JP6884554B2 - 感熱転写媒体 - Google Patents

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本発明は、感熱転写媒体に関するものである。

例えば、少なくとも表面が各種のプラスチックによって形成されたラベル等の上記表面に、バーコード等の記号や文字など（以下「文字等」と略記する場合がある。）を、熱転写可能な転写層を備えた感熱転写媒体を用いて熱転写印刷する場合がある。
しかし、従来の感熱転写媒体を用いて上記ラベルなどに熱転写印刷した文字等は、例えばアルコールやガソリンなどの各種溶剤に対する耐性（耐溶剤性）が十分でなく、上記ラベルなどをこれら溶剤と接触する用途に使用すると、溶けて滲んだりカスレたり、あるいは流れたりしやすいという問題がある。

そこで特許文献１では、基材上に、剥離層を介して、保護層と着色層の２層構造の転写層を形成した感熱転写媒体において、上記保護層のバインダ樹脂として、アルコールに対する耐性（耐アルコール性）に優れたポリエステル樹脂を用いて、文字等の耐アルコール性を向上することが検討されている。
ところがポリエステル樹脂だけでは、熱転写印刷時に、熱転写領域に隣接する非転写領域の転写層まで基材から剥離するいわゆる余剥離を生じやすい。

そのため特許文献１では、転写層の膜キレをよくして余剥離の発生を防止するべく、保護層に、さらに成膜性の低い熱溶融性ワックスを所定の割合で含有させている。
ところが熱溶融性ワックスは、ポリエステル樹脂よりも耐アルコール性が低いため、保護層にバインダ樹脂としてポリエステル樹脂を含ませることによる、文字等の耐アルコール性を向上する効果が不十分になるという問題がある。

特許文献２では、感熱転写媒体の転写層を、エポキシ樹脂を含む第一熱溶融性インク層と、ポリエステル樹脂を含む第二熱溶融性インク層の２層構造として、特にポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステルの表面に、耐アルコール性や耐擦過性に優れた文字等を熱転写印刷することが提案されている。
しかし上記転写層は、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）等のポリオレフィンの表面に対する感熱接着性とそれに伴う転写性が不十分で、当該ポリオレフィンの表面に熱転写印刷した際に、転写不良による文字等のカスレや鮮明性の低下を生じやすい上、熱転写印刷した文字等の耐アルコール性、耐擦過性が十分でないという問題がある。

一方、特許文献３では転写層を、着色層と、塩素化ポリオレフィンを含む接着層の２層構造として、特にポリオレフィンの表面に、耐アルコール性や耐擦過性に優れた文字等を熱転写印刷することが提案されている。
ところが上記転写層は、逆にポリエステルの表面に対する感熱接着性、転写性が不十分で、当該ポリエステルの表面に熱転写印刷した際に、転写不良による文字等のカスレや鮮明性の低下を生じやすい上、熱転写印刷した文字等の耐アルコール性、耐擦過性が十分でないという問題がある。

また、上記特許文献１〜３に記載の転写層を備えた感熱転写媒体を用いて熱転写印刷した文字等はいずれも、熱転写印刷の対象としてのプラスチックの種類に拘わらず、アルコールよりも溶解性の強いガソリンに対する耐性（耐ガソリン性）が十分でないという問題もある。

特開平９−５２４５１号公報 特開平９−１９３５５６号公報 特開２０００−１６８２４８号公報 特開２０００−３０３３７４号公報 実公平７−１２０３３号公報

本発明の目的は、熱転写印刷の対象としてのプラスチックの種類に拘わらず転写層の感熱接着性や転写性を向上して、熱転写印刷時に転写不良を生じにくくできる上、熱転写印刷した文字等の耐溶剤性、耐擦過性を向上できる感熱転写媒体を提供することにある。

本発明は、基材上に熱転写可能に設けられた転写層を備え、前記転写層は、着色層と、当該着色層の基材と反対側でかつ転写層の最表層に設けられた接着層の２層を備え、前記接着層は、環化ゴム、および塩素化ポリオレフィンを含んでいる感熱転写媒体である。
また本発明は、基材上に熱転写可能に設けられた転写層を備え、前記転写層は、着色層と、当該着色層の基材側に設けられた保護層の２層を備え、前記保護層は環化ゴムを含み、前記着色層はエポキシ樹脂を含んでいる感熱転写媒体である。

本発明によれば、熱転写印刷の対象としてのプラスチックの種類に拘わらず転写層の感熱接着性や転写性を向上して、熱転写印刷時に転写不良を生じにくくできる上、熱転写印刷した文字等の耐溶剤性、耐擦過性を向上できる感熱転写媒体を提供できる。

図(a)は、本発明の感熱転写媒体の、実施の形態の一例の層構成を示す拡大断面図、図(b)は、実施の形態の他の例の層構成を示す拡大断面図である。

本発明は、上述したように基材上に熱転写可能に設けられた転写層を備え、前記転写層は、着色層と、当該着色層の基材と反対側でかつ転写層の最表層に設けられた接着層の２層を備え、前記接着層は、環化ゴム、および塩素化ポリオレフィンを含んでいる感熱転写媒体である。
また本発明は、基材上に熱転写可能に設けられた転写層を備え、前記転写層は、着色層と、当該着色層の基材側に設けられた保護層の２層を備え、前記保護層は環化ゴムを含み、前記着色層はエポキシ樹脂を含んでいる感熱転写媒体である。
上記環化ゴムはアルコールに不溶であるとともに、ポリエステルをはじめとする各種プラスチックの表面に対する感熱接着性、ならびに転写層を形成する各種バインダ樹脂との相溶性に優れている。

なお特許文献４では、単層の転写層である着色層中に、環化ゴムを含ませている。
しかし着色層は、文字等の色濃度を高めるために、厚みが大きめに設定されて膜キレしにくい場合が多い。
その上、環化ゴム自体が膜キレをしにくくする成分でもあるため、特許文献４の実施例では、着色層の膜キレをよくして余剥離の発生を防止するべく、同層中に、造膜性の低いワックスを多量に含ませている。

ところが多量のワックスを含ませると、環化ゴムによる、感熱接着性や転写性、耐溶剤性、耐擦過性を向上する効果が十分に得られないという問題がある。
これに対し本発明では、上記の機能を有する環化ゴムを、例えば熱転写印刷時にプラスチックの表面に直接に接着される、転写層の最表層に設けられた層（接着層）に含ませることで、熱転写印刷の対象としてのプラスチックの種類に拘わらず転写層の感熱接着性や転写性を向上して、熱転写印刷時に転写不良を生じにくくできる。

また上記接着層は、着色層に比べて厚みを小さくでき、パラフィン等を多量に配合しなくても良好な膜キレを確保できるため、上記環化ゴムの機能と相まって、熱転写印刷した文字等の耐溶剤性、耐擦過性を向上できる。
また上記環化ゴムを、例えば熱転写印刷後の文字等の、着色層より表面側に位置してそれより下の層を保護する機能をする層（保護層）に含ませると、当該環化ゴムの機能と、保護層についても、着色層に比べて厚みを小さくでき、パラフィン等を多量に配合しなくても良好な膜キレを確保できることとが相まって、熱転写印刷した文字等の耐溶剤性、耐擦過性を向上できる。

また上記保護層を、熱転写印刷の対象としてのプラスチックの表面に対する感熱接着性に優れた着色層等と組み合わせれば、転写層に、プラスチックの種類に応じた良好な転写性を付与して、熱転写印刷時に転写不良を生じにくくすることもできる。
なお特許文献５では、基材としてのポリエステルフィルムの片面に、環化ゴムを含む着色層を形成している。しかし環化ゴムを含む着色層は、熱転写される着色層と同色で、かつポリエステルフィルムに対して強固に密着されて熱転写されない着色層であり、環化ゴムは、当該着色層が熱転写されるのを防止するために配合されているに過ぎない。

転写される着色層には環化ゴムは含まれておらず、したがって本発明と同じ効果を奏することはできない。
図１(a)は、本発明の感熱転写媒体の、実施の形態の一例の層構成を示す拡大断面図である。
図１(a)を参照して、この例の感熱転写媒体１は、基材２の図において上面（表面）に、剥離層３を介して転写層４が設けられているとともに、上記基材２の図において下面（背面）には背面層５が形成されたものである。

転写層４は、剥離層３と接する着色層６、および当該着色層６上に設けられた接着層７の２層からなり、接着層７には環化ゴムと、塩素化ポリオレフィンとが含まれている。
そのためこの例の感熱転写媒体１によれば、先述した環化ゴムの機能によって、熱転写印刷の対象としてのプラスチックの種類に拘わらず、転写層４の感熱接着性や転写性を向上して、熱転写印刷時に転写不良を生じにくくできる。また熱転写印刷した文字等の耐溶剤性、耐擦過性を向上できる。

《基材２》
基材２としては、従来同様に、例えばポリエステル、ポリスルホン、ポリスチレン、ポリアミド、ポリイミド、ポリカーボネート、ＰＰ、ＰＥ、トリアセテート等の樹脂のフィルム；コンデンサー紙、グラシン紙等の薄葉紙；あるいはセロファン等が挙げられる。
中でもＰＥＴ、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルのフィルムが、機械的強度、寸法安定性、耐熱性、価格等の見地から好ましい。

基材２の厚みは１μｍ以上、特に２μｍ以上であるのが好ましく、３０μｍ以下、特に１５μｍ以下であるのが好ましい。
厚みをこの範囲以上とすることで、基材２に適度の引張強度等を確保できる。
また厚みを上記の範囲以下とすることで、熱転写プリンタのサーマルヘッドによって基材２の背面側から加えられる熱を、当該基材２を通して剥離層３と転写層４にできるだけ効率よく伝達して、感熱転写媒体１の熱感度を向上でき、転写不良による文字等のカスレや鮮明性の低下が生じるのを良好に抑制できる。

《剥離層３》
剥離層３としては、従来同様に、感熱転写媒体１を熱転写印刷に使用するまでの間、転写層４を基材２の表面に固定し続けるとともに、サーマルヘッドによる基材２の背面側からの加熱によって溶融または軟化して、上記転写層４を基材２から剥離させる機能を有する、種々の材料からなる層が挙げられる。

剥離層３を形成する材料としては、例えばポリエチレンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等のワックスや、あるいはポリエチレン系共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸エステル、塩化ビニル系（共）重合体、ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂などの１種または２種以上が挙げられる。

特にワックスが好ましい。
またワックスには、熱転写前の転写層４が基材２から剥離する、いわゆるコボレを防止するために、エチレン酢酸ビニル樹脂（ＥＶＡ）等の熱可塑性樹脂を添加してもよい。
剥離層３は、上述した機能を良好に発現させることを考慮すると、融点または軟化点が５０℃以上、特に６０℃以上であるのが好ましく、１５０℃以下、特に１２０℃以下であるのが好ましい。

融点または軟化点が上記の範囲にある剥離層３を形成するためには、上記例示のワックスや熱可塑性樹脂の中から、融点または軟化点が当該範囲にあるものを選択して使用したり、ワックスや熱可塑性樹脂の２種以上を併用して、融点または軟化点が上記の範囲に入るように調整したりすればよい。
剥離層３には、ワックスや熱可塑性樹脂に加えて、さらに他の成分を含有させてもよい。他の成分としては、例えば有機また無機の充てん剤、熱硬化性樹脂、高級脂肪酸、高級アルコール、高級脂肪酸エステル、アミド類、高級アミン、オイル、界面活性剤等の１種または２種以上が挙げられる。

このうち界面活性剤は、剥離層３の剥離性を調整するためのもので、当該界面活性剤としては、例えばポリオキシエチレン鎖含有化合物等が挙げられる。
剥離層３は、そのもとになるワックス等を溶剤に溶解または分散させた塗剤を、基材２の表面に塗布したのち乾燥させて形成したり、いわゆるホットメルト塗工により、上記固形分を加熱して溶融させた状態で基材２の表面に塗布したのち冷却、固化させて形成したりできる。

剥離層３の厚みは、単位面積あたりの固形分量で表して０．１ｇ／ｍ^２以上、特に０．２ｇ／ｍ^２以上であるのが好ましく、１．４ｇ／ｍ^２以下、特に１．２ｇ／ｍ^２以下であるのが好ましい。
厚みをこの範囲以上とすることで、基材２の表面に、剥離層３として良好に機能する連続した層を形成して転写層４の転写性を向上でき、転写不良による文字等のカスレや鮮明性の低下が生じるのを良好に抑制できる。

また剥離層３の厚みを上記の範囲以下とすることで、サーマルヘッドによって基材２の背面側から加えられる熱を、当該剥離層３を通して転写層４にできるだけ効率よく伝達して、感熱転写媒体１の熱感度を向上でき、転写不良による文字等のカスレや鮮明性の低下が生じるのを良好に抑制できる。
《転写層４》
〈着色層６〉
転写層４のうち着色層６は、バインダ樹脂、ワックス、および着色剤を含んでいるのが好ましい。

（バインダ樹脂）
バインダ樹脂としては、例えばポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、スチレン系樹脂等が挙げられる。特にポリエステル樹脂とエポキシ樹脂を併用するのが好ましい。
ポリエステル樹脂は耐アルコール性に優れており、エポキシ樹脂は耐擦過性や耐ガソリン性に優れている。そのため両樹脂を併用することで、熱転写印刷後に文字等の表面に位置する着色層６を保護層として機能させて、当該文字等の耐擦過性や耐溶剤性をさらに向上できる。

また、エポキシ樹脂は着色層６、ひいては転写層４の膜キレをよくして余剥離の防止や文字等の鮮明性の向上にも寄与する。
ポリエステル樹脂としては、エステル結合による繰り返し単位を含む単独重合体ないしは共重合体であって、熱可塑性でかつ溶剤可溶性を有する種々のポリエステル樹脂が使用可能である。

ポリエステル樹脂の具体例としては、これに限定されないが、例えば下記のポリエステル樹脂の１種または２種以上が挙げられる。
東洋紡(株)製のバイロン（登録商標）シリーズの非晶性ポリエステル樹脂（有機溶剤可溶型）のうち銘柄２００〔ガラス転移温度Ｔｇ：６７℃、数平均分子量Ｍｎ：１７×１０^３〕、２２０〔ガラス転移温度Ｔｇ：５３℃、数平均分子量Ｍｎ：３×１０^３〕、２４０〔ガラス転移温度Ｔｇ：６０℃、数平均分子量Ｍｎ：１５×１０^３〕、２８０〔ガラス転移温度Ｔｇ：６８℃、数平均分子量Ｍｎ：１８×１０^３〕、ＧＫ６４０〔ガラス転移温度Ｔｇ：７９℃、数平均分子量Ｍｎ：１８×１０^３〕、ＧＫ８８０〔ガラス転移温度Ｔｇ：８４℃、数平均分子量Ｍｎ：１８×１０^３〕。

ユニチカ(株)製のエリーテル（登録商標）シリーズの熱可塑性飽和共重合ポリエステル樹脂のうちＵＥ３２００〔ガラス転移温度Ｔｇ：６５℃、軟化点：１６５℃、分子量：１６０００〕、ＵＥ３２０１〔ガラス転移温度Ｔｇ：６５℃、軟化点：１６５℃、分子量：２００００〕、ＵＥ３２０３〔ガラス転移温度Ｔｇ：６０℃、軟化点：１６０℃、分子量：２００００〕、ＵＥ３２３０〔ガラス転移温度Ｔｇ：３℃、軟化点：１１５℃、分子量：２００００〕、ＵＥ３２１０〔ガラス転移温度Ｔｇ：４５℃、軟化点：１５５℃、分子量：２００００〕、ＵＥ３３２０〔ガラス転移温度Ｔｇ：４０℃、分子量：１８０００〕。

三菱レイヨン(株)製のダイヤクロン（登録商標）シリーズの高分子飽和共重合型ポリエステルレジンのうちＥＲ−１００２〔ガラス転移温度Ｔｇ：６０℃、溶融開始温度：１２０℃、数平均分子量Ｍｎ：１３５００〕、ＥＲ−１００３〔ガラス転移温度Ｔｇ：５０℃、溶融開始温度：１２５℃、数平均分子量Ｍｎ：１９０００〕、ＥＲ−１００４〔ガラス転移温度Ｔｇ：５８℃、溶融開始温度：１２４℃、数平均分子量Ｍｎ：１４０００〕、ＥＲ−２００１〔ガラス転移温度Ｔｇ：１５℃、溶融開始温度：８３℃、数平均分子量Ｍｎ：２００００〕。

またエポキシ樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；ビスフェノールＦ型エポキシ樹脂；フェノールノボラック型エポキシ樹脂；クレゾールノボラック型エポキシ樹脂；脂環式エポキシ樹脂；水添ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂；水添ビスフェノールＡＤ型エポキシ樹脂；プロピレングリコールグリコキシエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等の脂肪族系エポキシ樹脂；脂肪族もしくは芳香族アミンとエピクロルヒドリンとから得られるエポキシ樹脂；脂肪族もしくは芳香族カルボン酸とエピクロルヒドリンとから得られるエポキシ樹脂；複素環エポキシ樹脂、スピロ環含有エポキシ樹脂；エポキシ変性樹脂；ブロム化エポキシ樹脂等の種々のエポキシ樹脂が使用可能である。

エポキシ樹脂の具体例としては、これに限定されないが、例えば常温で固形状を呈する、三菱化学(株)製の基本固形タイプの、下記エポキシ樹脂等の１種または２種以上が挙げられる。なお、エポキシ樹脂の軟化点はいずれも環球法による。
グレード１００１〔軟化点：６４℃、分子量：約９００〕、１００２〔軟化点：７８℃、分子量：約１２００〕、１００３〔軟化点：８９℃、分子量：約１３００〕、１０５５〔軟化点：９３℃、分子量：約１６００〕、１００４〔軟化点：９７℃、分子量：約１６５０〕、１００４ＡＦ〔軟化点：９７℃、分子量：約１６５０〕、１００７〔軟化点：１２８℃、分子量：約２９００〕、１００９〔軟化点：１４４℃、分子量：約３８００〕、１０１０〔分子量：約５５００〕、１００３Ｆ〔軟化点：９６℃〕、１００４Ｆ〔軟化点：１０３℃〕、１００５Ｆ、１００９Ｆ〔軟化点：１４４℃〕、１００４ＦＳ〔軟化点：１００℃〕、１００６ＦＳ〔軟化点：１１２℃〕、１００７ＦＳ〔軟化点：１２４℃〕。

（配合比および配合割合）
ポリエステル樹脂Ｐとエポキシ樹脂Ｅの配合比は、両者の質量比Ｐ／Ｅで表して０．５以上、特に１以上であるのが好ましく、７以下、特に５以下であるのが好ましい。
この範囲よりポリエステル樹脂が少ない場合には、文字等の耐アルコール性が低下するおそれがある。

一方、上記の範囲よりエポキシ樹脂が少ない場合には、文字等の耐擦過性や耐ガソリン性が低下するおそれがある。また着色層６、ひいては転写層４が膜キレしにくくなって余剥離を生じたり、文字等の鮮明性が低下したりするおそれがある。
これに対し、ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂の配合比を上記の範囲とすることにより、両樹脂の機能を良好にバランスさせて、前述したように、熱転写印刷後に文字等の表面に位置する着色層６を保護層として機能させて、当該文字等の耐擦過性や耐溶剤性をさらに向上できる。また着色層６、ひいては転写層４の膜キレをよくして余剥離を防止するとともに文字等の鮮明性を向上できる。

また両樹脂の合計の配合割合は、着色層６を構成する他の成分の残量である。すなわちワックスや着色剤等の配合割合をそれぞれ所定の範囲に設定し、さらにバインダ樹脂としてポリエステル樹脂とエポキシ樹脂を加えた固形分の総量が１００質量部となるように、当該両樹脂の配合割合を設定すればよい。
（ワックス）
ワックスとしては、天然あるいは合成の種々のワックスがいずれも使用可能である。ワックスとしては、例えばポリエチレンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の１種または２種以上が挙げられる。

ワックスの融点は９０℃以上であるのが好ましく、１１５℃以下であるのが好ましい。
ワックスの配合割合は、着色層６を形成する固形分の総量１００質量部中の３質量部以上、特に５質量部以上であるのが好ましく、１５質量部以下、特に１２質量部以下であるのが好ましい。
ワックスは、バインダ樹脂よりも造膜性が低いため着色層６、ひいては転写層４の膜キレをよくして余剥離の防止や鮮明性の向上に寄与する成分であるが、配合割合が上記の範囲未満では、かかる効果が十分に得られないおそれがある。

一方、ワックスの配合割合が上記の範囲を超える場合には、相対的に造膜を担うバインダ樹脂の割合が不足するため、文字等の耐溶剤性が低下したり、耐擦過性が低下して、摩擦によって文字等がカスレたり鮮明性が低下したりするおそれがある。
これに対し、ワックスの配合割合を上記の範囲とすることで着色層６、ひいては転写層４の膜キレをよくして余剥離を防止するとともに文字等の鮮明性を向上できる上、当該文字等の耐溶剤性や耐擦過性を向上して、カスレや鮮明性の低下が生じるのを良好に抑制できる。

（着色剤）
着色剤としては、着色層６の色味に応じた１種または２種以上の、顔料等の種々の着色剤を用いることができる。特に文字等の耐候性を向上すること等を考慮すると、着色剤としては顔料が好ましい。
顔料の配合割合は、着色層６を形成する固形分の総量１００質量部中の２０質量部以上、特に２５質量部以上であるのが好ましく、７０質量部以下、特に６５質量部以下であるのが好ましい。

顔料の配合割合がこの範囲未満では、文字等の色濃度が不十分になるおそれがある。
また顔料は造膜性を有しないため着色層６、ひいては転写層４の膜キレをよくして余剥離の防止や鮮明性の向上に寄与する成分であるが、配合割合が上記の範囲未満では、かかる効果が十分に得られないおそれもある。
一方、顔料の配合割合が上記の範囲を超える場合には、相対的に造膜を担うバインダ樹脂の割合が不足するため、文字等の耐溶剤性が低下したり、耐擦過性が低下して、摩擦によって文字等がカスレたり鮮明性が低下したりするおそれがある。

これに対し、顔料の配合割合を上記の範囲とすることで着色層６、ひいては転写層４の膜キレをよくして余剥離を防止するとともに文字等の色濃度や鮮明性を向上できる上、当該文字等の耐溶剤性や耐擦過性を向上して、カスレや鮮明性の低下が生じるのを良好に抑制できる。
なお顔料の配合割合は、その色味や種類、隠ぺい力等に応じて、上記の範囲で適宜変更できる。例えばカーボンブラック（黒）を５０質量部程度の割合で配合した場合と同程度の隠ぺい力を得るために必要な配合割合は、酸化チタン（白）が７０質量部程度、フタロシアニン（青）は５０質量部程度、マゼンタ（赤）は５５質量部程度である。

なお着色剤として顔料を使用する場合は、その分散性を向上するために、分散剤等を添加してもよい。
（着色層６）
着色層６は、上記各成分を溶剤に溶解または分散させた塗剤を剥離層３上に塗布したのち、乾燥させて形成できる。また塗剤は、着色剤が顔料である場合、例えば溶剤にバインダ樹脂、およびワックスを溶解し、次いで顔料を加えて粉砕分散させることで調製できる。

着色層６の厚みは、単位面積あたりの固形分量で表して０．５ｇ／ｍ^２以上、特に０．６ｇ／ｍ^２以上であるのが好ましく、１．５ｇ／ｍ^２以下、特に１．３ｇ／ｍ^２以下であるのが好ましい。
着色層６の厚みをこの範囲以上とすることで、文字等の色濃度を十分に向上できる。
一方、着色層６の厚みを上記の範囲以下とすることで当該着色層６、ひいては転写層４の膜キレをよくして余剥離を防止するとともに文字等の鮮明性を向上できる。また、感熱転写媒体１の熱感度を向上して、転写不良による文字等のカスレや鮮明性の低下が生じるのを良好に抑制できる。

〈接着層７〉
着色層６とともに転写層４を形成する接着層７は、前述した環化ゴム、および塩素化ポリオレフィンとともに、ワックス、および微小粒子を含んでいるのが好ましい。
主にポリエステルの表面に対する感熱接着性に優れた環化ゴムとともに、特にポリオレフィンの表面に対する感熱接着性のよい塩素化ポリオレフィンを併用すると、熱転写印刷できるプラスチックの範囲を拡げて、感熱転写媒体１の汎用性を向上できる。

またワックスを併用すると、熱転写印刷時における接着層７の溶融粘度を引き下げ、プラスチックの表面に対する密着性を向上して、転写層４の感熱接着性や転写性をさらに向上できる。そのため、転写不良による文字等のカスレや鮮明性の低下が生じるのをさらに良好に抑制できる。
さらに造膜性の低いワックスと、造膜性を有しない微小粒子とを併用すると接着層７、ひいては転写層４の膜キレをよくして余剥離を防止したり、文字等の鮮明性を向上したりできる。

（環化ゴム）
環化ゴムとしては、天然ゴムや各種の合成ゴムを酸で処理して合成される、種々の環化ゴムが使用可能である。
環化ゴムの具体例としては、これに限定されないが、例えばオルネクス社製のＡｌｐｅｘ（登録商標）シリーズの環化ゴムのうちＣＫ４５０〔ガラス転移温度Ｔｇ：約９０℃、軟化点：１２２〜１３８℃、数平均分子量Ｍｎ：約５０００〕、ＣＫ５１４〔ガラス転移温度Ｔｇ：約９０℃、軟化点：１１０〜１２６℃、数平均分子量Ｍｎ：約２５００〕等の少なくとも１種が挙げられる。

（塩素化ポリオレフィン）
塩素化ポリオレフィンとしては、ＰＰ、ＰＥ等のポリオレフィンの分子中に塩素を導入した構造を有する、種々の塩素化ポリオレフィンが使用可能である。
塩素化ポリオレフィンの具体例としては、これに限定されないが、例えば日本製紙(株)製のスーパークロン（登録商標）シリーズの、下記の塩素化ポリオレフィンの１種または２種以上が挙げられる。

銘柄Ｃ〔塩素含有率：３５％、固形分：５５％〕、Ｌ−２０６〔塩素含有率：３２％、固形分：５０％〕、８１３Ａ〔塩素含有率：３０％、固形分：５５％〕、８０３Ｍ〔塩素含有率：３０％、固形分：３０％〕、８０３ＭＷ〔塩素含有率：２９．５％、固形分：２０％〕、８０３ＬＴ〔塩素含有率：２９．５％、固形分：３０％〕、１０２６〔塩素含有率：２６％、固形分：３０％〕、８０３Ｌ〔塩素含有率：２６％、固形分：３０％〕、８１４ＨＳ〔塩素含有率：４１％〕、３９０Ｓ〔塩素含有率：３６％〕。

（配合比および配合割合）
環化ゴムＣと塩素化ポリオレフィンＯの配合比は、質量比Ｃ／Ｏで表して０．５以上、特に１以上であるのが好ましく、６以下、特に５以下であるのが好ましい。
この範囲より環化ゴムが少ない場合には、ポリエステル等の表面に対する感熱接着性とそれに伴う転写性が不十分になって、熱転写印刷時に転写不良を生じたり、熱転写印刷した文字等の耐溶剤性、耐擦過性が低下したりするおそれがある。

また、上記の範囲より塩素化ポリオレフィンが少ない場合には、ポリオレフィン等の表面に対する感熱接着性とそれに伴う転写性が不十分になって、熱転写印刷時に転写不良を生じたり、熱転写印刷した文字等の耐溶剤性、耐擦過性が低下したりするおそれがある。
これに対し、環化ゴムと塩素化ポリオレフィンの配合比を上記の範囲とすることにより、両樹脂の機能を良好にバランスさせて、前述したように、熱転写印刷できるプラスチックの範囲を拡げて、感熱転写媒体１の汎用性を向上できる。

また両樹脂の合計の配合割合は、接着層７を構成する他の成分の残量である。すなわちワックスや微小粒子等の配合割合をそれぞれ所定の範囲に設定し、さらに環化ゴムと塩素化ポリオレフィンを加えた固形分の総量が１００質量部となるように、当該両樹脂の配合割合を設定すればよい。
（ワックス）
ワックスとしては、天然あるいは合成の種々のワックスがいずれも使用可能である。ワックスとしては、例えばポリエチレンワックス、カルナバワックス、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャートロプシュワックス等の１種または２種以上が挙げられる。

ワックスの融点は９０℃以上であるのが好ましく、１１５℃以下であるのが好ましい。
ワックスの配合割合は、接着層７を形成する固形分の総量１００質量部中の３質量部以上、特に５質量部以上であるのが好ましく、１０質量部以下、特に８質量部以下であるのが好ましい。
ワックスの配合割合がこの範囲未満では、当該ワックスを配合することによる、熱転写印刷時の接着層７の溶融粘度を引き下げて、転写層４の感熱接着性や転写性を向上する効果が得られないおそれがある。また接着層７、ひいては転写層４の膜キレをよくして余剥離を防止したり、文字等の鮮明性を向上したりする効果が得られないおそれもある。

一方、ワックスの配合割合が上記の範囲を超える場合には、相対的に造膜を担う環化ゴムや塩素化ポリオレフィンの割合が不足するため、文字等の耐溶剤性が低下したり、耐擦過性が低下して、摩擦によって文字等がカスレたり鮮明性が低下したりするおそれがある。
これに対し、ワックスの配合割合を上記の範囲とすることで、転写層４の感熱接着性や転写性を向上し、かつ膜キレをよくして余剥離を防止するとともに文字等の鮮明性を向上できる上、当該文字等の耐溶剤性や耐擦過性を向上して、カスレや鮮明性の低下が生じるのを良好に抑制できる。

（微小粒子）
微小粒子としては、無機または有機の、各種の微小粒子が使用可能である。かかる微小粒子としては、例えば炭酸カルシウム等の充填剤や、あるいは顔料等が挙げられ、特に着色層６に含ませるのと同色、または同系色の顔料を微小粒子として接着層７に含ませると、文字等の色濃度をさらに向上できる。また、例えば着色層６が摩耗した際にも文字等の色味を維持することが可能となる。

顔料等の微小粒子の配合割合は、接着層７を形成する固形分の総量１００質量部中の１０質量部以上、特に２０質量部以上であるのが好ましく、５０質量部以下、特に４０質量部以下であるのが好ましい。
微小粒子の配合割合がこの範囲未満では、当該微小粒子による接着層７、ひいては転写層４の膜キレをよくして余剥離を防止したり、文字等の鮮明性を向上したりする効果が得られないおそれがある。

一方、微小粒子の配合割合が上記の範囲を超える場合には、相対的に造膜を担う環化ゴムや塩素化ポリオレフィンの割合が不足するため、文字等の耐溶剤性が低下したり、耐擦過性が低下して、摩擦によって文字等がカスレたり鮮明性が低下したりするおそれがある。
これに対し、微小粒子の配合割合を上記の範囲とすることで接着層７、ひいては転写層４の膜キレをよくして余剥離を防止するとともに文字等の鮮明性を向上できる上、当該文字等の耐溶剤性や耐擦過性を向上して、カスレや鮮明性の低下が生じるのを良好に抑制できる。

なお微小粒子の配合割合は、当該微小粒子として、例えば顔料と他の微小粒子とを併用する場合は、併用する２種以上の微小粒子の総量とする。
（接着層７）
接着層７は、上記各成分を溶剤に溶解または分散させた塗剤を着色層６上に塗布したのち、乾燥させて形成できる。また塗剤は、例えば溶剤に環化ゴム、塩素化ポリオレフィン、およびワックスを溶解し、次いで微小粒子を加えて粉砕分散させることで調製できる。

接着層７の厚みは、単位面積あたりの固形分量で表して０．１ｇ／ｍ^２以上、特に０．２ｇ／ｍ^２以上であるのが好ましく、０．８ｇ／ｍ^２以下、特に０．７ｇ／ｍ^２以下であるのが好ましい。
接着層７の厚みをこの範囲以上とすることで、転写層４の感熱接着性や転写性を向上して、熱転写印刷時に転写不良を生じにくくできるとともに、熱転写印刷した文字等の耐溶剤性、耐擦過性を向上できる。

一方、接着層７の厚みを上記の範囲以下とすることで当該接着層７、ひいては転写層４の膜キレをよくして余剥離を防止するとともに文字等の鮮明性を向上できる。また、感熱転写媒体１の熱感度を向上して、転写不良による文字等のカスレや鮮明性の低下が生じるのを良好に抑制できる。
《背面層５》
背面層５は、サーマルヘッドと接触する基材２の背面の耐熱性、滑り性、耐擦過性等を向上するための層である。

背面層５は、従来同様に形成できる。
すなわち背面層５は、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、シリコーン・フッ素共重合樹脂、ニトロセルロース樹脂、シリコーン変性ウレタン樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂等によって形成できる。また背面層５には、必要に応じて滑剤を含有させても良い。
背面層５は、上記樹脂等を溶剤に溶解または分散させた塗剤を基材２の背面に塗布したのち乾燥させて形成できる。

背面層５の厚みは、単位面積あたりの固形分量で表して０．０５ｇ／ｍ^２以上、特に０．１ｇ／ｍ^２以上であるのが好ましく、０．５ｇ／ｍ^２以下、特に０．４ｇ／ｍ^２以下であるのが好ましい。
厚みをこの範囲以上とすることで、背面層５を設けることによる上述した効果を十分に確保できる。一方、背面層５の厚みを上記の範囲以下とすることで、サーマルヘッドからの熱伝達の効率をよくして感熱転写媒体１の熱感度を向上でき、転写不良による文字等のカスレや鮮明性の低下が生じるのを良好に抑制できる。

図１(b)は、本発明の感熱転写媒体の、実施の形態の他の例の層構成を示す拡大断面図である。
図１(b)を参照して、この例の感熱転写媒体１は、基材２の図において上面（表面）に、剥離層３を介して転写層４が設けられているとともに、上記基材２の図において下面（背面）には背面層５が形成されたものである。

転写層４は、剥離層３と接する保護層８、および当該保護層８上に設けられた着色層９の２層からなり、保護層８に環化ゴムが含まれているとともに、着色層９にはエポキシ樹脂が含まれている。
エポキシ樹脂は、前述したように耐擦過性や耐ガソリン性に優れている上、各種プラスチックの表面に対する感熱接着性をも有している。

そのためこの例の感熱転写媒体１によれば、上記両樹脂の機能によって、熱転写印刷の対象としてのプラスチックの種類に拘わらず、転写層４の感熱接着性や転写性を向上して、熱転写印刷時に転写不良を生じにくくできる。また、熱転写印刷した文字等の耐溶剤性、特に耐ガソリン性や耐擦過性を向上できる。
なお、この例では基材２、剥離層３、および背面層５については先の例と同様に構成できるため、説明を省略する。

《転写層４》
〈保護層８〉
保護層８は、上述した環化ゴムとともに、微小粒子を含んでいるのが好ましい。
環化ゴムとともに、造膜性を有しない微小粒子を併用すると保護層８、ひいては転写層４の膜キレをよくして余剥離を防止したり、文字等の鮮明性を向上したりできる。

環化ゴム、および微小粒子の具体例は、前述した接着層７の場合と同様である。
微小粒子の配合割合は、保護層８を形成する固形分の総量１００質量部中の２０質量部以上、特に３０質量部以上であるのが好ましく、６０質量部以下、特に５０質量部以下であるのが好ましい。
微小粒子の配合割合がこの範囲未満では、当該微小粒子による保護層８、ひいては転写層４の膜キレをよくして余剥離を防止したり、文字等の鮮明性を向上したりする効果が得られないおそれがある。

一方、微小粒子の配合割合が上記の範囲を超える場合には、相対的に造膜を担う環化ゴムの割合が不足するため、文字等の耐溶剤性が低下したり、耐擦過性が低下して、摩擦によって文字等がカスレたり鮮明性が低下したりするおそれがある。
これに対し、微小粒子の配合割合を上記の範囲とすることで保護層８、ひいては転写層４の膜キレをよくして余剥離を防止するとともに文字等の鮮明性を向上できる上、当該文字等の耐溶剤性や耐擦過性を向上して、カスレや鮮明性の低下が生じるのを良好に抑制できる。

なお微小粒子の配合割合は、当該微小粒子として、例えば顔料と他の微小粒子とを併用する場合、併用する２種以上の微小粒子の総量とする。
環化ゴムの配合割合は、保護層８を構成する他の成分の残量である。すなわち微小粒子等の配合割合を所定の範囲に設定し、さらに環化ゴムを加えた固形分の総量が１００質量部となるように、当該環化ゴムの配合割合を設定すればよい。

保護層８は、上記各成分を溶剤に溶解または分散させた塗剤を剥離層３上に塗布したのち、乾燥させて形成できる。また塗剤は、例えば溶剤に環化ゴムを溶解し、次いで微小粒子を加えて粉砕分散させることで調製できる。
保護層８の厚みは、単位面積あたりの固形分量で表して０．１ｇ／ｍ^２以上、特に０．２ｇ／ｍ^２以上であるのが好ましく、０．８ｇ／ｍ^２以下、特に０．７ｇ／ｍ^２以下であるのが好ましい。

保護層８の厚みをこの範囲以上とすることで、熱転写印刷した文字等の耐溶剤性、耐擦過性を向上できる。
一方、保護層８の厚みを上記の範囲以下とすることで当該保護層８、ひいては転写層４の膜キレをよくして余剥離を防止するとともに文字等の鮮明性を向上できる。また、感熱転写媒体１の熱感度を向上して、転写不良による文字等のカスレや鮮明性の低下が生じるのを良好に抑制できる。

〈着色層９〉
着色層９は、前述したエポキシ樹脂とともに、着色剤を含んでいるのが好ましい。
エポキシ樹脂、および着色剤の具体例は、前述した着色層６の場合と同様である。
特に着色剤としては、文字等の耐候性を向上したり、着色層９の膜キレを良くしたりすること等を考慮すると、やはり顔料が好ましい。

顔料の配合割合は、着色層９を形成する固形分の総量１００質量部中の２０質量部以上、特に２５質量部以上であるのが好ましく、７０質量部以下、特に６５質量部以下であるのが好ましい。
顔料の配合割合がこの範囲未満では、文字等の色濃度が不十分になるおそれがある。また着色層９、ひいては転写層４の膜キレをよくして余剥離の防止や鮮明性の向上する効果が十分に得られないおそれもある。

一方、顔料の配合割合が上記の範囲を超える場合には、相対的に造膜を担うエポキシ樹脂の割合が不足するため、文字等の耐溶剤性、特に耐ガソリン性が低下したり、耐擦過性が低下して、摩擦によって文字等がカスレたり鮮明性が低下したりするおそれがある。
これに対し、顔料の配合割合を上記の範囲とすることで着色層９、ひいては転写層４の膜キレをよくして余剥離を防止するとともに文字等の色濃度や鮮明性を向上できる上、当該文字等の耐溶剤性、特に耐ガソリン性や耐擦過性を向上して、カスレや鮮明性の低下が生じるのを良好に抑制できる。

なお顔料の配合割合は、先の着色層６の場合と同様に、上記の範囲内で、色味や種類、隠ぺい力等に応じて適宜変更しても構わない。
エポキシ樹脂の配合割合は、着色層９を構成する他の成分の残量である。すなわち顔料の配合割合を所定の範囲に設定し、さらにエポキシ樹脂を加えた固形分の総量が１００質量部となるように、当該エポキシ樹脂の配合割合を設定すればよい。

着色層９は、上記各成分を溶剤に溶解または分散させた塗剤を保護層８上に塗布したのち、乾燥させて形成できる。また塗剤は、例えば溶剤にエポキシ樹脂を溶解し、次いで顔料を加えて粉砕分散させることで調製できる。
着色層９の厚みは、単位面積あたりの固形分量で表して０．５ｇ／ｍ^２以上、特に０．６ｇ／ｍ^２以上であるのが好ましく、１．５ｇ／ｍ^２以下、特に１．３ｇ／ｍ^２以下であるのが好ましい。

着色層９の厚みをこの範囲以上とすることで、文字等の色濃度を十分に向上できる。
一方、着色層９の厚みを上記の範囲以下とすることで当該着色層９、ひいては転写層４の膜キレをよくして余剥離を防止するとともに文字等の鮮明性を向上できる。また、感熱転写媒体１の熱感度を向上して、転写不良による文字等のカスレや鮮明性の低下が生じるのを良好に抑制できる。

本発明の感熱転写媒体の構成は、以上で説明した図１(a)(b)の例のものには限定されない。
例えば転写層４は、３層以上の多層構造に形成してもよい。その場合でも、接着層および／または保護層に環化ゴムを含ませることにより、熱転写印刷の対象としてのプラスチックの種類に拘わらず転写層の感熱接着性や転写性を向上して、熱転写印刷時に転写不良を生じにくくできる上、熱転写印刷した文字等の耐溶剤性、耐擦過性を向上できる。

また、基材２の片面に離型処理を施して、剥離層３を省略してもよい。
その他、本発明の要旨を変更しない範囲で、種々の変更を施すことができる。

以下に本発明を、実施例、比較例に基づいてさらに説明するが、本発明の構成は、かかる実施例、比較例によって限定されるものではない。
〈実施例１〉
（基材２、および背面層５）
基材２としては、厚み５μｍのＰＥＴフィルムを用いた。基材２の背面には、シリコーン系樹脂からなる、単位面積当たりの固形分量が０．１ｇ／ｍ^２の背面層５を形成した。

（剥離層３）
カルナバワックス５０質量部、およびパラフィンワックス（融点：６５℃）５０質量部を、トルエンとメチルエチルケトンの質量比２／１の混合溶剤に溶解して、固形分濃度２０質量％の塗剤を調製した。
次いでこの塗剤を、先の基材２の表面に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が１．０ｇ／ｍ^２である剥離層３を形成した。

（着色層６）
ポリエステル樹脂〔前出の東洋紡(株)製のバイロン２００〕４０質量部、エポキシ樹脂〔前出の三菱化学(株)製のグレード１００７〕２０質量部、およびマイクロクリスタリンワックス（融点：１００℃）１０質量部をメチルエチルケトンに溶解させ、次いでカーボンブラック〔三菱化学(株)製のＭＡ８〕３０質量部を加えて粉砕分散させて、固形分濃度２５質量％の塗剤を調製した。

次いでこの塗剤を、剥離層３の上に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が０．８ｇ／ｍ^２である着色層６を形成した。
着色層６における、ポリエステル樹脂Ｐとエポキシ樹脂Ｅの質量比Ｐ／Ｅは２．０であった。
（接着層７）
環化ゴム〔前出のオルネクス社製のＡｌｐｅｘＣＫ４５０〕４０質量部、塩素化ポリオレフィン〔塩素含有率３６％〕２０質量部、およびマイクロクリスタリンワックス（融点：１００℃）８質量部をトルエンとメチルエチルケトンの質量比４／１の混合溶剤に溶解させ、次いでカーボンブラック〔三菱化学(株)製のＭＡ８〕３２質量部を加えて粉砕分散させて、固形分濃度１５質量％の塗剤を調製した。

次いでこの塗剤を、着色層６の上に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が０．５ｇ／ｍ^２である接着層７を形成して、図１(a)に示すように、上記着色層６と接着層７の２層構造の転写層４を備えた感熱転写媒体１を作製した。
接着層７における、環化ゴムＣと塩素化ポリオレフィンＯの質量比Ｃ／Ｏは２．０であった。

〈実施例２〉
接着層７用の塗剤に配合する環化ゴムの量を３０質量部、塩素化ポリオレフィンの量を３０質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、図１(a)に示す層構成の感熱転写媒体１を作製した。
接着層７における、環化ゴムＣと塩素化ポリオレフィンＯの質量比Ｃ／Ｏは１．０であった。

〈実施例３〉
接着層７用の塗剤に配合する環化ゴムの量を５０質量部、塩素化ポリオレフィンの量を１０質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、図１(a)に示す層構成の感熱転写媒体１を作製した。
接着層７における、環化ゴムＣと塩素化ポリオレフィンＯの質量比Ｃ／Ｏは５．０であった。

〈実施例４〉
接着層７用の塗剤に配合する環化ゴムの量を２０質量部、塩素化ポリオレフィンの量を４０質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、図１(a)に示す層構成の感熱転写媒体１を作製した。
接着層７における、環化ゴムＣと塩素化ポリオレフィンＯの質量比Ｃ／Ｏは０．５であった。

〈実施例５〉
接着層７用の塗剤に配合する環化ゴムの量を５１．４質量部、塩素化ポリオレフィンの量を８．６質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、図１(a)に示す層構成の感熱転写媒体１を作製した。
接着層７における、環化ゴムＣと塩素化ポリオレフィンＯの質量比Ｃ／Ｏは６．０であった。

〈実施例６〉
着色層６用の塗剤に配合するポリエステル樹脂の量を３０質量部、エポキシ樹脂の量を３０質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、図１(a)に示す層構成の感熱転写媒体１を作製した。

着色層６における、ポリエステル樹脂Ｐとエポキシ樹脂Ｅの質量比Ｐ／Ｅは１．０であった。
〈実施例７〉
着色層６用の塗剤に配合するポリエステル樹脂の量を５０質量部、エポキシ樹脂の量を１０質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、図１(a)に示す層構成の感熱転写媒体１を作製した。

着色層６における、ポリエステル樹脂Ｐとエポキシ樹脂Ｅの質量比Ｐ／Ｅは５．０であった。
〈実施例８〉
着色層６用の塗剤に配合するポリエステル樹脂の量を２０質量部、エポキシ樹脂の量を
４０質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、図１(a)に示す層構成の感熱転写媒体１を作製した。

着色層６における、ポリエステル樹脂Ｐとエポキシ樹脂Ｅの質量比Ｐ／Ｅは０．５であった。
〈実施例９〉
着色層６用の塗剤に配合するポリエステル樹脂の量を５２質量部、エポキシ樹脂の量を８質量部としたこと以外は実施例１と同様にして、図１(a)に示す層構成の感熱転写媒体１を作製した。

着色層６における、ポリエステル樹脂Ｐとエポキシ樹脂Ｅの質量比Ｐ／Ｅは６．５であった。
〈比較例１〉
接着層７用の塗剤に配合する塩素化ポリオレフィンの量を６０質量部として、環化ゴムを配合しなかったこと以外は実施例１と同様にして、図１(a)に示す層構成の感熱転写媒体１を作製した。

比較例１は、特許文献３の接着層を再現したものに相当する。
〈比較例２〉
接着層７用の塗剤に、環化ゴムおよび塩素化ポリオレフィンに代えて、ポリエステル樹脂〔前出の東洋紡(株)製のバイロン２００〕６０質量部を配合したこと以外は実施例１と同様にして、図１(a)に示す層構成の感熱転写媒体１を作製した。

比較例２は、特許文献２の接着層を再現したものに相当する。
〈比較例３〉
着色層６用の塗剤に、ポリエステル樹脂およびエポキシ樹脂に代えて、環化ゴム〔前出のオルネクス社製のＡｌｐｅｘＣＫ４５０〕６０質量部を配合したこと以外は比較例２と同様にして、図１(a)に示す層構成の感熱転写媒体１を作製した。

比較例３は、比較例２と同じ特許文献２の接着層と、環化ゴムを含ませた特許文献４の着色層の構成で、なおかつ耐アルコール性や耐擦過性を向上するべくワックスの配合割合を少なくした着色層とを組み合わせたものに該当する。
上記各実施例、比較例で作製した感熱転写媒体１を、熱転写方式のバーコードプリンタ〔ゼブラテクノロジーズ社製の１０５ＳＬ Ｐｌｕｓ〕に用いて、印刷対象としてのＰＰの表面、およびＰＥＴの表面に、それぞれ印字速度：６インチ／秒、印字濃度：２５の条件でバーコードを熱転写印刷したのち、下記の転写性、耐アルコール性、および耐擦過性を評価した。

〈転写性〉
熱転写印刷したバーコードの状態を目視にて観察するとともに、バーコードリーダーを用いて読み取って、下記の基準で転写性を評価した。
○：バーコードにはカスレも余剥離も見られず、バーコードリーダーで正しく読み取ることもできた。

△：バーコードには僅かなカスレまたは余剥離が見られたが、バーコードリーダーで正しく読み取ることはできた。
×：バーコードに著しいカスレまたは余剥離が見られ、バーコードリーダーで正しく読み取ることができなかった。
〈耐アルコール性〉
熱転写印刷したバーコード上で、エタノールを染み込ませた綿棒を、９０ｇｆ（＝０．８８２６Ｎ）の荷重をかけて５０往復させたのち、バーコードの状態を目視にて観察するとともに、バーコードリーダーを用いて読み取って、下記の基準で耐アルコール性を評価した。

○：バーコードは溶けて滲んだりカスレたり流れたりしておらず、バーコードリーダーで正しく読み取ることもできた。
△：バーコードが僅かに溶けて滲んだりカスレたり流れたりしたものの、バーコードリーダーで正しく読み取ることはできた。
×：バーコードが著しく溶けて滲んだりカスレたり流れたりしており、バーコードリーダーで正しく読み取ることができなかった。

〈耐擦過性〉
熱転写印刷したバーコード上で、スチールボールを、９００ｇｆ（＝８．８２６Ｎ）の荷重をかけて５０往復させたのち、バーコードの状態を目視にて観察するとともに、バーコードリーダーを用いて読み取って、下記の基準で耐擦過性を評価した。
○：バーコードはカスレたり鮮明性が低下したりしておらず、バーコードリーダーで正しく読み取ることもできた。

△：バーコードが僅かにカスレたり鮮明性が低下したりしたものの、バーコードリーダーで正しく読み取ることはできた。
×：バーコードが著しくカスレたり鮮明性が低下したりしており、バーコードリーダーで正しく読み取ることができなかった。
結果を表１〜表３に示す。

表３の結果より、接着層７に環化ゴムを含ませず、塩素化ポリオレフィンのみを含ませた比較例１では、ＰＰの表面に対する転写性や、熱転写印刷した文字等の耐擦過性は良好（○）であったものの、当該文字等の耐アルコール性が不良（×）となることが判った。
また上記比較例１では、ＰＥＴの表面に対してカスレを生じて転写性が不良（×）となる上、文字等の耐アルコール性や耐擦過性も不良（×）となることが判った。

また、接着層７に環化ゴムも塩素化ポリオレフィンも含ませず、ポリエステル樹脂のみを含ませた比較例２は、ＰＥＴの表面に対する転写性や文字等の耐アルコール性、耐擦過性は良好（○）であるものの、ＰＰの表面に対しては、カスレを生じて転写性が不良（×）となる上、文字等の耐アルコール性や耐擦過性も不良（×）となることが判った。
さらに、比較例２の接着層と、環化ゴムを含ませた着色層とを組み合わせた比較例３では、比較例２と同様に、ＰＰの表面に対してカスレを生じて転写性が不良（×）となり、また文字等の耐アルコール性や耐擦過性が不良（×）となるだけでなく、着色層が膜キレしにくくなり、余剥離を生じて、ＰＥＴの表面に対する転写性も不良（×）となることが判った。

これに対し表１、表２の結果より、接着層７に環化ゴムと塩素化ポリオレフィンとを含ませた実施例１〜９によれば、熱転写印刷の対象としてのプラスチックの種類に拘わらず転写性、耐アルコール性、および耐擦過性をいずれも中間レベル（△）以上として、熱転写印刷時に転写不良を生じにくくできる上、熱転写印刷した文字等の耐アルコール性や耐擦過性をも向上できることが判った。

また実施例１〜５の結果より、上記の効果をより一層向上することを考慮すると、接着層７に含ませる環化ゴムと塩素化ポリオレフィンの質量比Ｃ／Ｏを０．５以上、特に１以上とするのが好ましく、６以下、特に５以下とするのが好ましいことが判った。
さらに実施例１、６〜９の結果より、上記の効果をより一層向上することを考慮すると、着色層６には、バインダ樹脂として、ポリエステル樹脂とエポキシ樹脂を含ませるのが好ましいこと、両者の質量比Ｐ／Ｅを０．５以上、特に１以上とするのが好ましく、７以下、特に５以下とするのが好ましいことが判った。

〈実施例１０〉
（基材２、および背面層５）
基材２としては、厚み５μｍのＰＥＴフィルムを用いた。基材２の背面には、シリコーン系樹脂からなる、単位面積当たりの固形分量が０．１ｇ／ｍ^２の背面層５を形成した。
（剥離層３）
カルナバワックス５０質量部、およびパラフィンワックス（融点：６５℃）５０質量部を、トルエンとメチルエチルケトンの質量比２／１の混合溶剤に溶解して、固形分濃度２０質量％の塗剤を調製した。

次いでこの塗剤を、先の基材２の表面に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が１．０ｇ／ｍ^２である剥離層３を形成した。
（保護層８）
環化ゴム〔前出のオルネクス社製のＡｌｐｅｘＣＫ４５０〕６０質量部をトルエンとメチルエチルケトンの質量比４／１の混合溶剤に溶解させ、次いで軽質炭酸カルシウム４０質量部を加えて粉砕分散させて、固形分濃度１５質量％の塗剤を調製した。

次いでこの塗剤を、剥離層３の上に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が０．５ｇ／ｍ^２である保護層８を形成した。
（着色層９）
エポキシ樹脂〔前出の三菱化学(株)製のグレード１００７〕６０質量部をメチルエチルケトンに溶解させ、次いでカーボンブラック〔三菱化学(株)製のＭＡ８〕４０質量部を加えて粉砕分散させて、固形分濃度２５質量％の塗剤を調製した。

次いでこの塗剤を、保護層８の上に塗布したのち乾燥させて、単位面積あたりの固形分量が０．８ｇ／ｍ^２である着色層９を形成して、図１(b)に示すように、上記保護層８と着色層９の２層構造の転写層４を備えた感熱転写媒体１を作製した。
〈比較例４〉
着色層９用の塗剤に、エポキシ樹脂に代えて、ポリエステル樹脂〔前出の東洋紡(株)製のバイロン２００〕６０質量部を配合したこと以外は実施例１０と同様にして、図１(b)に示す層構成の感熱転写媒体１を作製した。

〈比較例５〉
保護層８用の塗剤に、環化ゴムに代えて、ポリエステル樹脂〔前出の東洋紡(株)製のバイロン２００〕４５質量部、およびワックスとしてのラノックス１５質量部を配合したこと以外は実施例１０と同様にして、図１(b)に示す層構成の感熱転写媒体１を作製した。
比較例４は、特許文献１の保護層を再現したものに相当する。

上記各実施例、比較例で作製した感熱転写媒体１を熱転写方式のバーコードプリンタ〔ゼブラテクノロジーズ社製の１０５ＳＬ Ｐｌｕｓ〕に用いて、印刷対象としてのＰＰの表面、およびＰＥＴの表面に、それぞれ印字速度：６インチ／秒、印字濃度：２５の条件でバーコードを熱転写印刷したのち、前述した耐アルコール性と、下記の耐ガソリン性を評価した。

〈耐ガソリン性〉
熱転写印刷したバーコード上で、ガソリンを染み込ませた綿棒を、９０ｇｆ（＝０．８８２６Ｎ）の荷重をかけて５０往復させたのち、バーコードの状態を目視にて観察するとともに、バーコードリーダーを用いて読み取って、下記の基準で耐ガソリン性を評価した。

○：バーコードは溶けて滲んだりカスレたり流れたりしておらず、バーコードリーダーで正しく読み取ることもできた。
×：バーコードが僅かに溶けて滲んだりカスレたり流れたりしたものの、バーコードリーダーで正しく読み取ることはできた、ないしはバーコードが著しく溶けて滲んだりカスレたり流れたりしており、バーコードリーダーで正しく読み取ることができなかった。

結果を表４に示す。

表４の結果より、保護層８に環化ゴムを含ませず、ポリエステル樹脂とラノックスとを含ませた比較例５では、耐アルコール性、耐ガソリン性ともに不良（×）となることが判った。
また、保護層８に環化ゴムを含ませたものの、着色層９にはエポキシ樹脂を含ませずにポリエステル樹脂を含ませた比較例４では、耐アルコール性は改善されるものの、耐ガソリン性が不良（×）となることが判った。
これに対し、保護層８に環化ゴムを含ませるとともに着色層９にエポキシ樹脂を含ませた実施例１０によれば、耐アルコール性および耐ガソリン性をともに良好（○）として、熱転写印刷した文字等の耐溶剤性を向上できることが判った。

１ 感熱転写媒体
２ 基材
３ 剥離層
４ 転写層
５ 背面層
６ 着色層
７ 接着層
８ 保護層
９ 着色層

Claims (3)

1. 基材上に熱転写可能に設けられた転写層を備え、前記転写層は、着色層と、当該着色層の基材と反対側でかつ転写層の最表層に設けられた接着層の２層を備え、前記接着層は、環化ゴム、および塩素化ポリオレフィンを含んでいる感熱転写媒体。
2. 前記着色層は、ポリエステル樹脂、およびエポキシ樹脂を含んでいる請求項１に記載の感熱転写媒体。
3. 基材上に熱転写可能に設けられた転写層を備え、前記転写層は、着色層と、当該着色層の基材側に設けられた保護層の２層を備え、前記保護層は環化ゴムを含み、前記着色層はエポキシ樹脂を含んでいる感熱転写媒体。

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