JP6810361B2 - Ｚ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの保存容器及び保存方法 - Google Patents

Ｚ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの保存容器及び保存方法 Download PDF

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Description

本発明は、Ｚ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの保存容器及び保存方法に関する。
地球温暖化やオゾン層破壊を防止するために、これまで種々のフロン代替品が提案されてきた。オゾン層を守るために、オゾン層破壊の原因となる塩素ラジカルを発生しないハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）類が普及した。しかしながら、ＨＦＣは一般に大気寿命が長く、地球温暖化等の地球環境への影響が大きい。市場においてもＨＦＣの規制は進んできており、その代替物質として、分子内に二重結合を有し、大気寿命の短いハイドロフルオロオレフィン（ＨＦＯ）や、さらにこれに塩素を導入したヒドロクロロフルオロオレフィン（ＨＣＦＯ）が登場してきている。
ＨＣＦＯは、地球温暖化係数が低いうえに、比較的毒性が低く、相溶性が高い、さらにＨＦＯに比しても沸点が高く、特に発泡剤として高密度フォームが可能であるという利点を有している。
１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ）には、トランス体（Ｅ体）、シス体（Ｚ体）の幾何異性体が存在し、それぞれをＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）と呼ぶ。ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｅ）は次世代発泡剤として商業的に生産されている。一方、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）は溶剤、洗浄剤としての用途が提案されている（特許文献１）。
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）は、その高い溶解性から、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレン（ＡＢＳ）プラスチック、高耐衝撃性スチレンプラスチック、アクリル樹脂、ポリカーボネイトなどで樹脂浸食がおこることがわかっている（特許文献２）。
特開２０１３−１０３８９０号公報 特表２０１４−５２９６５６号公報
本発明は、Ｚ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（略称：ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）））の溶剤、洗浄剤としての品質を保持し、安価で、安全かつ安定的に貯蔵および輸送を行う保存容器及び保存方法を提供することを目的とする。
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を充填する容器であって、少なくとも接液部の材料は、エポキシ・フェノール樹脂、フェノール樹脂、フェノール・ブチラール樹脂、ステンレス鋼、リン酸鉄、リン酸亜鉛、及びガラスからなる群から選択されることを特徴とするＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器が提供される。
また、接液部の材料は、フェノール樹脂、フェノール・ブチラール樹脂、リン酸鉄、及びリン酸亜鉛からなる群から選択されてもよい。
また、接液部の材料は、リン酸鉄及びリン酸亜鉛からなる群から選択されてもよい。
また、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器は密閉できてもよい。
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存する方法であって、接液部の材料がエポキシ・フェノール樹脂、フェノール樹脂、フェノール・ブチラール樹脂、ステンレス鋼、リン酸鉄、リン酸亜鉛、及びガラスからなる群から選択される保存容器を用いることを特徴とするＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存する方法が提供される。
また、接液部の材料は、フェノール樹脂、フェノール・ブチラール樹脂、リン酸鉄、及びリン酸亜鉛からなる群から選択されてもよい。
また接液部の材料がリン酸鉄及びリン酸亜鉛からなる群から選択されてもよい。
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存する方法であって、接液部の材料がエポキシ・フェノール樹脂からなる保存容器を用いることを特徴とするＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存する方法でもよい。
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存する方法であって、接液部の材料がフェノール樹脂からなる保存容器を用いることを特徴とするＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存する方法でもよい。
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存する方法であって、接液部の材料がフェノール・ブチラール樹脂からなる保存容器を用いることを特徴とするＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存する方法でもよい。
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存する方法であって、接液部の材料がステンレス鋼からなる保存容器を用いることを特徴とするＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存する方法でもよい。
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存する方法であって、接液部の材料がリン酸鉄からなる保存容器を用いることを特徴とするＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存する方法でもよい。
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存する方法であって、接液部の材料がリン酸亜鉛からなる保存容器を用いることを特徴とするＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存する方法でもよい。
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存する方法であって、接液部の材料がガラスからなる保存容器を用いることを特徴とするＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存する方法でもよい。
また、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存容器に密閉して保存する方法でもよい。
所定の期間保存した後の水分が５０ｐｐｍ以下に保持されたことを特徴とする、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）が提供される。
また、所定の期間保存した後の水分が２０ｐｐｍ以下に保持されたことを特徴とする、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）でもよい。
また、所定の期間保存した後の蒸発残分が５０ｐｐｍ以下に保持されたことを特徴とする、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）でもよい。
また、所定の期間保存した後のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の純度が９９．５％以上に保持されたことを特徴とする、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）でもよい。
また、所定の期間保存した後の酸分が１ｐｐｍ以下に保持されたことを特徴とする、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）でもよい。
また、所定の期間保存した後のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）のハーゼン色数が２０以下に保持されたことを特徴とする、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）でもよい。
また、所定の期間保存した後のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の色相が無色透明に保持されたことを特徴とする、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）でもよい。
接液部の材料がエポキシ・フェノール樹脂、フェノール樹脂、フェノール・ブチラール樹脂、ステンレス鋼、リン酸鉄、リン酸亜鉛、及びガラスからなる群から選択されるＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器を用いて所定の期間保存したことを特徴とするＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）が提供される。
また、接液部の材料は、フェノール樹脂、フェノール・ブチラール樹脂、リン酸鉄、及びリン酸亜鉛からなる群から選択されてもよい。
また、接液部の材料がリン酸鉄及びリン酸亜鉛からなる群から選択されてもよい。
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）と、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）と直接接液し、少なくとも接液部の材料は、エポキシ・フェノール樹脂、フェノール樹脂、フェノール・ブチラール樹脂、ステンレス鋼、リン酸鉄、リン酸亜鉛、及びガラスからなる群から選択されるＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器と、を少なくとも備えることを特徴とするＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）製品が提供される。
また、接液部の材料は、フェノール樹脂、フェノール・ブチラール樹脂、リン酸鉄、及びリン酸亜鉛からなる群から選択されてもよい。
また、接液部の材料は、リン酸鉄及びリン酸亜鉛からなる群から選択されてもよい。
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）と、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）と直接接液し、少なくとも接液部の材料は、エポキシ・フェノール樹脂からなる材料から選択されるＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器と、を少なくとも備えることを特徴とするＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）製品でもよい。
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）と、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）と直接接液し、少なくとも接液部の材料は、フェノール樹脂からなる材料から選択されるＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器と、を少なくとも備えることを特徴とするＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）製品でもよい。
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）と、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）と直接接液し、少なくとも接液部の材料は、フェノール・ブチラール樹脂からなる材料から選択されるＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器と、を少なくとも備えることを特徴とするＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）製品でもよい。
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）と、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）と直接接液し、少なくとも接液部の材料は、ステンレス鋼からなる材料から選択されるＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器と、を少なくとも備えることを特徴とするＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）製品でもよい。
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）と、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）と直接接液し、少なくとも接液部の材料は、リン酸鉄からなる材料から選択されるＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器と、を少なくとも備えることを特徴とするＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）製品でもよい。
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）と、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）と直接接液し、少なくとも接液部の材料は、リン酸亜鉛からなる材料から選択されるＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器と、を少なくとも備えることを特徴とするＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）製品でもよい。
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）と、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）と直接接液し、少なくとも接液部の材料は、ガラスからなる材料から選択されるＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器と、を少なくとも備えることを特徴とするＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）製品でもよい。
またＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器は密閉できることを特徴とする、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）製品でもよい。
本発明は、Ｚ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（略称：ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ））の溶剤、洗浄剤としての品質を保持し、安価で、安全かつ安定的に貯蔵および輸送を行う保存容器及び保存方法を提供することができる。
以下、本発明の実施形態について詳しく説明する。但し、本開示の実施形態に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の保存容器、保存方法、保存したＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）及びＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）製品は、多くの異なる態様で実施することが可能であり、以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈されるものではない。
＜本件発明に至る経緯＞
ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の長期保存試験を実施した。後述の表１の比較例１から比較例３に示すように、接液部の材料がティンフリー、ポリマイト（登録商標）、またはポリエチレンからなる保存容器に常温で６ヶ月保存したところ、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の水分または蒸発残分が顕著に増加することが判明した。ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）は溶剤、洗浄剤という用途上、保存容器に入れた状態で所定の期間保存した後でも性能が低下しないことが求められる。すなわち、保存容器に入れた状態で所定の期間保存した後のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）において、その酸分、水分、純度、蒸発残分、色相（ハーゼン色数）などが保存の前後で大きく変化しないことが求められる。所定の期間保存することによって前記項目の値が一つでも大きく変化する場合は、洗浄剤として使用するときに洗浄不良を引き起こすなど大きな問題となることがある。
このような結果を踏まえ、本発明者らは、接液部の材料が異なる複数種類の保存容器に対してＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を充填保存する容器の検討を行った。
＜実施形態＞
本発明の実施形態に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器の内面に用いる材料は、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）との接液部がＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の性能を低下しない樹脂、合金又は被膜であり、例えばエポキシ・フェノール樹脂、フェノール樹脂、フェノール・ブチラール樹脂、ステンレス鋼、リン酸鉄、リン酸亜鉛、及びガラスからなる群から選択される。これらの材料を内面に用いた保存容器に入れた状態で所定の期間保存したあとのＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）は、その酸分、水分、純度、蒸発残分、色相（ハーゼン色数）が保存の前後で大きく変化しない。また、これらの材料は、保存容器に対して、防錆、耐薬品性の向上を付与する。このためＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の品質を保持し、安価で、安全かつ安定的に貯蔵および輸送を行うことができる。エポキシ・フェノール樹脂、フェノール樹脂、ステンレス鋼、及びフェノール・ブチラール樹脂は、これらを材料とする容器又はこれらを被膜とする金属製容器として用いることができる。また、金属製外層にこれらの樹脂又は合金で作った内層容器を有する複合容器であってもよい。リン酸鉄及びリン酸亜鉛は、鋼製の外装の接液部をこれらで被膜した容器として用いることができる。ガラスは、ガラス製容器として用いることができる。また、金属板の上にガラスでライニングした容器であってもよい。
さらに、本発明の実施形態に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器の接液部の材料が、フェノール樹脂、フェノール・ブチラール樹脂、リン酸鉄、またはリン酸亜鉛であることにより、より安価で安定的に貯蔵および輸送を行うことができるため、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の保存容器としてより好ましい。本発明の実施形態に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器は、リン酸鉄またはリン酸亜鉛で接液部が被膜された鋼製（ＳＰＣＣ）容器であることが、より安価で貯蔵および輸送を行うことができるため、特に好ましい。
本発明の実施形態に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器は、常温で液体であるＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を充填する容器であって、特別な構造を必要とせず、広い範囲の形態および機能を有することができる。例えば、固定した保存容器である貯蔵タンク、輸送にも使用できる１Ｌガラス瓶、２０Ｌペール缶、２００Ｌドラム缶などが挙げられる。
本発明の実施形態に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器は、密閉できてもよい。ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器の密閉方法は特に限定されないが、ネジ蓋で密閉してもよく、バルブで密閉してもよい。ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を長期間劣化させずに保存するためには、気密性を有する密閉された保存容器で保存することが好ましい。
本実施形態に係る保存容器の構成材料は、鉄製（鋼製）、ステンレス鋼製またはガラス製である。鉄製容器の板厚は特に限定されない。下限は０．３ｍｍであってもよく、０．３４ｍｍが一般的である。上限は特に限定されないが、８０ｍｍであってもよく、２ｍｍが一般的であり、１．６ｍｍが好ましい。ステンレス鋼製容器の材料はＳＵＳ３１６、ＳＵＳ３０４や、ＪＦＥ４４３ＣＴであってもよい。ステンレス鋼製容器の板厚は特に限定されない。下限は０．５ｍｍであってもよく、０．６ｍｍが一般的である。上限は特に限定されないが、８０ｍｍであってもよく、５ｍｍが一般的であり、２．５ｍｍが好ましい。中でも、鉄製（鋼板）およびステンレス鋼製の板厚は、２０Ｌペール缶および２００Ｌドラム缶においては、日本工業規格（ＪＩＳ Ｚ１６２０「鋼製ペール」又はＪＩＳ Ｚ１６０１「鋼製タイトヘッドドラム」）に従って、０．６ｍｍ〜１．６ｍｍが好ましい。しかしながら、目的に合わせて十分な耐久性を備えていればこれに限定されない。たとえば、炭素鋼、マンガン鋼、クロムモリブデン鋼、その他の低合金鋼、アルミニウム合金などでもよい。ガラス製容器の肉厚は特に限定されない。ガラス製容器の肉厚は１．０ｍｍ以上であってもよく、上限は特に限定されない。１．０ｍｍ〜１０ｍｍであってもよく、１．６ｍｍ〜５．０ｍｍが好ましい。
また、本実施形態に係る保存容器は、ビード加工などの加工が施され、耐久性が強化されたものであってもよい。
本発明の実施形態に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の保存時の上限温度は、安全性の観点から、４０℃以下が好ましく、３５℃以下がより好ましく、３０℃以下がさらに好ましい。本発明の実施形態に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の保存時の下限温度は特に限定されない。下限温度は、−３０℃以上が好ましく、−１５℃以上がより好ましく、０℃以上がさらに好ましい。冷蔵室などで保存してもよく、前記上限温度以下に保つことができる場合は冷蔵設備のない環境で保存してもよい。
本発明の実施形態に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器を用いることで、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の品質を保持し、安価で、安全かつ安定的に貯蔵および輸送を行うことができる保存方法を提供することができる。
本発明の実施形態に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器を用いて所定の期間（例えば６ヶ月間）保存したＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）は、水分を５０ｐｐｍ以下に保持することを特徴とする。さらに好ましくは、２０ｐｐｍ以下である。なお、水分の単位（ｐｐｍ）は、水分とＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）との質量比率である。
本発明の実施形態に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器を用いて所定の期間（例えば６ヶ月間）保存したＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）は、蒸発残分（ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を蒸発させた後に残る成分）を５０ｐｐｍ以下に保持することを特徴とする。なお、蒸発残分の単位（ｐｐｍ）は、蒸発残分とＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）との質量比率である。
本発明の実施形態に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器を用いて所定の期間（例えば６ヶ月間）保存したＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）は、純度を９９．５％以上に保持することを特徴とする。なお、純度の単位（％）は、水素炎イオン化検出器（ＦＩＤ）を備えたガスクロマトグラフの面積百分率法から算出したＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）と全成分のピーク面積の比率である。
本発明の実施形態に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器を用いて所定の期間（例えば６ヶ月間）保存したＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）は、酸分を１ｐｐｍ以下に保持することを特徴とする。なお、酸分の単位（ｐｐｍ）は、酸分とＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）との質量比率である。
本発明の実施形態に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器を用いて所定の期間（例えば６ヶ月間）保存したＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）は、色相を無色透明に保持することを特徴とする。本発明の実施形態に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器を用いて所定の期間（例えば６ヶ月間）保存したＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）は、ハーゼン色数［ＡＰＨＡ］を２０以下に保持することを特徴とする。好ましくは１５以下であり、さらに好ましくは１０以下である。なお、ハーゼン色数は、日本工業規格Ｋ００７１−１（化学製品の色試験法）に指定された方法や前記規格に対応した市販の分光色彩計により測定することができる。
本発明の実施形態１に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器は、鉄製（鋼製）容器で接液部の材料はエポキシ・フェノール樹脂である。鉄製（鋼製）容器の板厚は０．３ｍｍ以上であってもよく、上限は特に限定されない。０．３ｍｍ〜８０ｍｍであってもよく、０．３４ｍｍ〜２ｍｍが一般的であり、０．３４ｍｍ〜１．６ｍｍが好ましく、０．６ｍｍ〜１．６ｍｍが特に好ましい。接液部の材料はエポキシ・フェノール樹脂で、厚さは３μｍ以上であってもよく、上限は特に限定されない。３μｍ〜３０μｍであってもよく、５μｍ〜２５μｍが好ましい。本発明の実施形態１に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器に常温または３５℃で６ヶ月間、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存しても酸分、水分、純度、蒸発残分、色相についてほとんど変化が認められないことから、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の品質を保持し、安価で、安全かつ安定的に貯蔵および輸送を行うことができる保存容器である。
本発明の一態様において、エポキシ・フェノール樹脂として、下記のフェノール樹脂と、エポキシ樹脂との混合系樹脂を使用してもよい。フェノール樹脂としては、フェノール化合物から従来公知の方法により誘導される縮合物を使用してもよい。このフェノール化合物としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＦ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等の４官能性フェノール、フェノール（石炭酸）、ｍ−クレゾール、ｍ−エチルフェノール、３，５−キシレノール、ｍ−メトキシフェノール等の３官能性フェノール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、２，３−キシレノール、２，５−キシレノール、ｐ−ｔｅｒｔアミノフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−シクロヘキシルフェノール等の２官能性フェノール、などが挙げられるがこの限りではない。エポキシ樹脂としては、エポキシ化合物から従来公知の方法により誘導される縮合物を使用してもよい。このエポキシ化合物としては、グリシジルエーテル類、グリシジルエステル類、グリシジルアミン類、線状脂肪族エポキシド類、脂環式エポキシド類、ヒダントイン型エポキシ類などが挙げられるがこの限りでない。また、本発明の一態様において、エポキシ・フェノール樹脂として、フェノール構造とエポキシ構造とを少なくとも有する樹脂を使用してもよい。
エポキシ・フェノール樹脂の具体例としては、例えば、東洋インキ株式会社製、型番Ｅ−９０−ＮＳＰ、関西ペイント株式会社製、型番カンコートＳＪ−Ｌ６６１１、大日本塗料株式会社製、型番エポニックス１１００クリヤー（［樹脂比率］エポキシ樹脂：フェノール樹脂＝７０％：３０％）、神東塗料株式会社製、型番ネオゴーセー＃１クリヤー（［樹脂比率］エポキシ樹脂：フェノール樹脂＝８０％：２０％）、桜宮化学株式会社製、型番ＳＫ−２０５９Ｃ（［樹脂比率］エポキシ樹脂：フェノール樹脂＝６０％：４０％）等である。
本発明の実施形態２に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器は、鉄製（鋼製）容器で接液部の材料はフェノール樹脂である。鉄製容器の板厚は０．３ｍｍ以上であってもよく、上限は特に限定されない。０．３ｍｍ〜８０ｍｍであってもよく、０．３４ｍｍ〜２ｍｍが一般的であり、０．３４ｍｍ〜１．６ｍｍが好ましく、０．６ｍｍ〜１．６ｍｍが特に好ましい。接液部の材料はフェノール樹脂で、厚さは３μｍ以上であってもよく、上限は特に限定されない。３μｍ〜３０μｍであってもよく、５μｍ〜２５μｍが好ましい。本発明の実施形態２に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器に３５℃で６ヶ月間、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存しても酸分、水分、純度、蒸発残分、色相についてほとんど変化が認められないことから、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の品質を保持し、安全かつ安定的に貯蔵および輸送を行うことができる保存容器である。
本発明の一態様において、フェノール樹脂として、フェノール化合物から従来公知の方法により誘導される縮合物を使用してもよい。このフェノール化合物としては、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＦ、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン等の４官能性フェノール、フェノール（石炭酸）、ｍ−クレゾール、ｍ−エチルフェノール、３，５−キシレノール、ｍ−メトキシフェノール等の３官能性フェノール、ｏ−クレゾール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−エチルフェノール、２，３−キシレノール、２，５−キシレノール、ｐ−ｔｅｒｔアミノフェノール、ｐ−ノニルフェノール、ｐ−フェニルフェノール、ｐ−シクロヘキシルフェノール等の２官能性フェノール、などが挙げられるがこの限りではない。
フェノール樹脂の具体例としては、例えば、東洋インキ株式会社製、型番Ｅ−５００−４Ａ、東洋インキ株式会社製、型番Ｅ−５２６、関西ペイント株式会社製、型番カンコートＳＪ−１５１８Ｍ等である。
本発明の実施形態３に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器は、鉄製（鋼製）容器で接液部の材料はフェノール・ブチラール樹脂である。鉄製容器の板厚は０．３ｍｍ以上であってもよく、上限は特に限定されない。０．３ｍｍ〜８０ｍｍであってもよく、０．３４ｍｍ〜２ｍｍが一般的であり、０．３４ｍｍ〜１．６ｍｍが好ましく、０．６ｍｍ〜１．６ｍｍが特に好ましい。接液部の材料はフェノール・ブチラール樹脂で、厚さは３μｍ以上であってもよく、上限は特に限定されない。３μｍ〜３０μｍであってもよく、５μｍ〜２５μｍが好ましい。本発明の実施形態３に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器に３５℃で６ヶ月間、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存しても酸分、水分、純度、蒸発残分、色相についてほとんど変化が認められないことから、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の品質を保持し、安全かつ安定的に貯蔵および輸送を行うことができる保存容器である。
本発明の一態様において、フェノール・ブチラール樹脂として、上述のフェノール樹脂と、ブチラール樹脂（ＰＶＢ）の混合系樹脂を使用してもよく、また、フェノール構造とビニルブチラール構造とを少なくとも有する樹脂を使用してもよい。
フェノール・ブチラール樹脂の具体例としては、例えば、東洋インキ株式会社製、型番Ｅ−３１８−１（［樹脂比率］フェノール樹脂：ブチラール樹脂＝８７％：１３％）等である。
本発明の実施形態４に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器は、ステンレス鋼製容器である。ステンレス鋼製容器の板厚は０．５ｍｍ以上であってもよく、上限は特に限定されない。０．５ｍｍ〜８０ｍｍであってもよく、０．６ｍｍ〜５ｍｍが一般的であり、０．６ｍｍ〜２．５ｍｍが好ましい。本発明の実施形態４に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器に３５℃で６ヶ月間、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存しても酸分、水分、純度、蒸発残分、色相についてほとんど変化が認められないことから、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の品質を保持し、安全かつ安定的に貯蔵および輸送を行うことができる保存容器である。
本発明の実施形態５に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器は、鉄製（鋼製）容器で接液部はリン酸鉄系被膜である。鉄製容器の板厚は０．３ｍｍ以上であってもよく、上限は特に限定されない。０．３ｍｍ〜８０ｍｍであってもよく、０．３４ｍｍ〜２ｍｍが一般的であり、０．３４ｍｍ〜１．６ｍｍが好ましく、０．６ｍｍ〜１．６ｍｍが特に好ましい。接液部はリン酸鉄系被膜で、組成は化学式ＦｅＰＯ4・２Ｈ2Ｏで示される。厚さは一般的に１μｍ以下であり、０．５μｍ以下であってもよい。本発明の実施形態５に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器に３５℃で６ヶ月間、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存しても酸分、水分、純度、蒸発残分、色相についてほとんど変化が認められないことから、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の品質を保持し、安全かつ安定的に貯蔵および輸送を行うことができる保存容器である。
本発明の実施形態６に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器は、鉄製（鋼製）容器で接液部の材料はリン酸亜鉛系被膜である。鉄製容器の板厚は０．３ｍｍ以上であってもよく、上限は特に限定されない。０．３ｍｍ〜８０ｍｍであってもよく、０．３４ｍｍ〜２ｍｍが一般的であり、０．３４ｍｍ〜１．６ｍｍが好ましく、０．６ｍｍ〜１．６ｍｍが特に好ましい。接液部の材料はリン酸亜鉛系被膜で、組成は化学式Ｚｎ3（ＰＯ4）2・４Ｈ2ＯまたはＺｎ2Ｆｅ（ＰＯ4）2・４Ｈ2Ｏで示される。厚さは一般的に５μｍ以下であり、３μｍ〜５μｍが好ましい。本発明の実施形態６に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器に３５℃で６ヶ月間、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存しても酸分、水分、純度、蒸発残分、色相についてほとんど変化が認められないことから、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の品質を保持し、安全かつ安定的に貯蔵および輸送を行うことができる保存容器である。
本発明の実施形態７に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器は、ガラス製容器で接液部の材料はガラスである。ガラス製容器の肉厚は１．０ｍｍ以上であってもよく、上限は特に限定されない。１．０ｍｍ〜１０ｍｍであってもよく、１．６ｍｍ〜５．０ｍｍが好ましい。本発明の実施形態７に係るＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器に３５℃で６ヶ月間、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を保存しても酸分、水分、純度、蒸発残分、色相についてほとんど変化が認められないことから、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の品質を保持し、安全かつ安定的に貯蔵および輸送を行うことができる保存容器である。
なお、本発明の一様態において、上述した実施形態の鉄製（鋼製）容器またはステンレス鋼製容器は溶接部を有していてもよい。溶接部の材質は特に限定されないが、溶接部が容器表面に露出する場合（溶接部がＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンと接液し得る場合）には、前述の接液部の材質のいずれかと同じであることが好ましい。容器の溶接方法は特に限定されないが、本発明の保存容器は気密性を有する容器が好ましいため、抵抗溶接が好ましく、シーム溶接が特に好ましい。
以下、実施例により本発明を詳細に説明するが、かかる実施例に限定されるものではない。
［実施例１］
本実施例においては、保存容器本体として内容積１９８００ｃｍ3の鉄製（ＳＰＣＣ製）容器（ダイカン株式会社製、型番２０Ｃ−２８５Ｔ−１００８１０）を用いた。鉄製容器の板厚は０．８ｍｍ（胴）および１．０ｍｍ（トップおよびボトム）である。接液部の材料はエポキシ・フェノール樹脂（東洋インキ株式会社製、型番Ｅ−９０−ＮＳＰ）で、厚さは約５μｍである。そのＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器にＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）（純度９９．９７％）を約２ｋｇ入れ、ネジ蓋を閉めて常温で６ヶ月静置した。
［比較例１］
本比較例においては、保存容器本体として内容積１９８００ｃｍ3のティンフリースチール容器を用いた。ティンフリースチール容器の板厚は０．８ｍｍ（胴）および１．０ｍｍ（トップおよびボトム）である。そのＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器にＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）（純度９９．９７％）を約２ｋｇ入れ、ネジ蓋を閉めて常温で６ヶ月静置した。
［比較例２］
本比較例においては、保存容器本体として内容積１９８００ｃｍ3の鉄製（ＳＰＣＣ製）容器を用いた。鉄製容器の板厚は０．８ｍｍ（胴）および１．０ｍｍ（トップおよびボトム）である。接液部の材料はポリマイトで、厚さは２００μｍ以上である。そのＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器にＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）（純度９９．９７％）を約２ｋｇ入れ、ネジ蓋を閉めて常温で６ヶ月静置した。
［比較例３］
本比較例においては、保存容器本体として内容積１９８００ｃｍ3の鉄製（ＳＰＣＣ製）容器を用いた。鉄製容器の板厚は０．８ｍｍ（胴）および１．０ｍｍ（トップおよびボトム）である。接液部の材料はポリエチレンで、厚さは０．１ｍｍ以上である。そのＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器にＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）（純度９９．９７％）を約２ｋｇ入れ、ネジ蓋を閉めて常温で６ヶ月静置した。
本実施例および本比較例における各種測定は、以下に示す方法で行った。
（１）酸分
マルチ水質計（機器：東亜ＤＫＫ ＭＭ−６０Ｒ、電極：東亜ＤＫＫ ＧＳＴ−５７４１Ｃ）を用いて以下の手順に従って、ＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）に含まれる酸分を算出した。
０．５Ｎ ＨＣｌ（１８．２３ｇ／Ｌ)約０．００５０ｇを１００ｍＬポリエチレン製広口瓶に採取し、超純水で約１００ｇまで希釈して１ｐｐｍ ＨＣｌとした。
上記方法で調製した１ｐｐｍ ＨＣｌ約２５ｇを１００ｍＬポリエチレン製広口瓶に採取し、超純水で約５０ｇまで希釈して０．５ｐｐｍ ＨＣｌとした。
同様の方法で、１ｐｐｍ ＨＣｌ約５ｇを超純水で約５０ｇまで希釈して０．１ｐｐｍ ＨＣｌとした。
調製した１ｐｐｍ、０．５ｐｐｍ、０．１ｐｐｍ ＨＣｌを攪拌子で攪拌しながらｐＨを測定した。
得られた測定結果から、対数近似により検量線を作成した。
２５０ｍＬポリエチレン製容器に、実施例及び比較例のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）約１００ｇ及び超純水約１００ｇを入れ抽出し、ＰＦＡ製分液ロートで水層を回収し供試液とした。
それぞれの供試液を攪拌子で攪拌しながら、ｐＨを測定した。
得られた結果から、検量線を用いて、実施例及び比較例のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の酸分を算出した。
（２）水分
カールフィッシャー水分計（機器：京都電子製 ＭＫＣ−７１０）を用いて、実施例及び比較例のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）に含まれる水分を測定した。
（３）純度
ガスクロマトグラフィー（装置：ＧＣ−２０１０（島津製作所）、検出器：ＦＩＤ）により、実施例及び比較例のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の純度を測定した。
（４）蒸発残分
以下の手順に従って、試料の蒸発残分を測定した。
３００ｍＬビーカーを１００℃の乾燥機で一時間乾燥し、シリカゲル（青色）を入れたデシケーターで室温まで戻した。
ビーカー重量を正確に秤量した（２回）。
密栓付き２００ｍＬメスシリンダーで２００ｍＬまで実施例及び比較例のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）を採取し、重量を測定する。
１００℃設定したスターラー付きホットプレートに、攪拌子を入れた前述のビーカーを置き、試料を１００ｍＬ入れて攪拌速度２００ｒｐｍで蒸発させた。
ある程度減量したところで、残りの１００ｍＬを追加した。
約５０ｍＬまで減量したところで、攪拌子を取出し、試料がなくなるまで蒸発を継続した。
完全に蒸発した後、デシケーターに入れ一時間放置した後、ビーカー重量を正確に秤量した(２回)。
（５）色相
実施例１及び比較例１から比較例３のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）の色を目視で観察し、無色透明のものを「○」と評価し、着色していたもの（具体的には、淡黄色のもの）を「×」と評価した。
実施例１及び比較例１から比較例３について、酸分、水分、純度、蒸発残分、色相の分析結果を表１に示す。また、保存前のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）（純度９９．９７％）について、酸分、水分、純度、蒸発残分、色相の分析結果を表１に示す。
Figure 0006810361
比較例１および比較例３においては、顕著な水分の上昇が認められた。比較例２に関しては、顕著な蒸発残分の上昇が認められた。一方、実施例１においては、試験前後でＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）に含まれる酸分、水分、純度、蒸発残分は誤差の範囲内であり、有意な変化は認められなかった。
［実施例２］
本実施例においては、保存容器本体として内容積１９８００ｃｍ3の鉄製（ＳＰＣＣ製）容器（ダイカン株式会社製、型番２０Ｃ−２８５Ｔ−１００８１０）を用いた。鉄製容器の板厚は０．８ｍｍ（胴）および１．０ｍｍ（トップおよびボトム）である。接液部の材料はエポキシ・フェノール樹脂（東洋インキ株式会社製、型番Ｅ−９０−ＮＳＰ）で、厚さは約５μｍである。そのＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器にＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）（純度９９．９７％）を約２ｋｇ入れ、ネジ蓋を閉めて３５℃で６ヶ月静置した。
［実施例３］
本実施例においては、保存容器本体として内容積１９８００ｃｍ3の鉄製（ＳＰＣＣ製）容器（ダイカン株式会社製、型番２０Ｃ−２８５Ｔ−１００８１０）を用いた。鉄製容器の板厚は０．８ｍｍ（胴）および１．０ｍｍ（トップおよびボトム）である。接液部の材料はフェノール樹脂（関西ペイント株式会社製、型番カンコートＳＪ−１５１８Ｍ）で、厚さは約５μｍである。そのＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器にＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）（純度９９．９７％）を約２ｋｇ入れ、ネジ蓋を閉めて３５℃で６ヶ月静置した。
［実施例４］
本実施例においては、保存容器本体として内容積１９８００ｃｍ3の鉄製（ＳＰＣＣ製）容器（ダイカン株式会社製、型番２０Ｃ−２８５Ｔ−１００８１０）を用いた。鉄製容器の板厚は０．８ｍｍ（胴）および１．０ｍｍ（トップおよびボトム）である。接液部の材料はフェノール・ブチラール樹脂（東洋インキ株式会社製、型番Ｅ−３１８−１）で、厚さは約５μｍである。そのＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器にＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）（純度９９．９７％）を約２ｋｇ入れ、ネジ蓋を閉めて３５℃で６ヶ月静置した。
［実施例５］
本実施例においては、保存容器本体として内容積１００Ｌのステンレス鋼製（ＳＵＳ３０４製）容器（和田ステンレス工業株式会社製、型番Ａ−３１７０）を用いた。ステンレス鋼製容器の板厚は２．０ｍｍである。接液部の材料はＳＵＳ３０４である。そのＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器にＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）（純度９９．９７％）を約１０ｋｇ入れ、ボールバルブを閉めて３５℃で６ヶ月静置した。
〔測定方法〕
酸分、水分、純度、蒸発残分については上述した測定方法と同様であるため、詳細な説明は省略する。本実施例におけるハーゼン色数［ＡＰＨＡ］の測定は、以下に示す方法で行った。
（６）ハーゼン色数［ＡＰＨＡ］
以下の手順に従って、試料のハーゼン色数［ＡＰＨＡ］を測定した。
分光色彩計（機器：日本電色工業製 ＴＺ６０００）を用いて、実施例のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）のハーゼン色数［ＡＰＨＡ］を測定した。
実施例２から実施例５について、酸分、水分、純度、蒸発残分、ハーゼン色数の分析結果を表２に示す。また、保存前のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）（純度９９．９７％）について、酸分、水分、純度、蒸発残分、ハーゼン色数の分析結果を表２に示す。
Figure 0006810361
いずれの実施例においても試験前後でＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）に含まれる酸分、水分、純度、蒸発残分、ハーゼン色数は誤差の範囲内であり、有意な変化は認められなかった。
また、３５℃より低い温度（例えば、約５℃、約２０℃）で実施例２から実施例５と同様に６ヶ月静置試験または１２ヶ月静置試験を行った場合においても、実施例２から実施例５と同様に、試験前後でＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）に含まれる酸分、水分、純度、蒸発残分、ハーゼン色数は誤差の範囲内であり、有意な変化は認められなかった。
［実施例６］
本実施例においては、保存容器本体として内容積１９８００ｃｍ3の鉄製（ＳＰＣＣ製）容器（ダイカン株式会社製、型番２０Ｃ−２８５Ｔ−１００８１０）を用いた。鉄製容器の板厚は０．８ｍｍ（胴）および１．０ｍｍ（トップおよびボトム）である。接液部の材料はエポキシ・フェノール樹脂（東洋インキ株式会社製、型番Ｅ−９０−ＮＳＰ）で、厚さは約５μｍである。そのＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器にＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）（純度９９．９７％）を約２２ｋｇ入れ、ネジ蓋を閉めて３５℃で６ヶ月静置した。
［実施例７］
本実施例においては、保存容器本体として内容積１９８００ｃｍ3のステンレス鋼製（ＳＵＳ３０４製）容器（ダイカン株式会社製、型番２０Ｓ−２８５Ｔ−Ａ０．６）を用いた。ステンレス鋼製容器の板厚は０．６ｍｍ（胴、トップおよびボトム）であり、接液部の材料はＳＵＳ３０４である。そのＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器にＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）（純度９９．９７％）を約２２ｋｇ入れ、ネジ蓋を閉めて３５℃で６ヶ月静置した。
［実施例８］
本実施例においては、保存容器本体として内容積１９８００ｃｍ3の鉄製（ＳＰＣＣ製）容器（ダイカン株式会社製、型番２０Ｃ−２８５Ｔ−１００８１０）を用いた。鉄製容器の板厚は０．８ｍｍ（胴）および１．０ｍｍ（トップおよびボトム）である。接液部の材料はリン酸鉄系被膜で、組成は化学式ＦｅＰＯ4・２Ｈ2Ｏで示される。リン酸鉄系被膜の厚さは１μｍ以下である。そのＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器にＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）（純度９９．９７％）を約２２ｋｇ入れ、ネジ蓋を閉めて３５℃で６ヶ月静置した。
［実施例９］
本実施例においては、保存容器本体として内容積１９８００ｃｍ3の鉄製（ＳＰＣＣ製）容器（ダイカン株式会社製）を用いた。鉄製容器の板厚は０．６ｍｍ（胴、トップおよびボトム）である。接液部の材料はリン酸亜鉛系被膜で、組成は化学式Ｚｎ3（ＰＯ4）2・４Ｈ2ＯまたはＺｎ2Ｆｅ（ＰＯ4）2・４Ｈ2Ｏで示される。リン酸亜鉛系被膜の厚さは５μｍ以下である。そのＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器にＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）（純度９９．９７％）を約２２ｋｇ入れ、ネジ蓋を閉めて３５℃で６ヶ月静置した。
［実施例１０］
本実施例においては、保存容器本体として内容積１１００ｃｍ3の褐色ガラス製容器（東洋ガラス株式会社製、型番ＢＧＢ１１００Ａ）を用いた。褐色ガラス製容器の板厚は１．６ｍｍ以上（胴）および３．５ｍｍ以上（底）である。接液部の材料はガラスである。そのＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）用保存容器にＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）（純度９９．９７％）を約１ｋｇ入れ、ネジ蓋を閉めて３５℃で６ヶ月静置した。
実施例６から実施例１０について、酸分、水分、純度、蒸発残分、ハーゼン色数の分析結果を表３に示す。また、保存前のＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）（純度９９．９７％）について、酸分、水分、純度、蒸発残分、ハーゼン色数の分析結果を表３に示す。
Figure 0006810361
いずれの実施例においても試験前後でＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）に含まれる酸分、水分、純度、蒸発残分、ハーゼン色数は誤差の範囲内であり、有意な変化は認められず、外観は全て無色透明を維持していた。
また、３５℃より低い温度（例えば、約５℃、約２０℃）で実施例６から実施例１０と同様に６ヶ月静置試験または１２ヶ月静置試験を行った場合においても、実施例６から実施例１０と同様に、試験前後でＨＣＦＯ−１２３３ｚｄ（Ｚ）に含まれる酸分、水分、純度、蒸発残分、ハーゼン色数は誤差の範囲内であり、有意な変化は認められなかった。
なお本発明は上記の実施形態に限られたものではなく、趣旨を逸脱しない範囲で適宜変更することが可能である。

Claims (12)

  1. Ｚ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを充填する容器であって、
    少なくとも接液部の材料は、エポキシ・フェノール樹脂、フェノール樹脂、フェノール・ブチラール樹脂、リン酸鉄、及びリン酸亜鉛からなる群から選択されることを特徴とするＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン用保存容器。
  2. 前記接液部の材料は、フェノール樹脂、フェノール・ブチラール樹脂、リン酸鉄、及びリン酸亜鉛からなる群から選択されることを特徴とする請求項１に記載のＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン用保存容器。
  3. 前記接液部の材料は、リン酸鉄及びリン酸亜鉛からなる群から選択されることを特徴とする請求項２に記載のＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン用保存容器。
  4. 前記Ｚ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン用保存容器は密閉できることを特徴とする請求項１乃至３の何れか１項に記載のＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン用保存容器。
  5. Ｚ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを保存する方法であって、
    接液部の材料がエポキシ・フェノール樹脂、フェノール樹脂、フェノール・ブチラール樹脂、リン酸鉄、及びリン酸亜鉛からなる群から選択される保存容器を用いることを特徴とするＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを保存する方法。
  6. 前記接液部の材料がフェノール樹脂、フェノール・ブチラール樹脂、リン酸鉄、及びリン酸亜鉛からなる群から選択されることを特徴とする請求項５に記載のＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを保存する方法。
  7. 前記接液部の材料がリン酸鉄及びリン酸亜鉛からなる群から選択されることを特徴とする請求項６に記載のＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを保存する方法。
  8. 前記Ｚ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを前記保存容器に密閉して保存することを特徴とする請求項５乃至７の何れか１項に記載のＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを保存する方法。
  9. Ｚ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンと、
    Ｚ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンと直接接液し、少なくとも接液部の材料は、エポキシ・フェノール樹脂、フェノール樹脂、フェノール・ブチラール樹脂、リン酸鉄、及びリン酸亜鉛からなる群から選択されるＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン用保存容器と、を少なくとも備えることを特徴とするＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン製品。
  10. 前記接液部の材料は、フェノール樹脂、フェノール・ブチラール樹脂、リン酸鉄、及びリン酸亜鉛からなる群から選択されることを特徴とする請求項９に記載のＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン製品。
  11. 前記接液部の材料は、リン酸鉄及びリン酸亜鉛からなる群から選択されることを特徴とする請求項１０に記載のＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン製品。
  12. 前記Ｚ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン用保存容器は密閉できることを特徴とする請求項９乃至１１の何れか１項に記載のＺ−１−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン製品。
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