JP6800392B1 - 型内被覆用組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
該ウレタン(メタ)アクリレート(A)の少なくとも1種は、重量平均分子量が600以上7000以下であり、さらに、官能基数が2以上4以下であることを特徴とする繊維強化プラスチック成形物用の型内被覆組成物。
2.前記ウレタン(メタ)アクリレート(A)、前記脂環式構造を有する単官能エチレン性不飽和単量体(B)および前記単官能エチレン性不飽和単量体(C)が、前記組成物に含まれるエチレン性不飽和単量体の総量に対してそれぞれ40〜85質量%、10〜40質量%および5〜20質量%含有されることを特徴とする前記1に記載の繊維強化プラスチック成形物用の型内被覆組成物。
3.前記脂環式構造を有する単官能エチレン性不飽和単量体(B)から得られるポリマーのガラス転移温度(Tg)が80〜250℃であることを特徴とする前記1又は2に記載の繊維強化プラスチック成形物用の型内被覆組成物。
4.前記脂環式構造を有する単官能エチレン性不飽和単量体(B)と単官能エチレン性不飽和単量体(C)のうち、溶解度パラメーターSP値が9.5以下のものが、前記組成物に含まれるエチレン性不飽和単量体の総量に対して5〜60質量%含まれていることを特徴とする前記1〜3のいずれかに記載の繊維強化プラスチック成形物用の型内被覆組成物。
本発明の繊維強化プラスチック成形物用の型内被覆組成物は、少なくとも、ウレタン(メタ)アクリレート(A)、脂環式構造を有する単官能エチレン性不飽和単量体(B)、該(A)および(B)と共重合可能である少なくとも1種の単官能エチレン性不飽和単量体(C)、離型剤(D)ならびに開始剤(E)とを含み、該ウレタン(メタ)アクリレート(A)の少なくとも1種は、重量平均分子量が600以上7000以下であり、さらに、官能基数が2以上4以下であることを特徴とする。ウレタン(メタ)アクリレートの重量平均分子量が600以上7000以下であり、さらに、官能基数が2以上4以下であれば、平滑性に優れるものとなる。
本発明のウレタン(メタ)アクリレート(A)は、ジオールとイソシアネートの反応物に(メタ)アクリレート基を付加した化合物であり、特に芳香環を含まない脂肪族ジオールと脂肪族イソシアネートの反応物に、(メタ)アクリレート基を付加した脂肪族(メタ)アクリレートであることが好ましい。
本発明のウレタン(メタ)アクリレートは、少なくとも1種の重量平均分子量は600〜7000が好ましい。重量平均分子量はサイズ排除クロマトグラフィーで測定できる。なお、標準物質にはポリスチレンが使用される。
本発明の脂環式構造を有する単官能エチレン性不飽和単量体(B)としては、脂環式(メタ)アクリレート、シクロヘキセン、ビニルシクロヘキサン、シクロペンテン、1−メチルシクロヘキセン、シクロヘプテン等のオレフィン等が挙げられるが、脂環式(メタ)アクリレートが好ましく、特に単量体から得られるポリマーのガラス転移温度Tgが80〜250℃である脂環式(メタ)アクリレートであることが好ましい。
本発明の(A)および(B)と共重合可能な単官能エチレン性不飽和単量体(C)は、(A)および(B)と共重合するものであり(B)と異なるものであれば特に限定はないが、融点(mp)が0℃以下の芳香族単量体が好ましい。
本発明のウレタン(メタ)アクリレート(A)、前記脂環式構造を有する単官能エチレン性不飽和単量体(B)および前記単官能エチレン性不飽和単量体(C)が、前記組成物に含まれるエチレン性不飽和単量体の総量に対してそれぞれ40〜85質量%、10〜40質量%および5〜20質量%含有されることが好ましい。
本発明で使用される離型剤(D)は、硬化被膜が金型からスムーズに離型するために添加するものであるが、その種類としては亜鉛、アルミニウム、マグネシウム、カルシウムなどのステアリン酸塩やレシチン、アルキルフォスフェート等が代表的なものとして挙げられるが、これらに限定されるものではない。なお離型剤(D)は、被覆組成物中0.05〜4質量%配合するのが好ましい。
本発明で使用される重合開始剤(E)は、フリーラジカルを発生し、前記単量体成分を重合させ、被膜を硬化させるために配合する。重合開始剤としては、ターシャリーブチルパーベンゾエイト、ターシャリーブチルパーオクトエイト、メチルエチルケトンパーオキサイド、ターシャリーベンジルペルベンゾエート、ジクミルペルオキシド、クミルハイドロパーオキサイド、過酸化ジアセチル、過酸化カプリリル、ターシャリーブチルハイドロパーオキサイド等が代表的なものとして挙げられるが、これらに限定されるものではない。重合開始剤(E)は、前記単量体成分に対し0.1〜5質量%配合するのが好ましい。
本発明の被覆組成物は、さらに必要に応じ顔料や硬化促進剤、分散剤、沈降防止剤、流動助剤、重合禁止剤、紫外線吸収剤等の各種添加剤を含有することができる。
本発明で使用する繊維強化プラスチック成形物は、SMC、BMC、FRTP、スタンパブルシート等の従来から公知のものが特に制限なく利用出来る。具体的には不飽和ポリエステル樹脂系、エポキシアクリレート樹脂系、フェノール樹脂系、エポキシ樹脂系等の熱硬化性樹脂あるいはポリオレフィン樹脂系、ポリスチレン樹脂系、ポリカーボネート樹脂系等の熱可塑性樹脂をマトリックスとする、繊維強化プラスチック成形物が代表的なものとして挙げられる。
表1に記載の各成分を混合し、実施例1〜12、比較例1〜4の型内被覆組成物を調製した。型内被覆組成物の原料を以下に示す。
[ウレタン(メタ)アクリレート(A)]
・ウレタンアクリレート1「EBECRYL8402」(ダイセル・オルネクス株式会社製、重量平均分子量1000、官能基数:2)
・ウレタンアクリレート2「EBECRYL8409」(ダイセル・オルネクス株式会社製、重量平均分子量1000、官能基数:2)
・ウレタンアクリレート3「EBECRYL4513」(ダイセル・オルネクス株式会社製、重量平均分子量2000、官能基数:3)
・ウレタンアクリレート5「CN9001NS」(Sartomer Arkema Grpup社製、重量平均分子量5000、官能基数:2)
・イソボルニルアクリレート(共栄社化学株式会社製、官能基数:1、Tg=94℃、SP値=8.87)
・イソボルニルメタクリレート(共栄社化学株式会社製、官能基数:1、Tg=180℃、SP値=8.76)
・ジシクロペンタニルアクリレート(日立化成株式会社製、官能基数:1、Tg=120℃、SP値=8.81)
・アダマンチルメタクリレート(大阪有機化学工業株式会社製、官能基数:1、Tg=250℃、SP値=9.14)
・スチレン(SP値=9.09)
・ヒドロキシプロピルメタクリレート(SP値=10.68)
・ヒドロキシエチルメタクリレート(SP値=11.55)
[その他のエチレン性不飽和単量体]
・ウレタンアクリレート4「KRM8200」(ダイセル・オルネクス株式会社製、重量平均分子量1000、官能基数:6)
・エポキシアクリレート「EBECRYL600」(ダイセル・オルネクス株式会社製、重量平均分子量500、官能基数:2)
・ステアリン酸亜鉛
[開始剤(E)]
・t-ブチル過酸化ベンゾイル「カヤブチルB」(化薬アクゾ株式会社製)
長さ250mm、巾150mm、高さ10mm、板厚2mmの箱形状の樹脂成形体を得るためのキャビティーを有するクロムメッキを施した箱型試験金型を用い、成形温度を上型150℃、下型150℃に設定した。まず、下型上にエポキシアクリレート系熱硬化性炭素繊維強化プラスチック成形材料(炭素繊維含有量50質量%)であるSMC材料を150gセットし、成形圧9MPa 、成形時間60秒の条件下で成形した。
次いで成型圧を減圧させた後、前記各被覆組成物10gを上型と成形物間に注入し、成形圧6MPaに加圧し、120秒間維持した。次いで金型を開き、成形物を取り出した。その結果、被膜(膜厚約100μm)で覆われた成形物が得られた。
得られた型内被覆成形体に対して、基材と被覆膜との付着性、被覆成形体の耐候性、耐湿性及び平滑性を下記の試験方法により測定した。それらの結果を表1、2に示す。
得られた型内被覆成形体について、JIS K 5600−5−6:1999(付着性(クロスカット法))に従って付着性試験を実施した。カットの間隔は2mmとし、碁盤目100個におけるセロテープ剥離試験による塗膜外観を目視で評価した。
被覆膜の付着性はJIS K 5600−5−6に記載の試験結果の分類に基づき下記の0〜5の6段階で評価した。なお、評価は各5ヶ所で行い結果を平均値で表示した。
・分類0:カットの縁が完全に滑らかで、どの格子の目にもはがれがない。
・分類1:積層塗膜の残存率が95〜99%。
・分類2:積層塗膜の残存率が85%以上95%未満。
・分類3:積層塗膜の残存率が65%以上85%未満。
・分類4:積層塗膜の残存率が0%以上65%未満。
・分類5:分類4でも分類できないはがれ程度。
得られた型内被覆成形体について、JIS K 5600−7−7:2008に記載のキセノンランプ法に従い、ウェザオメーターCi4000(アトラス社製)により促進耐侯性試験を実施した。放射露光量が500MJに達するまで実施し、塗膜外観を目視で評価した。なお、評価基準は以下の通りである。
合格:フクレ又は光沢低下が発生しない。
不合格:フクレ又は光沢低下が発生する。
得られた型内被覆成形体について、JIS K 5600−7−2:1999に従って、耐湿性試験(試験条件は、80±1℃、相対湿度95%以上、試験時間48時間)を実施した。評価は、試験直後及び室内2時間静置した後の観察によって、被覆膜にしわ、膨れ、割れ、さび及びはがれ等が認められず、2時間静置した後の塗膜外観を目視で評価した。
合格 :くもり、白化及び変色等がない。
不合格:くもり、白化及び変色等が認められる。
得られた型内被覆成形体を金型から取り出し、室内に2時間静置した後の目視による観察によって、塗膜が平滑であれば“合格”、平滑性なしや光沢ムラなどの異常が認められるときは“不合格”とした。
Claims (4)
- 少なくとも、ウレタン(メタ)アクリレート(A)と脂環式構造を有する単官能エチレン性不飽和単量体(B)、該(A)および(B)と共重合可能である少なくとも1種の単官能エチレン性不飽和単量体(C)、離型剤(D)ならびに開始剤(E)とを含み、
該ウレタン(メタ)アクリレート(A)の少なくとも1種は、重量平均分子量が600以上7000以下であり、さらに、官能基数が2以上4以下であることを特徴とする繊維強化プラスチック成形物用の型内被覆組成物。 - 前記ウレタン(メタ)アクリレート(A)、前記脂環式構造を有する単官能エチレン性不飽和単量体(B)および前記単官能エチレン性不飽和単量体(C)が、前記組成物に含まれるエチレン性不飽和単量体の総量に対して、それぞれ40〜85質量%、10〜40質量%および5〜20質量%含有されることを特徴とする請求項1に記載の繊維強化プラスチック成形物用の型内被覆組成物。
- 前記脂環式構造を有する単官能エチレン性不飽和単量体(B)から得られるポリマーのガラス転移温度Tgが80〜250℃であることを特徴とする請求項1又は2に記載の繊維強化プラスチック成形物用の型内被覆組成物。
- 前記脂環式構造を有する単官能エチレン性不飽和単量体(B)と単官能エチレン性不飽和単量体(C)のうち、溶解度パラメーターSP値が9.5以下のものが、前記組成物に含まれるエチレン性不飽和単量体の総量に対して5〜60質量%含まれていることを特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の繊維強化プラスチック成形物用の型内被覆組成物。
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