JP6904454B1 - 2液硬化型接着剤組成物 - Google Patents
2液硬化型接着剤組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6904454B1 JP6904454B1 JP2020057569A JP2020057569A JP6904454B1 JP 6904454 B1 JP6904454 B1 JP 6904454B1 JP 2020057569 A JP2020057569 A JP 2020057569A JP 2020057569 A JP2020057569 A JP 2020057569A JP 6904454 B1 JP6904454 B1 JP 6904454B1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- compound
- polyol
- adhesive composition
- group
- main agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/02—Polyureas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
- C08F283/006—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers provided for in C08G18/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F299/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
- C08F299/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates
- C08F299/022—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations
- C08F299/024—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers from unsaturated polycondensates from polycondensates with side or terminal unsaturations the unsaturation being in acrylic or methacrylic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/288—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen
- C08G18/289—Compounds containing at least one heteroatom other than oxygen or nitrogen containing silicon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
- C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
- C08G18/3225—Polyamines
- C08G18/3237—Polyamines aromatic
- C08G18/324—Polyamines aromatic containing only one aromatic ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
- C08G18/44—Polycarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/48—Polyethers
- C08G18/4854—Polyethers containing oxyalkylene groups having four carbon atoms in the alkylene group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/65—Low-molecular-weight compounds having active hydrogen with high-molecular-weight compounds having active hydrogen
- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6666—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52
- C08G18/667—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6681—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6685—Compounds of group C08G18/48 or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/32 or C08G18/3271 and/or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3225 or polyamines of C08G18/38
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
- C08G18/69—Polymers of conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/721—Two or more polyisocyanates not provided for in one single group C08G18/73 - C08G18/80
- C08G18/724—Combination of aromatic polyisocyanates with (cyclo)aliphatic polyisocyanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
- C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
- C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L75/00—Compositions of polyureas or polyurethanes; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L75/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J4/00—Adhesives based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; adhesives, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09J183/00 - C09J183/16
- C09J4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09J159/00 - C09J187/00
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
Abstract
Description
ウレタンプレポリマー(a1)と、分子内に少なくとも2つの芳香族環を有する(メタ)アクリル化合物(a2)と、を含む主剤(A)と、
ポリオール化合物(b1)と、ポリアミン化合物(b2)と、を含む硬化剤(B)と、を有し、
前記ウレタンプレポリマー(a1)は、原料ポリイソシアネートと、分子内に少なくとも1つの水酸基を有するポリオール化合物(a3)とを、前記ポリオール化合物(a3)中の水酸基に対する前記原料ポリイソシアネート中のイソシアネート基の当量比を2.05〜12として、前記ポリオール化合物(a3)のすべてが前記ウレタンプレポリマー(a1)の単量体単位となるよう反応させて得たものであり、
前記原料ポリイソシアネートは、分子内に少なくとも1つの芳香族環を有するイソシアネートであり、
前記主剤(A)は、前記ウレタンプレポリマー(a1)のほか、前記ポリオール化合物(a3)と反応しなかった前記原料ポリイソシアネートの残部である残存ポリイソシアネート(a4)をさらに含み、
前記主剤(A)及び前記硬化剤(B)の少なくとも一方にシラン化合物(X)を含む、ことを特徴とする。
前記ポリアミン化合物(b2)中のアミノ基に対する前記主剤(A)中のイソシアネート基の当量比は1.2〜6である、ことが好ましい。
本実施形態の2液硬化型接着剤組成物(以降、単に接着剤組成物ともいう)は、主剤(A)と、硬化剤(B)と、を有する。
主剤(A)は、ウレタンプレポリマー(a1)と、(メタ)アクリル化合物(a2)とを含む。
このような原料ポリイソシアネートには、従来公知のポリイソシアネート化合物を用いることができ、例えば、TDI(例えば、2,4−トリレンジイソシアネート(2,4−TDI)、2,6−トリレンジイソシアネート(2,6−TDI))、MDI(例えば、4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(4,4’−MDI)、2,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート(2,4’−MDI))、1,4−フェニレンジイソシアネート、ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート(XDI)、テトラメチルキシリレンジイソシアネート(TMXDI)、トリジンジイソシアネート(TODI)、1,5−ナフタレンジイソシアネート(NDI)、トリフェニルメタントリイソシアネートのような芳香族ポリイソシアネートを用いることができる。
これらのうち、原料ポリイソシアネートは、MDIであることが好ましい。
一実施形態によれば、ポリオール化合物(a3)の数平均分子量は、好ましくは250以上であり、より好ましくは500以上である。ポリオール化合物の数平均分子量が上記範囲を下回ると、硬化物の破断伸度が低下し、硬化物が硬くなりすぎる場合がある。ポリオール化合物(a3)の数平均分子量は、3000以下であることが好ましい。
低分子多価アルコール類としては、具体的には、例えば、エチレングリコール(EG)、ジエチレングリコール、プロピレングリコール(PG)、ジプロピレングリコール、(1,3−または1,4−)ブタンジオール、ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、1,1,1−トリメチロールプロパン(TMP)、1,2,5−ヘキサントリオール、ペンタエリスリトールなどの低分子ポリオール;ソルビトールなどの糖類;等が挙げられる。
多塩基性カルボン酸としては、例えば、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、フマル酸、マレイン酸、ピメリン酸、スベリン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ダイマー酸、ピロメリット酸、他の低分子カルボン酸、オリゴマー酸、ヒマシ油、ヒマシ油とエチレングリコール(もしくはプロピレングリコール)との反応生成物などのヒドロキシカルボン酸等が挙げられる。
ここで、数平均分子量は、ゲルパーミエションクロマトグラフィー(Gel permeation chromatography(GPC))により測定した数平均分子量(ポリスチレン換算)であり、測定にはテトラヒドロフラン(THF)、N,N−ジメチルホルムアミド(DMF)を溶媒として用いるのが好ましい。
ビスA系(メタ)アクリル化合物において、プロパンの2位の炭素に結合する2つの構造は、互いに等しくてもよく、互いに異なっていてもよい。
残存ポリイソシアネート(a4)は、ポリオール化合物(a3)と反応しなかった原料ポリイソシアネートの残部である。主剤(A)に残存ポリイソシアネート(a4)が含まれていることで、速やかに硬化剤(B)との反応を行うことができる。これにより、硬化時間を短くでき、残存ポリイソシアネート(a4)の水分との反応による発泡を抑制でき、硬化物の破断伸度、破断強度等の引張特性の低下を抑制することができる。
硬化剤(B)は、ポリアミン化合物(b2)と、ポリオール化合物(b1)と、を含む。
δ=dΣG/M
式中、dは密度、Gは分子間引力恒数(Small定数)、Mは分子量を示す。
硬化剤(B)は、フィラー、老化防止剤、着色剤、粘度調整剤、可塑剤、及び数平均分子量が500未満の多価アルコール類からなる群から選択される少なくとも1つを含むことが好ましい。数平均分子量が500未満の多価アルコール類は、硬化剤(B)により硬化物の物性を調整する成分として用いられる。数平均分子量が500未満の多価アルコール類として、例えば、上述した低分子多価アルコール類を用いることができる。一実施形態によれば、当該多価アルコール類の数平均分子量は200以下であることが好ましい。当該多価アルコール類の分子内に含まれる水酸基数は、例えば2〜4である。当該多価アルコール類は、硬化剤(B)中、好ましくは5〜20質量%含まれる。
接着剤組成物は、主剤(A)及び硬化剤(B)の少なくとも一方に、シラン化合物(X)を含む。接着剤組成物にシラン化合物(X)が含まれていることで、金属に対する硬化物の接着強度が向上する効果が得られる。また、(メタ)アクリル化合物(a2)によって接着剤の金属へのなじみやすさを向上させた状態で、シラン化合物(X)が金属との共有結合を形成することで、より高い接着強度の向上効果が得られる。
破断伸度は、好ましくは150%以上であり、より好ましくは200%以上であり、さらに好ましくは250%以上である。破断伸度の上限値は、特に制限されないが、例えば、500%程度である。
一実施形態の接着剤組成物の製造方法は、主剤(A)を作製するステップと、硬化剤(B)を作製するステップと、を備える。
本発明の効果を調べるために、表1及び表2に示した配合量に従って接着剤組成物を作製し、硬化物の破断強度、破断伸度、及び、アルミ材及びスチール材それぞれに対する接着強度を測定した。
ポリテトラメチレンエーテルグリコール100gと4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート100g(インデックス4.0)を、窒素雰囲気下、80℃で4時間撹拌を行い、反応させて、ウレタンプレポリマー1を合成した。
ポリテトラメチレンエーテルグリコール100gと4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート150g(インデックス6.0)を窒素雰囲気下、80℃で4時間撹拌を行い、反応させて、ウレタンプレポリマー2を合成した。
ポリカーボネートジオール100gと4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート100g(インデックス4.0)を窒素雰囲気下、80℃で4時間撹拌を行い、反応させて、ウレタンプレポリマー3を合成した。
ポリテトラメチレンエーテルグリコール100gと4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート50g(インデックス2.0)を窒素雰囲気下、80℃で4時間撹拌を行い、反応させて、ウレタンプレポリマー4を合成した。
ポリテトラメチレンエーテルグリコール100gとジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアナート105g(インデックス4.0)を窒素雰囲気下、80℃で12時間撹拌を行い、反応させて、ウレタンプレポリマー5を合成した。
・ポリテトラメチレンエーテルグリコール:
PTMG1000(数平均分子量1000)、三菱ケミカル社製
・ポリカーボネートジオール:
デュラノールT6001(数平均分子量1000)、旭化成社製
・ジシクロヘキシルメタン−4,4’−ジイソシアナート:
デスモジュールW(分子量262)、コベストロ社製
・4,4’−ジフェニルメタンジイソシアネート:
ミリオネートMT(分子量250)、東ソー社製
・アクリル1:ビスフェノールAのEO付加物の両末端にメタクリロイル基を有するジメタクリレート、ライトエステルBP−2EMK、共栄社化学社製
・アクリル2:ネオペンチルグリコールジアクリレート、ライトアクリレートNP−A、共栄社化学社製
・アクリル3:、ライトアクリレートPO−A、共栄社化学社製
・シラン1:3−イソシアネートプロピルトリメトキシシラン、Siliquest A-Link35、
モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製
・シラン2:N−エチル−3−アミノイソブチルトリメトキシシラン、Siliquest A-Link15、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ社製
・カーボンブラック:200MP、新日化カーボン社製
・炭酸カルシウム1:重質炭酸カルシウム、スーパーS、丸尾カルシウム社製
・可塑剤:フタル酸ジイソノニル、ジェイプラス社製
・ポリオール1:ポリプロピレングリコール(数平均分子量2000〜3000)、サンニックスPL−2100、三洋化成社製
・ポリオール2:ポリイソプレンポリオール、Poly ip、出光興産社製
・ポリアミン:ジエチルメチルベンゼンジアミン、DETDA、三井化学ファイン社製
・炭酸カルシウム2:軽質炭酸カルシウム、カルファイン200、丸尾カルシウム社製
・シリカ:レオロシールQS−102S、トクヤマ社製
ダンベル状3号形試験片とし、JIS K6251に準拠して引張試験を行い、温度20℃、クロスヘッドスピード(引張速さ)200mm/分の条件で、引張強さ(破断強度)および切断時伸び(破断伸度)を測定した。破断伸度測定用の標線は20mmの間隔で付けた。この結果、破断強度が10MPa以上であった場合を破断強度に優れ、破断伸度が100%以上であった場合を破断伸度に優れると評価した。
被着材としてアルミ及びスチールの試験片それぞれを用いて、JIS K6850に準拠して引張せん断試験を行い、温度20℃、クロスヘッドスピード50mm/分の条件で、引張せん断接着強さ(接着強度)を測定した。この結果、接着強度が10MPa以上であった場合を接着強度に優れると評価した。
また、当該接着剤組成物によれば、破断強度に優れるポリウレタン系接着剤が得られることがわかる。すなわち、当該接着剤組成物によれば、破断伸度、破断強度等の優れた引張特性と、優れた接着強度とを両立できることがわかる。
Claims (7)
- ウレタンプレポリマー(a1)と、分子内に少なくとも2つの芳香族環を有する(メタ)アクリル化合物(a2)と、を含む主剤(A)と、
ポリオール化合物(b1)と、ポリアミン化合物(b2)と、を含む硬化剤(B)と、を有し、
前記ウレタンプレポリマー(a1)は、原料ポリイソシアネートと、分子内に少なくとも1つの水酸基を有するポリオール化合物(a3)とを、前記ポリオール化合物(a3)中の水酸基に対する前記原料ポリイソシアネート中のイソシアネート基の当量比を2.05〜12として、前記ポリオール化合物(a3)のすべてが前記ウレタンプレポリマー(a1)の単量体単位となるよう反応させて得たものであり、
前記原料ポリイソシアネートは、分子内に少なくとも1つの芳香族環を有するイソシアネートであり、
前記主剤(A)は、前記ウレタンプレポリマー(a1)のほか、前記ポリオール化合物(a3)と反応しなかった前記原料ポリイソシアネートの残部である残存ポリイソシアネート(a4)をさらに含み、
前記主剤(A)及び前記硬化剤(B)の少なくとも一方にシラン化合物(X)を含む、ことを特徴とする2液硬化型接着剤組成物。 - 前記硬化剤(B)中の活性水素基に対する前記主剤(A)中のイソシアネート基の当量比が0.8〜4であり、
前記ポリアミン化合物(b2)中のアミノ基に対する前記主剤(A)中のイソシアネート基の当量比は1.2〜6である、請求項1に記載の2液硬化型接着剤組成物。 - 前記ポリオール化合物(a3)は、ポリエステルポリオール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリカーボネートポリオール、ポリカプロラクトンポリオール、及びこれらのそれぞれを部分的に変性させた部分変性物の中から選択される少なくとも1種である、請求項1又は2に記載の2液硬化型接着剤組成物。
- 前記ポリオール化合物(b1)は、ポリオキシプロピレングリコール、ポリブタジエンポリオール、ポリイソプレンポリオール、ポリアクリルポリオール、及びこれらのそれぞれを部分的に変性させた部分変性物の中から選択される少なくとも1種である、請求項1から3のいずれか1項に記載の2液硬化型接着剤組成物。
- 前記シラン化合物(X)は、分子内に少なくとも1つのイソシアネート基を有するシラン化合物である、請求項1から4のいずれか1項に記載の2液硬化型接着剤組成物。
- 前記(メタ)アクリル化合物(a2)は、前記2液硬化型接着剤組成物中、0.1〜30質量%含まれている、請求項1から5のいずれか1項に記載の2液硬化型接着剤組成物。
- 前記2液硬化型接着剤組成物を硬化させた硬化物のJIS K6850に準拠した引張せん断接着強さが10MPa以上である、請求項1から6のいずれか1項に記載の2液硬化型接着剤組成物。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020057569A JP6904454B1 (ja) | 2020-03-27 | 2020-03-27 | 2液硬化型接着剤組成物 |
PCT/JP2021/013074 WO2021193960A1 (ja) | 2020-03-27 | 2021-03-26 | 2液硬化型接着剤組成物 |
EP21775784.8A EP4130180A4 (en) | 2020-03-27 | 2021-03-26 | TWO-LIQUID CURABLE ADHESIVE COMPOSITION |
CN202180024599.0A CN115362236A (zh) | 2020-03-27 | 2021-03-26 | 2液固化型粘接剂组合物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2020057569A JP6904454B1 (ja) | 2020-03-27 | 2020-03-27 | 2液硬化型接着剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP6904454B1 true JP6904454B1 (ja) | 2021-07-14 |
JP2021155562A JP2021155562A (ja) | 2021-10-07 |
Family
ID=76753222
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2020057569A Active JP6904454B1 (ja) | 2020-03-27 | 2020-03-27 | 2液硬化型接着剤組成物 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP4130180A4 (ja) |
JP (1) | JP6904454B1 (ja) |
CN (1) | CN115362236A (ja) |
WO (1) | WO2021193960A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020125434A (ja) * | 2019-02-06 | 2020-08-20 | サンスター技研株式会社 | 硬化性組成物 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2024004817A1 (ja) * | 2022-06-29 | 2024-01-04 | 東レ株式会社 | 活性エネルギー線硬化型接着剤および積層体の製造方法 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0363060A (ja) * | 1989-07-31 | 1991-03-19 | Sanyo Chem Ind Ltd | エポキシ系医療用接着剤 |
HUP0301437A3 (en) * | 2000-10-23 | 2006-07-28 | Henkel Kgaa | Reactive adhesive with a low monomer content and with multistage hardening |
CN104039852B (zh) * | 2011-05-16 | 2017-02-15 | 亚什兰许可和知识产权有限公司 | 具有高温储能模量的双组分聚脲‑聚氨酯粘合剂 |
JP6241476B2 (ja) * | 2013-03-26 | 2017-12-06 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 活性エネルギー線硬化性樹脂及び該樹脂の硬化物を含むガスバリア性積層体 |
JP2016074840A (ja) * | 2014-10-08 | 2016-05-12 | スリーボンドファインケミカル株式会社 | 二液型硬化性樹脂組成物 |
WO2017064992A1 (ja) * | 2015-10-13 | 2017-04-20 | 日産化学工業株式会社 | 熱硬化性樹脂組成物 |
JP6726452B2 (ja) * | 2015-11-19 | 2020-07-22 | 株式会社日本触媒 | 光学用硬化性樹脂組成物 |
CN108368335B (zh) | 2015-12-11 | 2021-09-28 | 株式会社钟化 | 机械强度优异的含有聚合物微粒的聚氨酯系固化性组合物 |
JP6950150B2 (ja) * | 2016-06-09 | 2021-10-13 | 横浜ゴム株式会社 | 2液硬化型ウレタン接着剤組成物 |
JP6756351B2 (ja) * | 2018-09-28 | 2020-09-16 | 横浜ゴム株式会社 | 2液硬化型接着剤組成物 |
-
2020
- 2020-03-27 JP JP2020057569A patent/JP6904454B1/ja active Active
-
2021
- 2021-03-26 CN CN202180024599.0A patent/CN115362236A/zh active Pending
- 2021-03-26 WO PCT/JP2021/013074 patent/WO2021193960A1/ja active Application Filing
- 2021-03-26 EP EP21775784.8A patent/EP4130180A4/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020125434A (ja) * | 2019-02-06 | 2020-08-20 | サンスター技研株式会社 | 硬化性組成物 |
JP7138581B2 (ja) | 2019-02-06 | 2022-09-16 | サンスター技研株式会社 | 硬化性組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP4130180A1 (en) | 2023-02-08 |
EP4130180A4 (en) | 2024-03-20 |
CN115362236A (zh) | 2022-11-18 |
JP2021155562A (ja) | 2021-10-07 |
WO2021193960A1 (ja) | 2021-09-30 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6950150B2 (ja) | 2液硬化型ウレタン接着剤組成物 | |
JP6866586B2 (ja) | 2液硬化型ウレタン接着剤組成物 | |
CN112752821B (zh) | 双组分固化型粘接剂组合物 | |
JP6904454B1 (ja) | 2液硬化型接着剤組成物 | |
US11932787B2 (en) | Two-part curable adhesive composition | |
JP6904455B1 (ja) | 2液硬化型接着剤組成物 | |
JP7469672B2 (ja) | 2液硬化型接着剤組成物 | |
JP6756353B2 (ja) | 2液硬化型接着剤組成物 | |
JP7477751B2 (ja) | 2液硬化型接着剤組成物 | |
JP7477752B2 (ja) | 2液硬化型接着剤組成物 | |
JP2021155564A (ja) | 2液硬化型接着剤組成物 | |
JP7430058B2 (ja) | 2液硬化型ウレタン塗膜防水材組成物 | |
JP2023102148A (ja) | 2液硬化型接着剤組成物 | |
JP2021155566A (ja) | 2液硬化型接着剤組成物 | |
JP2007119665A (ja) | 二液型ポリウレタン系硬化性組成物 | |
JP2001335741A (ja) | 二液型ポリウレタン系防水材 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20210413 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210525 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210607 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6904454 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |