CN104105598B - 用于视窗片的层压板、包括它的视窗片和包括它的显示设备 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及层压板，包括该层压板的视窗片和包括该层压板的显示设备，所述层压板包括基底膜；和在所述基底膜的上侧和下侧的至少一侧上形成的含倍半硅氧烷的膜。

Description

用于视窗片的层压板、包括它的视窗片和包括它的显示设备
技术领域
本发明涉及用于视窗片的层压板、包括它的视窗片和包括它的显示设备。
背景技术
玻璃通常用于液晶显示面板的电极基板，用于等离子体显示面板、电致发光显示管或发光二极管的显示材料。然而，由于玻璃受撞击易碎并且具有高比重，大表面积的薄的和轻的玻璃产品的生产受到限制。
透明的塑料材料代替玻璃材料在本领域中受到关注。塑料材料轻并且受撞击不易碎，从而在各领域提供代替玻璃材料的可能性。因此，已经进行了各种研究以改善塑料材料的透明度、表面硬度、耐久性和耐热性。
近年来，随着诸如LCD、PDP、移动电话、投影TV等各种显示设备的显著进步，位于该显示设备的最外区域的部分视窗片被塑料材料所取代。
发明内容
【技术问题】
本发明的一个方面提供了具有高强度、低反射率、低折射率和良好的防污和防指纹性能的层压板。
本发明的另一个方面提供了呈现优异的透明度、耐冲击性、硬度和耐划伤性的层压板。
本发明的再一个方面提供了能够应用于视窗片的层压板。
本发明的又一个方面提供了包括所述层压板或所述视窗片的显示设备。
【技术方案】
根据本发明的一个方面，用于视窗片的层压板包括基底膜；和在所述基底膜的上侧或下侧的至少一侧上形成并且含有倍半硅氧烷的膜。
根据本发明的另一个方面，视窗片包括所述层压板。
根据本发明的又一个方面，显示设备包括所述层压板。
【有益效果】
照此，本发明提供了具有高强度、低反射率、低折射率以及良好的防污和防指纹性能的层压板。此外，本发明提供了呈现优异的透明度、耐冲击性、硬度和耐划伤性的层压板。
附图说明
图1为阐明根据本发明的一个实施方式的层压板的截面图。
图2为阐明根据本发明的另一个实施方式的层压板的截面图。
图3为阐明根据本发明的又一个实施方式的层压板的截面图。
图4为阐明根据本发明的再一个实施方式的层压板的截面图。
图5为阐明根据本发明的一个实施方式的显示设备的截面图。
图6为阐明固化高度的测量的示意图。
具体实施方式
【最佳方式】
如本文使用的，例如“上侧(upper side)”和“下侧(lower side)”的术语是参照附图而定义的。因此，应理解的是术语“上侧”可与术语“下侧”交替地使用。
根据本发明的示例性实施例，层压板可包括基底膜；和在所述基底膜的上侧或下侧的至少一侧上形成并且含有倍半硅氧烷的膜。
图1和图2为阐明根据本发明的实施方式的层压板的视图
参照图1，层压板100可包括基底膜110以及在基底膜110的上侧上形成并且含有倍半硅氧烷的第一膜130。在图1中，所述层压板可省略粘合剂层120。
参照图2，层压板200可包括基底膜210；在基底膜210的上侧上形成并且含有倍半硅氧烷的第一膜230b；和在基底膜210的下侧上形成并且含有倍半硅氧烷的第二膜230a。在图2中，可从层压板200省略粘合剂层220a、220b。
基底膜
基底膜支撑层压板，并且可为不含倍半硅氧烷的膜。
基底膜可具有根据使用DuPont牌跌落测试仪的落镖(falling-dart)耐冲击性评价的约5J或更大的耐冲击性。在耐冲击性的该范围内，基底膜可在含倍半硅氧烷的膜的层压中提供足够的耐冲击性，并且可提供高硬度和耐冲击性。优选地，基底膜具有约5J至约20J的落镖耐冲击性。
在使用DuPont牌跌落测试仪(500g，pin1/2"，样品：100×100mm)的落镖耐冲击性的测量中，基底膜可具有月35cm或更大的耐冲击性，优选约35cm至约90cm。
可使用DuPont牌跌落测试仪根据钢球跌落测量耐冲击性。例如，可根据ASTMD4226使用DuPont牌跌落冲击测试仪测量基底膜的耐冲击性。在耐冲击性的测量中，可在500g的负荷下使用具有30mm×70mm×基底膜厚度(长度×宽度×厚度)尺寸的样品。
在400nm至800nm的波长处，基底膜可具有90％或更大的透光率，优选约90％至99％。在透光率的该范围内，可将所述基底膜应用于视窗片。
基底膜可具有约50μm至约1000μm的厚度，优选约100μm至约1000μm，或约100μm至约900μm，更优选约150μm至约800μm。在基底膜的该厚度范围内，可通过卷对卷工艺(roll-to-roll process)来制造层压板，并且所述层压板可具有合适的厚度和耐冲击性。
在一些实施方式中，基底膜可为具有约70℃至约220℃的玻璃化转变温度(Tg)的透明塑料膜。
在其它实施方式中，基底膜可为透明塑料片。
在其它实施方式中，基底膜可由聚苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯-橡胶混合物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚邻苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯、聚乙烯、环烯烃聚合物、环烯烃共聚物、压克力、聚氟乙烯、聚酰胺、聚芳酯、赛璐玢、聚醚砜、降冰片烯树脂或它们的混合物形成。
优选地，基底膜由聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯-橡胶共聚物或聚对苯二甲酸乙二醇酯形成。
含倍半硅氧烷的膜
含倍半硅氧烷的膜可为高硬度的塑料膜。
在一个实施方式中，当在1kg的负荷下以0.8mm/秒的速度划线后，使用三菱铅笔(UNI)通过铅笔硬度测试仪(Shinto Scientific，Heidon)测试时，所述含倍半硅氧烷的膜可具有约9H至10H的铅笔硬度。
在200μm的膜厚度下于400nm至800nm的波长带中，所述膜可具有约88％或更大的透光率，优选90％或更大，更优选约90％至约100％。
所述膜可具有约250℃或更高的玻璃化转变温度，优选约290℃至约330℃。
所述膜可具有约50μm至约500μm的厚度，优选约100μm至约300μm。
在一个实施方式中，含倍半硅氧烷的膜可为由倍半硅氧烷或倍半硅氧烷树脂组成的膜。
在另一个实施方式中，含倍半硅氧烷的膜可为由含倍半硅氧烷或倍半硅氧烷树脂的组合物的固化产品形成的膜。
在又一个实施方式中，可通过将增强材料浸入含有聚硅氧烷等的基质树脂中，随后固化所得物来制备含倍半硅氧烷的膜。增强材料的实例可包括玻璃纤维、玻璃纤维布、玻璃织物、玻璃非织造织物、玻璃网、玻璃珠、玻璃粉、玻璃片、二氧化硅颗粒、硅溶胶或它们的混合物，但不限于此。
在又一个实施方式中，含倍半硅氧烷的膜可包括通过在透明膜的一侧或两侧上涂布含倍半硅氧烷树脂或倍半硅氧烷树脂的组合物的固化产品而制备的膜。
在一些实施方式中，所述膜可包括通过堆叠在550nm波长处具有约90％或更大的透光率和约250℃或更高的玻璃化转变温度的树脂层C1和具有约70℃至约220℃的玻璃化转变温度的透明膜C2而制备的膜层压板。
树脂层可为含有光固化的笼型倍半硅氧烷树脂的光固化树脂组合物的固化产品。
在一个实施方式中，可通过在有机极性溶剂和碱性催化剂的存在下，对以下通式1表示的硅化合物进行水解和部分缩合，随后在非极性溶剂和碱性催化剂的存在下的对水解产物进行缩合而制备所述笼型倍半硅氧烷树脂。
<通式1>
RSiX3
(在通式1中，R为(甲基)丙烯酰基、缩水甘油基或乙烯基，并且X为可水解的基团)。
在另一个实施方式中，笼型倍半硅氧烷树脂可由通式2或3表示。
<通式2>
[RSiO3/2]n
(在通式2中，R为(甲基)丙烯酰基、缩水甘油基或乙烯基，并且n为8、10、12或14)。
<通式3>
[R1R2 2SiO1/2]m[R1SiO3/2]n
(在通式3中，R1为乙烯基、C1至C10烷基、苯基、(甲基)丙烯酰基、烯丙基或含环氧乙烷环的基团；(m+n)R1化合物中的至少两种为选自具有不饱和双键的乙烯基、(甲基)丙烯酰基或烯丙基的活性有机官能团；R2为甲基；m为从1至4的整数；n为从8至16的整数；并且m+n在10至20的范围内)。
光固化组合物可包括至少一种或两种由通式2或3表示的倍半硅氧烷树脂。
在又一个实施方式中，笼型倍半硅氧烷树脂可由通式1或2中的以下通式4、5或6表示。
<通式4>
<通式5>
<通式6>
CH2＝CH-
(在通式4和5中，m为从1至3的整数，并且在通式4中，R1为氢或甲基)。
可水解的基团X可为呈现水解性能的任何基团，并且可为C1至C10烷氧基或乙酰氧基。
透明膜可由聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚邻苯二甲酸丁二醇酯、环烯烃聚合物、环烯烃共聚物、聚碳酸酯、醋酸酯、压克力、聚氟乙烯、聚酰胺、聚芳酯、赛璐玢、聚醚砜或降冰片烯树脂形成。
树脂层(C1)的厚度与透明膜(C2)的厚度的比率可在约0.1至约5.0的范围内。
含倍半硅氧烷的膜可商业获得。例如，含倍半硅氧烷的膜可为J200(Nippon Steel Chemical Group)，但不限于此。
可通过任何典型的方法制备层压板。
在一个实施方式中，可通过使用结合剂或粘合剂将含倍半硅氧烷的膜与基底膜粘结来制备层压板。
在另一个实施方式中，可通过在基底膜上涂布含倍半硅氧烷的组合物，随后干燥或固化，来制备层压板。
粘合剂层
层压板可进一步包括在基底膜和含倍半硅氧烷的膜之间的粘合剂层，
参照图1，层压板100包括基底膜110；在基底膜110的上侧上形成并且含有倍半硅氧烷的第一膜130；和在基底膜110和第一膜130之间形成的第一粘合剂层120。
参照图2，层压板200包括基底膜210；在基底膜210的上侧上形成并且含有倍半硅氧烷的第一膜230b；在基底膜210下侧上形成并且含有倍半硅氧烷的第二膜230a；和在基底膜210和第二膜230a之间形成的第二粘合剂层220a。
粘合剂层可具有约-50℃至约-10℃的玻璃化转变温度。在该玻璃化转变温度的范围内，粘合剂层允许层压板的稳定形成，并且可防止基底膜从含倍半硅氧烷的膜分离。优选地，粘合剂层可具有约-40℃至约-10℃的玻璃化转变温度，更优选约-25℃至约-10℃。
可通过本领域任何典型的方法测量粘合剂层的玻璃化转变温度。例如，将粘合剂组合物涂布在离型膜上，随后干燥并且热固化以形成粘合剂层。然后，可在以10℃/分钟的升温速度下从-70℃加热至50℃的同时，使用DSC Q100(TA Instrument)测量粘合剂层的玻璃化转变温度。
粘合剂层可具有在约1×104dyn/cm2至约1.5×106dyn/cm2范围内的模量(G')。在该模量范围内，粘合剂层允许层压板的稳定形成，并且可提供耐久性。优选地，粘合剂层具有约1×105dyn/cm2至约1.45×106dyn/cm2的模量(G')。
可通过本领域任何典型的方法测量粘合剂层的模量。例如，可以2℃/分钟的升温速度在25℃至70℃的温度范围内，在10rad/s的频率和5％的应力下使用ARES(AdvancedRheometric Expansion System，Rheometric Scientific Inc.)测量粘合剂层的模量。虽然可使用在51.3℃下获得的模量值，但是本发明不限于此。
粘合剂层可具有约5μm至约50μm的厚度，优选约10μm至约30μm。
粘合剂层可具有约2N/英寸至约15N/英寸的粘合强度。
为了测量粘合强度，在PET膜上将粘合剂组合物涂布至20μm的厚度，在80℃下进行热固化3分钟干燥，以形成粘合剂膜。将所述粘合剂膜在40℃下放置48小时，并且在用普通玻璃板层压后再次放置4小时。然后，可使用强度测试仪(Shinto Scientific,Heidon)测量所述膜的粘合强度。
粘合剂层可由含有(甲基)丙烯酸共聚物和固化剂的粘合剂组合物形成。在一些实施方式中，可通过在约80℃下固化所述粘合剂组合物约180秒来制备粘合剂层。
在一个实施方式中，可通过在基底膜和含倍半硅氧烷的膜之间沉积并固化粘合剂组合物来制备粘合剂层。
在另一个实施方式中，可通过在离型膜上沉积粘合剂组合物以形成粘合剂膜，其转而被堆叠在基底膜和含倍半硅氧烷的膜之间，随后固化，来制备粘合剂层。固化可包括在约50℃至约140℃下约1分钟至约5分钟的热固化过程。可使用模具式涂布机、凹版涂布机、微凹版涂布机、反向涂布机、刮刀涂布机、逗点涂布机等进行粘合剂组合物的沉积。
(甲基)丙烯酸共聚物可具有约-50℃至约-10℃的玻璃化转变温度，优选约-40℃至约-20℃。
(甲基)丙烯酸共聚物可为选自含羟基的乙烯基单体、含烷基的乙烯基单体、含羧酸基的乙烯基单体和含芳环的乙烯基单体的组中的至少一种单体混合物的共聚物。
优选地，(甲基)丙烯酸共聚物为包括含羟基的乙烯基单体、含烷基的乙烯基单体和含羧酸基的乙烯基单体的单体混合物的共聚物。
优选地，(甲基)丙烯酸共聚物为包括含羟基的乙烯基单体和含烷基的乙烯基单体的单体混合物的共聚物。
含羟基的乙烯基单体可为具有羟基的(甲基)丙烯酸酯。优选地，含羟基的(甲基)丙烯酸酯可为在末端或在分子结构中具有至少一个羟基和C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸酯。
例如，含羟基的乙烯基单体可包括选自(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟己酯、1,4-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸-1-氯-2-羟丙酯、二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇单(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、2-羟基-3-苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯和1,6-环己烷二甲醇单(甲基)丙烯酸酯的组中的至少一种，但不限于此。
含羟基的乙烯基单体的含量可为约0.1wt％至约50wt％，或约0.1wt％至约5wt％，或约1wt％至约50wt％，优选约1wt％至约3wt％。
含烷基的乙烯基单体可包括具有非环状、直链或支链C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸酯。
例如，含烷基的乙烯基单体可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯中的至少一种，但不限于此。
含烷基的乙烯基单体在(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可为约50wt％至约99wt％，优选约55wt％至约99wt％。
含羧酸基的乙烯基单体可为在末端或在分子结构中具有至少一个羧酸基的C1至C10(甲基)丙烯酸酯，或具有乙烯基的羧酸。
例如，含羧酸基的乙烯基单体可为(甲基)丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、马来酸、富马酸和马来酸酐中的至少一种，但不限于此。
含羧酸基的乙烯基单体在(甲基)丙烯酸共聚物中的含量可为约0wt％至约40wt％。在该范围内，含羧酸基的乙烯基单体可改善粘附力。优选地，含羧酸基的乙烯基单体的含量为约0.1wt％至约40wt％。
含芳环的乙烯基单体可包括具有由通式7表示的芳族化合物的(甲基)丙烯酸酯：
<通式7>
在通式7中，Y为氢或C1至C5烷基；p为0至10的范围内的整数；并且在通式7中，X选自苯基、甲基苯基、甲基乙基苯基、甲氧基苯基、丙基苯基、环己基苯基、氯苯基、溴苯基、苯基苯基、苄基和苄基苯基的组中。
具体地，由通式7表示的乙烯基单体可包括(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苯氧酯、(甲基)丙烯酸2-乙基苯氧酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸2-苯基乙酯、(甲基)丙烯酸3-苯基丙酯、(甲基)丙烯酸4-苯基丁酯、(甲基)丙烯酸2-(2-甲基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(3-甲基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-丙基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-(1-甲基乙基)苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-甲氧基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-环己基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-氯苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(3-氯苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-氯苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(4-溴苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(3-苯基苯基)乙酯、(甲基)丙烯酸苄酯和(甲基)丙烯酸2-(4-苄基苯基)乙酯中的至少一种，但不限于此。
含芳环的乙烯基单体可作为(甲基)丙烯酸共聚物被包括，它可帮助改善在高温下的可加工性并在高温下消除压力。
可通过诸如溶液聚合、光聚合、本体聚合或乳液聚合的任何已知的方法制备(甲基)丙烯酸共聚物。优选地，在约50℃至约140℃的聚合温度下通过溶液聚合制备(甲基)丙烯酸共聚物。
在(甲基)丙烯酸共聚物的聚合中，可使用引发剂。所述引发剂可为包括例如偶氮二异丁腈或偶氮二环己烷腈的偶氮类聚合引发剂；和/或例如过氧化苯甲酰或过氧化乙酰的过氧化物的任何典型的引发剂。
基于100重量份的(甲基)丙烯酸共聚物，固化剂的含量可为约0.01重量份至约5重量份。在固化剂的该范围内，粘合剂层可具有理想的玻璃化转变温度，并且粘合剂组合物可提供改善的耐久性和可加工性。优选地，固化剂的含量可为约0.1重量份至约3重量份。
固化剂可选自异氰酸酯、环氧树脂、环乙亚胺、三聚氰胺、胺、酰亚胺、碳二亚胺、酰胺固化剂和它们的混合物的组中，但不限于此。
如需要，粘合剂组合物可进一步包括添加剂。添加剂可包括偶联剂、固化促进剂、增粘树脂、树脂改性剂(多元醇、苯酚、压克力、聚酯、聚烯烃、环氧树脂、环氧化的聚丁二烯树脂等)、UV吸收剂、匀染剂、消泡剂、增塑剂、分散剂、热稳定剂、光稳定剂、抗静电剂或它们的混合物，但不限于此。
添加剂在粘合剂组合物中的含量可为约0.05wt％至约15wt％。
粘合剂组合物可进一步包括溶剂。所述溶剂可包括甲乙酮、甲基异丁酮、丙酮、环己酮、环戊酮、二氧戊环、二氧六环、二甲氧基乙烷、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯或它们的混合物，但不限于此。
可通过混合(甲基)丙烯酸共聚物、固化剂和可选的添加剂来制备粘合剂组合物。
涂层
层压板可进一步包括涂层。在一些实施方式中，涂层可形成在含倍半硅氧烷的膜的至少一侧上。
图3和4为根据本发明的实施方式的层压板的截面图。
参照图3，层压板300包括基底膜110；在基底膜110的上侧上形成并且含有倍半硅氧烷的第一膜130；和在第一膜130的下侧上形成的第一涂层140。
参照图4，层压板400包括基底膜210；在基底膜210的上侧上形成并且含有倍半硅氧烷的第一膜230b；在基底膜210的下侧上形成并且含有倍半硅氧烷的第二膜230a；在第一膜230b的下侧上形成的第一涂层240b；和在第二膜230a的下侧上形成的第二涂层240a。
涂层在25℃下可具有约80°或更大的水接触角或者约25°或更大的十六烷接触角。在接触角的该范围内，涂层具有低表面能以呈现良好的防污和防指纹性能，并且具有6H或更大的高铅笔硬度，同时呈现良好的耐划伤性。
涂层优选具有约80°至约110°的水接触角，更优选约86°至约108°。涂层优选具有约25°至约80°的十六烷接触角，更优选约27°至约50°。
可通过在涂层的表面上放置水或十六烷的液滴，并且使用接触角测试仪(例如，Surface Electro Optics，Phoenix 300)在25℃下测量所述液滴和所述涂层的表面之间的角度，来测量水接触角和十六烷接触角。
涂层具有约6H或更大的铅笔硬度，优选约6H至约7H。
可使用铅笔硬度/抗划伤测试仪(14FW，Heidon)测定相对于具有100μm至300μm的厚度的层压板的铅笔硬度，但不限于此。在用于测量铅笔硬度的层压板中，堆叠在其上的具有含倍半硅氧烷的树脂层的基底膜可具有100μm至300μm的厚度，并且涂层可具有10nm至500nm的厚度。
涂层可在550nm波长处具有约2％或更小的反射率。在该范围内，涂层可实现抗反射和防炫光功能，并且层压板可用于视窗片。涂层优选具有约0.1％至约1.8％的反射率，更优选约0.5％至约1.5％，更优选约0.9％至约1.4％。
涂层可在400nm至800nm波长处具有约90％或更大的透光率。在透光率的该范围内，涂层呈现良好的透光率，从而允许层压板用于视窗片。优选地，涂层具有约90％至约100％的透光率。
可根据最终层压板、含倍半硅氧烷的膜、含倍半硅氧烷的树脂层、或基底膜的厚度测定涂层的厚度。在一些实施方式中，当通过获得视窗片的透光率测定时，涂层可具有约10nm至约500nm的厚度。
涂层可由单层组成。由单层组成的涂层还可提供与传统抗反射膜一样的高透光率，并且可允许调节反射率和色感。
涂层可包括含有(甲基)丙烯酸酯类化合物、有机纳米颗粒和引发剂的组合物的固化产品。
如本文使用的，“(甲基)丙烯酸酯类”可指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯化合物。
在一个实施方式中，(甲基)丙烯酸酯类化合物可含有氟。
在一个实施方式中，涂层可由包括含氟(甲基)丙烯酸酯类化合物和无机纳米颗粒的组合物组成。
在含氟(甲基)丙烯酸酯类化合物中，氟可改善涂层的防指纹和防污性能，并且(甲基)丙烯酸酯引入的固化官能团可形成涂层的基质。
含氟(甲基)丙烯酸酯类化合物可包括氟改性(甲基)丙烯酸酯共聚物、氟改性(甲基)丙烯酸酯单体或它们的混合物。优选地，使用具有不同数量官能团的至少两种共聚物或单体以对涂层提供在折射率和涂布强度方面的优异效果。
氟改性(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有单官能团、双官能团或三官能团，并且可包括含氟(甲基)丙烯酸酯共聚物。优选地，氟改性(甲基)丙烯酸酯共聚物为双官能或多官能，更优选三官能或多官能的氟改性(甲基)丙烯酸酯共聚物。
氟改性(甲基)丙烯酸酯共聚物可具有约500g/mol或更高的重均分子量，优选约500g/mol至约10,000g/mol。
氟改性(甲基)丙烯酸酯单体可为单官能或多官能、双官能或多官能、或三官能或多官能的含氟(甲基)丙烯酸酯单体。
氟改性(甲基)丙烯酸酯单体可具有小于约500g/mol的重均分子量，优选约200g/mol至约400g/mol。
用于涂层的组合物可包括氟改性(甲基)丙烯酸酯共聚物和氟改性(甲基)丙烯酸酯单体两者，其中氟改性(甲基)丙烯酸酯单体(b)与氟改性(甲基)丙烯酸酯共聚物(a)的含量比(b/a，以重量计)可在约0.1至约6的范围内，优选约0.2至约5.5。
氟改性(甲基)丙烯酸酯单体可包括含有具有C1至C18或优选C2至C11的氟烷基，或具有C1至C18或优选C4至C11的全氟烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯。在一些实施方式中，单体可包括(甲基)丙烯酸三氟乙酯、(甲基)丙烯酸四氟丙酯和(甲基)丙烯酸(全氟辛基)乙酯，但不限于此。
在用于涂层的组合物中，基于100重量份的含氟(甲基)丙烯酸酯类化合物和无机纳米颗粒，含氟(甲基)丙烯酸酯类化合物的含量可为约50重量份至约99重量份。在该范围内，涂层可提供优异的防污、拒油和低反射性能。含氟(甲基)丙烯酸酯类化合物的含量优选约60重量份至约95重量份，更优选约60重量份至约92重量份。
以固含量计，含氟(甲基)丙烯酸酯类化合物在用于涂层的组合物中的含量可为约40重量份至约95重量份。在该范围内，涂层可提供优异的防污、拒油和低反射性能。优选地，含氟(甲基)丙烯酸酯类化合物的含量为约50重量份至约92重量份，更优选约59重量份至约92重量份。
无机纳米颗粒可包括中空二氧化硅、反应性二氧化硅或它们的混合物。
无机纳米颗粒可具有，但不限于，球形、板型或无定型，优选球形。
如本文使用的，术语“中空二氧化硅”可指由硅化合物或有机硅化合物制备的二氧化硅颗粒，其中在所述二氧化硅颗粒的表面上和/或内部有空隙。
中空二氧化硅颗粒可具有约5nm至约300nm的平均粒径(直径)，优选约10nm至约250nm，并且具有约50m2/g至约1500m2/g的比表面积。
中空二氧化硅可经氟化合物的表面处理。氟化合物含有氟，并且可包括含有(甲基)丙烯酸酯官能团(例如，压克力粘合剂)的化合物。氟化合物可包括氟改性(甲基)丙烯酸酯单体。
中空二氧化硅可包括约1wt％至约99wt％的二氧化硅和约1wt％至约99wt％的压克力粘合剂。优选地，中空二氧化硅包括约40wt％至约60wt％的二氧化硅和约40wt％至约60wt％的压克力粘合剂。
如本文使用的，术语“反应性二氧化硅”可指由硅化合物或有机硅化合物制备的二氧化硅颗粒，并且颗粒的表面和内部被完全填充，因此其形状与中空二氧化硅不同。
反应性二氧化硅可具有约5nm至约300nm的平均粒径(直径)，优选约10nm至约250nm。在粒径的该范围内，涂层可呈现优异的表面强度和耐划伤性。
反应性二氧化硅可经(甲基)丙烯酸酯类化合物的表面处理。反应性二氧化硅的整个表面积的约3％至约50％可经(甲基)丙烯酸酯的表面处理。在该范围内，二氧化硅颗粒可均匀分布并且呈现透明性。
(甲基)丙烯酸酯类化合物的实例可包括具有C1至C20直链或支链烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有羟基和C1至C20烷基的(甲基)丙烯酸酯、具有包括氮、氧或硫的C4至C20同构或异构的单脂环的(甲基)丙烯酸酯单体、具有C4至C20同构或异构的多脂环的(甲基)丙烯酸酯、具有C6至C20芳基、芳氧基或芳烷基的(甲基)丙烯酸酯、或它们的混合物。例如，(甲基)丙烯酸酯类化合物可包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯等。
可由本领域中任何典型的方法用(甲基)丙烯酸酯对二氧化硅进行表面处理。例如，可使用单官能甲氧基/乙氧基或多官能甲氧基/乙氧基丙烯酸酯硅烷对二氧化硅颗粒进行表面处理，但不限于此。
在用于涂层的组合物中，基于总共100重量份的含氟(甲基)丙烯酸酯类化合物和无机纳米颗粒，无机纳米颗粒的含量可为约1重量份至约50重量份。在无机纳米颗粒的该范围内，涂层可呈现低反射率。优选地，无机纳米颗粒的含量可为约5重量份至40重量份，更优选约8重量份至约40重量份。
以固含量计，无机纳米颗粒在用于涂层的组合物中的含量可为约1重量份至约50重量份，优选约5重量份至约38重量份。
用于涂层的组合物可进一步包括引发剂。
引发剂可包括在本领域中已知的任何光聚合引发剂。可应用与本实施方式的光聚合引发剂的实例包括三嗪、苯乙酮、苯甲酮、噻吨酮、安息香、磷、肟类化合物和它们的混合物，但不限于此。
以固含量计，引发剂在用于涂层的组合物中的含量可为约0.1重量份至约10重量份。在引发剂的该范围内，组合物可被充分固化以形成涂层并且在反应后并不残留，从而防止透明度的劣化。优选地，引发剂在组合物中的含量为约0.1重量份至约5重量份。
在另一个实施方式中，(甲基)丙烯酸酯类化合物可不含氟。
在一个实施方式中，涂层可由包括UV可固化树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯单体、无机纳米颗粒、硅改性聚丙烯酸酯和消泡剂的组合物形成。
UV可固化树脂可包括含有(甲基)丙烯酸酯类官能团的树脂。
在一个实施方式中，UV可固化树脂可包括多官能化合物的(甲基)丙烯酸酯树脂，例如聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂、醇酸树脂、螺缩醛树脂、聚丁二烯树脂、聚硫醇聚烯树脂、缩水甘油基、多羟基醇等。
在另一个实施方式中，UV可固化树脂可包括选自包括乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、多元醇聚(甲基)丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚二(甲基)丙烯酸酯等的单官能或多官能和单羟基或多羟基醇(甲基)丙烯酸酯；通过多元羧酸及其酐的酯化作用获得的聚酯(甲基)丙烯酸酯、和/或(甲基)丙烯酸酯、聚硅氧烷-聚丙烯酸酯、聚氨酯(甲基)丙烯酸酯、芳族聚氨酯树脂和脂族聚氨酯树脂的组中的至少一种，但不限于此。
UV可固化树脂可进一步包括含羟基的(甲基)丙烯酸酯。含羟基的(甲基)丙烯酸酯可包括(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2,3-二羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟甲基环己酯等。
UV可固化树脂可为含氟树脂，例如含氟环氧丙烯酸酯、含氟烷氧基硅烷等。含氟树脂的实例可包括(甲基)丙烯酸2-(全氟癸基)乙酯、(甲基)丙烯酸3-全氟辛基-2-羟丙酯、3-(全氟-9-甲基癸基)-1,2-环氧丙烷、(甲基)丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-三氟甲酯、(甲基)丙烯酸三氟甲酯、(甲基)丙烯酸3,3,3-三氟丙酯等，但不限于此。
在用于涂层的组合物中，基于总共100重量份的UV可固化树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯单体和无机纳米颗粒，UV可固化树脂的含量可为约30重量份至约70重量份。在该范围内，涂层可呈现高硬度和低弯曲效应。优选地，UV可固化树脂的含量为约40重量份至约60重量份。
多官能(甲基)丙烯酸酯单体可为双官能或多官能(甲基)丙烯酸酯单体，优选六官能或多官能(甲基)丙烯酸酯单体。
在一个实施方式中，多官能(甲基)丙烯酸酯单体可为选自乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、双酚A二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、酚醛环氧(甲基)丙烯酸酯和丙二醇二(甲基)丙烯酸酯的组中的至少一种，但不限于此。
在用于涂层的组合物中，基于总共100重量份的UV可固化树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯单体和无机纳米颗粒，多官能(甲基)丙烯酸酯单体的含量可为约5重量份至约25重量份。在该范围内，涂层可呈现良好的硬度和表面硬化效应。优选地，多官能(甲基)丙烯酸酯单体的含量为约10重量份至约20重量份。
无机纳米颗粒可包括前述的中空二氧化硅、反应性二氧化硅或它们的混合物。
在用于涂层的组合物中，基于100重量份的UV可固化树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯单体和无机纳米颗粒的总量，无机纳米颗粒的含量可为除了UV可固化树脂和多官能(甲基)丙烯酸酯单体之外的全部含量。在无机纳米颗粒的该范围内，涂层可提供良好的硬度和耐划伤性。优选地，无机纳米颗粒的含量为约0重量份至约50重量份，更优选约5重量份至约45重量份，更优选约20重量份至约45重量份。
硅改性聚丙烯酸酯可通过改善涂层和消泡剂的水接触角或十六烷接触角，而改善涂层的防指纹性。
硅改性聚丙烯酸酯可为含有至少一个硅原子的聚丙烯酸酯。优选地，硅改性聚丙烯酸酯具有至少一个末端羟基。羟基允许硅改性聚丙烯酸酯直接插入并且保护由构成涂层的UV可固化树脂、多官能丙烯酸酯单体和无机纳米颗粒组成的聚合物基质。
例如，硅改性聚丙烯酸酯可具有其中至少一个羟基与作为非极性化合物的聚硅氧烷键合的结构。具体地，硅改性聚丙烯酸酯可包括甲基丙烯酸酯-聚硅氧烷、乙烯基聚硅氧烷等，但不限于此。
以固含量计，硅改性聚丙烯酸酯可具有约20mgKOH/g至约40mgKOH/g的酸值。在酸值的该范围内，涂层可呈现优异的防指纹性。
硅改性聚丙烯酸酯可通过任何典型的制备方法获得或者从市场商业获得。例如，可商购的硅改性聚丙烯酸酯产品包括3700(BYK Chemie)、3720(BYK Chemie)等，但不限于此。
在用于涂层的组合物中，基于总共100重量份的UV可固化树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯单体和无机纳米颗粒，硅改性聚丙烯酸酯的含量可为约0.1重量份至约5重量份。在硅改性聚丙烯酸酯的该范围内，涂层具有高的水接触角并且可呈现改善的防指纹性。优选地，硅改性聚丙烯酸酯的含量可为约0.5重量份至约2.0重量份。
消泡剂可通过改善涂层和硅改性聚丙烯酸酯的水接触角或十六烷接触角，而改善防指纹性。
作为消泡剂，可使用本领域中任何已知的典型的消泡剂。例如，消泡剂可为硅氧烷类消泡剂，例如二甲基聚硅氧烷、有机改性聚硅氧烷等。优选地，消泡剂为氟改性聚硅氧烷。可使用可商购的消泡剂，例如BYK 065(BYK Chemie)。
在用于涂层的组合物中，基于总共100重量份的UV可固化树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯单体和无机纳米颗粒，消泡剂的含量可为约0.01重量份至约5重量份。在该范围内，消泡剂可与硅改性聚丙烯酸酯一起形成针孔，从而增加涂层的水接触角，同时改善防指纹性。优选地，消泡剂的含量为约0.1重量份至约2重量份，更优选0.25重量份至约1重量份。
在涂层或者用于涂层的组合物中，硅改性聚丙烯酸酯:消泡剂的重量比可在约1:0.25至约1:1的范围内。在该范围内，可增加涂层的水接触角，并且可改善防指纹性。
组合物可进一步包括引发剂。
引发剂可包括本领域中已知的典型的光固化引发剂。在一些实施方式中，组合物可包括前述的光聚合引发剂。
在用于涂层的组合物中，基于总共100重量份的UV可固化树脂、多官能丙烯酸酯单体和无机纳米颗粒，引发剂的含量可为约0.1重量份至约10重量份。
除了前述的组分之外，如需要，用于涂层的组合物可进一步包括溶剂和添加剂。添加剂为典型的添加剂并且可包括选自光敏剂、光脱敏剂、聚合抑制剂、匀染剂、润湿剂、表面活性剂、增塑剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂和无机填料的组中的至少一种。
基于总共100重量份的含氟(甲基)丙烯酸化合物和无机纳米颗粒，添加剂的含量可为约1重量份至约20重量份。
此外，基于总共100重量份的UV可固化树脂、多官能(甲基)丙烯酸酯单体和无机纳米颗粒，添加剂的含量可为约1重量份至约20重量份。
可通过使用用于涂层的组合物的任何典型的方法形成涂层。例如，可通过在含有倍半硅氧烷的树脂层上涂布并干燥用于涂层的组合物(例如，约100nm至约200μm的涂布厚度)，随后使用金属卤化物灯等通过UV照射固化，来形成涂层。
诸如粘合剂层、高度折射层、抗静电层、初级涂层等功能层可进一步堆叠在含倍半硅氧烷的膜与涂层之间。
硬涂层
层压板可进一步包括硬涂层以防止在加工时的划伤和凹陷，同时改善层压板的耐久性、耐冲击性和硬度。
可在层压板的一侧上形成硬涂层，优选在层压板的最上层上形成硬涂层。
当在1kg的负荷下以0.8mm/秒的速度划线之后使用三菱铅笔(UNI)通过铅笔硬度测试仪(Shinto Scientific，Heidon)测定时，硬涂层可具有约2H至3H的铅笔硬度。
硬涂层可具有约0.5μm至约10μm的厚度。
硬涂层可由包括固化剂和例如聚氨酯化合物的UV可固化材料的涂布液形成，但不限于此。
层压板可具有约6H或更大的铅笔硬度，优选约6H至约7H。可使用铅笔硬度/耐划伤性测试仪(14FW，Heidon)对100μm至300μm厚的层压板测量铅笔硬度，但不限于此。在用于测定铅笔硬度的层压板中，其上堆叠有含倍半硅氧烷的膜的基底膜具有100μm至300μm的厚度，并且涂层具有10nm至500nm的厚度。
层压板可呈现优异的耐冲击性、高硬度、耐划伤性、防眩光、抗反射和防污性能。层压板可通过改善高硬度树脂膜的耐冲击性，并且向所述树脂膜中加入具有防眩光、低折射率和防污性能的涂层，而具有高功能性。
层压板可用于视窗片
在相关领域中，将高硬度视窗片沉积在成品高硬度视窗片上以提供抗反射、低折射率和防污性能。换句话说，由于其低柔性，通过沉积代替辊涂将高硬度视窗片堆叠在成品视窗片上。
与此相反，即使通过卷对卷型湿涂，本发明的层压板也可提供抗反射和防污功能。
根据本发明的又一个实施方式，提供了包括层压板的显示设备。显示设备包括视窗片和在视窗片下形成的液晶面板，其中，视窗片包括层压板。显示设备可包括移动电话、液晶显示设备等，但不限于此。
图5为根据本发明的一个实施方式的显示设备的截面图。
参照图5，显示设备可包括液晶面板500；和在液晶面板上形成的视窗片505。
【本发明的方式】
从以下实施例和对比例中将更好地理解本发明。提供这些实施例仅用于说明的目的，而不应解释为以任何方式限制本发明的范围。
(1)在实施例1至7和对比例1至4中使用的成分的细节如下：
(A)含倍半硅氧烷的膜:含POS(笼型聚倍半硅氧烷)的膜(J200，NipponSteel Chemical Group，厚度:200μm)
(B)粘合剂:制备例1至5中制备的粘合剂组合物
(C)基底膜:表1中列出的基底膜
表1
样品号 耐冲击性(J)* 材料 厚度(mm) 备注
基底膜1 5.42 聚碳酸酯 0.8 第一毛织株式会社
基底膜2 5.42 聚碳酸酯 0.5 第一毛织株式会社
基底膜3 16.27 聚甲基丙烯酸甲酯+橡胶 0.8 K-HI30-U25,KURARAY
基底膜4 3.25 聚甲基丙烯酸甲酯 1 第一毛织株式会社
基底膜5 3.25 聚碳酸酯 0.2 第一毛织株式会社
*耐冲击性:根据ASTM D 4226在500g负荷下使用DuPont跌落冲击测试仪测定具有30mm×70mm×样品厚度(单位:mm)的尺寸的样品。
制备例1：粘合剂组合物的制备
向装有用于控温的冷却装置的1L的反应器中，在氮气气氛下加入99重量份的丙烯酸正丁酯(BA)和1重量份的丙烯酸4-羟丁酯(4-HBA)，并回流。此外，加入120重量份乙酸乙酯。在通过使用氮气吹洗60分钟而从反应器中除去氧后，维持反应器在60℃，并且加入0.05重量份的作为反应引发剂的2,2'-偶氮二异丁腈(AIBN)(基于100重量份的丙烯酸共聚物)。通过在60℃下反应8小时制备丙烯酸共聚物。
将100重量份(1986g)制备的丙烯酸共聚物、1.9重量份(60g)固化剂(L-45R，Soken)和40重量份(900g)甲乙酮在室温下搅拌45分钟以制备粘合剂组合物。
制备例2-5：粘合剂组合物的制备
除了聚合物的单体含量(单位:重量份)、固化剂的种类和含量温度控制如表2中所列之外，以与制备例1相同的方法制备粘合剂组合物。
表2
*MA:甲基丙烯酸
*固化剂1:L-45R(Soken)
*固化剂2:DN 950(Aekyung)
*添加剂:UV吸收剂Tinuvin 384
*乙烯基树脂:羟基改性氯乙烯/醋酸乙烯酯共聚物(Dow Chemical)
*玻璃化转变温度:固化粘合剂组合物后的玻璃化转变温度。将共聚物和固化剂的混合物涂布在离型膜(PET)上，随后在80℃下干燥并且热固化3分钟。当以10℃/分钟的升温速度将温度从-70℃升高至50℃时，使用测试仪DSC Q100(TA Instrument)测量玻璃化转变温度。
*模量:以10rad/s的频率、5％的应力和2℃/分钟的升温速度，在25℃至70℃的温度范围内，使用ARES测量粘合剂组合物的模量。并记录在51.3℃下的G'值。
实施例1
将在制备例1中制备的粘合剂组合物在聚对苯二甲酸乙二醇酯离型膜上涂布并干燥，从而制备20μm厚的粘合剂膜。将所制备的粘合剂膜在40℃下老化48小时。将粘合剂膜和含倍半硅氧烷的膜顺序堆叠在表1的基底膜上，随后使用Pol粘结器在室温下结合，从而制备具有图1结构的层压板。
实施例2-7
除了粘合剂组合物的种类和基底膜的种类如表3中所列变化外，以与实施例1相同的方法制备层压板。
表3
对比例1至4
除了粘合剂的种类和基底膜的种类如表4中所列外，以与实施例1相同的方法制备层压板。
表4
评价实施例1至7和对比例1至4的层压板的以下性能，结果显示在表5中。
物理性能的评价
1.耐冲击性：将层压板(长度×宽度，5cm×6cm)固定在球跌落测试仪中，使36g的钢球从50cm的高度跌落在层压板的中心点上。在相同的条件下重复三次跌落测试，并且没有破裂的层压板表示为O，而破裂的层压板表示为X。
2.弯曲高度：将层压板(长度×宽度×厚度，15cm×15cm×15cm，表3和4的层压板)在85℃/85％RH的条件下放置72小时，然后在25℃下放置4小时。使用隙规测量层压板从底部的最大弯曲高度。参见图6。参照图6，弯曲高度是指层压板100从底部600的最大弯曲高度(C)。这里，层压板100包括堆叠在基底膜110上的粘合剂层120和含倍半硅氧烷的膜130。
3.透光率：使用透光率测试仪Lambda 950(Perkin Elmer)在400nm至800nm的波长带中测量透光率。
4.分离：将层压板在85℃和85％RH的高温/高湿箱条件(New power ENG.)下放置72小时，然后在室温下放至4小时。通过裸眼观察确定塑料片和倍半硅氧烷膜的分离。分离表示为O，而不分离表示为X。
表5
如表5所示，本发明的层压板在透明度和耐冲击性以及耐划伤性方面呈现出优异的性能，因此可应用于需要透明度和耐冲击性的视窗片。然而，使用具有超过-10℃的玻璃化转变温度的粘合剂组合物的对比例1中制备的层压板具有低初始粘合强度并且遭受分离。使用具有低于-50℃的玻璃化转变温度的粘合剂组合物的对比例2中制备的层压板也具有良好的初始粘度，但是由于低内黏力和耐久性而遭受分离。另外，对比例3中制备并且包括耐冲击性没有达到本发明范围的基底片的层压板，具有不理想的厚度，并且在球跌落测试中不足以吸收碰撞，而导致破裂的发生。制备例4中制备并且包括低厚度的层压板在层压至图1的结构时严重弯曲。
(2)实施例8至16和对比例5至9中使用的成分的细节如下：
(1)基底膜:聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(厚度:100μm)
(2)含倍半硅氧烷的膜:J200(Nippon Steel Chemical Group)(厚度:200μm)
(3)涂层1
(B11)氟改性丙烯酸酯共聚物:TU-2180(JSR Corp.，重均分子量:550g/mol，官能团数量:3)
(B12)氟改性丙烯酸酯单体:TU-2157(JSR Corp.，重均分子量:400g/mol，官能团数量:1to 2)
(B13)中空二氧化硅:TU-2286(JSR Corp.，二氧化硅50％+压克力粘合剂50％，平均粒径:30nm)
(B14)反应性二氧化硅(经丙烯酸酯表面处理的无机纳米颗粒):SST650U(平均粒径:20nm，Ranco)
(B15)引发剂:Irgacure 184(Ciba)
(4)涂层2
(B21)UV可固化树脂:HX-920UV(Kyoeisha)
(B22)多官能丙烯酸酯单体:DPHA(SK Cytec)
(B23)中空二氧化硅:TU-2286(JSR Corp.，二氧化硅50％+压克力粘合剂50％，平均粒径:30nm)
(B24)反应性二氧化硅(经丙烯酸酯表面处理的无机纳米颗粒):SST650U(平均粒径:20nm，Ranco)
(B25)光聚合引发剂:Irgacure 184(Ciba)
(B26)硅改性聚丙烯酸酯:SILCLEAN 3700(BYK)
(B27)消泡剂:BYK065(BYK)
实施例8至12
以表6中所列的含量(单位：重量份)将前述成分与100重量份甲基异丁酮混合以制备用于涂层的组合物。将含倍半硅氧烷的膜堆叠在基底膜上，随后涂布所述组合物并且干燥100秒以形成具有100nm厚度的涂层。以250mJ/cm2于金属卤化物灯下固化涂层，从而制备层压板。
对比例5至6
使用不含有含倍半硅氧烷的膜的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)(厚度:100μm)，而非实施例8中具有含倍半硅氧烷的膜堆叠在其上的基底膜。以表6中所列的含量(单位：重量份)将前述成分与100重量份甲基异丁酮混合以制备用于涂层的组合物。以表6中所列的含量加入前述成分以制备用于涂层的组合物。以与实施例8相同的方法制备层压板(涂层厚度：100nm)。
实施例13至16
以表7中所列的含量(单位：重量份)将前述成分与100重量份甲基异丁酮混合以制备用于涂层的组合物。将含倍半硅氧烷的膜堆叠在基底膜上，随后涂布所述组合物并且干燥100秒以形成具有100nm厚度的涂层。以250mJ/cm2于金属卤化物灯下固化涂层，从而制备层压板。
对比例7至8
除了表7中所列的组合物之外，以与实施例13相同的方法制备层压板。
对比例9
除了使用聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)(厚度:100μm)而非具有堆叠在其上的含倍半硅氧烷的膜的基底膜之外，以与实施例13相同的方法制备层压板。
评价实施例8至16和对比例5至9中制备的层压板的以下物理性能，并且结果显示在表6和7中。
物理性能的评价
1.水接触角和十六烷接触角：测量这些以评价层压板中的涂层的表面张力。将蒸馏水或十六烷的液滴滴在涂层上。然后，使用接触角测试仪(Phoenix 300，改良型，SurfaceElectro Optics，测量频率：三次/批)在25℃下测定接触角。
2.反射率：通过将黑板粘附至层压板的后膜并且在离线层压机中加热所得物至80℃，制备样品。使层压机的涂层面对光源放置，使用UV/VIS分光计(Lambda950，PERKINELMER)在550nm(可见光区)的波长处测量反射率。
3.雾度和透光率：测量层压板中涂层的雾度和透光率。使层压机的涂层面对光源(D65)放置，使用雾度计(NDH2000，改良型，Nippon Denshoku，测量频率:一次/批)在400nm至800nm的波长带处测量涂层的雾度和透光率。
4.铅笔硬度：测量层压板中涂层的铅笔硬度。使用铅笔硬度/耐划伤测试仪(14FW，Heidon，测量频率：5次批)测量相对于层压的铅笔硬度。
5.摩擦测试后的接触角：在500g负荷下，在其上同时施加有甲醇(99.3％)的层压板上，使橡皮反复运动250次(每分钟40次)。橡皮的冲程为15mm，以1ml/50次的速度添加甲醇，并且将橡皮在离夹具远端5mm的距离突出放置。使用橡皮进行相对于层压板的摩擦测试。在摩擦测试结束后，用以上描述的相同的方法测量水接触角。
表6
表7
如表6和7所示，本发明的层压板具有高的水接触角或高的十六烷接触角，因此呈现防污和防指纹性能的改善。此外，本发明的层压板具有高透光率和低反射率，因此可使外界光的反射最小化。
虽然本文已描述了一些实施方式，本领域技术人员应理解的是提供这些实施方式仅为了说明的目的，并且在不背离被发明的范围的情况下，可做出各种修改、改变、变化和等价实施方式。因此，本发明的范围和精神应仅由所附的权利要求极其等效物所限定。

Claims (37)

1.一种用于视窗片的层压板，包括：
基底膜；
含倍半硅氧烷的膜，所述含倍半硅氧烷的膜在所述基底膜的上侧和下侧的至少一侧上形成，并且
进一步包括：在所述基底膜和所述含倍半硅氧烷的膜之间的粘合剂层，
其中所述粘合剂层具有-50℃至-10℃的玻璃化转变温度，且
所述基底膜具有根据ASTM D4226的5J或更大的落镖耐冲击强度和0.5mm至0.8mm的厚度，
其中所述粘合剂层由包括(甲基)丙烯酸共聚物和固化剂的粘合剂组合物形成，
其中所述(甲基)丙烯酸共聚物为选自含羟基的乙烯基单体、含烷基的乙烯基单体和含羧酸基的乙烯基单体的组中的两种或更多种单体的混合物的共聚物，
其中，基于100重量份的所述(甲基)丙烯酸共聚物，所述固化剂的含量为0.1重量份至3重量份，
其中所述粘合剂层具有1×105dyn/cm2至1.5×106dyn/cm2的模量G'。
2.根据权利要求1所述的层压板，其中所述层压板具有小于5mm的弯曲高度。
3.根据权利要求1所述的层压板，其中所述层压板具有6H或更大的铅笔硬度。
4.根据权利要求1所述的层压板，其中，当使用DuPont跌落测试仪，500g，pin1/2"，样品尺寸：100×100mm，测量落镖耐冲击性时，所述基底膜具有35cm或更大的耐冲击性。
5.根据权利要求1所述的层压板，其中所述基底膜由聚苯乙烯、(甲基)丙烯酸酯-苯乙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯-橡胶混合物、丙烯腈-苯乙烯共聚物、聚碳酸酯、聚乙烯醇、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚邻苯二甲酸丁二醇酯、聚丙烯、聚乙烯、环烯烃聚合物、压克力、聚氟乙烯、聚酰胺、聚芳酯、赛璐玢、聚醚砜、降冰片烯树脂或它们的混合物形成。
6.根据权利要求5所述的层压板，其中所述环烯烃聚合物包括环烯烃共聚物。
7.根据权利要求1所述的层压板，其中，当在1kg的负荷下以0.8mm/秒的速度划线后，使用三菱铅笔UNI通过铅笔硬度测试仪Shinto Scientific，Heidon测定时，所述含倍半硅氧烷的膜具有9H至10H的铅笔硬度。
8.根据权利要求1所述的层压板，其中所述含倍半硅氧烷的膜具有88％或更大的透光率。
9.根据权利要求1所述的层压板，其中所述含倍半硅氧烷的膜具有50μm至500μm的厚度。
10.根据权利要求1所述的层压板，其中所述含倍半硅氧烷的膜包括含有倍半硅氧烷树脂的组合物的固化产品。
11.根据权利要求1所述的层压板，其中所述粘合剂层具有5μm至50μm的厚度。
12.根据权利要求1所述的层压板，进一步包括：在所述含倍半硅氧烷的一侧上形成的涂层。
13.根据权利要求12所述的层压板，其中所述涂层在25℃下具有80°或更大的水接触角或者25°或更大的十六烷接触角。
14.根据权利要求12所述的层压板，其中所述涂层在550nm的波长处具有2％或更小的反射率。
15.根据权利要求12所述的层压板，其中所述涂层由包括(甲基)丙烯酸酯类化合物和无机纳米颗粒的组合物形成。
16.根据权利要求15所述的层压板，其中所述(甲基)丙烯酸酯类化合物包括含氟(甲基)丙烯酸酯类化合物。
17.根据权利要求16所述的层压板，其中所述含氟(甲基)丙烯酸酯类化合物包括氟改性(甲基)丙烯酸酯共聚物、氟改性(甲基)丙烯酸酯单体或它们的混合物。
18.根据权利要求17所述的层压板，其中所述氟改性(甲基)丙烯酸酯单体与所述氟改性(甲基)丙烯酸酯共聚物在用于所述涂层的组合物中的重量比在0.1至6的范围内。
19.根据权利要求15所述的层压板，其中用于所述涂层的组合物进一步包括引发剂。
20.根据权利要求19所述的层压板，其中，基于100重量份的用于所述涂层的组合物，用于所述涂层的组合物包括40重量份至95重量份的所述(甲基)丙烯酸酯类化合物、1重量份至50重量份的所述无机纳米颗粒和0.1重量份至10重量份的所述引发剂。
21.根据权利要求15所述的层压板，其中所述(甲基)丙烯酸酯类化合物包括(甲基)丙烯酸UV可固化树脂和多官能(甲基)丙烯酸酯单体中的至少一种。
22.根据权利要求21所述的层压板，其中用于所述涂层的组合物进一步包括硅改性聚丙烯酸酯和消泡剂中的至少一种。
23.根据权利要求22所述的层压板，其中用于所述涂层的组合物进一步包括引发剂。
24.根据权利要求23所述的层压板，其中用于所述涂层的组合物包括：30重量份至70重量份的所述UV可固化树脂、5重量份至25重量份的所述多官能(甲基)丙烯酸酯单体、5至45重量份的所述无机纳米颗粒，并且基于总共100重量份的所述UV可固化树脂、所述多官能(甲基)丙烯酸酯单体和所述无机纳米颗粒，包括0.1重量份至10重量份的所述引发剂、0.1重量份至5重量份的所述硅改性聚丙烯酸酯和0.01重量份至5重量份的所述消泡剂。
25.根据权利要求15所述的层压板，其中所述无机纳米颗粒包括中空二氧化硅、反应性二氧化硅或它们的混合物。
26.根据权利要求25所述的层压板，其中所述中空二氧化硅具有5nm至300nm的平均粒径和50m2/g至1500m2/g的比表面积。
27.根据权利要求25所述的层压板，其中所述反应性二氧化硅具有5nm至300nm的平均粒径。
28.根据权利要求25所述的层压板，其中所述中空二氧化硅经氟化合物的表面处理。
29.根据权利要求25所述的层压板，其中所述反应性二氧化硅经(甲基)丙烯酸酯类化合物的表面处理。
30.根据权利要求16所述的层压板，其中，基于总共100重量份的所述含氟(甲基)丙烯酸酯类化合物和所述无机纳米颗粒，所述无机纳米颗粒的含量为1重量份至50重量份。
31.根据权利要求22所述的层压板，其中所述硅改性聚丙烯酸酯在其末端上包括羟基。
32.根据权利要求22所述的层压板，其中，以固含量计，所述硅改性聚丙烯酸酯具有20mgKOH/g至40mgKOH/g的酸值。
33.根据权利要求22所述的层压板，其中所述消泡剂包括二甲基聚硅氧烷或氟改性聚硅氧烷。
34.根据权利要求12所述的层压板，其中所述涂层具有10nm至500nm的厚度。
35.根据权利要求1所述的层压板，进一步包括：硬涂层。
36.一种视窗片，所述视窗片包括根据权利要求1所述的层压板。
37.一种显示设备，所述显示设备包括根据权利要求36所述的视窗片。
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