JP6901588B2 - 高吸水性樹脂の製造方法 - Google Patents
高吸水性樹脂の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6901588B2 JP6901588B2 JP2019556636A JP2019556636A JP6901588B2 JP 6901588 B2 JP6901588 B2 JP 6901588B2 JP 2019556636 A JP2019556636 A JP 2019556636A JP 2019556636 A JP2019556636 A JP 2019556636A JP 6901588 B2 JP6901588 B2 JP 6901588B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- linking agent
- cross
- absorbent resin
- highly water
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 0 CC(CN*(*)C(*)(*)OC(C(*)=N)=O)**OC(C(*)=NC)=O Chemical compound CC(CN*(*)C(*)(*)OC(C(*)=N)=O)**OC(C(*)=NC)=O 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
- C08J3/075—Macromolecular gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F120/00—Homopolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F120/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F120/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F120/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
- C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/245—Differential crosslinking of one polymer with one crosslinking type, e.g. surface crosslinking
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/10—Esters; Ether-esters
- C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
- C08J2300/14—Water soluble or water swellable polymers, e.g. aqueous gels
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
- C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
- C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C08J2333/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
Description
本出願は、2017年12月8日付韓国特許出願第10−2017−0168683号、2018年1月15日付韓国特許出願第10−2018−0005095号、および2018年11月14日付韓国特許出願第10−2018−0139993号に基づいた優先権の利益を主張し、当該韓国特許出願の文献に開示された全ての内容を本明細書の一部として組み込まれる。
酸性基の少なくとも一部が中和したアクリル酸系単量体を内部架橋剤の存在下で架橋重合して含水ゲル重合体を形成する段階;
前記含水ゲル重合体を乾燥してベース樹脂を形成する段階;および
表面架橋剤の存在下で、前記ベース樹脂を昇温して前記ベース樹脂に対する表面改質を行う段階を含み、
前記内部架橋剤は、下記化学式1で表される化合物を含む、高吸水性樹脂の製造方法を提供する:
R1およびR2は、それぞれ独立して、水素またはメチルであり、
R3およびR4は、それぞれ独立して、水素または炭素数1乃至20のアルキル(alkyl)であり、
R5は炭素数2乃至10の線状または分枝状のアルケニル(alkenyl)で置換された、炭素数1乃至20の線状または分枝状のアルキレン(alkylene);あるいは炭素数2乃至20の線状または分枝状アルケニレン(alkenylene)であり、
nは0乃至10の整数である。
酸性基の少なくとも一部が中和したアクリル酸系単量体を内部架橋剤の存在下で架橋重合して含水ゲル重合体を形成する段階;
前記含水ゲル重合体を乾燥してベース樹脂を形成する段階;および
表面架橋剤の存在下で、前記ベース樹脂を昇温して前記ベース樹脂に対する表面改質を行う段階を含み、
前記内部架橋剤は、下記化学式1で表される化合物を含む、高吸水性樹脂の製造方法が提供される:
R1およびR2は、それぞれ独立して、水素またはメチルであり、
R3およびR4は、それぞれ独立して、水素または炭素数1乃至20のアルキル(alkyl)であり、
R5は炭素数2乃至10の線状または分枝状のアルケニル(alkenyl)で置換された、炭素数1乃至20の線状または分枝状のアルキレン(alkylene);あるいは炭素数2乃至20の線状または分枝状アルケニレン(alkenylene)であり、
nは0乃至10の整数である。
[化学式2]
R−COOM
前記化学式2で、
Rは不飽和結合を含む炭素数2乃至5のアルキルグループであり、
Mは水素原子、1価または2価金属、アンモニウム基または有機アミン塩である。
R1およびR2は、それぞれ独立して、水素またはメチルであり、
R3およびR4は、それぞれ独立して、水素または炭素数1乃至20のアルキル(alkyl)であり、
R5は炭素数2乃至10の線状または分枝状のアルケニル(alkenyl)で置換された、炭素数1乃至20の線状または分枝状のアルキレン(alkylene);あるいは炭素数2乃至20の線状または分枝状アルケニレン(alkenylene)であり、
nは0乃至10の整数である。
<架橋剤化合物の合成実施例>
(合成例1)
ゲラニオール(geraniol)408.7gをエタノール700mlに溶かした後に攪拌した。反応温度を30℃に維持しながらアセティククロライド(acetic chloride)(942g、856.4ml、4当量)を徐々に滴加して(dropwise)投入した。TLCを利用して反応の転換(conversion)を確認し、反応終結が確認されると溶媒および未反応物を減圧蒸発させて除去した。得られたジクロロネート化合物(PcとTcの混合物)は追加精製なしに次の反応に用いた。
Tc (CDCl3, 500MHz) : 6.00 (dd, J = 16.87, 11.00, 1H), 5.27 (d, J = 16.87, 1H), 5.12 (d, J = 11.00, 1H), 2.16 - 2.06 (m, 2H), 1.83 - 1.53 (m, 13H).
前記合成例1−1段階で得たジクロロネート化合物(PcとTcの混合物)(522.9g、基準物質)を約80%純度のaq.Acetone(1.5L)に入れてZnO(427.2g、2.1当量)を投入した後、100℃の温度で還流(reflux)した。TLCを利用して反応の転換(conversion)を確認し、終結が確認されると温度を常温に冷却した。その後、固体沈殿物を濾過フィルターを利用して除去し、残ったアセトンを減圧蒸発して除去した。残った有機物と少量の水を分別蒸溜を通じて所望するジオール化合物(PaとTaの混合物)を得た。
Ta (CDCl3, 500MHz) : 5.91 (dd, J = 17.10, 10.52, 1H), 5.22 (d, J = 17.09, 1H), 5.07 (d, J = 10.52, 1H), 2.06 - 1.97 (m, 2H), 1.76 - 1.13 (m, 13H).
前記合成例1−2段階で得たジオール化合物(51.7g、基準物質)をCH2Cl2(300ml)に溶かして攪拌しながら0℃に温度を下げた。トリエチルアミン(91.1g、125.4ml、3当量)と4−ジメチルアミノピリジン(7.3g、0.1当量)を入れた後、アクリロイルクロライド(57.0g、51.0ml、2.1当量)を徐々に添加した。添加が完了した後、反応温度を常温に上昇させて約6時間攪拌した。反応が終結した後、反応溶媒をセライトバッド(celite pad)を通じてフィルターし、溶媒を真空条件で除去した。残った有機物を水と酢酸エチル(EA)を利用して抽出し、有機物層に残った水分をNa2SO4を利用して除去した。固体状をフィルターで除去し、残った有機溶媒を真空状態で除去して2,6−dimethyloct−7−ene−2,6−diyl diacrylate(化合物T)と3,7−dimethyloct−2−ene−1,7−diyl diacrylate(化合物P)の混合物を約61%の収率で得た。
3,7-dimethyloct-2-ene-1,7-diyl diacrylate (CDCl3, 500MHz) : 6.39 - 6.02 (m, 2H), 6.01 - 5.80 (m, 2H), 5.75 - 5.72 (m, 2H), 5.44 - 5.37 (m, 2H), 4.69 - 4.65 (m, 2H), 2.15 - 2.03 (m, 2H), 1.77 - 1.23 (m, 13H).
(合成例2−1)
前記合成例1−1段階で得たジクロロネート化合物(PcとTcの混合物)(313.7g、基準物質)を酢酸(acetic acid)(2L)に入れてZnO(256.3g、2.1当量)を投入した後、常温で攪拌した。TLCを利用して反応の転換(conversion)を確認し、終結が確認されると固体沈殿物を濾過フィルターを利用して除去し、残った酢酸(acetic acid)を減圧蒸発して除去した。残った有機物にメタノール(1L)を入れてK2CO3(470.0g、2当量)を添加した後、還流しながら攪拌した。TLCを利用して反応の転換(conversion)をチェックし、反応の終結が確認されると反応温度を常温に冷却した。メタノールを減圧蒸発して除去した後、残った有機物を減圧蒸留してジオール化合物(Pa化合物:Ta化合物>25:1 molar ratioで実質的にPa化合物のみが検出される)を得た。
前記合成例2−1段階で得たジオール化合物(Pa化合物)(51.7g、基準物質)をCH2Cl2(300ml)に溶かして攪拌しながら0℃に温度を下げた。トリエチルアミン(91.1g、125.4ml、3当量)と4−ジメチルアミノピリジン(7.3g、0.1当量)を入れた後、アクリロイルクロライド(57.0g、51.0ml、2.1当量)を徐々に添加した。添加が完了した後、反応温度を常温に上昇させて約6時間攪拌した。反応が終結した後、反応溶媒をセライトバッド(celite pad)を通じてフィルターし、溶媒を真空条件で除去した。残った有機物を水と酢酸エチル(EA)を利用して抽出し、有機物層に残った水分をNa2SO4を利用して除去した。固体状をフィルターで除去し、残った有機溶媒を真空状態で除去して3,7−dimethyloct−2−ene−1,7−diyl diacrylate(化合物P)を約63%の効率で得た。
前記合成例1−3段階で得た化合物Tと化合物Pの混合物をクロマトグラフィーを通じて分離して化合物Tを選択的に確保した。
(合成例4−1)
(実施例1)
アクリル酸(acrylic acid)100g、32%苛性ソーダ(NaOH)123.5g、熱重合開始剤として過硫酸ナトリウム0.2g、光重合開始剤としてジフェニル(2,4,6−トリメチルベンゾイル)−ホスフィンオキシド0.008g、合成例1−3で得たT化合物0.6g、水55.0gを混合して固形分全体濃度が43.8重量%であるモノマー組成物を製造した。
合成例2−2で得たP化合物0.6gを用いたことを除いては、実施例1と同様にしてベース樹脂を製造した。
合成例3の架橋剤化合物0.6gを用いたことを除いては、実施例1と同様にして高吸水性樹脂を製造した。
合成例4−2の架橋剤化合物0.6gを用いたことを除いては、実施例1と同様にして高吸水性樹脂を製造した。
実施例1で製造したベース樹脂粉末100gに超純水3.2g、メタノール4.0g、エチレンカーボネート0.088g、シリカ(商品名:DM30S)0.01gを混合した溶液を投与して1分間混合した後、185℃で60分間表面架橋反応をさせた。そして、得られた生成物を粉砕して分級して粒径が150乃至850μmである高吸水性樹脂を得た。
実施例1で製造されたベース樹脂の代わりに実施例2で製造されたベース樹脂を用いたことを除いては、実施例3と同様な方法で高吸水性樹脂を製造した。
内部架橋剤としてポリエチレングリコールジアクリレート(PEGDA)を0.26g用いたことを除いては、実施例1と同様にしてベース樹脂を製造した。
実施例1で製造されたベース樹脂の代わりに比較例1で製造されたベース樹脂を用いたことを除いては、実施例5と同様な方法で高吸水性樹脂を製造した。
(ベース樹脂の熱分解性評価)
本発明の架橋剤化合物とアクリル酸系単量体が重合された重合体において、高温での熱分解性とこれによる吸水能変化を評価するために実施例および比較例の高吸水性樹脂に対して185℃で熱処理し、時間による遠心分離保水能の変化を測定して下記表1に記載した。
前記高吸水性樹脂の生理食塩水に対する無荷重下吸収倍率による保水能をEDANANWSP 241.0.R2により測定した。
具体的に、遠心分離保水能を測定しようとする高吸水性樹脂のうち、米国標準20meshスクリーンは通過し、米国標準100meshスクリーン上には維持される粒径が150乃至850μmであるサンプルを準備した。
そして、粒径が150乃至850μmであるサンプルW0(g、約0.2g)を不織布製の封筒に均一に入れて密封(seal)した。そして、常温で0.9重量%の塩化ナトリウム水溶液(生理食塩水)に前記封筒を浸水させた。30分後に封筒を遠心分離機を用いて250Gで3分間脱水した後に封筒の重量W2(g)を測定した。一方、サンプルを入れていない空の封筒を利用して同一の操作をした後、その時の重量W1(g)を測定した。
このように得られた各重量を利用して次の計算式1により遠心分離保水能を確認した。
[計算式1]
CRC(g/g)={[W2(g)−W1(g)]/W0(g)}−1
前記計算式1で、
W0(g)は粒径が150乃至850μmであるサンプルの初期重量(g)であり、
W1(g)は常温で生理食塩水にサンプルを入れていない空の不織布製封筒を30分間浸水させた後、遠心分離機を用いて250Gで3分間脱水した後に測定した空の不織布製封筒の重量であり、
W2(g)は常温で生理食塩水にサンプルが入っている不織布製封筒を30分間浸水して吸収させた後、遠心分離機を用いて250Gで3分間脱水した後に、サンプルを含んで測定した不織布製封筒の重量である。
表面架橋処理された実施例5、6および比較例2の高吸水性樹脂に対して次のような方法で物性を評価した。
EDANA NWSP 241.0.R2により遠心分離保水能を測定した。具体的な実験方法は、前記ベース樹脂の遠心分離保水能測定法と同一である。
各樹脂の0.7psiの加圧吸収能を、EDANA法NWSP 242.0.R2により測定した。
具体的に、内径25mmのプラスチックの円筒底にステンレス製の400mesh鉄網を装着させた。常温および湿度50%の条件下で鉄網上に高吸水性樹脂W0(g)(0.9g)を均一に散布し、その上に0.7psiの荷重を均一にさらに付与できるピストンは、外径25mmより若干小さく、円筒の内壁と隙間がなく、上下動きが妨害されないようにした。この時、前記装置の重量W3(g)を測定した。
直径150mmのペトリ皿の内側に直径90mmおよび厚さ5mmのガラスフィルターを置き、0.9重量%の塩化ナトリウムで構成された生理食塩水をガラスフィルターの上面と同じレベルになるようにした。その上に直径90mmの濾過紙1枚を載せた。濾過紙の上に前記測定装置を載せ、液を荷重下で1時間吸収させた。1時間後、測定装置を持ち上げ、その重量W4(g)を測定した。
得られた各質量を利用して次の式により加圧吸収能(g/g)を算出した。
[計算式2]
AUP(g/g)=[W4(g)−W3(g)]/W0(g)
Claims (6)
- 前記化学式1で表される化合物は、内部架橋剤総重量に対して1乃至100重量%で含まれる、請求項1に記載の高吸水性樹脂の製造方法。
- 前記内部架橋剤は、前記アクリル酸系単量体100重量部に対して0.01乃至5重量部で用いられる、請求項1又は2に記載の高吸水性樹脂の製造方法。
- 前記含水ゲル重合体の乾燥は、150乃至200℃の温度範囲で行われる、請求項1〜3のいずれかに記載の高吸水性樹脂の製造方法。
- 前記含水ゲル重合体の乾燥は、10乃至100分間行われる、請求項1〜4のいずれかに記載の高吸水性樹脂の製造方法。
- 前記ベース樹脂は、生理食塩水に対する遠心分離保水能(CRC)が50乃至90g/gである、請求項1〜5のいずれかに記載の高吸水性樹脂の製造方法。
Applications Claiming Priority (7)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
KR10-2017-0168683 | 2017-12-08 | ||
KR20170168683 | 2017-12-08 | ||
KR10-2018-0005095 | 2018-01-15 | ||
KR1020180005095A KR102555378B1 (ko) | 2018-01-15 | 2018-01-15 | 고흡수성 수지의 제조 방법 |
KR1020180139993A KR102364365B1 (ko) | 2017-12-08 | 2018-11-14 | 신규한 가교제 화합물 및 이를 이용하여 제조되는 중합체 |
KR10-2018-0139993 | 2018-11-14 | ||
PCT/KR2018/014282 WO2019112204A1 (ko) | 2017-12-08 | 2018-11-20 | 고흡수성 수지의 제조 방법 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2020516753A JP2020516753A (ja) | 2020-06-11 |
JP6901588B2 true JP6901588B2 (ja) | 2021-07-14 |
Family
ID=68586141
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019556636A Active JP6901588B2 (ja) | 2017-12-08 | 2018-11-20 | 高吸水性樹脂の製造方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11578175B2 (ja) |
EP (1) | EP3608359B1 (ja) |
JP (1) | JP6901588B2 (ja) |
CN (1) | CN110506074B (ja) |
Families Citing this family (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US11578175B2 (en) | 2017-12-08 | 2023-02-14 | Lg Chem, Ltd. | Preparation method of super absorbent polymer |
KR102364365B1 (ko) | 2017-12-08 | 2022-02-17 | 주식회사 엘지화학 | 신규한 가교제 화합물 및 이를 이용하여 제조되는 중합체 |
US20240123426A1 (en) | 2021-02-25 | 2024-04-18 | Sumitomo Seika Chemicals Co., Ltd. | Method for producing water absorbent resin particles |
CN115667333A (zh) * | 2021-03-19 | 2023-01-31 | 株式会社Lg化学 | 超吸收性聚合物及其制备方法 |
CN115490802A (zh) * | 2022-09-27 | 2022-12-20 | 中船(邯郸)派瑞特种气体股份有限公司 | 一种合成丙烯酸型高吸水性树脂的方法 |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2877205A (en) | 1954-03-16 | 1959-03-10 | H D Justi & Son Inc | Polymethyl methacrylate polymer in admixture with 2 butene 1, 4 diol dimethacrylate |
GB1054279A (ja) | 1963-11-07 | |||
JP3045422B2 (ja) | 1991-12-18 | 2000-05-29 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂の製造方法 |
US5506289A (en) | 1993-07-23 | 1996-04-09 | Gen Electric | Liquid injection molding inhibitors for curable compositions |
DE4406624A1 (de) | 1994-03-01 | 1995-09-07 | Roehm Gmbh | Vernetzte wasserlösliche Polymerdispersionen |
JP4507381B2 (ja) | 2000-10-11 | 2010-07-21 | 日油株式会社 | 脱架橋型樹脂の製造方法 |
JP2002322391A (ja) | 2001-04-26 | 2002-11-08 | Jsr Corp | 水性被覆剤組成物および床用艶出し剤組成物 |
DE50208214D1 (de) | 2001-06-28 | 2006-11-02 | Basf Ag | Saure hochquellfähige hydrogele |
JP2004123611A (ja) | 2002-10-03 | 2004-04-22 | Yasuhara Chemical Co Ltd | (メタ)アクリル酸エステルおよびその(共)重合体 |
DE10334271B4 (de) | 2003-07-25 | 2006-02-23 | Stockhausen Gmbh | Verfahren zur Agglomeration von Superabsorberfeinteilchen, daraus erhältliche Superabsorberpartikel, deren Verwendung sowie diese beinhaltende Verbunde |
JP5014607B2 (ja) | 2004-09-24 | 2012-08-29 | 株式会社日本触媒 | 吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤 |
CN101031608B (zh) | 2004-09-24 | 2010-12-08 | 株式会社日本触媒 | 含作为主要组分的吸水树脂的颗粒状吸水剂 |
US20080140037A1 (en) * | 2004-12-03 | 2008-06-12 | Newman Thomas H | Crosslinker for Superabsorbent Polymers |
JP5277968B2 (ja) | 2007-01-31 | 2013-08-28 | Jsr株式会社 | 感放射線性樹脂組成物 |
TWI500663B (zh) | 2008-10-07 | 2015-09-21 | Evonik Degussa Gmbh | 用於製造超吸性聚合物的連續方法 |
BR112014006268B1 (pt) | 2011-09-21 | 2021-01-05 | Zeon Corporation | composição de borracha de copolímero de nitrila, borracha reticulada, e mangueira |
DE102011086516A1 (de) | 2011-11-17 | 2013-05-23 | Evonik Degussa Gmbh | Superabsorbierende Polymere mit schnellen Absorptionseigenschaften sowieVerfahren zu dessen Herstellung |
US8420567B1 (en) | 2011-12-30 | 2013-04-16 | Evonik Stockhausen, Llc | Process for superabsorbent polymer and crosslinker composition |
KR102269376B1 (ko) | 2012-08-30 | 2021-06-25 | 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 | 입자상 흡수제 및 그의 제조 방법 |
CN103012901B (zh) | 2012-12-13 | 2015-09-09 | 广东天安新材料股份有限公司 | 一种容易成型的汽车用内饰材料 |
WO2014172185A1 (en) | 2013-04-15 | 2014-10-23 | 3M Innovative Properties Company | Adhesives comprising crosslinker with (meth)acrylate group and olefin group and methods |
KR20150040476A (ko) | 2013-10-07 | 2015-04-15 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지 및 그 제조 방법 |
KR101700907B1 (ko) | 2013-12-10 | 2017-01-31 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지의 제조 방법 |
DE102015203639A1 (de) | 2014-03-05 | 2015-09-10 | Evonik Degussa Gmbh | Superabsorbierende Polymere mit verbesserter Geruchskontrolleigenschaft sowie Verfahren zu deren Herstellung |
KR101684649B1 (ko) | 2014-06-13 | 2016-12-08 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지의 제조 방법 및 이를 통해 제조된 고흡수성 수지 |
KR101690381B1 (ko) | 2014-12-11 | 2016-12-27 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 제조 방법 및 이를 포함하는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 열가소성 수지 |
WO2016159600A1 (ko) | 2015-03-30 | 2016-10-06 | 한화케미칼 주식회사 | 고 흡수성 수지의 제조방법 |
KR20160117180A (ko) | 2015-03-30 | 2016-10-10 | 한화케미칼 주식회사 | 고 흡수성 수지의 제조방법 |
KR101959547B1 (ko) | 2016-03-25 | 2019-03-18 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지의 제조 방법 |
EP3437729B1 (en) | 2016-03-28 | 2023-12-13 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbing agent and method for producing same, and absorbent article produced using water-absorbing agent |
JP6980398B2 (ja) | 2016-03-31 | 2021-12-15 | 株式会社日本触媒 | 吸水剤及びその製造方法 |
KR102103000B1 (ko) | 2016-10-19 | 2020-04-21 | 주식회사 엘지화학 | 고흡수성 수지의 제조 방법 |
US11578175B2 (en) | 2017-12-08 | 2023-02-14 | Lg Chem, Ltd. | Preparation method of super absorbent polymer |
-
2018
- 2018-11-20 US US16/617,049 patent/US11578175B2/en active Active
- 2018-11-20 CN CN201880024663.3A patent/CN110506074B/zh active Active
- 2018-11-20 EP EP18885452.5A patent/EP3608359B1/en active Active
- 2018-11-20 JP JP2019556636A patent/JP6901588B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20200115508A1 (en) | 2020-04-16 |
CN110506074A (zh) | 2019-11-26 |
CN110506074B (zh) | 2021-03-26 |
EP3608359B1 (en) | 2021-04-07 |
US11578175B2 (en) | 2023-02-14 |
EP3608359A1 (en) | 2020-02-12 |
EP3608359A4 (en) | 2020-06-24 |
JP2020516753A (ja) | 2020-06-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6901588B2 (ja) | 高吸水性樹脂の製造方法 | |
JP6806903B2 (ja) | 高吸水性樹脂の製造方法 | |
KR101752384B1 (ko) | 고흡수성 수지의 제조 방법 및 이를 통해 제조된 고흡수성 수지 | |
KR101745679B1 (ko) | 고흡수성 수지의 제조 방법 및 이를 통해 제조된 고흡수성 수지 | |
JP2021510741A (ja) | 高吸水性樹脂およびその製造方法 | |
JP6837141B2 (ja) | 高吸水性樹脂およびその製造方法 | |
WO2018004161A1 (ko) | 고흡수성 수지의 제조 방법 및 고흡수성 수지 | |
JP2020521848A (ja) | 高吸水性樹脂およびその製造方法 | |
WO2018004162A1 (ko) | 고흡수성 수지의 제조 방법 및 고흡수성 수지 | |
JP2021504519A (ja) | 高吸水性樹脂およびその製造方法 | |
US20240110018A1 (en) | Preparation Method of Super Absorbent Polymer and Super Absorbent Polymer Therefrom | |
WO2016085123A1 (ko) | 고흡수성 수지의 제조 방법 및 이를 통해 제조된 고흡수성 수지 | |
WO2018080238A2 (ko) | 고흡수성 수지 및 이의 제조방법 | |
JP7191403B2 (ja) | 高吸水性樹脂およびその製造方法 | |
CN112055723B (zh) | 超吸收性聚合物的制备方法 | |
JP6837137B2 (ja) | 高吸水性樹脂およびその製造方法 | |
CN109563275B (zh) | 超吸收性聚合物及其制备方法 | |
JP7337408B2 (ja) | 高吸水性樹脂組成物 | |
KR102555378B1 (ko) | 고흡수성 수지의 제조 방법 | |
JP7000561B2 (ja) | 高吸水性樹脂およびその製造方法 | |
WO2019083211A9 (ko) | 고흡수성 수지의 제조 방법 | |
KR102665836B1 (ko) | 고흡수성 수지 조성물 및 이의 제조 방법 | |
JP7258401B2 (ja) | 高吸水性樹脂組成物およびその製造方法 | |
WO2019112204A1 (ko) | 고흡수성 수지의 제조 방법 | |
WO2016085152A1 (ko) | 고흡수성 수지의 제조 방법 및 이를 통해 제조된 고흡수성 수지 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191017 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20191017 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20201124 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20201125 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210218 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210615 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210617 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6901588 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |