｓ（４―ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｉｏｄｏｎｉｕｍ）、（４―メチルフェニル）［４―（２―メチルプロピル）フェニル］ヨードニウム（（４―ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）［４―（２―ｍｅｔｈｙｌｐｒｏｐｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ］ｉｏｄｏｎｉｕｍ）、ビス（４―ｔｅｒｔ―ブチルフェニル）ヨードニウム（ｂｉｓ（４―ｔｅｒｔ―ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｉｏｄｏｎｉｕｍ）、ビス（ドデシルフェニル）ヨードニウム（ｂｉｓ（ｄｏｄｅｃｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｉｏｄｏｎｉｕｍ）などのジアリールヨードニウム、トリフェニルスルホニウム（ｔｒｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ）、ジフェニル―３―チオフェノキシフェニルスルホニウム（ｄｉｐｈｅｎｙｌ―３―ｔｈｉｏｐｈｅｎｏｘｙｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｕｍ）などのトリアリールスルホニウム、ビス［４―（ジフェニルスルホニオ）―フェニル］スルフィド（Ｂｉｓ［４―（ｄｉｐｈｅｎｙｌｓｕｌｆｏｎｉｏ）ｐｈｅｎｙｌ］ｓｕｌｆｉｄｅ）、ビス［４―（ジ（４―（２―ヒドロキシエチル）フェニル）スルホニオ）―フェニル］スルフィド（ｂｉｓ［４―（ｄｉ（４―（２―ｈｙｄｒｏｘｙｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ｓｕｌｆｏｎｉｏ）―ｐｈｅｎｙｌ］ｓｕｌｆｉｄｅ）、（η５―２，４―シクロペンタジエン―１―イル）［（１，２，３，４，５，６―η）―（１―メチルエチル）ベンゼン］鉄（１＋）（（η５―２，４―ｃｙｃｌｏｐｅｎｔａｄｉｅｎ―１―ｙｌ）［（１，２，３，４，５，６―η）―（１―ｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）ｂｅｎｚｅｎｅ］ｉｒｏｎ（１＋））などを挙げることができる。アニオンの具体例としては、テトラフルオロボレート（ｔｅｔｒａｆｌｕｏｒｏｂｏｒａｔｅ、ＢＦ４ −）、ヘキサフルオロホスフェート（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏｐｈｏｓｐｈａｔｅ、ＰＦ６ −）、ヘキサフルオロアンチモネート（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏａｎｔｉｍｏｎａｔｅ、ＳｂＦ６ −）、ヘキサフルオロアルセネート（ｈｅｘａｆｌｕｏｒｏａｒｓｅｎａｔｅ、ＡｓＦ６ −）、ヘキサクロロアンチモネート（ｈｅｘａｃｈｌｏｒｏａｎｔｉｍｏｎａｔｅ、ＳｂＣｌ６ −）などを挙げることができる。
カチオン熱重合開始剤は、３―メチル―２ブテニルテトラメチレンスルホニウム（３―ｍｅｔｈｙｌ―２ｂｕｔｅｎｙｌｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｅｎｅｓｕｌｆｏｎｉｕｍ）、イッテルビウム（ｙｔｔｅｒｂｉｕｍ）、サマリウム（ｓａｍａｒｉｕｍ）、エルビウム（ｅｒｂｉｕｍ）、ジスプロシウム（ｄｙｓｐｒｏｓｉｕｍ）、ランタニウム（ｌａｎｔｈａｎｕｍ）、テトラブチルホスホニウム（ｔｅｔｒａｂｕｔｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ）、エチルトリフェニルホスホニウムブロミド塩（ｅｔｈｙｌｔｒｉｐｈｅｎｙｌｐｈｏｓｐｈｏｎｉｕｍ ｂｒｏｍｉｄｅ ｓａｌｔ）、ベンジルジメチルアミン（ｂｅｎｚｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｅ）、ジメチルアミノメチルフェノール （ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｏｌ）、トリエタノールアミン（ｔｒｉｅｔｈａｎｏｌａｍｉｎｅ）、Ｎ―ｎ―ブチルイミダゾール（Ｎ―ｎ―ｂｕｔｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｅ）、２―エチル―４―メチルイミダゾール（２―ｅｔｈｙｌ―４―ｍｅｔｈｙｌｉｍｉｄａｚｏｌｅ）などを挙げることができる。アニオンの具体例としては、テトラフルオロボレート（ＢＦ４ −）、ヘキサフルオロホスフェート（ＰＦ６ −）、ヘキサフルオロアンチモネート（ＳｂＦ６ −）、ヘキサフルオロアルセネート（ＡｓＦ６ −）、ヘキサクロロアンチモネート（ＳｂＣｌ６ −）などを挙げることができる。
光ラジカル開始剤は、光の照射によってラジカルを発生させ、硬化を触媒するものであって、光ラジカル開始剤は、通常の光ラジカル開始剤を含んでもよい。具体的に、光ラジカル開始剤は、リン系、トリアジン（ｔｒｉａｚｉｎｅ）系、アセトフェノン（ａｃｅｔｏｐｈｅｎｏｎｅ）系、ベンゾフェノン（ｂｅｎｚｏｐｈｅｎｏｎｅ）系、チオキサントン （ｔｈｉｏｘａｎｔｈｏｎｅ）系、ベンゾイン（ｂｅｎｚｏｉｎ）系、及びオキシム（ｏｘｉｍｅ）系光ラジカル開始剤のうち少なくとも一つを含んでもよい。
ウィンドウコーティング層組成物は、２５℃で粘度が約１ｃＰ〜約３０００ｃＰであってもよい。前記範囲で、ウィンドウコーティング層組成物のコーティング性及び濡れ性が良いので、ウィンドウコーティング層の形成が容易になり得る。
ウィンドウコーティング層組成物は、固形分を基準にしてシリコン系樹脂約６５重量％〜約９５重量％、硬化性モノマー約４重量％〜約３０重量％、及び開始剤約０．１重量％〜約１０重量％を含んでもよい。前記範囲で、ウィンドウコーティング層の柔軟性及び鉛筆硬度が向上し得る。本明細書において、「固形分基準」は、溶剤が除外された残りの全体を意味する。
ウィンドウコーティング層組成物は、固形分を基準にしてシリコン系樹脂１００重量部、硬化性モノマー約１重量部〜約２０重量部、具体的に約１重量部〜約１５重量部、開始剤約０．１重量部〜約２０重量部、具体的に約０．５重量部〜約１０重量部を含んでもよい。前記範囲で、ウィンドウコーティング層の柔軟性及び鉛筆硬度が向上し得る。
ウィンドウコーティング層組成物は、通常の添加剤をさらに含んでもよい。添加剤は、帯電防止剤、レベリング剤、酸化防止剤、安定化剤、及び着色剤のうち一つ以上を含んでもよい。
ウィンドウコーティング層組成物は、メチルエチルケトンなどの溶剤をさらに含んでもよい。
ウィンドウコーティング層組成物は、ナノ粒子をさらに含んでもよい。ナノ粒子は、ウィンドウコーティング層における弾性率とマルテンス硬度を高めることができる。ナノ粒子は、シリカ、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、及び酸化チタンのうち少なくとも一つを含んでもよいが、これに限定されない。ナノ粒子は、シリコン化合物で表面処理されてもよい。ナノ粒子は、形状及びサイズに制限がない。具体的に、ナノ粒子は、球形、板状型、無定形などの形状の粒子を含んでもよい。ナノ粒子は、平均粒径が約１ｎｍ〜約２００ｎｍ、具体的に約５ｎｍ〜約５０ｎｍ、より具体的に約１０ｎｍ〜約３０ｎｍであってもよい。前記範囲で、ウィンドウコーティング層の表面粗さと透明性に影響を与えることなく、ウィンドウフィルムの鉛筆硬度を向上することができる。ナノ粒子は、固形分を基準にしてシリコン系樹脂１００重量部に対して約０．１重量部〜約１００重量部、具体的に約１重量部〜約８０重量部で含まれてもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムの接着層上のる鉛筆硬度を高め、ウィンドウコーティング層の表面粗さを抑制し得る。
本明細書において、「固形分基準」は、該当組成物中の溶媒を除外した残りの全体を意味する。
バックコーティング層１３０は、基材層１１０の他面上に形成され、ウィンドウフィルムの接着層上の鉛筆硬度を向上させることができる。図１は、基材層１１０にバックコーティング層１３０が直接形成された場合を示したものである。前記「直接形成」は、基材層１１０とバックコーティング層１３０との間に何ら接着層も介在していないことを意味する。
バックコーティング層１３０は、厚さが約１μｍ〜約１００μｍ、具体的に約２μｍ〜約５０μｍ、より具体的に約２μｍ〜約２０μｍであってもよい。前記範囲で、バックコーティング層１３０をウィンドウフィルムに使用することができ、柔軟性が向上し、ウィンドウフィルムの接着層上の鉛筆硬度が向上し得る。
ウィンドウフィルム１００は、バックコーティング層１３０における弾性率が約１０００Ｍｐａ以上、具体的に約１，０００Ｍｐａ〜約２，０００Ｍｐａになってもよい。ウィンドウフィルム１００は、バックコーティング層１３０におけるマルテンス硬度が約５０Ｎ／ｍｍ〜約２００Ｎ／ｍｍになってもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムの接着層上の鉛筆硬度が向上し、ウィンドウフィルムの柔軟性が向上し得る。
バックコーティング層１３０は、ＵＶ硬化性基を有する樹脂、架橋剤及び開始剤を含むバックコーティング層組成物で形成されてもよい。以下、バックコーティング層組成物について説明する。
ＵＶ硬化性基を有する樹脂は、架橋剤との硬化によってバックコーティング層１３０のマトリックスを形成することができる。具体的に、ＵＶ硬化性基を有する樹脂は、ＵＶ硬化性基を有する（メタ）アクリル樹脂、及びＵＶ硬化性基を有するシロキサン樹脂のうち少なくとも一つを含んでもよい。
ＵＶ硬化性基を有する（メタ）アクリル樹脂は、１官能〜６官能の（メタ）アクリル樹脂を含んでもよい。ＵＶ硬化性基を有する（メタ）アクリル樹脂は、アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステル、カルボン酸基を有する（メタ）アクリル単量体、脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステル、ヘテロ脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステル、及び芳香族基を有する（メタ）アクリル酸エステルのうち少なくとも一つを含む混合物の共重合体を含んでもよい。具体的に、アルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであってもよい。水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、一つ以上の水酸基を有するＣ１〜Ｃ１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであってもよい。カルボン酸基を有する（メタ）アクリル単量体は、（メタ）アクリル酸であってもよい。脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、Ｃ５〜Ｃ１０の脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルであってもよい。ヘテロ脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、窒素、酸素又は硫黄を有するＣ３〜Ｃ１０のヘテロ脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルであってもよい。芳香族基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、Ｃ６〜Ｃ２０のアリール基又はＣ７〜Ｃ２０のアリールアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルであってもよい。
ＵＶ硬化性基を有する（メタ）アクリル樹脂は、２官能以上、具体的に２官能〜６官能の多官能ウレタン（メタ）アクリル樹脂を含んでもよい。ウレタン（メタ）アクリル樹脂としては、一つ以上のポリオール、一つ以上のポリイソシアネート化合物、一つ以上の水酸基含有（メタ）アクリレートの通常のウレタン合成反応で製造されたウレタン（メタ）アクリル樹脂を使用してもよい。このとき、前記ポリオールは、芳香族ポリエーテルポリオール、脂肪族ポリエーテルポリオール、脂環族ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリカーボネートポリオール、及びポリカプロラクトンポリオールのうち少なくとも一つを含んでもよい。前記ポリイソシアネート化合物は、２個以上のイソシアネート基を有する化合物であって、トルエンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ビフェニレンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネート、イソポロンジイソシアネート、又はこれらの付加物を含んでもよい。前記水酸基含有（メタ）アクリレートは、一つ以上の水酸基を有するＣ１〜Ｃ１０の（メタ）アクリル酸エステルであって、具体的に、２―ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、１，４―ブタンジオール（メタ）アクリレートなどを挙げることができる。具体的に、ウレタン（メタ）アクリル樹脂は、６官能の脂肪族ウレタン（メタ）アクリレート樹脂を含んでもよい。
ＵＶ硬化性基を有するシロキサン樹脂は、前記化学式３で示されるシロキサン樹脂を含んでもよい。
ＵＶ硬化性基を有する樹脂は、重量平均分子量が約５００ｇ／ｍｏｌ〜約８，０００ｇ／ｍｏｌ、具体的に約１，０００ｇ／ｍｏｌ〜約５，０００ｇ／ｍｏｌであってもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムの鉛筆硬度が向上し、柔軟性が向上し得る。
架橋剤は、ＵＶ硬化性基を有する樹脂との硬化によってバックコーティング層のマトリックスを形成し、バックコーティング層における鉛筆硬度を高めることができる。具体的に、架橋剤は、２官能〜６官能の（メタ）アクリルモノマー、上述したエポキシモノマー、上述した酸無水物モノマー、及び上述したオキセタンモノマーのうち少なくとも一つを含んでもよい。２官能〜６官能の（メタ）アクリルモノマーは、１，４―ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６―ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニルジ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレート、アリール化シクロヘキシルジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタンジ（メタ）アクリレート、エチレンオキサイド変性ヘキサヒドロフタル酸ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノール（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール変性トリメチルプロパンジ（メタ）アクリレート、アダマンタンジ（メタ）アクリレート又は９，９―ビス［４―（２―アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレンなどを含む２官能の（メタ）アクリレート；トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキサイド変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、３官能のウレタン（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロキシエチルイソシアヌレート、プロポキシレイテッドグリセリルトリ（メタ）アクリレート、エトキシ化されたトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどのＣ１〜Ｃ５のアルコキシ基（例：エトキシ基、プロポキシ基又はブトキシ基）でアルコキシ化された３官能（メタ）アクリレートなどを含む３官能の（メタ）アクリレート；ジグリセリンテトラ（メタ）アクリレート又はペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレートなどの４官能の（メタ）アクリレート；ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレートなどの５官能の（メタ）アクリレート；及びジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート又はウレタン（メタ）アクリレート（例：イソシアネート単量体及びトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレートの反応物）などの６官能の（メタ）アクリレートのうち少なくとも一つを含んでもよい。
架橋剤は、固形分を基準にしてＵＶ硬化性基を有する樹脂１００重量部に対して約１重量部〜約７０重量部、具体的に約５重量部〜約６５重量部、約５重量部〜約５０重量部、約１０重量部〜約６０重量部、約１５重量部〜約４０重量部で含まれてもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムの接着層における鉛筆硬度が向上し得る。
開始剤は、ＵＶ硬化性基を有する樹脂と架橋剤とを硬化させるものであって、上述した光カチオン開始剤、カチオン熱重合開始剤、及び光ラジカル開始剤のうち一つ以上を含んでもよい。
開始剤は、固形分を基準にしてＵＶ硬化性基を有する樹脂１００重量部に対して約０．１重量部〜約１０重量部、具体的に約１重量部〜約１０重量部、約１重量部〜約７重量部で含まれてもよい。前記範囲で、バックコーティング層組成物を十分に硬化することができ、残りの開始剤によるウィンドウフィルムの透明性の低下を防止することができる。
バックコーティング層組成物は、前記ナノ粒子をさらに含んでもよい。ナノ粒子は、バックコーティング層の弾性率とマルテンス硬度を向上することができる。ナノ粒子は、固形分を基準にしてバックコーティング層組成物中にＵＶ硬化性基を有する樹脂１００重量部に対して約０．１重量部〜約１００重量部、具体的に約１重量部〜約８０重量部で含まれてもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムの接着層上の鉛筆硬度を向上し、バックコーティング層の表面粗さを抑制し得る。
バックコーティング層組成物は、通常の添加剤をさらに含んでもよい。添加剤は、染料、ＵＶ吸収剤、反応抑制剤、接着促進剤、揺変性付与剤、導電性付与剤、色素調整剤、安定化剤、帯電防止剤、酸化防止剤、及びレベリング剤のうち少なくとも一つを含んでもよい。
以下、本発明の他の実施形態に係るウィンドウフィルムを、図２を参照して説明する。図２は、本発明の他の実施形態に係るウィンドウフィルムの断面図である。
図２を参照すれば、本実施形態に係るウィンドウフィルム２００は、基材層１１０、ウィンドウコーティング層１２０、バックコーティング層１３０及び接着層１４０を含んでもよく、接着層１４０がさらに形成された点を除いては、本発明の一実施形態に係るウィンドウフィルム１００と実質的に同一である。接着層１４０がさらに形成されることによって、基材層１１０とバックコーティング層１３０とを結合させる効果が大きくなる。以下では、接着層１４０に関して説明する。
接着層１４０は、基材層１１０とバックコーティング層１３０との間に形成され、基材層１１０とバックコーティング層１３０とを互いに接着することができる。
接着層１４０は、厚さが約１０μｍ〜約１００μｍ、具体的に約２０μｍ〜約８０μｍ、より具体的に約３０μｍ〜約５０μｍであってもよい。
接着層１４０は、（メタ）アクリル系接着樹脂、及び硬化剤を含む接着層組成物で形成されてもよい。
（メタ）アクリル系接着樹脂は、アルキル基を有する（メタ）アクリル単量体、水酸基を有する（メタ）アクリル単量体、脂環族基を有する（メタ）アクリル単量体、ヘテロ脂環族基を有する（メタ）アクリル単量体、及びカルボキシレート基を有する（メタ）アクリル単量体のうち少なくとも一つを含む単量体混合物の（メタ）アクリル系共重合体を含んでもよい。
アルキル基を有する（メタ）アクリル単量体は、非置換のＣ１〜Ｃ１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含んでもよい。水酸基を有する（メタ）アクリル単量体は、１個以上の水酸基を有するＣ１〜Ｃ１０のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含んでもよい。脂環族基を有する（メタ）アクリル単量体は、Ｃ３〜Ｃ１０の脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含んでもよい。ヘテロ脂環族基を有する（メタ）アクリル単量体は、窒素、酸素、及び硫黄のうち一つ以上を有するＣ３〜Ｃ１０のヘテロ脂環族基を有する（メタ）アクリル酸エステルを含んでもよい。カルボキシレート基を有する（メタ）アクリル単量体は（メタ）アクリル酸などを含んでもよい。
硬化剤は、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤、イミド系硬化剤、及び金属キレート硬化剤のうち少なくとも一つを含んでもよい。硬化剤は、単独又は２種以上混合して使用されてもよい。硬化剤は、固形分を基準にして接着層組成物中に（メタ）アクリル系接着樹脂１００重量部に対して約０．１重量部〜約１０重量部、具体的に約０．１重量部〜約１重量部で含まれてもよい。
接着層組成物は、シランカップリング剤をさらに含んでもよい。シランカップリング剤は、接着性をさらに高める効果を具現することができる。シランカップリング剤としては、通常の知られているシランカップリング剤を一つ以上使用してもよい。具体的に、シランカップリング剤は、３―グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、３―グリシドオキシプロピルメチルジメトキシシラン、２―（３，４―エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシランなどのエポキシ構造を有するシラン化合物；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、（メタ）アクリルオキシプロピルトリメトキシシランなどの重合性不飽和基含有シラン化合物；３―アミノプロピルトリメトキシシラン、３―アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ―（２―アミノエチル）―３―アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ―（２―アミノエチル）―３―アミノプロピルメチルジメトキシシランなどのアミノ基含有シラン化合物の群から選ばれる少なくとも一つを含んでもよい。シランカップリング剤は、接着層組成物中の固形分を基準にして（メタ）アクリル系接着樹脂１００重量部に対して約０重量部〜約１０重量部、具体的に約０重量部〜約１重量部で含まれてもよい。前記範囲で、シランカップリング剤の接着力が向上し得る。
以下、本発明の更に他の実施形態に係るウィンドウフィルムを、図３を参照して説明する。図３は、本発明の更に他の実施形態に係るウィンドウフィルムの断面図である。
図３を参照すれば、本実施形態に係るウィンドウフィルム３００は、ウィンドウコーティング層１２０、基材層１１０、接着層１４０、支持層１５０及びバックコーティング層１３０を含んでもよく、接着層１４０とバックコーティング層１３０との間に支持層１５０がさらに形成されたことを除いては、本発明の他の実施形態に係るウィンドウフィルム２００と実質的に同一である。支持層１５０がさらに形成されることによって、ウィンドウフィルムの接着層上の鉛筆硬度が向上し得る。以下では、支持層１５０に関してのみ説明する。
支持層１５０は、接着層１４０とバックコーティング層１３０との間に形成され、ウィンドウフィルム３００のうち接着層１４０とバックコーティング層１３０の形成を容易にし、ウィンドウフィルム３００の接着層上の鉛筆硬度を高めることができる。
支持層１５０は、基材層１１０と同一又は異種の樹脂で形成されてもよい。具体的に、樹脂は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタレートなどを含むポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレートなどを含むポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、及びポリイミド樹脂のうち一つ以上を含んでもよい。支持層１５０は、厚さが約１０μｍ〜約２００μｍ、具体的に約２０μｍ〜約１５０μｍ、より具体的に約５０μｍ〜約１００μｍであってもよい。
以下、図４を参考にして、本発明の更に他の実施形態に係るウィンドウフィルムを説明する。図４は、本発明の更に他の実施形態に係るウィンドウフィルムの断面図である。
図４を参照すれば、本実施形態に係るウィンドウフィルム４００は、ウィンドウコーティング層１２０、基材層１１０、バックコーティング層１３０、及び接着層１４０を含んでもよく、バックコーティング層１３０の下面に接着層１４０がさらに形成された点を除いては、本発明の一実施形態に係るウィンドウフィルム１００と実質的に同一である。接着層１４０がさらに形成されることによって、ウィンドウフィルム４００は、ディスプレイ装置のコンポーネント、具体的に偏光板、導電フィルム、有機発光素子などの直上に接着することが可能となる。
以下、本発明の更に他の実施形態に係るウィンドウフィルムを、図５を参考にして説明する。図５は、本発明の更に他の実施形態に係るウィンドウフィルムの断面図である。
図５を参照すれば、本実施形態に係るウィンドウフィルム５００は、ウィンドウコーティング層１２０、基材層１１０、及びバックコーティング層１３０ａを含んでもよく、バックコーティング層１３０ａは染料（図５では図示していない）を含んでもよい。ガラスでないプラスチック基材層及び硬化型樹脂で形成されたウィンドウコーティング層を含むウィンドウフィルムは、黄色度が高いので、正面及び／又は側面から肉眼で黄色が視認され得る。しかし、本実施形態に係るウィンドウフィルム５００は、染料を含むことによって、低い黄色度によって黄色が視認されることを抑制することができる。具体的に、ウィンドウフィルム５００は、黄色度が約−２．５〜約３．５、より具体的に約−１．５〜約１．５であってもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムを正面及び／又は側面から肉眼で見たときにも黄色が視認されることを抑制することができる。そして、本実施形態に係るウィンドウフィルム５００は、染料を含むことによって、ｂ＊値が約−２．５〜約２．５、より具体的に約−１．５〜約１．５、さらに具体的に約−０．５〜約１．５であってもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムを正面及び／又は側面から肉眼で見たときにも黄色が視認されることを抑制することができる。図５は、バックコーティング層１３０ａに染料が含まれる場合を示した図であるが、染料は、基材層、ウィンドウコーティング層及びバックコーティング層のうち少なくとも一つに含まれてもよい。
染料はバックコーティング層１３０ａに含まれてもよい。よって、本実施形態に係るウィンドウフィルム５００は、基材層１１０、ウィンドウコーティング層１２０、及びウィンドウフィルム５００の光学特性の低下がなく、ウィンドウフィルム５００の黄色度も低いので、ウィンドウフィルムの透明性が良く、黄色が視認されることを抑制することができる。そして、本実施形態に係るウィンドウフィルム５００は、ウィンドウコーティング層１２０が染料を含まないので、ウィンドウコーティング層１２０の架橋度も高く、鉛筆硬度が向上し得る。
基材層１１０は、前記本発明の一実施形態に係るウィンドウフィルム１００で説明した通りである。一実施形態において、基材層１１０は、黄色度が約１〜約９になってもよい。特に、黄色度が約３以上の基材層１１０を含むウィンドウフィルム５００は、染料を含むバックコーティング層１３０ａによってウィンドウフィルム５００の黄色度が低下し得る。一実施形態において、基材層は、ポリイミド樹脂で形成されたフィルムを含んでもよい。よって、基材層１１０は、高い耐熱性によってウィンドウフィルム５００の耐熱性を高めることができる。ポリイミド樹脂で形成された基材層は、黄色度が約５以上と高いが、本実施形態のウィンドウフィルム５００は染料を含むので、ウィンドウフィルム５００全体の黄色度を低下させ得る。
ウィンドウコーティング層１２０は、前記本発明の一実施形態に係るウィンドウフィルム１００で説明した通りである。
バックコーティング層１３０ａは、基材層１１０の他面上に形成され、ウィンドウフィルム５００を支持することができる。図５は、基材層１１０にバックコーティング層１３０ａが直接形成された場合を示した図である。前記「直接形成」は、基材層１１０とバックコーティング層１３０ａとの間に何ら接着層も介在していないことを意味する。バックコーティング層１３０ａは、染料を含んでもよい。バックコーティング層１３０ａは、染料を含むことによって、基材層１１０、ウィンドウコーティング層１２０及びウィンドウフィルム５００の光学特性が低下することなく、ウィンドウフィルム５００の黄色度を低下させ、ウィンドウフィルム５００が黄色に視認されることを抑制することができる。
バックコーティング層１３０ａは、厚さが約５μｍ以下、具体的に約３００ｎｍ以下、より具体的に約１００ｎｍ以下、さらに具体的に約６０ｎｍ〜約８０ｎｍ、例えば、約１０ｎｍ〜約３０ｎｍであってもよい。前記範囲で、バックコーティング層１３０ａをウィンドウフィルムに使用することができ、柔軟性が向上し得る。
バックコーティング層１３０ａは、ＵＶ硬化性基を有する樹脂、架橋剤、開始剤及び染料を含むバックコーティング層組成物で形成されてもよい。ＵＶ硬化性基を有する樹脂、架橋剤及び開始剤は、前記本発明の一実施形態に係るウィンドウフィルムで説明した通りである。そのため、以下では、染料に関してのみ説明する。
染料は、バックコーティング層１３０ａの任意の位置に含まれてもよい。例えば、染料は、バックコーティング層１３０ａ全体に分散されて含まれてもよく、又は１層以上の単層又は多層の形状に含まれてもよい。染料としては、最大吸収波長が約５００ｎｍ〜約６５０ｎｍ、具体的に約５５０ｎｍ〜約６２０ｎｍである染料を使用してもよい。前記範囲で、基材層、ウィンドウコーティング層及びウィンドウフィルムの光学特性を低下させることなく、ウィンドウフィルムの黄色度を低下させ得る。本願において、「最大吸収波長」は、最大吸収ピークを示す波長、すなわち、波長による吸光度曲線で最大吸光度を示す波長を意味する。染料は、最大吸収波長が約５００ｎｍ〜約６５０ｎｍである、金属を含む金属染料、及び金属を含んでいない非金属染料のうち少なくとも一つを含んでもよい。金属染料は、最大吸収波長が約５００ｎｍ〜約６５０ｎｍ、具体的に約５５０ｎｍ〜約６２０ｎｍである、金属を含む染料を含んでもよい。具体的に、金属染料は、バナジウム、クロム、マンガンなどの金属錯体のうち一つ以上を含んでもよいが、これに限定されることはない。例えば、金属染料は、ヘテロサイクリックバナジウム錯体（ｃｏｎｊｕｇａｔｅｄ ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ ｖａｎａｄｉｕｍ ｃｏｍｐｌｅｘ）であってもよい。非金属染料は、最大吸収波長が約５００ｎｍ〜約６５０ｎｍ、具体的に約５５０ｎｍ〜約６２０ｎｍである、金属を含まない染料を含んでもよい。具体的に、非金属染料は、シアニン（ｃｙａｎｉｎｅ）系、テトラアザポルフィリン（ｔｅｔｒａａｚａｐｏｒｐｈｙｒｉｎｅ）などを含むポルフィリン（ｐｏｒｐｈｙｒｉｎｅ）系、アリールメタン（ａｒｙｌｍｅｔｈａｎｅ）系、スクアリリウム（ｓｑｕａｒｙｌｉｕｍ）系、アゾメタン（ａｚｏｍｅｔｈａｎｅ）系、オキソノール（ｏｘｏｎｏｌ）系、アゾ（ａｚｏ）系、アリーリデン（ａｒｙｌｉｄｅｎｅ）系、キサンテン（ｘａｎｔｈｅｎｅ）系、及びメロシアニン（ｍｅｒｏｃｙａｎｉｎｅ）系のうち少なくとも一つを含んでもよいが、これに限定されることはない。染料は、バックコーティング層組成物の固形分中に約０．００１重量％〜約１５重量％、具体的に約０．０１重量％〜約５重量％、より具体的に約０．１重量％〜約３重量％で含まれてもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムの黄色が視認されなく、ウィンドウフィルムの透明性の低下を抑制することができる。
図５に示していないが、バックコーティング層１３０ａの下面に接着層がさらに形成され、ウィンドウフィルムは、ディスプレイ装置のコンポーネント、具体的に、偏光板、導電フィルム、有機発光素子などの直上に接着され得る。接着層は、上述した通りである。
以下、本発明の更に他の実施形態に係るウィンドウフィルムを説明する。
本実施形態に係るウィンドウフィルムは、バックコーティング層に酸化防止剤をさらに含んで耐熱性を改善することによって、高温で長時間処理するときの耐熱黄色度の変化量を抑制させた点を除いては、本発明の更に他の実施形態に係るウィンドウフィルム５００と実質的に同一である。具体的に、本実施形態に係るウィンドウフィルムは、下記の式１の耐熱黄色度の変化量が１．５以下、具体的に１．０以下、より具体的に０．１〜１．０であってもよい。前記範囲で、耐熱性を向上した前記ウィンドウフィルムをディスプレイ装置に使用することができる。
＜式１＞
耐熱黄色度の変化量＝（ＹＩ’−ＹＩ）
前記式１において、ＹＩは、ウィンドウフィルムの初期黄色度で、ＹＩ’は、ウィンドウフィルムを８０℃で１０００時間放置した後の黄色度である。
本実施形態に係るウィンドウフィルムは、ＹＩ’が−０．５〜３．５、具体的に０．５〜２．０であってもよい。
酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、ホスファイト系などのリン系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、及びアミン系酸化防止剤のうち少なくとも一つを含んでもよい。具体的に、フェノール系酸化防止剤は、ペンタエリスリトールテトラキス（３―（３，５―ジ―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌ ｔｅｔｒａｋｉｓ（３―（３，５―ｄｉ―ｔｅｒｔ―ｂｕｔｙｌ―４―ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、オクタデシル―３―（３，５―ジ―ｔｅｒｔ―ブチル―４―ヒドロキシフェニル）プロピオネート（ｏｃｔａｄｅｃｙｌ―３―（３，５―ｄｉ―ｔｅｒｔｂｕｔｙｌ―４―ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、Ｎ，Ｎ’―１，６―ヘキサンジイルビス［３，５―ビス（１，１―ジメチルエチル）―４―ヒドロキシ］ベンゼンプロパンアミド（Ｎ，Ｎ’―１，６―ｈｅｘａｎｅｄｉｙｌｂｉｓ［３，５―ｂｉｓ（１，１―ｄｉｍｅｔｈｙｌｅｔｈｙｌ）―４―ｈｙｄｒｏｘｙ］ｂｅｎｚｅｎｅｐｒｏｐａｎａｍｉｄｅ）で、リン系酸化防止剤は、トリス（２，４―ジ―ｔｅｒｔ―ブチルフェニル）ホスファイト（Ｔｒｉｓ（２，４―ｄｉｔｅｒｔ―ｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）、ビス（２，３―ジ―ｔｅｒｔ―ブチル―６―メチルフェニル）―エチル―ホスファイト（ｂｉｓ（２，３―ｄｉ―ｔｅｒｔｂｕｔｙｌ―６―ｍｅｔｈｙｌｐｈｅｎｙｌ）―ｅｔｈｙｌ―ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）、ビス（２，４―ジ―ｔｅｒｔ―ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト（ｂｉｓ（２，４―ｄｉｔｅｒｔｂｕｔｙｌｐｈｅｎｙｌ）ｐｅｎｔａｅｒｙｔｈｒｉｔｏｌｄｉｐｈｏｓｐｈｉｔｅ）、２，２’，２”―ニトリロ［トリエチル―トリス［３，３’，５，５’―テトラ―ｔｅｒｔ―ブチル―１，１’―ビフェニル―２，２’―ジイル］ホスファイト（２，２’，２”―ｎｉｔｒｉｌｏ［ｔｒｉｅｔｈｙｌ―ｔｒｉｓ［３，３’，５，５’―ｔｅｔｒａ―ｔｅｒｔｂｕｔｙｌ―１，１’―ｂｉｐｈｅｎｙｌ―２，２’―ｄｉｙｌ］ｐｈｏｓｐｈｉｔｅ］で、チオエーテル系酸化防止剤は、ジドデシル―３，３’―チオジプロピオネート（ｄｉｄｏｄｅｃｙｌ―３，３’―ｔｈｉｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）、ジオクタデシル３，３’―チオジプロピオネート（ｄｉｏｃｔａｄｅｃｙｌ―３，３’―ｔｈｉｏｄｉｐｒｏｐｉｏｎａｔｅ）で、アミン系酸化防止剤は、スチレン化されたジフェニルアミン（ｓｔｙｒｅｎａｔｅｄ ｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）、ジオクチルジフェニルアミン（ｄｉｏｃｔｙｌｄｉｐｈｅｎｙｌａｍｉｎｅ）、及びナフチルアミン（ｎａｐｈｔｈｙｌａｍｉｎｅ）などを含んでもよい。酸化防止剤は、ＵＶ硬化性基を有する樹脂１００重量部に対して０．１重量部〜２０重量部、具体的に１重量部〜１０重量部で含まれてもよい。前記範囲で、染料に影響を与えることなく、耐熱性の改善効果があり得る。
以下、本発明の更に他の実施形態に係るウィンドウフィルムを説明する。
本実施形態に係るウィンドウフィルムは、バックコーティング層に帯電防止剤をさらに含むことを除いては、本発明の更に他の実施形態に係るウィンドウフィルム５００と実質的に同一である。よって、本実施形態に係るウィンドウフィルムは、ロールに巻いたときにも静電気の発生が低いので、作業性が良く、基材層に別途の帯電防止処理をする必要がないので、帯電防止処理が難しい基材層を含んでも帯電防止効果を出すことができ、表面抵抗を抑制し得る。例えば、ウィンドウフィルムは、バックコーティング層で測定した表面抵抗が１×１０１０Ω／□以下、例えば、１×１０５Ω／□〜５ｘ１０９Ω／□になってもよい。前記範囲で、帯電防止効果があり、ロール安定性が良好になり得る。帯電防止剤は、伝導性高分子、４級アンモニウム塩、ホスホニウム塩、スルホン酸塩、アルキルアミン化合物、脂肪酸エステル、アルキルベタイン、アンチモンスズ酸化物などの金属酸化物などの通常の帯電防止剤を含んでもよい。特に、伝導性高分子、４級アンモニウム塩、アンチモンスズ酸化物などの金属酸化物のうち少なくとも一つは、バックコーティング層中に染料と共に含まれてもウィンドウフィルムの黄色度を低下させ、黄色が視認されることを抑制すると共に、帯電防止効果も得ることができる。伝導性高分子としては、ポリチオフェン系高分子の一種である水溶性ポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）を使用してもよい。より具体的には、分子量が１５０，０００ｇ／ｍｏｌ〜２００，０００ｇ／ｍｏｌの範囲であり、ドーパントとしてポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）でドープされたポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴ）を使用することが好ましい。４級アンモニウム塩は、テトラブチルアンモニウムなどのＣ１〜Ｃ１０のアルキル基４個が置換された４級アンモニウム塩のうち少なくとも一つを含んでもよい。帯電防止剤は、ＵＶ硬化性基を有する樹脂１００重量部に対して０．００１重量部〜３０重量部、具体的に０．０１重量部〜２０重量部、より具体的に０．１重量部〜１５重量部、さらに具体的に０．５重量部〜１０重量部で含まれてもよい。前記範囲で、染料に影響を与えることなく、耐熱性の改善効果があり得る。
本発明の各実施形態に係るウィンドウフィルムは、ガラス基板における鉛筆硬度が約６Ｈ以上、具体的に約６Ｈから約８Ｈになってもよい。前記範囲で、ウィンドウフィルムをガラス基板又は接着層の全てに積層して使用しても鉛筆硬度の差がないので、使用適用性が高くなり得る。
本発明の各実施形態に係るウィンドウフィルムは、圧縮方向の曲率半径が約１０．０ｍｍ以下、具体的に約０．１ｍｍ〜約５．０ｍｍ、引張り方向の曲率半径が約２０．０ｍｍ以下、具体的に約０．１ｍｍ〜約１０．０ｍｍになってもよい。前記範囲で、良好な柔軟性が得られ、前記ウィンドウフィルムをフレキシブルウィンドウフィルムとして使用することができる。本発明の各実施形態に係るウィンドウフィルムは、圧縮方向の曲率半径と引張り方向の曲率半径がいずれも低いので、ウィンドウフィルムの両方で柔軟性が良く、使用適用性が向上し得る。
本発明の各実施形態に係るウィンドウフィルムは、光学的に透明であり、透明ディスプレイ装置に使用することができる。具体的に、ウィンドウフィルムは、可視光領域、具体的に、波長が約４００ｎｍ〜約８００ｎｍで、透過度が約８８％以上、具体的に約８８％〜約１００％、ヘイズが約２％以下、具体的に約０．１％〜２％であってもよい。前記範囲で、透明なウィンドウフィルムを使用することができる。
本発明の各実施形態に係るウィンドウフィルムは、厚さが約５０μｍ〜約３００μｍであってもよい。前記範囲で、前記ウィンドウフィルムを光学表示装置に使用することができる。
以下、図６及び図７を参考にして、本発明の一実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置に関して説明する。図６は、本発明の一実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置の断面図で、図７は、図６のディスプレイ部の一実施形態に係る断面図である。
図６を参照すれば、本発明の一実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置６００は、ディスプレイ部６５０ａ、接着層６６０、偏光板６７０、タッチスクリーンパネル６８０、及びフレキシブルウィンドウフィルム６９０を含み、フレキシブルウィンドウフィルム６９０は、本発明の各実施形態に係るウィンドウフィルムを含んでもよい。
ディスプレイ部６５０ａは、フレキシブルディスプレイ装置６００を駆動させるためのものであって、基板及び基板上に形成された、ＯＬＥＤ、ＬＥＤ又はＬＣＤ素子を含む光学素子を含んでもよい。図７は、図６のディスプレイ部の一実施形態に係る断面図である。図７を参照すれば、ディスプレイ部６５０ａは、下部基板６１０、薄膜トランジスタ６１６、有機発光ダイオード６１５、平坦化層６１４、保護膜６１８、及び絶縁膜６１７を含んでもよい。
下部基板６１０は、ディスプレイ部６５０ａを支持するものであって、下部基板６１０には、薄膜トランジスタ６１６及び有機発光ダイオード６１５が形成されてもよい。下部基板６１０には、タッチスクリーンパネル６８０を駆動するためのフレキシブルプリント回路基板（ＦＰＣＢ）が形成されてもよい。フレキシブルプリント回路基板には、有機発光ダイオードアレイを駆動するためのタイミングコントローラ、電源供給部などがさらに形成されてもよい。
下部基板６１０は、フレキシブルな樹脂で形成された基板を含んでもよい。具体的に、下部基板６１０は、シリコン基板、ポリイミド基板、ポリカーボネート基板、ポリアクリレート基板などのフレキシブル基板を含んでもよいが、これに限定されることはない。
下部基板６１０の表示領域には、複数の駆動配線（図示せず）とセンサ配線（図示せず）とが交差して複数の画素領域が定義され、画素領域ごとに薄膜トランジスタ６１６、及び薄膜トランジスタ６１６と接続された有機発光ダイオード６１５を含む有機発光ダイオードアレイが形成されてもよい。下部基板の非表示領域には、駆動配線に電気的信号を印加するゲートドライバーがゲートインパネルの形態で形成されてもよい。ゲートインパネル回路部は、表示領域の一側又は両側に形成されてもよい。
薄膜トランジスタ６１６は、半導体に流れる電流を、それと垂直な電界を加えることによって制御するものであって、下部基板６１０上に形成されてもよい。薄膜トランジスタ６１６は、ゲート電極６１０ａ、ゲート絶縁膜６１１、半導体層６１２、ソース電極６１３ａ、及びドレーン電極６１３ｂを含んでもよい。薄膜トランジスタ６１６は、半導体層６１２としてＩＧＺＯ、ＺｎＯ、ＴｉＯなどの酸化物を使用する酸化物薄膜トランジスタ、半導体層として有機物を使用する有機薄膜トランジスタ、半導体層として非晶質シリコンを用いる非晶質シリコン薄膜トランジスタ、又は半導体層として多結晶シリコンを用いる多結晶シリコン薄膜トランジスタであってもよい。
平坦化層６１４は、薄膜トランジスタ６１６及び回路部６１０ｂを覆い、薄膜トランジスタ６１６と回路部６１０ｂの上面を平坦化させることによって有機発光ダイオード６１５を形成させることができる。平坦化層６１４は、ＳＯＧ（ｓｐｉｎ―ｏｎ―ｇｌａｓｓ）膜、ポリイミド系高分子、ポリアクリル系高分子などで形成されてもよいが、これに限定されることはない。
有機発光ダイオード６１５は、自体的に発光してディスプレイを具現するものであって、順次積層された第１電極６１５ａ、有機発光層６１５ｂ及び第２電極６１５ｃを含んでもよい。隣接した有機発光ダイオードは、絶縁膜６１７を通じて区分されてもよい。有機発光ダイオード６１５は、有機発光層６１５ｂで発生した光が下部基板を通じて放出される背面発光構造、又は有機発光層６１５ｂで発生した光が上部基板を通じて放出される前面発光構造を含んでもよい。
保護膜６１８は、有機発光ダイオード６１５を覆い、有機発光ダイオード６１５を保護することができる。保護膜６１８は、ＳｉＯｘ（１≦ｘ≦２）、ＳｉＮｘ（１≦ｘ≦１．３３）、ＳｉＣ、ＳｉＯＮ、ＳｉＯＮＣ及び非晶質炭素（ａ―Ｃ）などの無機物質、及び（メタ）アクリレート、エポキシ系ポリマー、イミド系ポリマーなどの有機物質で形成されてもよい。具体的に、保護膜６１８は、無機物質で形成された層と有機物質で形成された層とが１回以上順次積層された封止層を含んでもよい。
再び図６を参照すれば、接着層６６０は、ディスプレイ部６５０ａと偏光板６７０とを接着させるものであって、（メタ）アクリレート系樹脂、硬化剤、開始剤及びシランカップリング剤を含む接着剤組成物で形成されてもよい。
偏光板６７０は、内光の偏光を具現したり、又は外光の反射を防止することによって表示を具現したり、ディスプレイの明暗比を高めることができる。偏光板は、偏光子単独で構成されてもよい。又は、偏光板は、偏光子及び偏光子の一面又は両面に形成された保護フィルムを含んでもよい。又は、偏光板は、偏光子及び偏光子の一面又は両面に形成された保護コーティング層を含んでもよい。偏光子、保護フィルム、及び保護コーティング層としては、当業者に知られている通常のものを使用してもよい。
タッチスクリーンパネル６８０は、人体やスタイラスなどの導電体がタッチするときに発生するキャパシタンスの変化を感知し、電気的信号を発生させるものであって、このような信号によってディスプレイ部６５０ａが駆動され得る。タッチスクリーンパネル６８０は、フレキシブル且つ導電性を有する導電体をパターン化して形成されるものであって、第１センサ電極、及び第１センサ電極間に形成され、第１センサ電極と交差する第２センサ電極を含んでもよい。タッチスクリーンパネル６８０のための導電体は、金属ナノワイヤ、伝導性高分子、炭素ナノチューブなどを含んでもよいが、これに限定されることはない。
ウィンドウフィルム６９０は、フレキシブルディスプレイ装置６００の最も外側に形成され、ディスプレイ装置を保護することができる。
図６に示していないが、偏光板６７０とタッチスクリーンパネル６８０との間及び／又はタッチスクリーンパネル６８０とウィンドウフィルム６９０との間に接着層がさらに形成されることによって、偏光板、タッチスクリーンパネル、ウィンドウフィルムの間の結合を強くすることができる。接着層は、（メタ）アクリレート系樹脂、硬化剤、開始剤及びシランカップリング剤を含む接着剤組成物で形成されてもよい。また、図６に示していないが、ディスプレイ部６５０ａの下部に偏光板がさらに形成されることによって、内光の偏光を具現することができる。
以下、図８を参照して、本発明の他の実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置を説明する。図８は、本発明の他の実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置の断面図である。
図８を参照すれば、本発明の他の実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置７００は、ディスプレイ部６５０ａ、タッチスクリーンパネル６８０、偏光板６７０、及びフレキシブルウィンドウフィルム６９０を含み、フレキシブルウィンドウフィルム６９０は、本発明の各実施形態に係るウィンドウフィルムを含んでもよい。 本発明の他の実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置７００は、ディスプレイ部６５０ａ上にタッチスクリーンパネル６８０が直接形成されることを除いては、本発明の一実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置と実質的に同一である。また、このとき、ディスプレイ部６５０ａと共にタッチスクリーンパネル６８０が形成されてもよい。この場合、ディスプレイ部６５０ａ上にディスプレイ部６５０ａと共にタッチスクリーンパネル６８０が形成されることによって、本発明の一実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置に比べて厚さが薄く且つ明るいので、視認性が良好になり得る。また、この場合、タッチスクリーンパネル６８０は蒸着などによって形成されてもよいが、これに限定されることはない。
図８に示していないが、ディスプレイ部６５０ａとタッチスクリーンパネル６８０との間及び／又はタッチスクリーンパネル６８０と偏光板６７０との間及び／又は偏光板６７０とウィンドウフィルム６９０との間に接着層がさらに形成されることによって、ディスプレイ装置の機械的強度を高めることができる。接着層は、（メタ）アクリレート系樹脂、硬化剤、開始剤及びシランカップリング剤を含む接着剤組成物で形成されてもよい。また、図８に示していないが、ディスプレイ部６５０ａの下部に偏光板がさらに形成されることによって、内光の偏光を誘導し、ディスプレイ画像を良好にすることができる。
以下、図９を参照して、本発明の更に他の実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置を説明する。図９は、本発明の更に他の実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置の断面図である。
図９を参照すれば、本発明の更に他の実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置８００は、ディスプレイ部６５０ｂ、接着層６６０、及びフレキシブルウィンドウフィルム６９０を含み、フレキシブルウィンドウフィルム６９０は、本発明の各実施形態に係るウィンドウフィルムを含んでもよい。本発明の更に他の実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置８００は、ディスプレイ部６５０ｂのみで装置の駆動が可能であり、偏光板及びタッチスクリーンパネルが除外されたことを除いては、本発明の一実施形態に係るフレキシブルディスプレイ装置と実質的に同一である。
ディスプレイ部６５０ｂは、基板及び基板上に形成されたＬＣＤ、ＯＬＥＤ、又はＬＥＤ素子を含む光学素子を含んでもよく、ディスプレイ部６５０ｂは、内部にタッチスクリーンパネルがさらに形成されてもよい。
以上では、フレキシブルディスプレイ装置を示したが、本実施形態に係るウィンドウフィルムは、非フレキシブルディスプレイ装置にも適用し得る。
以下では、本発明の好ましい実施例を通じて本発明の構成及び作用をより詳細に説明する。但し、これは、本発明の好ましい例示として提示されたものであって、如何なる意味でもこれによって本発明が限定されると解釈することはできない。
製造例１：ウィンドウコーティング層組成物
ＵＶ硬化性基を有するシロキサン樹脂含有組成物（エポキシハイブリマ、固形分含量９０重量％、シリコン系樹脂、エポキシモノマー、及び光カチオン開始剤の混合物、Ｓｏｌｉｐ社製）７０．０ｇとメチルエチルケトン３０．０ｇをフラスコに入れ、３０分間撹拌し、３０分間気泡を除去することによってウィンドウコーティング層組成物を製造した。
製造例２：バックコーティング層組成物
ウレタンアクリレート（ＵＡ７６１９、（ＥＮＴＩＳ株式会社製）１２．０ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＥＮＴＩＳ株式会社製）７．２ｇ、メチルエチルケトン３０．０ｇを混合して３０分間撹拌した。Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４（ＢＡＳＦ社製）０．７ｇをさらに加え、３０分間さらに撹拌することによってバックコーティング層組成物を製造した。
製造例３：バックコーティング層組成物
ウレタンアクリレート（ＨＸ―９２０ＵＶ、共栄化学工業株式会社）１０．６ｇ、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＥＮＴＩＳ株式会社製）２．１ｇ、シリカナノ粒子ゾル（Ｏｐｔｉｓｏｌ―ＳＳＴ６５０Ｕ、固形分含量：５０重量％、シリカナノ粒子の平均粒径：１２ｎｍ、シリカナノ粒子含量：４．３ｇ、Ｒａｎｃｏ株式会社製）８．５ｇ、メチルエチルケトン１０．０ｇを混合して３０分間撹拌した。Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４（ＢＡＳＦ社製）０．４ｇをさらに入れ、３０分間さらに撹拌することによってバックコーティング層組成物を製造した。
製造例４：バックコーティング層組成物
２―（３，４―エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（信越化学工業株式会社製）９５ｍｏｌ％と、ジメチルジメトキシシラン（ユニバーサルマイクロウエーブテクノロジー社製（ＵＭＴ社））５ｍｏｌ％の単量体混合物１００ｇを５００ｍｌの三口フラスコに入れた。シリコン単量体混合物に対して０．５ｍｏｌ％の水酸化カリウムと１．４８ｍｏｌ％の水を添加し、２５℃で１時間撹拌した後、７０℃で２時間撹拌した。減圧蒸留装置で残留する溶媒を除去することによって、固形分９０重量％を有するシロキサン樹脂を製造した。ゲル透過クロマトグラフィーで確認したシロキサン樹脂の重量平均分子量は５，０００ｇ／ｍｏｌであった。製造したシロキサン樹脂１００ｇ、架橋性モノマー（ＣＹ―１７９）１０ｇ、開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ ２５０（ＢＡＳＦ社製）２ｇ、メチルエチルケトン６０ｇを混合することによってバックコーティング層組成物を製造した。
製造例５：接着層組成物
アクリル系接着樹脂（ＰＳ―０６ＨＥ、綜研化学株式会社製）２００ｇ、硬化剤（Ｌ―４５、綜研化学株式会社）０．３ｇ、及びエチルアセテート３０ｇをフラスコに入れ、３０分間撹拌することによって接着層組成物を製造した。このような組成物で形成された接着層は、２５℃で貯蔵弾性率が２５ｋＰａで、ガラス転移点は−４２℃であった。接着層の貯蔵弾性率は、接着層組成物を剥離フィルムにコートし、３５℃及び相対湿度４５％で２４時間放置することによって厚さ５０μｍの接着フィルムを製造し、剥離フィルムからフィルムを剥離し、得られた８個の接着フィルムを積層して切断し、厚さ４００μｍ及び直径８ｍｍの円形の接着層試片を製造し、製造した接着層試片に対してＰｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ５０１（アントンパール社（Ａｎｔｏｎ ｐａｒｒ社））を使用して直径８ｍｍのディスク上で−５０℃から１００℃まで昇温しながら１ｒａｄ／sで評価したときの２５℃での値である。
［実施例１］
透明ポリイミドフィルム（厚さ：７５μｍ）の一面に製造例１のウィンドウコーティング層組成物をバーコーティングアプリケータで塗布し、８０℃のオーブンで３分間乾燥させ、５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線に露光し、１２０℃で２４時間にわたってポスト硬化させた。透明ポリイミドフィルムの他の一面に製造例２のバックコーティング層組成物をバーコーティングアプリケータで塗布した。８０℃のオーブンで２分間乾燥させ、窒素雰囲気下で３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線に露光し、ウィンドウコーティング層（厚さ：５０μｍ）、透明ポリイミドフィルム（厚さ：７５μｍ）、バックコーティング層（厚さ：１０μｍ）が配置されたウィンドウフィルムを製造した。
［実施例２］
実施例１で製造例２のバックコーティング層組成物の代わりに製造例３のバックコーティング層組成物を使用したことを除いては、実施例１と同一の方法でウィンドウフィルムを製造した。
［実施例３］
実施例１で製造例２のバックコーティング層組成物の代わりに製造例４のバックコーティング層組成物を使用したことを除いては、実施例１と同一の方法でウィンドウフィルムを製造した。
［実施例４］
基材層用透明ポリイミドフィルム（厚さ：７５μｍ）の一面に製造例１のウィンドウコーティング層組成物をバーコーティングアプリケータで塗布し、８０℃のオーブンで３分間乾燥させ、５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線に露光し、１２０℃で２４時間にわたってポスト硬化させた。基材層用透明ポリイミドフィルムの他の一面に製造例５の接着層組成物をバーコーティングアプリケータで塗布し、８０℃のオーブンで４分間硬化させることによって接着層を形成した。支持層用透明ポリイミドフィルム（厚さ：７５μｍ）の一面に製造例２のバックコーティング層組成物をバーコーティングアプリケータで塗布し、８０℃のオーブンで２分間乾燥させ、窒素雰囲気下で３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線に露光し、支持層用ポリイミドフィルムの一面にバックコーティング層を形成した。前記接着層と支持層用ポリイミドフィルムの他の一面とを積層し、バックコーティング層（厚さ：２０μｍ）、支持層用透明ポリイミドフィルム（厚さ：７５μｍ）、接着層（厚さ：３０μｍ）、基材層用透明ポリイミドフィルム（厚さ：７５μｍ）、及びウィンドウコーティング層（厚さ：５０μｍ）が順次積層されたウィンドウフィルムを製造した。
［実施例５］
実施例４で製造例２のバックコーティング層組成物の代わりに製造例３のバックコーティング層組成物を使用したことを除いては、実施例４と同一の方法でウィンドウフィルムを製造した。
［実施例６］
実施例４で製造例２のバックコーティング層組成物の代わりに製造例４のバックコーティング層組成物を使用したことを除いては、実施例４同一の方法でウィンドウフィルムを製造した。
［実施例７］
透明ポリイミドフィルム（厚さ：７５μｍ）の一面に製造例１のウィンドウコーティング層組成物をバーコーティングアプリケータで塗布し、８０℃のオーブンで３分間乾燥させ、５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線に露光し、１２０℃で２４時間にわたってポスト硬化させた。透明ポリイミドフィルムの他の一面に製造例５の接着層組成物をバーコーティングアプリケータで塗布した。８０℃のオーブンで２分間乾燥させ、窒素雰囲気下で３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線に露光させることによって接着層を製造した。剥離フィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム）に製造例３のバックコーティング層組成物をバーコーティングアプリケータで塗布し、８０℃のオーブンで２分間乾燥させ、窒素雰囲気下で３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線に露光させた。接着層とバックコーティング層とを積層し、剥離フィルムを剥離することによって、バックコーティング層（厚さ：１０μｍ）、接着層（厚さ：３０μｍ）、ポリイミドフィルム（厚さ：７５μｍ）、及びウィンドウコーティング層（厚さ：５０μｍ）が順次積層されたウィンドウフィルムを製造した。
［実施例８］
実施例７で製造例３のバックコーティング層組成物の代わりに製造例４のバックコーティング層組成物を使用したことを除いては、実施例７と同一の方法でウィンドウフィルムを製造した。
［比較例１］
透明ポリイミドフィルム（厚さ：７５μｍ）の一面に製造例１のウィンドウコーティング層組成物をバーコーティングアプリケータで塗布した。８０℃のオーブンで３分間乾燥させ、５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線に露光し、１２０℃で２４時間にわたってポスト硬化させ、ウィンドウコーティング層（厚さ：５０μｍ）、透明ポリイミドフィルム（厚さ：７５μｍ）が形成されたウィンドウフィルムを製造した。
実施例１〜実施例８と比較例１のウィンドウフィルムに対して、下記の表１に示す物性を評価した。
Figure 0006908359
 表１に示すように、本発明の各実施例に係るウィンドウフィルムは、ガラス基板における鉛筆硬度と接着層における鉛筆硬度のいずれにおいても良好な特性を示した。特に、実施例１〜３、５〜６は、ガラス基板における鉛筆硬度と接着層における鉛筆硬度が同一であった。また、本発明の各実施例に係るウィンドウフィルムは、バックコーティング層を含んでいない比較例１と比較しても曲率半径が同一であり、バックコーティング層を含んでも柔軟性が良いので、フレキシブルウィンドウフィルムとして使用することができる。また、本発明の各実施例に係るウィンドウフィルムは、バックコーティング層を含むとしても、ヘイズが低く、透過率が良好であった。
その一方で、バックコーティング層のない比較例１は、ガラス基板における鉛筆硬度は、本実施例のウィンドウフィルムと同一であるが、接着層における鉛筆硬度が低かった。
（１）鉛筆硬度：前記実施例及び比較例で製造したウィンドウフィルムを横×縦（５０ｍｍ×５０ｍｍ）のサイズに切断することによって試片を製造し、ウィンドウコーティング層に対して鉛筆硬度計（Ｈｅｉｄｏｎ―１４ＥＷ、新東科学株式会社製）を使用してＪＩＳ Ｋ５４００に規定された方法によって測定した。鉛筆としては、三菱鉛筆株式会社の６Ｂ乃至９Ｈの鉛筆を使用した。鉛筆硬度の測定時、鉛筆で引く速度６０ｍｍ／ｍｉｎ、鉛筆を押す力１９．６１Ｎ、鉛筆とウィンドウコーティング層の角度４５゜、鉛筆の荷重１ｋｇ、鉛筆のスケール１０．０ｍｍにした。５回評価して１回以上ウィンドウコーティング層にスクラッチが発生すれば、その鉛筆より一段階下の鉛筆硬度を有する鉛筆を用いて再度測定した。５回評価時に５回のいずれにおいてもウィンドウコーティング層にスクラッチができなければ、該当鉛筆硬度を鉛筆硬度として決定した。
（２）接着層上の鉛筆硬度：厚さ２Ｔのソーダライムガラス基板上に製造例５の接着層組成物を塗布して硬化させ、厚さ５０μｍの接着層を形成した。接着層とバックコーティング層又は基材層とを積層することによって試片を製造し、前記（１）と同一の方法で鉛筆硬度を測定した。
（３）ヘイズ、全光線透過率：ウィンドウフィルムに対して波長４００ｎｍ〜８００ｎｍでＮＤＨ２０００（日本電色工業株式会社製）を使用してヘイズと全光線透過率を測定した。
（４）曲率半径：ウィンドウフィルム（横×縦、３ｃｍ×１５ｃｍ）を曲率半径試験用ＪＩＧ（マンデラ屈曲試験機、コアテック株式会社製）に巻き、巻いた状態を５秒以上維持した後、ＪＩＧから解いたときにフィルムにクラックが発生しているか否かを肉眼で評価した。圧縮方向の曲率半径は、ウィンドウコーティング層をＪＩＧに当接させて測定したものであって、引張り方向の曲率半径は、バックコーティング層又は基材層をＪＩＧに当接させて測定したものである。ＪＩＧの半径が最大であるときから始めて、漸次的にＪＩＧの直径を減少させて測定し、クラックが発生しないＪＩＧの最小半径を曲率半径として決定した。
（５）ウィンドウコーティング層におけるマルテンス硬度と弾性率：Ｆｉｓｃｈｅｒ ＨＭ２０００ＬＴ マイクロインデンター（Ｆｉｓｈｅｒ社製）を用いて２５℃でウィンドウコーティング層におけるマルテンス硬度と弾性率を測定した。厚さ２Ｔのソーダライムガラス基板上に製造例５の接着層組成物を塗布して硬化させ、厚さ５０μｍの接着層を形成した。接着層上にウィンドウコーティング層が最も外側に位置するようにウィンドウフィルムを積層し、接着層上にウィンドウフィルムが接着された試片を製造した。四角の底面を有するストレートダイヤモンドピラミッド形態のマイクロインデンター（ビッカースインデンター）で試片のウィンドウコーティング層を２００ｍＮの一定力で２０秒間加圧して、５秒間クリープし、２０秒間緩和することによってマルテンス硬度と弾性率を測定した。
（６）バックコーティング層におけるマルテンス硬度と弾性率：前記（５）と同一の方法で接着層を形成し、接着層上にバックコーティング層が最も外側に位置するようにウィンドウフィルムを積層し、接着層上に実施例のウィンドウフィルムが接着された試片を製造した。前記（５）と同一の方法で試片のバックコーティング層を２００ｍＮの一定力で２０秒間加圧し、５秒間クリープし、２０秒間緩和することによってマルテンス硬度と弾性率を測定した。
（７）基材層におけるマルテンス硬度と弾性率：前記（５）と同一の方法で接着層を形成し、接着層上に基材層が最も外側に位置するように比較例のウィンドウフィルムを積層し、接着層上に比較例のウィンドウフィルムが接着された試片を製造した。前記（５）と同一の方法で試片の基材層を２００ｍＮの一定力で２０秒間加圧し、５秒間クリープし、２０秒間緩和することによってマルテンス硬度と弾性率を測定した。
製造例６：バックコーティング層組成物
ＵＶ硬化型アクリル樹脂として６官能ウレタンアクリレート（ＵＰ１１８、ＥＮＴＩＳ株式会社製）３．６ｇ、３官能アクリルモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート（ＥＮＴＩＳ株式会社製）１．２ｇ、メチルエチルケトン９４ｇ、テトラアザポルフィリン系染料（ＫＣＦ Ｂｌｕｅ ｂ、最大吸収波長：５９６ｎｍ、京仁洋行社）０．０５ｇを混合して３０分間撹拌した。得られた混合物に光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４（ＢＡＳＦ社製）０．２ｇを投入し、３０分間さらに撹拌することによってバックコーティング層組成物を製造した。
製造例７：バックコーティング層組成物
ＵＶ硬化型アクリル樹脂として６官能ウレタンアクリレート（ＵＰ１１８、ＥＮＴＩＳ株式会社製）３．６ｇ、３官能アクリルモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート（ＥＮＴＩＳ株式会社製）１．２ｇ、メチルエチルケトン９４ｇ、テトラアザポルフィリン系染料（ＳＫ―Ｄ５８４、最大吸収波長：５８４ｎｍ、ＳＫケミカル社）０．０５ｇを混合して３０分間撹拌した。得られた混合物に光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４（ＢＡＳＦ社製）０．２ｇを投入し、３０分間さらに撹拌することによってバックコーティング層組成物を製造した。
製造例８：バックコーティング層組成物
ＵＶ硬化型アクリル樹脂として６官能ウレタンアクリレート（ＵＰ１１８、ＥＮＴＩＳ株式会社製）３．６ｇ、３官能アクリルモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート（ＥＮＴＩＳ株式会社製）１．２ｇ、メチルエチルケトン９４ｇ、ポルフィリン系染料（ＰＤ―３１１Ｓ、最大吸収波長：５８４ｎｍ、山本化成社製）０．０５ｇを混合して３０分間撹拌した。得られた混合物に光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４（ＢＡＳＦ社製）０．２ｇを投入し、３０分間さらに撹拌することによってバックコーティング層組成物を製造した。
製造例９：バックコーティング層組成物
ＵＶ硬化型アクリル樹脂として６官能ウレタンアクリレート（ＵＰ１１８、ＥＮＴＩＳ株式会社製）３．６ｇ、３官能アクリルモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート（ＥＮＴＩＳ株式会社製）１．２ｇ、メチルエチルケトン９４ｇ、バナジウム系染料（ＳＫ―Ｄ５９３、最大吸収波長：５９３ｎｍ、ＳＫケミカル社製）０．０５ｇを混合して３０分間撹拌した。得られた混合物に光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４（ＢＡＳＦ社）０．２ｇを投入し、３０分間さらに撹拌することによってバックコーティング層組成物を製造した。
製造例１０：バックコーティング層組成物
ＵＶ硬化型アクリル樹脂として６官能ウレタンアクリレート（ＵＰ１１８、ＥＮＴＩＳ株式会社製）３．６ｇ、３官能アクリルモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート（ＥＮＴＩＳ株式会社製）１．２ｇ、メチルエチルケトン９４ｇ、テトラアザポルフィリン系染料とバナジウム系染料との混合染料（ＰＡＮＡＸ ＮＥＣ ５９５、最大吸収波長：５９５ｎｍ、旭成化学社製）０．０５ｇを混合して３０分間撹拌した。得られた混合物に光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４（ＢＡＳＦ社製）０．２ｇを投入し、３０分間さらに撹拌することによってバックコーティング層組成物を製造した。
製造例１１：ウィンドウコーティング層組成物
２―（３，４―エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン（ＫＢＭ―３０３、信越化学工業株式会社製）５０ｇを２００ｍｌの三口フラスコに入れた。２―（３，４―エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシランに対して０．５ｍｏｌ％の水酸化カリウムと１．５ｍｏｌ％の水を添加し、２５℃で１時間撹拌した後、７０℃で２時間撹拌した。減圧蒸留装置で残留する溶媒を除去することによって、固形分９０重量％を有するシロキサン樹脂を製造した。ゲル透過クロマトグラフィーで確認したシロキサン樹脂の重量平均分子量は５，０００ｇ／ｍｏｌであった。製造したシロキサン樹脂１００ｇ、硬化性モノマーとして３，４―エポキシクロヘキシルメチル―３’，４’―エポキシシクロヘキサンカルボキシレート（ＣＹ―１７９、チバガイギー株式会社製）１５ｇ、開始剤としてジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェート（Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ株式会社製）２ｇ、メチルエチルケトン６０ｇを混合することによってウィンドウコーティング層組成物を製造した。
［実施例９］
透明ポリイミドフィルム（厚さ：７５μｍ）の一面に製造例６のバックコーティング層組成物３ｍｌを塗布し、５００ｒｐｍで２０秒間スピンコートし、８０℃のオーブンで３分間乾燥させ、窒素雰囲気下で３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線に露光し、透明ポリイミドフィルムの一面にバックコーティング層（厚さ：１００ｎｍ）を形成した。透明ポリイミドフィルムの他の一面に製造例１１のウィンドウコーティング層組成物をバーコーティングアプリケータで塗布した。８０℃のオーブンで３分間乾燥させ、窒素雰囲気下で５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線に露光し、１２０℃で２４時間にわたってポスト硬化させ、ウィンドウコーティング層（厚さ：５０μｍ）、透明ポリイミドフィルム（厚さ：７５μｍ）、及びバックコーティング層（厚さ：１００ｎｍ）を含むウィンドウフィルムを製造した。
［実施例１０］
実施例９で製造例６のバックコーティング層組成物の代わりに製造例７のバックコーティング層組成物を使用したことを除いては、実施例９と同一の方法でウィンドウフィルムを製造した。
［実施例１１］
実施例９で製造例６のバックコーティング層組成物の代わりに製造例８のバックコーティング層組成物を使用したことを除いては、実施例９と同一の方法でウィンドウフィルムを製造した。
［実施例１２］
実施例９で製造例６のバックコーティング層組成物の代わりに製造例９のバックコーティング層組成物を使用したことを除いては、実施例９と同一の方法でウィンドウフィルムを製造した。
［実施例１３］
実施例９で製造例６のバックコーティング層組成物の代わりに製造例１０のバックコーティング層組成物を使用したことを除いては、実施例９と同一の方法でウィンドウフィルムを製造した。
［比較例２］
透明ポリイミドフィルム（厚さ：７５μｍ）の一面に製造例１１のウィンドウコーティング層組成物をバーコーティングアプリケータで塗布した。８０℃のオーブンで３分間乾燥させ、５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線に露光し、１２０℃で２４時間にわたってポスト硬化させ、ウィンドウコーティング層（厚さ：５０μｍ）及び透明ポリイミドフィルム（厚さ：７５μｍ）を含むウィンドウフィルムを製造した。
実施例９〜実施例１３と比較例２のウィンドウフィルムに対して、下記の表２に示す物性を評価した。
Figure 0006908359
表２に示すように、本発明の各実施例に係るウィンドウフィルムは、黄色度が低く、ｂ＊値が本願の範囲を有するので、黄色が視認されることを抑制することができ、全光線透過率が高く、ヘイズが低いので、光学特性が良好であった。そして、本発明の各実施例に係るウィンドウフィルムは、鉛筆硬度が高く、曲率半径は低いので、フレキシブル表示装置のウィンドウフィルムとしても使用することができる。
その一方で、染料を含んでいない比較例２は、黄色度が高く、ｂ＊値が本願範囲から逸脱するので、黄色が視認され、ウィンドウフィルムとして使用することはできない。
（１）鉛筆硬度：前記実施例及び比較例で製造したウィンドウフィルムを横×縦（５０ｍｍ×５０ｍｍ）のサイズに切断して試片を製造し、ウィンドウコーティング層に対して鉛筆硬度計（Ｈｅｉｄｏｎ―１４ＥＷ、新東科学株式会社製）を使用してＪＩＳ Ｋ５４００に規定された方法によって測定した。鉛筆としては、三菱鉛筆株式会社の６Ｂ乃至９Ｈの鉛筆を使用した。鉛筆硬度の測定時、鉛筆で引く速度６０ｍｍ／ｍｉｎ、鉛筆を押す力１９．６１Ｎ、鉛筆とウィンドウコーティング層の角度４５゜、鉛筆の荷重１ｋｇ、鉛筆のスケール１０．０ｍｍにした。５回評価して１回以上ウィンドウコーティング層にスクラッチが発生すれば、その鉛筆より一段階下の鉛筆硬度を有する鉛筆を用いて再度測定した。５回評価時に５回のいずれにおいてもウィンドウコーティング層にスクラッチができなければ、該当鉛筆硬度を鉛筆硬度として決定した。
（２）黄色度：ウィンドウフィルムに対してＤ６５光源２゜（ウィンドウコーティング層と光源との角度）で色差計（ＣＭ―３６００ｄ、コニカミノルタ株式会社製）を用いて黄色度１９２５［Ｒｅｃａｌ］値を測定した。
（３）全光線透過率、ヘイズ：前記表１で説明した全光線透過率及びヘイズ測定方法と同一に測定した。
（４）曲率半径：前記表１で説明した曲率半径測定方法と同一に測定した。
（５）ｂ＊値：ウィンドウフィルムに対して、Ｄ６５光源を用いて２゜（ウィンドウコーティング層と光源との角度）で色差計（ＣＭ―３６００ｄ、コニカミノルタ株式会社）によってｂ＊値を測定した。
製造例１２：バックコーティング層組成物
ＵＶ硬化型アクリル樹脂として６官能ウレタンアクリレート（ＵＰ１１８、ＥＮＴＩＳ株式会社製）３．６ｇ、３官能アクリルモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート（ＥＮＴＩＳ株式会社製）１．２ｇ、メチルエチルケトン９４ｇ、テトラアザポルフォリン系染料（ＫＣＦ Ｂｌｕｅ ｂ、最大吸収波長：５９６ｎｍ、京仁洋行社製）０．０５ｇ、フェノール系酸化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ―１０１０（ＢＡＳＦ社製）０．１ｇを混合して３０分間撹拌した。得られた混合物に光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４（ＢＡＳＦ社製）０．２ｇを投入し、３０分間さらに撹拌することによってバックコーティング層組成物を製造した。
製造例１３〜製造例１６：バックコーティング層組成物
製造例１２において、フェノール係酸化防止剤Ｉｒｇａｎｏｘ―１０１０ ０．１ｇの代わりに下記の表３の酸化防止剤を使用したことを除いては、製造例１２と同一の方法でバックコーティング層組成物を製造した。
製造例１７：バックコーティング層組成物
エタノール１７．４ｇとエトキシエタノール１７．４ｇの混合溶液にポリエチレンジオキシチオフェン（ＰＥＤＯＴＴ：ＰＳＳ）分散液であるＢａｙｔｒｏｎ ＰＨ―５００（バイエル社（Ｂａｙｅｒ社）、固形分：１．２重量％）１．５ｇを１０分間分散させることによって第１溶液を製造した。ＵＶ硬化型アクリル樹脂として、６官能ウレタンアクリレート（ＵＰ１１８、ＥＮＴＩＳ株式会社製）３．６ｇ、３官能アクリルモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート（ＥＮＴＩＳ株式会社製）１．２ｇ、イソプロピルアルコール１７．４ｇ、エトキシエタノール１７．４ｇ、テトラアザポルフォリン系染料（ＫＣＦ Ｂｌｕｅ ｂ、最大吸収波長：５９６ｎｍ、京仁洋行社製）０．０５ｇを混合して３０分間撹拌した。得られた混合物に光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４（ＢＡＳＦ社製）０．２ｇを投入し、３０分間さらに撹拌することによって第２溶液を得た。前記製造した第１溶液と第２溶液とを混合し、３０分間さらに撹拌することによってバックコーティング層組成物を製造した。
製造例１８：バックコーティング層組成物
ＵＶ硬化型アクリル樹脂として６官能ウレタンアクリレート（ＵＰ１１８、ＥＮＴＩＳ株式会社製）３．６ｇ、３官能アクリルモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート（ＥＮＴＩＳ株式会社）１．２ｇ、メチルエチルケトン９４ｇ、テトラアザポルフォリン系染料（ＫＣＦ Ｂｌｕｅ ｂ、最大吸収波長：５９６ｎｍ、京仁洋行社）０．０５ｇを混合して３０分間撹拌した。得られた混合物に光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４（ＢＡＳＦ社）０．２ｇ、４級アンモニウム系帯電防止剤として、Ｉ―Ａ２（固形分：１００重量％、広栄化学工業株式会社製）０．４５ｇを投入し、３０分間さらに撹拌することによってバックコーティング層組成物を製造した。
製造例１９：バックコーティング層組成物
ＵＶ硬化型アクリル樹脂として６官能ウレタンアクリレート（ＵＰ１１８、ＥＮＴＩＳ株式会社製）３．６ｇ、３官能アクリルモノマーとしてトリメチロールプロパントリアクリレート（ＥＮＴＩＳ株式会社製）１．２ｇ、メチルエチルケトン３７．２ｇ、１―メトキシ―２―プロパノール５５．８ｇ、テトラアザポルフォリン系染料（ＫＣＦ Ｂｌｕｅ ｂ、最大吸収波長：５９６ｎｍ、京仁洋行社製）０．０５ｇを混合して３０分間撹拌した。得られた混合物に光重合開始剤Ｉｒｇａｃｕｒｅ １８４（ＢＡＳＦ社製）０．２ｇ、ＡＴＯゾル帯電防止剤としてＸＪＢ―０１８７（固形分：４０重量％、ＰＥＬＮＯＸ社製）０．９ｇを投入し、３０分間さらに撹拌することによってバックコーティング層組成物を製造した。
［実施例１４］
透明ポリイミドフィルム（厚さ：７５μｍ）の一面に製造例１２のバックコーティング層組成物３ｍｌを塗布し、５００ｒｐｍで２０秒間スピンコートし、８０℃のオーブンで３分間乾燥させ、窒素雰囲気下で３００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線に露光し、透明ポリイミドフィルムの一面にバックコーティング層（厚さ：１００ｎｍ）を形成した。透明ポリイミドフィルムの他の一面に製造例１１のウィンドウコーティング層組成物をバーコーティングアプリケータで塗布した。８０℃のオーブンで３分間乾燥させ、窒素雰囲気下で５００ｍＪ／ｃｍ２の紫外線に露光し、１２０℃で２４時間にわたってポスト硬化させ、ウィンドウコーティング層（厚さ：５０μｍ）、透明ポリイミドフィルム（厚さ：７５μｍ）、及びバックコーティング層（厚さ：１００ｎｍ）を含むウィンドウフィルムを製造した。
［実施例１５〜実施例１８］
実施例１４で製造例１２のバックコーティング層組成物の代わりに下記の表３のバックコーティング層組成物を使用したことを除いては、実施例１４と同一の方法でウィンドウフィルムを製造した。
［実施例１９〜実施例２１］
実施例１４で製造例１２のバックコーティング層組成物の代わりに下記の表４のバックコーティング層組成物を使用したことを除いては、実施例１４と同一の方法でウィンドウフィルムを製造した。
実施例と比較例のウィンドウフィルムに対して、下記の表３及び表４の物性を評価した。
（１）鉛筆硬度：前記実施例及び比較例で製造したウィンドウフィルムを横×縦（５０ｍｍ×５０ｍｍ）のサイズに切断して試片を製造し、ウィンドウコーティング層に対して、鉛筆硬度計（Ｈｅｉｄｏｎ―１４ＥＷ、新東科学株式会社製）を使用してＪＩＳ Ｋ５４００に規定された方法によって測定した。鉛筆としては、三菱鉛筆株式会社の６Ｂ乃至９Ｈの鉛筆を使用した。鉛筆硬度の測定時、鉛筆で引く速度６０ｍｍ／ｍｉｎ、鉛筆を押す力１９．６１Ｎ、鉛筆とウィンドウコーティング層の角度４５゜、鉛筆の荷重１ｋｇ、鉛筆のスケール１０．０ｍｍにした。５回評価して１回以上ウィンドウコーティング層にスクラッチが発生すれば、その鉛筆より一段階下の鉛筆硬度を有する鉛筆を用いて再度測定した。５回評価時に５回のいずれにおいてもウィンドウコーティング層にスクラッチができなければ、該当鉛筆硬度を鉛筆硬度として決定した。
（２）初期黄色度：ウィンドウフィルムに対して、Ｄ６５光源２゜（ウィンドウコーティング層と光源との角度）で色差計（ＣＭ―３６００ｄ、コニカミノルタ株式会社製）を用いて黄色度１９２５［Ｒｅｃａｌ］値を測定した。
（３）耐熱黄色度の変化量：ウィンドウフィルムに対して（２）と同一の方法で初期黄色度を測定した。ウィンドウフィルムを８０℃のオーブンで１０００時間放置した後、（２）と同一の方法で黄色度を測定し、前記式１によって耐熱黄色度の変化量を計算した。
（４）全光線透過率、ヘイズ：ウィンドウフィルムに対して波長４００ｎｍ〜８００ｎｍでＮＤＨ２０００（日本電色工業株式会社）を使用してヘイズと全光線透過率を測定した。
（５）曲率半径：ウィンドウフィルム（横×縦、３ｃｍ×１５ｃｍ）を曲率半径試験用ＪＩＧ（マンデラ屈曲試験機、コアテック社製）に巻き、巻いた状態を５秒以上維持した後、ＪＩＧから解いたときにフィルムにクラックが発生しているか否かを肉眼で評価した。圧縮方向の曲率半径は、ウィンドウコーティング層をＪＩＧに当接させて測定したものであって、引張り方向の曲率半径は、バックコーティング層又は基材層をＪＩＧに当接させて測定したものである。ＪＩＧの半径が最大であるときから始めて、漸次的にＪＩＧの直径を減少させて測定し、クラックが発生しないＪＩＧの最小半径を曲率半径として決定した。
（６）ｂ＊値：ウィンドウフィルムに対して、Ｄ６５光源を用いて２゜（ウィンドウコーティング層と光源との角度）で色差計（ＣＭ―３６００ｄ、コニカミノルタ株式会社）によってｂ＊値を測定した。
（７）表面抵抗：ウィンドウフィルムのバックコーティング層の表面に対して、高抵抗計（モデル番号ＭＣＴ―ＨＴ４５０、株式会社三菱化学アナリテック）を使用して２２℃及び５５％相対湿度で測定した。
（８）静電気：ウィンドウフィルムを幅４００ｍｍのロール状態で１ｍｐｍの速度で走行している間に、バックコーティング層面に静電電圧計（ＳＫ―Ｈ０５０、株式会社キーエンス）で静電気を測定した。このとき、静電電圧計のプローブとウィンドウフィルムとの間の距離は２５ｍｍにした。３回測定し、絶対値の平均を得た。
Figure 0006908359
 １：ＫＣＦ Ｂｌｕｅ ｂ（最大吸収波長：５９６ｎｍ、京仁洋行社製）０．０５ｇ
２：Ｉｒｇａｎｏｘ―１０１０（ＢＡＳＦ社製）０．１ｇ
３：Ｉｒｇａｆｏｓ―１６８（ＢＡＳＦ社製）０．１ｇ
４：Ｉｒｇａｎｏｘ―ＰＳ８００（ＢＡＳＦ社製）０．１ｇ
５：Ｉｒｇａｎｏｘ―１０１０（ＢＡＳＦ社製）０．１ｇとＩｒｇａｆｏｓ―１６８（ＢＡＳＦ社製）０．０５ｇとの混合物
６：Ｉｒｇａｎｏｘ―１０１０（ＢＡＳＦ社製）０．１ｇとＩｒｇａｎｏｘ―ＰＳ８００（ＢＡＳＦ社製）０．０５ｇとの混合物
Figure 0006908359
 １：ＫＣＦ Ｂｌｕｅ ｂ（最大吸収波長：５９６ｎｍ京仁洋行社製）
前記表３のように、本発明の各実施例に係るウィンドウフィルムは、耐熱性が高く、高温で長時間放置した後にも耐熱黄色度の変化量が低いので、ディスプレイウィンドウフィルムとして使用することができる。
また、前記表４のように、本実施例のウィンドウフィルムは、帯電防止性が良いので、ロール安定性が良好であり得る。
前記表１、表２、表３及び表４に示したように、本発明は、ガラス製板と接着層に積層するときにも、鉛筆硬度が向上したウィンドウフィルムを提供した。本発明は、透明性などの光学特性が向上したウィンドウフィルムを提供した。本発明は、柔軟性が向上したウィンドウフィルムを提供した。本発明は、ウィンドウフィルムの両方向において柔軟性が向上したウィンドウフィルムを提供した。本発明は、黄色度が低いので、黄色が視認されることを抑制できるウィンドウフィルムを提供した。本発明は、鉛筆硬度が向上したウィンドウフィルムを提供した。本発明は、耐熱性が高く、高温で長時間放置した後にも耐熱黄色度の変化量が低いディスプレイウィンドウフィルムを提供した。本発明は、帯電防止性が良いので、ロール安定性に優れたウィンドウフィルムを提供した。
本発明の単純な変形及び変更は、この分野で通常の知識を有する者によって容易に実施することができ、このような変形や変更は、いずれも本発明の領域に含まれるものと見なすことができる。
１００：ウィンドウフィルム、１１０：基材層、１２０：ウィンドウコーティング層、１３０：バックコーティング層

Claims (28)

  1. 基材層、
    前記基材層の一面上に形成されたウィンドウコーティング層、及び
    前記基材層の他の一面上に形成されたバックコーティング層を含むウィンドウフィルムであって、
    前記ウィンドウコーティング層は、シリコン系樹脂を含むウィンドウコーティング層組成物で形成され、
    前記バックコーティング層における弾性率が１０００Ｍｐａ以上で、
    接着層上の鉛筆硬度が６Ｈ以上であり、
    前記バックコーティング層は、ＵＶ硬化性基を有する樹脂を含むバックコーティング層組成物から形成され、
    前記ＵＶ硬化性基を有する樹脂は、ＵＶ硬化性基を有する（メタ）アクリル樹脂、およびＵＶ硬化性基を有するシロキサン樹脂から選択される少なくとも１つを含み、
    前記ＵＶ硬化性基を有するシロキサン樹脂は、化学式３−２または化学式３−３で表されるシロキサン樹脂を含み、
    ＜化学式３―２＞
    （Ｒ 7 ＳｉＯ 3/2 ） x （Ｒ 8 ＳｉＯ 3/2 ） y
    ＜化学式３―３＞
    （Ｒ 7 ＳｉＯ 3/2 ） x （Ｒ 9 Ｒ 10 ＳｉＯ 2/2 ） z
    前記Ｒ 7 及びＲ 8 は、それぞれ独立したＵＶ硬化性基で互いに異なり、
    前記Ｒ 9 及びＲ 10 は、それぞれ独立した水素、ＵＶ硬化性基、非置換若しくは置換のＣ１からＣ２０のアルキル基、又は非置換若しくは置換のＣ５からＣ２０シクロアルキル基で、
    ０＜ｘ＜１、０＜ｙ＜１、０＜ｚ＜１、ｘ＋ｙ＝１、ｘ＋ｚ＝１である、ウィンドウフィルム。
  2. 前記ウィンドウフィルムは、鉛筆硬度が６Ｈ以上である、請求項１に記載のウィンドウフィルム。
  3. 前記ウィンドウフィルムは、圧縮方向の曲率半径が１０．０ｍｍ以下で、引張り方向の曲率半径が２０．０ｍｍ以下である、請求項１に記載のウィンドウフィルム。
  4. 前記ウィンドウフィルムは、前記バックコーティング層におけるマルテンス硬度が５０Ｎ／ｍｍ〜２００Ｎ／ｍｍである、請求項１に記載のウィンドウフィルム。
  5. 前記ウィンドウコーティング層は、厚さが５μｍ〜１５０μｍである、請求項１に記載のウィンドウフィルム。
  6. 前記バックコーティング層は、厚さが１μｍ〜１００μｍである、請求項１に記載のウィンドウフィルム。
  7. 前記接着層は、２５℃で貯蔵弾性率が１０ｋＰａ〜５０ｋＰａである、請求項１に記載のウィンドウフィルム。
  8. 前記バックコーティング層の下面に接着層がさらに形成された、請求項１に記載のウィンドウフィルム。
  9. 前記ウィンドウフィルムは、接着層及び支持層のうち一つ以上をさらに含む、請求項１に記載のウィンドウフィルム。
  10. 前記ウィンドウフィルムに含まれる前記接着層は、厚さが１０μｍ〜１００μｍである、請求項９に記載のウィンドウフィルム。
  11. 前記支持層は、前記基材層と同一の樹脂で形成されたフィルムである、請求項９に記載のウィンドウフィルム。
  12. 前記ウィンドウフィルムは、前記基材層、前記基材層の一面上に直接形成された前記ウィンドウコーティング層、及び前記基材層の他面上に直接形成された前記バックコーティング層を含む、請求項１に記載のウィンドウフィルム。
  13. 前記ウィンドウフィルムは、前記基材層と前記バックコーティング層との間に形成された接着層をさらに含む、請求項１に記載のウィンドウフィルム。
  14. 前記ウィンドウフィルムは、前記基材層と前記バックコーティング層との間に形成される接着層と支持層の積層体をさらに含む、請求項１に記載のウィンドウフィルム。
  15. 前記基材層、前記ウィンドウコーティング層及び前記バックコーティング層のうち一つ以上は、最大吸収波長が５００ｎｍ〜６５０ｎｍである染料を含む、請求項１に記載のウィンドウフィルム。
  16. 前記染料は、最大吸収波長が５５０ｎｍ〜６２０ｎｍである、請求項１５に記載のウィンドウフィルム。
  17. 前記染料は、シアニン系、ポルフィリン系、アリールメタン系、スクアリリウム系、アゾメタン系、オキソノール系、アゾ系、キサンテン系、メロシアニン系、及びバナジウム系のうち一つ以上を含む、請求項１５に記載のウィンドウフィルム。
  18. 前記染料は前記バックコーティング層に含まれ、
    前記染料は、バックコーティング層組成物の固形分中に０．００１重量％〜１５重量％で含まれる、請求項１５に記載のウィンドウフィルム。
  19. 前記染料は前記バックコーティング層に含まれ、
    前記バックコーティング層は、前記染料、架橋剤及び開始剤をさらに含むバックコーティング層組成物で形成される、請求項１５に記載のウィンドウフィルム。
  20. 前記バックコーティング層は、厚さが１００ｎｍ以下である、請求項１５に記載のウィンドウフィルム。
  21. 前記染料は前記バックコーティング層に含まれ、
    前記バックコーティング層は、酸化防止剤及び帯電防止剤のうち一つ以上をさらに含む、請求項１５に記載のウィンドウフィルム。
  22. 前記基材層は、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアミド樹脂、及びポリイミド樹脂のうち一つ以上で形成される、請求項１５に記載のウィンドウフィルム。
  23. 前記バックコーティング層の下面に接着層がさらに形成された、請求項１５に記載のウィンドウフィルム。
  24. 前記ウィンドウフィルムは、黄色度が−２．５〜３．５である、請求項１５に記載のウィンドウフィルム。
  25. 前記ウィンドウフィルムは、ｂ＊値が−２．５〜２．５である、請求項１５に記載のウィンドウフィルム。
  26. 前記ウィンドウフィルムは、前記基材層、前記基材層の一面上に直接形成された前記ウィンドウコーティング層、及び前記基材層の他面上に直接形成された前記バックコーティング層を含み、前記染料は前記バックコーティング層に含まれ、前記基材層はポリイミド樹脂フィルムを含む、請求項１５に記載のウィンドウフィルム。
  27. 前記ＵＶ硬化性基は、エポキシ基；（メタ）アクリレート基；（メタ）アクリルアミド基；ビニル基；脂環式エポキシ基；グリシドキシ基；オキセタン基；又はエポキシ基、（メタ）アクリレート基、（メタ）アクリルアミド基、ビニル基、脂環式エポキシ基、グリシドキシ基又はオキセタン基を有する、Ｃ１〜Ｃ６のアルキル基又はＣ５〜Ｃ１０のシクロアルキル基から選択される少なくとも１つを含む、請求項１に記載のウィンドウフィルム。
  28. 請求項１〜請求項２７のうちいずれか１項のウィンドウフィルムを含むフレキシブルディスプレイ装置。
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