JP6879425B1 - 積層体、感熱記録体、及び画像形成方法 - Google Patents
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Abstract
Description
特許文献3には、造膜性を有するシェル層と粒子形状を維持するコア層を有するコアシェル型樹脂微粒子をコロイド結晶に用い、流動化したシェルで空隙を完全に埋めたコロイド結晶層が開示されている。
特許文献2及び3に記載のコロイド結晶層は、空隙部分が樹脂成分で置換されているため、膜耐性に優れる。しかしながら、粒子とマトリクス成分との屈折率差が小さいため、薄膜で優れた発色を発現できない。また、加熱処理による発色変化しない。
さらに、特許文献2及び3と同様に、粒子とマトリクス成分との屈折率差が小さいため、薄膜で優れた発色を発現できない。また、加熱処理により発色変化しない。
本発明の積層体は、基材と、プライマー層と、コロイド結晶層と、が順に積層されてなり、前記コロイド結晶層が、コアシェル型樹脂微粒子及び無彩黒色微粒子、且つ空隙を有し、前記プライマー層を形成する樹脂が、−35〜100℃の範囲にガラス転移点を有し、前記コアシェル型樹脂微粒子が、コアの質量を基準としてシェルを、10〜150質量%の範囲で含み、前記シェルが、−60〜40℃の範囲にガラス転移点を有し、前記コロイド結晶層の厚みが、0.5〜100μmの範囲であることを特徴とする。
上記構成により、本発明の積層体は、コロイド結晶層が0.5〜100μmという薄膜であっても、優れた構造色を有する。また、該積層体は、保存安定性及び各種耐性(耐摩擦性、基材追従性、耐水性、耐溶剤性)に優れる。さらに、該積層体は、サーマルヘッド及びレーザー等を使用して加熱することにより、コロイド結晶層が明瞭に発色変化する。
一方で、この積層体に一定以上の熱エネルギーをかけて加熱すると、コアシェル型樹脂微粒子のシェルが流動して空隙部分を埋め、図2に示すような疎充填構造をとる。このような疎充填構造では、コア粒子とマトリクスとの屈折率差が小さくなるため、薄膜では構造色を示さず半透明な層となり、コロイド結晶層の下の層の色を視認することができる。
以下に、本発明の実施形態を詳細に説明する。
本発明におけるプライマー層は、基材とコロイド結晶層との間に設けられ、基材とコロイド結晶層との間の界面剥離を抑制する働きを担う。プライマー層を設けることで、コロイド結晶層との結着性が向上し、基材追従性、耐摩擦性、耐水性等に優れる積層体を得ることができる。プライマー層は水に不溶であることが好ましい。
プライマー層を形成する樹脂は特に制限されず、基材やコロイド結晶層の種類に応じて適宜選択できる。好ましくは、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリエステル樹脂、及びこれらの樹脂を複合した複合樹脂、からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂を含むものである。中でも、基材やコロイド結晶層への密着性に優れる点、プライマー層の耐水性、耐溶剤性及び透明性に優れる点から、好ましくは、アクリル樹脂及びウレタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種を含み、より好ましくはアクリル樹脂を含み、さらに好ましくはスチレンを構成単位に含むアクリル樹脂(以下、スチレンアクリル樹脂)を含むものである。
アクリル樹脂を用いると、基材やコロイド結晶層への密着性、プライマー層の基材追従性及び耐水性に優れ、積層体の基材追従性、耐摩擦性及び耐水性が良好となるため好ましい。
これらの樹脂は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用して用いてもよい。
プライマー層を形成する樹脂が水性アクリル樹脂である場合、該水性アクリル樹脂は、(メタ)アクリル単量体を含むエチレン性不飽和単量体を乳化重合して得ることができる。
上記エチレン性不飽和単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、o−メチルスチレン、p−メチルスチレン、m−メチルスチレン、ビニルナフタレン、ベンジル(メタ)アクリレート、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシジエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシテトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシヘキサエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート等の芳香族系エチレン性不飽和単量体;メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、tーブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレートデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート、ベヘニル(メタ)アクリレート等の直鎖又は分岐アルキル基含有エチレン性不飽和単量体;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレート、1−アダマンチル(メタ)アクリレート等の脂環式アルキル基含有エチレン性不飽和単量体;トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、ヘプタデカフルオロデシル(メタ)アクリレート等のフッ素化アルキル基含有エチレン性不飽和単量体;(無水)マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸、又は、これらのアルキル若しくはアルケニルモノエステル、コハク酸β−(メタ)アクリロキシエチルモノエステル、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、けい皮酸等のカルボキシ基含有エチレン性不飽和単量体;2−アクリルアミド2−メチルプロパンスルホン酸ナトリウム、メタリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、メタリルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸、アリルスルホン酸ナトリウム、アリルスルホン酸アンモニウム、ビニルスルホン酸等のスルホ基含有エチレン性不飽和単量体;(メタ)アクリルアミド、N−メトキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N−エトキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N−プロポキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N−ブトキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N−ペントキシメチル−(メタ)アクリルアミド、N,N−ジ(メトキシメチル)アクリルアミド、N−エトキシメチル−N−メトキシメチルメタアクリルアミド、N,N−ジ(エトキシメチル)アクリルアミド、N−エトキシメチル−N−プロポキシメチルメタアクリルアミド、N,N−ジ(プロポキシメチル)アクリルアミド、N−ブトキシメチル−N−(プロポキシメチル)メタアクリルアミド、N,N−ジ(ブトキシメチル)アクリルアミド、N−ブトキシメチル−N−(メトキシメチル)メタアクリルアミド、N,N−ジ(ペントキシメチル)アクリルアミド、N−メトキシメチル−N−(ペントキシメチル)メタアクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N−ジエチルアミノプロピルアクリルアミド、N,N−ジメチルアクリルアミド、N,N−ジエチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド基含有エチレン性不飽和単量体;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレート、4−ヒドロキシビニルベンゼン、1−エチニル−1−シクロヘキサノール、アリルアルコール等の水酸基含有エチレン性不飽和単量体;メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール(メタ)アクリレート等のポリオキシエチレン基含有エチレン性不飽和単量体;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、メチルエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジメチルアミノスチレン、ジエチルアミノスチレン等が挙げられ、ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレート、メチルエチルアミノエチル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有エチレン性不飽和単量体;グリシジル(メタ)アクリレート、3,4−エポキシシクロヘキシル(メタ)アクリレート等のエポキシ基含有エチレン性不飽和単量体;ジアセトン(メタ)アクリルアミド、アセトアセトキシ(メタ)アクリレート等のケトン基含有エチレン性不飽和単量体;アリル(メタ)アクリレート、1−メチルアリル(メタ)アクリレート、2−メチルアリル(メタ)アクリレート、1−ブテニル(メタ)アクリレート、2−ブテニル(メタ)アクリレート、3−ブテニル(メタ)アクリレート、1,3−メチル−3−ブテニル(メタ)アクリレート、2−クロルアリル(メタ)アクリレート、3−クロルアリル(メタ)アクリレート、o−アリルフェニル(メタ)アクリレート、2−(アリルオキシ)エチル(メタ)アクリレート、アリルラクチル(メタ)アクリレート、シトロネリル(メタ)アクリレート、ゲラニル(メタ)アクリレート、ロジニル(メタ)アクリレート、シンナミル(メタ)アクリレート、ジアリルマレエート、ジアリルイタコン酸、ビニル(メタ)アクリレート、クロトン酸ビニル、オレイン酸ビニル,リノレン酸ビニル、2−(2’−ビニロキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリエチレングリコール(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコール(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、1,1,1−トリスヒドロキシメチルエタンジアクリレート、1,1,1−トリスヒドロキシメチルエタントリアクリレート、1,1,1−トリスヒドロキシメチルプロパントリアクリレート、ジビニルベンゼン、アジピン酸ジビニル、イソフタル酸ジアリル、フタル酸ジアリル、マレイン酸ジアリル等の2個以上のエチレン性不飽和基を有するエチレン性不飽和単量体;γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリブトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシメチルトリメトキシシラン、3−アクリロキシメチルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン等のアルコキシシリル基含有エチレン性不飽和単量体;N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチロール(メタ)アクリルアミド、アルキルエーテル化N−メチロール(メタ)アクリルアミド等のメチロール基含有エチレン性不飽和単量体;が挙げられる。
これらの単量体は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用して用いてもよい。
上記反応性基としては、例えば、エポキシ基、カルボキシ基、水酸基、ケトン基、ヒドラジド基が挙げられ、より好ましくはケトン基である。特に、反応性基がケトン基であり、後述する架橋剤がヒドラジド架橋剤である場合、ケトン・ヒドラジド架橋を形成することができる。また、水性アクリル樹脂が、水性媒体中に分散可能な樹脂微粒子である場合、親水性が高いケトン基を有するエチレン性不飽和単量体を共重合組成に用いると、ケトン基は樹脂微粒子の外側、すなわち水媒体との界面付近に導入され、ヒドラジド架橋剤と効率的に架橋を形成できると考えられる。
水性アクリル樹脂の製造に用いられるラジカル重合開始剤としては、公知の油溶性重合開始剤や水溶性重合開始剤を使用することができ、これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を混合して使用してもよい。
油溶性重合開始剤としては特に限定されず、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシベンゾエート、tert−ブチルハイドロパーオキサイド、tert−ブチルパーオキシ(2−エチルヘキサノエート)、tert−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサノエート、ジ−tert−ブチルパーオキサイド等の有機過酸化物;2,2’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’−アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2’−アゾビス(4−メトキシ−2,4−ジメチルバレロニトリル)、1,1’−アゾビス−シクロヘキサン−1−カルボニトリル等のアゾビス化合物;が挙げられる。
乳化重合においては水溶性重合開始剤を使用することが好ましく、水溶性重合開始剤としては例えば、過硫酸アンモニウム(APS)、過硫酸カリウム(KPS)、過酸化水素、2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオンアミジン)ジハイドロクロライドのような従来既知のものを好適に使用することができる。
水性アクリル樹脂の製造には一般的に界面活性剤が用いられ、界面活性剤を用いることで、樹脂微粒子の安定性や単分散性を向上させることができる。界面活性剤としては、アニオン性又はノニオン性のものが挙げられ、好ましくはアニオン性界面活性剤である。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種類以上を併用してもよい。
界面活性剤としては、例えば、アニオン性反応性界面活性剤、アニオン性非反応性界面活性剤、ノニオン性反応性界面活性剤、ノニオン性非反応性界面活性剤が挙げられる。ここで反応性界面活性剤とは、上述のエチレン性不飽和単量体と重合可能な界面活性剤を指す。より詳細には、エチレン性不飽和結合と重合反応し得る反応性基を有する界面活性剤を意味する。反応性基としては、ビニル基、アリル基、1−プロペニル基等のアルケニル基や(メタ)アクリロイル基等が挙げられる。
反応性界面活性剤を使用することで、水性アクリル樹脂中に含まれる遊離の界面活性剤成分が低減し、コロイド結晶の粒子配列への悪影響が抑えられるため、薄膜でより鮮やかな構造発色を呈する積層体を得ることができる。
水性アクリル樹脂の製造では、必要に応じて還元剤、緩衝材、連鎖移動剤、中和剤を使用することができる。
プライマー層を形成する樹脂が水性ウレタン樹脂である場合、水性ウレタン樹脂は特に制限されない。水性ウレタン樹脂は、例えば、非水系にて任意のポリオールとポリイソシアネートとを重付加反応させて得られたウレタン樹脂を、界面活性剤を用いて水中に分散させる方法、又は、ウレタン樹脂中にカルボキシ基等の親水基を導入して自己乳化させる方法、により得ることができる。
水性ウレタン樹脂は、末端イソシアネート基にジアミンやジヒドラジド化合物を反応させて、末端に官能基を導入してもよく、鎖延長により高分子量化を行ってもよい。また、水性ウレタン樹脂は、反応性基を介してアクリル樹脂骨格やオレフィン樹脂骨格をグラフトする等して、異なる樹脂と複合化してもよい。
プライマー層を形成する樹脂が水性ポリオレフィン樹脂である場合、該水性ポリオレフィン樹脂としては、例えば、エチレン−プロピレン共重合体、プロピレン−1−ブテン共重合体、及びエチレン−プロピレン−1−ブテン共重合体のようなベース樹脂を、マレイン酸等で変性した酸変性ポリオレフィンを用いることができる。ポリオレフィン樹脂は、アクリル樹脂骨格をグラフトする等、異なる樹脂と複合化してもよい。
上記水性ポリオレフィン樹脂は、界面活性剤により水中に分散させる方法、又は、ポリオレフィン樹脂中に親水基を導入して自己乳化させる方法、により水分散体を得ることができる。
プライマー層を形成する樹脂が水性ポリエステル樹脂である場合、水性ポリエステル樹脂は特に制限されない。該水性ポリエステル樹脂は、二官能又は三官能ポリオールと二塩基酸とを反応させて得ることができる。二官能又は三官能ポリオール、及び二塩基酸としては、上述の[ウレタン樹脂]の項の記載を援用できる。
水性ポリエステル樹脂は、界面活性剤により水中に分散させる方法、又は、ポリエステル樹脂中に親水基を導入して自己乳化させる方法により、水分散体を得ることができる。
水性ポリエステル樹脂の市販品としては、例えば、互応化学製プラスコートシリーズ(Z−730、Z−760等)が挙げられる。
該樹脂として好ましくは、−30〜70℃の範囲にガラス転移点を有するものであり、複数のガラス転移点を有していてもよい。
本明細書におけるガラス転移点は、DSC(示差走査熱量計)を用いて求めることができる。
プライマー層の形成方法は特に制限されないが、例えば、プライマー層を形成する水性樹脂と水とを含むプライマー組成物を、基材上に塗布し、必要に応じて乾燥することで形成することができる。
プライマー層の厚みは、特に制限されず、プライマー層の機能発現と生産性の観点から、好ましくは0.5〜50μmであり、より好ましくは2〜20μmであり、さらに好ましくは2〜10μmである。プライマー層の厚みが0.5μm以上であることにより、プライマー層と基材層及びプライマー層とコロイド結晶層との結着性が向上し、積層体の基材追従性、耐摩擦性及び耐水性が優れる。
本明細書における各層の厚みは、走査型電子顕微鏡を使用して積層体の断面を観察することにより測定できる。
プライマー組成物は、積層体の諸物性に悪影響を及ぼさない範囲で、塗工性、積層体の発色性、色変化の感度向上、及び膜耐性を向上させる目的で、親水性溶剤、無彩黒色微粒子、光熱変換剤、架橋剤等の各種添加剤を含有してもよい。
上記親水性溶剤としては、例えば、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノールのような一価のアルコール溶剤;エチレングリコール、1,3−プロパンジオール、プロピレングリコール、のようなグリコール系溶剤;エチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテルのようなグリコールエーテル系溶剤;N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、ε−カプロラクタムのようなラクタム系溶剤;ホルムアミド、N−メチルホルムアミドのようなアミド系溶剤;が挙げられる。
無彩黒色微粒子は、積層体内の散乱光を吸収して発色をより明瞭にする働きを担う。無彩黒色微粒子としては、黒色の染料で着色した微粒子やカーボンブラック、グラファイト等を用いることができる。可視領域の反射スペクトル形状に与える影響が少なく、耐候性等の耐久性に優れるという観点から、好ましくはカーボンブラックである。
また、無彩黒色微粒子は、赤外線レーザー等のレーザー光を吸収して、隣接するコロイド結晶層中のコアシェル型樹脂微粒子の加熱を促進する働きを担う。これにより、効率的にシェルが流動化して空隙が埋まり、感度良く色変化する。
光熱変換剤(但し、無彩黒色微粒子を除く)は、積層体にレーザー光を照射した際に、隣接するコロイド結晶層中のコアシェル型樹脂微粒子への加熱を促進する働きを担う。光熱変換剤としては、例えば、シアニン系色素、クロコニウム系色素、ポリメチン系色素、アズレニウム系色素、スクワリウム系色素、チオピリリウム系色素、ナフトキノン系色素、アントラキノン系色素フタロシアニン系色素、ナフタロシアニン系色素、アゾ系色素、チオアミド系色素、ジチオール系色素、インドア二リン系色素が挙げられる。
プライマー組成物が含んでもよい架橋剤は特に制限されず、例えば、活性カルボニル基と反応してケト−ヒドラジド架橋を形成するヒドラジド基を2つ以上有するヒドラジド化合物(ポリヒドラジド)、水酸基やアミノ基と反応してウレタン結合やウレア結合を形成するイソシアネート化合物、カルボキシ基やアミノ基等と反応するエポキシ化合物、カルボジイミド化合物が挙げられ、適宜選択することができる。
例えば、プライマー組成物に含まれる樹脂がカルボキシ基を有する場合は、エポキシ架橋剤やポリカルボジイミド架橋剤を介して架橋を形成することができる。例えば、プライマー組成物に含まれる樹脂が水酸基を有する場合は、ポリイソシアネート架橋剤を介して架橋を形成することができる。例えば、プライマー組成物に含まれる樹脂がケトン基を有する場合、ヒドラジド架橋剤を介して架橋することができる。
架橋剤としては、上述のとおり、ケトン・ヒドラジド架橋を形成するために、ヒドラジド架橋剤を用いることが好ましい。ヒドラジド架橋剤としては、例えば、アジピン酸ジヒドラジド、多官能のヒドラジド基が変性された水溶性樹脂が挙げられる。
本発明の積層体は、光の干渉により発色するコロイド結晶層を有する。該コロイド結晶層は、規則的に配列した構造を有するためブラッグ反射由来の構造色を発現し、発色機能を担う。また、該コロイド結晶層は、コアシェル型樹脂微粒子及び無彩黒色微粒子を含み、且つ空隙を有する。
コアシェル型樹脂微粒子が規則配列構造を有することで、隣接したコアシェル型樹脂微粒子のシェル同士、及び、コアシェル型樹脂微粒子のシェルと該シェルに接する層とが容易に結着するため、良好な塗膜耐性を発現する。無彩黒色微粒子は、コロイド結晶層中の散乱光を吸収して発色をより明瞭にする働きをする。更にコロイド結晶層が空隙を有することで、粒子と空隙との屈折率差が大きくなるため、積層体が優れた構造色を発現する。
さらに、無彩黒色微粒子は、レーザー光を吸収して加熱し、隣接するコロイド結晶層中のコアシェル型樹脂微粒子の融着を促進する働きを担う。これにより、効率的にシェルが流動化して空隙が埋まり、感度良く色変化する。
上記コアシェル型樹脂微粒子は、コア及びシェルが水に不溶なポリマーであり、互いに相溶しないコア(内層)とシェル(外層)の構造を含む。コアは球状形状の維持、シェルは流動性を有して結着部位として機能する。本明細書におけるコアシェル型樹脂微粒子は、コア、シェルの其々の内部において、多層構造を有していてもよく、組成に傾斜がついていてもよい。コアシェル型樹脂微粒子を含む組成物は、基材等に塗布され水等の媒体が揮発するにつれて、粒子が移流集積して規則的に配列し、空隙が埋まらない程度に粒子のシェル同士が融着し、コロイド結晶層を形成する。
コアシェル型樹脂微粒子のシェルは、コロイド結晶層中に含まれる無彩黒色微粒子を結着し、無彩黒色微粒子の欠落を防ぐ働きも担う。したがって、コアシェル型樹脂微粒子、無彩黒色微粒子、空隙を有する上記の積層体は、鮮やかな構造色を呈し、各種膜耐性(耐摩擦性、基材追従性、耐水性、耐溶剤性)に優れる。
一方で、積層体に一定以上の熱エネルギーを与えると、シェルが流動して加熱部分の空隙が埋まる。これにより、コロイド結晶層の構造色が退色するため、積層体の発色は大きく変化する。また、退色した箇所は、流動したシェルにより造膜され柔軟性に優れるため、クラックは発生しない。これにより、加熱した積層体は、非加熱の積層体と同様に、膜耐性(耐摩擦性、基材追従性、耐水性、耐溶剤性)に優れる。
シェルの含有率が150質量%以下であると、コロイド結晶層用組成物を乾燥する際、及び積層体を長期保管する際に、シェルが過剰に融着して空隙を埋め、発色性が悪化することが抑制される。これにより、得られる積層体は、発色性と保存安定性に優れ、加熱処理により明瞭な発色変化を示す。シェルの含有率は、好ましくは30〜100質量%の範囲である。
上記シェル及びコアは、複数のガラス転移点を有していてもよい。
コアシェル型樹脂微粒子は、上記二段重合により、具体的には、下記に示す手順で調整できる。
(1)まず、反応槽に水性媒体と界面活性剤とを仕込み、昇温する。その後、窒素雰囲気下でコアを形成する一段目のエチレン性不飽和単量体の乳化液を滴下しながら、ラジカル重合開始剤を添加する。反応開始後、滴下量にしたがって粒子は徐々に成長してコア粒子を形成する。
(2)次いで、一段目の滴下が完了し、発熱が落ちついたところで、シェルを形成する二段目のエチレン性不飽和単量体の乳化液の滴下を開始する。その際、追加の開始剤を添加してもよい。滴下された二段目のエチレン性不飽和単量体は、一旦コア粒子に分配されるが、重合が進むにつれてコア粒子の外層に重合体として析出していき、シェル層を形成する。
コアシェル型樹脂微粒子を形成するエチレン性不飽和単量体としては、コアを形成するエチレン性不飽和単量体(bc)、及びシェルを形成するエチレン性不飽和単量体(bs)が挙げられ、いずれも、上述の<プライマー層>における〈エチレン性不飽和単量体〉の項の記載を援用できる。
エチレン性不飽和単量体(s−1)及び(s−2)に由来する構成単位の含有量が上記の範囲であることにより、二段目の滴下成分から生成されるポリマーが、芳香族系エチレン性不飽和単量体に由来する構成単位を含むコアと相溶せず、コア粒子と水相の界面にポリマーが生成するため、コアとシェルのコントラストがより明確な粒子を形成できる。これにより、シェルの融着による粒子間の結着力が向上するだけでなく、シェルが過剰に親水化することが抑制され、積層体の各塗膜耐性(耐摩擦性、基材追従性、耐水性)が一層優れるものとなる。また、無彩黒色微粒子と混合した際の分散安定性にも優れるため、基材への塗工性がより安定化し、ムラや凹凸の無い塗膜が得られ、積層体の発色性がより向上する。
式1:オクタノール/水分配係数=Log(オクタノール相における化合物Aの濃度/水相における化合物Aの濃度)
但し、上記単量体(s−1)及び(s−2)における括弧内の数値は、各単量体のオクタノール/水分配係数の値を表す。
コアシェル型樹脂微粒子がケトン基を有する場合、ケトン基の含有量は、コアシェル型樹脂微粒子の質量を基準として、好ましくは0.05〜0.3mmol/gの範囲である。0.05〜0.3mmol/gの範囲であることにより、シェルの融着が阻害されない状態で架橋が形成されるため、粒子間及び層間の結着がより強固になり、プライマー層とコロイド結晶層とがより強固に結着する。これにより、得られる積層体は、各種膜耐性(耐摩擦性、耐溶剤性)に優れる。
コアシェル型樹脂微粒子の製造に用いられるラジカル重合開始剤としては、公知の油溶性重合開始剤や水溶性重合開始剤を使用することができ、上述の<プライマー層>における〈エチレン性不飽和単量体〉の項の記載を援用できる。
コアシェル型樹脂微粒子の製造には一般的に界面活性剤が用いられ、界面活性剤を用いることで、コアシェル型樹脂微粒子の安定性や単分散性を向上させることができる。界面活性剤としては、アニオン性又はノニオン性のものが挙げられ、好ましくはアニオン性界面活性剤である。これら界面活性剤は、上述の<プライマー層>における〈界面活性剤〉の項の記載を援用できる。合成後における界面活性剤残留による粒子配列への影響や膜耐性の観点から、好ましくは反応性の低分子界面活性剤である。反応性の界面活性剤を使用することにより界面活性剤の残留が低減され、得られる積層体は、発色性と耐水性とに優れる。本発明におけるコアシェル型樹脂微粒子は、好ましくは、反応性界面活性剤に由来する構成単位を含むものである。
コアシェル型樹脂微粒子の製造では、必要に応じて還元剤、緩衝材、連鎖移動剤、中和剤を使用することができる。
本明細書におけるコアシェル型樹脂微粒子の平均粒子径は、180〜330nmの範囲であることが好ましい。平均粒子径が180nm以上であると、コロイド結晶の可視光領域での発色が明瞭になる。平均粒子径が330nm以下であると、コロイド結晶の可視光領域での発色に優れるとともに、粒子による散乱が抑制され、より発色性が向上する。
本明細書における平均粒子径は、動的光散乱法(測定装置はナノトラックUPA(株)マイクロトラックベル社製)により測定することができ、得られた体積粒子径分布データ(ヒストグラム)のピークを平均粒子径とする。
式: 変動係数Cv値(%)=粒子径の標準偏差/平均粒子径×100
[式において、標準偏差と平均粒子径の単位は同一である]
変動係数が30%以下の単分散性の高い微粒子が配列することにより、粒子配列の規則性が良化し、より鮮やかで明瞭な構造色を発現することができる。
無彩黒色微粒子は、コロイド結晶層中の散乱光を吸収して発色をより明瞭にする働きをする。また、無彩黒色微粒子は、レーザー光を吸収して、隣接するコアシェル型樹脂微粒子の加熱を促進する働きを担う。これにより、コアシェル型樹脂微粒子の融着が促進され、空隙がより早く埋まるため、明瞭かつ感度良く、発色が変化する。
無彩黒色微粒子としては、上述の<プライマー層>における〈無彩黒色微粒子〉の項の記載を援用できる。可視領域の反射スペクトル形状に与える影響が少なく、耐候性等の耐久性に優れるという観点から、好ましくはカーボンブラックである。カーボンブラックは、分散剤を用いて水中に分散した分散タイプ、又は自己分散タイプのいずれを用いてもよいが、分散剤による微粒子配列への影響が発生しない観点から、好ましくは自己分散タイプのカーボンブラックである。
コロイド結晶層の形成方法は特に制限されないが、例えば、コアシェル型樹脂微粒子と無彩黒色微粒子と水とを含有するコロイド結晶層用組成物を、プライマー層を備える基材のプライマー層上に塗布することで形成することができる。コロイド結晶層の厚みは、0.5〜100μmであり、より好ましくは3〜20μmである。コロイド結晶層の厚みが上記の範囲であることにより、優れた発色性で加熱時の色の変化が明瞭な積層体を得ることができる。
親水性溶剤は、上述の<プライマー層>における〈親水性溶剤〉の項の記載を援用できる。
コロイド結晶層用組成物が含んでもよい架橋剤としては特に制限されず、上述の<プライマー層>における〈架橋剤〉の項の記載を援用できる。
架橋剤としては、ケトン・ヒドラジド架橋を形成するために、ヒドラジド架橋剤を用いることが好ましい。ヒドラジド架橋剤としては、例えば、アジピン酸ジヒドラジド、多官能のヒドラジド基が変性された水溶性樹脂が挙げられる。
本発明の積層体は、コロイド結晶層を保護し、各種膜耐性(耐摩擦性、耐水性、耐溶剤性)を向上させることを目的として、コロイド結晶層上にさらに樹脂層を有していてもよい。樹脂層は、樹脂組成物をコロイド結晶層上に塗布することにより形成することができる。
また、水性樹脂微粒子の製造に使用できるラジカル重合開始剤、界面活性剤、その他成分については、上述の<プライマー層>における〈ラジカル重合開始剤〉、〈界面活性剤〉、及び〈その他成分〉の項の記載を援用できる。
樹脂層とコロイド結晶層との架橋は、水性樹脂微粒子とコアシェル型樹脂微粒子の反応性基同士を反応させる方法、多官能の架橋剤を介して水性樹脂微粒子とコアシェル型樹脂微粒子の反応性基とを反応させる方法、により導入することができる。
水性樹脂微粒子がケトン基を含む場合、ケトン基の含有量は、水性樹脂微粒子の質量を基準として、好ましくは0.05〜0.3mmol/gの範囲である。0.05〜0.3mmol/gの範囲であることにより、水性樹脂微粒子の融着が阻害されずに架橋が形成されるため、樹脂層の塗膜強度が向上し、コロイド結晶層と樹脂層とがより強固に結着する。また、過剰な架橋が抑制されるため、コアシェル型樹脂微粒子のシェルの流動性に悪影響を及ぼさない。これにより、得られる積層体は、加熱処理時に明瞭な発色変化を示し、耐溶剤性が向上する。
樹脂層の形成方法は特に制限されないが、例えば、水性樹脂微粒子と水とを含む樹脂組成物を、コロイド結晶層上に塗布し、必要に応じて乾燥することで形成することができる。乾燥し造膜した後の水性樹脂微粒子は、水に不溶な層であることが好ましい。
樹脂層の厚みは、特に制限されず、積層体の発色性と生産性との観点から、好ましくは3〜50μmであり、より好ましくは5〜20μmである。
樹脂層の厚みが3μm以上であることにより、樹脂層による積層体の保護機能が十分に発現し、積層体の耐摩擦性及び耐水性が向上する。
上記樹脂組成物は、コロイド結晶層の諸物性に悪影響を及ぼさない範囲であれば、積層体の発色性向上や色変化の感度向上、塗工性向上や架橋による塗膜物性向上等を目的として、無彩黒色微粒子、光熱変換剤、親水性溶剤、架橋剤等の各種添加剤を含有してもよい。
上記無彩黒色微粒子は、積層体内の散乱光を吸収して積層体の発色をより明瞭にする働きをする。特に積層体を裏刷り仕様で使用する場合に、明瞭な発色が得られるので効果的である。また、積層体をレーザー光で加熱する場合、樹脂層中の無彩黒色微粒子が赤外線を吸収することで、隣接するコロイド結晶層中のコアシェル型樹脂微粒子の加熱が促進され、シェルの空隙がより早く埋まるため、加熱処理により明瞭に発色変化する。
無彩黒色微粒子としては、上述の<プライマー層>における〈無彩黒色微粒子〉の項の記載を援用できる。
上記親水性溶剤は、上述の<プライマー層>における〈親水性溶剤〉の項の記載を援用できる。
上記架橋剤は特に制限されず、上述の<プライマー層>における〈架橋剤〉の項の記載を援用できる。
上記光熱変換剤(但し、無彩黒色微粒子を除く)は特に制限されず、上述の<プライマー層>における{光熱変換剤}の項の記載を援用できる。
本発明の積層体は、基材と、プライマー層と、光の干渉により発色するコロイド結晶層とをこの順に備える積層体であって、コロイド結晶層の厚みは、0.5〜100μmの範囲である。その製造方法は特に制限されないが、好ましくは、以下の工程1及び2を有するものである。各層を形成する際は、必要に応じて乾燥工程を有していてもよい。
工程1)基材上に、プライマー組成物を塗布し、必要に応じて乾燥し、プライマー層を形成する工程。
工程2)工程1で形成されたプライマー層上に、コアシェル型樹脂微粒子と無彩黒色微粒子とを含むコロイド結晶層用組成物を塗布し、必要に応じて乾燥し、厚みが0.5〜100μmであるコロイド結晶層を形成する工程。
工程3)工程2で形成されたコロイド結晶層上に、水性樹脂微粒子と水とを含む樹脂組成物を塗布し、必要に応じて乾燥し、樹脂層を形成する工程。
乾燥工程を有する場合、乾燥方法は特に制限されず、例えば、加熱乾燥法、熱風乾燥法、赤外線乾燥法、マイクロ波乾燥法、ドラム乾燥法といった公知の方法から適宜選択できる。乾燥方法は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよいが、基材へのダメージを軽減し効率よく乾燥させる観点から、熱風乾燥法を用いることが好ましい。
プライマー組成物及び樹脂組成物の乾燥温度は、好ましくは50〜100℃の範囲であり、コロイド結晶層用組成物の乾燥温度は、好ましくは25〜80℃の範囲である。
基材は特に制限されず、公知の基材から選択することができる。基材としては、例えば、ポリ塩化ビニルシート、ポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム、ポリプロピレン(PP)フィルム、ポリエチレン(PE)フィルム、ナイロン(Ny)フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリビニルアルコールフィルムのような熱可塑性樹脂基材;アルミニウム箔のような金属基材;ガラス基材;コート紙基材;が挙げられる。
本発明の積層体はプライマー層を有するため、従来コロイド結晶層が剥離して固定化が困難であったポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルムといった非極性フィルム基材を使用した場合においても、優れた基材追従性、耐摩擦性、耐水性、耐溶剤性、発色性を発揮できる。
これら基材は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を積層したものを用いてもよい。
本発明の積層体は、加熱処理によりコロイド結晶層のシェルが流動化して空隙部が埋まるという特徴を有する。これにより、コロイド結晶層の発色が退色し、明瞭な発色変化が生じるため、本発明の積層体は、感熱記録体として使用することができる。
加熱処理方法は、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択でき、例えば、サーマルプリンターを用いて、サーマルヘッドを積層体に当てて加熱する方法;レーザー光を照射してコロイド結晶層中の無彩黒色微粒子に光を吸収させ、隣接するコアシェル型樹脂微粒子を加熱する方法;オーブン加熱、電子レンジ加熱、ボイル処理が挙げられる。
レーザーによる画像形成は、基材、樹脂層、非画像形成部を傷めずに画像形成することができるため好ましい。また、基材、プライマー層を形成する樹脂、コアシェル型樹脂微粒子、樹脂層を形成する樹脂に与える悪影響が小さいことから、赤外線レーザーを使用することが好ましい。赤外線のレーザーマーカーとしては、CO2レーザーマーカー(波長10600nm)やYVO4レーザーマーカー(波長1064nm)、YAGレーザーマーカー(波長1064nm)、ファイバレーザーマーカー(波長1090nm)等が挙げられる。
加熱温度は、コアシェル型樹脂微粒子の設計によって適宜変更でき、保存安定性、加熱時の発色変化、基材への熱ダメージ等を考慮して、好ましくは100〜200℃の範囲であり、より好ましくは120℃〜160℃の範囲である。
粘着層は、コロイド結晶層を有する本発明の積層体を、任意の被着体に接着させる働きを担う。粘着層の厚みは、通常、5〜100μmの範囲である。
粘着層は公知の感圧接着剤を使用して形成することができ、特に限定されない。感圧接着剤は、基材やコロイド結晶層の種類に応じて適宜選択でき、好ましくは、アクリル樹脂及びウレタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種の樹脂を含むものである。
粘着層を形成する樹脂は、未反応成分や残留溶剤の含有率が低いことが好ましく、水性樹脂が好適に用いられる。樹脂中に含まれる未反応成分や残留溶剤が低いと、基材、コロイド結晶層、樹脂層への影響を抑制できる。ここで水性樹脂とは、水性媒体中に分散又は溶解し得る樹脂を表す。また水性媒体は、水性の分散媒又は水性の溶媒を表し、水の他に水と混和し得る分散媒又は溶媒も含む。粘着層には、粘着物性を目的として、架橋剤やタッキファイヤ等、各種添加剤を含む事ができる。
酸価は、乾燥させた樹脂を用いて、JIS K2501に準拠して、水酸化カリウム・エタノール溶液で電位差滴定を行い、算出した。滴定には平沼産業社製:自動滴定装置COM−1600を使用した。
ガラス転移点は、DSC(示差走査熱量計TAインスツルメント社製)により測定した。具体的には、樹脂を乾固したサンプル約2mgをアルミニウムパン上で秤量し、該アルミニウムパンをDSC測定ホルダーにセットし、5℃/分の昇温条件にて得られるDSC曲線の吸熱側へのベースラインシフト(変曲点)を読み取りガラス転移点を得た。
コアシェル型樹脂微粒子の分散体を500倍に水希釈し、該希釈液約5mlを動的光散乱測定法(測定装置はナノトラックUPA(株)マイクロトラックベル社製)により測定を行った。得られた体積粒子径分布データ(ヒストグラム)のピークを平均粒子径とした。粒子径のばらつきを表す変動係数Cv値は、下記式より算出した。
Cv値%= 粒子径の標準偏差/平均粒子径×100
[製造例1]
スチレン7.5部、ベンジルメタクリレート10.0部、メチルメタクリレート25.0部、2−エチルヘキシルアクリレート16.0部、n−ブチルアクリレート38.0部、メタクリル酸3.0部、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン0.5部、KH−10の20%水溶液4.8部、イオン交換水40.4部を予め混合、撹拌して、エチレン性不飽和単量体の乳化液を調整した。
撹拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、イオン交換水68.9部と反応性界面活性剤として、第一工業製薬製アクアロンKH−10(以下、KH−10)の20%水溶液を0.25部と、乳化液のうちの3%と、を加え、内温を80℃に昇温して十分に窒素置換した後、開始剤として過硫酸カリウムの5%水溶液2.0部を添加して乳化重合を開始した。内温を80℃に保ちながら、乳化液の残りと過硫酸カリウムの5%水溶液2.0部を3時間かけて滴下し、更に4時間反応させてスチレンアクリル樹脂の水分散体を得た。反応完了後、25%のアンモニア水2.4部添加して中和し、イオン交換水で水分散体の固形分を45.0%に調整した。樹脂の酸価は19.5mgKOH/g、Tgは−8.8℃であった。
表1に示す配合組成に変更した以外は、製造例1と同様にしてスチレンアクリル樹脂の水分散体を得た。反応完了後、樹脂中のカルボキシ基と当モルになるように25%アンモニア水を添加して中和した。その後、イオン交換水で固形分を45.0%に調整した。
撹拌器、温度計、2つの滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、イオン交換水185.0部、高分子分散剤としてJONCRYL67(BASF社製スチレンアクリル樹脂 Mw12500、酸価213mgKOH/g)42.9部、25%アンモニア水11.1部を仕込み、撹拌しながら昇温し、高分子分散剤を溶解させた。窒素還流下で温度80℃まで昇温した後、2つの滴下ロートの一方からは、スチレン14.0部、n−ブチルメタクリレート15.0部、2−エチルヘキシルアクリレート30.0部、シクロヘキシルアクリレート10.0部、n−ブチルアクリレート30.0部、グリシジルメタクリレート1.0部の混合液を2時間かけて滴下した。もう一方からは、過硫酸アンモニウム20%水溶液3.5部を2時間かけて滴下した。滴下完了後、更に5時間反応させてスチレンアクリル樹脂の水分散体を得た。反応完了後、イオン交換水で固形分を40.0%に調整した。得られた樹脂の酸価は63.9mgKOH/g、Tgは−1.3℃であった。
JONCRYL67の添加量を53.8部、25%アンモニア水を13.9部に変更した以外は、製造例8と同様にして、固形分40.0%のスチレンアクリル樹脂の水分散体を得た。得られた樹脂の酸価は74.6mgKOH/g、Tgは3.4℃であった。
JONCRYL67をJONCRYL678(BASF社製スチレンアクリル樹脂 Mw8500、酸価215mgKOH/g)に変更し、反応容器に仕込むイオン交換水の添加量を334部、JONCRYL678を177.8部、25%アンモニア水を46.3部に変更した以外は、製造例8と同様にして、固形分40.0%のスチレンアクリル樹脂の水分散体を得た。得られた樹脂の酸価は137.6mgKOH/g、Tgは35.9℃であった。
JONCRYL67をJONCRYL678(BASF社製スチレンアクリル樹脂 Mw8500、酸価215mgKOH/g)に変更し、反応容器に仕込むイオン交換水の添加量を362部、JONCRYL678を203部、25%アンモニア水を52.9部に変更した以外は、製造例8と同様にして、固形分40.0%のスチレンアクリル樹脂の水分散体を得た。得られた樹脂の酸価は144.1mgKOH/g、Tgは38.4℃であった。
撹拌器、温度計、還流器を備えた反応容器に、ポリオールとしてPTG−2000SN(保土谷化学製:ポリテトラメチレングリコール)19.6部、P−2011(クラレ製:3−メチル−1,5ペンタンジオール/アジピン酸/テレフタル酸系ポリエステルポリオール)20.3部、C−2090(クラレ製:ポリカーボネートポリオール)91.6部、ジメチロールブタン酸19.7部;ポリイソシアネートとしてイソホロンジイソシアネート48.8部;溶媒としてメチルエチルケトン40.0部、ジプロピレングリコールジメチルエーテル10.0部;を仕込み、窒素雰囲気下で撹拌しながら78℃まで昇温した。そこに、ジイソプロポキシビス(エチルアセトアセテート)チタンを触媒として0.02部添加し、6時間反応させ、両末端がイソシアネート基のウレタンプレポリマーを得た。中和剤としてトリエチルアミン13.5部を添加した後、イオン交換水を400部、鎖延長剤としてエチレンジアミンを2.4部添加して、減圧条件下で脱溶剤しながら、水相へ転相を行った。水媒体中でイソシアネート基の鎖延長反応を促進させ、固形分30.0%のウレタン樹脂の水分散体を調製した。得られた樹脂の酸価は37.4mgKOH/g、Tgは94.0℃であった。
表2に示す配合組成に変更した以外は、製造例9と同様にして、固形分30.0%のウレタン樹脂の水分散体を得た。得られた樹脂の酸価及びTgを表2に示す。
PTG−2000SN:保土谷化学製ポリテトラメチレングリコール(官能基数2、水酸基価57.0mgKOH/g、分子量2,000)
P−2011:クラレ製3−メチル−1,5ペンタンジオール/アジピン酸/テレフタル酸系ポリエステルポリオール(官能基数2、水酸基価55.0mgKOH/g、分子量2,000)
C−2090:クラレ製ポリカーボネートポリオール(官能基数2、水酸基価56.0mgKOH/g、分子量2,000)
撹拌器、温度計、還流器を備えた反応容器に、固形のオレフィン樹脂として、アウローレン350S(日本製紙製:無水マレイン酸変性ポリプロピレン−ポリエチレン共重合体)100部、トルエン100部、低分子界面活性剤としてノイゲンTDS−120(第一工業製薬製:ポリオキシエチレントリドデシルエーテル HLB14.8)30.0部を加え、100℃まで昇温して樹脂を溶解させた。完全に溶解した後、中和剤として、ジメチルアミノエタノール5.0部、イオン交換水600.0部を添加した。その後、減圧条件可下で脱溶剤を行いながら、水相への転相を行い、固形分が30.0%のオレフィン樹脂の水分散体を得た。得られた水性樹脂の酸価は24.0mgKOH/g、Tgは−20℃であった。
[製造例17]
まず、スチレン97.0部、アクリル酸2.0部、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン1.0部、KH−10の20%水溶液5.0部、イオン交換水39.0部を混合、撹拌して一段目のエチレン性不飽和単量体の乳化液を調整した。撹拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、イオン交換水95.0部と、一段目の乳化液のうちの1.5%を加えた。反応容器の内温を70℃に昇温して十分に窒素置換した後、開始剤として過硫酸カリウムの2.5%水溶液5.7部を添加して重合を開始した。内温を80℃に上げて温度を維持しながら、乳化液の残りと過硫酸カリウムの2.5%水溶液4.0部を2時間かけて滴下しながら反応させ、コア粒子を合成した。
次に、メチルメタクリレート17.0部、n−ブチルアクリレート24.1部、アクリル酸0.9部、KH−10の20%水溶液2.1部、イオン交換水16.7部を混合、撹拌して、二段目のエチレン性不飽和単量体の乳化液を調整した。一段目の滴下完了から20分後、二段目の乳化液の滴下を開始した。内温を80℃に保ちながら二段目の乳化液と過硫酸カリウムの2.5%水溶液2.1部を2時間かけて滴下しながら反応を進め、コアシェル型樹脂微粒子の水分散体を得た。反応後、水を添加して固形分を45.0%に調整した。得られた微粒子の平均粒子径は250nm、Cv値は24.8%、コアのTgは100.1℃、シェルのTgは−6.2℃であった。
表3、4に示す配合組成に変更した以外は、製造例17と同様にして、コアシェル型樹脂微粒子の水分散体を得た。反応容器の水は、エチレン性不飽和単量体の総量に対して67%になるように仕込んだ。エチレン性不飽和単量体の乳化液は、乳化液中のエチレン性不飽和単量体の濃度が69%、界面活性剤の濃度が0.69%になるよう、水を添加して調製した。過硫酸カリウム2.5%水溶液の総量は、エチレン性不飽和単量体の総量に対して過硫酸カリウムの量が0.2%になるようにした。過硫酸カリウム2.5%水溶液において、反応開始時/一段目の乳化液の滴下時/二段目乳化液の滴下時の配分は、製造例17と同じ比率にした。
また、製造例25は、KH−10を非反応性の界面活性剤ハイテノールNF−08(第一工業製薬製ポリオキシエチレンジスチリルフェニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩)に変更した。
製造例36及び38は、反応開始前の反応容器に仕込むKH−10の20%水溶液の量を5.2部とし、さらに、反応槽に仕込む一段目の乳化液の量を2.6%に変更した。
製造例39は、二段目のエチレン性不飽和単量体に、更にチオグリコール酸オクチルを0.1部添加して乳化液を調製した。
製造例33、34、35は、KH−10を、アニオン性の反応性界面活性剤である第一工業製薬製AR−10に変更した。また、反応槽に仕込む一段目の乳化液の量を、4.5%、1.7%、3.7%にそれぞれ変更した。
得られたコアシェル型樹脂微粒子の平均粒子径、Cv値、コアのTg、シェルのTgを表3及び表4に示す。
[製造例43]
スチレン73.0部、メチルメタクリレート10.0部、n−ブチルメタクリレート8.0部、2−エチルヘキシルアクリレート3.0部、ラウリルメタクリレート2.0部、アクリル酸1.0部、アクリルアミド1.0部、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン1.0部、KH−10の20%水溶液5.0部、水40.4部を予め混合、撹拌してエチレン性不飽和単量体の乳化液を調整した。
撹拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、水68.9部を仕込み、乳化液のうちの3%を加えた。内温を70℃に昇温して十分に窒素置換した後、開始剤として過硫酸カリウムの5%水溶液2.0部を添加して乳化重合を開始した。内温を80℃に上げて温度を保ちながら、乳化液の残りと過硫酸カリウムの5%水溶液2.0部を3時間かけて滴下し、更に4時間反応させて、固形分45.0%の樹脂微粒子の水分散体を得た。得られた樹脂微粒子の平均粒子径は207nm、変動係数Cvは26.2%、Tgは81.7℃であった。
[製造例44]
スチレン15.0部、メチルメタクリレート30.0部、2−エチルヘキシルアクリレート16.0部、n−ブチルアクリレート35.0部、メタクリル酸2.0部、アクリル酸1.0部、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン1.0部、KH−10の20%水溶液5.0部、イオン交換水40.4部を予め混合、撹拌して、エチレン性不飽和単量体の乳化液を調整した。
撹拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、イオン交換水68.9部を仕込み、乳化液のうちの3%を加えた。内温を70℃に昇温して十分に窒素置換した後、開始剤として過硫酸カリウムの5%水溶液2.0部を添加して乳化重合を開始した。内温を80℃に上げて温度を保ちながら、乳化液の残りと過硫酸カリウムの5%水溶液2.0部を3時間かけて滴下し、更に4時間反応させて、固形分45.0%の樹脂微粒子の水分散体を得た。得られた水性樹脂微粒子の平均粒子径は196nm、Tgは−2.4℃であった。
表5に示す配合組成に変更した以外は、製造例44と同様にして、樹脂微粒子の水分散体を得た。製造例45、48、49、50は、反応槽に仕込む乳化液の量を、それぞれ1.5%、5%、1.5%、1.3%に変更した。製造例51、52、53、54は、KH−10の量を、それぞれ6.0部、6.3部、7.0部、6.9部とした。得られた樹脂微粒子の平均粒子径、Tgを表5に示す。
[製造例55]
2−エチルヘキシルアクリレート97.5部、アクリル酸2.0部、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン0.5部、チオグリコール酸オクチル0.03部、日本乳化剤社製ニューコールRA9612(ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩)の20%水溶液7.0部、イオン交換水40.4部を予め混合、撹拌して、エチレン性不飽和単量体の乳化液を調整した。
撹拌器、温度計、滴下ロート、還流器を備えた反応容器に、イオン交換水68.9部を仕込み、乳化液のうちの1%を加えた。内温を80℃に昇温して十分に窒素置換した後、開始剤として過硫酸アンモニウムの5%水溶液2.0部を添加して乳化重合を開始した。内温を80℃に保ちながら、乳化液の残りと過硫酸アンモニウムの5%水溶液2.0部を3時間かけて滴下し、更に8時間反応させて樹脂微粒子の水分散体を得た。反応完了後、25%のアンモニア水1.9部を添加して中和し、イオン交換水で固形分45.0%に調整した。得られた樹脂の酸価は15.6mgKOH/g、Tgは−71.0℃であった。
[製造例56]
製造例1で得た樹脂の水分散体100部に、イソプロピルアルコール2.0部を添加して撹拌し、プライマー組成物を調製した。
表6に示す配合組成に変更した以外は、製造例56と同様にしてプライマー組成物を調製した。
デナコールEX−614B:ナガセケムテックス社製 ソルビトールポリグリシジルエーテル エポキシ当量173g/eq 不揮発成分100%
カルボジライトV−02:日清紡ケミカル社製ポリカルボジイミドの水分散体 カルボジイミド当量445 不揮発成分40%
CW−1:オリエント化学工業製 BONJET BLACK CW−1 表面変性カーボンブラックの水分散体 平均粒子径62nm 固形分20.0%
[製造例75]
製造例13のコアシェル型樹脂微粒子の水分散体100部に、オリエント化学工業製BONJET BLACK CW−1(表面変性カーボンブラック 平均粒子径62nm 固形分20.0%)2.3部を添加して撹拌し、コロイド結晶層用組成物を調製した。
表7に示す配合組成に変更した以外は、製造例75と同様の方法によりコロイド結晶層用組成物を調製した。
製造例43の非コアシェル型樹脂微粒子の水分散体100部に、バインダーとして製造例44の樹脂微粒子の水分散体45部、オリエント化学工業製CW−1(表面変性カーボンブラック 平均粒子径62nm 固形分20.0%)2.3部を添加して撹拌し、コロイド結晶層用組成物を調製した。
[製造例107]
製造例44で得た水性樹脂微粒子の水分散体100部に、イソプロピルアルコール0.2部、オリエント化学工業製CW−1(表面変性カーボンブラック 平均粒子径62nm 固形分20.0%)9.0部を添加し、撹拌して樹脂組成物を調製した。
表8に示す配合組成に変更した以外は、製造例107と同様にして樹脂組成物を調製した。
[実施例1]
二軸延伸ポリプロピレン(OPP)フィルム(フタムラ製FOR 厚み20μm)のコロナ処理面に、製造例56のプライマー組成物を、乾燥後の厚みが3.0μmになるようにバーコーターで塗工した後、オーブンで50℃3分間乾燥してプライマー層を形成した。次いで、プライマー層上に製造例75のコロイド結晶層用組成物を乾燥後の厚みが9.0μmになるようにバーコーターで塗工し、40℃5分間乾燥して、OPP/プライマー層/コロイド結晶層の構成の積層体を得た。
表9に示す組み合わせ及び厚みに変更した以外は、実施例1と同様にして積層体を得た。
実施例11、19及び比較例1は、コロイド結晶層用組成物を塗工した後、室温で1時間自然乾燥して、コロイド結晶層を形成した。
実施例44〜55は、コロイド結晶層上に、樹脂組成物をバーコーターで塗工し、オーブンで50℃5分間乾燥させて樹脂層を形成した。
比較例10は、無彩黒色微粒子を含まない製造例17の分散体を、コロイド結晶層用組成物として用いた。
比較例12は、基材上に直接、コロイド結晶層用組成物を塗工した。
OPP:(フタムラ製FOR:二軸延伸ポリプロピレンフィルム、厚み20μm)
PET(東洋紡社製E5101:ポリエチレンテレフタレートフィルム、厚み25μm)
実施例1の積層体のコロイド結晶層上に、ポリビニルアルコールの水溶液(クラレ社製ポバール22−88;固形分20.0%)をバーコーターで塗工して、オーブンで70℃3分間の条件で乾燥し、コロイド結晶層の空隙を空気から樹脂成分に置換した。
[実施例56]
製造例55で得た水分散体100部と、ナガセケムテックス製デナコールEX−313(グリセロールポリグリシジルエーテル エポキシ当量141g/eq 不揮発成分100%)0.3部とを混合して、感圧接着剤を得た。
実施例44の積層体の樹脂層上に、上記感圧接着剤をバーコーターで塗工し、オーブンで80℃5分間乾燥させて、厚みが20μmの粘着層を形成した。粘着層上に剥離紙の剥離面を貼り合わせて、粘着シートの形態をした感熱記録体を得た。
得られた積層体(感熱記録体を含む)について、以下の評価を行った。結果を表10〜12に示す。
積層体の断面を、走査型電子顕微鏡(日本電子製JSM−7800F)で観察し、コロイド結晶層の空隙の有無を確認した。その結果、比較例13は、空隙が消失していた。比較例11は、局所的に空隙が埋まっていたものの、空隙は残存していた。それ以外の積層体及び感熱記録材料は、いずれも空隙を有していた。
有:コロイド結晶層の空隙が残っている。
無:コロイド結晶層の空隙が消失している。
積層体について、紫外可視近赤外分光光度計(日本分光社製V−770D、積分球ユニットISN−923)を用いて、波長350〜850nmの範囲で反射スペクトルを測定した。各波長における反射率は、反射率が既知の標準白板(ラブスフェア社製SRS−99−010)をリファレンスとして用いて測定した相対反射率である。実施例44及び56は、基材側から測定した。それ以外は、コロイド結晶層側から測定した。得られた反射スペクトルについて、構造色に由来する反射率の最大値と、構造色によらないベースラインの反射率の差分(△R)を算出した。△Rが大きいほど発色性に優れている。得られた△Rから、以下の基準で評価した。
S:ΔRが10%以上(非常に良好)
A:ΔRが5%以上、10%未満(良好)
B:ΔRが2%以上、5%未満(使用可)
C:ΔRが2%未満、又は構造色に由来する反射率のピークが判別不能(使用不可)
積層体を室温で6ヶ月静置した後、前述の発色性評価と同様にして、反射スペクトルを測定した。経時前後での反射スペクトルを比較して、反射率の最大値の変化率(低下率)を算出した。変化率が大きいほど、コロイド結晶が退色していることを表す。得られた変化率から、以下の基準で評価した。
S:反射率の最大値の変化率が3%未満(非常に良好)
A:反射率の最大値の変化率が3%以上、5%未満(良好)
B:反射率の最大値の変化率が5%以上、10%未満(使用可)
C:反射率の最大値の変化率が10%以上(使用不可)
積層体をA4サイズの白紙にテープで貼り付け、サーマルヘッドを備えたサーマルプリンター(ブラザー工業社製PocketJet PJ−673)を用い、濃度設定は5の条件で、2cm×2cmサイズの正方形を加熱し、画像形成を行った。
次いで、赤外線レーザーを備えたキーエンス社製YVO4レーザーマーカーMD−V9600A(波長1064nm)を用い、レーザーパワー30% スキャンスピード2000mm/秒の条件で、同正方形の画像形成を行った。
実施例43は、サーマルヘッドによる加熱、及び赤外線レーザー照射共に、コロイド結晶層側から行った。
実施例44、56は、サーマルヘッドによる加熱、及び赤外線レーザー照射共に、基材側から行った。
それ以外は、サーマルヘッドによる加熱はコロイド結晶層側から行い、赤外線レーザー照射は基材側から行った。
画像形成した積層体について、目視による観察を行った。また、加熱部(画像部分)と非加熱部(非画像部分)とについて、前述の発色性評価と同様にして、反射スペクトルを測定した。加熱部と非加熱部の反射スペクトルを比較し、反射率の最大値の変化率(低下率)を算出し、以下の基準で評価した。変化率が大きいほど、加熱処理によって、明瞭な色の変化が起きていることを示す。
画像形成時にコロイド結晶層が剥がれる等の理由で画像形成ができない場合は、使用不可と判断した。また以降の評価は使用不可と判断した。
S:画像の輪郭が明確、且つ反射率の最大値の変化率が50%以上(非常に良好)
A:画像の輪郭が明確、且つ反射率の最大値の変化率が30%以上、50%未満(良好)
B:画像の輪郭が明確、且つ反射率の最大値の変化率が10%以上、30%未満(使用可)
C:画像の輪郭が明確でない、反射率の最大値の変化率が10%未満、又は画像形成不可(使用不可)
画像形成した積層体の加熱した側を上にして平滑なガラス板上に置き、加熱部と非加熱部において、各々2cm×2cmの正方形の領域を指の腹で40往復擦り、傷や剥がれの有無を観察した。評価基準は以下の通りである。
S:傷や剥がれがない(非常に良好)
A:傷や剥がれた面積が1%未満(良好)
B:傷や剥がれた面積が1%以上、5%未満(使用可)
C:傷や剥がれた面積が5%以上(使用不可)
画像形成した積層体の加熱部と非加熱部とから、各々2cm×2cmの正方形の試験片を切り出した。試験片について20回折り曲げを行った後、加熱した側の外観を観察した。評価基準は以下の通りである。
S:傷や剥がれがない(非常に良好)
A:傷や剥がれた面積が1%未満(良好)
B:傷や剥がれた面積が1%以上、5%未満(使用可)
C:傷や剥がれた面積が5%以上(使用不可)
画像形成した積層体の加熱部と非加熱部とから、各々2cm×2cmの試験片を切り出した。該試験片を水又はエタノール溶液に1分間浸漬した後、引き上げて室温で自然乾燥させ、加熱した側の外観を観察した。評価基準は以下の通りである。
S:傷や剥がれがない(非常に良好)
A:傷や剥がれた面積が1%未満(良好)
B:傷や剥がれた面積が1%以上、5%未満(使用可)
C:傷や剥がれた面積が5%以上(使用不可)
一方で、比較例の積層体は、上記の評価項目のいずれかが著しく劣っていた。
2 プライマー層
3 基材
4 コアシェル型樹脂微粒子
5 シェル
6 コア
7 空隙
8 無彩黒色微粒子
9 加熱後のコロイド結晶層(疎充填構造)
10 マトリクス
Claims (11)
- 基材と、樹脂から形成されるプライマー層と、光の干渉により発色するコロイド結晶層と、が順に配置されてなる積層体であって、
前記プライマー層を形成する樹脂が、−35〜100℃の範囲にガラス転移点を有し、
前記コロイド結晶層が、コアシェル型樹脂微粒子及び無彩黒色微粒子を含み、且つ空隙を有し、
前記コアシェル型樹脂微粒子が、コアの質量を基準としてシェルを、10〜150質量%の範囲で含み、前記シェルが、−60〜40℃の範囲にガラス転移点を有し、
前記コロイド結晶層の厚みが0.5〜100μmの範囲である積層体。 - 前記コアが、50℃以上のガラス転移点を有する、請求項1に記載の積層体。
- 前記コロイド結晶層が、コアシェル型樹脂微粒子の質量を基準として、前記無彩黒色微粒子を、0.3〜3質量%の範囲で含む、請求項1又は2に記載の積層体。
- 前記プライマー層を形成する樹脂の酸価が5〜140mgKOH/gの範囲である、請求項1〜3いずれか1項に記載の積層体。
- 前記コアシェル型樹脂微粒子のコアが、前記コアの質量を基準として、芳香族系エチレン性不飽和単量体に由来する構成単位を、70〜100質量%の範囲で含む、請求項1〜4いずれか1項に記載の積層体。
- 前記コアシェル型樹脂微粒子のシェルが、該シェルの質量を基準として、オクタノール/水分配係数が1〜2.5の範囲であるエチレン性不飽和単量体(s−1)に由来する構成単位を70〜99.5質量%、及び、オクタノール/水分配係数が1未満であるエチレン性不飽和単量体(s−2)に由来する構成単位を0.5〜15質量%、の範囲で含む、請求項1〜5いずれか1項に記載の積層体。
- 前記コアシェル型樹脂微粒子が反応性界面活性剤に由来する構成単位を含む、請求項1〜6いずれか1項に記載の積層体。
- 前記コロイド結晶層上に樹脂層を有する、請求項1〜7いずれか1項に記載の積層体。
- 請求項1〜8いずれか1項に記載の積層体を用いてなる感熱記録体。
- さらに粘着層を備える、請求項9に記載の感熱記録体。
- 請求項9又は10に記載の感熱記録体を加熱してコロイド結晶層の発色を退色させることを特徴とする画像形成方法。
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Cited By (3)
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