JP6821647B2 - ロジンエステルおよびエチレンポリマーを含有する組成物 - Google Patents

ロジンエステルおよびエチレンポリマーを含有する組成物 Download PDF

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Description

本出願は、ロジンエステル誘導体、およびエチレンと重合する、１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマーを含む組成物、ならびにその作製方法および使用に一般的に関する。
エチレンと重合する、１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマー（例えば、酢酸ビニルもしくはモノカルボン酸の他のビニルエステルから誘導されたポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）（ＥＶＡ）のようなポリマー、またはエチレンとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルから誘導されたエチレンｎ−ブチルアクリレート（ＥｎＢＡ）のようなコポリマー）は、広範囲な用途で使用される。例えば、ＥＶＡは、不織材料と併せて紙および包装において、接着テープにおいて、電気的および電子的結合において、一般的な木材組立てにおいて、道路標識および路面の標識用途において、ならびに他の工業用組立てにおいて使用するためのホットメルト接着剤に一般的に利用される。ＥｎＢＡは、低い適用温度のホットメルト接着剤を含む、様々なホットメルト接着剤の用途に使用されている。ＥｎＢＡは、ＥＶＡと比較して、比較的低いガラス転移温度Ｔｇを有する。ＥｎＢＡベースのホットメルト接着剤は、接着が難しい基材に対してさえ高い接着性、より良い耐熱性、金属およびガラスに対して接着性の向上を提供でき、有益な低温使用特性を提供できる。比較的低分子量エチレンコポリマーの混合物を含むホットメルト接着剤はまた、約１００℃から約１５０℃の温度で適用することができ、並外れた強靱性、良好な耐熱性および許容可能な塗着粘度と共に良好な結合強度を有するホットメルト接着剤としての有用性も見出している。例は、高い溶融流動指数値を有する比較的低分子量のＥｎＢＡコポリマー、またはＥＶＡコポリマーとのブレンドのような、ＥｎＢＡコポリマーから誘導されたブレンドであり、これらのコポリマーは、約１００℃から約１５０℃の温度で適用でき、並外れた強靱性、良好な耐熱性および許容可能な塗着粘度と共に良好な結合強度を有するホットメルト接着剤をもたらすことができる。
多くの市販のホットメルト接着剤は、すべての成分の完全な溶融を確実にし、また満足できる塗着粘度を達成するために、１７７℃またはこれより高い温度を必要とする。高温は、火傷および残存する揮発物の吸入のような安全性リスクを増加させる。加えて、高温の使用はより多くのエネルギーを必要とする。１５０℃未満、好ましくは約１４０℃未満の、より好ましくは約１３５℃未満の、さらにより好ましくは約１２０℃から約１００℃までの温度で適用され得る接着剤配合物が開発されている。典型的には、比較的高い溶融流動指数（多くの場合メルトインデックス（ＭＩ）とも呼ばれる）を有する、例えば、４００グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有する、または代わりに７５０グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有する低分子量ポリマーまたはコポリマーが本明細書で適用される。このような低温適用ホットメルト接着剤に適用されているポリマーの例は、例えば、４００グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有する、または７５０グラム／１０間分またはこれより高いＭＩ値を有するＥｎＢＡコポリマー、もしくはＥＶＡコポリマー、またはそのブレンドである。任意の特定の理論に拘束されることなく、このような低温適用ホットメルト接着剤において、強靱性、耐熱性および基材への特定の接着性のような接着特性の損失を阻止するために、粘着付与剤または比較的高い平均分子量および比較的高い軟化点を有するロジンエステルのような樹脂を適用することによって、熱応力耐性（ＨＳＲ）のような許容可能な接着特性を得ることができると考えられている。粘着付与剤またはより高い平均分子量値（Ｍｎ、ＭＷ特にグラム／モルとして表現されるＭｚおよびＭｚ＋１のようなより高い指数の平均分子量）を有するロジンエステルのような樹脂は、これらの樹脂から誘導された低い適用温度のホットメルト接着剤の耐熱性性能のようなより良い接着特性に寄与することにより利点を提供する。低温適用ホットメルト接着剤はまた一般的に、低融点Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックスまたはパラフィンワックスのようなワックスも含有することになる。
一般的により高い分子量成分の混合は、結果として生じる、混合寄与率（ΔＳｍ）のあまり好ましくないエントロピーに起因し得る、あまり好ましくない混合自由エネルギー（ΔＧｍ）をもたらす可能性が大きくなることは、例えば、統計的機構を適用することにより推定することができる。混合自由エネルギーは、混合のエントロピー：ΔＧｍ＝ΔＨｍ−Ｔ．ΔＳｍ、（式中、ΔＨｍは混合のエンタルピーを表し、Ｔは絶対温度を表す）に関係している。ΔＳｍ項は、ロジンエステル分子およびポリマー分子のような異なる成分からの分子を混合することで０より大きくなるが、ΔＳｍの値は一般的に、混合した成分の分子量の値が増加するにつれて低減する、すなわち、熱力学においてΔＧｍ＝ΔＨｍ−Ｔ．ΔＳｍ方程式におけるＴ．ΔＳｍ項は、このような場合、比較的小さくなる。
より大きな分子実体を混合する場合、混合自由エネルギー（ΔＧｍ）に対する、この比較的小さな混合エントロピー（ΔＳｍ）の寄与率は、生成した混合物において、成分の相容性の程度を一般的に悪化させることになる。樹脂分子量が、樹脂−ポリマーの相容性について重大なＭｗ値より上に増加するという有害な影響が、例えば、その全体が参照により本明細書に組み込まれている、Ｊ．Ｂ．Ｃｌａｓｓ ａｎｄ Ｓ．Ｇ．Ｃｈｕ．「Ｔｈｅ ｖｉｓｃｏｅｌａｓｔｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｒｕｂｂｅｒ−ｒｅｓｉｎ ｂｌｅｎｄｓ．ＩＩ．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｒｅｓｉｎ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ．」Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ １９８５年、３０巻、８１５−８２４頁において報告されている。
ＥＶＡなどのエチレンとアルカン酸ビニルモノマーベースのポリマー、またはＥｎＢＡなどのエチレンとアクリレートもしくはメタクリレートモノマーベースのポリマーにより例示されるエチレンコポリマーは一般的に、これらの化学構造内に芳香族環または芳香族部分を含有しない。異なる化学成分の混合における溶解度または相容性性能に関する、当業者に周知の有名なアフォリズムは、「似ているもの同士は溶け合う」である。本質的にこの「似ているもの同士は溶け合う」という表現は、混合自由エネルギーの熱力学的方程式（ΔＧｍ）：ΔＧｍ＝ΔＨｍ−Ｔ．ΔＳｍにおける、混合エンタルピー（ΔＨｍ）の寄与率に関係している。したがって、ロジンエステルの芳香族性の程度は、好ましくは、低い芳香族含有量を有するポリマーと、または非芳香族ポリマー成分と混合する場合、ホットメルト接着剤の配合プロセスにおいて、低い正の混合エンタルピー（ΔＨｍ）値、またはさらにより好ましくは負の値のΔＨｍに寄与するためにできるだけ低くすべきであることが正当化され得る。比較的低い程度のロジンエステル芳香族性は、こうして、より最適な、すなわち負の、混合自由エネルギー（ΔＧｍ）値に寄与することが予測され、これによって、結果として生じるホットメルト接着剤の相容性の程度にプラスの影響を与えることができる。芳香族性とは、芳香族環に結合している、芳香族炭素原子および芳香族水素原子の相対的な数と定義される。芳香族性は、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分光法を介して、例えば、芳香族環に結合している水素原子の相対的な数を測定することにより、または適切に選択された溶媒系を使用した曇点の測定により分析することができる。接着剤の性能に対する粘着付与剤の芳香族性の作用についてのより多くの情報は、その全体が本明細書に参照により組み込まれているＯ’Ｂｒｉｅｎ、Ｅ．Ｐ；Ｇｅｒｍｉｎａｒｉｏ、Ｌ．Ｔ．；Ｒｏｂｅ、Ｇ．Ｒ．；Ｗｉｌｌｉａｍｓ、Ｔ．；Ａｔｋｉｎｓ、Ｄ．Ｇ．；Ｍｏｒｏｎｅｙ、Ｄ．Ａ．；Ｐｅｔｅｒｓ、Ｍ．Ａ．Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ ｏｆ ｈｏｔ−ｍｅｌｔ ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ａｄｈｅｓｉｖｅ ｔａｐｅｓ：ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｔａｃｋｉｆｉｅｒ ａｒｏｍａｔｉｃｉｔｙ．Ｊ．Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．２００７年、２１巻、６３７−６６１頁において見出すことができる。
混合自由エネルギーへの、これらのエンタルピーおよびエントロピーの寄与率は、特に低い適用温度のホットメルト接着剤の相容性に関して重大な技術的問題となり得る。これは、ホットメルト接着剤のＨＳＲ性能を調節して工業的に適用可能な低い適用温度ホットメルト接着剤に対して必要とされるより高いレベルにするためには、このような低い適用温度ホットメルト接着剤に適用されている樹脂分子量を一般的により高いレベルまで増加させなければならないからである。このような工業的に適用可能な低い適用温度ホットメルト接着剤において、結果として生じる相容性は、不相容性の限界に容易に接近する、またはこれを上回ることが予想し得る。樹脂の分子量分布の影響に加えて、樹脂の軟化点ならびにホットメルト接着剤の粘度は、接着剤の熱応力耐性性能に関する関連因子と考えることができる。潜在的な構造体−特性関係は複雑であり、例えば、その全体が参照により本明細書に組み込まれている刊行物、Ａｍｂｒｏｓｉｎｉ著、Ｈｅａｔ ｓｔｒｅｓｓ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ ｈｏｔ−ｍｅｌｔ ａｄｈｅｓｉｖｅｓ、１６６−１７０頁、１９９３年９月、Ｔａｐｐｉ Ｊｏｕｒｎａｌに概説されているように、完全に理解されていない。
任意の特定の理論に拘束されることなく、ホットメルト接着剤粘度の増加は一般的に、ホットメルト接着剤中の化学成分の平均分子量の徐々の増加に関連すると考えられている。
多くの低い適用温度のホットメルト接着剤の用途においてそうであるように、相容性がすでに重大な閾値の付近にある場合、ホットメルト接着剤中の化学成分の分子量のこのような増加は不相容性を悪化させ、これによってホットメルト接着剤の接着性能の程度の低下につながる可能性があることが予想できる。
１００℃およびこれより高い適用温度の適用範囲内のホットメルト接着剤の粘度安定性の程度が高いことが重要となり得る。高度の熱的粘度安定性は、ホットメルト接着剤の相容性の改善に寄与し、これによって、ホットメルト接着剤の有害な接着性能を阻止することができると予想できる。
多くの場合、例えば、ホットメルト接着剤配合物を使用した場合、エチレンと重合する、１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマーは、１００℃またはこれより高い高温で処理される。これらの用途において、ポリマーが高い処理温度で粘度安定性を示し、処理中および異なる処理作業の間にホットメルトタンク内で安定し、相容性のままであることが重要である。例えば、ホットメルト接着剤配合物の場合、高い処理温度での定温放置の際に接着剤の粘度が変化すると、時間の経過と共に基材に適用された接着剤の量に影響を与える可能性がある。この不整合性は、ホットメルト接着剤を使用して形成された接着性結合または接合部の品質を危険にさらす可能性がある。加えて、ホットメルト接着剤粘度の増加は、分子量の増加およびゲル化に関連し得る。ホットメルト接着剤配合物のゲル化は、ホットメルト接着剤の洗浄実行特性に負に影響し得る。これは、ホットメルト装置のノズル閉塞をもたらす可能性があり、またはこのような閉塞を悪化させる可能性があり、このような閉塞により、ホットメルト装置のダウンタイムが増加し得る。残念なことに、エステル基を含有する１つ以上の極性モノマーであって、エチレンと重合することができる、ＥＶＡまたはＥｎＢＡのような極性モノマーとのコポリマーであるエチレンコポリマーは、ホットメルト接着剤配合物の場合のように、高温において限定された粘度安定性を示す可能性がある。任意の特定の理論に拘束されることなく、エチレンと重合する、１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマーは、ホットメルト接着剤配合物の場合のように熱的に不安定であり得ることが公知である。高温において、これらのホットメルト接着剤配合物は分解する可能性があり、この分解がコポリマーの架橋および粘度の増加をもたらし得る。ホットメルト接着剤配合物において、エチレンと重合する、１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマー（例えば、エチレンと酢酸ビニルまたはアクリル酸ｎ−ブチルから誘導されたコポリマー）の粘度を、高温ではあるが、１００℃から１５０℃の範囲のような比較的低い適用温度で安定化させることによって、このような材料の処理は大きく改善され得る。
無水マレイン酸で強化されたロジンエステルをベースとする低い適用温度のホットメルト接着剤は公知である（その全体が本明細書に参照により組み込まれているＨａｎｅｒのＥＰ１，５２２，５６６Ａ２）。このようなＤｉｅｌｓ−ＡｌｄｅｒまたはＥｎｅ反応で強化されたロジンエステルの生成は追加の反応ステップ、すなわち分子量およびカルボキシル基官能価を増加させるための、エステル化反応以前の、マレイン酸（または無水マレイン酸）またはフマル酸のようなジエノフィルと、ロジンの反応を必要とする。したがって、ロジンエステル化に追加のＤｉｅｌｓ−ＡｌｄｅｒまたはＥｎｅ反応ステップを適用することは、主にエステル化に基づいた単純なロジンエステル生成プロセスと比較して、ロジンエステル生成プロセスに追加の複雑さおよびサイクル時間を付加し得る。本発明におけるロジンエステルは、このようなＤｉｅｌｓ−ＡｌｄｅｒまたはＥｎｅ反応ステップがなく、必要とされるロジンエステル分子量分布および軟化点を達成する主要の化学反応型としてエステル化に基づくものである。ロジン、ポリオールおよび芳香族ジカルボン酸、いわゆるイソフタル酸またはテレフタル酸のような芳香族二塩基性酸をベースとするロジンエステルはまた、ホットメルト接着剤の用途に使用することができる。このようなロジンエステルは、その全体が本明細書に参照により組み込まれているＪｏｈｎｓｏｎのＵＳ５，１２０，７８１に記載されている。ロジン、ポリオールおよびイソフタル酸またはフタル酸のような芳香族ジカルボン酸をベースとするロジンエステルは、このような芳香族部分が組み込まれていない対応するロジンエステルよりも高い相対的芳香族含有量を有する。結果として生じるより高い芳香族相対含有量は、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）またはエチレンｎ−ブチルアクリレートコポリマー（ＥｎＢＡ）コポリマーの相容性を犠牲にして達成される。これは、これら２種のコポリマー構造体は芳香族性を欠いているからである。結果として、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １１０ＬおよびＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １０５Ｌで例示されているようなこのようなロジンエステルの低温ホットメルト接着剤用途（依然としてＥＶＡおよびＥｎＢＡ相容性でなければならない）における熱応力性能の寄与率は、要求の厳しい工業用接着剤用途に対して不十分となり得る。ホットメルト接着剤において使用されることになるロジンエステルは、食品と接触する物質としての承認を有し得る。このような食品と接触する物質として認可済みのロジンエステルの生成に使用することができるモノマー成分は好ましくは、ＥＵ Ｐｌａｓｔｉｃｓ Ｒｅｇｕｌａｔｉｏｎ（食物との接触が意図されているプラスチック材料および物品に対する規制（ＥＵ）Ｎｏ．１０／２０１１）に列挙されている。
上記に概説されている検討材料に基づき、低温適用のホットメルト接着剤に適用されるロジンエステル樹脂に対する明白な商業的なおよび工業的な必要性が依然として存在し、このロジンエステルは、性能の点から重要なホットメルト接着特性（例えば熱応力耐性、接着剤（コ）ポリマー相容性、熱的酸化安定性、色安定性、および粘度安定性、貯蔵寿命ならびに接着性）にプラスに寄与し、何よりも、食品と接触する物質に関する承認に関連する規制を含む規制上の要件と合致する。加えて、スクリード／押出し塗布した熱可塑性配合物中の充填剤のより高い充填量を可能にし得る、またはスプレー塗布した化合物に対して結合剤としての役目を果たすことができる、ならびにガラスビーズ、滑り止め処理した凝集物および道路への改善された接着性（混ぜ込みおよびドロップオン）を介して性能を実質的に増加させることができる路面標示ライン用の高品質熱可塑性化合物の結合剤として適用されるロジンエステル樹脂に対する商業的なおよび工業的な必要性が存在する。加えて、改善された性能特性を提供するタイヤ用添加剤として、例えば、トレッド増強添加剤としてまたは粘着付与添加剤として利用され得るロジンエステル樹脂に対する必要性がさらに存在する。タイヤ業界において、高い軟化点のロジンエステルのような粘着付与剤は、タイヤのトレッドおよび側壁のような部分が粘着付与剤により一緒に結合されるタイヤ形成プロセスの間に有用となり得る。タイヤおよび他のゴム組成物において、例えば、その全体が本明細書に参照により組み込まれている、「Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ：Ｍａｃｒｏ ｔｏ Ｎａｎｏｓｃａｌｅｓ」：Ｃ．Ｈ．Ｃｈａｎ、Ｃ．Ｈ．Ｃｈｉａ、Ｓ．Ｔｈｏｍａｓ編．Ａｐｐｌｅ Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ／ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ、Ｔａｙｌｏｒ ＆ Ｆｒａｎｃｉｓ ｇｒｏｕｐ、２０１４年、１７章、４７６−５０２頁に記載されているように、石油ベースの粘着付与剤を、ロジンエステルのような環境に優しい樹脂で置き換える必要性がある。
欧州特許出願公開第１５２２５６６号明細書 米国特許第５１２０７８１号明細書
Ｊ．Ｂ．Ｃｌａｓｓ ａｎｄ Ｓ．Ｇ．Ｃｈｕ．「Ｔｈｅ ｖｉｓｃｏｅｌａｓｔｉｃ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｒｕｂｂｅｒ−ｒｅｓｉｎ ｂｌｅｎｄｓ．ＩＩ．Ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｒｅｓｉｎ ｍｏｌｅｃｕｌａｒ ｗｅｉｇｈｔ．」Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ａｐｐｌｉｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ １９８５年、３０巻、８１５−８２４頁 Ｏ’Ｂｒｉｅｎ、Ｅ．Ｐ；Ｇｅｒｍｉｎａｒｉｏ、Ｌ．Ｔ．；Ｒｏｂｅ、Ｇ．Ｒ．；Ｗｉｌｌｉａｍｓ、Ｔ．；Ａｔｋｉｎｓ、Ｄ．Ｇ．；Ｍｏｒｏｎｅｙ、Ｄ．Ａ．；Ｐｅｔｅｒｓ、Ｍ．Ａ．Ｆｕｎｄａｍｅｎｔａｌｓ ｏｆ ｈｏｔ−ｍｅｌｔ ｐｒｅｓｓｕｒｅ−ｓｅｎｓｉｔｉｖｅ ａｄｈｅｓｉｖｅ ｔａｐｅｓ：ｔｈｅ ｅｆｆｅｃｔ ｏｆ ｔａｃｋｉｆｉｅｒ ａｒｏｍａｔｉｃｉｔｙ．Ｊ．Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．２００７年、２１巻、６３７−６６１頁 Ａｍｂｒｏｓｉｎｉ著、Ｈｅａｔ ｓｔｒｅｓｓ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ ｈｏｔ−ｍｅｌｔ ａｄｈｅｓｉｖｅｓ、１６６−１７０頁、１９９３年９月、Ｔａｐｐｉ Ｊｏｕｒｎａｌ 「Ｐｈｙｓｉｃａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ：Ｍａｃｒｏ ｔｏ Ｎａｎｏｓｃａｌｅｓ」：Ｃ．Ｈ．Ｃｈａｎ、Ｃ．Ｈ．Ｃｈｉａ、Ｓ．Ｔｈｏｍａｓ編．Ａｐｐｌｅ Ａｃａｄｅｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ／ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ、Ｔａｙｌｏｒ ＆ Ｆｒａｎｃｉｓ ｇｒｏｕｐ、２０１４年、１７章、４７６−５０２頁
（発明の要旨）
ロジンエステルおよびエチレンと重合する、１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマーおよびロジンエステルを含む組成物が本明細書に提供されている。エチレンと重合する、１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導された低分子量エチレンポリマーは、アルカン酸ビニルモノマーまたはアクリル酸エステルモノマーまたはメタクリル酸エステルモノマーとエチレンの重合から少なくとも部分的に誘導されたコポリマーを含む。アルカン酸ビニルモノマーの例として、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、およびラウリン酸ビニルおよびモノカルボン酸の他のビニルエステルが挙げられる。例えば、アルカン酸ビニルから誘導されたコポリマーは、酢酸ビニルとエチレンのコポリマーであることができる（すなわち、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ＥＶＡ）。エチレンとの、アクリル酸エステルモノマーまたはメタクリル酸エステルモノマーの例として、これらに限定されないが、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールもしくは他のアルコールとの、アクリル酸から誘導されたエステル、またはメタノール、エタノール、ブタノールもしくは他のアルコールとの、メタクリル酸エステルから誘導されたエステルが挙げられる。アクリル酸またはメタクリル酸から誘導されたモノマーの例として、これらに限定されないが、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、およびメタクリル酸エチルが挙げられる。ランダムおよびブロックコポリマー、ならびにこれらのブレンドを本発明の実施に使用することができる。エチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸から誘導されたターポリマーもしくはエチレン−酢酸ビニル−無水マレイン酸から誘導されたターポリマーもしくはエチレンアクリル酸エステルターポリマーベースの、またはアクリル酸エステル、エチレンおよびメタクリル酸グリシジルを本発明の実施に使用することができる。例えば、４００グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、例えば、７５０グラム／１０分またはこれ超のＭＩ値を有する、または９００グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する比較的低分子量のエチレンコポリマーの混合物を含むホットメルト接着剤はまた、約１００℃から約１５０℃の温度で適用することができ、並外れた強靱性、良好な耐熱性および許容可能な塗着粘度と共に良好な結合強度を有するホットメルト接着剤としても有用性を見出されている。例えば、７５０グラム／１０分またはこれ超の高いメルトインデックス値を有する低分子量エチレンポリマーの例として、ＥｎＢＡおよびＥＶＡコポリマーおよびこれらのブレンドが挙げられる。ＭＩ値は、１９０℃で２．１６ｋｇの重量の加圧により、特定の直径および長さのキャピラリを介して１０分間以内に流れる溶融ポリマーの押出し速度をグラムで測定したものであり、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８に従い一般的に測定される。
一実施形態では、本発明の組成物は、低いヒドロキシル価（例えば、ヒドロキシル価７、６、５、４、３、２、１またはこれ未満）、低い酸価（例えば、酸価１２、１１、１０、５またはこれ未満）、２５またはこれ未満のＰＡＮ数（例えば、２２、２０、１８、１５またはこれ未満のＰＡＮ数）、またはこれらの組合せを有するロジンエステルを含む。別の実施形態では、ロジンエステルは、１，１００と２，０００グラム／モル（ダルトン）の間の数平均モル質量（Ｍｎ）（時には数平均分子量と呼ばれる）を有する。さらなる実施形態では、ロジンエステルは、１，７００と４，０００ダルトンの間の質量平均モル質量（ＭＷ）（時には重量平均分子量と呼ばれる）を有する。またさらなる実施形態では、ロジンエステルは、２，５００と１２，０００ダルトンの間の３次モーメントまたは３乗平均モル質量（Ｍｚ）を有する。別の実施形態では、ロジンエステルは、１０未満のガードナー色（純粋）を有する。さらなる実施形態では、ロジンエステルは高い軟化点（例えば、１００℃より高い軟化点、または１０５．３℃より高い軟化点、または１１０℃より高い軟化点、または１１５℃より高い軟化点、または１２０℃より高い軟化点）を有する。またさらなる実施形態では、ロジンエステルは、高いガラス転移温度（Ｔｇ）（例えば、５０℃より高いＴｇ、または５５℃より高いＴｇ、または６０℃より高いＴｇ、または６５℃より高いＴｇ、または７０℃より高いＴｇ、または７５℃より高いＴｇ、または８０℃より高いＴｇ）を有する。またさらなる実施形態では、約１００℃から約１５０℃の温度で適用することができるホットメルト接着剤を含有するロジンエステルは、高い熱応力耐性合格温度、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、ＬＬＣから市販されている、または市販されてきたＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １１８、またはＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １１０Ｌ、またはＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １０５Ｌのようなロジンエステルの熱応力耐性合格温度と比較して、ほぼ同じ値に相当する、またはこれより高い熱応力耐性合格温度の値を有する。またさらなる実施形態では、約１００℃から約１５０℃の温度で適用することができるホットメルト接着剤を含有する熱的に熟成したロジンエステルは、ある特定の温度、例えば、１３０℃もしくはこれより高い温度、または１００℃もしくはこれより高い温度、または８０℃もしくはこれより高い温度での、溶融したホットメルト接着剤試料を介した光透過度という観点から良好な相容性を有する。別の実施形態では、ロジンエステルは、ロジンを用いたＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応ステップまたはＥｎｅ反応ステップが適用されていない、主にエステル化に基づく化学反応手順の結果である。別の実施形態では、ロジンエステルは、不均化触媒が使用されない化学反応手順の結果である。別の実施形態では、ロジンエステルは、比較的低量、例えば、すべての反応物の重量に対して０．２重量％未満、または０．１５重量％未満、または０．１０重量％未満、または０．０５重量％未満、または０．０２重量％未満、または０．０１重量％未満の不均化触媒が使用された化学反応手順の結果である。別の実施形態では、ロジンエステルは、比較的低量、例えば、すべての反応物の重量に対して０．２重量％未満、または０．１５重量％未満、または０．１０重量％未満、または０．０５重量％未満、または０．０２重量％未満、または０．０１重量％未満の硫黄を含有する不均化触媒が使用された化学反応手順の結果である。別の実施形態では、エステル化反応後、任意の硫黄含有抗酸化剤または硫黄含有添加剤の添加前の、揮散したロジンエステルは硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を有し、適用されたロジン反応物は硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値を有し、硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値から硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値を引いた値は、例えば、２００より低い、もしくは１００より低い、または硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値は硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値と等しい、または硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値は硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値より低い、または硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値で割った値は０．９２と等しいもしくはこれより低い、または硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値で割った値は０．８２と等しいもしくはこれより低い、または硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値で割った値は０．７７と等しいもしくはこれより低い、または硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値で割った値は０．７５と等しいもしくはこれより低い、または硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値で割った値は０．７３と等しいもしくはこれより低い、または硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値で割った値は０．７０と等しいもしくはこれより低い、または硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値で割った値は０．６５と等しいもしくはこれより低い。硫黄含有抗酸化剤のロジンエステルへの添加は、結果として生じるロジンエステル／抗酸化剤混合物の硫黄含有量を増加させることに注目すべきである。一般的な硫黄含有抗酸化剤の例は、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５である。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５は分子式Ｃ３３Ｈ５６Ｎ４ＯＳ２を有し、結果的に、約１０．９％（ｗ／ｗ）の硫黄含有量を有する。これにより、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５のような硫黄含有添加剤および抗酸化剤をロジンエステルバッチへ加えることにより、硫黄含有量を結果として増加させるという計算が可能となる。抗酸化剤は、多くの場合、これらの酸化安定性、色安定性を改善するため、または製品の貯蔵寿命を増加させるためにロジンエステルに加える。ガムロジンおよび水素化ガムロジンは、一般的に低いまたはごくわずかな硫黄含有量（例えば、１０ｐｐｍ未満の硫黄含有量）を有するのに対して、トール油ロジンは典型的に高い硫黄含有量を有することにもまた注目すべきである。低いまたはごくわずかなロジン硫黄値（例えば＜１０ｐｐｍであり、この値は適用されたＡｎｔｅｋ硫黄測定法の検出限界を示す）から出発して、エステル化反応後得た、揮散したロジンエステルの硫黄含有量の低減は、量的表現において少量またはごくわずかでなければならないことは当業者に明白である。本発明の好ましい条件下で、すなわち比較的少量の硫黄を含有する不均化触媒を使用することによって、または硫黄を含有しない不均化触媒を使用することによって、このようなガムロジンまたは水素化ガムロジンの場合、非常に低いまたはごくわずかなロジンエステル硫黄含有量は、適用されるロジン反応物の硫黄含有量の値と同様または等しい結果となる。エステル化反応後得た、揮散したロジンエステルにおける硫黄含有量の有意な低減は、トール油ロジンまたはある特定の重合したロジン（Ｄｙｍｅｒｅｘ（商標）のような）のような硫黄含有ロジンまたはロジン誘導体が、好ましくは硫黄を含有する不均化触媒の非存在下で使用される場合にのみ予想され得ることは当業者に明白である。
別の実施形態では、得られたロジンエステルは、パラジウム、ニッケルおよび白金のｐｐｍ含有量の値の第１の合計を有し、ロジンは、パラジウム、ニッケルおよび白金のｐｐｍ含有量の値の第２の合計を有し、パラジウム、ニッケルおよび白金のｐｐｍ含有量の値の第１の合計は、パラジウム、ニッケルおよび白金のｐｐｍ含有量の値の第２の合計より低いまたはこれと等しい。別の実施形態では、得られたロジンエステルは、ヨウ素のｐｐｍ含有量の第１の値を有し、ロジンは、ヨウ素のｐｐｍ含有量の第２の値を有し、ヨウ素のｐｐｍ含有量の第１の値は、ヨウ素のｐｐｍ含有量の第２の値より低いまたはこれと等しい。一実施形態では、ロジンエステルは、エノファイルもしくはジエノフィルが反応物の１つとして適用されていない化学反応手順の結果である。別の実施形態では、ロジンエステルは、アルファ、ベータ不飽和カルボン酸、またはこれらから誘導されたエステルが反応物の１つとして適用されていない化学反応手順の結果である。さらなる実施形態では、ロジンエステルは、フマル酸またはマレイン酸または無水マレイン酸またはシトラコン酸またはメサコン酸またはイタコン酸またはアクリル酸が、エステル化前にロジンとの反応物の１つとして適用されていない化学反応手順の結果である。またさらなる実施形態では、ロジンエステルは、無水マレイン酸で修飾されたチャイニーズガムロジンから誘導されたものではない。ジエノフィルは、Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応においてジエンと反応する基質である。エノファイルは、Ｅｎｅ反応においてアルケンと反応する基質である。無水マレイン酸のような反応性ジエノフィルはまた、Ｅｎｅ反応においてエノファイルとして反応することもできる。Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応、Ｅｎｅ反応、エノファイルおよびジエノフィルについてのより包括的な情報は、その全体が本明細書に参照により組み込まれている、Ｍ．Ｂ．Ｓｍｉｔｈ ａｎｄ Ｊ．Ｍａｒｃｈ：「Ａｄｖａｎｃｅｄ ｏｒｇａｎｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」、１１０３−１１０５頁およびｐ．１１９４−１２１５頁、６版、（２００７年）Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙにおいて見出すことができる。一実施形態では、ロジンエステルは、ホルムアルデヒドが反応物の１つとして適用されていない化学反応手順の結果である。別の実施形態では、ロジンエステルは、フェノールが反応物の１つとして適用されていない化学反応手順の結果である。さらなる実施形態では、ロジンエステルは、フェノール系で修飾されていないロジンエステルである。別の実施形態では、ロジンエステルは、イソフタル酸またはテレフタル酸またはフタル酸もしくはこれらから誘導されたエステルまたはフタル酸無水物のような芳香族ジカルボン酸が反応物の１つとして適用されていない化学反応手順の結果である。
ロジンエステルは、トール油ロジン、ガムロジン、ウッドロジン、またはこれらの組合せから誘導されたものであってよい。ある特定の実施形態では、ロジンエステルは、１０またはこれ未満のガードナー色を有する。１種より多くのロジンエステルのブレンドを本発明の実施において使用することができる。１種以上のロジンエステルと、接着剤業界で粘着付与剤として公知の１種以上の他の樹脂とのブレンドを本発明の実施において使用することができる。このような粘着付与剤は、例えば、ＭｅｈａｆｆｙらのＵＳ６，１１７，９４５、およびＬｉｕのＵＳ８，９２１，４６４Ｂ２に記載されており、ＨａｎｅｒらのＥＰ１，５２２，５６６Ａ２に記載されている。このような粘着付与剤として、これらに限定されないが、ロジン、ロジン誘導体、ロジンエステル、脂肪族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂、テルペンフェノール系、芳香族で修飾された脂肪族炭化水素、およびスチレン、アルファ−メチルスチレン、ビニルトルエンから誘導された樹脂ならびにこのポリマー、コポリマーおよびターポリマーが挙げられる。別の実施形態では、ロジンエステルは、例えば、約１７０℃、または１７０℃より高い温度で、ロジンおよび少なくとも１種のカルボン酸部分を含有する他の任意選択の反応物を、アルコールと接触させるステップ、ならびに２９０−３００℃の最大温度で、エステル化触媒の非存在下もしくは存在下で、および不均化触媒の非存在下で、またはすべての反応物の重量に対して０．０５重量％の最大量の不均化触媒を用いてエステル化するステップを含む方法であって、このロジンエステルが、トール油ロジン（例えば、ＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）８５、ＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）９０、ＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）ＨＹＲおよびＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）ＮＣＹを含むトール油ロジン、または部分的に水素化したトール油ロジン、または高度に水素化したトール油ロジン）、ガムロジン（例えばピヌス・エリオッティ（Ｐｉｎｕｓ ｅｌｌｉｏｔｔｉｉ）、ピヌス・メルクシ（Ｐｉｎｕｓ ｍｅｒｋｕｓｉｉ）、ピヌス・トロピカーナ（Ｐｉｎｕｓ ｔｒｏｐｉｃａｎａ）、およびピヌス・マッソニアーナ（Ｐｉｎｕｓ ｍａｓｓｏｎｉａｎａ）を含むピヌス種、または部分的に水素化したガムロジン、もしくは高度に水素化したガムロジンを含む）、ウッドロジンもしくは部分的に水素化したウッドロジン、または高度に水素化したウッドロジン、またはこれらの組合せから誘導されたものであり、ロジンエステル合成開始前の最終反応物混合物が、ヒドロキシル官能価の全化学量論的量と比較して化学量論的過剰のカルボン酸官能価を含有する方法を含む方法で合成される。
ある特定の実施形態では、組成物は、ＥＶＡベースのホットメルト接着剤のようなホットメルト接着剤である。一実施形態では、ホットメルトは、エチレンと重合する、１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマーを含む（例えば、エチレンと酢酸ビニルから誘導されたポリマーまたはエチレンとアクリル酸ｎ−ブチルから誘導されたポリマー）。一実施形態では、エチレンポリマーは、ホットメルト接着剤組成物の約２０重量％から約６０重量％（またはホットメルト接着剤組成物の約３０重量％から約４０重量％）の量で存在してもよく、ロジンエステルは、ホットメルト接着剤組成物の約１０重量％から約６０重量％（またはホットメルト接着剤組成物の約３０重量％から約４０重量％）であることができる。ホットメルト接着剤は、追加の粘着付与剤、ワックス、安定剤（例えば、抗酸化剤）、および充填剤を含めた、１種以上の追加の成分をさらに含むことができる。一部の実施形態では、ホットメルト接着剤は、ワックスまたは１種より多くのワックスをさらに含む。ワックスの例は、Ｓａｓｏｌｗａｘ（登録商標）Ｃ８０およびＳａｓｏｌｗａｘ（登録商標）６８０５である。ある特定の実施形態では、組成物は、ホットメルト接着剤であり、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、アルカン酸ビニルから誘導されたポリマーはＥＶＡであり、例えば、約１０重量％から約４０重量％の酢酸ビニルから誘導されたＥＶＡ（または、ＥＶＡの重量に基づき、約１７重量％から約３４重量％の酢酸ビニル）である。ある特定の実施形態では、組成物はホットメルト接着剤であり、アルカン酸ビニルから誘導されたポリマーはＥＶＡであり、例えば、ＥＶＡの重量に基づき、約１０重量％から約４０重量％の酢酸ビニル（または約１７重量％から約３４重量％の酢酸ビニル）から誘導されたＥＶＡである。ある特定の実施形態では、組成物はホットメルト接着剤であり、エチレンとアクリレートから誘導されたポリマーはＥｎＢＡである。ある特定の実施形態では、組成物は、ＥＶＡとＥｎＢＡのポリマーブレンドを含有するホットメルト接着剤である。ある特定の実施形態では、このような低温適用ホットメルト接着剤に適用されるポリマーは、例えば、７５０グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有するＥｎＢＡコポリマーまたは例えば、７５０グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有するＥＶＡコポリマー、またはこれらのブレンドである。組成物は、１７７℃の温度のような、１００℃より高い温度のような高温での老化（熱老化）に対して改善された粘度安定性を示すことができる。例えば、一部の実施形態では、組成物は、１７７℃で９６時間の定温放置の際に粘度において２０％未満の変化を示す（例えば、粘度における１５％未満の変化、または粘度における１０％未満の変化）。組成物はまた、熱老化の際に改善された色安定性を示すことができ、これは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して酸化安定性を測定することにより実証することができる。一部の実施形態では、組成物は、１７７℃で９６時間定温放置後、１４またはこれ未満のガードナー色（例えば、１２もしくはこれ未満、１０もしくはこれ未満、８もしくはこれ未満、または５もしくはこれ未満）を有する。組成物はまた、１４０℃、１２０℃または１００℃のようなより低い老化温度での、８日間またはこれより長い間のような、長期の老化時間での定温放置の際に改善された粘度安定性を示すことができる。組成物はまた、１１０℃、１３０℃または１５０℃のような、１７７℃よりも低い老化温度での、４日またはこれより長い間の定温放置の際に改善された相容性を示すことができる。組成物はまた、１７７℃で、０時間、２時間、５時間、１０時間、１６時間、または４８時間のような、４日間より短い期間の定温放置の際に改善された相容性を示すことができる。
ホットメルト接着剤を含む、ポリマー組成物を調製するための方法もまた提供される。ポリマー組成物を調製するための方法は、エチレンと重合する、１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマーと、７、６、５またはこれ未満のヒドロキシル価を有する１つ以上のロジンエステルとを混合することを含むことができる。方法は、１つ以上の追加の成分を、１種以上の追加の相容性ポリマー、コポリマーもしくはターポリマー、グラフトポリマー、官能化ポリマー、グラフトコポリマー、グラフトターポリマー、官能化コポリマー、または官能化ターポリマーのような組成物とブレンドすることをさらに含むことができる。グラフトポリマーの例は、無水マレイン酸グラフトポリマーである。方法は、１種以上の追加の成分を、１種以上の追加の粘着付与剤もしくはロジンエステルもしくは１種より多くのロジンエステルの混合物のような樹脂、１種以上のワックス、安定剤（例えば、１種以上の抗酸化剤）、１種以上の可塑剤、１種以上の充填剤、１種以上のテンプレート剤、色素および染料、またはこれらの組合せのような組成物に加えることをさらに含むことができる。方法は、ロジンをエステル化して、７，６、５またはこれ未満のヒドロキシル価を有するロジンエステルを得ることをさらに含むことができ、このロジンエステルは次いでコポリマーと混合することができる。
高温性能と低温性能の優れた平衡化を有するホットメルト接着剤はまた、エチレン−アクリル酸２−エチルヘキシル（ＥＥＨＡ）コポリマーを使用して得ることもできることが報告されている。ＥＥＨＡは、ＥＶＡおよびＥｎＢＡより低いガラス転移温度（Ｔｇ＜−５０℃）、高い融点温度（Ｔｍ＞７０℃．）、および低い両極性をそれぞれ有する（その全体が本明細書に参照により組み込まれているＧｏｎｇらのＵＳ７，２０８，５４１Ｂ２）。ＥＥＨＡは、本発明の実施において使用することができる。
本発明によるロジンエステル１を用いて調製されたホットメルト接着剤１の時間経過による濁度のグラフを図示する図である。 ロジンエステル２を用いて調製された比較用ホットメルト接着剤２の時間経過による濁度のグラフを図示する図である。 本発明によるロジンエステル３を用いて調製されたホットメルト接着剤５の時間経過による濁度のグラフを図示する図である。 ロジンエステル４を用いて調製された比較用ホットメルト接着剤６の時間経過による濁度のグラフを図示する図である。 本発明によるロジンエステル６を用いて調製されたホットメルト接着剤７の時間経過による濁度のグラフを図示する図である。 ロジンエステル７を用いて調製された比較用ホットメルト接着剤８の時間経過による濁度のグラフを図示する図である。 比較用ロジンエステル２１（ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １１８）を用いて調製された比較用ホットメルト接着剤９の時間経過による濁度のグラフを図示する図である。 熱応力耐性試験における適用された段ボール寸法を示す図である。 熱応力耐性試験における接着された段ボール片を示す図である。より大きい段ボール片は、より小さい段ボール片を部分的に覆っている。 熱応力耐性試験中におけるＢｉｎｄｅｒ人工気候室内の接着された段ボール片および１００ｇの重量の側面図を示す図である。
エチレンと重合する、１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマーまたはこのようなポリマーの２種以上のブレンド、ならびにロジンエステルを含む組成物が本明細書に提供されている。好ましくは４００グラム／１０分またはより高いＭＩ値を有する、例えば７５０グラム／１０分またはより高いＭＩ値を有する、または９００グラム／１０分またはより高いＭＩ値を有する、エチレンと重合する、１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマー、またはこのようなポリマーの２種以上のブレンド、ならびにロジンエステルを含む組成物もまた提供される。
本発明の極性モノマー中のエステル基は、酢酸ビニルにより例示されるようなアルカン酸ビニルの場合のように、そのアルコキシ部分を用いてモノマーのビニル部分に共有結合で連結することができ、またはアクリル酸ｎ−ブチルにより例示されるようなアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルの場合のように、そのアシル炭素原子を用いてモノマーのビニル部分に連結することができる。
特定の特性（例えば、低いヒドロキシル価、低い酸価、比較的低いＰＡＮ数、またはこれらの組合せ）を有するロジンエステルを、エチレンと重合する、１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマーを組み込むことによって、結果として得た組成物は、高温での老化（熱老化）に対して改善された粘度安定性を示すことができる。特定の特性（例えば、低いヒドロキシル価、低い酸価、比較的低いＰＡＮ数、ロジン反応物と比較して比較的低い硫黄含有量、比較的低い芳香族含有量、またはこれらの組合せ）を有するロジンエステルを、４００グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有する、例えば、７５０グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有する、または、例えば、９００グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンと重合する、１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマーに組み込むことによって、結果として得た組成物は、より高い温度、例えば１００℃より高い温度でより高いレベルの相容性を示すことができ、結果として得た組成物は、１００℃より高い温度のような高温での老化（熱老化）に対してより高いレベルの相容性を示すことができる。一部の実施形態では、ロジンエステルは、１つより多くの種類のロジンエステルを含む。一部の実施形態では、ロジンエステルは、接着剤業界において粘着付与剤として公知の他の樹脂とブレンドすることができる。
例えば、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアルカン酸ビニルから誘導された低分子量コポリマーは、１つ以上のアルカン酸ビニルモノマーとエチレンとの重合から誘導されたポリマーを含む。例えば、７５０グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有する、または例えば、９００グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアルカン酸ビニルから誘導されたコポリマーは、例えば、１つ以上のアルカン酸ビニルモノマーおよびエチレンを含むモノマー混合物のラジカル重合により得ることができる。言い換えると、例えば、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアルカン酸ビニルから誘導されたコポリマーは、ポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）、ＥＶＡの場合のように、１つ以上のアルカン酸ビニルモノマー（例えば、アルカン酸ビニルモノマー単位）とエチレンとの共重合（例えば、ラジカル重合）により得たモノマー単位を含有すると言うことができる。これらの実施形態では、４００グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、例えば、７５０グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有する、または９００グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンと１種以上のアルカン酸ビニルから誘導されたコポリマーは、異なる量のアルカン酸ビニルおよびエチレンを含むモノマー混合物から誘導されることによって、特定の用途に対して適切な化学的特性および物理的特性を有するコポリマーを得ることができる。
アルカン酸ビニルモノマーは、アルキルカルボニルオキシ基またはホルミルオキシ基の酸素原子への単結合で共有結合しているビニル部分を構成する。アルキルカルボニルオキシ基は一般的にアルカノイルオキシ基とも呼ばれる。アルキルカルボニルオキシ基のアルキル部分は、本明細書で使用される場合、直鎖アルキル、アルケニル、またはアルキニル基、分枝鎖アルキル、アルケニル、もしくはアルキニル基、シクロアルキルもしくはシクロアルケニル（脂環式）基、アルキル置換シクロアルキルもしくはシクロアルケニル基、シクロアルキル置換アルキルもしくはアルケニル基、アリールアルキル基、またはシンナミル基を含む、飽和または不飽和の脂肪族基の基を指す。一部の実施形態では、アルキル基は、３０個またはこれより少ない炭素原子をその骨格内に含む（例えば、直鎖に対してＣ１−Ｃ３０、分枝鎖に対してＣ３−Ｃ３０）。例えば、アルキル基は、２０個もしくはこれより少ない炭素原子、１２個もしくはこれより少ない炭素原子、８個もしくはこれより少ない炭素原子、または６個もしくはこれより少ない炭素原子をその骨格内に含むことができる。アルキル基の代表的なものは、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓｅｃ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、エチルヘキシル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシルなどである。アルキルという用語は、非置換アルキルと置換アルキルの両方を含み、後者は、炭化水素骨格の１個以上の炭素上の水素を置き換えている、ハロゲン（ＦまたはＣｌ）、ハロアルキル（例えば、−ＣＦ３またはＣＣｌ３）のような１つ以上の置換基を有するアルキル基を指す。アルキル基はまた、エーテル部分のようにアルキル基の炭素骨格内に１個または２個の酸素原子を含むことができる。アリールアルキルとは、本明細書で使用される場合、アリール基（例えば、フェニル基またはベンジル基のような芳香族炭化水素から誘導される）で置換されているアルキル基を指す。シンナミル基とは、本明細書で使用される場合、３位にフェニル置換基が結合しているアリル基を指す。適切なアルカン酸ビニルモノマーとして、ギ酸ビニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル、イソ酪酸ビニル、吉草酸ビニル、イソ吉草酸ビニル、カプロン酸ビニル、イソカプロン酸ビニル、ビニル２−エチルヘクサノエート、イソオクタン酸ビニル、ノナン酸ビニル、デカン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ピバル酸ビニル、パルミチン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ケイヒ酸ビニルおよびベルサチン酸ビニルが挙げられる。一部の実施形態では、アルカン酸ビニルモノマーとして、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、およびこれらの組合せからなる群から選択されるモノマーが挙げられる。ある特定の実施形態では、アルカン酸ビニルモノマーとして酢酸ビニルが挙げられる。
一部の実施形態では、例えば、７５０グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値、または例えば、９００グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアルカン酸ビニル（例えば、酢酸ビニル）から誘導された低分子量コポリマーは、ポリマーを形成するために重合されたすべてのモノマーの総重量に基づき、少なくとも約５重量％のアルカン酸ビニルモノマー（例えば、酢酸ビニル）（例えば、少なくとも７．５重量％、少なくとも９重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも１１重量％、少なくとも１２重量％、少なくとも１３重量％、少なくとも１４重量％、少なくとも１５重量％、少なくとも１６重量％、少なくとも１７重量％、少なくとも１８重量％、少なくとも１９重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２１重量％、少なくとも２２重量％、少なくとも２３重量％、少なくとも２４重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも２６重量％、少なくとも２７重量％、少なくとも２８重量％、少なくとも２９重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３１重量％、少なくとも３２重量％、少なくとも３３重量％、少なくとも３４重量％、少なくとも３５重量％、少なくとも３７．５重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも４５重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも６５重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも７５重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも８５重量％、または少なくとも９０重量％、最大９５重量％まで）から誘導される。一部の実施形態では、例えば、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、例えば、９００グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアルカン酸ビニルから誘導された低分子量ポリマーは、ポリマーを形成するために重合されたすべてのモノマーの総重量に基づき、約９５重量％またはこれ未満のアルカン酸ビニルモノマー（例えば、酢酸ビニル）（例えば、９０重量％もしくはこれ未満、８５重量％もしくはこれ未満、８０重量％もしくはこれ未満、７５重量％もしくはこれ未満、７０重量％もしくはこれ未満、６５重量％もしくはこれ未満、６０重量％もしくはこれ未満、５５重量％もしくはこれ未満、５０重量％もしくはこれ未満、４５重量％もしくはこれ未満、４０重量％もしくはこれ未満、３７．５重量％もしくはこれ未満、３５重量％もしくはこれ未満、３４重量％もしくはこれ未満、３３重量％もしくはこれ未満、３２重量％もしくはこれ未満、３１重量％もしくはこれ未満、３０重量％もしくはこれ未満、２９重量％もしくはこれ未満、２８重量％もしくはこれ未満、２７重量％もしくはこれ未満、２６重量％もしくはこれ未満、２５重量％もしくはこれ未満、２４重量％もしくはこれ未満、２３重量％もしくはこれ未満、２２重量％もしくはこれ未満、２１重量％もしくはこれ未満、２０重量％もしくはこれ未満、１９重量％もしくはこれ未満、１８重量％もしくはこれ未満、１７重量％もしくはこれ未満、１６重量％もしくはこれ未満、１５重量％もしくはこれ未満、１４重量％もしくはこれ未満、１３重量％もしくはこれ未満、１２重量％もしくはこれ未満、１１重量％もしくはこれ未満、１０重量％もしくはこれ未満、９重量％もしくはこれ未満、または７．５重量％もしくはこれ未満、最低５重量％まで）から誘導される。
例えば、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、例えば、９００グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアルカン酸ビニル（例えば酢酸ビニル）から誘導された低分子量コポリマーは、上記最小値のいずれかから上記最大値のいずれかまでの範囲の量のアルカン酸ビニル（例えば、酢酸ビニル）から誘導されたコポリマーであることができる。例えば、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、例えば、９００グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアルカン酸ビニル（例えば、酢酸ビニル）から誘導されるポリマーは、ポリマーを形成するために重合されたすべてのモノマーの総重量に基づき、５重量％から９５重量％未満のアルカン酸ビニルモノマー（例えば、酢酸ビニル）（例えば、５重量％から７５重量％の、酢酸ビニルのようなアルカン酸ビニルモノマー、１０重量％から４０重量％の、酢酸ビニルのようなアルカン酸ビニルモノマー、または１７重量％から３４重量％の、酢酸ビニルのようなアルカン酸ビニルモノマー）から誘導されたコポリマーであることができる。
例えば、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、例えば、９００グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアルカン酸ビニルモノマー（例えば、酢酸ビニル）から誘導された低分子量ターポリマーおよび１つ以上のエチレン性不飽和モノマーの場合、任意の適切なエチレン性不飽和モノマーをターポリマーに組み込むことによって、低温ホットメルト接着剤用途に対して所望の化学的特性および物理的特性を有するターポリマーを得ることができる。例として、例えば、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、例えば、９００グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有するターポリマーに組み込むことができる適切な低分子量のエチレン性不飽和モノマーは、（メタ）アクリレートモノマー、ビニル芳香族モノマー（例えば、スチレン）、カルボン酸のビニルエステル、（メタ）アクリロニトリル、ハロゲン化ビニル、ビニルエーテル、（メタ）アクリルアミドおよび（メタ）アクリルアミド誘導体、エチレン性不飽和脂肪族モノマー（例えば、エチレン、ブチレン、ブタジエン）、およびこれらの組合せが挙げられる。本明細書で使用される場合、「（メタ）アクリレートモノマー」という用語は、アクリレート、メタクリレート、ジアクリレート、およびジメタクリレートモノマーを含む。同様に、「（メタ）アクリロニトリル」という用語は、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどを含み、「（メタ）アクリルアミド」という用語は、アクリルアミド、メタクリルアミドなどを含む。
適切な（メタ）アクリレートモノマーは、３から６個の炭素原子を有するα，β−モノエチレン性不飽和モノカルボン酸およびジカルボン酸と、１から２０個の炭素原子を有するアルカノールのエステル（例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、またはイタコン酸と、Ｃ１−Ｃ２０、Ｃ１−Ｃ１２、Ｃ１−Ｃ８、またはＣ１−Ｃ４アルカノールのエステル）を含む。例示的な（メタ）アクリレートモノマーとして、これらに限定されないが、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸２−メチルヘプチル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル、（メタ）アクリル酸ドデシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸トリデシル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸グリシジル、クロトン酸アルキル、酢酸ビニル、マレイン酸ジ−ｎ−ブチル、マレイン酸ジ−オクチル、（メタ）アクリル酸アセトアセトキシエチル、（メタ）アクリル酸アセトアセトキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸アリル、（メタ）アクリル酸テトラヒドロフルフリル、（メタ）アクリル酸シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸２−エトキシエチル、（メタ）アクリル酸２−メトキシ、（メタ）アクリル酸２−（２−エトキシエトキシ）（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸２−プロピルヘプチル、（メタ）アクリル酸２−フェノキシエチル、（メタ）アクリル酸イソボルニル、（メタ）アクリル酸カプロラクトン、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸２，３−ジ（アセトアセトキシ）プロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、メチルポリグリコール（メタ）アクリレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、１，６ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４ブタンジオールジ（メタ）アクリレートおよびこれらの組合せが挙げられる。
適切なビニル芳香族化合物として、スチレン、α−およびｐ−メチルスチレン、α−ブチルスチレン、４−ｎ−ブチルスチレン、４−ｎ−デシルスチレン、ビニルトルエン、およびこれらの組合せが挙げられる。カルボン酸の適切なビニルエステルとして、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルエステル、およびこれらの組合せのような、２０個までの炭素原子を含むカルボン酸ビニルエステルが挙げられる。適切なハロゲン化ビニルとして、塩化ビニルおよび塩化ビニリデンのような、塩素、フッ素または臭素で置換されているエチレン性不飽和化合物を挙げることができる。適切なビニルエーテルとして、例えば、ビニルメチルエーテルまたはビニルイソブチルエーテルのような、１から４個の炭素原子を含む、アルコールのビニルエーテルを挙げることができる。２から８個の炭素原子および１つまたは２つの二重結合を有する脂肪族炭化水素として、例えば、２から８個の炭素原子および１つのオレフィン性二重結合を有する、エチレンのような炭化水素、ならびに４から８個の炭素原子および２つのオレフィン性二重結合を有する、ブタジエン、イソプレン、およびクロロプレンのような炭化水素を挙げることができる。
一部の実施形態では、例えば、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、例えば、９００グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアルカン酸ビニルから誘導された低分子量コポリマーは、酢酸ビニルから誘導されたコポリマーであることができる。ある特定の実施形態では、エチレンと酢酸ビニルから誘導されたコポリマーはポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）（ＥＶＡ）である。ＥＶＡはエチレンと酢酸ビニルから誘導されたコポリマーである。ＥＶＡは、ホットメルト接着剤中のコポリマーとして、道路標識および路面標識用途、生物医学的用途（例えば、制御放出型ドラッグデリバリーに対するマトリックスとして）、プラスチックフィルム中の添加剤として、および様々な消費者製品における発泡剤としての用途を含む様々な用途に広く使用されている。
任意選択で、好ましくは、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する低分子量ＥＶＡコポリマーは、ブタジエンのような適切なオレフィンモノマーでグラフトすることによって、特定の用途に対して必要とされる特定の化学的特性および物理的特性を有するコポリマーを得ることができる。例えば、これらの全体が本明細書に参照により組み込まれている、ＤｉＲｏｓｓｉの米国特許第３，９５９，４１０号およびＡｔｗｅｌｌらの米国特許第５，０３６，１２９号を参照されたい。
ある特定の実施形態では、例えば、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、酢酸ビニルから誘導された低分子量ポリマーは、ポリマーを形成するために重合されたすべてのモノマーの総重量に基づき、９重量％から４５重量％未満の酢酸ビニル、（例えば、１７重量％から４０重量％の酢酸ビニル、１７重量％から３４重量％の酢酸ビニル、または２５重量％から３０重量％の酢酸ビニル）から誘導されたＥＶＡである。一実施形態では、例えば、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、酢酸ビニルから誘導された低分子量ポリマーは、約２８重量％の酢酸ビニルから誘導されたＥＶＡである。エチレン酢酸ビニルコポリマーは、ＤｕＰｏｎｔ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．、Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ、ＤＥから、メルトインデックス８００およびコポリマー中の酢酸ビニル含有量約２８重量％を有する、Ｅｌｖａｘ（商標）（例えば、ＥＬＶＡＸ（商標）２０５Ｗ）という商標名で入手可能である、または入手可能であった。他のエチレン酢酸ビニルコポリマーは、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＥＳＣＯＲＥＮＥ（商標）（例えば、ＵＬ７５０５）という商標名またはＡｒｋｅｍａからＥＶＡＴＡＮＥ（商標）という商標名、またはＬｙｏｎｄｅｌｌＢａｓｅｌｌからＵＬＴＲＡＴＨＥＮＥ（商標）という商標名で入手可能である、または入手可能であった。ＥＶＡＴＡＮＥ（商標）２８−８００は、約３０−３２重量％の酢酸ビニル含有量を有し、約７００−９００グラム／１０分のＭＩ値を有する代表的な例である。
一部の実施形態では、例えば、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアルカン酸ビニル（例えば、酢酸ビニル）から誘導された低分子量コポリマーは、ＩＳＯ１１３５７−３：２０１１に記載されている標準方法を使用して示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した場合、２５℃超の溶融温度（例えば、３０℃超、３５℃超、４０℃超、４５℃超、５０℃超、５５℃超、６０℃超、６５℃超、７０℃超、７５℃超、８０℃超、８５℃超、９０℃超、または９５℃超）を有する。７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアルカン酸ビニル（例えば、酢酸ビニル）から誘導されたコポリマーは、１００℃未満の溶融温度（例えば、９５℃未満、９０℃未満、８５℃未満、８０℃未満、７５℃未満、７０℃未満、６５℃未満、６０℃未満、５５℃未満、５０℃未満、４５℃未満、４０℃未満、３５℃未満、または３０℃未満）を有することができる。
７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアルカン酸ビニル（例えば、酢酸ビニル）から誘導された低分子量コポリマーは、上記最小値のいずれかから上記最大値のいずれかまでの範囲の溶融温度を有することができる。例えば、アルカン酸ビニル（例えば、酢酸ビニル）から誘導されたポリマーは、ＩＳＯ１１３５７−３：２０１１に記載されている標準方法を使用して示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した場合、２５℃から１００℃（例えば、２５℃から９０℃、３５℃から８５℃、または５０℃から８０℃）の溶融温度を有することができる。
例えば、４００グラム／１０分もしくはこれより高い、例えば７５０グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有する、または例えば、９００グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルから誘導された低分子量ポリマーとして、１つ以上のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマーとエチレンとの重合から得られるものが挙げられる。例えば、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、例えば、９００グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルから誘導されたコポリマーは、例えば、１つ以上のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマーおよびエチレンを含むモノマー混合物のラジカル重合により得ることができる。言い換えると、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、例えば、９００グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルから誘導されたコポリマーは、エチレンｎ−ブチルアクリレートコポリマー、ＥｎＢＡの場合にように、１つ以上のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー（例えば、アクリル酸ｎ−ブチルモノマー単位）とエチレンとの共重合（例えば、ラジカル重合）により得られるモノマー単位を含有すると言われ得る。
例示的アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマーとして、これらに限定されないが、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールもしくは他のアルコールとのアクリル酸エステル、またはメタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールもしくは他のアルコールとのメタクリル酸エステルが挙げられる。アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルから誘導されたモノマーの例として、これらに限定されないがアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸メチル、およびメタクリル酸エチルが挙げられる。ランダムコポリマー、ブロックコポリマー、ターポリマーおよびグラフトポリマーならびにこれらのブレンドを、本発明の実施において使用することができる。ホモポリマーと、本発明のコポリマーまたはターポリマーの相容性ブレンドを本発明の実施において使用することができる。
一部の実施形態では、例えば、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、例えば、９００グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル（例えば、アクリル酸ｎ−ブチル）から誘導された低分子量コポリマーは、ポリマーを形成するために重合されたすべてのモノマーの総重量に基づき、少なくとも５重量％のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー（例えば、アクリル酸ｎ−ブチル）（例えば、少なくとも７．５重量％、少なくとも９重量％、少なくとも１０重量％、少なくとも１１重量％、少なくとも１２重量％、少なくとも１３重量％、少なくとも１４重量％、少なくとも１５重量％、少なくとも１６重量％、少なくとも１７重量％、少なくとも１８重量％、少なくとも１９重量％、少なくとも２０重量％、少なくとも２１重量％、少なくとも２２重量％、少なくとも２３重量％、少なくとも２４重量％、少なくとも２５重量％、少なくとも２６重量％量、少なくとも２７重量％、少なくとも２８重量％、少なくとも２９重量％、少なくとも３０重量％、少なくとも３１重量％、少なくとも３２重量％、少なくとも３３重量％、少なくとも３４重量％、少なくとも３５重量％、少なくとも３７．５重量％、少なくとも４０重量％、少なくとも４５重量％、少なくとも５０重量％、少なくとも５５重量％、少なくとも６０重量％、少なくとも６５重量％、少なくとも７０重量％、少なくとも７５重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも８５重量％、または少なくとも９０重量％、最大９５重量％まで）から誘導される。一部の実施形態では、エチレンとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー（例えば、アクリル酸ｎ−ブチル）から誘導されたポリマーは、ポリマーを形成するために重合されたすべてのモノマーの総重量に基づき、９５重量％もしくはこれ未満のアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー（例えば、アクリル酸ｎ−ブチル）（例えば、９０重量％もしくはこれ未満、８５重量％もしくはこれ未満、８０重量％もしくはこれ未満、７５重量％もしくはこれ未満、７０重量％もしくはこれ未満、６５重量％もしくはこれ未満、６０重量％もしくはこれ未満、５５重量％もしくはこれ未満、５０重量％もしくはこれ未満、４５重量％もしくはこれ未満、４０重量％もしくはこれ未満、３７．５重量％もしくはこれ未満、３５重量％もしくはこれ未満、３４重量％もしくはこれ未満、３３重量％もしくはこれ未満、３２重量％もしくはこれ未満、３１重量％もしくはこれ未満、３０重量％もしくはこれ未満、２９重量％もしくはこれ未満、２８重量％もしくはこれ未満、２７重量％もしくはこれ未満、２６重量％もしくはこれ未満、２５重量％もしくはこれ未満、２４重量％もしくはこれ未満、２３重量％もしくはこれ未満、２２重量％もしくはこれ未満、２１重量％もしくはこれ未満、２０重量％もしくはこれ未満、１９重量％もしくはこれ未満、１８重量％もしくはこれ未満、１７重量％もしくはこれ未満、１６重量％もしくはこれ未満、１５重量％もしくはこれ未満、１４重量％もしくはこれ未満、１３重量％もしくはこれ未満、１２重量％もしくはこれ未満、１１重量％もしくはこれ未満、１０重量％もしくはこれ未満、９重量％もしくはこれ未満、または７．５重量％もしくはこれ未満、最低５重量％まで）から誘導される。
例えば、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、例えば、９００グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルモノマー（例えば、アクリル酸ｎ−ブチル）から誘導された低分子量コポリマーは、上記最小値のいずれかから上記最大値のいずれかまでの範囲のアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルモノマー（例えば、アクリルｎ−酸ブチル）の量から誘導されたコポリマーであることができる。例えば、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、例えば、９００グラム／１０分またはより高いＭＩ値を有する、エチレンとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマー（例えば、アクリル酸ｎ−ブチル）から誘導されたコポリマーは、ポリマーを形成するために重合されたすべてのモノマーの総重量に基づき、５重量％から９５重量％未満のアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルモノマー（例えば、アクリル酸ｎ−ブチル）（例えば、５重量％から７５重量％の、アクリル酸ｎ−ブチルのようなアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルモノマー、１０重量％から５０重量％の、アクリル酸ｎ−ブチルのようなアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルモノマー、または３０重量％から４５重量％の、アクリル酸ｎ−ブチルのようなアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルモノマー）から誘導されたコポリマーであることができる。
一部の実施形態では、例えば、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、例えば、９００グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマーから誘導された低分子量コポリマーは、アクリルｎ−酸ブチルから誘導されたコポリマーであることができる。ある特定の実施形態では、例えば、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルモノマーから誘導された低分子量コポリマーはエチレンｎ−ブチルアクリレート（ＥｎＢＡ）である。ＥｎＢＡはエチレンとアクリル酸ｎ−ブチルから誘導されたコポリマーである。例えば、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有するＥｎＢＡコポリマーは、様々な消費者製品における低温適用のホットメルト接着剤中のコポリマーとしての用途を含む様々な用途で広く使用される。任意選択で、ＥｎＢＡコポリマーは、適切なオレフィンモノマーでグラフトすることによって、特定の用途に対して必要とされる特定の化学的特性および物理的特性を有するターポリマーを得ることができる。
ある特定の実施形態では、例えば、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、例えば、９００グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、エチレンとアクリル酸ｎ−ブチルから誘導された低分子量コポリマーは、ポリマーを形成するために重合されたすべてのモノマーの総重量に基づき、５重量％から７５重量％未満のアクリル酸ｎ−ブチル、（例えば、１０重量％から５０重量％のアクリル酸ｎ−ブチル、３０重量％から４５重量％、または３３重量％から３７重量％のアクリル酸ｎ−ブチル）から誘導されたＥｎＢＡである。一実施形態では、７５０グラム／１０分またはこれより高いＭＩ値を有する、酢酸ビニルから誘導されたポリマーは、ポリマーを形成するために重合されたすべてのモノマーの総重量に基づき、約３５重量％のアクリル酸ｎ−ブチルから誘導されたＥｎＢＡである。比較的高いＭＩ値を有するこのようなＥｎＢＡコポリマーは、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌから、ＥＮＡＢＬＥ（登録商標）（例えば、約３５重量％のアクリル酸ｎ−ブチルを含有し、約９００のＭＩを有するＥＮＡＢＬＥ（登録商標）３３９００）という商標名で入手可能であり、または入手可能であった。他のエチレンアクリル酸ｎ−ブチルコポリマー商標名はＬＯＴＲＹＬ（登録商標）およびＥＮＡＴＨＥＮＥ（登録商標）である。ＥｎＢＡコポリマーの例は、ＬＯＴＲＹＬ（登録商標）３５ＢＡ３２０（３３−３７重量％のアクリル酸ｎ−ブチル含有量を有する、Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃ．から市販のＥｎＢＡコポリマー）である。
エチレンアクリル酸メチルコポリマーは、低い適用温度のホットメルト接着剤に適用することができ、例えば、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．からＯＰＴＥＭＡ（登録商標）として入手可能である。
他の実施形態は、エチレンｎ−ブチルアクリレートコポリマー、エチレン酢酸ビニルコポリマーまたはこれらのブレンドを含むことになる。このようなブレンドの例は、ＬＯＴＲＹＬ（登録商標）３５ＢＡ３２０およびＥＶＡＴＡＮＥ（登録商標）２８−８００を含むブレンドである。
本明細書に提供されている組成物はまたロジンエステルも含む。ロジンエステルは、ロジンのエステル化により形成することができる。コロフォニーまたはグリークピッチ（Ｐｉｘ ｇｒａｅｃａ）とも呼ばれているロジンは、植物、典型的には、マツ（例えば、ピヌス・パルストリス（Ｐｉｎｕｓ ｐａｌｕｓｔｒｉｓ）およびピヌス・カリバエア（Ｐｉｎｕｓ ｃａｒｉｂａｅａ）のような針葉樹の固体炭化水素分泌物である。ロジンは、ロジン酸の混合物を含むことができ、ロジンの正確な組成は部分的には植物種に応じて異なる。ロジン酸は、数および位置が異なる、二重結合を含有する３つの縮合した６炭素環の核を有するＣ２０縮合環モノカルボン酸である。ロジン酸の例として、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、ピマール酸、レボピマール酸、サンダラコピマル酸、イソピマール酸、およびパルストリン酸が挙げられる。天然ロジンは典型的には、微量な様々な他の成分と組み合わせた、約７種または８種のロジン酸混合物からなる。これら微量の様々な他の成分は、通常中性または非けん化性と呼ばれる。
ロジンは市販されており、含油樹脂の蒸留により（ガムロジンは蒸留残留物）、マツの根の抽出により（ウッドロジン）またはトール油の分留により（トール油ロジン）、マツの木から得ることができる。トール油ロジンは典型的には、マルチ−カラム構成の粗製トール油の分別蒸留の過程で不完全な分留からの小さな割合（通常約１−４重量％）の残留トール油脂肪酸を含む。トール油ロジン中に存在するようなこれらの残留トール油脂肪酸、ならびに上記の微量の中性および非けん化性物質は、本発明のトール油ロジンの不可欠な部分と考えられる。一般的に、ロジンは、その全体において化学成分の複合混合物として工業的に使用されている。主要および微量の化学成分を含めた、異なるロジンの種類および供給源の化学組成についてのより包括的な情報は、その全体が本明細書に参照により組み込まれている、Ｎａｖａｌ Ｓｔｏｒｅｓ、（Ｄ．Ｆ．Ｚｉｎｋｅｌ、Ｊ．Ｒ．Ｒｕｓｓｅｌｌ編）、Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ、Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、Ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ、Ｐｕｌｐ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９８９に見出すことができる。
トール油ロジン、ガムロジンおよびウッドロジンおよびこれらの混合物を含む、任意の種類のロジンを使用して、本明細書に記載されているロジンエステルを調製することができる。ある特定の実施形態では、ロジンエステルはトール油ロジンから誘導される。市販のロジンの例として、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ、ＬＬＣから市販されている、または市販されてきたＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）８５、ＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）９０、ＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）ＨＹＲおよびＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）ＮＣＹのようなトール油ロジンが挙げられる。ガムロジンは、ピヌス・エリオッティ（Ｐｉｎｕｓ ｅｌｌｉｏｔｔｉｉ）、ピヌス・メルクシ（Ｐｉｎｕｓ ｍｅｒｋｕｓｉｉ）、ピヌス・トロピカーナ（Ｐｉｎｕｓ ｔｒｏｐｉｃａｎａ）、およびピヌス・マッソニアーナ（Ｐｉｎｕｓ ｍａｓｓｏｎｉａｎａ）のような様々なピヌス種から生じることができる。
ロジンは、市販または天然の供給源から得られたまま、ロジンエステルの形成のための供給原料として使用することができる。代わりに、ロジンは、ロジンエステルの形成のための供給原料としてのその使用以前の１つ以上の精製ステップ（例えば、減圧下での蒸留、吸着剤での処理、抽出、および／または結晶化）の対象下におくことができる。所望する場合、１種以上の精製されたロジン酸（例えば、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、ピマール酸、レボピマール酸、サンダラコピマル酸、イソピマール酸、パルストリン酸、デヒドロアビエチン酸、ジヒドロアビエチン酸、またはこれらの組合せ）をロジンの代わりに、ロジンエステルの形成のための供給原料として使用することができる。
ロジンエステルは、当技術分野で公知の様々な方法を使用してロジンと適切なアルコールから得ることができる。例えば、これら全体が参照により本明細書に組み込まれている、Ｄｏｕｇｌａｓらの米国特許第５，５０４，１５２号、およびＡｎｄｅｒｓｏｎの米国特許第２，３６９，１２５号、Ｏｓｗａｌｄの米国特許第２，４５９，５８１号、およびＨｅｒｖｅのＵＳ２０１３／０１９７１５２Ａ１を参照されたい。ロジンエステルを調製するための適切な方法は、得られるロジンエステルの所望の化学的特性および物理的特性を考慮して選択することができる。
一部の実施形態では、ロジンは、アルコール、ならびに芳香族単官能カルボン酸、芳香族多官能カルボン酸、脂肪族単官能カルボン酸、部分的に不飽和の直鎖または分枝の非コンジュゲート単官能カルボン酸、飽和した直鎖または分枝の単官能カルボン酸、脂肪族二官能カルボン酸、飽和した直鎖または分枝の二官能カルボン酸、部分的に不飽和の直鎖または分枝の非コンジュゲート二官能カルボン酸、脂肪族多官能カルボン酸、環状脂肪族の単官能カルボン酸、環状脂肪族の二官能カルボン酸、環状脂肪族の多官能カルボン酸、飽和した環状単官能カルボン酸、部分的に不飽和の環状の非コンジュゲート単官能カルボン酸、飽和した環状の二官能カルボン酸、部分的に不飽和の環状の非コンジュゲート二官能カルボン酸、飽和した環状の多官能カルボン酸、部分的に不飽和の非コンジュゲート環状の多官能カルボン酸、天然脂肪酸、合成脂肪酸、脂肪酸ダイマー、脂肪酸トリマー、水素化脂肪酸ダイマー、水素化脂肪酸トリマー、およびイソステアリン酸を含む脂肪酸誘導体、ならびにトリグリセリド植物油から誘導された脂肪酸、ならびにこれら組合せそのからなる群から選択される、すべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの量のカルボン酸官能性有機化合物と反応させる。例えば、その全体が本明細書に参照により組み込まれている、Ｄａｌｌａｖｉａの米国特許第２０１１／００３４６６９を参照されたい。カルボン酸反応物の分子構造は、ヒドロキシル、アルキル、ベンジル、メトキシ、トリフルオロメチル、およびケト基のような１つ以上の追加の基を含有することができ、直鎖、分枝および環状の脂肪族、部分的に不飽和の、または芳香族化学部分の組合せを含有することができる。このような酸の例は、タルトロン酸である。１個以上の酸素または窒素原子を、組み込まれた酸素原子の場合のエーテル基のように、カルボン酸分子構造に組み込むことができる。芳香族単官能または多官能カルボン酸の分子構造は、１つ以上のフルオロもしくはクロロ芳香族環置換基または１つ以上のメチル、エチル、メトキシもしくはトリフルオロメチル基を含有することができる。飽和した脂肪族単官能カルボン酸の例は、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、バレリアン酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、およびセロチン酸である。一部の実施形態では、本発明の脂肪族単官能カルボン酸は、１個から１１個の炭素原子を含有する。飽和した脂肪族二官能カルボン酸の例は、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、およびドデカン二酸である。環状脂肪族の二官能カルボン酸の例は、ピン酸、ロジンダイマー（一般的に重合ロジンとも呼ばれている、ＣＡＳ ６５９９７−０５−９）、メルクス酸（ジヒドロアガシン酸）ＣＡＳ Ｎｏ．４１７８７−６９−３）、１，２−シクロペンタンジカルボン酸、１，３−シクロペンタンジカルボン酸１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸である。１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のような環状ジカルボン酸は、異なる立体異性体の形態で生じることができる。本発明は、エナンチオマーおよびジアステレオマーのような光学活性立体異性体を含む、これらすべての立体異性体およびこれらの混合物を含む。このような立体異性体の例は、ｃｉｓ異性体およびｔｒａｎｓ異性体である。例えば、Ｅａｓｔｍａｎにより市販されているような高純度の１，４−シクロヘキサンジカルボン酸は、ｃｉｓとｔｒａｎｓ異性体の混合物である。芳香族単官能のカルボン酸の例は、安息香酸である。飽和した環状脂肪族の単官能カルボン酸の例は、シクロプロパンカルボン酸、シクロペンタンカルボン酸およびシクロヘキサンカルボン酸である。不飽和の脂肪族直鎖または分枝の非コンジュゲート単官能カルボン酸の例は、リノール酸、アルファ−リノレン酸、エライジン酸、サピエン酸、アラキドン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、およびオレイン酸である。パーム油、あまに油、ナタネ油、ヒマワリ種子油、オリーブ油、キリ油、ピーナッツ油、綿実油、パーム核油、およびヤシ油のようなトリグリセリド植物油から誘導された脂肪酸の例は、リノール酸、アルファ−リノレン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、およびオレイン酸である。天然脂肪酸の例は、トール油脂肪酸である。本発明の多官能カルボン酸という用語は、トリカルボン酸またはテトラカルボン酸を意味する。脂肪族化合物は、原子が一緒に連結して芳香族または芳香族複素環を形成していない有機の種類に属する任意の化学化合物である。脂肪族化合物として、アルカン、アルケン、およびアルキン、およびこれらから誘導された物質が挙げられる。環状脂肪族の化合物は、原子が一緒に連結して１つ以上の環構造を形成している脂肪族化合物であり、例えば、シクロアルカン、ビシクロアルカン、トリシクロアルカンおよびシクロアルケンビシクロアルケン、およびトリシクロアルケンが挙げられる。
一部の実施形態では、ロジンは、アルコール、ならびに芳香族単官能のカルボン酸、芳香族多官能カルボン酸、脂肪族単官能カルボン酸、不飽和の直鎖または分枝の単官能非アルファ−ベータ不飽和カルボン酸（すなわち、エノファイルもしくはジエノフィルとして反応することができるアルファ−ベータ不飽和モノカルボン酸を除く）、脂肪族二官能カルボン酸、不飽和の直鎖または分枝の非アルファ−ベータ不飽二官能カルボン酸（すなわち、ジエノフィルもしくはエノファイルとして反応できるアルファ−ベータ不飽和二官能カルボン酸を除く）、脂肪族多官能カルボン酸、環状脂肪族の単官能カルボン酸、環状脂肪族の二官能カルボン酸、環状脂肪族の多官能カルボン酸、天然脂肪酸、合成脂肪酸、トリグリセリド植物油から誘導された脂肪酸、およびこれらの組合せからなる群から選択される、すべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの量のカルボン酸官能性有機化合物と反応させる。例えば、ロジンは、アルコール、およびすべての反応物の重量に対して２重量％から１０重量％まで、例えば、２．５重量％もしくはこれ超、３．０重量％もしくはこれ超、３．５重量％もしくはこれ超、４．０重量％もしくはこれ超、４．５重量％もしくはこれ超、５．０重量％もしくはこれ超、５．５重量％もしくはこれ超、６．０重量％もしくはこれ超、６．５重量％もしくはこれ超、７．０重量％もしくはこれ超、７．５重量％もしくはこれ超、８．０重量％もしくはこれ超、８．５重量％もしくはこれ超、９．０重量％もしくはこれ超、または９．５重量％もしくはこれ超の量のカルボン酸官能性有機化合物と反応させる。
一部の実施形態では、ロジンは、アルコール、およびすべての反応物の重量に対して２と２５重量％の間、例えば、２．５重量％もしくはこれ超、４．０重量％もしくはこれ超、６．０重量％もしくはこれ超、８．０重量％もしくはこれ超、１０．０重量％もしくはこれ超、１２．０重量％もしくはこれ超、１４．０重量％もしくはこれ超、１６．０重量％もしくはこれ超、１８．０重量％もしくはこれ超、２０．０重量％もしくはこれ超、２２．０重量％もしくはこれ超、または２４．０重量％もしくはこれ超の量の１つ以上のジカルボン酸官能性有機化合物と反応させる。例えば、ロジンは、アルコール、およびすべての反応物の重量に対して２重量％から１０重量％までの量の、１つ以上のジカルボン酸官能性有機化合物と反応させる。
アルファ−ベータ不飽和の単官能カルボン酸の例は、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸および３，３−ジメチルアクリル酸である。
フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸およびマレイン酸のようなジエノフィルまたはエノファイルならびに約２９５℃またはこれ未満の反応温度、例えば、約２００℃のおよその温度でジエノフィルまたはエノファイルへと熱的に異性化することができるイタコン酸のような不飽和の二官能カルボン酸は本発明の一部ではない。
任意の特定の理論に拘束されることなく、樹脂化学構造における分子剛性の増加、または分子可撓性の程度の低減は、ガラス転移温度（Ｔｇ）および軟化点の増加をもたらすことができ、これによって、粘度−温度関係に影響を与えることができ、ホットメルト接着剤配合物に適用された場合、熱応力性能の増加に寄与することができると考えられている。分子の分岐の増加および化学構造内への１つ以上の環状部分の組込みは一般的に分子可撓性の低減をもたらし、これによってＴｇおよび軟化点の値の増加をもたらすことができる。ロジンエステル構造体内へのジカルボン酸部分またはポリカルボン酸部分の組込みは、得られるロジンエステル分子量に対して、モノカルボン酸部分の組込みよりも大きな正の影響を与えることになると予測することができる。
一部の実施形態では、１つ以上のカルボン酸官能性有機化合物は、ジエノフィルまたはエノファイルを表さない。
一部の実施形態では、ロジンエステルは、ジエノフィルまたはエノファイル強化ロジンから誘導されない。
一部の実施形態では、ロジンエステルは、ジエノフィルまたはエノファイルへと熱的に異性化することができる不飽和のカルボン酸官能性有機化合物から誘導された強化ロジンから誘導されない。
一部の実施形態では、ロジンエステルは、ロジン、多価アルコールおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１つ以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、この１つ以上のカルボン酸官能性有機化合物は、ジエノフィルも、エノファイルも、ジエノフィルまたはエノファイルへと熱的に異性化することができる不飽和カルボン酸官能性有機化合物も含まない。
一部の実施形態では、ロジンエステルは、ロジン、多価アルコールおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１つ以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、適用されるカルボン酸単官能の有機化合物の合計はすべての反応物の重量に対して１重量％未満である。
一部の実施形態では、ロジンエステルは、ロジン、多価アルコールおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１つ以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、このカルボン酸官能性有機化合物は１つ以上のジカルボン酸またはポリカルボン酸を表す。
一部の実施形態では、ロジンエステルは、ロジン、多価アルコールおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１つ以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導された、このカルボン酸官能性有機化合物は１つ以上のジカルボン酸を表す。
一部の実施形態では、ロジンエステルは、ロジン、多価アルコールおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１つ以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、この１つ以上のカルボン酸官能性有機化合物は、１２または１２未満、例えば、１から１１の間、または１から１０の間、または１から９の間、または１から８の間、または１から７の間、または１から６の間、または１から５の間、または１から４の間、または１から３の間、または２から６の間、または２から５の間、または２から４の間または２から３の間の回転可能な結合の平均数を有する。
例えば、一部の実施形態では、ロジンエステルは、ロジン、多価アルコールおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１つ以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、この１つ以上のカルボン酸官能性有機化合物は、６または６未満の回転可能な結合の平均数を有する。
１つのカルボン酸官能性有機化合物の場合、回転可能な結合の平均数は、官能性有機化合物の回転可能な結合の数と等しい。１つより多くのカルボン酸官能性有機化合物の場合、回転可能な結合の平均数は、個々のカルボン酸官能性有機化合物の回転可能な結合値、およびこれらの個々の重量分率寄与率から計算することができる。
一部の実施形態では、ロジンエステルは、ロジン、多価アルコールおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１つ以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、この１つ以上のカルボン酸官能性有機化合物は、１から１２の回転可能な結合、例えば１、または２、または３、または４、または５、または６、または７、または８、または９、または１０、または１１、または１２の回転可能な結合を有する。本明細書では、１つより多くのカルボン酸官能性有機化合物が適用される場合、回転可能な結合の数は、適用されるカルボン酸官能性有機化合物ごとに異なり得る。
例えば、ロジンエステルは、ロジン、多価アルコールおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１つ以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、この１つ以上のカルボン酸官能性有機化合物は、２から１２の回転可能な結合、例えば２、または３、または４、または５、または６、または７、または８、または９、または１０、または１１、または１２の回転可能な結合を有する。本明細書では、１つより多くのカルボン酸官能性有機化合物が適用される場合、回転可能な結合の数は、適用されるカルボン酸官能性有機化合物ごとに異なり得る。
一部の実施形態では、ロジンエステルは、ロジン、多価アルコールおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１つ以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導された、このカルボン酸官能性有機化合物は１つ以上のジカルボン酸を表し、このジカルボン酸分子式において、水素原子の数は炭素原子の数より多い、またはジカルボン酸の１つはシュウ酸を表す。
一部の実施形態では、ロジンエステルは、ロジン、多価アルコールおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１つ以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、このカルボン酸官能性有機化合物は１つ以上のジカルボン酸を表し、このジカルボン酸分子式において、水素原子の数は炭素原子の数より高い。
一部の実施形態では、ロジンエステルは、ロジン、多価アルコールおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１つ以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、このカルボン酸官能性有機化合物は１つ以上のジカルボン酸を表し、このジカルボン酸分子式において、炭素原子の数は２と２２の間であり、またはこのジカルボン酸分子式において、炭素原子の数は４０である。例えば、ジカルボン酸分子式において、炭素原子の数は、２、または３、または４、または５、または６、または７、または８、または９、または１０、または１１、または１２、または１３、または１４、または１５、または１６、または１７、または１８、または１９、または２０、または２１、または２２、または４０である。
一部の実施形態では、ロジンエステルは、ロジン、多価アルコールおよびすべての反応物の重量に対して２重量％超、または２と２５重量％の間の１つ以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、この１つ以上のジカルボン酸官能性有機化合物は、１２または１２未満の回転可能な結合の平均数を有する。
一部の実施形態では、ロジンエステルは、ロジン、多価アルコールおよびすべての反応物の重量に対して２重量％超、または２と２５重量％の間の１つ以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、この１つ以上のジカルボン酸官能性有機化合物は、６または６未満の回転可能な結合の平均数を有する。
一部の実施形態では、ロジンエステルは、ロジン、多価アルコールおよびすべての反応物の重量に対して２重量％超、または２と２５重量％の間の１つ以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、この１つ以上のジカルボン酸官能性有機化合物は、２から１２の回転可能な結合を有する。
一部の実施形態では、ロジンエステルは、ロジン、多価アルコールおよびすべての反応物の重量に対して２重量％超、または２と２５重量％の間の１つ以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、この１つ以上のジカルボン酸官能性有機化合物は、２から９の回転可能な結合を有する。
一部の実施形態では、ロジンエステルは、ロジン、多価アルコールおよびすべての反応物の重量に対して２重量％超、または２と２５重量％の間の１つ以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、この１つ以上のジカルボン酸官能性有機化合物は、２から６の回転可能な結合を有する。
一部の実施形態では、ロジンエステルは、ロジン、多価アルコールおよびすべての反応物の重量に対して２重量％超、または２と２５重量％の間の１つ以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、このジカルボン酸分子式において、水素原子の数は炭素原子の数より多い。
多くのカルボン酸誘導体は石油ベースの供給原料から生成される。より多くの数のこのようなカルボン酸誘導体が、再生可能な供給原料という状況において比較的低コストで生成することもできるという進行中の傾向が存在する。一例は、石油ベースの供給原料から慣習的に生成されてきたコハク酸である。今日では、商業用コハク酸の量は、再生可能な材料から発酵プロセスにより生産されている。例えば、ＢｉｏＡｍｂｅｒは、大量の、商業用コハク酸の量を石油供給原料よりもむしろ発酵により生産する統合技術を開発した。２０１０年初期から、ＢｉｏＡｍｂｅｒは、グルコースの細菌性発酵によりコハク酸を生産してきた。このような材料は、時には環境に優しい素材、バイオベースの材料またはバイオ材料、例えば、バイオコハク酸およびバイオアジピン酸と呼ばれる。このようなバイオベースのカルボン酸誘導体は本発明の一部である。モノカルボン酸、ジカルボン酸およびポリカルボン酸のようなカルボン酸は無水物を形成することができる。一部のジカルボン酸およびポリカルボン酸は、ジヒドロ−２，５−フランジオンとも呼ばれているコハク酸無水物のような環状無水物をコハク酸から形成することができる。反応物としてのこのような無水物および環状無水物は本発明の一部である。
バイオベースのアルコールおよびバイオベースのポリオール、例えば、バイオペンタエリトリトールおよびグリセロールもまた本発明の一部である。
ロジンをエステル化するための方法は、ロジン、および少なくとも１つのカルボン酸部分（カルボキシル部分）を含有する他の任意選択の反応物をアルコールと接触させるステップ、ならびにロジンおよび少なくとも１種のカルボン酸部分を含有する他の任意選択の反応物ならびにアルコールを、ある期間の間およびロジンエステルを形成するのに適切な条件下で反応させるステップを含むことができる。例えば、ロジンは、ロジン、および少なくとも１つのカルボン酸部分を含有する他の反応物を、アルコールと熱的反応させることによってエステル化することができる。エステル化は、ロジンおよび少なくとも１種のカルボン酸部分を含有する他の任意選択の反応物を、アルコールと高温（例えば、２２０℃より高い温度）で接触させることを含むことができる。反応が進行するにつれて、エステル化中に形成される水蒸気を除去することによって、生成物の形成を好むように反応平衡をシフトさせ、これによって、完了に向けて反応を推し進めることができる。このような実施形態の一部において、方法は、溶融したロジンを、アルコールと、ロジンエステルを形成するのに適切なある期間接触させることを含むことができる。反応化学量論は本明細書で重要な概念である。例えば、多官能性アルコールペンタエリトリトールは、４つのヒドロキシル基を含有するのに対してロジン酸は１つのカルボキシル基を含有する。したがって、ペンタエリトリトールの完全なエステル化を達成するためにはペンタエリトリトール１モル当たりロジン４モルが必要とされる。化学量論的過剰のロジンとは、ペンタエリトリトール１モル当たりロジン４モル超が反応に適用されることを意味する。ペンタエリトリトールに対抗する化学量論的過剰のカルボン酸官能価とは、この観点から、ペンタエリトリトール１モル当たり全カルボン酸部分４モル超（これは、全カルボキシル基４モル超に対応する）が反応に適用されることを意味する。適用されるロジンおよびアルコールに加えて他の反応物（他の反応物は１つ超のカルボン酸部分を含有する。）を使用することによって、単にロジンとアルコールのエステル化反応に基づくロジンエステルと比較して、増加した分子量、または増加した平均分子量を有するロジンエステルをもたらすことができる。工業的に生産されたロジンエステルが単一の分子量の値よりもむしろ分子量の分布を一般的に有することは当業者には公知である。適用されるロジンおよびアルコールに加えて他の反応物（他の反応物は、ロジンダイマー、メルクス酸、アジピン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸またはセバシン酸のような１種超のカルボン酸部分を含有する。）を使用することによって、単にロジンとアルコールのエステル化反応に基づくロジンエステルと比較して、増加した分子量、または増加した平均分子量を有するロジンエステルをもたらすことができる。１種超のカルボン酸部分を含有するこのような他の反応物を使用することによって、増加した軟化点の値を有するロジンエステルをもたらすこともできる。化学的な分子構造体中の回転可能な結合の数と相関し得る分子可撓性の程度は、本明細書で重要な役割を果たすことができる。回転可能な結合の数とは、それら自体の周囲に自由回転を許容する結合の数である。回転可能な結合は、環内ではなく、非末端重原子に結合している任意の単結合と定義される。「重い」という用語は、本明細書で「非水素」を意味する。これらの高い回転性エネルギーバリアにより、アミドＣ−Ｎ結合はカウントから除外される。
例えば、脂肪酸ダイマーおよび脂肪酸トリマーは、再生可能な低コスト反応物として商業的関心が持たれている。しかし、これらは、これらの分子構造内に比較的多数の回転可能な結合を含有する。結果として、共反応物としての脂肪酸ダイマーおよび脂肪酸トリマーの使用は、ロジンエステル分子量の増加をもたらすことが予測されるが、単にロジンとアルコールのエステル化反応に基づくロジンエステルと比較して、軟化点の値がより低いロジンエステルをもたらす可能性もある。例えば、重合したロジン（ロジンダイマー）は、多環式構造体を有し、その分子構造において比較的に少ない数の回転可能な結合を有する。ロジンダイマーは、典型的にこれらの分子構造内に４０個の炭素原子を含有し、その比較的高い程度の分子剛性の一因となっているいくつかの縮合環を含有する。ロジンダイマーの分子構造および分子式についてのより包括的な情報は、その全体が本明細書に参照により組み込まれている、Ｒ．Ｆｕｊｉｉ、Ｋ．Ａｒｉｍｏｔｏ、Ｄ．Ｆ．Ｚｉｎｋｅｌ、Ｊ．Ａｍ．Ｏｉｌ Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．１９８７年、６７巻、１１４４−１１４９頁に見出すことができる。ロジンダイマーまたは１，４−シクロヘキサンカルボン酸のようなより剛性の二官能または多官能カルボン酸の使用は、単にロジンとアルコールのエステル化反応に基づくロジンエステルと比較して、一般的に増加した分子量の値ならびに増加した軟化点を有するロジンエステルをもたらすことが予測される。重合ロジンまたは１，４−シクロヘキサンカルボン酸のようなより剛性の二官能または多官能カルボン酸は本発明の一部である。最適な範囲内の増加した分子量の値および増加した軟化点のこの組合せは、低温ホットメルト接着剤の用途において熱応力性能の改善に貢献することが予期される。１種より多くのカルボン酸部分を含有するこのような他の反応物の使用はまた、増加したガラス転移温度（Ｔｇ）値を有するロジンエステルをもたらすことができる。ロジンおよびアルコールが適用されるエステル化中の一部のロジンダイマーのインサイチュでの形成は、このようなインサイチュでのロジン二量体化またはインサイチュでのロジン重合のない、単にロジンとアルコールのエステル化反応に基づくロジンエステルと比較して、分子量が増加したロジンエステルをもたらすことができる。ロジンおよびアルコールが適用されるエステル化中の一部のロジンダイマーのインサイチュでの形成は、このようなインサイチュでのロジン二量体化またはインサイチュでのロジン重合のない、単にロジンとアルコールのエステル化反応に基づくロジンエステルと比較して、軟化点の値が増加したロジンエステルをもたらすことができる。ロジンおよびアルコールが適用されるエステル化中の一部のロジンダイマーのインサイチュでの形成は、このようなインサイチュでのロジン二量体化またはインサイチュでのロジン重合のない、単にロジンとアルコールのエステル化反応に基づくロジンエステルと比較して、Ｔｇ値が増加したロジンエステルをもたらすことができる。ロジンおよびアルコールが適用されるエステル化中のインサイチュでのロジン二量体化は、エステル化触媒の非存在下または存在下、高温で行うことができる。一部のインサイチュでのロジン二量体化またはインサイチュでのロジン重合は、不均化触媒がまったく適用されない場合、または比較的少量適用された場合好ましく行われる。インサイチュでのロジン二量体化またはインサイチュでのロジン重合はまた、反応の後のステージにおいてアルコールを加えることによって、ロジンエステル化反応前に実行することができる。エステルは、酸とアルコールの反応により得ることができる。エステルはまた、エステル交換反応、すなわち、アルコールとエステルとの反応、例えば、カルボン酸と、ペンタエリトリトール、工業用グレードペンタエリトリトールまたはグリセロールのようなより高い沸点のポリオールから誘導されたメチルエステルのような低級アルキルエステルのエステル交換により得ることができる。エステル交換反応中に遊離するメタノールのようなより低い沸点の、揮発性アルコールは反応中に除去することができ、これによって、生成物の形成を好むように反応平衡をシフトさせ、これによって、完了に向けてエステル交換反応を推し進めることができる。
ロジン酸および修飾されたカルボキシル基を有する他のモノカルボン酸、または１つ以上の修飾されたカルボキシル基を有するジカルボン酸もしくはポリカルボン酸に基づく反応物を、ロジン酸および他のモノカルボン酸、ジカルボン酸またはポリカルボン酸の代わりにそれぞれ使用することができる。例えば、記載されているような部分エステルおよび半エステルを、ジカルボン酸またはポリカルボン酸の代わりに使用することができる。例えば、アジピン酸ジメチルまたはアジピン酸モノメチルまたはアジピン酸ジエチルを、本発明におけるアジピン酸の代わりに適用することができ、これらは本発明の一部である。他の例としてまた、塩化アシルまたは酸塩化物とも呼ばれているチオエステルおよびカルボニルクロリドが挙げられ、これらは、ロジン酸、ジカルボン酸またはポリカルボン酸を置換することができる。一般的にこれらの構造的に関連した反応物は、求核性アシル置換機序を介して求核試薬（例えば、多価アルコールのヒドロキシル基）と反応することができるアシル基を含有する。
同様に、酸塩化物は、対応するカルボン酸の代わりの反応物として適用することができ、または対応するカルボン酸から誘導されたエステルの代わりに適用することができる。例えば、アジピン酸モノメチルエステルクロリドとも呼ばれているメチル塩化アジポイルは、アジピン酸もしくはアジピン酸ジメチルエステル、アジピン酸ジエチルエステル、アジピン酸モノメチルエステル、アジピン酸モノエチルエステルまたは塩化アジポイルの代わりに反応物として適用することができる。
ロジンおよび少なくとも１種のカルボン酸部分を含有する他の反応物の量と比較して、エステル化プロセスにおいて利用されるアルコールの量は、アルコールの性質および得られるロジンエステルの所望の化学的特性および物理的特性に応じて異なり得る。一部の実施形態では、ロジンおよび少なくとも１種のカルボン酸部分を含有する他の反応物は、低いヒドロキシル価を有するロジンエステルを生成するために過剰に提供される。例えば、アルコールは、ロジン、および少なくとも１種のカルボン酸部分を含有する他の反応物が存在する量と比較して、モル当量未満のヒドロキシ基が反応中に存在するような量で提供することができる。その全体が本明細書に参照により組み込まれているＪｏｈｎｓｏｎのＵＳ４，７５８，３７９は、ロジンのポリオールエステルを調製する方法について記載しており、この方法は化学量論的同等に過剰のロジンの存在下で、ポリオールを用いてロジンをエステル化することを含む。その全体が本明細書に参照により組み込まれているＵＳ４，７５８，３７９では、ロジンとポリオールは、追加のカルボン酸反応物の添加なしにエステル化反応において反応する。その全体が本明細書に参照により組み込まれているＵＳ５，８３０，９９２では、束縛されたフェニルホスホネートまたはジフェニルホスホネートの金属塩の存在下で、同等に過剰の割合のロジンを多価アルコールと共に加熱して、ロジンエステルを形成することを含む、ロジンエステルを調製するためのプロセスは記載されている。ＵＳ５，８３０，９９２では、ロジンおよびポリオールは、追加のカルボン酸反応物の添加なしにエステル化反応において反応する。
モノアルコール、ジオール、および他のポリオールを含む任意の適切なアルコールを使用して、ロジンエステルを形成することができる。１種のアルコール、またはより多くのアルコールを含む混合物を、エステル化反応に適用することができる。ある場合には、１種以上のアルコールは１個の炭素原子から３０個までの炭素原子を有する（例えば、２個から１６個の炭素原子または３個から１２個の炭素原子）。適切なアルコールの例として、グリセロール、工業用グレードのペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトールを含むペンタエリトリトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、トリエチレングリコール、ソルビトール、キシリトール、マンニトール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、アミルアルコール、２−エチルヘキサノール、ジグリセロール、トリペンタエリトリトール、Ｃ８−Ｃ１１分枝または非分枝のアルキルアルコール、およびＣ７−Ｃ１６分枝または非分枝のアリールアルキルアルコールが挙げられる。ある特定の実施形態では、アルコールは多価アルコールである。１種の多価アルコール、またはより多くの多価アルコールを含む混合物をエステル化反応に適用することができる。１種以上の多価アルコールは、平均２から１０のヒドロキシル官能価（例えば、２から６、または２から５）を有することができる。１種以上の多価アルコールは、２から３０個の炭素原子（例えば、２から１６個の炭素原子）を有することができる。例えば、多価アルコールは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール（ＣＡＳ番号８０−０４−６）、１，４−シクロヘキサンジメタノール、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン（ＣＡＳ番号２６８９６−４８−０）、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロールならびにポリグリセロール−２、ポリグリセロール−３およびポリグリセロール−４のようなポリグリセロール混合物、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、工業用グレードのペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトールを含むペンタエリトリトール、マンニトール、ソルビトール、キシリトール、ならびにこれらの組合せからなる群から選択することができる。一部の実施形態では、１種超のアルコールを使用して、ロジンエステルを形成する。ある特定の実施形態では、ペンタエリトリトール、およびグリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、ジペンタエリトリトール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ならびにこれらの組合せからなる群から選択される１種以上の追加のアルコールを使用してロジンエステル形成する。高級ヒドロキシル基官能価を有するアルコールとロジンの反応は、単にロジンと低級ヒドロキシル基官能価を有するアルコールとのエステル化反応に基づくロジンエステルと比較して、増加した分子量を有するロジンエステルをもたらすことができる。例えば、ロジンエステルの分子量は、ジペンタエリトリトールを使用することにより、ペンタエリトリトールと比較して増加することが予想される。工業用ペンタエリトリトールは、例えば、Ｐｅｒｓｔｏｒｐから市販されており、この大部分は、ペンタエリトリトールからなるが、いくらかのジペンタエリトリトールも含有し、少量のトリペンタエリトリトールを含有することができる。本発明において「ペンタエリトリトール」という用語は、工業用ペンタエリトリトール等級ならびにより高い純度または純粋なペンタエリトリトール等級を含む。
「ヒドロキシル価」またはヒドロキシル値という用語は当技術分野でよく認識されており、遊離ヒドロキシル基を含有する１グラムの化学物質のアセチル化に費やされる酢酸を中和するために必要とされる水酸化カリウムのミリグラム数と定義される。ヒドロキシル値は、典型的にはポリオールである、化学物質中の遊離ヒドロキシル基の含有量の測定であり、通常１グラムのポリオール／化学物質のヒドロキシル含有量と同等の水酸化カリウム（ＫＯＨ）の質量単位をミリグラムで表現したものである（例えば、ｍｇ ＫＯＨ／ｇ）。ヒドロキシル値を測定するために使用される分析法は、慣習的に、ピリジン溶媒中で無水酢酸を用いて、物質の遊離ヒドロキシル基をアセチル化することを含む。反応の完了後、水を加え、残りの未反応の無水酢酸を酢酸に変換し、水酸化カリウムを用いて滴定により測定する。
当技術分野で公知のように、触媒、漂白剤、安定剤および／または抗酸化剤を、エステル化反応に加えることができる。適切な触媒、漂白剤、安定剤、および抗酸化剤は当技術分野で公知であり、例えば、全体の主題が本明細書に組み込まれている、米国特許第２，７２９，６６０号、第３，３１０，５７５号、第３，４２３，３８９号、第３，７８０，０１３号、第４，１７２，０７０号、第４，５４８，７４６号、第４，６９０，７８３号、第４，６９３，８４７号、第４，７２５，３８４号、第４，７４４，９２５号、第４，７８８，００９号、第５，０２１，５４８号、および第５，０４９，６５２号に記載されている。完了に向けてエステル化反応を推し進めるために、蒸留および／または減圧の適用のような標準的方法を使用して、水を反応器から除去することができる。
エステル化反応後、未反応のロジンならびに他の揮発性成分は、例えば、水蒸気スパージング、窒素気体のような不活性ガスによるスパージング、ワイプ薄膜蒸発、短経路蒸発、および減圧蒸留により、得られたロジンエステル生成物から除去することができる。これは、任意の過剰のロジン酸を、ロジンエステル生成物から揮散させ、ロジンエステルの酸価を減少させる結果となる。エステル化後、得られたロジンエステルは残留する、低量の未反応ロジン酸および／またはアルコールを含み得る。低いヒドロキシル価および低い酸価を有することにより特徴付けることができるロジンエステルは、上述の揮発物の除去方法のうちの１つを行った後、低分子量種の比較的低い重量分率により特徴付けることができる。この特性により、ロジンエステルは、少ない移動および／または低い揮発性有機化合物（ＶＯＣ）含有量が有益である用途に対して特に適切となり得る。例は、食品接触用途および低フォギングシステムである。加えて、低いヒドロキシル価を有し、低い酸価を有するこのようなロジンエステル中の比較的より少量の低分子量種は、より高い平均分子量の一因となり得るので、低温適用接着剤ホットメルト配合物において改善された熱応力耐性性能に寄与することができる。この理由は、低分子量種は、低い粘度を有すると予想されており、その結果応力が適用された際に、高い分子量成分よりも容易にまたは急速に変形すると予測されているからである。
本明細書に記載されている組成物への組込みに対して所望の化学的特性および物理的特性を有するロジンエステルを得るために、ロジンエステルの調製は、１つ以上の追加の処理ステップを任意選択でさらに含むことができる。前述のように、ロジン酸（例えば、アビエタジエン酸）は、これらの環系内にコンジュゲートした二重結合を含むことができる。これらのコンジュゲートした二重結合は、酸化的不安定さの原因となり得る。したがって、一部の実施形態では、エステル化されるべきロジンおよび／またはエステル化により形成されたロジンエステルは、ロジンまたはロジンエステルのＰＡＮ数を低減させるために処理することができる。ロジンまたはロジンエステルのＰＡＮ数は、ロジンまたはロジンエステルの総重量に基づき、ロジンまたはロジンエステル中に存在するアビエタジエン酸（特にパルストリン酸、アビエチン酸およびネオアビエチン酸）の重量パーセンテージを指す。「ＰＡＮ数」という用語は、本明細書で使用される場合、ＡＳＴＭ Ｄ５９７４−００（２０１０）に記載されている方法に従い測定した、ロジンまたはロジンエステル中のパルストリン酸、アビエチン酸およびネオアビエチン酸部分の重量パーセンテージの合計を指す。ロジンまたはロジンエステルのＰＡＮ数を減少させる方法は当技術分野で公知であり、水素付加、脱水素、不均化、二量体化、および強化、特にＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応の強化を含む。ある特定の実施形態では、ロジンは、エステル化前にこれらの方法の１つ以上を使用して処理することによって、得られるロジンエステルの化学的特性および物理的特性を改善する。化学的に許容できる場合、このような方法はまた、エステル化と組み合わせておよび／またはエステル化後に実施することによって、以下により詳細に考察されているように、所望の化学的特性および物理的特性を有するロジンエステルを得ることができる。
ロジンまたはロジンエステルを強化して、得られるロジンエステルの化学的特性および物理的特性を改善することができることは当技術分野で公知である。一部の実施形態では、ロジンは、エステル化前に強化されることによって、得られるロジンエステルの化学的特性および物理的特性を改善する。ロジンの強化とは、ロジン中のアビエタジエン酸のコンジュゲートされた二重結合系を化学修飾して、まずは何よりも、出発ロジンより低いＰＡＮ数を有するロジンを得ることを含む。いくつかの適切な化学修飾および関連する化学的手法は、ロジンおよびロジンエステルのアビエタジエン酸含有量を低減し、これによって、これらのＰＡＮ数を低減させることが当技術分野で公知である。例えば、ロジンは、ロジン酸と、α，β−不飽和有機酸またはこのような酸の無水物またはエステルのようなジエノフィルまたはエノファイルとの、Ｄｉｅｌｓ−ＡｌｄｅｒまたはＥｎｅ付加反応により強化することができる。適切なジエノフィルの例として、マレイン酸、フマル酸、アクリル酸、イタコン酸およびこれらの酸から誘導されたエステル、ならびに無水マレイン酸が挙げられる。フマル酸またはマレイン酸または無水物Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ化学反応で強化されたロジンエステルは、ロジンエステル化に加えて、一般的に生産サイクル時間を増加させることになる追加のＤｉｅｌｓ−ＡｌｄｅｒまたはＥｎｅ反応強化ステップが必要となる。アクリル酸のようなアルファ，ベータ不飽和カルボン酸を用いた、またはマレイン酸もしくはその無水物、イタコン酸、シトラコン酸、メサコン酸またはフマル酸のようなアルファ，ベータ不飽和ジカルボン酸を用いた、このようなＤｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ化学反応で強化されたまたはＥｎｅ化学反応で修飾されたロジンは本発明の一部ではない。
ロジンは、メルクス酸（ジヒドロアガシン酸）（ＣＡＳ Ｎｏ．４１７８７−６９−３）のようなジカルボン酸またはロジンダイマー（ＣＡＳ６５９９７−０５−９）を含有することができる。ロジンダイマーはまた、重合ロジンとしても公知である。例えば、ピヌス・メルクシは、インドネシアおよびフィリピンの天然のマツである。ピヌス・メルクシから誘導されたロジンは、有意な量のメルクス酸を含有し得る。ピヌス・ラッテリ（Ｐｉｎｕｓ ｌａｔｔｅｒｉ）は、カンボジアおよびベトナムの天然のマツである。ピヌス・ラッテリから誘導されたロジンはメルクス酸を一般的に含有する。ロジンダイマーは、加熱によりロジン内に形成することができることは公知である。Ｄｙｍｅｒｅｘ（商標）はＥａｓｔｍａｎから入手可能な重合ロジンの一例である。部分的に二量体化したロジンＰｏｌｙ−Ｐａｌｅ（商標）は、Ｅａｓｔｍａｎから入手可能な重合ロジンの別の例である。ＩＬＲＥＺ（商標）は、Ｉｌｄｅｓ Ｋｉｍｙａ Ｌｔｄから入手可能な重合ロジンの一例である。本発明のロジンは、メルクス酸とロジンダイマー（重合ロジン）含有量との合計が０から１５重量％の範囲であるロジンを含む。本発明のロジンはまた、ロジン、メルクス酸から選択される１種または２種のジカルボン酸およびロジンダイマー（重合ロジン）のブレンドからなるロジンも含み、ここでは、メルクス酸とロジンダイマー（重合ロジン）含有量との合計が０から１５重量％、例えば１重量％より高い、３重量％より高い、５重量％より高い、７重量％より高い、９重量％より高い、１１重量％より高い、もしくは１３重量％より高い、または、例えば、１４重量％より低い、１２重量％より低い、１０重量％より低い、８重量％より低い、６重量％より低い、４重量％より低い、もしくは２重量％より低い範囲である。例えば、本発明のロジンは、トール油ロジンとＤｙｍｅｒｅｘ（商標）のブレンドからなるロジンを含み、ここで、Ｄｙｍｅｒｅｘ（商標）含有量は０から１５重量％の範囲である。
不均化の方法は当技術分野で公知であり、多くの場合、１種以上の不均化薬剤の存在下で、ロジンを加熱することを含むことができる。ロジンを不均化するのに適切な方法は、例えば、すべて本明細書に参照により組み込まれている、米国特許第３，４２３，３８９号、第４，３０２，３７１号、および第４，６５７，７０３号に記載されている。
ロジンの不均化は主に、パルストリン酸、アビエチン酸およびネオアビエチン酸（パン酸）およびレボピマール酸のようなアビエタジエン酸を、デヒドロアビエチン酸およびジヒドロアビエチン酸へと変換することが報告されている。加えて、芳香化と併せて、一部のロジン開環反応が生じることが公知であり、これによって、９，１０−セコデヒドロアビエチン酸のようなロジン酸誘導体をもたらすことができる。この観点において、ロジン不均化は、比較的低いＰＡＮ数のロジンをもたらす有効な方法としての役目を果たすことができ、これによって、得られたロジンエステルは、ロジンエステルの酸化安定性および色安定性の増加に寄与することができる。デヒドロアビエチン酸も９，１０−セコデヒドロアビエチン酸も芳香族環を含有するのに対して、形成されたジヒドロアビエチン酸は非芳香族である。脱水素は、Ｐｄ／Ｃ触媒上でのマツ含油樹脂の分子間の水素伝達反応（不均化）における主要反応であり、すなわち、アビエチン酸の水素交換中、アビエチン酸脱水素の速度は、アビエチン酸水素付加速度よりも速いことが報告されている。ロジンの不均化のより詳細については、Ｊ．Ｃ．Ｓｏｕｔｏら、Ｄｉｓｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｒｏｓｉｎ ｏｎ ａｎ ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐｄ／Ｃ ｃａｔａｌｙｓｔ：Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐａｔｈｗａｙ ａｎｄ ｋｉｎｅｔｉｃ ｍｏｄｅｌ ｄｉｓｃｒｉｍｉｎａｔｉｏｎ、Ｂｉｏｒｅｓｏｕｒｃｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、２０１１年、１０２巻、３５０４−３５１１頁およびその中に引用されている参考文献を参照されたい。また、Ｌ．Ｗａｎｇら、Ｋｉｎｅｔｉｃ ｍｏｄｅｌ ｆｏｒ ｔｈｅ ｃａｔａｌｙｔｉｃ ｄｉｓｐｒｏｐｏｒｔｉｏｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｐｉｎｅ ｏｌｅｏｒｅｓｉｎ ｏｖｅｒ Ｐｄ／Ｃｃａｔａｌｙｓｔ、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｒｏｐｓ ａｎｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ、２０１３年、４９巻、１−９頁およびその中に引用されている参考文献も参照されたい。両方の科学論文は、これらの全体が本明細書に組み込まれている。
これら報告されたデータに基づき、ロジンの触媒による不均化は、数ある中でも、デヒドロアビエチン酸形成および９，１０−セコデヒドロアビエチン酸形成のような比較的多くの芳香族生成物の形成をもたらし、これによって、このような不均化触媒が使用されない、または比較的低量、例えば、すべての反応物の重量に対して０．２重量％未満、もしくは０．１５重量％未満、もしくは０．１０重量％未満、もしくは０．０５重量％未満、もしくは０．０２重量％未満、もしくは０．０１重量％未満の不均化触媒が使用される熱的手順と比較して、より高レベルの芳香族ロジンエステル含有量をもたらすことが予測されると結論づけることができる。加えて、９，１０−セコデヒドロアビエチン酸の形成は、分子可撓性の相対的な増加をもたらし、これによって、得られるロジンエステルの軟化点が低減することが予測され、この軟化点の低減は、熱応力耐性性能を犠牲にして成立し得る。
エチレンとアルカン酸ビニルモノマーベースのポリマーにより例示されるようなエチレンコポリマー、例えばＥＶＡ、またはエチレンとアクリレートまたはメタクリレートモノマーベースのポリマー、例えばＥｎＢＡは、一般的にこれらの化学構造に芳香族環または芳香族部分を含有しない。異なる化学成分の混合における溶解度または結果として生じる相容性性能に関する、当業者に周知の有名なアフォリズムは、「似ているもの同士は溶け合う」である。本質的にこの「似ているもの同士は溶け合う」という表現は、混合自由エネルギーの熱力学的方程式（ΔＧｍ）：ΔＧｍ＝ΔＨｍ−Ｔ．ΔＳｍ。における混合エンタルピー（ΔＨｍ）の寄与率に関係している。ここで、ΔＳｍは、混合のエントロピーを表し、Ｔは絶対温度を表す。したがって、ロジンエステルの芳香族性の程度は、好ましくは、低い芳香族含有量を有するポリマーまたは非芳香族ポリマー成分と混合する場合、ホットメルト接着剤の配合プロセスにおいて、低い正の混合エンタルピー（ΔＨｍ）値、またはさらにより好ましくは、負のΔＨｍ値に寄与するよう、できるだけ低くあるべきであるということが正当化され得る。比較的低い程度のロジンエステル芳香族性は、こうして、より最適な、すなわち負の、混合自由エネルギー（ΔＧｍ）値に寄与することが予測され、これによって、結果として生じるホットメルト接着剤相容性の程度にプラスの影響を与えることになる。
木炭担持パラジウム（Ｐｄ／Ｃ）触媒は、ロジンの不均化において有効な触媒系として使用することができる。不均化触媒がロジンエステル生産中にインサイチュで適用される、現在の工業用ロジン不均化反応およびプロセスの多くの場合、不均化触媒は、例えば、Ｒｏｓｉｎｏｘ（登録商標）、Ｌｏｗｉｎｏｘ（登録商標）（ＴＢＭ−６）およびノニルフェノールジスルフィド中に１個以上の硫黄原子を含有する。市販の不均化触媒Ｅｔｈａｎｏｘ（登録商標）３２３の平均硫黄含有量は、約１０％に達し、不均化触媒Ｌｏｗｉｎｏｘ（登録商標）（ＴＢＭ−６）の平均硫黄含有量は約９％に達し、不均化触媒Ｖｕｌｔａｃ（登録商標）２の平均硫黄含有量は約２３％に達し、不均化触媒Ｒｏｓｉｎｏｘ（登録商標）の平均硫黄含有量は約３０−３１％に達する。元素のヨウ素またはヨウ素を含有する不均化触媒がロジンの不均化に報告され、有効なロジン不均化を達成することができるが、腐食性である可能性があり、今日の工業用大規模ロジンエステル生産にはあまり一般的に使用されていないようにみえる。
上記に概説されているように、ロジンのＰＡＮ含有量が減少し、不均化触媒を必要としない、または比較的に低量の不均化触媒しか必要としないジンエステル合成手順は本発明の一部である。
硫黄を含有する不均化触媒、例えばＲｏｓｉｎｏｘ（登録商標）の使用は、対応するロジンにおける本来の硫黄レベルと比較して、得られたロジンエステル中の硫黄含有量の増加をもたらすことが予測される。得られるロジンエステル硫黄含有量はまた、揮発物の揮散またはＷＦＥ処理後に評価することもできる。このような硫黄含有量の増加は、当業者により公知の分析法で測定することができる。硫黄含有量は、百万分率（ｐｐｍ）で表現することができる。誘導結合されたプラズマ（ＩＣＰ）分光分析を、微量レベルのヨウ素（Ｉ）、パラジウム（Ｐｄ）、ニッケル（Ｎｉ）および白金（Ｐｔ）の定量化に対して使用することができる．試料は、強酸中で分解することによって、水溶液中で金属を得ることができ、または有機溶媒（キシレン）中に溶解し、ＩＣＰプラズマに吸引する。得た試料のシグナルを、目的の金属または元素に対する市販のＩＣＰ標準を用いて作成した標準曲線と比較することにより定量化を達成する。イットリウム（Ｙ）を内部標準としてすべての試料および標準物質に加えることによって、試料と標準物質との間の粘度における任意の潜在的な差異を埋め合わせることができる。誘導結合されたプラズマ−質量分析法（ＩＣＰ−ＭＳ）分析は、微量レベルのこのような金属およびハロゲン構成物質を測定する代替法を構成する。
ロジンエステル合成中にロジン不均化触媒により誘発させる不均化は、ロジン不均化触媒が適用されない類似の方法と比較して、比較的より高いロジンエステル芳香族含有量をもたらすことができる。加えて、ロジン不均化触媒により誘発された不均化はまた、一般的にある程度のロジン脱炭酸をもたらすことになり、この脱炭酸は、残りのロジン酸の量を犠牲にして成立し、よって、ロジンエステルの化学的収率に負の影響を与えることになる。この理由からも、比較的に低量の不均化触媒を使用すること、または、より好ましくは、不均化触媒を使用しないことが本発明との関連で好ましい。Ｄａｌｌａｖｉａの米国特許第２０１１／００３４６６９号は、ポリオールヒドロキシル基と比較して、化学量論的過剰のカルボン酸基を使用することにより、明色のロジンエステル樹脂を生成するプロセスについて記載している。明るいロジンエステル色は、不均化触媒の存在下、２２０−２８０℃の間の温度でポリオール／ロジンエステル化反応を実行することにより達成される。上記に概説されている理由により、本発明では、好ましくは、すべての反応物の総重量に基づき０．０５重量％未満の量のような、比較的低量の不均化触媒が加えられる。より好ましくは、いずれの不均化触媒も適用されない。本発明では、好ましくは、２９０℃と３００℃の間のポリオール／ロジンエステル化最大反応温度、例えば、約２９５℃のポリオール／ロジンエステル化最大反応温度のような、２８０℃より高いポリオール／ロジンエステル化最大反応温度が適用される。この特定の反応手順は典型的に、ロジン反応物の色が、ロジン反応物から得られるロジンエステルの色より一般的に高いことが報告されている米国特許第２０１１／００３４６６９号の一般的な場合よりいくらか暗いロジンエステルをもたらす。本発明の主要な目標は、色調の低いロジンエステルを提供することではなく、高レベルの相容性と組み合わせて、高レベルの熱応力耐性性能を有する低い適用温度ホットメルト接着剤において有用なロジンエステル樹脂を提供することである。本発明では、ロジンエステル合成に適用される組み合わせた溶融反応物の色は、誘導されたロジンエステル樹脂の色と等しいまたはこれより低くてよい。ロジンエステル合成に適用される、組み合わせた溶融反応物の純粋ガードナー色値は、誘導されたロジンエステル樹脂の純粋ガードナー色値と等しいまたはこれより低くてよい。任意の特定の理論に拘束されることなく、本発明に適用されているような不均化触媒の非存在下で、適用される約２９５℃という高いポリオール／ロジンエステル化反応温度と組み合わせて、ポリオールヒドロキシル基と比較して化学量論的過剰のカルボン酸基を適用する別の予期せぬ利点は、比較的に低い酸価であり、ならびにエステル化反応後、揮発物の揮散ステップ前に生じる比較的低い酸価であることが観察された。有利なことには、反応後、揮発物の揮散ステップ前に生じた比較的低い酸価は、化学的計算に基づき予想されるものよりも少ない揮発物の揮散ですむことを意味する。これによりエネルギー費を節約することができ、ならびに生産サイクル時間の減少をもたらすことができる。
別の実施形態では、ロジンエステルは、いずれの不均化触媒も使用されなかった化学反応手順の結果である。別の実施形態では、ロジンエステルは、比較的低量、例えば、すべての反応物の重量に対して０．２重量％未満、または０．１５重量％未満、または０．１０重量％未満、または０．０５重量％未満、または０．０２重量％未満、または０．０１重量％未満の不均化触媒が使用された化学反応手順の結果である。別の実施形態では、ロジンエステルは、比較的低量、例えば、すべての反応物の重量に対して０．２重量％未満、または０．１５重量％未満、または０．１０重量％未満、または０．０５重量％未満、または０．０２重量％未満、または０．０１％重量％未満の硫黄を含有する不均化触媒が使用された化学反応手順の結果である。
別の実施形態では、エステル化反応後、任意の硫黄含有抗酸化剤または硫黄含有添加剤の添加前の、揮散したロジンエステルは硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を有し、適用されたロジン反応物は硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値を有し、硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値から硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値を引いた値が、例えば、５００より低い、もしくは２００より低い、または硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値は硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値と等しい、または硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値は硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値より低い、または硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値で割った値は０．９２と等しいもしくはこれより低い、または硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値で割った値は０．８９と等しいもしくはこれより低い、または硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値で割った値は、０．８６と等しいもしくはこれより低い、もしくは０．８２より低い、もしくは０．７７より低い、もしくは０．７５より低い、もしくは０．７３より低い、もしくは０．７０より低い、もしくは０．６５より低い。別の実施形態では、得られたロジンエステルは、パラジウム、ニッケルおよび白金ｐｐｍ含有量の値の第１の合計を有し、ロジンは、パラジウム、ニッケルおよび白金ｐｐｍ含有量の値の第２の合計を有し、パラジウム、ニッケルおよび白金ｐｐｍ含有量の値の第１の合計は、パラジウム、ニッケルおよび白金ｐｐｍ含有量の値の第２の合計より低いまたはこれと等しい。別の実施形態では、得られたロジンエステルは、ヨウ素のｐｐｍ含有量の第１の値を有し、ロジンはヨウ素のｐｐｍ含有量の第２の値を有し、ヨウ素のｐｐｍ含有量の第１の値は、第２のヨウ素ｐｐｍ含有量より低いまたはこれと等しい。
一部の実施形態では、エステル化反応ステップ中に、２９０℃と３００℃の間の温度、または約２９５℃の温度のような高いエステル化最高温度と組み合わせて、いずれの不均化触媒も適用されないことによって、特に低い適用温度のホットメルト接着剤を含有するロジンエステルの相容性−熱応力耐性性能の改善に関して、得られるロジンエステルの化学的特性および物理的特性を改善する。
一部の実施形態では、エステル化反応ステップ中に、２６０℃と２９０℃の間の温度、または２６５℃と２８０℃の間の温度、または約２７０から２７５℃の温度のようないくらかより低いエステル化最高温度と組み合わせて、比較的少量、例えば、すべての反応物の重量に対して０．２重量％未満、または０．１５重量％未満、または０．１０重量％未満、または０．０５重量％未満、または０．０２重量％未満、または０．０１重量％未満の不均化触媒が適用される。
様々な適切な不均化薬剤を使用することができる。本発明の一実施形態では、比較的低量、例えば、すべての反応物に基づく重量ベースで０．０５％未満の不均化触媒が加えられる。より好ましくは、いずれの不均化触媒も適用されない。不均化薬剤の例として、２，２’チオビスフェノール、３，３’−チオビスフェノール、４，４’−チオビス（レゾルシノール）およびｔ，ｔ’−チオビス（ピロガロール）、４，４’−１５チオビス（６−ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）および４／４’−チオビス（６−ｔ−ブチル−ｏ−クレゾール）チオビスナフトール、２，２’−チオ−ビスフェノール、３，３’−チオ−ビスフェノールを含むチオビスナフトール；パラジウム、ニッケル、および白金を含む金属；ヨウ素またはヨウ素類（例えば、ヨウ化鉄）；硫化物（例えば、硫化鉄）；およびこれらの組合せが挙げられる。ある特定の実施形態では、ロジンは、フェノールスルフィドタイプの不均化薬剤を使用して不均化を起こす。フェノール硫化物タイプの不均化薬剤の例として、ポリ−ｔ−ブチルフェノールジスルフィド（商標名ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）でＡｒｋｅｍａ、Ｉｎｃ．から市販されている）、４，４’チオビス（２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール（商標名ＬＯＷＩＮＯＸ（登録商標）ＴＢＭ−６でＣｈｅｍｔｕｒａから市販されている）、ノニルフェノールジスルフィドオリゴマー（商標名ＥＴＨＡＮＯＸ（登録商標）ＴＭ３２３でＡｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐ．から市販されているものなど）、およびアミルフェノールジスルフィドポリマー（商標名ＶＵＬＴＡＣ（登録商標）２でＳｏｖｅｒｅｉｇｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ．から市販されているものなど）が挙げられる。本発明と関連して上記に概説されている理由で、好ましくはいずれの不均化薬剤も使用しない、または単に微量の範囲で使用する。
所望する場合、ロジンエステルは、エステル化後に化学的に修飾することによって、低いヒドロキシル価を有するロジンエステルを得ることができる。このプロセスは、当技術分野で公知の合成法を使用して、エステル化後のロジンエステル中に残留するヒドロキシル部分を化学修飾することを含むことができる。例えば、ロジンエステルは、アシル化剤（例えば、カルボン酸またはその誘導体、例えば、酢酸から誘導された無水酢酸のような酸無水物など）と反応させることができる。このような酸無水物はまた、プロピオン酸、酪酸、バレリアン酸、カプロン酸、エナント酸、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、またはアラキジン酸のような他のアルカン酸から誘導され得る。例えば、Ｒｕｃｋｅｌの米国特許第４，３８０，５１３を参照されたい。ロジンエステル内に残留するヒドロキシル部分はまた、イソシアネートのような求電子剤と反応させて、対応するカルバミン酸塩誘導体を生成することもできる。イソシアネートの例は、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、イソプロピルイソシアネート、ブチルイソシアネート、イソブチルイソシアネート、ｓｅｃ−ブチルイソシアネート、ｔｅｒｔ−ブチルイソシアネート、ペンチルイソシアネート、イソペンチルイソシアネート、ネオペンチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、ヘプチルイソシアネート、オクチルイソシアネート、エチルヘキシルイソシアネート、ノニルイソシアネート、デシルイソシアネート、ウンデシルイソシアネート、ドデシルイソシアネート、トリデシルイソシアネート、テトラデシルイソシアネート、ペンタデシルイソシアネート、ヘキサデシルイソシアネート、ヘプタデシルイソシアネート、オクタデシルイソシアネートのようなアルキルイソシアネート、およびシクロヘキシルイソシアネートのようなシクロアルキルイソシアネート、ならびにフェニルイソシアネートおよびベンジルイソシアネートのような芳香族環を含有するイソシアネートである。例えば、Ｒｕｃｋｅｌの米国特許第４，３７７，５１０号を参照されたい。残留するヒドロキシル部分と反応させるために使用することができる他の適切な求電子剤として、アルキル化剤（例えば、ジメチルスルフェートのようなメチル化剤）が挙げられる。
一部の実施形態では、ロジンまたはロジンエステルを水素化して、特定の用途に対して所望の化学的特性および物理的特性を有するロジンエステルを得る。水素付加は、還元反応であり、これは反応物に水素を加えることができる。ロジン酸部分の環構造内に存在するアルケンまたはジエン部分のようなアルケン部分またはジエン部分の水素付加により、１つ以上のオレフィンの結合を還元して、対応する飽和部分を、例えば、アルケン水素付加の場合、アルカンを生成することができ、またはジエン水素付加の場合、例えば、アルカンまたはアルケンの飽和レベルを増加させることができる。したがって、水素付加は、例えば、ロジンまたはロジンエステルのＰＡＮ数を低減させるために実施することができる。ロジンまたはロジンエステルを水素化する方法は当技術分野で公知である。水素付加反応は、不均一水素付加触媒などの触媒（例えば、炭素上に担持されたＰｄ（Ｐｄ／Ｃ）のようなパラジウム触媒、ＰｔＯ２のような白金触媒、ラネーニッケル（Ｒａ−Ｎｉ）のようなニッケル触媒、ロジウム触媒、またはルテニウム触媒）を使用して行うことができる。水素付加のための水素源は、水素（Ｈ２）またはギ酸、イソプロパノールもしくはヒドラジンのような反応条件下で水素を生成することができる化合物であることができる。
市販の水素化ロジンの一例は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＦｏｒａｌ（商標）ＡＸ−Ｅである。Ｓｔａｙｂｅｌｉｔｅ（商標）Ｒｅｓｉｎ−Ｅは、市販の部分的に水素化されたロジンの一例であり、これもまたＥａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されている。ＨＹＤＲＯＧＡＬは、市販の水素化したロジンの一例であり、これはＤＲＴ（Ｄｅｒｉｖｅｓ Ｒｅｓｉｎｉｑｕｅｓ ｅｔ Ｔｅｒｐｅｎｉｑｕｅｓ）から市販されている。
一部の実施形態では、ロジンまたはロジンエステルは部分的に二量体化され、または重合されて、エステル化後、本発明との関連で、分子量の増加、分子剛性の増加、ならびにＴｇ値および軟化点の増加のような、特定の用途に対して所望の化学的特性および物理的特性を有するロジンエステルが得られる。ロジン重合および二量体化反応は公知であり、例えば、これら全体が本明細書に参照により組み込まれている、Ａｎｄｅｒｓｏｎの米国特許第２，３６９，１２５号、Ｍｏｒｔｏｎの米国特許第２，０１７，８６６号、およびＲｕｍｍｅｌｓｂｕｒｇの米国特許第２，１０８，９２８号のような特許出願に記載されている。このようなロジンおよびロジンエステル重合および二量体化反応は、硫酸のようなブレンステッド酸またはＡｌＣｌ３のようなルイス酸で触媒することができる。市販の重合したロジンの例は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから市販されているＤｙｍｅｒｅｘ（商標）である。ＰＯＬＹＧＲＡＬおよびＤＥＲＴＯＰＯＬは、ＤＲＴ（Ｄｅｒｉｖｅｓ Ｒｅｓｉｎｉｑｕｅｓ ｅｔ Ｔｅｒｐｅｎｉｑｕｅｓ）により市販されている市販の重合ロジンの例である。ロジンとアルコールが適用されているエステル化の間の一部のロジンダイマーのインサイチュでの形成は、分子量が増加し、Ｔｇおよび軟化点が増加したロジンエステルをもたらすことができ、よって本発明との関連で好ましいとされ得る。ロジンとアルコールが適用されているエステル化の間のインサイチュでのロジン二量体化はまた、触媒の非存在下、上昇させた温度である程度行うことができる。ある程度のロジン二量体化はまた、反応中の後のステージでアルコールを加えることによって、別の反応ステップとして、ロジンエステル化反応前に実現化することができる。
一部の実施形態では、不均化の程度を抑制するための不均化触媒の非存在下で、または低量の不均化触媒の存在下で必要とされる比較的に高レベルまでロジンエステル分子量を有効に蓄えるために、ロジンエステルは、二官能または多官能カルボン酸誘導体、またはこれらの組合せの存在下で作製し、エステル化反応は、比較的高温、例えば、２９５℃で行うことによって、ロジン二量体化触媒の非存在下または低量の二量体化触媒の存在下で行われるのが好ましい、同時発生的なインサイチュでのロジンまたはロジンエステルの二量体化をある程度可能にする。ロジンエステル合成中、これらの反応条件下でこれらの反応物へ適用される比較的高い温度は、不均化触媒を適用する必要なく、ロジンエステルＰＡＮ値の低減をもたらし、これによって、ロジンエステル酸化安定性および熱的色安定性を増加させ、また得られるロジンエステルの分子量を増加させることになり、これは、ロジンエステルが化学成分の１つである低温ホットメルト接着剤における熱応力耐性の必要レベルを達成するために重要である。２９５℃のような比較的高い反応温度はまた、ある程度の同時発生的なインサイチュでのポリオール二量体化および重合反応をもたらすことができ、これによって、生成するロジンエステルの分子量を増加させることもできる。
一部の実施形態では、ロジンエステルは、２７０−３２０℃、例えば２９０−３００℃、または例えば、約２９５℃で作製される。
ロジンエステルは、ロジンから誘導されたメチルエステルの、例えば、ペンタエリトリトール、工業用グレードペンタエリトリトールまたはグリセロールなどのより高い沸点のポリオールとのエステル交換のようなエステル交換反応により得ることもできる。反応中に遊離した低沸点の、揮発性メタノールは、反応中に除去することができ、これによって、完了に向けてエステル交換反応を推し進めることができる。水素化ロジンの市販のメチルエステルの一例は、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙにより市販されているＦｏｒａｌｙｎ（商標）５０２０−Ｆである。
本明細書に提供されている組成物に組み込まれたロジンエステルは、低いヒドロキシル価を有することができる。一部の実施形態では、ロジンエステルは、ＤＩＮ５３２４０−２（異なる溶媒テトラヒドロフランが適用された。）において提供されている改変されたバージョンの標準的方法を使用して測定した場合、６．０、５．５、５．０またはこれ未満（例えば、４．５またはこれ未満、４．０またはこれ未満、３．５またはこれ未満、３．０またはこれ未満、２．５またはこれ未満、２．０またはこれ未満、１．５またはこれ未満、または１．０またはこれ未満）のヒドロキシル価を有する。ヒドロキシル価は、ロジンエステル試料１グラム当たりのＫＯＨ（ｍｇ）で表現される。
本明細書に提供されている組成物に組み込まれたロジンエステルは、低い酸価を有することができる。一部の実施形態では、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ４６５−０５（２０１０）に記載されている方法に従い測定した場合、１５．０またはこれ未満（例えば、１４．５もしくはこれ未満、１４．０もしくはこれ未満、１３．５もしくはこれ未満、１３．０もしくはこれ未満、１２．５もしくはこれ未満、１２．０もしくはこれ未満、１１．５もしくはこれ未満、１１．０もしくはこれ未満、１０．５もしくはこれ未満、１０．０もしくはこれ未満、９．５もしくはこれ未満、９．０もしくはこれ未満、８．５もしくはこれ未満、８．０もしくはこれ未満、７．５もしくはこれ未満、７．０もしくはこれ未満、６．５もしくはこれ未満、６．０もしくはこれ未満、５．５もしくはこれ未満、５．０もしくはこれ未満、４．５もしくはこれ未満、４．０もしくはこれ未満、３．５もしくはこれ未満、３．０もしくはこれ未満、２．５もしくはこれ未満、２．０もしくはこれ未満、１．５もしくはこれ未満、または１．０もしくはこれ未満）の酸価を有する。酸価は、ロジンエステル試料１グラム当たりのＫＯＨ（ｍｇ）として表現される。
本明細書に提供されている組成物に組み込まれたロジンエステルは、低いヒドロキシル価および低い酸価を有することができる。一部の実施形態では、ＤＩＮ５３２４０−２（異なる溶媒テトラヒドロフランが適用された。）において提供されている改変されたバージョンの標準的方法を使用して測定した場合のロジンエステルのヒドロキシル価と、ＡＳＴＭ Ｄ４６５−０５（２０１０）に記載されている方法に従い測定した場合のロジンエステルの酸価との合計は、１５．０またはこれ未満（例えば、１４．５もしくはこれ未満、１４．０もしくはこれ未満、１３．５もしくはこれ未満、１３．０もしくはこれ未満、１２．５もしくはこれ未満、１２．０もしくはこれ未満、１１．５もしくはこれ未満、１１．０もしくはこれ未満、１０．５もしくはこれ未満、１０．０もしくはこれ未満、９．５もしくはこれ未満、９．０もしくはこれ未満、８．５もしくはこれ未満、８．０もしくはこれ未満、７．５もしくはこれ未満、７．０もしくはこれ未満、６．５もしくはこれ未満、６．０もしくはこれ未満、５．５もしくはこれ未満、５．０もしくはこれ未満、４．５もしくはこれ未満、４．０もしくはこれ未満、３．５もしくはこれ未満、３．０もしくはこれ未満、２．５もしくはこれ未満、または２．０もしくはこれ未満）である。
本明細書に提供されている組成物に組み込まれたロジンエステルは、低いＰＡＮ数を有することができる。一部の実施形態では、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５９７４−００（２０１０）に記載されている方法に従い測定した場合、２５．０またはこれ未満（例えば、２３もしくはこれ未満、２２もしくはこれ未満、２１．５もしくはこれ未満、２０．０もしくはこれ未満、１９．５もしくはこれ未満、１９．０もしくはこれ未満、１８．５もしくはこれ未満、１８．０もしくはこれ未満、１７．５もしくはこれ未満、１７．０もしくはこれ未満、１６．５もしくはこれ未満、１６．０もしくはこれ未満、１５．５もしくはこれ未満、１５．０もしくはこれ未満、１４．５もしくはこれ未満、１４．０もしくはこれ未満、１３．５もしくはこれ未満、１３．０もしくはこれ未満、１２．５もしくはこれ未満、１２．０もしくはこれ未満、１１．５もしくはこれ未満、または１１．０もしくはこれ未満、または１０．０もしくはこれ未満、９．５もしくはこれ未満、９．０もしくはこれ未満、８．５もしくはこれ未満、８．０もしくはこれ未満、７．５もしくはこれ未満、７．０もしくはこれ未満、６．５もしくはこれ未満、６．０もしくはこれ未満、５．５もしくはこれ未満、５．０もしくはこれ未満、４．５もしくはこれ未満、４．０もしくはこれ未満、３．５もしくはこれ未満、３．０もしくはこれ未満、２．５もしくはこれ未満、２．０もしくはこれ未満、１．５もしくはこれ未満、または１．０もしくはこれ未満）のＰＡＮ数を有することができる。一部の実施形態では、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５９７４−００（２０１０）に記載されている方法に従い測定した場合、２５までまたは２２．０と８．０の間（例えば、２１．０と８．０の間、２０．０と８．０の間、１９．５と８．０の間、１９．０と８．０の間、１８．５と８．０の間、１８．０と８．０の間、１７．５と８．０の間、１７．０と８．０の間、１６．５と８．０の間、１６．０と８．０の間、１５．５と８．０の間、１５．０と８．０の間、１４．５と８．０の間、１４．０と８．０の間、１３．５と８．０の間、１３．０と８．０の間、１２．５と８．０の間、１２．０と８．０の間、１１．５と８．０の間、１１．０と８．０の間、１０．５と８．０の間、１０．０と８．０の間、９．５と８．０の間、９と８．０の間、または８．５と８．０の間）のＰＡＮ数を有することができる。ある特定の実施形態では、ロジンエステルは、ロジンエステルの重量に基づき、６０重量％またはこれ未満（例えば、５５重量％もしくはこれ未満、５０重量％もしくはこれ未満、または４５重量％もしくはこれ未満、または４０重量％もしくはこれ未満、または３５重量％もしくはこれ未満、または３０重量％もしくはこれ未満、または２５重量％もしくはこれ未満、または２０重量％もしくはこれ未満）のエステル化デヒドロアビエチン酸およびエステル化ジヒドロアビエチン酸を含む。本明細書でジヒドロアビエチン酸という用語は、ジヒドロアビエチン酸異性体の全体を指す。本明細書に提供されている組成物に組み込まれたロジンエステルは、低いヒドロキシル価（例えば、７，６、もしくは５またはこれ未満のヒドロキシル価）を有することができる。これらの場合、ロジンエステルのヒドロキシル価は、ロジンエステルの酸価および／またはロジンエステルのＰＡＮ数に関係なく低いことが可能である。したがって、ロジンエステルの酸価およびロジンエステルのＰＡＮ数は、上で定義されたように独立して低くてもよいし、またはこれより高くてもよい。一部の実施形態では、本明細書に提供されている組成物に組み込まれたロジンエステルは、１０またはこれ未満の低いヒドロキシル価（例えば、７、６、５またはこれ未満のヒドロキシル価）および１５またはこれ未満の酸価（例えば、１０、９、８またはこれ未満の酸価、または５またはこれ未満の酸価）を有することができる。一部の実施形態では、本明細書に提供されている組成物に組み込まれたロジンエステルは、１０またはこれ未満の低いヒドロキシル価（例えば、７、６、５またはこれ未満のヒドロキシル価）を有することができ、ロジンエステルのヒドロキシル価とロジンエステルの酸価の合計は、１８またはこれ未満（例えば、１５またはこれ未満、１０もしくはこれ未満、７もしくはこれ未満、または５もしくはこれ未満）であることができる。
一部の実施形態では、本明細書に提供されている組成物に組み込まれたロジンエステルは、７またはこれ未満の低いヒドロキシル価（例えば、６または５またはこれ未満のヒドロキシル価）を、１５もしくはこれ未満の低い酸価（例えば、１０またはこれ未満の酸価）と組み合わせて有する。一部の実施形態では、組成物は、１０またはこれ未満の低いヒドロキシル価（例えば、７、６、５またはこれ未満のヒドロキシル価）を、２５またはこれ未満のＰＡＮ数（例えば、２２．０と８．０の間のＰＡＮ数）と組み合わせて有するロジンエステルを含む。ある特定の実施形態では、組成物は、１０またはこれ未満の低いヒドロキシル価（例えば，７、６、５またはこれ未満のヒドロキシル価）、１２またはこれ未満の低い酸価（例えば、１０またはこれ未満の酸価）、および２５またはこれ未満のＰＡＮ数（例えば、２３．０と８．０の間のＰＡＮ数、または１５．０と１０．０の間のＰＡＮ数）を有するロジンエステルを含む。一部の実施形態では、本明細書に提供されている組成物に組み込まれたロジンエステルのヒドロキシル価と酸価の合計は、１５、１２、１０またはこれ未満（例えば、７またはこれ未満、または５またはこれ未満）であることができる。
一実施形態では、ロジンエステルは、ロジンエステルの総重量に基づき、７０重量％までのエステル化デヒドロアビエチン酸およびエステル化ジヒドロアビエチン酸（例えば、６５重量％までのエステル化デヒドロアビエチン酸およびエステル化ジヒドロアビエチン酸、６０重量％までのエステル化デヒドロアビエチン酸およびエステル化ジヒドロアビエチン酸、５０重量％までのエステル化デヒドロアビエチン酸およびエステル化ジヒドロアビエチン酸、４５重量％までのエステル化デヒドロアビエチン酸およびエステル化ジヒドロアビエチン酸、４０重量％までのエステル化デヒドロアビエチン酸およびエステル化ジヒドロアビエチン酸、３５重量％までのエステル化デヒドロアビエチン酸およびエステル化ジヒドロアビエチン酸、または３０重量％までのエステル化デヒドロアビエチン酸およびエステル化ジヒドロアビエチン酸）を含むことができる。
本発明の一実施形態では、ロジンエステルは、ロジンエステルの総重量に基づき、０から４０重量％までのエステル化デヒドロアビエチン酸、またはロジンエステルの総重量に基づき、３５重量％まで、または３０重量％まで、または２５重量％まで、または２０重量％まで、または１５重量％まで、または１０重量％までのエステル化デヒドロアビエチン酸を含むことができる。
別の実施形態では、本発明の組成物は、ロジンエステルの重量に基づき、４５重量％もしくはこれ未満、または４０％、または３９％、または３８％、または３７％、または３６％、または３５％、または３４％、または３３％、または３２％、または３１％、または３０％、または２９％、または２８％、または２７％、または２６％、または２５％、または２４％、または２３％、または２２％、または２１％、または２０％もしくはこれ未満（または１から４５％、または５から４０％または１０から３５％）の量のエステル化デヒドロアビエチン酸を含むロジンエステルを含み、このロジンエステルは、７または８と２５の間、または８．５と２５の間、または９と２５の間、または９．５と２５の間、または１０と２５の間のＰＡＮ数を有する。
別の実施形態では、本発明は、本明細書で列挙された量のエステル化デヒドロアビエチン酸を含むロジンエステルに関し、このロジンエステルは本明細書で列挙されたＰＡＮ数を有し、エステル化デヒドロアビエチン酸の量とＰＡＮ数の比（すなわち、エステル化デヒドロアビエチン酸の量をＰＡＮ数で割ったもの）は、５．０未満、４．９、４．８、４．７、４．６、４．５、４．４、４．３、４．２、４．１、４．０、３．９、３．８、３．７、３．６、３．５、３．４、３．３、３．２、３．１、３．０、２．９、２．８、２．７、２．６、２．５、２．４、２．３、２．２、２．１、２．０またはこれ未満であり、またはエステル化デヒドロアビエチン酸とＰＡＮ数の比は、０．１から５．０、もしくは０．２から４．９、もしくは０．３から４．８、もしくは０．４から４．７、もしくは０．５から４．６、もしくは０．６から４．５、もしくは０．７から４．４、もしくは０．８から４．３、もしくは０．９から４．２、もしくは１．０から４．１、もしくは１．１から４．０、もしくは１．２から３．９、もしく１．３から３．８、もしくは１．４から３．７、もしくは１．５から３．６、もしくは１．６から３．５、もしくは１．７から３．４、もしくは１．８から３．３、もしくは１．９から３．２、もしくは２．０から３．１、もしくは２．１から３．０などの範囲であってよい。
一実施形態では、ロジンエステルは、ロジンエステルの重量に基づき、０超から１０重量％まで、または９重量％まで、または８重量％まで、または７重量％まで、または６重量％まで、または５重量％までのテトラヒドロアビエト酸含有量を含み得る。
別の実施形態では、本明細書に提供されている組成物に組み込まれたロジンエステルは、低い純粋ガードナー色を有することができる。一部の実施形態では、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ１５４４−０４（２０１０）に記載されている方法に従い測定した場合、１０．０またはこれ未満（例えば、９．５もしくはこれ未満、９．０もしくはこれ未満、８．５もしくはこれ未満、８．０もしくはこれ未満、７．５もしくはこれ未満、７．０もしくはこれ未満、または６．５もしくはこれ未満、６．０もしくはこれ未満、５．５もしくはこれ未満、５．０もしくはこれ未満、４．５またはこれ未満、４．０またはこれ未満、３．５またはこれ未満、３．０またはこれ未満、２．５またはこれ未満、２．０またはこれ未満、または１．５もしくはこれ未満、１．０もしくはこれ未満）の純粋ガードナー色を有する。
ある特定の実施形態では、ロジンエステルは、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、マンニトール、およびこれらの組合せそのからなる群から選択される多価アルコールのような多価アルコールから誘導される。
他の実施形態では、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６−０５に記載されているようにゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して測定した場合、少なくとも１７００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）（例えば、少なくとも１８００ｇ／モル、少なくとも１９００ｇ／モル、少なくとも２０００ｇ／モル、少なくとも２１００ｇ／モル、少なくとも２２００ｇ／モル、少なくとも２３００ｇ／モル、少なくとも２４００ｇ／モル、少なくとも２５００ｇ／モル、少なくとも２６００ｇ／モル、少なくとも２７００ｇ／モル、少なくとも２８００ｇ／モル、少なくとも２９００ｇ／モル、少なくとも３０００ｇ／モル、少なくとも３１００ｇ／モル、少なくとも３２００ｇ／モル、少なくとも３３００ｇ／モル、少なくとも３４００ｇ／モル、少なくとも３５００ｇ／モル、少なくとも３６００ｇ／モル、少なくとも３７００ｇ／モル、少なくとも３８００ｇ／モル、少なくとも３９００ｇ／モル）を有することができる。ロジンエステルは、４０００ｇ／モルまたはこれ未満の重量平均分子量（例えば、３９００ｇ／モルまたはこれ未満、３８００ｇ／モルまたはこれ未満、３７００ｇ／モルまたはこれ未満、３６００ｇ／モルまたはこれ未満、３５００ｇ／モルまたはこれ未満、３４００ｇ／モルまたはこれ未満、３３００ｇ／モルまたはこれ未満、３２００ｇ／モルまたはこれ未満、３１００ｇ／モルまたはこれ未満、３０００ｇ／モルまたはこれ未満、２９００ｇ／モルまたはこれ未満、２８００ｇ／モルまたはこれ未満、２７００ｇ／モルまたはこれ未満、２６００ｇ／モルまたはこれ未満、２５００ｇ／モルまたはこれ未満、２４００ｇ／モルまたはこれ未満、２３００ｇ／モルまたはこれ未満、２２００ｇ／モルまたはこれ未満、２１００ｇ／モルまたはこれ未満、２０００ｇ／モルまたはこれ未満、１９００ｇ／モルまたはこれ未満、１８００ｇ／モルまたはこれ未満）を有することができる。
さらなる実施形態では、ロジンエステルは、上記最小値のいずれかから上記最大値のいずれかまでの範囲の重量平均分子量を有することができる。例えば、ロジンエステルは、１７００ｇ／モルから４０００ｇ／モルの重量平均分子量（例えば、２０００ｇ／モルから３５００ｇ／モル、または２１００ｇ／モルから３３００ｇ／モル）を有することができる。
さらなる追加の実施形態では、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６−０５に記載されているようにゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して測定した場合、少なくとも２５００ｇ／モルの３次モーメントまたは三乗平均分子量（Ｍｚ）（例えば、少なくとも２６００ｇ／モル、少なくとも３０００ｇ／モル、少なくとも３４００ｇ／モル、少なくとも３８００ｇ／モル、少なくとも４２００ｇ／モル、少なくとも４６００ｇ／モル、少なくとも５０００ｇ／モル、少なくとも５４００ｇ／モル、少なくとも５８００ｇ／モル、少なくとも６２００ｇ／モル、少なくとも６６００ｇ／モル、少なくとも７０００ｇ／モル、少なくとも７４００ｇ／モル、少なくとも７８００ｇ／モル、少なくとも８２００ｇ／モル、少なくとも８６００ｇ／モル、少なくとも９０００ｇ／モル、少なくとも９４００ｇ／モル、少なくとも９８００ｇ／モル、少なくとも１０２００ｇ／モル、少なくとも１０６００ｇ／モル、少なくとも１１０００ｇ／モル、少なくとも１１４００ｇ／モル、少なくとも１１８００ｇ／モル）を有することができる。ロジンエステルは、１２０００ｇ／モルまたはこれ未満の３次モーメントまたは三乗平均分子量（Ｍｚ）（例えば、１１８００ｇ／モルまたはこれ未満、１１４００ｇ／モルまたはこれ未満、１１０００ｇ／モルまたはこれ未満、１０６００ｇ／モルまたはこれ未満、１０２００ｇ／モルまたはこれ未満、９８００ｇ／モルまたはこれ未満、９４００ｇ／モルまたはこれ未満、９０００ｇ／モルまたはこれ未満、８６００ｇ／モルまたはこれ未満、８２００ｇ／モルまたはこれ未満、７８００ｇ／モルまたはこれ未満、７４００ｇ／モルまたはこれ未満、７０００ｇ／モルまたはこれ未満、６６００ｇ／モルまたはこれ未満、６２００ｇ／モルまたはこれ未満、５８００ｇ／モルまたはこれ未満、５４００ｇ／モルまたはこれ未満、５０００ｇ／モルまたはこれ未満、４６００ｇ／モルまたはこれ未満、４２００ｇ／モルまたはこれ未満、３８００ｇ／モルまたはこれ未満、３４００ｇ／モルまたはこれ未満、３０００ｇ／モルまたはこれ未満、２６００ｇ／モルまたはこれ未満）を有することができる。
別の実施形態では、ロジンエステルは、上記最小値のいずれかから上記最大値のいずれかまでの範囲の３次モーメントまたは三乗分子量（Ｍｚ）を有することができる。例えば、ロジンエステルは、２５００ｇ／モルから１２０００ｇ／モルの重量平均分子量（例えば、３０００ｇ／モルから８０００ｇ／モル、または３５００ｇ／モルから７０００ｇ／モル）を有することができる。
一実施形態では、ロジンエステルは、ＡＳＴＭ Ｄ５２９６−０５に記載されているようにゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）を使用して測定した場合、少なくとも１１０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）（例えば、少なくとも１１５０ｇ／モル、少なくとも１２００ｇ／モル、少なくとも１２５０ｇ／モル、少なくとも１３００ｇ／モル、少なくとも１３５０ｇ／モル、少なくとも１４００ｇ／モル、少なくとも１４５０ｇ／モル、少なくとも１５００ｇ／モル、少なくとも１５００ｇ／モル、少なくとも１６００ｇ／モル、少なくとも１６００ｇ／モル、少なくとも１６５０ｇ／モル、少なくとも１７００ｇ／モル、少なくとも１７５０ｇ／モル、少なくとも１８００ｇ／モル、少なくとも１８５０ｇ／モル、少なくとも１９００ｇ／モル、少なくとも１９５０ｇ／モル）を有することができる。ロジンエステルは、２０００ｇ／モルまたはこれ未満の数平均分子量（例えば、１９５０ｇ／モルまたはこれ未満、１９００ｇ／モルまたはこれ未満、１８５０ｇ／モルまたはこれ未満、１８００ｇ／モルまたはこれ未満、１７５０ｇ／モルまたはこれ未満、１７００ｇ／モルまたはこれ未満、１６５０ｇ／モルまたはこれ未満、１６００ｇ／モルまたはこれ未満、１５５０ｇ／モルまたはこれ未満、１５００ｇ／モルまたはこれ未満、１４５０ｇ／モルまたはこれ未満、１４００ｇ／モルまたはこれ未満、１３５０ｇ／モルまたはこれ未満、１３００ｇ／モルまたはこれ未満、１２５０ｇ／モルまたはこれ未満、１２００ｇ／モルまたはこれ未満、１１５０ｇ／モルまたはこれ未満）を有することができる。
別の実施形態では、ロジンエステルは、上記最小値のいずれかから上記最大値のいずれかまでの範囲の数平均分子量（Ｍｎ）を有することができる。例えば、ロジンエステルは、１１００ｇ／モルから２０００ｇ／モルの数平均分子量（Ｍｎ）（例えば、１４００ｇ／モルから１８００ｇ／モル、または１４５０ｇ／モルから１７００ｇ／モル）を有することができる。
ロジンエステルは、組成物の所望の特性に応じて、組成物中に異なる量で存在することができる。一部の実施形態では、ロジンエステルは、組成物の少なくとも５重量％（例えば、組成物の少なくとも１０重量％、組成物の少なくとも１５重量％、組成物の少なくとも２０重量％、組成物の少なくとも２５重量％、組成物の少なくとも３０重量％、組成物の少なくとも３５重量％、組成物の少なくとも４０重量％、組成物の少なくとも４５重量％、組成物の少なくとも５０重量％、または組成物の少なくとも５５重量％）を構成する。一部の実施形態では、ロジンエステルは、組成物の６０重量％またはこれ未満（例えば、５５重量％もしくはこれ未満、５０重量％もしくはこれ未満、４５重量％もしくはこれ未満、４０重量％もしくはこれ未満、３５重量％もしくはこれ未満、３０重量％もしくはこれ未満、２５重量％もしくはこれ未満、２０重量％もしくはこれ未満、１５重量％もしくはこれ未満、または１０重量％もしくはこれ未満）を構成する。ロジンエステルは、上記最小値のいずれかから上記最大値のいずれかまでの範囲の量で組成物中に存在することができる。
一部の実施形態では、ロジンエステルは、１つより多くの種類のロジンエステルを含む。例えば、ロジンエステルは、同じ種類のロジンおよび２種の異なるアルコールから誘導された２種のロジンエステルと１種のジカルボン酸の混合物（例えば、トール油ロジンとアジピン酸のペンタエリトリトールエステルおよびトール油ロジンとアジピン酸のグリセロールエステル）、同じアルコールおよび２種の異なる種類のロジンから誘導された２種のロジンエステルと２種のジカルボン酸の混合物（例えば、トール油ロジンとアジピン酸のペンタエリトリトールエステルおよびガムロジンと１，４−シクロヘキサンジカルボン酸のペンタエリトリトールエステル）、または２種の異なるアルコールおよび２種の異なる種類のロジンから誘導された２種のロジンエステルと１種のジカルボン酸の混合物（例えば、トール油ロジンとコハク酸のペンタエリトリトールエステルおよびガムロジンとコハク酸のグリセロールエステル）を含むことができる。
ある場合には、組成物は、接着剤配合物（例えば、ホットメルト接着剤配合物）、インク配合物、コーティング配合物、ゴム配合物、シーラント配合物、アスファルト配合物もしくは道路標識ビチューメンベースの配合物、または路面標識配合物（例えば、熱可塑性道路標識配合物）であることができる。ロジンエステル樹脂は、組成物の重量に基づき、組成物中に１から４０重量％の量（例えば、２から３５重量％、５から３０重量％７から２５重量％、または１０から２０重量％）で存在し得る。
一部の実施形態では、本発明は、ゴムポリマー（例えば、スチレンならびにイソプレンおよびブタジエンのうちの１つ以上から誘導されたコポリマー）、充填剤、および本明細書に記載されているロジンエステル樹脂を含むタイヤトレッド組成物を含み得る。ゴムポリマーは、ゴム配合物の所望の最終用途に応じて、任意の適切なゴムポリマーまたはゴムポリマーの組合せ（天然ゴムおよびその様々な未加工および再生された形態ならびに様々な合成ゴムポリマー、ならびにこれらの任意の組合せを含む。）であることができる。代表的な合成ゴムポリマーは、ブタジエンならびにそのホモログおよび誘導体の単独重合生成物、例えば、メチルブタジエン、ジメチルブタジエンおよびペンタジエン、ならびにブタジエンまたはそのホモログもしくは誘導体と、他の不飽和モノマーとから形成されたもののようなコポリマーである。後者の中には、アセチレン、例えば、ビニルアセチレン；オレフィン、例えば、イソブチレン（イソプレンと共重合してブチルゴムを形成する）；ビニル化合物、例えば、アクリル酸、アクリロニトリル（ブタジエンと重合してＮＢＲを形成する）、メタクリル酸およびスチレン（後者の化合物は、ブタジエンと重合化してＳＢＲを形成する）、ならびにビニルエステルおよび様々な不飽和アルデヒド、ケトンおよびエーテル、例えば、アクロレイン、メチルイソプロペニルケトンおよびビニルエチルエーテルがある。合成ゴムの具体例として、ネオプレン（ポリクロロプレン）、ポリブタジエン（ｃｉｓ−１，４−ポリブタジエンを含む）、ポリイソプレン（ｃｉｓ−１，４−ポリイソプレンを含む）、ブチルゴム、クロロブチルゴムまたはブロモブチルゴムのようなハロブチルゴム、スチレン／イソプレン／ブタジエンゴム、１，３−ブタジエンもしくはイソプレンと、スチレン、アクリロニトリルおよびメタクリル酸メチルのようなモノマーのコポリマー、ならびにエチレン／プロピレン／ジエンモノマー（ＥＰＤＭ）、特に、エチレン／プロピレン／ジシクロペンタジエンターポリマーとしても公知のエチレン／プロピレンターポリマーが挙げられる。使用することができるゴムの追加の例として、アルコキシ−シリル末端官能化した溶液重合ポリマー（ＳＢＲ、ＰＢＲ、ＩＢＲおよびＳＩＢＲ）、ケイ素−カップリングしたおよびスズ−カップリングした星状枝分れポリマーが挙げられる。ゴムのいずれも末端修飾されていてもよいことを理解されたい。このような末端修飾された基は、例えば、カルボキシル基、アミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシル基またはシラノール基（−ＳｉＯＨ）であってよい。一方、ゴムは、ゴム鎖の内側に修飾基を含有してもよい。このような修飾基は、例えばエポキシ基またはケトン基であってよい。これらのゴムのいずれも、単一形態または任意にブレンドされた形態のいずれかで使用することができる。ある特定の実施形態では、ゴム配合物は、１つ以上のジエンゴムまたは非ジエンポリマーを含むことができる。任意選択で、配合物は、所望する場合、任意の適切な添加剤および充填剤をさらに含むことができる。したがって、タイヤゴム組成物において、ゴム配合物と共に一般的に使用されている、加硫剤、加硫促進剤、抗酸化剤、可塑剤、カップリング剤、強化剤、粘稠剤、着色剤、柔軟剤、充填剤などを含めた様々な添加剤をブレンドすることが可能である。
ロジンエステル樹脂は、１００重量部のゴムポリマーに基づき、１から８０重量部（例えば、２から７５重量部、５から７０重量部、３５から７５重量部、または５５から７５重量部）の量でタイヤトレッド組成物中に存在し得る。
ある特定の実施形態では、組成物はホットメルト接着剤である。これらの実施形態では、ロジンエステルは、従来のホットメルト接着剤配合物において粘着付与剤成分のすべてまたは一部分として機能することができる。エチレンとアルカン酸ビニル（例えば、酢酸ビニル）から誘導されたコポリマーまたはエチレンとアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステル（例えば、アクリル酸ｎ−ブチル）から誘導されたコポリマー、ロジンエステルおよび１種以上の追加の成分は、特定の用途に対して必要とされる特徴を有するホットメルト接着剤を得るのに有効な量で存在することができる。例えば、エチレンとアルカン酸ビニル（例えば、酢酸ビニル）から誘導されたコポリマーまたはエチレンとアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステル（例えば、アクリル酸ｎ−ブチル）から誘導されたコポリマーは、ホットメルト接着剤組成物の１０重量％から７０重量％（例えば、ホットメルト接着剤組成物の２０重量％から６０重量％のホットメルト接着剤組成物、２５重量％から５０重量％、またはホットメルト接着剤組成物の３０重量％から４０重量％）であることができる。ロジンエステルは、ホットメルト接着剤組成物の１重量％から６０重量％（例えば、ホットメルト接着剤組成物の１０重量％または２５重量％から４５重量％、またはホットメルト接着剤組成物の３０重量％から４０重量％）であることができる。
ホットメルト接着剤は、追加の粘着付与剤、ワックス、安定剤（例えば、抗酸化剤およびＵＶ安定剤）、可塑剤（例えば、ベンゾエートおよびフタレートなど）、パラフィン系油、ナフテン油、植物油などおよびこれらの混合物のような油、核剤、光学的光沢剤、顔料、染料、グリッター、殺生物剤、難燃剤、帯電防止剤、スリップ剤、抗遮断剤、滑沢剤、強磁性粒子、吸湿性水分保持剤、導電性粒子、テンプレート剤、および充填剤を含めた、１種以上の追加の成分をさらに含むことができる。一部の実施形態では、ホットメルト接着剤は、１種のワックスまたは１種より多くのワックスをさらに含む。ＬｉｕのＵＳ８，９２１，４６４Ｂ２は、ホットメルト接着剤に適用することができるワックス成分について記載している。このようなワックスは、石油ベースのワックス、合成ワックスならびに植物および動物ワックスのような天然ワックスを含む。ワックスとして、これらに限定されないが、パラフィンベースのワックス、微結晶性ワックス、高密度低分子量ワックス、低精製ワックス、シャープな融点を導き出す高精製ワックス、ならびに低融点Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックスを含む合成Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックスおよび酸化Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックスが挙げられる。ワックスの例は、Ｓａｓｏｌｗａｘ（登録商標）Ｃ８０およびＳａｓｏｌｗａｘ（登録商標）６８０５である。例示的な合成ワックスとして、これらに限定されないが、ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、ならびにヒドロキシステアラミドワックスのような官能化ワックス、および脂肪酸アミドワックスが挙げられる。ワックスは、組成物の総重量に対して５重量％から６０重量％のホットメルト接着剤組成物（例えば、２０重量％から３０重量％のホットメルト接着剤組成物）であることができる。充填剤は、コスト削減、嵩まし、粘着強度の改善および特性の改変のために使用することができる。充填剤の例は、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク、シリカ、カーボンブラック、粘土である。テンプレート剤は、これら全体が本明細書に参照により組み込まれている、ＬｉｕらのＵＳ８，９２１，４６４Ｂ２に記載されている。
ホットメルト接着剤に含めることができる追加の粘着付与剤または樹脂の例は、任意の相容性樹脂またはこれらの混合物である。例として、テルペンフェノール系、水素化テルペンフェノール系のようなアルキルフェノール系、スチレンおよび置換スチレンベース樹脂、Ｃ９樹脂、Ｃ５／Ｃ９脂肪族および／または芳香族樹脂のような芳香族炭化水素樹脂、ならびにスチレン化テルペンベース樹脂、脂肪族および環状脂肪族炭化水素樹脂およびポリテルペン樹脂、修飾テルペン、水素化テルペン、芳香族修飾された環状脂肪族炭化水素樹脂、ポリシクロペンタジエン樹脂、水素化ポリシクロペンタジエン樹脂、芳香族修飾された水素化ポリシクロペンタジエン樹脂、ロジン、水素化ロジン、ならびに以下のモノマーのうちの１種以上を含有する組成物のカチオン重合から得た樹脂：Ｃ５ジオレフィン、Ｃ５オレフィン、Ｃ６オレフィン、Ｃ９ビニル芳香族の環式および非環式テルペン、任意選択でビニル芳香族を有する、ジシクロペンタジエンの熱重合、ならびにシクロペンタジエンおよび／またはメチルシクロペンタジエンのダイマーまたはオリゴマーの熱重合により得た樹脂、ならびに同様の化学構造を有する樹脂。
一実施形態では、比較的少量のアルキルフェノール粘着付与剤を、接着剤の高温性能を改善するために、組成物に加えることができる。
一部の実施形態では、組成物はホットメルト接着剤であり、エチレンとアルカン酸ビニルから誘導されたコポリマーは酢酸ビニルから誘導されたコポリマーである。ある特定の実施形態では、エチレンと酢酸ビニルから誘導されたコポリマーはＥＶＡである。ある特定の実施形態では、ＥＶＡは、ＥＶＡを形成するために、重合されたモノマーのすべての総重量に基づき、１０重量％から４０重量％の酢酸ビニル（例えば、１７重量％から３４重量％の酢酸ビニル）から誘導することができる。
一部の実施形態では、エチレンと酢酸ビニルから誘導されたコポリマーはＥＶＡであり、４００グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有し、または７５０グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有し、または９００グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有する。
一部の実施形態では、エチレンとアクリル酸ブチルから誘導されたコポリマーは、ＥｎＢＡであり、４００グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有し、または７５０グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有し、または９００グラム／１０分もしくはこれより高いＭＩ値を有する。
ある特定の実施形態では、組成物は熱可塑性道路標識配合物である。熱可塑性道路標識配合物は、熱可塑性道路標識配合物の総重量に基づき、５重量％から２５重量％のロジンエステル（例えば、熱可塑性道路標識配合物の１０重量％から２０重量％）を含むことができる。熱可塑性道路標識配合物は、エチレンと酢酸ビニルのようなアルカン酸ビニルから誘導されたコポリマー（例えば、１０％重量までの、エチレンと酢酸ビニルのようなアルカン酸ビニルから誘導されたコポリマー、５重量％までの、エチレンと酢酸ビニルのようなアルカン酸ビニルから誘導されたコポリマー、または０．１重量％から１．５重量％の、ＥＶＡのような、エチレンと酢酸ビニルのようなアルカン酸ビニルから誘導されたコポリマー）、顔料（例えば、１重量％から１０重量％の二酸化チタン）、およびガラスビーズ（例えば、３０重量％から４０重量％）、および充填剤（例えば、１００重量％までの、組成物の残りを埋め合わせることができる炭酸カルシウム）をさらに含むことができる。熱可塑性道路標識配合物は、油（例えば、１重量％から５重量％のパーセントの鉱油）、ワックス（例えば、１重量％から５重量％のパーセントのパラフィンベースワックスまたは合成Ｆｉｓｃｈｅｒ−Ｔｒｏｐｓｃｈワックス）、安定剤（例えば、０．１重量％から０．５重量％のステアリン酸）、ならびに任意選択で、エチレンとアルカン酸ビニルから誘導されたコポリマー以外のポリマー、コポリマー、ターポリマーおよびグラフトポリマーならびに／または本明細書中に記載されているようなロジンエステルブレンド以外の結合剤をさらに含むことができる。
上で論じたように、エチレンと酢酸ビニルのようなアルカン酸ビニルから誘導されたコポリマーに、またはエチレンとアクリル酸ｎ−ブチルのようなアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルモノマーから誘導された低分子量コポリマーと共に、特定の特性（例えば、低いヒドロキシル価、低い酸価、比較的低いＰＡＮ数、またはこれらの組合せ）を有するロジンエステルを組み込むことによって、組成物は、高温、例えば、１００℃およびこれより高い温度で老化（熱老化）した際に改善された粘度安定性および相容性を示すことができる。熱老化の際の本明細書に提供されている組成物の粘度安定性は、ＡＳＴＭ Ｄ４４９９−０７およびこの変法に記載されている方法に従い測定することができる。熱安定性に対するＡＳＴＭ Ｄ４４９９−０７標準試験法は、ＥＶＡコポリマーをベースとする接着剤の、粘度安定性を含む熱安定性を試験するのによく適合していることがラウンドロビン試験により示されている。本明細書に提供されている組成物の熱老化の際の粘度安定性は、ＡＳＴＭ Ｄ４４９９−０７およびこの変法に記載されている方法に従い測定することができる。
一部の実施形態では、組成物は、以下に記載されている修正ＡＳＴＭ Ｄ４４９９−０７法を使用して分析した際に、１７７℃で９６時間定温放置すると２０％未満の粘度変化（例えば、１８％未満の粘度変化、１６％未満の粘度変化、１４％未満の粘度変化、１２％未満の粘度変化、１０％未満の粘度変化、８％未満の粘度変化、６％未満の粘度変化、４％未満の粘度変化、または２％未満の粘度変化）を示している。ある特定の場合、組成物は、例えば、ホットメルト接着剤中にＥＶＡＴＨＡＮＥ（登録商標）２８−８００とＬＯＴＲＹＬ（登録商標）３５ＢＡ３２０のコポリマーブレンドを適用し、パラレルプレートレオメーター（Ａｎｔｏｎ Ｐａａｒ−Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ１０１、ＰＰ２５）を使用して測定した場合、１４５℃で約１．７Ｐａ・ｓの初期粘度を示し、または組成物は、ホットメルト接着剤中のコポリマーとしてＥＶＡＴＨＡＮＥ（登録商標）２８−８００を使用して、１４５℃で約１．５Ｐａ・ｓの初期粘度を示している。
特定の特性（例えば、低いヒドロキシル価、低い酸価、比較的低いＰＡＮ数、またはこれらの組合せ）を有するロジンエステルを、酢酸ビニルのようなアルカン酸ビニルから誘導された低分子量ポリマーに、またはエチレンとアクリル酸ｎ−ブチルのようなアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルモノマーから誘導されたコポリマーと共に組み込むことによって、組成物は、熱老化の際に改善された色安定性を示すことができる。
さらなる実施形態では、本発明の組成物はまた改善された熱的色安定性を示すことができ、時間が経過するとあまり変色を示さないことによって長期にわたる貯蔵寿命を示すことができる。熱的色安定性および貯蔵寿命は、ラジカル形成の傾向に関連している。ラジカル形成の速度は、酸化安定性の程度に関係することがＪ． Ｍｉｎｎにより報告されている。酸化安定性は、その全体が本明細書に組み込まれている、Ｊ．Ｍｉｎｎ、「Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｏｘｉｄａｔｉｖｅ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ ｒｏｓｉｎ ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｂｙ ｈｉｇｈ ｐｒｅｓｓｕｒｅ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ」、Ｔｈｅｒｍｏｃｈｉｍｉｃａ Ａｃｔａ １９８５年、９１巻、８７−９４頁により公開された手順に従い測定することができる。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）を使用して、例えば、ロジンエステルなどの材料の熱的酸化的な性能を予測し、これらの酸化安定性の点から材料をランク付けおよび分類することができる。酸化誘導時間（ＯＩＴ）は、ＤＳＣにおいて実施されている標準化された試験である。等温条件での溶融と、分解の開始との間の時間を測定する。試料は一般的に窒素雰囲気下で加熱する。次いで、酸素を試料セルに導入し、ＤＳＣトレースにおける吸熱プロセスの開始または高さにより観察されるような分解の開始前の時間の長さ、または分解の最大レベルまでの時間を測定する。
一部の実施形態では、組成物は、ＡＳＴＭ Ｄ１５４４−０４（２０１０）に記載されている方法に従い測定した場合、１７７℃で９６時間定温放置後、１４．０またはこれ未満のガードナー色（例えば、１３．０もしくはこれ未満、１２．５もしくはこれ未満、１２．０もしくはこれ未満、１１．５もしくはこれ未満、１１．０もしくはこれ未満、１０．５もしくはこれ未満、１０．０もしくはこれ未満、９．５もしくはこれ未満、９．０もしくはこれ未満、８．５もしくはこれ未満、８．０もしくはこれ未満、７．５もしくはこれ未満、７．０もしくはこれ未満、６．５もしくはこれ未満、６．０もしくはこれ未満、５．５もしくはこれ未満、５．０もしくはこれ未満、４．５もしくはこれ未満、または４．０もしくはこれ未満）を有する。
組成物は、任意選択で低い硫黄含有量を有することができる。硫黄含有量は、ＡＳＴＭ Ｄ５４５３−０５に記載されている標準的方法を使用して、ＡＮＴＥＫ（登録商標）９０００硫黄分析器で測定することができる。一部の実施形態では、組成物は、７００ｐｐｍ未満の硫黄（例えば、６５０ｐｐｍ未満の硫黄、６００ｐｐｍ未満の硫黄、５５０ｐｐｍ未満の硫黄、５００ｐｐｍ未満の硫黄、４５０ｐｐｍ未満の硫黄、４００ｐｐｍ未満の硫黄、３５０ｐｐｍ未満の硫黄、３００ｐｐｍ未満の硫黄、２５０ｐｐｍ未満の硫黄、２００ｐｐｍ未満の硫黄、１５０ｐｐｍ未満、１００ｐｐｍ未満の硫黄、５０ｐｐｍ未満の硫黄、２０ｐｐｍ未満の硫黄または１０ｐｐｍ未満の硫黄）を含む。
ロジンエステルは、任意選択で低い硫黄含有量を有することができる。一部の実施形態では、ロジンエステルは、１０００ｐｐｍ未満の硫黄（例えば、９００ｐｐｍ未満の硫黄、８００ｐｐｍ未満の硫黄、７００ｐｐｍ未満の硫黄、６００ｐｐｍ未満の硫黄、５００ｐｐｍ未満の硫黄、４００ｐｐｍ未満の硫黄、３００ｐｐｍ未満の硫黄、２００ｐｐｍ未満の硫黄、１００ｐｐｍ未満の硫黄、５０ｐｐｍ未満の硫黄、２０ｐｐｍ未満の硫黄、または１０ｐｐｍ未満の硫黄）を含む。一部の実施形態では、ロジンエステルの硫黄含有量は、ロジンエステル中の硫黄の量を低減するための活性炭のような吸着剤でロジンエステルを処理することによって減少させることができる。
上で論じたように、特定の特性（例えば、低いヒドロキシル価、低い酸価、比較的低いＰＡＮ数、ある特定の分子量分布、比較的低い芳香族含有量、またはこれらの組合せ）を有するロジンエステルを、エチレンと酢酸ビニルのようなアルカン酸ビニルから誘導された低分子量コポリマーに、またはエチレンとアクリル酸ｎ−ブチルのようなアクリル酸エステルもしくはメタクリル酸エステルモノマーから誘導された低分子量コポリマーと共に組み込むことによって、組成物は高温での老化（熱老化）に対してより良い相容性を示すことができる。熱老化の際の本明細書に提供されている組成物の相容性は、本明細書に記載されている方法に従い測定することができる。
不相容性に関連する現象は、混合自由エネルギー（ΔＧｍ）値が０より大きい場合、生じる可能性がより高い。熱力学は、相分離が生じる場合、予測することができるが、その時間枠もしくは開始を予測することはできない。拡散速度などの動力学的因子は、その中で重要な役割を果たすことができる。不相容性に関連する現象は、相分離の形態、例えば、ブレンドした材料から誘導された成分のうちの１種からなる、またはブレンドした材料から誘導された成分のうちの１種を豊富に含む小さな液滴の形成で表すことができる。相分離した材料のこれらの小さな液滴は、時間が経過すると増殖し、集合し、および最終的には、別の材料の層を生じる可能性がある。相分離は、混合の際の内因性の不相容性の結果であり得るが、時間が経過すると熱的分解現象により悪化し得る。
曇点温度の測定のような、不相容性または相分離現象を評価するいくつかの方法が公知である。本明細書では、ホットメルト接着剤配合物をゆっくりと冷却し、曇点温度を測定する。代わりに、温度範囲の全域でホットメルト接着剤配合物試料を介した光透過率を測定することもできる。より低い光透過は、より高い程度の不相容性を有するより濁った溶液に対する指標となり得る。
一実施形態では、本発明は、１７７℃で１０時間の熱老化後、８０℃から１８０℃の温度範囲内で、６０％、６５％、７０％、７５％、８０％、８５％、９０％、もしくは９５％を上回る比濁光透過パーセンテージを有するように、または１７７℃で１０時間の熱老化後、もしくは１７７℃で１６時間の熱老化後、１２０℃の温度で６０％、６５％、７０％、７５％、８０％、８５％、９０％、もしくは９５％を上回る比濁光透過パーセンテージを有するように、本明細書中に記述されているようなＭｚ値、Ｍｗ値、またはＭｎ値、および濁度光透過を有するロジンエステルを含む。本実施形態では、ロジンエステルは、２５００と１２０００の間の、もしくは３０００と８０００の間の、もしくは４０００と７５００の間のＭｚ値；または１７００と４０００の間の、もしくは２０００と３５００の間の、もしくは２１００と３３００の間のＭｗ値；または１１００と２０００の間の、もしくは１４００と１８００の間の、もしくは１４５０と１７００の間のＭｎ値を有し得る。
一実施形態では、本発明は、組成物が８０℃から１８０℃の温度範囲内で、ロジンエステルとしてのＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ１１８ベースの同様の組成物より高い初期比濁光透過パーセンテージ、例えば、８５％を上回る、または８８％を上回る、または９０％を上回る、または９２％を上回る、または９５％を上回る、または９７％を上回る比濁光透過パーセンテージを有するロジンエステルを含む。
光学顕微鏡法は、時間および／または温度の関数としての、相分離現象、すなわち樹脂液滴の形成を目視によりチェックするのに好適であり得る。追加の顕微鏡法加熱ステージ構成を適用して、高温での相分離現象を測定することができる。他の微細な技術を適用して、相容性を評価することもできる。
動的機械分析（ＤＭＡ）レオロジーの比較を適用して、接着剤配合物における不相容性を評価することができる。例えば、ｔａｎδピーク（「損失弾性率と貯蔵弾性率との比」）をこの目的に対して使用することができる。あまり相容性がないと、より低いｔａｎδピーク値をもたらす可能性があり、またはＤＭＡレオグラムにおいて平坦なｔａｎδピークをもたらす可能性がある。
本発明の接着剤組成物は、均質なブレンドが得られるまで、約１２０℃より上の温度で、溶融物中で成分をブレンドすることにより調製することができる。様々なブレンド方法が公知であり、均質なブレンドを生成する任意の方法を適用させることができる。
Ｈｅｎｋｅｌ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）のＩＮＳＴＡＮＴ−ＬＯＫ（登録商標）製品ラインは、ホットメルト接着剤を含有する一部の低温ＥＶＡを含む。Ｈｅｎｋｅｌ（Ｎａｔｉｏｎａｌ Ｓｔａｒｃｈ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）のＣＯＯＬ ＬＯＫ（登録商標）ブランドは、ホットメルト接着剤を含有する一部の低い適用温度ＥＶＡおよびホットメルト接着剤を含有する低い適用温度ＥｎＢＡを含む。
本明細書に提供されている組成物は、接着剤（例えば、低温適用ホットメルト接着剤を含む、ホットメルト接着剤）、インク、コーティング、ゴム、シーラント、アスファルト、および熱可塑性道路標識および路面標識としての用途を含む、様々な用途に使用することができる。一部の実施形態では、組成物は、例えば、製品の組立てにおいて、ならびに紙および包装と併せて（例えば、組立ておよび／または包装の間に波形のファイバーボードボックスおよび板紙カートンの表面を接着するため、自己接着性ラベルを調製するため、ラベルを包装に適用するため、または製本のような他の用途において、ならびに厚紙ケース、トレイおよびカートンを密閉するため）、不織材料と併せて（例えば、使い捨ておむつの構築中に不織布材料をバックシートに接着するため）、接着テープにおいて、衣服において（例えば、履物の組立てにおいて、または多層および専門のハンドバッグの組立てにおいて）、電気的および電子的結合（例えば、電子デバイスのパーツまたは導線を貼るため）、一般的な木材組立てにおいて（例えば、家具の組立てにおいて、またはドアおよび木工製品の組立てにおいて）、ならびに他の工業用組立てにおいて（例えば、電化製品の組立てにおいて）使用されるホットメルト接着剤である。
ホットメルト接着剤を含むポリマー組成物を調製するための方法もまた提供される。ポリマー組成物を調製するための方法は、エチレンとアルカン酸ビニルから誘導された低分子量コポリマー（例えば、酢酸ビニルから誘導されたコポリマー）、またはエチレンとアクリル酸ｎ−ブチルのようなアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマーから誘導された低分子量コポリマーを、６または５またはこれ未満のヒドロキシル価および１５またはこれ未満の酸価（例えば、１０もしくはこれ未満、または５もしくはこれ未満）を有する本明細書中に記載されているようなロジンエステルと混合することを含むことができる。ポリマー組成物を調製するための方法はまた、アルカン酸ビニル（例えば、酢酸ビニルから誘導されたポリマー）から誘導された低分子量ポリマー、またはエチレンとアクリル酸ｎ−ブチルのようなアクリル酸エステルエステルまたはメタクリル酸エステルモノマーから誘導された低分子量コポリマーを、本明細書中に記載されているようなロジンエステルと混合することを含むことができ、このロジンエステルのヒドロキシル価は、６、５またはこれ未満であり、ヒドロキシル価と酸価の合計は１８またはこれ未満（例えば、１５もしくはこれ未満、１０もしくはこれ未満、７もしくはこれ未満、または５もしくはこれ未満）である。ポリマー組成物を調製するための方法はまた、アルカン酸ビニルから誘導された低分子量ポリマー（例えば，酢酸ビニルから誘導されたポリマー）、またはエチレンとアクリル酸ｎ−ブチルのようなアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルモノマーから誘導されたコポリマーを、本明細書中に記載されているようなロジンエステルと混合することを含むことができ、このロジンエステルのヒドロキシル価と酸価の合計は１０またはこれ未満（例えば、７もしくはこれ未満、または５もしくはこれ未満である）。方法は、１種以上の追加の成分を組成物に加えることをさらに含むことができ、追加の粘着付与剤、樹脂、ワックス、安定剤（例えば、抗酸化ＵＶ安定剤）、可塑剤（例えば、ベンゾエート、フタレート）、パラフィン油、核剤、光学的光沢剤、顔料、染料、グリッター、殺生物剤、難燃剤、帯電防止剤、スリップ剤、抗遮断剤、滑沢剤、充填剤、またはこれらの組合せのような、成分の種類から選択されるいくつかの材料を使用することができる。方法は、所望の特性（例えば、６または５またはこれ未満のヒドロキシル価、１５またはこれ未満の酸価など）を有するロジンエステルを得るためにロジンをエステル化することをさらに含むことができ、次いでこれをポリマーと混合することができる。
本明細書で示されているように、熱応力とは、応力を加えられた結合が失敗する温度であると定義される。ホットメルト接着剤の熱応力耐性または耐熱性を測定する１つより多くの方法が公知である。熱応力耐性を試験するための方法は、その全体が本明細書に参照により組み込まれている、ＥｌｌｉｓおよびＳｔｏｌｂｏｖａの米国特許第８，０７６，４０７Ｂ２号に記載されている。代替の熱応力の測定方法はＬｉｕのＵＳ８，９２１，４６４Ｂ２に記載されている。熱応力耐性を測定する別の代替法はパッケージ専門家会議（Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌｓ（ＩｏＰＰ））により記載されている。例えば、これら全体が本明細書に参照により組み込まれている、Ｍ．Ｊ．Ａｍｂｒｏｓｉｎｉ、「Ｈｅａｔ ｓｔｒｅｓｓ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ ｈｏｔ−ｍｅｌｔ ａｄｈｅｓｉｖｅｓ」、１６６−１７０頁、１９９３年９月、Ｔａｐｐｉ Ｊｏｕｒｎａｌ、およびＩｏＰＰ Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ、ＩｏＰＰ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ Ｘ（１）：７−９頁、Ｗｉｎｔｅｒ（１９９２年）、およびｔｈｅ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌｓ：「Ｓｕｇｇｅｓｔｅｄ ｔｅｓｔ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｄｅｔｅｒｍｉｎｉｎｇ ｔｈｅ ｈｅａｔ ｓｔｒｅｓｓ ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ ｏｆ ｈｏｔ−ｍｅｌｔ ａｄｈｅｓｉｖｅｓ、Ｔ−３００６」を参照されたい。このような熱応力試験の結果は、例えば、５つの反復するケースにおいて、４つの試料が合格に対して１つが不合格であるなど、試験した試料の大部分が合格する最も高い温度として一般的に報告される。熱応力耐性試験再現性の結果は本明細書で上記に引用されたＭ．Ｊ．Ａｍｂｒｏｓｉｎｉの論文で報告され、これらの熱応力耐性試験で得られた合格温度の値に対して標準偏差（標準誤差）値、約２．５℃という推定値をもたらして。新規の熱応力耐性試験法の変形が本発明の一部として本明細書に組み込まれており、この方法は、得られた合格温度の値に対して２．５℃未満の標準誤差値を有する。ホットメルト接着剤組成物の一部として配合された、本明細書に提供された組成物中に組み込まれたロジンエステルは、Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒで強化されたロジンエステル誘導体ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ１１８をベースとする類似のホットメルト接着剤配合物において得られるような性能と同様のまたはこれより高い耐熱性性能をもたらすことができる。ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ１１８ベースの組成物と比較して同様のホットメルト接着剤耐熱性性能とは、試験した試料の大部分が上記の試験方法１つ、またはこのような試験方法に基づく試験の修正版に合格する最も高い温度が、４℃より多く外れない、言い換えると、この値は、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ１１８ベースのホットメルト接着剤組成物の値より４℃以下高く、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ１１８ベースのホットメルト接着剤組成物の値より４℃以下低い、例えば、値は、３℃以下高い、２℃高い、１℃高いことを意味し、これは同じ合格温度を示す、または値は、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ１１８より１℃以下低い、２℃低い、または３℃以下低い。
ホットメルト接着剤組成物の一部として配合された、本明細書に提供されている組成物に組み込まれたロジンエステルは、ロジンエステルＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ１１０Ｌをベースとする類似のホットメルト接着剤配合物において得られるような性能と同様のまたはよりこれ高い耐熱性性能をもたらすことができる。同様の耐熱性性能とは、値が、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ１１０Ｌベースのホットメルト接着剤組成物の値より４℃以下高く、値が、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ１１０Ｌベースのホットメルト接着剤組成物の値より４℃以下低い、例えば、値は、３℃以下高い、２℃高い、１℃高いことを意味し、これは同じ合格温度を示し、または値は、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ１１０Ｌより１℃以下低い、２℃低い、または３℃以下低い。
ホットメルト接着剤組成物の一部として配合された、本明細書に提供されている組成物に組み込まれたロジンエステルは、ロジンエステルＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ１０５Ｌをベースとする類似のホットメルト接着剤配合物において得られるような性能と同様のまたはこれより高い耐熱性性能をもたらすことができる。同様の耐熱性性能とは、値が、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ１０５Ｌベースのホットメルト接着剤組成物の値より４℃以下高く、値が、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ１０５Ｌベースのホットメルト接着剤組成物の値より４℃以下低い、例えば、値は、３℃以下高い、２℃高い、１℃高いことを意味し、これは同じ合格温度を示し、または値は、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ１０５Ｌより１℃以下低い、２℃低い、または３℃以下低い。
例示的な道路標識配合物は、（ａ）標準的な混合器に、１６部のロジンエステル、２．８部の油（例えば、Ｓｔａｔｏｉｌから入手の鉱油のような鉱油）、１部のワックス（例えば、Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌから入手のＡＣ６ ＰＥ−ワックスのようなポリエチレンワックス）、エチレンと酢酸ビニルのようなアルカン酸ビニルから誘導された、１部のコポリマー（例えば、ＤｕＰｏｎｔから入手のＥｌｖａｘ ２２Ｗのようなポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル））、０．２部の脂肪酸（例えば、ステアリン酸）、５．３部の顔料（例えば、Ｋｒｏｎｏｓから入手の二酸化チタンのような二酸化チタン）、４２．４部の充填剤（例えば、炭酸カルシウム）、および３７．１部の反射性充填剤（例えば、Ｓｗａｒｃｏから入手のガラスビーズのようなガラスビーズ）を充填すること、ならびに（ｂ）加熱（例えば、１８０℃で）し、低速でブレンドして、気泡が溶融物に導入されるのを回避することによって、調製することができる。
例示的タイヤ配合物は、以下のプロセスにより調製することができる。第１ステップでは、ゴムＳＢＲおよびＢＲをラボスケールのＢｒａｂｅｎｄｅｒ型内部混合器（ＨＴｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ Ｍｉｘｅｒ製のａａｋｅ Ｒｈｅｏｍｉｘ ＯＳ＆Ｐｏｌｙｌａｂ ＯＳ）に導入し、７０℃および８０ｒｐｍで加熱する。０．５分後、５０．５ｐｈｒのシリカ、および６．７ｐｈｒのオルガノシランをゴムに加える。混合物を８０ＲＰＭで１分間混合し、さらに５０．５ｐｈｒのシリカ、本発明のロジン樹脂（１．３ｐｈｒ）、３．７−４．６ｐｈｒの鉱油（ＴＤＡＥ）、抗酸化剤（Ｖｕｌｋａｎｏｘ ４０２０ ２．５ｐｈｒ）、ワックス０．９ｐｈｒ（Ａｎｔｉｌｕｘ ６５４）、酸化亜鉛３．２ｐｈｒ、および２．５ｐｈｒのステアリン酸を混合物に加える。混合物を８０ＲＰＭで１分間混合し、１２．６ｐｈｒのカーボンブラックおよび６．３ｐｈｒの鉱油（ＴＤＡＥ）を混合物に加える。混合物をさらに１．５分間混合して、混合物を１５０℃の温度に到達させる。次いでラムを上昇させて、クリーニングさせ、次いで低下させる。温度が１６０℃に到達したら、混合物を混合器から出し、室温で冷却させることによって、第１の非生産的ゴム混合物（ステージ１ゴム）を得る。第２のステップでは、ステージ１ゴムを混合器に戻し、８０ＲＰＭに設定する。２分後、ラムを上昇させ、低下させる。温度１６０℃に到達したら、混合物を混合器から出し、室温で冷却させて、第２の非生産的ゴム混合物（ステージ２ゴム）を得る。第３のステップでは、ステージ２ゴムを混合器に戻し、ローターを５０ＲＰＭに設定する。６．２ｐｈｒの加硫パッケージ（Ｒｈｅｎｏｇｒａｎ ＣＢＳ−８０ ２ｐｈｒ、Ｒｈｅｎｏｇｒａｎ ＤＰＧ−８０ ２ｐｈｒ、およびＲｈｅｎｏｇｒａｎ ＩＳ ６０−７５ ２．２ｐｈｒ）を混合物に加える。温度１０５℃に到達したら、混合物を混合器から出し、室温で冷却させて、最終的な生産的混合物を得る（最終ステージ）。最終的な生産的混合物を１６０℃で１５分間硬化する。
非限定的例証として、本発明の開示のある特定の実施形態の実施例が以下に含まれている。
一般的方法
別段に明記されていない限り以下の方法を使用して、すべての材料を特徴付けした。参照によりそれの全体で本明細書に組み込む「Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ Ｈｙｄｒｏｘｙｌ Ｖａｌｕｅ − Ｐａｒｔ ２： Ｍｅｔｈｏｄ ｗｉｔｈ Ｃａｔａｌｙｓｔ」という題名のＤＩＮ ５３２４０−２の修正方法（異なる溶媒テトラヒドロフランを適用した）に従って、ヒドロキシル価を測定した。ロジンエステル（テトラヒドロフラン中に溶解させた）を４−ジメチルアミノピリジンの存在下で無水酢酸と反応させた。残留の無水酢酸を加水分解し、結果として得られた混合物を、水酸化カリウム（０．５Ｍ）のアルコール溶液を用いて滴定した。参照によりそれの全体で本明細書に組み込む「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ａｃｉｄ Ｎｕｍｂｅｒ ｏｆ Ｎａｖａｌ Ｓｔｏｒｅｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ Ｔａｌｌ Ｏｉｌ ａｎｄ Ｏｔｈｅｒ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」という題名のＡＳＴＭ Ｄ４６５−０５（２０１０）に記載されている方法に従って、酸価を測定した。参照によりそれの全体で本明細書に組み込む「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｓｏｆｔｅｎｉｎｇ Ｐｏｉｎｔ ｏｆ Ｒｅｓｉｎｓ Ｄｅｒｉｖｅｄ ｆｒｏｍ Ｎａｖａｌ Ｓｔｏｒｅｓ ｂｙ Ｒｉｎｇ−ａｎｄ−Ｂａｌｌ Ａｐｐａｒａｔｕｓ」という題名のＡＳＴＭ Ｅ２８−９９（２００９）に記載されている方法に従って、軟化点を測定した。参照によりそれの全体で本明細書に組み込む「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄｓ ｆｏｒ Ｆａｔｔｙ ａｎｄ Ｒｏｓｉｎ Ａｃｉｄｓ ｉｎ Ｔａｌｌ Ｏｉｌ Ｆｒａｃｔｉｏｎａｔｉｏｎ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ｂｙ Ｃａｐｉｌｌａｒｙ Ｇａｓ Ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ」という題名のＡＳＴＭ Ｄ５９７４−００（２０１０）に記載されている方法に従って、ＰＡＮ数およびデヒドロアビエチン酸含有量を測定した。具体的には、試料（１．００ｇ）およびエタノール中の１０ｍＬの２Ｎ水酸化カリウム（ＫＯＨ）を高圧マイクロ波反応容器に添加した。反応容器を密閉し、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ ＭＵＬＴＩＷＡＶＥ（商標）３０００マイクロ波システムの回転子に入れた。試料をマイクロ波中にて３０分間１５０℃でケン化した。マイクロ波補助ケン化の完了で、反応混合物を分液漏斗に移し、希釈塩酸を添加することで、ｐＨ値を４未満に低減した。これは、反応混合物中のロジン石鹸をロジン酸に変換した。結果として得られたロジン酸を、エチルエーテル抽出を経て単離した。エーテル溶媒の除去で、ロジン酸を誘導体化し、ＡＳＴＭ Ｄ５９７４−００（２０１０）に従ってガスクロマトグラフを使用して分析した。参照によりそれの全体で本明細書に組み込む「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｃｏｌｏｒ ｏｆ Ｔｒａｎｓｐａｒｅｎｔ Ｌｉｑｕｉｄｓ （Ｇａｒｄｎｅｒ Ｃｏｌｏｒ Ｓｃａｌｅ）」という題名のＡＳＴＭ Ｄ１５４４−０４（２０１０）に特定されている通りにガードナー色スケールに従って、すべての材料のガードナー色を測定した。Ｄｒ Ｌａｎｇｅ ＬＩＣＯ（登録商標）２００比色計を使用して、ガードナー色を無希釈で測定した。分子量分布およびロジンエステルの誘導Ｍｎ値、Ｍｗ値およびＭｚ値を、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）の手段によって測定した：装置記載：Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＴＤＡ３０５トリプル検出器アレイが備えられているＶｉｓｃｏｔｅｋ ＧＰＣ−Ｍａｘを適用した。カラムセット記載：ＰＬ−ゲルＧｕａｒｄカラム（３μｍ、５０×７．５ｍｍ、Ｃａｔ番号ＰＬ１１１０−１３２０）および３×ＰＬ−ゲルＭｉｘｅｄ Ｅ（３μｍ、３００×７．５ｍｍ、Ｃａｔ番号ＰＬ１１０−６３００）を適用した。テトラヒドロフラン（Ｂｉｏｓｏｌｖｅ ＡＲ−グレード、０．０２％−０．０３％の２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）で安定化、Ｃａｔ番号２０６３０５０２）を溶出液として適用した。適用流量は１．０ｍｌ／ｍｉｎであった。適用温度は４０℃であった。試料調製記載：試料約３０ｍｇを正確に秤量し、溶出液１０．０ｍｌ中に溶解させ、トルエン１０．０μｌを流量マーカーとして添加した。適用された注入体積は１００μｌであった。較正記載：１６２Ｄａ−５１．０００Ｄａの範囲における８種のポリスチレン標準物質に対して変換較正を適用した。ロジンエステルのガラス転移点（Ｔｇ）値を、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）の手段によって測定した：装置記載：ＵＬＳＰ １３０浸漬プローブ冷却器が備えられているＭｅｔｔｌｅｒ Ｔｏｌｅｄｏ ＤＳＣ ８２１ｅ。カップ記載：貫通蓋が付いた４０μｌアルミニウムカップ。適用されたガスおよび流量：Ｎ２、６５ｍｌ／ｍｉｎ。温度プログラム記載（基本温度プログラム；加熱速度および冷却速度は標準であったが、実際の最小温度および最大温度はオンデマンドで修正することができる）。
第１のセグメント２５℃ａ１６０℃（２０℃／ｍｉｎ）
第２のセグメント１６０℃ａ−６０℃（−１０℃／ｍｉｎ）
第３のセグメント−６０℃ａ１６０℃（１０℃／ｍｉｎ）
試料摂取量：およそ１０ｍｇ。加工記載：ガラス転移点（Ｔｇ）を第３のセグメントにおいて測定する（すなわち、第２の加熱曲線）。
参照によりそれの全体で本明細書に組み込む「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｏｘｉｄａｔｉｏｎ Ｉｎｄｕｃｔｉｏｎ Ｔｉｍｅ ｏｆ Ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ Ｇｒｅａｓｅｓ ｂｙ Ｐｒｅｓｓｕｒｅ Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｒｙ」という題名のＡＳＴＭ Ｄ５４８３−０５（２０１０）において特定されている標準的方法に従って、酸化誘発時間を測定した。別段に特定されていない限り、酸化誘発時間は、１３０℃で酸素５５０ｐｓｉ（３．７９ＭＰａ）を使用して測定した。分で表現されているピーク発生時間およびピーク最大時間は、試料の酸化安定性の尺度である。別段に特定されていない限り、試料は、ロジンの適用量に基づいて０．０８％（ｗ／ｗ）のＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤を含有していた。
試料分析を下記の手順に従って実施した：セルを１１０℃に加熱し、試料２ｍｇから３ｍｇをアルミニウムＤＳＣパンに入れた。セル温度が一旦平衡化すると、試料パンをセル内に置き、セルを閉じ、酸素を用いて２０秒間パージした。その後、ＤＳＣセルを次の４０−４５秒かけて５５０ｐｓｉに加圧し、酸素バルブを閉じ、データ獲得を直ちに開始した。等圧／等温条件を３６０分間または発熱酸化が観察されるまで続けた。
ロジンエステルの調製
［実施例１］
トール油ロジン（６００ｇ、１８１ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンの酸価を有する）を４つ口フラスコ（１Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で２００℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（７１．８８４ｇ）、アジピン酸（９９％の純度、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ）（２７．０ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（カルシウム−ビス（（（３，５−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−ヒドロキシフェニル）メチル）−エチルホスホネート、ＢＡＳＦから市販されている））（１．５ｇ）を添加し、反応混合物を１９０℃におよび引き続いて２９５℃に、３０℃／ｈの加熱速度で加熱した。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１２時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．４８ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。生成物を排出した。得られたロジンエステル１は、１１５．１℃の軟化点、４．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．１４ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、３５４３ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２１５７ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１４３３ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、６６．９℃のＴｇ、１１．８％のＰＡＮ値および５．２ガードナーの色（無希釈）を呈した。ロジンエステル１中のエステル化デヒドロアビエチン酸のパーセンテージは、ロジンエステル加水分解後、得られたロジン酸の全重量に基づいて重量により３５．４であった。
［実施例２］ （比較用）
より大きい量のペンタエリトリトール（８８．３５８ｇ）を使用したことを除いて、実施例１の手順を反復した。得られたロジンエステル２は、１１３．３℃の軟化点、１．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、１３．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、３５９３ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２１５７ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１４３３ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、１２．０％のＰＡＮ値および７．２ガードナーの色（無希釈）を呈した。
［実施例３］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（酸価１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量８３９ｐｐｍ、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている）（６００ｇ）を４つ口フラスコ（１Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で２００℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（７４．４３９ｇ）、アジピン酸（３６．０ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（１．５ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（３０℃／時間の加熱速度）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１２時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を１時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．４８ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。生成物を排出した。得られたロジンエステル３は、１０４．３℃の軟化点、５．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、５６６０ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２８９２ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１６１２ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、５６．１℃のＴｇ、１０．９％のＰＡＮ値および８．０ガードナーの色（無希釈）を呈した。ロジンエステル３中のエステル化デヒドロアビエチン酸のパーセンテージは、ロジンエステル加水分解後、得られたロジン酸の全重量に基づいて重量により３１．６であった。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル３の硫黄含有量を測定したところ、６６５ｐｐｍに達した。
［実施例４］ （比較用）
より大きい量のペンタエリトリトール（９０．４７３ｇ）を使用したことを除いて、実施例３の手順を反復した。得られたロジンエステル４は、１０６．４℃の軟化点、０．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、１６．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、５１３１ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２７０５ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１５５６ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、５９．６℃のＴｇ、１０．３％のＰＡＮ値および１０．１ガードナーの色（無希釈）を呈した。
［実施例５］ （比較用）
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（１４．０３ｇ、酸価１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン）を、実施例４で得られたロジンエステル４（８６．０１ｇ）の一部に添加した。得られたロジンエステル５は、２５．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、１６．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、５０．６℃のＴｇおよび１５．２％のＰＡＮ値を呈した。
［実施例６］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（３００ｇ、酸価１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量８３９ｐｐｍ）を４つ口フラスコ（０．５Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（３７．２１９ｇ）、セバシン酸（９９％の純度、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）（２４．９１１ｇ）、ＲＯＳＩＮＯＸ（登録商標）（ポリ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールジスルフィド；Ａｒｋｅｍａ Ｉｎｃ．から市販されている）（０．３ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（０．７５ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２７５℃に加熱した（３０℃／時間の加熱速度）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２７５℃で８時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５を、結果として得られた混合物に添加しなかった。生成物を排出した。得られたロジンエステル６は、９５．７℃の軟化点、６．６１ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、２．２４ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、５８１７ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２８８９ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１４５７ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、８０５ｐｐｍの硫黄含有量および５．１ガードナーの色（無希釈）を呈した。
［実施例７］ （比較用）
より大きい量のペンタエリトリトール（４３．７６７ｇ）を使用したことを除いて、実施例６の手順を反復した。生成物を排出した。得られたロジンエステル７は、９５．９℃の軟化点、２．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、１６．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、４６７８ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２５７７ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１４９７ｇ／ｍｏｌのＭｎ値および５．３ガードナーの色（無希釈）を呈した。
［実施例８］
ピヌス・マッソニアーナ（Ｐｉｎｕｓ Ｍａｓｓｏｎｉａｎａ）ガムロジン（６００．１ｇ、１７０ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンの酸価、８２．６℃の軟化点、＜１０ｐｐｍの硫黄含有量および６．８ガードナーの色（無希釈）を有する）を４つ口フラスコ（１Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９０℃に加熱した。ガムロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（６７．０１ｇ）、アジピン酸（２４．０１ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（１．５０４ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（３０℃／時間の加熱速度）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１２時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．４８３６ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル８（５１２．４ｇ）は、１２２．７℃の軟化点、２．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、３４４５ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２０７５ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１３８８ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、８０．８℃のＴｇ、１１３ｐｐｍの硫黄含有量、１５．７％のＰＡＮ値および５．５ガードナーの色（無希釈）を呈した。ロジンエステル８中のエステル化デヒドロアビエチン酸のパーセンテージは、ロジンエステル加水分解後、得られたロジン酸の全重量に基づいて重量により２６．９であった。
［実施例９］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（１２００ｇ、酸価１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン）を４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９５℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（１５５．２８５ｇ）、アジピン酸（７２．０ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．０ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４０℃、２５℃／時間；２４０℃から２７０℃、２０℃／時間；２７０℃から２８５℃、１０℃／時間；２８５℃から２９５℃、５℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を１時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。生成物を排出した。得られたロジンエステル９は、１０２．２℃の軟化点、４．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、１．３３ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、５３９３ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２７５８ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１４５２ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、６０．２℃のＴｇ、１１．８％のＰＡＮ値および８．０ガードナーの色（無希釈）を呈した。ロジンエステル９中のエステル化デヒドロアビエチン酸のパーセンテージは、ロジンエステル加水分解後、得られたロジン酸の全重量に基づいて重量により３０．１であった。
［実施例１０］
より大きい量のペンタエリトリトール（１５８．０８ｇ）およびアジピン酸（３６．３４ｇ）を使用したことを除いて、実施例９の手順を反復した。得られたロジンエステル１０は、１０３．０℃の軟化点、４．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、１．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、６２３３ｇ／ｍｏｌのＭｚ値ｌ、３０１４ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１５０８ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、１１．８％のＰＡＮ値および８．０ガードナーの色（無希釈）を呈した。ロジンエステル１０中のエステル化デヒドロアビエチン酸のパーセンテージは、ロジンエステル加水分解後、得られたロジン酸の全重量に基づいて重量により３０．５であった。
［実施例１１］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（１２００ｇ、酸価１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量８３９ｐｐｍ）を４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（１５６．６８４ｇ）、アジピン酸（７５．００４ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．００３ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４０℃、２５℃／時間；２４０℃から２７０℃、２０℃／時間；２７０℃から２８５℃、１０℃／時間；２８５℃から２９５℃、５℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を１時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２２０℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．９６３１ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル１１（１１９４ｇ）は、１０６．５℃の軟化点、２．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、１．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、６０７７ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２９６１ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１５８６ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、６１．３℃のＴｇ、１１．９％のＰＡＮ値および８．０ガードナーの色（無希釈）を呈した。ロジンエステル１１中のエステル化デヒドロアビエチン酸のパーセンテージは、ロジンエステル加水分解後、得られたロジン酸の全重量に基づいて重量により３１．０であった。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル１１の硫黄含有量を測定したところ、６３８ｐｐｍに達した。
［実施例１２］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（１２００．２ｇ、酸価１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量８３９ｐｐｍ）を４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（１５４．４２４ｇ）、アジピン酸（７５．６１３ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．００３ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４０℃、２５℃／時間；２４０℃から２７０℃、２０℃／時間；２７０℃から２８５℃、１０℃／時間；２８５℃から２９５℃、５℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を１時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２２０℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．９６３９ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル１２（１１８２ｇ）は、１０７．１℃の軟化点、３．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、１．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、５７８９ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２９２１ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１５６９ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、６１．８℃のＴｇ、１１．８％のＰＡＮ値および８．０ガードナーの色（無希釈）を呈した。ロジンエステル１２中のエステル化デヒドロアビエチン酸のパーセンテージは、ロジンエステル加水分解後、得られたロジン酸の全重量に基づいて重量により３０．４であった。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル１２の硫黄含有量を測定したところ、６３８ｐｐｍに達した。
［実施例１３］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（６００ｇ、酸価１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン）を４つ口フラスコ（１Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（７０．３８８ｇ）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（９９％の純度、ＣＡＳ番号１０７６−９７−７、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）（３３．０ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（１．５ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（３０℃／時間の加熱速度）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１２時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。生成物を排出した。得られたロジンエステル１３は、１１７．０℃の軟化点、４．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、５６３８ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２８０２ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１５２０ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、１１．５％のＰＡＮ値および７．７ガードナーの色（無希釈）を呈した。ロジンエステル１３中のエステル化デヒドロアビエチン酸のパーセンテージは、ロジンエステル加水分解後、得られたロジン酸の全重量に基づいて重量により３１．４であった。
［実施例１４］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）ＨＹＲ（酸価１７９ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量５４７ｐｐｍ）、Ａｒｉｚｏｎａ Ｃｈｅｍｉｃａｌから市販されている）（６６０．２ｇ）を４つ口フラスコ（１Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（７５．４６２ｇ）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（９９％の純度、ＣＡＳ番号１０７６−９７−７、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）（２６．４０８ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（１．６５４ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（３０℃／時間の加熱速度）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１２時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２２０℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．３３４ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル１４（５８３．７ｇ）は、１２６℃の軟化点、２．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、４３０７ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２３７６ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１４９１ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、１１．４％のＰＡＮ値および６．６ガードナーの色（無希釈）を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル１４の硫黄含有量を測定したところ、４５５ｐｐｍに達した。
［実施例１５］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）９０（６００ｇ、１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンの酸価を有する）を４つ口フラスコ（１Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（６５．６４４ｇ）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（９９％の純度、ＣＡＳ番号１０７６−９７−７、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）（２１．０ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（１．５ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（３０℃／時間の加熱速度）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１２時間後、残留のロジン酸および他の揮発分は２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。生成物を排出した。得られたロジンエステル１５は、１１４．３℃の軟化点、４．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、３８７６ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２２５０ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１４０６ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、９．８％のＰＡＮ値および７．８ガードナー（無希釈）の色を呈した。ロジンエステル１５中のエステル化デヒドロアビエチン酸のパーセンテージは、ロジンエステル加水分解後、得られたロジン酸の全重量に基づいて重量により３１．６であった。
［実施例１６］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）９０（６００ｇ、酸価１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量８３９ｐｐｍ）を４つ口フラスコ（１Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（７４．５０１ｇ）、アジピン酸（３０ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（１．５ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（３０℃／時間の加熱速度）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１２時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．４８ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。生成物を排出した。得られたロジンエステル１６は、１０７．８℃の軟化点、２．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、１．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、５４９４ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２７８７ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１５０４ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、１１．５％のＰＡＮ値および８．０ガードナーの色（無希釈）を呈した。ロジンエステル１６中のエステル化デヒドロアビエチン酸のパーセンテージは、ロジンエステル加水分解後、得られたロジン酸の全重量に基づいて重量により３０．４であった。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル１６の硫黄含有量を測定したところ、６０３ｐｐｍに達した。
［実施例１７］
トール油ロジン（６６１．９ｇ、１８１ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンの酸価および硫黄含有量３８２ｐｐｍを有する）を４つ口フラスコ（１Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（７６．１７４ｇ）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（９９％の純度、ＣＡＳ番号１０７６−９７−７、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている。）（２６．４７７ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（１．６５６ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（３０℃／時間の加熱速度）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１２時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。生成物を排出した。得られたロジンエステル１７（５９０ｇ）は、１２４．４℃の軟化点、２．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．９５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、３６０７ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２２１３ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１５０３ｇ／ｍｏｌのＭｎ値および４．９ガードナーの色（無希釈）を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル１７の硫黄含有量を測定したところ、３６４ｐｐｍに達した。
［実施例１８］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）９０（６００ｇ、酸価１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン）を４つ口フラスコ（１Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（７６．２９２ｇ）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（９９％の純度、ＣＡＳ番号１０７６−９７−７、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている。）（３９．０ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（１．５ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（３０℃／時間の加熱速度）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１２時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。生成物を排出した。得られたロジンエステル１８は、１１５．７℃の軟化点、４．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、６６３１ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、３１４１ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１６７２ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、６３．９℃のＴｇおよび７．８ガードナーの色（無希釈）を呈した。
［実施例１９］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（６００ｇ、酸価１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量８３９ｐｐｍ）を４つ口フラスコ（１Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（８０．０２９ｇ）、アジピン酸（４８．０ｇ）、Ｌｏｗｉｎｏｘ（商標）ＴＢＭ−６（０．６ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（１．５ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２７０℃に加熱した（３０℃／時間の加熱速度）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２７０℃で１２時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．４８ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。生成物を排出した。得られたロジンエステル１９は、１０１．０℃の軟化点、６．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、２．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、７２６５ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、３２９５ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１６３８ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、４９．７℃のＴｇおよび４．７ガードナーの色（無希釈）を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル１９の硫黄含有量を測定したところ、７８３ｐｐｍに達した。
［実施例２０］
トール油ロジン（６３４ｇ、１８１ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンの酸価、硫黄含有量３８２ｐｐｍを有する）を４つ口フラスコ（１Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（７４．７５２ｇ）、アジピン酸（２５．３６２ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（１．５９２ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（３０℃／時間の加熱速度）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１２時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２２０℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．５１２６ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル２０（５６６ｇ）は、１１７．５℃の軟化点、１．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、３５５８ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２１１８ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１４２６ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、６８．６℃のＴｇ、１３．６％のＰＡＮ値および５．１ガードナーの色（無希釈）を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル２０の硫黄含有量を測定したところ、３９２ｐｐｍに達した。
［実施例２１］ （比較用）：ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １１８の合成
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（１４００ｇ、酸価１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン）を４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で２０５℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。フマル酸（４９．０ｇ）およびＬｏｗｉｎｏｘ（商標）ＴＢＭ−６（１．４ｇ）を添加し、反応混合物を２０５℃で１時間の間保持した。ペンタエリトリトール（１７７．４ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２５０℃に（２０℃／時間の加熱速度）および引き続いて２７０℃に（１０℃／時間の加熱速度）加熱した。２７０℃で２時間後、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．５ｇ）を添加した。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２７０℃で１２時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（１．１２ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル２１は、１１３．６℃の軟化点、６．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、１３．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、５４９８ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２６２９ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１３９７ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、１２．８％のＰＡＮ値および６．１ガードナーの色（無希釈）を呈した。
［実施例２２］
エリオッティ（Ｅｌｌｉｏｔｔｉ）ガムロジン（６００．４ｇ、１６４ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンの酸価、１２９．９℃の軟化点、＜１０ｐｐｍの硫黄含有量および６．９ガードナーの色（無希釈）を有する）を４つ口フラスコ（１Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９６℃に加熱した。ガムロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（６５．００ｇ）、アジピン酸（２４．０２ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（１．５００ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（３０℃／時間の加熱速度）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１２時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．４８００ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル２２（５１９．５ｇ）は、１２９．９℃の軟化点、６．９ガードナーの色（無希釈）、３．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、７７６４ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、３３３４ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１５５２ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、８３．４℃のＴｇおよび１５．３％のＰＡＮ値を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル２２の硫黄含有量を測定したところ、１０９ｐｐｍに達した。
［実施例２３］
トロピカーナ（Ｔｒｏｐｉｃａｎａ）ガムロジンガム（６００．７ｇ、１６６ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンの酸価、１３１℃の軟化点、＜１０ｐｐｍの硫黄含有量および７．１ガードナーの色（無希釈）を有する）を４つ口フラスコ（１Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９９℃に加熱した。ガムロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（６８．５３３ｇ）、アジピン酸（３０．０４４ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（１．５００２ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（３０℃／時間の加熱速度）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１２時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．４８００ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル２３（５２４．９ｇ）は、１３０．１℃の軟化点、７．１ガードナーの色（無希釈）、３．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、８２１８ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、３４７３ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１５９８ｇ／ｍｏｌのＭｎ値および１６．５％のＰＡＮ値を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル２３の硫黄含有量を測定したところ、１０５ｐｐｍに達した。
［実施例２４］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（１２００．５ｇ、酸価１７４ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量７１２ｐｐｍ）を４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９７℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（１５９．４３４６ｇ）、アジピン酸（８０．４３２ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．００４３ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４０℃、２５℃／時間；２４０℃から２７０℃、２０℃／時間；２７０℃から２８５℃、１０℃／時間；２８５℃から２９５℃、５℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を１時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２２０℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．９６１６ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル２４（１１９６．１ｇ）は、１０７．５℃の軟化点、１．８ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、３．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、６３９３ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、３０７３ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１６３８ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、６２．０℃のＴｇ、１１．５％のＰＡＮ値および８．２ガードナーの色（無希釈）を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル２４の硫黄含有量を測定したところ、５６０ｐｐｍに達した。
［実施例２５］
２つのバッチのトール油ロジンを適用した。トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（４２０．０ｇ、酸価１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量８３９ｐｐｍ）および別のトール油ロジン（１８０．０ｇ、酸価１７４ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量４８１ｐｐｍ）を引き続いて４つ口フラスコ（１Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１８０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（５６．４４０６ｇ）、トリメチロールプロパン（１５．０２５１ｇ、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓから市販されている）、ジペンタエリトリトール（７．１２１９ｇ、Ｐｅｒｓｔｏｒｐから市販されている）、アジピン酸ジメチル（４２．００ｇ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（１．５０４８ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（３０℃／時間の加熱速度）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１２時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２２０℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．４８３ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。生成物を排出した。得られたロジンエステル２５（５６０ｇ）は、１０７．５℃の軟化点、２．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、５３０８ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２６７４ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１５１０ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、１１．６％のＰＡＮ値、６１．９℃のＴｇおよび８．０ガードナーの色（無希釈）を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル２５の硫黄含有量を測定したところ、５４５ｐｐｍに達した。
［実施例２６］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（４８０．０ｇ、酸価１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量８３９ｐｐｍ）およびＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）ＨＹＲ（１２０．０ｇ、酸価１８１ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量５４７ｐｐｍ）を引き続いて４つ口フラスコ（１Ｌ）に投入し窒素雰囲気下で１８７℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（６８．２０３ｇ、工業用グレード、Ｐｅｒｓｔｏｒｐから市販されている）、グリセロール（６．３０ｇ、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓから市販されている）、３−メチルアジピン酸（１８．００２ｇ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）、コハク酸（１５．０１５ｇ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（１．５０３４ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（３０℃／時間の加熱速度）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１２時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２２０℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．４８０７ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。生成物を排出した。得られたロジンエステル２６（５５１．０ｇ）は、１１０．９℃の軟化点、１．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、４０２７ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２３０５ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１４５１ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、１２．６％のＰＡＮ値、６５．７℃のＴｇおよび７．９ガードナーの色（無希釈）を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル２６の硫黄含有量を測定したところ、５６２ｐｐｍに達した。
［実施例２７］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（１２００．１ｇ、酸価１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン）を４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、２００℃に窒素雰囲気下で加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。アジピン酸（７２．０１３ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．００４１ｇ）の混合物を添加した。反応混合物を２００℃に再加熱した。ペンタエリトリトール（３７．０１７４ｇ）を添加し、温度を２００℃で３０分間保持した。別量のペンタエリトリトール（３７．００９１ｇ）を添加し、温度を１８５℃で３０分間保持した。別量のペンタエリトリトール（３７．００８２ｇ）を添加し、温度を１８０℃で３０分間保持した。別量のペンタエリトリトール（３７．００５６ｇ）を添加し、温度を１８０℃で３０分間保持した。その後、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４０℃、２５℃／時間；２４０℃から２７０℃、２０℃／時間；２７０℃から２８５℃、１０℃／時間；２８５℃から２９５℃、５℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を１時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２２０℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．９６３１ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル２７（１１５３．７ｇ）は、１０８．０℃の軟化点、４．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．４ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、５１９２ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２６８８ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１４８２ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、６３．４℃のＴｇ、１２．０％のＰＡＮ値および７．６ガードナーの色（無希釈）を呈した。
［実施例２８］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（８００．７ｇ、酸価１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量８３９ｐｐｍ）および別のトールロジン（４００．２ｇ、酸価１８１ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量３８２ｐｐｍ）を順次に４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１８３℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（１４９．５７９ｇ）、アジピン酸（７２．０５３ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．００４３ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４５℃、２５℃／時間；２４５℃から２９５℃、１０℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を１時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２２０℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．９６２１ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル２８（１１５１．４ｇ）は、１１０．５℃の軟化点、３．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、１．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、７０２４ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２７５４ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１５０３ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、６５．５℃のＴｇ、１２．４％のＰＡＮ値および７．３ガードナーの色（無希釈）を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加前のロジンエステル２８の硫黄含有量を測定したところ、３９３ｐｐｍに達した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル２８の硫黄含有量も測定したところ、４８９ｐｐｍに達した。ロジンエステル２８は、１３０℃で測定された場合の１４分の酸化的誘導時間ピーク開始値および１９分の酸化的誘導時間ピーク開始値を呈した。ロジンエステル２８中のエステル化デヒドロアビエチン酸のパーセンテージは、ロジンエステル加水分解後、得られたロジン酸の全重量に基づいて重量により３２．８であった。
［実施例２９］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（８００．２ｇ、酸価１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量８３９ｐｐｍ）および別のトールロジン（４００．１５ｇ、酸価１８１ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量３８２ｐｐｍ）を順次に４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９１℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（１４３．９１６ｇ）、アジピン酸（６０．０２４ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．００３５ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４５℃、２５℃／時間；２４５℃から２９５℃、１０℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を１時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２２０℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．９６２３ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル２９（１１４３．０ｇ）は、１１０．６℃の軟化点、３．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、１．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、４１３０ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２３２５ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１４３１ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、６５．２℃のＴｇ、１２．９％のＰＡＮ値および６．７ガードナーの色（無希釈）を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加前のロジンエステル２９の硫黄含有量を測定したところ、４２３ｐｐｍに達した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル２９の硫黄含有量も測定したところ、５０９ｐｐｍに達した。ロジンエステル２９中のエステル化デヒドロアビエチン酸のパーセンテージは、ロジンエステル加水分解後、得られたロジン酸の全重量に基づいて重量により３１．８であった。
［実施例３０］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（９００ｇ、酸価１７４ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量７１２ｐｐｍ）および別のトールロジン（３００ｇ、酸価１８１ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量３８２ｐｐｍ）を引き続いて４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（１４８．７ｇ）、アジピン酸（７２．０ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．０ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４０℃、２５℃／時間；２４０℃から２７０℃、２０℃／時間；２７０℃から２８５℃、１０℃／時間；２８５℃から２９５℃、５℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．９６０ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。生成物を排出した。得られたロジンエステル３０は、１０９．０℃の軟化点、４．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、６３８４ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２７６７ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１４９１ｇ／ｍｏｌのＭｎ値および６．８ガードナーの色（無希釈）を呈した。ロジンエステル３０は、１３０℃で測定された場合の１７分の酸化的誘導時間ピーク開始値および２１分の酸化的誘導時間ピーク開始値を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル３０の硫黄含有量を測定したところ、５４６ｐｐｍに達した。
［実施例３１］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（１２００ｇ、酸価１７６ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量７００ｐｐｍ）を４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（１４４．３１５ｇ）、アジピン酸（４８．０ｇ）、Ｄｙｍｅｒｅｘ（商標）（７２．０ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．０ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４５℃、２５℃／時間；２４５℃から２９５℃、１０℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．９６０ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。生成物を排出した。得られたロジンエステル３１は、１０９．４℃の軟化点、４０１９ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２２８３ｇ／ｍｏｌのＭｗ値および１３６２ｇ／ｍｏｌのＭｎ値を呈した。ロジンエステル３１は、１３０℃で測定された場合の２４分の酸化的誘導時間ピーク開始値および２８分の酸化的誘導時間ピーク開始値を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加前のロジンエステル３１の硫黄含有量を測定したところ、５０６ｐｐｍに達した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル３１の硫黄含有量も測定したところ、６１２ｐｐｍに達した。
［実施例３２］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（１２００ｇ、酸価１７４ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量７１２ｐｐｍ）を４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（１４７．２９９ｇ）、アジピン酸（４８．０ｇ）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（９９％の純度、ＣＡＳ番号１０７６−９７−７、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）（２７．６ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．０ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４０℃、２５℃／時間；２４０℃から２７０℃、２０℃／時間；２７０℃から２８５℃、１０℃／時間；２８５℃から２９５℃、５℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．９６０ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。生成物を排出した。得られたロジンエステル３２は、１１０．６℃の軟化点、３２６１ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１５４１ｇ／ｍｏｌのＭｎ値および７．３ガードナーの色（無希釈）を呈した。ロジンエステル３２は、１３０℃で測定された場合の１５分の酸化的誘導時間ピーク開始値および１８分の酸化的誘導時間ピーク開始値を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル３２の硫黄含有量を測定したところ、５９２ｐｐｍに達した。
［実施例３３］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（１０００ｇ、酸価１７６ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量７００ｐｐｍ）および別のトール油ロジン（２００ｇ、酸価１８１ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量３８２ｐｐｍ）を引き続いて４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（１４９．８３２ｇ）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（９９％の純度、ＣＡＳ番号１０７６−９７−７、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）（１４．４ｇ）、アジピン酸（６０．０ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．０ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４５℃、２５℃／時間；２４５℃から２９５℃、１０℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．９６０ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。生成物を排出した。得られたロジンエステル３３は、５８５１ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２８８６ｇ／ｍｏｌのＭｗ値および１５２６ｇ／ｍｏｌのＭｎ値を呈した。ロジンエステル３３は、１３０℃で測定された場合の１９分の酸化的誘導時間ピーク開始値および２３分の酸化的誘導時間ピーク開始値を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル３３の硫黄含有量を測定したところ、５４６ｐｐｍに達した。
［実施例３４］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（９００．１４ｇ、酸価１７４ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量７１２ｐｐｍ）およびマッソニアーナ（Ｍａｓｓｏｎｉａｎａ）ガムロジン（３００．４４ｇ、酸価１６８．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量＜１０ｐｐｍ）を順次に４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１８１℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（１４１．１８５ｇ）、アジピン酸（６０．０３１ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．００５５ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４５℃、２５℃／時間；２４５℃から２９５℃、１０℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を１時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２２０℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．９６２３ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル３４（１１４３．７ｇ）は、１１１．０℃の軟化点、４．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、４５２９ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２４２７ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１４３３ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、６６．１℃のＴｇ、１２．７％のＰＡＮ値および７．１ガードナーの色（無希釈）を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加前のロジンエステル３４の硫黄含有量を測定したところ、３９６ｐｐｍに達した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル３４の硫黄含有量も測定したところ、４８８ｐｐｍに達した。ロジンエステル３４中のエステル化デヒドロアビエチン酸のパーセンテージは、ロジンエステル加水分解後、得られたロジン酸の全重量に基づいて重量により２９．０であった。
［実施例３５］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（４５０ｇ、酸価１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン）およびＤｙｍｅｒｅｘ（商標）（１５０ｇ、酸価１４４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ Ｄｙｍｅｒｅｘ（商標）、Ｅａｓｔｍａｎから市販されている）を引き続いて４つ口フラスコ（１Ｌ）に投入し、２００℃に窒素雰囲気下で加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（５４．８０１ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（１．５ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：３０℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．４８０ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。生成物を排出した。得られたロジンエステル３５は、１２６．８℃の軟化点を呈した。
［実施例３６］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（１２００ｇ、酸価１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量８３９ｐｐｍ）を４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９５℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（１４８．２２２ｇ）、アジピン酸（７２．０ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．０ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４０℃、２５℃／時間；２４０℃から２７０℃、２０℃／時間；２７０℃から２８５℃、１０℃／時間；２８５℃から２９５℃、５℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．９６０ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。生成物を排出した。得られたロジンエステル３６は、１０４．９℃の軟化点、５．０ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、５２３６ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２７１５ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１４７３ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、６２．２℃のＴｇ値および７．８ガードナーの色（無希釈）を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル３６の硫黄含有量を測定したところ、７１５ｐｐｍに達した。ロジンエステル３６中のエステル化デヒドロアビエチン酸のパーセンテージは、ロジンエステル加水分解後、得られたロジン酸の全重量に基づいて重量により２８．６であった。
［実施例３７］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（１２００．３ｇ、酸価１７４ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量６９２ｐｐｍ）を４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１８０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（１４２．２８ｇ）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（９９％の純度、ＣＡＳ番号１０７６−９７−７、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている。）（７２．０２ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．０１ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４５℃、２５℃／時間；２４５℃から２９５℃、１０℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を１時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２２０℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．９６０３ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル３７（１１１５．０ｇ）は、１１５．９℃の軟化点、６．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、５４８２ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２７７７ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１４５１ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、７０℃のＴｇおよび６．８ガードナーの色（無希釈）を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加前のロジンエステル３７の硫黄含有量を測定したところ、４９２ｐｐｍに達した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル３７の硫黄含有量も測定したところ、５９８ｐｐｍに達した。
［実施例３８］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（１２００ｇ、酸価１７４ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量６９２ｐｐｍ）を４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９５℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。Ｄｙｍｅｒｅｘ（商標）（１２０ｇ、酸価１４４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ Ｄｙｍｅｒｅｘ（商標）、硫黄含有量７８７ｐｐｍ、Ｅａｓｔｍａｎから市販されている）、ペンタエリトリトール（１４６．６１ｇ）、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．０ｇ）およびアジピン酸（４８．０ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４５℃、２５℃／時間；２４５℃から２９５℃、１０℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．９６ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。生成物を排出した。得られたロジンエステル３８は、１１２．３℃の軟化点、６８．１℃のＴｇおよび４．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価を呈した。
Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加前のロジンエステル３８の硫黄含有量を測定したところ、５１１ｐｐｍに達した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル３８の硫黄含有量も測定したところ、６０２ｐｐｍに達した。
［実施例３９］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（１２００．７ｇ、酸価１７４ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量６９２ｐｐｍ）を４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１８０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（１４６．７８ｇ）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（９９％の純度、ＣＡＳ番号１０７６−９７−７、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている。）（５５．２２ｇ）、アジピン酸（２４．０１ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．０１ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４５℃、２５℃／時間；２４５℃から２９５℃、１０℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を１時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２２０℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．９６０９ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル３９（１１４８．８ｇ）は、１１３．６℃の軟化点、６．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、６５１８ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、３０６７ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１５２３ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、６６．６℃のＴｇおよび６．９ガードナーの色（無希釈）を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加前のロジンエステル３９の硫黄含有量を測定したところ、４７８ｐｐｍに達した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル３９の硫黄含有量も測定したところ、５７６ｐｐｍに達した。
［実施例４０］
水素化ガムロジンＦＯＲＡＬ（商標）ＡＸ−Ｅ（３００．４２ｇ、酸価１６４ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量＜１０ｐｐｍ、Ｅａｓｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙで市販されている）を４つ口フラスコ（０．５Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１８０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（２３．９８３４ｇ，）、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、異性体の混合物（ＣＡＳ番号２６８９６−４８−０、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）（９．９８２ｇ）、ポリグリセロール−４（５．７２０ｇ、Ｓｏｌｖａｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｓ．Ａ．から市販されている）、ジペンタエリトリトール（４．２６２９ｇ、Ｐｅｒｓｔｏｒｐから市販されている）、アジピン酸ジメチル（２０．９９９ｇ、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（０．７５８４ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４５℃、２５℃／時間；２４５℃から２９５℃、１０℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を１時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２２０℃に冷却した。ＮｏＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５を添加した。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル４０（２５９．０６ｇ）は、１１３．２℃の軟化点、４．７ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価および６．６ガードナーの色（無希釈）を呈した。
［実施例４１］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（１２００ｇ、酸価１７４ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量６９２ｐｐｍ）を４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９５℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。Ｄｙｍｅｒｅｘ（商標）（１４４ｇ、酸価１４４ｍｇ ＫＯＨ／ｇ Ｄｙｍｅｒｅｘ（商標）、硫黄含有量７８７ｐｐｍ、Ｅａｓｔｍａｎから市販されている）、ペンタエリトリトール（１４８．７１ｇ）、Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．０ｇ）およびアジピン酸（４８．０ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４５℃、２５℃／時間；２４５℃から２９５℃、１０℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、３００ｇの試料を採取し、残留のロジン酸および他の揮発分を２時間の（残留している含有物の）窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２００℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．７６ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。生成物を排出した。得られたロジンエステル４１は、１１４．３℃の軟化点、６９．７℃のＴｇおよび３．８ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価を呈した。
［実施例４２］
実施例４１で採取した３００ｇのロジンエステル試料をロジンエステル４２と名付ける。ロジンエステル４２は、１０１．７℃の軟化点、５６．３℃のＴｇおよび１４．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価を呈した。
［実施例４３］
トール油ロジン（１２００．１ｇ、酸価１７９ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量５７３ｐｐｍ）を４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１８０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（１５０．５１ｇ）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（９９％の純度、ＣＡＳ番号１０７６−９７−７、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている。）（２７．６０ｇ）、アジピン酸（４８．０１ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．００ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４５℃、２５℃／時間；２４５℃から２９５℃、１０℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を１時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２２０℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．９６３６ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル４３（１１４１．６ｇ）は、１１３．５℃の軟化点、５．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、６９６９ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、３１４０ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１５９６ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、６７．８℃のＴｇおよび７．１ガードナーの色（無希釈）を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加前のロジンエステル４３の硫黄含有量を測定したところ、４１４ｐｐｍに達した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル４３の硫黄含有量も測定したところ、５１３ｐｐｍに達した。
［実施例４４］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（１２００．２ｇ、酸価１７５ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン）を４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１９０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（１５３．６３３７ｇ）、アジピン酸（８４．０１３ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．００６９ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４０℃、２５℃／時間；２４０℃から２７０℃、２０℃／時間；２７０℃から２８５℃、１０℃／時間；２８５℃から２９５℃、５℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を１時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２２０℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．９６３５ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル４４（１１８０．６ｇ）は、１０８．８℃の軟化点、４．３ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、６１４３ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、２９９３ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１５３９ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、６０．６℃のＴｇ、１３．５％のＰＡＮ値および７．３ガードナーの色（無希釈）を呈した。
［実施例４５］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（１２００．３ｇ、酸価１７４ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量６９２ｐｐｍ）を４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１８０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール工業用グレード（１５０．４２ｇ、Ｐｅｒｓｔｏｒｐで市販されている、典型的なＯＨ値；１６１５ｍｇ ＫＯＨ／ｇ、典型的なペンタエリトリトール含有量；９０％、典型的なジペンタエリトリトール含有量；７．５％、Ｐｅｒｓｔｏｒｐ製品カタログから取られたデータ）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（９９％の純度、ＣＡＳ番号１０７６−９７−７、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）（５５．２２７ｇ）、アジピン酸（２４．０７ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．０１８ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４５℃、２５℃／時間；２４５℃から２９５℃、１０℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を１時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２２０℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．９６２３ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル４５（１１３２．５ｇ）は、１１４．７℃の軟化点、５．９ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．１ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、７４１２ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、３２８２ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１５９４ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、６６．８℃のＴｇおよび７．２ガードナーの色（無希釈）を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加前のロジンエステル４５の硫黄含有量を測定したところ、４６０ｐｐｍに達した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル４５の硫黄含有量も測定したところ、５６２ｐｐｍに達した。
［実施例４６］
トール油ロジンＳＹＬＶＡＲＯＳ（商標）９０（１２００．１ｇ、酸価１７４ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジン、硫黄含有量６９２ｐｐｍ）を４つ口フラスコ（２Ｌ）に投入し、窒素雰囲気下で１８０℃に加熱した。ロジンを完全に溶解した後、結果として得られた溶液を機械的に撹拌した。ペンタエリトリトール（１４４．６３ｇ）、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸（９９％の純度、ＣＡＳ番号１０７６−９７−７、Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている。）（７８．０１ｇ）およびＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５（３．０１ｇ）を添加し、引き続いて、反応混合物を２９５℃に加熱した（加熱速度：１８０℃から２００℃、１０℃／時間；２００℃から２４５℃、２５℃／時間；２４５℃から２９５℃、１０℃／時間）。形成された水をエステル化反応中に蒸気として逃した。２９５℃で１０時間後、残留のロジン酸および他の揮発分を１時間の窒素スパージング中に揮散させ、反応混合物を引き続いて２２０℃に冷却した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５（０．９６１５ｇ）を、結果として得られた混合物中に添加およびブレンドした。結果として得られた生成物を排出した。得られたロジンエステル４６（１１４５．１ｇ）は、１１５．３℃の軟化点、７．６ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルの酸価、０．２ｍｇ ＫＯＨ／ｇロジンエステルのヒドロキシル価、６５５６ｇ／ｍｏｌのＭｚ値、３０３０ｇ／ｍｏｌのＭｗ値、１４９５ｇ／ｍｏｌのＭｎ値、６９℃のＴｇ値および６．９ガードナーの色（無希釈）を呈した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加前のロジンエステル４６の硫黄含有量を測定したところ、４９５ｐｐｍに達した。Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）５６５抗酸化剤添加後のロジンエステル４６の硫黄含有量も測定したところ、５８４ｐｐｍに達した。
ホットメルト接着剤配合物ＨＭＡ１型およびＨＭＡ２型の調製
それぞれ実施例１、２、３、４、５、６、７および２１で合成された通りのロジンエステルを使用して、ホットメルト接着剤配合物を調製した。それぞれ表１および表２で提供されている通りのデータに従って重量パーセンテージにより構成成分をブレンドすることによって、２種の異なる型のホットメルト接着剤組成物、ＨＭＡ１型およびＨＭＡ２型を調製した。ＨＭＡ１型の７種の異なるホットメルト接着剤配合物（ホットメルト１、ホットメルト２、ホットメルト５、ホットメルト６、ホットメルト７、ホットメルト８およびホットメルト９）およびＨＭＡ２型の２種の異なるホットメルト接着剤配合物（ホットメルト３およびホットメルト４）を調製した。ＢＡＳＦから市販されているＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０１０（ペンタエリトリトールテトラキス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を適用した。Ａｒｋｅｍａから市販されているＥＶＡＴＡＮＥ（登録商標）２８−８００を適用した。Ｓａｓｏｌ Ｗａｘから市販されているＳａｓｏｌｗａｘ（登録商標）６８０５を適用した。Ａｒｋｅｍａ、Ｉｎｃ．から市販されているＬＯＴＲＹＬ（登録商標）３５ＢＡ３２０を適用した。
Figure 0006821647
Figure 0006821647
ホットメルト接着剤配合物ＨＭＡ１型およびＨＭＡ２型の粘度測定。
２種のＨＭＡ１型および２種のＨＭＡ２型のホットメルト配合物の粘度をプレート−プレート・レオメトリーにて１４５℃で測定した。すべての報告粘度を１４５℃の一定温度で平行プレート・レオメーターを使用して測定した（ＡｎｔｏｎＰａａｒ−Ｐｈｙｓｉｃａ ＭＣＲ１０１、プレート−プレート直径は２５ｍｍで、１ｍｍの間隙があった）。剪断速度を１ｓ−１から５０ｓ−１へおよび逆に１ｓ−１へ直線的に変動させた。結果として得られた安定粘度を５０ｓ−１から１ｓ−１の剪断速度で記録した。１試料につき３つの独立した粘度測定を行った。１ホットメルト配合物につき得られた粘度結果の算術平均を算出した。結果をそれぞれ表３および表４において報告する。平均の標準誤差（ＳＥＭ）は、集団平均の試料平均概算値の標準偏差を表す。３の平方根によって割られた集団標準偏差（試料標準偏差）の試料概算値によって、ＳＥＭを概算した。
参照によりそれの全体で組み込む「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｈｅａｔ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｈｏｔ−Ｍｅｌｔ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ」という題名のＡＳＴＭ Ｄ４４９９−０７に記載されている試験方法から適応された熱安定性試験を使用して、２種のＨＭＡ２型ホットメルト接着剤配合物ホットメルト３およびホットメルト４の粘度安定性を測定した。適応された円筒状ガラスジャー寸法（３８ｍｍの内側直径、６５ｍｍの内部高さ、および３１ｍｍの直径の開口、４４ｍｍの外径、７０ｍｍの外部高さ、３ｍｍのガラス厚、５０ｍＬの含有量、Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃの一部であるＦｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから市販されている）を使用して、ＡＳＴＭ Ｄ４４９９−０７に記載されている試験方法を行ったが、この寸法は、より小さい量のホットメルト接着剤（３０ｇ）を使用して試験が行われるのを可能にした。エージング温度は１７７℃であった。試料を９６時間の間老化させた。熱的粘度安定性結果を表４において報告する。
Figure 0006821647
Figure 0006821647
Figure 0006821647
ホットメルト接着剤配合物ＨＭＡ１型の相容性の測定
比濁法装置を使用することによって、ＨＭＡ１型の７種のホットメルト接着剤配合物（ホットメルト１、ホットメルト２、ホットメルト５、ホットメルト６、ホットメルト７、ホットメルト８およびホットメルト９）の相容性を測定した。参照によりそれの全体で組み込む「Ｓｔａｎｄａｒｄ Ｔｅｓｔ Ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ Ｈｅａｔ Ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｈｏｔ−Ｍｅｌｔ Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ」という題名のＡＳＴＭ Ｄ４４９９−０７に記載されている試験方法から適応された熱安定性試験に従って、ホットメルト接着剤試料を老化させた。適応された円筒状ガラスジャー寸法（３８ｍｍの内側直径、６５ｍｍの内部高さ、および３１ｍｍの直径の開口、４４ｍｍの外径、７０ｍｍの外部高さ、３ｍｍのガラス厚、５０ｍＬの含有量、Ｔｈｅｒｍｏ Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃの一部であるＦｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから市販されている）を使用して、ＡＳＴＭ Ｄ４４９９−０７に記載されている試験方法を行ったが、この寸法は、試験が、より小さい量のホットメルト接着剤（４５ｇ）を使用して行われることを可能にした。エージング温度は１７７℃であった。試料を１０時間の間老化させた（ホットメルト１、２、５および６の場合）もしくは試料を１６時間の間老化させた（ホットメルト７およびホットメルト８の場合）、または試料を１０時間の間、ならびに１６時間老化させた（ホットメルト９の場合）。結果として得られた老化ホットメルト接着剤材料を初期の（すなわち、老化されていない）ホットメルト接着剤試料に対する濁度比較のために使用した。Ｎｏｖｏｍａｔｉｃｓ ＧｍｂＨ、ＧｅｒｍａｎｙからのＣＨＥＭＯＴＲＯＮＩＣ ＨｉｇｈＶｉｓｃ Ａｕｔｏｍａｔｉｃ Ｔｕｒｂｉｄｉｍｅｔｒｙ分析器装置を適用した。
２００ｍｍの高さ、２１．２５ｍｍの外径、１８．７５ｍｍの内径および５３ｍＬの合計体積を有する試験管（Ｖｅｒｒｅｒｉｅ Ｓｏｕｆｆｌｅｅ Ｍｅｃａｎｉｑｕｅ Ｓ．Ａ．から市販されている）に、各ホットメルト接着剤試料（３０ｇ）を入れた。試料をＣＨＥＭＯＴＲＯＮＩＣ機器によって１８０℃に加熱し、引き続いて８０℃に冷却した。表６は、適用された装置設定を示す。
Figure 0006821647
ＣＨＥＭＯＴＲＯＮＩＣ装置の濁度検出システムは、光透過に基づく。原則として、濁度は、液体中の懸濁粒子による吸収によって検出され、曇点におよび定性的には非相溶性度に関係し得る。溶融ホットメルト接着剤試料を介する光透過度対温度を８０℃から１８０℃の温度範囲にわたって測定した。結果として得られた関係をグラフ表示として表す（図１−７を参照されたい）。光透過は％透過光として示し、温度は℃として提供する。より低い光透過パーセンテージは、より高い濁度と関連しており、それによって、所与の温度値でまたは所与の温度範囲にわたって、測定されたホットメルト接着剤試料のより高い曇点温度およびより低い相溶度の指標として役立った。本発明のロジンエステルは、より高いホットメルト接着剤光透過パーセンテージに至ることは明らかであり、それによって、結果として得られたホットメルト接着剤は、相対的により相容性と考えられ得る。
ホットメルト接着剤配合物の熱応力耐性試験の測定
熱応力試験方法記載
熱応力または熱応力耐性は、応力結合が失敗する温度であると定義される。ＥｌｌｉｓへのＵＳ ８，０７６，４０７ Ｂ２に記載されている通りの方法と一部の相似点を有する以下のプロトコールによって、切断熱応力を測定した。本明細書において、耐熱性を測定するために、切断力下で昇温に耐えるためのホットメルトの能力を使用する。詳細な記載セクションにおいて上文で言及されているＩｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｐａｃｋａｇｉｎｇ Ｐｒｏｆｅｓｓｉｏｎａｌｓ （ＩｏＰＰ）によって公表されている関連の熱応力方法記載も参照される。
１．試料調製
Ａ）チューブに接着剤ホットメルト配合物を充填し、オーブンにて１７７℃で３０分間予備加熱し、次いで、予備加熱された接着剤ホットメルトガンに直ちに移入した。適用されたホットメルトガン設定：チューブ温度：１７７℃。ノズル温度：１９０℃。ノズルサイズ：０．８ｍｍ。圧力：２．５バール。
Ｂ）それぞれ内ライナー（１７０ｇ／ｍ２）、Ｃ溝（Ｗｅｌｌｅｎｓｔｏｆｆ／「波形表面」、１００ｇ／ｍ２）、中央ライナー（１７０ｇ／ｍ２）、Ｂ溝（Ｗｅｌｌｅｎｓｔｏｆｆ／「波形表面」、１００ｇ／ｍ２）および外部ライナー（１１５ｇ／ｍ２）からなる波型段ボールを適用した。適用された接着剤配合物につき、最も長い端部に平行に走る溝ひだを有する２つの段ボール片を５セット使用した。より小さい片（８０×５０ｍｍ）上に接着剤を適用し、より大きい片（１４０×５０ｍｍ、短い端部から２ｃｍオフセットされている穿孔を有する）を、より小さい片の上に試験中に適用した（図８および図９を参照されたい）。内ライナー段ボール側面は、この試験において一緒に結合されている。接着剤が適用されている側面上の短い端部から２ｃｍオフセットされているより小さい片上に、鉛筆で線を引いた。
Ｃ）４０ｍｍの段ボール端部（図９における点線）からオフセットを有する段ボール表面上にホットメルトガンから、接着剤を適用した。３ｍｍの接着剤ビーズ幅を４０ｍｍ線に沿って生成した。操作者に向けられている該孔を有する上部に、より大きい段ボール片を直ちに適用した。１００ｇの重量を該結合部に乗せ、１分間保持した。すべての試験試料に、この手順を反復した。気候条件付けされた部屋（平均コンディショニング温度２３℃＋／−１℃（２２℃から２４℃）、温度について２３℃＋／−２℃（２１℃から２５℃）の合計許容変動および相対湿度について５０＋／−５％（４５％から５５％）の合計許容変動を有する）および熱応力耐性試験を実行する前に少なくとも２４時間の間５０＋／−２％（４８％から５２％）の平均相対湿度の中で、試料を条件付けした。
２．熱応力耐性試験方法手順
人工気候室（Ｂｉｎｄｅｒ ＧｍｂＨ、Ｔｕｔｔｌｉｎｇｅｎ、Ｇｅｒｍａｎｙ）を適用した。２つの接着された段ボール片のより短い段ボール部分（図９を参照されたい）を、片側上でクランプおよび反対側でステープルを使用することによってラックに結合した（図１０を参照されたい）。この行為を、１回の試験実行において試験されるべきすべての試料について行った。付着試料を有するラックを上下逆さまにし、人工気候室に慎重に入れた。１００ｇの重量を、より大きい片の該孔に慎重に挿入した。人工気候室ドアを閉じた。人工気候室を最大設定点温度（３８℃）まで加熱させ、次いで温度を１０分間一定にしておいた。初期１０分後のオーブン温度を１℃／３分ずつ上昇させ、１０分間など一定にしておき、すなわち、あらゆる加熱ステップは、１０分続いた第１のステップ以外１３分続いた。試験は、すべての試料が失敗するまで継続した。各配合物の８０％の試料（５つのうち４つ）が試験をまた合格した最も高い温度を、熱応力耐性合格温度結果として報告する。
ホットメルト接着剤配合物の熱応力合格温度結果
表７において概説されている通りの組成物を有する、ＨＭＡ３型のホットメルト接着剤配合物を作製した。
ホットメルト接着剤組成物１−８の熱応力合格温度を上に記載されている方法に従って測定した。試験結果を表８に図示する。
ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １１８、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １１０ＬおよびＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １０５Ｌを比較のために表８に含む。
ＨＭＡ３型の各接着剤配合物の５つの試料を１回の実行において試験し、上記で説明されている通りの熱応力耐性合格温度結果を出した。１３回の実行を行ったホットメルト配合物番号９、４回の実行を行ったホットメルト配合物番号１および２、ならびに２回の実行を行ったホットメルト配合物番号８を除いて、１接着剤配合物につき３回の実行を行った。１ホットメルト配合物につき、得られた熱応力耐性合格温度結果の算術平均を算出し、表８の右段において標準誤差と一緒に、配合物の熱応力耐性合格温度として報告する。
Figure 0006821647
Figure 0006821647
本明細書において引用されているすべての文献ならびにＤＩＮおよびＡＳＴＭの手順を、それらの全体で参照により組み込む。
この発明の多くの修正および変動は、当業者に明らかである通り、それの趣旨および範囲から逸脱することなくされ得る。添付の請求項の組成物および方法は、請求項の一部の態様の例示として意図される、本明細書に記載されている特定の組成物および方法による範囲に限定されない。機能的に同等である任意の組成物および方法は、請求項の範囲内に入ると意図される。本明細書に示されているおよび記載されているものに加えて該組成物および方法の様々な修正は、添付の請求項の範囲内に入ると意図される。さらに、本明細書において開示されているある特定の代表的な組成物および方法ステップだけが詳細に記載されている一方で、該組成物および方法ステップの他の組合せも、たとえ詳細に挙げられていなくても添付の請求項の範囲内に入ると意図される。したがって、ステップ、要素、構成成分または構成物の組合せは、本明細書にまたは下記に明白に記述され得るが、しかしながら、ステップ、要素、構成成分および構成物の他の組合せは、たとえ明白に明記されていなくても含まれる。
本明細書において引用されているすべての文献を、それらの全体で参照により組み込む。
さらなる修正物、同等物および変動物が可能であることは、本明細書における例証的な実施形態の概説で当業者に明らかであり得る。実施例におけるすべての部およびパーセンテージは、本明細書の残部におけるすべての部およびパーセンテージと同様に、別段に特定されていない限り重量による。さらに、特別なセットの特性、測定単位、条件、物理的状態またはパーセンテージを表すものなど、本明細書または請求項において挙げられている数の任意の範囲は、こうした範囲内に入る任意の数を、そのように挙げられている任意の範囲内の数の任意のサブセットを含めて、参照によりまたはそうでない方法で本明細書において明確に文字通り組み込むと意図される。例えば、下限ＲＬおよび上限ＲＵを有する数値範囲が開示されている場合は常に、該範囲内に入る任意の数Ｒは具体的に開示されている。特に、範囲内の以下の数Ｒが具体的に開示されている：Ｒ＝ＲＬ＋ｋ（ＲＵ−ＲＬ）、ここでｋは、１％の増分を有する１％から１００％を範囲とする変数であり、例えば、ｋは１％、２％、３％、４％、５％…５０％、５１％、５２％…９５％、９６％、９７％、９８％、９９％または１００％である。さらに、上記で算出されている通りのＲの任意の２つの値によって表される任意の数値範囲も具体的に開示されている。本明細書に示されているおよび記載されているものに加えて、本発明の任意の修正は、前述の説明および添付の図から当業者に明らかになろう。こうした修正は、添付の請求項の範囲内に入ると意図される。本明細書において引用されているすべての公報を参照によりそれらの全体で組み込む。
「含む（ｃｏｍｐｒｉｎｇ）」という用語およびその変形は、本明細書で使用される場合、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」という用語およびその変形と同義的に使用されており、オープンな非限定的用語である。「含む（ｃｏｍｐｒｉｎｇ）」および「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」という用語は、各種実施形態を記載するために本明細書において使用されてきているが、「本質的に〜から構成される」および「からなる」という用語は、本発明のより特定の態様を提供するために「含む（ｃｏｍｐｒｉｎｇ）」および「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」の代わりに使用することができ、その上開示されている。注記されている場合以外、本明細書および請求項において使用されている幾何学、寸法、その他全数値は均等論の適用を請求項の範囲に限定しようとするものではないが、最低限でも少なくとも報告する有効数字を踏まえて通常の丸め方を適用することにより解釈されるべきである。
別段に定義されていない限り、本明細書において使用されているすべての技術用語および科学用語は、本開示発明が属する当分野の技術者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。本明細書において引用されている刊行物およびそれらが引用されている資料を参照により具体的に組み込む。
（追加の開示）
以下に列挙された本開示の側面が、非制限的な実施例として提供される：
（１）（ａ）エチレンと重合する、１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマーから誘導されたポリマー、ならびに
（ｂ）あるヒドロキシル価およびあるＭ ｚ 値およびある硫黄含有量を有するロジンエステルであって、
ロジンエステルが、７またはこれ未満のヒドロキシル価を有し、
ロジンエステルが、２５００と１２０００の間のＭ ｚ 値を有し、
エステル化反応後、任意の硫黄含有抗酸化剤または硫黄含有添加剤の添加前に得られた、揮散したロジンエステルが硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を有し、ロジンが硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値を有し、硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値から硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値を引いた値が２００より低いロジンエステル
を含む、組成物。
（２）硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値から硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値を引いた値が１００より低い、（１）に記載の組成物。
（３）硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値が、硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値と等しいまたはこれより低い、（１）または（２）に記載の組成物。
（４）硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値で割った値が、０．９２と等しいまたはこれより低い、（１）から（３）のいずれかに記載の組成物。
（５）硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値で割った値が、０．８２と等しいまたはこれより低い、（１）から（４）のいずれかに記載の組成物。
（６）硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値で割った値が、０．７５と等しいまたはこれより低い、（１）から（５）のいずれかに記載の組成物。
（７）ロジンエステル合成開始前の最終反応物混合物が、ヒドロキシル官能価の全化学量論的量と比較して化学量論的に過剰のカルボン酸官能価を含有する、（１）から（６）のいずれかに記載の組成物。
（８）得られたロジンエステルが、パラジウム、ニッケルおよび白金のｐｐｍ含有量の値の第１の合計を有し、ロジンが、パラジウム、ニッケルおよび白金のｐｐｍ含有量の値の第２の合計を有し、パラジウム、ニッケルおよび白金のｐｐｍ含有量の値の第１の合計が、パラジウム、ニッケルおよび白金のｐｐｍ含有量の値の第２の合計より低いまたはこれと等しい、（１）から（７）のいずれかに記載の組成物。
（９）得られたロジンエステルが、ヨウ素のｐｐｍ含有量の第１の値を有し、ロジンが、ヨウ素のｐｐｍ含有量の第２の値を有し、ヨウ素のｐｐｍ含有量の第１の値が、ヨウ素のｐｐｍ含有量の第２の値より低いまたはこれと等しい、（１）から（８）のいずれかに記載の組成物。
（１０）ロジンエステルが、５またはこれ未満のヒドロキシル価を有する、（１）から（９）のいずれかに記載の組成物。
（１１）ロジンエステルが、３またはこれ未満のヒドロキシル価を有する、（１）から（１０）のいずれかに記載の組成物。
（１２）ロジンエステルが、１５またはこれ未満の酸価を有する、（１）から（１１）のいずれかに記載の組成物。
（１３）ロジンエステルが、１０またはこれ未満の酸価を有する、（１）から（１２）のいずれかに記載の組成物。
（１４）ロジンエステルが、５またはこれ未満の酸価を有する、（１）から（１３）のいずれかに記載の組成物。
（１５）ヒドロキシル価と酸価の合計が、１８またはこれ未満である、（１）から（１４）のいずれかに記載の組成物。
（１６）ヒドロキシル価と酸価の合計が、１２またはこれ未満である、（１）から（１５）のいずれかに記載の組成物。
（１７）ヒドロキシル価と酸価の合計が、８またはこれ未満である、（１）から（１６）のいずれかに記載の組成物。
（１８）ロジンエステルが、２５またはこれ未満のＰＡＮ数を有する、（１）から（１７）のいずれかに記載の組成物。
（１９）ロジンエステルが、８と２２の間のＰＡＮ数を有する、（１）から（１８）のいずれかに記載の組成物。
（２０）ロジンエステルが、８と２０の間のＰＡＮ数を有する、（１）から（１９）のいずれかに記載の組成物。
（２１）ロジンエステルが、トール油ロジン、ガムロジン、ウッドロジンまたはこれらの組合せから誘導される、（１）から（２０）のいずれかに記載の組成物。
（２２）ロジンエステルが、トール油ロジンから誘導される、（１）から（２１）のいずれかに記載の組成物。
（２３）ロジンエステルが、ガムロジンから誘導される、（１）から（２２）のいずれかに記載の組成物。
（２４）ロジンエステルが、１０またはこれ未満のガードナー色を有する、（１）から（２３）のいずれかに記載の組成物。
（２５）ロジンエステルが、６またはこれ未満のガードナー色を有する、（１）から（２４）のいずれかに記載の組成物。
（２６）ロジンエステルが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０ ２，６ ］デカン、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、ポリグリセロール−２、ポリグリセロール−３、ポリグリセロール−４、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、マンニトール、ソルビトール、キシリトールおよびこれらの組合せを含む、２から３０個の炭素原子を有し、２から１０の平均ヒドロキシル官能価を有する多価アルコールから誘導される、（１）から（２５）のいずれかに記載の組成物。
（２７）ロジンエステルが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、マンニトールおよびこれらの組合せを含む多価アルコールから誘導される、（１）から（２６）のいずれかに記載の組成物。
（２８）ロジンエステルが、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、トリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトールおよびこれらの組合せを含む多価アルコールから誘導される、（１）から（２７）のいずれかに記載の組成物。
（２９）ロジンエステルが、ペンタエリトリトールから誘導される、（１）から（２８）のいずれかに記載の組成物。
（３０）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１種以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導される、（１）から（２９）のいずれかに記載の組成物。
（３１）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１種以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、ロジンエステルがジエノフィルまたはエノファイルで強化されたロジンから誘導されず、ロジンエステルが、ジエノフィルまたはエノファイルへと熱的に異性化することができる不飽和カルボン酸官能性有機化合物から誘導される強化ロジンから誘導されず、すべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１種以上のカルボン酸官能性有機化合物が、ジエノフィルも、エノファイルも、ジエノフィルもしくはエノファイルへと熱的に異性化する不飽和カルボン酸官能性有機化合物も含まない、（１）から（３０）のいずれかに記載の組成物。
（３２）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１種以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、１種以上のカルボン酸官能性有機化合物が、１２または１２未満の回転可能な結合の平均数を有する、（１）から（３１）のいずれかに記載の組成物。
（３３）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１種以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、１種以上の適用されるカルボン酸単官能性有機化合物の合計が、すべての反応物の重量に対して１重量％未満である、（１）から（３２）のいずれかに記載の組成物。
（３４）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して２．５から１０重量％の１種以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導される、（１）から（３３）のいずれかに記載の組成物。
（３５）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して３から１０重量％の１種以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導される、（１）から（３４）のいずれかに記載の組成物。
（３６）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して３．５から１０重量％の１種以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導される、（１）から（３５）のいずれかに記載の組成物。
（３７）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して４から１０重量％の１種以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導される、（１）から（３６）のいずれかに記載の組成物。
（３８）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して４．５から１０重量％の１種以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導される、（１）から（３７）のいずれかに記載の組成物。
（３９）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して５から１０重量％の１種以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導される、（１）から（３８）のいずれかに記載の組成物。
（４０）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１種以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、適用されるカルボン酸官能性有機化合物の１種がジカルボン酸またはポリカルボン酸である、（１）から（３９）のいずれかに記載の組成物。
（４１）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導される、（１）から（４０）のいずれかに記載の組成物。
（４２）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１種以上のジカルボン酸から誘導され、このジカルボン酸分子式において、水素原子の数が炭素原子の数よりも多く、またはジカルボン酸の１種がシュウ酸を表す、（１）から（４１）のいずれかに記載の組成物。
（４３）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１種以上の脂肪族ジカルボン酸または環状脂肪族のジカルボン酸から誘導される、（１）から（４２）のいずれかに記載の組成物。
（４４）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１種以上の脂肪族ジカルボン酸または環状脂肪族ジカルボン酸から誘導され、このジカルボン酸分子式において炭素原子の数が２と２２の間にあり、またはこのジカルボン酸分子式において炭素原子の数が４０である、（１）から（４３）のいずれかに記載の組成物。
（４５）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までのマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、３−メチルアジピン酸、重合ロジン、ロジンダイマー、メルクス酸またはこれらの酸の組合せから誘導される、（１）から（４４）のいずれかに記載の組成物。
（４６）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までのマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ヘキサデカン二酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸またはこれらの酸の組合せから誘導される、（１）から（４５）のいずれかに記載の組成物。
（４７）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までのコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸、または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸またはこれらの酸の組合せから誘導される、（１）から（４６）のいずれかに記載の組成物。
（４８）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して０超（または少なくとも２、もしくは２．５もしくは３もしくは４から１０重量％まで）のアジピン酸または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸またはこれらの酸の組合せから誘導される、（１）から（４７）のいずれかに記載の組成物。
（４９）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までのアジピン酸から誘導される、（１）から（４８）のいずれかに記載の組成物。
（５０）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して２．５と８重量％の間のアジピン酸から誘導される、（１）から（４９）のいずれかに記載の組成物。
（５１）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して３．５と７重量％の間のアジピン酸から誘導される、（１）から（５０）のいずれかに記載の組成物。
（５２）ロジンエステルのＭ ｚ 値が、２５００と１２０００ｇ／モルの間である、（１）から（５１）のいずれかに記載の組成物。
（５３）ロジンエステルのＭ ｚ 値が、３０００と８０００ｇ／モルの間である、（１）から（５２）のいずれかに記載の組成物。
（５４）ロジンエステルのＭ ｚ 値が、４０００と７５００ｇ／モルの間である、（１）から（５３）のいずれかに記載の組成物。
（５５）ロジンエステルのＭ ｗ 値が、１７００と４０００ｇ／モルの間である、（１）から（５４）のいずれかに記載の組成物。
（５６）ロジンエステルのＭ ｗ 値が、２０００と３５００ｇ／モルの間である、（１）から（５５）のいずれかに記載の組成物。
（５７）ロジンエステルのＭ ｗ 値が、２１００と３３００ｇ／モルの間である、（１）から（５６）のいずれかに記載の組成物。
（５８）ロジンエステルのＭ ｎ 値が、１１００と２０００ｇ／モルの間である、（１）から（５７）のいずれかに記載の組成物。
（５９）ロジンエステルのＭ ｎ 値が、１４００と１８００ｇ／モルの間である、（１）から（５８）のいずれかに記載の組成物。
（６０）ロジンエステルのＭ ｎ 値が、１４５０と１７００ｇ／モルの間である、（１）から（５９）のいずれかに記載の組成物。
（６１）ロジンエステルが、フマル酸またはマレイン酸またはシトラコン酸またはメサコン酸またはイタコン酸または無水マレイン酸またはアクリル酸で強化されたロジンに基づくものではない、（１）から（６０）のいずれかに記載の組成物。
（６２）ロジンエステルが、適用される反応物の１種として、芳香族二酸またはフェノールまたはホルムアルデヒドに基づくものではない、（１）から（６１）のいずれかに記載の組成物。
（６３）ロジンエステルから得られたロジン加水分解物が、ロジンエステルの重量に基づき、１０重量％未満のテトラヒドロアビエト酸含有量を有する、（１）から（６２）のいずれかに記載の組成物。
（６４）ロジンエステルから得られたロジン加水分解物が、ロジンエステルの重量に基づき、５重量％未満のテトラヒドロアビエト酸含有量を有する、（１）から（６３）のいずれかに記載の組成物。
（６５）ロジンエステルから得られたロジン加水分解物が、ロジンエステルの重量に基づき、４０重量％未満のデヒドロアビエチン酸含有量を有する、（１）から（６４）のいずれかに記載の組成物。
（６６）ロジンエステルから得られたロジン加水分解物が、ロジンエステルの重量に基づき、３０重量％未満のデヒドロアビエチン酸含有量を有する、（１）から（６５）のいずれかに記載の組成物。
（６７）ロジンエステルが、１００℃より高い軟化点を有する、（１）から（６６）のいずれかに記載の組成物。
（６８）ロジンエステルが、１００℃より高く、１１６℃より低い軟化点を有する、（１）から（６７）のいずれかに記載の組成物。
（６９）ロジンエステルが、１０５．３℃より高く、１１３℃より低い軟化点を有する、（１）から（６８）のいずれかに記載の組成物。
（７０）ロジンエステルが、１０５．３℃より高く、１１０℃より低い軟化点を有する、（１）から（６９）のいずれかに記載の組成物。
（７１）極性モノマーが、アルカン酸ビニルモノマー、アクリル酸エステルモノマー、メタクリル酸エステルモノマー、またはこれらの混合物を含む、（１）から（７０）のいずれかに記載の組成物。
（７２）エチレンと重合する１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマーから誘導されたポリマーが、４００グラム／１０分またはこれより高いメルトインデックス値を有する、（１）から（７１）のいずれかに記載の組成物。
（７３）エチレンと重合する１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマーから誘導されたポリマーが、７５０グラム／１０分またはこれより高いメルトインデックス値を有する、（１）から（７２）のいずれかに記載の組成物。
（７４）エチレンと重合する１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマーから誘導されたポリマーが、９００グラム／１０分またはこれより高いメルトインデックス値を有する、（１）から（７３）のいずれかに記載の組成物。
（７５）アルカン酸ビニルモノマーが、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ラウリン酸ビニルおよびこれらの組合せからなる群から選択されるモノマーを含む、（１）から（７４）のいずれかに記載の組成物。
（７６）アクリル酸エステルモノマーが、アクリル酸エステルと、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールまたは他のアルコールとの反応から誘導され、メタクリル酸エステルモノマーが、メタクリル酸エステルと、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールまたは他のアルコールとの反応から誘導される、（１）から（７５）のいずれかに記載の組成物。
（７７）アクリル酸エステルモノマーが、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、２−エチルヘキシルアクリレートまたはこれらの混合物を含み、メタクリル酸エステルモノマーが、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、またはこれらの混合物を含む、（１）から（７６）のいずれかに記載の組成物。
（７８）アクリル酸エステルモノマーがアクリル酸ｎ−ブチルである、（１）から（７７）のいずれかに記載の組成物。
（７９）ポリマーが、ポリマーを形成するために重合されたすべてのモノマーの総重量に基づき、５重量％から７５重量％の酢酸ビニルから誘導されたコポリマーである、（１）から（７８）のいずれかに記載の組成物。
（８０）ポリマーが、ポリマーを形成するために重合されたすべてのモノマーの総重量に基づき、１０重量％から４０重量％の酢酸ビニルから誘導されたコポリマーである、（１）から（７９）のいずれかに記載の組成物。
（８１）ポリマーが、ポリマーを形成するために重合されたすべてのモノマーの総重量に基づき、１７重量％から３４重量％の酢酸ビニルから誘導されたコポリマーである、（１）から（８０）のいずれかに記載の組成物。
（８２）ポリマーがポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）である、（１）から（８１）のいずれかに記載の組成物。
（８３）ポリマーが、ポリマーを形成するために重合されたすべてのモノマーの総重量に基づき、５重量％から７５重量％のアクリル酸ｎ−ブチルから誘導されたコポリマーである、（１）から（８２）のいずれかに記載の組成物。
（８４）ポリマーが、ポリマーを形成するために重合されたすべてのモノマーの総重量に基づき、１０重量％から５０重量％のアクリル酸ｎ−ブチルから誘導されたコポリマーである、（１）から（８３）のいずれかに記載の組成物。
（８５）ポリマーが、ポリマーを形成するために重合されたすべてのモノマーの総重量に基づき、３０重量％から４５重量％のアクリル酸ｎ−ブチルから誘導されたコポリマーである、（１）から（８４）のいずれかに記載の組成物。
（８６）ポリマーが、エチレンｎ−ブチルアクリレートである、（１）から（８５）のいずれかに記載の組成物。
（８７）適用されるポリマーが、エチレンｎ−ブチルアクリレートおよびポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）である、（１）から（８６）のいずれかに記載の組成物。
（８８）適用されるポリマーが、エチレンｎ−ブチルアクリレートおよびポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）であり、ポリマーの少なくとも１種が少なくとも約７５０グラム／１０分のメルトインデックスを有する、（１）から（８７）のいずれかに記載の組成物。
（８９）適用されるポリマーが、エチレンｎ−ブチルアクリレートおよびポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）であり、ポリマーの少なくとも１種が、少なくとも約９００グラム／１０分のメルトインデックスを有する、（１）から（８８）のいずれかに記載の組成物。
（９０）１種以上のワックスをさらに含む、（１）から（８９）のいずれかに記載の組成物。
（９１）１種以上の抗酸化剤をさらに含む、（１）から（９０）のいずれかに記載の組成物。
（９２）ロジンエステル合成に適用される、組み合わされた溶融反応物の純粋ガードナー色値が、合成したロジンエステルの純粋ガードナー色値より低い、（１）から（９１）のいずれかに記載の組成物。
（９３）ホットメルト接着剤耐熱性合格温度が、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １１８ベースの組成物と比較して、４℃の幅で異ならない、（１）から（９２）のいずれかに記載の組成物。
（９４）ホットメルト接着剤耐熱性合格温度が、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １１８ベースの組成物と比較して、２℃の幅で異ならない、（１）から（９３）のいずれかに記載の組成物。
（９５）ホットメルト接着剤耐熱性合格温度が、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １１８ベースの組成物と比較して高い、（１）から（９４）のいずれかに記載の組成物。
（９６）ホットメルト接着剤耐熱性合格温度が、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １１０Ｌベースの組成物と比較して、４℃の幅で異ならない、（１）から（９５）のいずれかに記載の組成物。
（９７）ホットメルト接着剤耐熱性合格温度が、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １１０Ｌベースの組成物と比較して高い、（１）から（９６）のいずれかに記載の組成物。
（９８）ホットメルト接着剤耐熱性合格温度が、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １０５Ｌベースの組成物と比較して高い、（１）から（９７）のいずれかに記載の組成物。
（９９）適用されるロジン重量に基づき０．０８％のＩｒｇａｎｏｘ（商標）５６５抗酸化剤を含むロジンエステルが、１３０℃で測定した場合、１０分より大きい酸化的誘導時間ピーク開始値を有し、ロジンエステルが、不均化触媒を適用することなく、および反応物としてのジエノフィルもエノファイルもなしに生成されている、（１）から（９８）のいずれかに記載の組成物。
（１００）適用されるロジン重量に基づき０．０８％のＩｒｇａｎｏｘ（商標）５６５抗酸化剤を含むロジンエステルが、１３０℃で測定した場合、１５分より大きい酸化的誘導時間ピーク最大値を有し、ロジンエステルが、不均化触媒を適用することなく、および反応物としてのジエノフィルもエノファイルもなしに生成されている、（１）から（９９）のいずれかに記載の組成物。
（１０１）ロジンエステル合成に適用される化学的反応物が、食物との接触が意図されているプラスチック材料および物品に対する規制（ＥＵ）Ｎｏ．１０／２０１１に列挙されている、（１）から（１００）のいずれかに記載の組成物。
（１０２）ロジンエステルが、８００ｐｐｍ未満の硫黄を含む、（１）から（１０１）のいずれかに記載の組成物。
（１０３）ロジンエステルが、６００ｐｐｍ未満の硫黄を含む、（１）から（１０２）のいずれかに記載の組成物。
（１０４）ロジンエステルが、４００ｐｐｍ未満の硫黄を含む、（１）から（１０３）のいずれかに記載の組成物。
（１０５）ロジンエステルが、１００ｐｐｍ未満の硫黄を含む、（１）から（１０４）のいずれかに記載の組成物。
（１０６）（ａ）適用されるポリマーがエチレンｎ−ブチルアクリレートおよび／またはポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）である、ポリマーまたはポリマーブレンド、ならびに
（ｂ）トール油ロジンから誘導されたロジンエステルであって、ロジンエステルが７またはこれ未満のヒドロキシル価を有し、ロジンエステルが２５００と１２０００ｇ／モルの間のＭ ｚ 値を有し、エステル化反応後、任意の硫黄含有抗酸化剤または硫黄含有添加剤の添加前に得られた、揮散したロジンエステルが硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を有し、ロジンが硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値を有し、硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値が硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値より低い、ロジンエステル
を含む、組成物。
（１０７）ロジンエステルが、８と２０の間のＰＡＮ数を有する、（１０６）に記載の組成物。
（１０８）ロジンエステルが、１０と１５の間のＰＡＮ数を有する、（１０６）または（１０７）に記載の組成物。
（１０９）ロジンエステルが、５またはこれ未満のヒドロキシル価を有する、（１０６）から（１０８）のいずれか一項に記載の組成物。
（１１０）ロジンエステルが、３またはこれ未満のヒドロキシル価を有する、（１０６）から（１０９）のいずれか一項に記載の組成物。
（１１１）ロジンエステルが、１つ超の種類のロジンエステルを含む、（１０６）から（１１０）のいずれか一項に記載の組成物。
（１１２）（ａ）ホットメルト接着剤の総重量に基づき、２０重量％から６０重量％のポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）またはエチレンｎ−ブチルアクリレートコポリマー、および
（ｂ）ホットメルト接着剤の総重量に基づき、２０重量％から５０重量％のトール油ロジンから誘導されたロジンエステルであって、
ロジンエステルが、５またはこれ未満のヒドロキシル価を有し、ロジンエステルが、２５００と１２０００の間のＭ ｚ 値を有し、エステル化反応後、任意の硫黄含有抗酸化剤または硫黄含有添加剤の添加前に得られた、揮散したロジンエステルが硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を有し、ロジンが硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値を有し、硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値が硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値より低い、ロジンエステル、
を含む、ホットメルト接着剤。
（１１３）ロジンエステルが、８と２２の間のＰＡＮ数を有する、（１１２）に記載の接着剤。
（１１４）ロジンエステルが、１０と１５の間のＰＡＮ数を有する、（１１２）または（１１３）のいずれかに記載の接着剤。
（１１５）ロジンエステルが、５またはこれ未満のヒドロキシル価を有する、（１１２）から（１０４）のいずれかに記載の接着剤。
（１１６）ロジンエステルが、３またはこれ未満のヒドロキシル価を有する、（１１２）から（１１５）に記載の接着剤。
（１１７）（ａ）ホットメルト接着剤の総重量に基づき、２０重量％から６０重量％のポリ（エチレン−ｃｏ−酢酸ビニル）およびエチレンｎ−ブチルアクリレートコポリマーブレンド、ならびに
（ｂ）ホットメルト接着剤の総重量に基づき、２０重量％から５０重量％のトール油ロジンから誘導されたロジンエステルであって、
ロジンエステルが、５またはそれ未満のヒドロキシル価を有し、ロジンエステルが、２５００と１２０００の間のＭ ｚ 値を有し、エステル化反応後、任意の硫黄含有抗酸化剤または硫黄含有添加剤の添加前に得られた、揮散したロジンエステルが硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を有し、ロジンが硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値を有し、硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値が硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値より低い、ロジンエステル
を含む、ホットメルト接着剤。
（１１８）ロジンエステルが、８と２０の間のＰＡＮ数を有する、（１１７）に記載の接着剤。
（１１９）ロジンエステルが、１０と１５の間のＰＡＮ数を有する、（１１７）または（１１８）のいずれかに記載の接着剤。
（１２０）ロジンエステルが、５またはこれ未満のヒドロキシル価を有する、（１１７）から（１１９）のいずれかに記載の接着剤。
（１２１）ロジンエステルが、３またはこれ未満のヒドロキシル価を有する、（１１７）から（１２０）のいずれかに記載の接着剤。
（１２２）（ａ）熱可塑性道路標識配合物の総重量に基づき、１０重量％までのエチレンポリマーであって、エチレンと重合する１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマー、および
（ｂ）熱可塑性道路標識配合物の総重量に基づき、５重量％から２５重量％のトール油ロジンから誘導されたロジンエステルであって、ロジンエステルが、５またはこれ未満のヒドロキシル価を有し、ロジンエステルが、２５００と１２０００の間のＭ ｚ 値を有し、エステル化反応後、任意の硫黄含有抗酸化剤または硫黄含有添加剤の添加前に得られた、揮散したロジンエステルが硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を有し、ロジンが硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値を有し、硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値が硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値より低い、ロジンエステル
を含む、熱可塑性道路標識配合物。
（１２３）ロジンエステルが、８と２０の間のＰＡＮ数を有する、（１２２）に記載の配合物。
（１２４）ロジンエステルが、１０と１５の間のＰＡＮ数を有する、（１２２）または（１２３）のいずれかに記載の配合物。
（１２５）ロジンエステルが、５またはこれ未満のヒドロキシル価を有する、（１２２）から（１２４）のいずれかに記載の配合物。
（１２６）ロジンエステルが、３またはこれ未満のヒドロキシル価を有する、（１２２）から（１２５）のいずれかに記載の配合物。
（１２７）ホットメルト接着剤を調製するための方法であって、エチレンと重合する１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマー、およびロジンエステルであって、ロジンエステルが、５またはこれ未満のヒドロキシル価を有し、ロジンエステルが、２５００と１２０００の間のＭ ｚ 値を有し、エステル化反応後、任意の硫黄含有抗酸化剤または硫黄含有添加剤の添加前に得られた、揮散したロジンエステルが硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を有し、ロジンが硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値を有し、硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値が硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値より低い、ロジンエステル、を混合するステップを含む、方法。
（１２８）ロジンエステルが、８と２０の間のＰＡＮ数を有する、（１２７）に記載の方法。
（１２９）ロジンエステルが、１０と１５の間のＰＡＮ数を有する、（１２７）または（１２８）のいずれかに記載の方法。
（１３０）ロジンエステルが、５またはこれ未満のヒドロキシル価を有する、（１２７）から（１２９）のいずれかに記載の方法。
（１３１）ロジンエステルが、３またはこれ未満のヒドロキシル価を有する、（１２７）から（１３０）のいずれかに記載の方法。
（１３２）ロジンエステルが、１つ超の種類のロジンエステルを含む、（１２７）から（１３１）のいずれかに記載の方法。
（１３３）（ａ）エチレンと重合する１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマー、および
（ｂ）ロジンから誘導されたロジンエステルであって、ロジンエステルが５またはこれ未満のヒドロキシル価を有し、ロジンエステルが、２５００と１２０００の間のＭ ｚ 値を有し、エステル化反応後、任意の硫黄含有抗酸化剤または硫黄含有添加剤の添加前に得られた、揮散したロジンエステルが硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を有し、ロジンが硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値を有し、硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値が硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値より低い、ロジンエステル
を含む、組成物。
（１３４）ロジンエステルが、８と２０の間のＰＡＮ数を有する、（１３３）に記載の組成物。
（１３５）ロジンエステルが、１０と１５の間のＰＡＮ数を有する、（１３３）または（１３４）のいずれかに記載の組成物。
（１３６）ロジンエステルが、５またはこれ未満のヒドロキシル価を有する、（１３３）から（１３５）のいずれかに記載の組成物。
（１３７）ロジンエステルが、３またはこれ未満のヒドロキシル価を有する、（１３３）から（１３６）のいずれかに記載の組成物。
（１３８）ロジンエステルが、１つ超の種類のロジンエステルを含み、ロジンエステルの少なくとも１種が、トール油ロジンから誘導される、（１３３）から（１３７）のいずれかに記載の組成物。
（１３９）あるヒドロキシル価およびあるＭ ｚ 値を有するロジンエステルであって、
ロジンエステルが、９またはこれ未満のヒドロキシル価を有し、
ロジンエステルが、２５００と１２０００ｇ／モルの間のＭ ｚ 値を有し、
エステル化反応後、任意の硫黄含有抗酸化剤または硫黄含有添加剤の添加前に得られた、揮散したロジンエステルが硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を有し、ロジンが硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値を有し、硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値が硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値より低く、ロジンエステル合成開始前の最終反応物混合物が、ヒドロキシル官能価の全化学量論的量と比較して化学量論的に過剰のカルボン酸官能価を含有するロジンエステル
を含む、組成物。
（１４０）ロジンエステルが、５またはこれ未満のヒドロキシル価を有する、（１３９）に記載の組成物。
（１４１）ロジンエステルが、３またはこれ未満のヒドロキシル価を有する、（１３９）または（１４０）に記載の組成物。
（１４２）ロジンエステルが、１５またはこれ未満の酸価を有する、（１３９）から（１４１）のいずれかに記載の組成物。
（１４３）ロジンエステルが、１０またはこれ未満の酸価を有する、（１３９）から（１４２）のいずれかに記載の組成物。
（１４４）ロジンエステルが、５またはこれ未満の酸価を有する、（１３９）から（１４３）のいずれかに記載の組成物。
（１４５）ヒドロキシル価と酸価の合計が、１８またはこれ未満である、（１３９）から（１４４）のいずれかに記載の組成物。
（１４６）ヒドロキシル価と酸価の合計が、１２またはこれ未満である、（１３９）から（１４５）のいずれかに記載の組成物。
（１４７）ヒドロキシル価と酸価の合計が、８またはこれ未満である、（１３９）から（１４６）のいずれかに記載の組成物。
（１４８）ロジンエステルが、２２またはこれ未満のＰＡＮ数を有する、（１３９）から（１４７）のいずれかに記載の組成物。
（１４９）ロジンエステルが、８と２０の間のＰＡＮ数を有する、（１３９）から（１４８）のいずれかに記載の組成物。
（１５０）ロジンエステルが、１０と１５の間のＰＡＮ数を有する、（１３９）から（１４９）のいずれかに記載の組成物。
（１５１）ロジンエステルのＭ ｚ 値が、２５００と１２０００ｇ／モルの間にある、（１３９）から（１５０）のいずれかに記載の組成物。
（１５２）ロジンエステルのＭ ｚ 値が、３０００と８０００ｇ／モルの間にある、（１３９）から（１５１）のいずれかに記載の組成物。
（１５３）ロジンエステルのＭ ｚ 値が、４０００と７５００ｇ／モルの間にある、（１３９）から（１５２）のいずれかに記載の組成物。
（１５４）ロジンエステルのＭ ｗ 値が、１７００と４０００ｇ／モルの間にある、（１３９）から（１５３）のいずれかに記載の組成物。
（１５５）ロジンエステルのＭ ｗ 値が、２０００と３５００ｇ／モルの間にある、（１３９）から（１５４）のいずれかに記載の組成物。
（１５６）ロジンエステルのＭ ｗ 値が、２１００と３３００ｇ／モルの間にある、（１３９）から（１５５）のいずれかに記載の組成物。
（１５７）ロジンエステルのＭ ｎ 値が、１２００と２０００ｇ／モルの間にある、（１３９）から（１５６）のいずれかに記載の組成物。
（１５８）ロジンエステルのＭ ｎ 値が、１４００と１８００ｇ／モルの間にある、（１３９）から（１５７）のいずれかに記載の組成物。
（１５９）ロジンエステルのＭ ｎ 値が、１４５０と１７００ｇ／モルの間にある、（１３９）から（１５８）のいずれかに記載の組成物。
（１６０）ロジンエステルが、８００ｐｐｍ未満の硫黄を含む、（１３９）から（１５９）のいずれかに記載の組成物。
（１６１）ロジンエステルが、６００ｐｐｍ未満の硫黄を含む、（１３９）から（１６０）のいずれかに記載の組成物。
（１６２）ロジンエステルが、４００ｐｐｍ未満の硫黄を含む、（１３９）から（１６１）のいずれかに記載の組成物。
（１６３）ロジンエステルが、１００ｐｐｍ未満の硫黄を含む、（１３９）から（１６２）のいずれかに記載の組成物。
（１６４）ヒドロキシル価およびＭ ｚ 値および硫黄含有量を有するロジンエステル組成物であって、
ロジンエステルが、７またはこれ未満のヒドロキシル価を有し、
ロジンエステルが、２５００と１２０００ｇ／モルの間のＭｚ値を有し、
エステル化反応後、任意の硫黄含有抗酸化剤または硫黄含有添加剤の添加前に得られた、揮散したロジンエステルが硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を有し、ロジンが硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値を有し、硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値から硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値を引いた値が２００より低い、ロジンエステル組成物。
（１６５）硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値から硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値を引いた値が１００より低い、（１６４）に記載の組成物。
（１６６）硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値が硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値より低い、（１６４）または（１６５）に記載の組成物。
（１６７）硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値で割った値が、０．９２と等しいまたはこれより低い、（１６４）から（１６６）のいずれか一項に記載の組成物。
（１６８）硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値で割った値が、０．８２と等しいまたはこれより低い、（１６４）から（１６７）のいずれか一項に記載の組成物。
（１６９）硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値で割った値が、０．７５と等しいまたはこれより低い、（１６４）から（１６８）のいずれか一項に記載の組成物。
（１７０）反応開始前の最終反応物混合物が、ヒドロキシル官能価の全化学量論的量と比較して化学量論的に過剰のカルボン酸官能価を含有する、（１６４）から（１６９）のいずれか一項に記載の組成物。
（１７１）得られたロジンエステルが、パラジウム、ニッケルおよび白金のｐｐｍ含有量の値の第１の合計を有し、ロジンが、パラジウム、ニッケルおよび白金のｐｐｍ含有量の値の第２の合計を有し、パラジウム、ニッケルおよび白金のｐｐｍ含有量の値の第１の合計が、パラジウム、ニッケルおよび白金のｐｐｍ含有量の値の第２の合計より低いまたはこれと等しい、（１６４）から（１７０）のいずれか一項に記載の組成物。
（１７２）得られたロジンエステルが、ヨウ素のｐｐｍ含有量の第１の値を有し、ロジンが、ヨウ素のｐｐｍ含有量の第２の値を有し、ヨウ素のｐｐｍ含有量の第１の値がヨウ素のｐｐｍ含有量の第２の値より低いまたはこれと等しい、（１６４）から（１７１）のいずれか一項に記載の組成物。
（１７３）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１種以上のカルボン酸官能性有機化合物から生成される、（１６４）から（１７２）のいずれか一項に記載の組成物。
（１７４）ロジンエステル合成に適用される、組み合わされた溶融反応物の純粋ガードナー色値が、合成したロジンエステルの純粋ガードナー色値より低い、（１６４）から（１７３）のいずれか一項に記載の組成物。
（１７５）ロジンエステルが、５またはこれ未満のヒドロキシル価を有する、（１６４）から（１７４）のいずれか一項に記載の組成物。
（１７６）ロジンエステルが、３またはこれ未満のヒドロキシル価を有する、（１６４）から（１７５）のいずれか一項に記載の組成物。
（１７７）ロジンエステルが、１５またはこれ未満の酸価を有する、（１６４）から（１７６）のいずれか一項に記載の組成物。
（１７８）ロジンエステルが、１０またはこれ未満の酸価を有する、（１６４）から（１７７）のいずれか一項に記載の組成物。
（１７９）ロジンエステルが、８と２０の間のＰＡＮ数を有する、（１６４）から（１７８）のいずれかに記載の組成物。
（１８０）ロジンエステルが、１０と１５の間のＰＡＮ数を有する、（１６４）から（１７９）のいずれかに記載の組成物。
（１８１）ロジンエステルが、８００ｐｐｍ未満の硫黄を含む、（１６４）から（１８０）のいずれかに記載の組成物。
（１８２）ロジンエステルが、６００ｐｐｍ未満の硫黄を含む、（１６４）から（１８１）のいずれかに記載の組成物。
（１８３）ロジンエステルが、４００ｐｐｍ未満の硫黄を含む、（１６４）から（１８２）のいずれかに記載の組成物。
（１８４）ロジンエステルが、１００ｐｐｍ未満の硫黄を含む、（１６４）から（１８３）のいずれかに記載の組成物。
（１８５）ロジンエステルが、５０ｐｐｍ未満の硫黄を含む、（１６４）から（１８４）のいずれかに記載の組成物。
（１８６）ロジンエステルが、２０ｐｐｍ未満の硫黄を含む、（１６４）から（１８５）のいずれかに記載の組成物。
（１８７）ロジンエステルが、ガムロジンから誘導される、（１６４）から（１８６）のいずれかに記載の組成物。
（１８８）ロジンエステルが、水素化ガムロジンから誘導される、（１６４）から（１８７）のいずれかに記載の組成物。
（１８９）ロジンエステルを作製する方法であって、
少なくとも１７０℃の温度で、ロジンおよび少なくとも１種のカルボン酸部分を含有する他の任意選択の反応物を、アルコールと接触させるステップ、ならびに２９０−３００℃の最大温度で、エステル化触媒の非存在下もしくは存在下で、および不均化触媒の非存在下で、またはすべての反応物の重量に対して０．０５％の最大量の不均化触媒を用いてエステル化するステップ
を含む、方法。
（１９０）ロジンエステルが、トール油ロジン、ガムロジン、ウッドロジンまたはこれらの組合せから誘導される、（１８９）に記載の方法。
（１９１）ロジンエステルが、ＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）８５、ＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）９０、ＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）ＨＹＲおよびＳＹＬＶＡＲＯＳ（登録商標）ＮＣＹを含むトール油ロジンから誘導される、（１８９）または（１９０）のいずれかに記載の方法。
（１９２）ロジンエステルが、ピヌス・エリオッティ（Ｐｉｎｕｓ ｅｌｌｉｏｔｔｉｉ）、ピヌス・メルクシ（Ｐｉｎｕｓ ｍｅｒｋｕｓｉｉ）、ピヌス・トロピカーナ（Ｐｉｎｕｓ ｔｒｏｐｉｃａｎａ）、およびピヌス・マッソニアーナ（Ｐｉｎｕｓ ｍａｓｓｏｎｉａｎａ）を含むピヌス種（Ｐｉｎｕｓ）を含むガムロジンから誘導される、（１８９）から（１９１）のいずれかに記載の方法。
（１９３）ロジンエステルが、水素化ガムロジンから誘導される、（１８９）から（１９２）のいずれかに記載の方法。
（１９４）ロジンエステル合成開始前の最終反応物混合物が、ヒドロキシル官能価の全化学量論的量と比較して化学量論的に過剰のカルボン酸官能価を含有する、（１８９）から（１９３）のいずれか一項に記載の方法。
（１９５）エステル化が、エステル化触媒としてのＩｒｇａｎｏｘ（登録商標）１４２５の存在下で行われる、（１８９）から（１９４）のいずれか一項に記載の方法。
（１９６）少なくとも１種のカルボン酸部分が、少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸または少なくとも１種の環状脂肪族のジカルボン酸を含む、（１８９）から（１９５）のいずれか一項に記載の方法。
（１９７）アルコールを有する少なくとも１種のカルボン酸部分が、少なくともペンタエリトリトールを有するアジピン酸、または少なくともペンタエリトリトールを有する１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、または少なくともペンタエリトリトールを有する重合ロジンを含む、（１８９）から（１９６）のいずれか一項に記載の方法。
（１９８）少なくとも１種のカルボン酸部分が、少なくともペンタエリトリトールを有するアジピン酸、または少なくともペンタエリトリトールを有する１，４−シクロヘキサンジカルボン酸を含む、（１８９）から（１９７）のいずれか一項に記載の方法。
（１９９）エステル化デヒドロアビエチン酸を、ロジンエステルの重量に基づき、４０重量％またはこれ未満の量で含むロジンエステル組成物であって、
ロジンエステルが８と２５の間のＰＡＮ数を有する、ロジンエステル組成物。
（２００）ロジンエステルが、８．５と２５の間のＰＡＮ数を有する、（１９９）に記載の組成物。
（２０１）ロジンエステルが、９と２５の間のＰＡＮ数を有する、（１９９）または（２００）のいずれかに記載の組成物。
（２０２）ロジンエステルが、９．５と２５の間のＰＡＮ数を有する、（１９９）から（２０１）のいずれかに記載の組成物。
（２０３）ロジンエステルが、１０と２５の間のＰＡＮ数を有する、（１９９）から（２０２）のいずれかに記載の組成物。
（２０４）ロジンエステルから得られたロジン加水分解物が、ロジンエステルの重量に基づき、３５重量％未満のデヒドロアビエチン酸含有量を有する、（１９９）から（２０３）のいずれかに記載の組成物。
（２０５）ロジンエステルから得られたロジン加水分解物が、ロジンエステルの重量に基づき、３０重量％未満のデヒドロアビエチン酸含有量を有する、（１９９）から（２０４）のいずれかに記載の組成物。
（２０６）ロジンエステルから得られたロジン加水分解物が、ロジンエステルの重量に基づき、２５重量％未満のデヒドロアビエチン酸含有量を有する、（１９９）から（２０５）のいずれかに記載の組成物。
（２０７）適用されるロジンがトール油ロジンである、（１９９）から（２０６）のいずれかに記載の組成物。
（２０８）あるＭ ｚ 値およびある濁度光透過を有するロジンエステル組成物であって、
ロジンエステルが、２５００と１２０００ｇ／モルの間のＭ ｚ 値を有し、
ロジンエステル組成物が、１７７℃で１０時間の熱老化後、８０℃から１８０℃の温度範囲内で７５％を上回る比濁光透過パーセンテージを有する、組成物。
（２０９）ロジンエステルのＭ ｚ 値が、３０００と８０００ｇ／モルの間にある、（２０８）に記載の組成物。
（２１０）ロジンエステルのＭ ｚ 値が、４０００と７５００ｇ／モルの間にある、（２０８）または（２０９）のいずれかに記載の組成物。
（２１１）ロジンエステルのＭ ｗ 値が、１７００と４０００ｇ／モルの間にある、（２０８）から（２１０）のいずれかに記載の組成物。
（２１２）ロジンエステルのＭ ｗ 値が、２０００と３５００ｇ／モルの間にある、（２０８）から（２１１）のいずれかに記載の組成物。
（２１３）ロジンエステルのＭ ｗ 値が、２１００と３３００ｇ／モルの間にある、（２０８）から（２１２）のいずれかに記載の組成物。
（２１４）ロジンエステルのＭ ｎ 値が、１１００と２０００ｇ／モルの間にある、（２０８）から（２１３）のいずれかに記載の組成物。
（２１５）ロジンエステルのＭ ｎ 値が、１４００と１８００ｇ／モルの間にある、（２０８）から（２１４）のいずれかに記載の組成物。
（２１６）ロジンエステルのＭ ｎ 値が、１４５０と１７００ｇ／モルの間にある、（２０８）から（２１５）のいずれかに記載の組成物。
（２１７）１７７℃で１０時間の熱老化後、比濁光透過パーセンテージが、８０℃から１８０℃の温度範囲内で９０％を上回る、（２０８）から（２１６）のいずれかに記載の組成物。
（２１８）１７７℃で１０時間の熱老化後、または１７７℃で１６時間の熱老化後、比濁光透過率パーセンテージが、１２０℃の温度で７５％を上回る、（２０８）から（２１７）のいずれかに記載の組成物。
（２１９）エステル化デヒドロアビエチン酸を含む、ロジンエステル組成物であって、
ロジンエステルが、あるＰＡＮ数を有し、エステル化デヒドロアビエチン酸の量の、ＰＡＮ数に対する比が５未満である、ロジンエステル組成物。
（２２０）エステル化デヒドロアビエチン酸の量の、ＰＡＮ数に対する比が４未満である、（２１９）に記載の組成物。
（２２１）エステル化デヒドロアビエチン酸の量の、ＰＡＮ数に対する比が３未満である、（２１９）または（２２０）のいずれか一項に記載の組成物。
（２２２）ロジンエステルが、８と２５の間のＰＡＮ数を有する、（２１９）から（２２１）のいずれか一項に記載の組成物。
（２２３）ロジンエステルが、９と２５の間のＰＡＮ数を有する、（２１９）から（２２２）のいずれかに記載の組成物。
（２２４）ロジンエステルが、９．５と２５の間のＰＡＮ数を有する、（２１９）から（２２３）のいずれかに記載の組成物。
（２２５）ロジンエステルが、１０と２５の間のＰＡＮ数を有する、（２１９）から（２２４）のいずれかに記載の組成物。
（２２６）ロジンエステルから得られたロジン加水分解物が、ロジンエステルの重量に基づき、４０重量％未満のデヒドロアビエチン酸含有量を有する、（２１９）から（２２５）のいずれかに記載の組成物。
（２２７）ロジンエステルから得られたロジン加水分解物が、ロジンエステルの重量に基づき、３５重量％未満のデヒドロアビエチン酸含有量を有する、（２１９）から（２２６）のいずれかに記載の組成物。
（２２８）ロジンエステルから得られたロジン加水分解物が、ロジンエステルの重量に基づき、３０重量％未満のデヒドロアビエチン酸含有量を有する、（２１９）から（２２７）のいずれかに記載の組成物。
（２２９）ロジンエステルが、トール油ロジン、ガムロジン、ウッドロジンまたはこれらの組合せから誘導される、（１）から（２２８）に記載の組成物または方法。
（２３０）ロジンエステルが、水素化トール油ロジン、水素化ガムロジン、水素化ウッドロジンまたはこれらの組合せから誘導される、（２２９）に記載の組成物または方法。
（２３１）ロジンエステルが、水素化ガムロジン、または水素化ガムロジンの組合せから誘導される、（２２９）または（２３０）に記載の組成物または方法。
（２３２）（１３９）から（１８８）および（１９９）から（２３１）に記載のロジンエステルを含む、接着剤組成物。
（２３３）ロジンエステルを含む組成物であって、
組成物の耐熱性合格温度が、ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １１８ロジンエステルベースの組成物と比較して、４℃の幅で異ならず、
ロジン反応物が、エステル化前の、Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応またはＥｎｅ反応によって反応されておらず、
ロジンエステルが、１０またはこれ未満の酸価を有し、
ロジンエステルが、９またはこれ未満のヒドロキシル価を有し、
ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して２重量％超の１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、
ジカルボン酸分子式において、水素原子の数が炭素原子の数より多い、組成物。
（２３４）ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １１０Ｌロジンエステルベースの組成物と比較して、より高い耐熱性合格温度を有する、（２３３）に記載の組成物。
（２３５）ＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １１８ロジンエステルベースの組成物と比較して、より高い耐熱性合格温度を有する、（２３３）または（２３４）に記載の組成物。
（２３６）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して２と２５重量％の間の１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導される、（２３３）から（２３５）のいずれかに記載の組成物。
（２３７）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して２と２５重量％の間の１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物が、１２または１２未満の回転可能な結合の平均数を有する、（２３３）から（２３６）のいずれかに記載の組成物。
（２３８）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して２と２５重量％の間の１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物が、２から１２の回転可能な結合を有する、（２３３）から（２３７）のいずれかに記載の組成物。
（２３９）ロジンエステルが、すべての反応物の重量に対して２と１０重量％の間の１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導される、（２３３）から（２３８）のいずれかに記載の組成物。
（２４０）ロジン反応物が、エステル化前に、ホルムアルデヒドおよびフェノールと反応していない、（２３３）から（２３９）のいずれかに記載の組成物。
（２４１）ロジンエステルが、２５００と１２０００の間のＭ ｚ 値を有する、（２３３）から（２４０）のいずれかに記載の組成物。
（２４２）ロジンエステル合成開始前の最終反応物混合物が、ヒドロキシル官能価の全化学量論的量と比較して化学量論的に過剰のカルボン酸官能価を含有する、（２３３）から（２４１）のいずれかに記載の組成物。
（２４３）ロジンエステルが、１０６℃より高い軟化点を有する、（２３３）から（２４２）のいずれかに記載の組成物。
（２４４）ロジンエステル合成に適用される、組み合わされた溶融反応物の純粋ガードナー色値が、合成したロジンエステルの純粋ガードナー色値より低い、（２３３）から（２４３）のいずれかに記載の組成物。
（２４５）エステル化反応後、任意の硫黄含有抗酸化剤または硫黄含有添加剤の添加前に得られた、揮散したロジンエステルが硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を有し、ロジンが硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値を有し、硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値が硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値と等しいまたはより低い、（２３３）から（２４４）のいずれかに記載の組成物。
（２４６）ジカルボン酸が、コハク酸、アジピン酸、３−メチルアジピン酸、セバシン酸、重合ロジン、ロジンダイマー、メルクス酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸から選択される、（２３３）から（２４５）のいずれかに記載の組成物。
（２４７）ジカルボン酸が、アジピン酸、３−メチルアジピン酸、重合ロジン、ロジンダイマーおよび１，４−シクロヘキサンジカルボン酸から選択される、（２３３）から（２４６）のいずれかに記載の組成物。
（２４８）ロジンエステルが、トール油ロジンから誘導される、（２３３）から（２４７）のいずれかに記載の組成物。
（２４９）ロジンエステルが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０ ２，６ ］デカン、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、ポリグリセロール−２、ポリグリセロール−３、ポリグリセロール−４、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、マンニトール、ソルビトール、キシリトールおよびこれらの組合せを含む、２から３０個の炭素原子を有し、２から１０の平均ヒドロキシル官能価を有する多価アルコールから誘導される、（２３３）から（２４８）のいずれかに記載の組成物。
（２５０）ロジンエステルが、ペンタエリトリトールから誘導される、（２３３）から（２４９）のいずれかに記載の組成物。
（２５１）ポリマーをさらに含む、（２３３）から（２５０）のいずれかに記載の組成物。
（２５２）ワックスをさらに含む、（２３３）から（２５１）のいずれかに記載の組成物。
（２５３）熱可塑性道路標識配合物、タイヤ配合物または接着剤配合物である、（２３３）から（２５２）のいずれかに記載の組成物。
（２５４）ホットメルト接着剤配合物である、（２３３）から（２５３）のいずれかに記載の組成物。
（２５５）ロジンエステルを含む組成物であって、
ロジンエステル合成開始前の最終反応物混合物が、ヒドロキシル官能価の全化学量論的量と比較して化学量論的に過剰のカルボン酸官能価を含有し、
ロジン反応物が、エステル化前に、Ｄｉｅｌｓ−Ａｌｄｅｒ反応またはＥｎｅ反応により強化されておらず、
ロジンエステルが１０またはこれ未満の酸価を有し、
ロジンエステルが９またはこれ未満のヒドロキシル価を有し、
ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して２重量％超の１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、
ジカルボン酸分子式において、水素原子の数が炭素原子の数より多い、組成物。
（２５６）ロジンエステルが、すべての反応物の重量に対して２と２５重量％の間の１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導される、（２５５）に記載の組成物。
（２５７）
ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して２と２５重量％の間の１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物が、１２または１２未満の回転可能な結合の平均数を有する、（２５５）または（２５６）に記載の組成物。
（２５８）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して２と２５重量％の間の１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物が、２から１２の回転可能な結合を有する、（２５５）から（２５７）のいずれかに記載の組成物。
（２５９）ロジンエステルが、すべての反応物の重量に対して２と１０重量％の間の１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導される、（２５５）から（２５８）のいずれかに記載の組成物。
（２６０）ロジンエステルが、１０６℃より高い軟化点を有する、（２５５）から（２５９）のいずれかに記載の組成物。
（２６１）ロジンエステル合成に適用される、組み合わされた溶融反応物の純粋ガードナー色値が、合成したロジンエステルの純粋ガードナー色値より低い、（２５５）から（２６０）のいずれかに記載の組成物。
（２６２）ロジン反応物が、エステル化前にホルムアルデヒドおよびフェノールとの反応により強化されていない、（２５５）から（２６１）のいずれかに記載の組成物。
（２６３）ロジンエステルが、２５００と１２０００ｇ／モルの間のＭ ｚ 値を有する、（２５５）から（２６２）のいずれかに記載の組成物。
（２６４）エステル化反応後、任意の硫黄含有抗酸化剤または硫黄含有添加剤の添加前に得られた、揮散したロジンエステルが硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値を有し、ロジンが硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値を有し、硫黄のｐｐｍ含有量の第１の値が硫黄のｐｐｍ含有量の第２の値と等しいまたはこれより低い、（２５５）から（２６３）のいずれかに記載の組成物。
（２６５）ジカルボン酸が、コハク酸、アジピン酸、３−メチルアジピン酸、セバシン酸、重合ロジン、ロジンダイマー、メルクス酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸から選択される、（２５５）から（２６４）のいずれかに記載の組成物。
（２６６）ジカルボン酸が、アジピン酸、３−メチルアジピン酸、重合ロジン、ロジンダイマーおよび１，４−シクロヘキサンジカルボン酸から選択される、（２５５）から（２６５）のいずれかに記載の組成物。
（２６７）ロジンエステルが、トール油ロジンから誘導される、（２５５）から（２６６）のいずれかに記載の組成物。
（２６８）ロジンエステルが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０ ２，６ ］デカン、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、ポリグリセロール−２、ポリグリセロール−３、ポリグリセロール−４、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、マンニトール、ソルビトール、キシリトールおよびこれらの組合せを含む、２から３０個の炭素原子を有し、２から１０の平均ヒドロキシル官能価を有する多価アルコールから誘導される、（２５５）から（２６７）のいずれかに記載の組成物。
（２６９）ロジンエステルが、ペンタエリトリトールから誘導される、（２５５）から（２６８）のいずれかに記載の組成物。
（２７０）ポリマーをさらに含む、（２５５）から（２６９）のいずれかに記載の組成物。
（２７１）ワックスをさらに含む、（２５５）から（２７０）のいずれかに記載の組成物。
（２７２）熱可塑性道路標識配合物、タイヤ配合物または接着剤配合物である、（２５５）から（２７１）のいずれかに記載の組成物。
（２７３）ホットメルト接着剤配合物である、（２５５）から（２７２）のいずれかに記載の組成物。
（２７４）あるＭ ｚ 値およびある酸価を有するロジンエステルを含む、ある濁度光透過を有する組成物であって、
ロジンエステルが、２５００と１２０００ｇ／モルの間のＭ ｚ 値を有し、
ロジンエステルが、１０またはこれ未満の酸価を有し、
ロジンエステルが、９またはこれ未満のヒドロキシル価を有し、
ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して２重量％超の１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、
ジカルボン酸分子式において、水素原子の数が炭素原子の数より多く、
組成物が、８０℃から１８０℃の温度範囲内で、ロジンエステルとしてのＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １１８に基づく同様の組成物より高い初期比濁光透過パーセンテージを有する、組成物。
（２７５）１７７℃で１０時間の熱老化後、８０℃から１８０℃の温度範囲内で、ロジンエステルとしてのＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １１８に基づく同様の組成物より高い比濁光透過パーセンテージを有する、（２７４）に記載の組成物。
（２７６）１７７℃で１６時間の熱老化後、８０℃から１８０℃の温度範囲内で、ロジンエステルとしてのＳＹＬＶＡＬＩＴＥ（商標）ＲＥ １１８に基づく同様の組成物より高い比濁光透過パーセンテージを有する、（２７４）または（２７５）に記載の組成物。
（２７７）ロジンエステルが、すべての反応物の重量に対して２と２５重量％の間の１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導される、（２７４）から（２７６）のいずれかに記載の組成物。
（２７８）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して２と２５重量％の間の１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物が、１２または１２未満の回転可能な結合の平均数を有する、（２７４）から（２７７）のいずれかに記載の組成物。
（２７９）ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して２と２５重量％の間の１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物が、２から１２の回転可能な結合を有する、（２７４）から（２７８）のいずれかに記載の組成物。
（２８０）ロジンエステルが、すべての反応物の重量に対して２と１０重量％の間の１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物から誘導される、（２７４）から（２７９）のいずれかに記載の組成物。
（２８１）ロジンエステルが、１０６℃より高い軟化点を有する、（２７４）から（２８０）のいずれかに記載の組成物。
（２８２）ジカルボン酸が、コハク酸、アジピン酸、３−メチルアジピン酸、セバシン酸、重合ロジン、ロジンダイマー、メルクス酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸および１，４−シクロヘキサンジカルボン酸から選択される、（２７４）から（２８１）のいずれかに記載の組成物。
（２８３）ジカルボン酸が、アジピン酸、３−メチルアジピン酸、重合ロジン、ロジンダイマーおよび１，４−シクロヘキサンジカルボン酸から選択される、（２７４）から（２８２）のいずれかに記載の組成物。
（２８４）ロジンエステルが、トール油ロジンから誘導される、（２７４）から（２８３）のいずれかに記載の組成物。
（２８５）ロジンエステルが、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリメチレングリコール、４，４’−イソプロピリデンジシクロヘキサノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，３−シクロブタンジオール、４，８−ビス（ヒドロキシメチル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロール、ポリグリセロール−２、ポリグリセロール−３、ポリグリセロール−４、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、トリペンタエリトリトール、マンニトール、ソルビトール、キシリトールおよびこれらの組合せを含む、２から３０個の炭素原子を有し、２から１０の平均ヒドロキシル官能価を有する多価アルコールから誘導される、（２７４）から（２８４）のいずれかに記載の組成物。
（２８６）ロジンエステルが、ペンタエリトリトールから誘導される、（２７４）から（２８５）のいずれかに記載の組成物。
（２８７）ポリマーをさらに含む、（２７４）から（２８６）のいずれかに記載の組成物。
（２８８）ワックスをさらに含む、（２７４）から（２８７）のいずれかに記載の組成物。
（２８９）熱可塑性道路標識配合物、タイヤ配合物または接着剤配合物である、（２７４）から（２８８）のいずれかに記載の組成物。
（２９０）ホットメルト接着剤配合物である、（２７４）から（２８９）のいずれかに記載の組成物。

Claims (19)

  1. （ａ）エチレンと重合する、１つ以上のエステル基を有する少なくとも１種の極性モノマーから誘導されたエチレンポリマーから誘導されたポリマー、ならびに
    （ｂ）７またはこれ未満のヒドロキシル価、２５００と１２０００の間のＭｚ値および８００ｐｐｍ未満の硫黄を有するロジンエステルであって、
    前記ロジンエステルが、ロジンをエステル化すること、および揮発物を揮散させることにより得られる、組成物。
  2. ロジンエステルが、パラジウム、ニッケルおよび白金のｐｐｍ含有量の値の第１の合計（Ａ１）およびヨウ素のｐｐｍ含有量の第１の値（Ｂ１）を有し、ロジンが、パラジウム、ニッケルおよび白金のｐｐｍ含有量の値の第２の合計（Ａ２）およびヨウ素のｐｐｍ含有量の第２の値（Ｂ２）を有し、Ａ１が、Ａ２より低いまたはこれと等しく；およびＢ１が、Ｂ２より低いまたはこれと等しい、請求項１に記載の組成物。
  3. ロジンエステルが、１５またはこれ未満の酸価を有する、請求項１または２に記載の組成物。
  4. ヒドロキシル価と酸価の合計が、１８またはこれ未満である、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. ロジンエステルが、２５またはこれ未満のＰＡＮ数を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. ロジンエステルが、１０またはこれ未満のガードナー色を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. ロジンエステルが、多価アルコールから誘導される、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. ロジンエステルが、アルコール、ロジンおよびすべての反応物の重量に対して０超から１０重量％までの１種以上のカルボン酸官能性有機化合物から誘導され、１種以上のカルボン酸官能性有機化合物が、１２または１２未満の回転可能な結合の平均数を有する、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. １種以上のカルボン酸官能性有機化合物がジカルボン酸またはポリカルボン酸を含む、請求項８に記載の組成物。
  10. ロジンエステルが、１７００から４０００ｇ／モルのＭｗ値、および１１００から２０００ｇ／モルのＭｎ値を有する、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. ロジンエステルが、１００℃より高い軟化点を有する、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 極性モノマーが、アルカン酸ビニルモノマー、アクリル酸エステルモノマー、メタクリル酸エステルモノマー、またはこれらの混合物を含む、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
  13. １種以上のワックスをさらに含む、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
  14. １種以上の抗酸化剤をさらに含む、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 適用されるロジンがトール油ロジンである、請求項１から１４のいずれか一項に記載の組成物。
  16. １７７℃で１０時間の熱老化後、８０℃から１８０℃の温度範囲内で７５％を上回る比濁光透過パーセンテージを有する、請求項１から１５のいずれか一項に記載の組成物。
  17. ロジンエステルが、
    アルコール、ロジンの重量に対して０から１５重量％のロジンダイマーを含むロジン、およびすべての反応物の重量に対して０から１０重量％の１種以上のジカルボン酸官能性有機化合物から得られ、
    １種以上のジカルボン酸官能性有機化合物が、２から１２の回転可能な結合を有する、請求項１から１６のいずれか一項に記載の組成物。
  18. 熱可塑性道路標識配合物、タイヤ配合物または接着剤配合物である、請求項１から１７のいずれか一項に記載の組成物。
  19. ホットメルト接着剤配合物である、請求項１から１８のいずれか一項に記載の組成物。
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