JP6795583B2 - 造形ステージ用粘着シート - Google Patents
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Description
実施例1の造形ステージ用粘着シートを以下のように作製した。具体的には、まず、環流冷却器と、窒素ガス導入管と、撹拌機と、温度計とを備えた反応容器内で、50質量部の水および0.2質量部の過硫酸カリウムを含む混合物について、窒素ガスを導入しながら1時間の撹拌を行った。一方、93質量部のアクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)と、5質量部のメタクリル酸メチル(MMA)と、2質量部のアクリル酸(AA)と、2質量部のラウリル硫酸ナトリウムと、1質量部のポリオキシエチレンラウリルエーテルと、50質量部の水とを含有して乳化させた乳化溶液を調製した。そして、窒素置換後の前記の混合物に対して当該乳化溶液を70℃で3時間かけて滴下し、滴下後の当該反応溶液について、70℃で2時間の熟成を行った。その後、当該反応溶液について、室温まで冷却し、10質量%のアンモニア水を用いて中和した。このようにして、2EHAとMMAとAAとの共重合体たるアクリル系ポリマーを含有する溶液(アクリル系ポリマー溶液P1)を得た。アクリル系ポリマー溶液P1の固形分濃度は46.5質量%であった。
100質量部の上記アクリル系ポリマー溶液P1に0.7質量部の水溶性オキサゾリン系架橋剤(商品名「エポクロスWS-500」,株式会社日本触媒製)を添加して粘着剤組成物を調製した。次に、和紙基材(厚さ70±5μm,密度0.59g/cm3)上に、当該組成物を塗布して粘着剤組成物層を形成した。次に、和紙基材上で当該粘着剤組成物層について乾燥させ且つ架橋反応を生じさせて厚さ25μmの粘着剤層を形成した。このときの加熱温度は130℃であり且つ加熱時間は5分間である。以上のようにして、実施例2の造形ステージ用粘着シート(片面粘着シート)を作製した。
実施例3の造形ステージ用粘着シートを以下のように作製した。具体的には、まず、環流冷却器と、窒素ガス導入管と、撹拌機と、温度計とを備えた反応容器内で、90質量部のアクリル酸n-ブチル(BA)と、5質量部のメタクリル酸メチル(MMA)と、5質量部のアクリル酸(AA)と、186質量部の重合溶媒たる酢酸エチルとを含む混合物について、窒素ガスを導入しながら1時間の撹拌を行った。次に、このようにして重合系内の酸素を除去した後、反応容器内の溶液について、63℃で10時間の反応を行った。その後、当該溶液について冷却し、BAとMMAとAAとの共重合体たるアクリル系ポリマーを含有する溶液(アクリル系ポリマー溶液P2)を得た。アクリル系ポリマー溶液P2の固形分濃度は35質量%であった。
実施例4の造形ステージ用粘着シートを以下のように作製した。具体的には、まず、クレープ紙基材(厚さ125μm,密度0.51g/cm3)の両面に対し、ポリ酢酸ビニルエマルション含有のサイズ剤を塗布して乾燥させることによって、サイズ剤処理を施した。この処理によって基材表面に付着させた固形分量は10g/m2である。次に、クレープ紙基材の一方の面(背面)に背面処理剤(商品名「ピーロイル1010」,一方社油脂工業株式会社製)を塗布してこれを乾燥させた。次に、100質量部の天然ゴム(RSS1級)と、50質量部の粘着付与剤たるテルペン樹脂(商品名「YSレジンPX1150N」,ヤスハラケミカル株式会社製)と、10質量部のアルキルフェノール樹脂(商品名「タッキロール201」,田岡化学工業株式会社製)と、2質量部の老化防止剤(商品名「ノクラックNS-5」,大内新興化学工業株式会社製)とをトルエンに溶解させた粘着剤組成物を、上述のようにして用意したクレープ紙基材における背面(背面処理剤塗布面)とは反対の側の面に塗布してこれを室温で乾燥させた。これにより、クレープ紙基材上に厚さ40μmのゴム系粘着剤層を形成した。以上のようにして、実施例4の造形ステージ用粘着シート(片面粘着シート)を作製した。
比較例1の粘着シートを以下のように作製した。具体的には、まず、和紙基材(厚さ60μm,密度0.48g/cm3)の両面に対し、ポリ酢酸ビニルエマルション含有のサイズ剤を塗布して乾燥させることによって、サイズ剤処理を施した。この処理によって基材表面に付着させた固形分量は8g/m2である。次に、和紙基材の一方の面(背面)に背面処理剤(商品名「ピーロイル1010」,一方社油脂工業株式会社製)を塗布してこれを乾燥させた。次に、100質量部の天然ゴム(RSS1級)と、50質量部の粘着付与剤(商品名「クイトンF-100」,日本ゼオン株式会社製)と、15質量部の軟化剤(商品名「ダイアナプロセスPW-300」,出光興産株式会社製)と、2質量部の老化防止剤(商品名「ノクラックNS-5」,大内新興化学工業株式会社製)とをトルエンに溶解させた粘着剤組成物を、上述のようにして用意した和紙基材における背面(背面処理剤塗布面)とは反対の側の面に塗布してこれを室温で乾燥させた。これにより、和紙基材上に厚さ30μmのゴム系粘着剤層を形成した。以上のようにして、比較例1の粘着シート(片面粘着シート)を作製した。
麻パルプ100%の不織布基材の代わりに別の不織布基材(厚さ45μm,密度0.32g/cm3,組成は麻パルプ40質量%と木材パルプ38質量%とレーヨン繊維19質量%とポリビニルアルコール繊維3質量%)を用いたこと以外は実施例3と同様にして、比較例2の両面粘着シート(各粘着剤層の厚さは65μm)を作製した。
実施例および比較例の各粘着シートについて、ニードル貫通力測定機(商品名「KES-G5」,カトーテック株式会社製)を使用して、突刺強度を求めた。具体的には、粘着シートから切り出した測定対象物たるサンプル片に対し、曲率半径0.5mmの球形部を先端に有する突刺針を突刺速度0.2mm/sで先端から突き刺して貫通させ、その貫通過程での最大荷重を測定した。本測定においては、測定温度は23℃とし、測定対象物について円形(直径11mm)の両面露出領域を残しつつ挟持する治具を使用して、当該治具に測定対象物を挟持させた状態でその円形両面露出領域の中央部に突刺針を上述のようにして突き刺した。この測定を各粘着シートに関して20回行い、20回の測定で得られた値の平均を当該粘着シートの突刺強度(N)とした。その結果を表1に掲げる。
実施例および比較例の各粘着シートについて、引張破断試験機(商品名「オートグラフ AG-20kNG」,株式会社島津製作所製)を使用して、破壊エネルギーおよび引張破断歪を求めた。具体的には、粘着シートから切り出した試験対象物たるサンプル片(幅18mm)に対し、装置における一対のチャック部(引張方向に離隔している)のそれぞれにサンプル片の端部を固定し、初期のチャック間距離125mmおよび引張速度300mm/分の条件で、引張破断試験を行った。本測定において、測定温度は23℃である。サンプル片が破断に至るまでに要する破壊エネルギー(E)は、引張方向における測定開始時のサンプル片の変形量(x=0)から破断時のサンプル片の変形量までを積分範囲とする上記の式(1)によって、求めることができる。また、引張破断歪は、引張方向における測定開始時のサンプル片の初期の長さに対する破断時のサンプル片の変形量ないし伸び長さの割合である。各粘着シートに関して3回の引張破断試験を行い、3回の測定で得られた破壊エネルギー値および引張破断歪値のそれぞれの平均を当該粘着シートの破壊エネルギー(N・m)および引張破断歪(%)とした。これらの結果を表1に掲げる。
実施例および比較例の各粘着シートについて、以下のようにして各種の90°剥離粘着力を求めた。
まず、粘着力測定に付されるサンプル片(幅18mm×長さ100mm)を粘着シートから切り出し、被着体たるアクリル板(商品名「アクリライト板」,三菱レイヨン株式会社製)に対し、2kgのローラーを1往復させる圧着作業によって当該サンプル片を貼り合わせた。次に、常温環境下での30分間の放置の後、剥離試験機(商品名「テンシロン型剥離試験機 TMC-1kNB」,株式会社タンスイ製)を使用して、当該アクリル板に対するサンプル片の90°剥離粘着力を測定した。本測定において、測定温度ないし剥離温度は23℃とし、サンプル片の幅は上述のように18mmとし、引張角度は90°とし、引張速度は300mm/分とした。3回の剥離試験を行い、3回の測定で得られた値の平均を、当該アクリル板ないしアクリル平面に対する当該粘着シートの第1の90°剥離粘着力(N/18mm)とした。以上のような手法(手法M)で得られた結果を表1に掲げる。
被着体をアクリル板に代えてアルミニウム板(商品名「SK-Aアルミ板」,住友金属株式会社製)としたこと以外は手法Mと同様にして、アルミニウム平面に対する第1の90°剥離粘着力を求めた。その結果を表1に掲げる。
表面に片面粘着ポリイミドシート(商品名「No.360UL」,日東電工株式会社製)を貼り合わせたアルミニウム板をアクリル板の代わりに被着体として用いて当該ポリイミドシートの背面(ポリイミド平面)にサンプル片を貼り合わせたこと以外は手法Mと同様にして、ポリイミド平面に対する第1の90°剥離粘着力を求めた。
被着体をアクリル板に代えてアルミニウム板(商品名「SK-Aアルミ板」,住友金属株式会社製)としたこと、および、被着体に対するサンプル片の貼り合せの後に100℃での24時間の加熱処理とその後の降温とを経たこと以外は、手法Mと同様にして、アルミニウム平面に対する第2の90°剥離粘着力を求めた。その結果を表1に掲げる。
表面に片面粘着ポリイミドシート(商品名「No.360UL」,日東電工株式会社製)を貼り合わせたアルミニウム板をアクリル板の代わりに被着体として用いて当該ポリイミドシートの背面(ポリイミド平面)にサンプル片を貼り合わせたこと、および、被着体に対するサンプル片の貼り合せの後に100℃での24時間の加熱処理とその後の降温とを経たこと以外は手法Mと同様にして、ポリイミド平面に対する第2の90°剥離粘着力を求めた。その結果を表1に掲げる。
実施例および比較例の各粘着シートについて、造形ステージからの剥離性を調べた。具体的には、まず、積層造形装置たる熱溶解積層型3Dプリンタ(商品名「BS01+」,ボンサイラボ株式会社製)の造形ステージの造形物形成面に粘着シートを貼り合わせた。次に、装置を稼動させ、表面に粘着シートを伴う造形ステージ上に6個の造形物を並行して形成した。造形のためのモデル材としては、断面直径1.75mmφのポリ乳酸フィラメント(商品名「Polyplus」,ナチュラルカラータイプ,Polymaker社製)を用いた。造形物形成過程において、造形ステージの温度は50℃であり、造形ステージ上にモデル材を吐出供給するノズルの内部でのモデル材加熱温度は220℃である。各造形物は、平板(長さ50mm×幅10mm×厚さ2mm)である。片面粘着シート(実施例1,2,4と比較例1)の場合はその背面(基材)に、両面粘着シート(実施例3と比較例2)の場合は一方の粘着面に、造形物は形成される。そして、形成された造形物の温度が常温に下がった後、造形ステージからの粘着シートの剥離作業を行った。この剥離作業は、造形ステージ面に対して粘着シートのなす角度が45〜85°に収まる範囲内で粘着シートを引っ張って行った。このような剥離作業において、粘着シートが全く破れることなく造形ステージから粘着シートを剥離して造形物を取り外せた場合を優(◎)と評価し、粘着シートの一部に破れを生じつつも造形ステージから粘着シートを剥離して造形物を取り外せた場合を良(○)と評価し、粘着シートに生じた破れの程度が過度であって造形ステージから造形物を取り外すためにはスクレーパーを使用する必要のあった場合を不良(×)と評価した。その結果を表1に掲げる。
本発明の構成を具備する実施例1〜4の造形ステージ用粘着シートによると、造形ステージからの粘着シートの剥離作業によって造形ステージから造形物を適切に取り外すことができた。これに対し、比較例1,2の粘着シートによると、造形ステージからの粘着シートの剥離作業のみによっては造形ステージから造形物を適切に取り外すことができなかった。
11 基材
12 粘着剤層
13 粘着剤層
S 造形ステージ
Sa 造形物形成面
W 造形物
Claims (17)
- 基材と粘着剤層とを含む積層構造を有し、
前記基材は、紙製基材、不織布製基材、およびプラスチック製基材のうち少なくとも一つを含み、
前記基材の厚さは20〜130μmであり、該基材の密度は0.1〜0.8g/cm 3 であり、
前記粘着剤層の厚さは、3〜200μmであり、
曲率半径0.5mmの球形部を先端に有する突刺針を突刺速度0.2mm/sで先端から突き刺して貫通させる過程での最大荷重としての突刺強度が3.3〜12Nである、造形ステージ用粘着シート。 - 第1の粘着剤層と、第2の粘着剤層と、当該第1および第2の粘着剤層の間に位置する基材とを含む積層構造を有し、
前記基材は、紙製基材、不織布製基材、およびプラスチック製基材のうち少なくとも一つを含み、
前記基材の厚さは20〜130μmであり、該基材の密度は0.1〜0.8g/cm 3 であり、
前記粘着剤層の厚さは、3〜200μmであり、
曲率半径0.5mmの球形部を先端に有する突刺針を突刺速度0.2mm/sで先端から突き刺して貫通させる過程での最大荷重としての突刺強度が3.3〜12Nである、造形ステージ用粘着シート。 - サンプル幅18mm、チャック間距離125mm、および引張速度300mm/分の条件で行われる引張破断試験において破断に至るまでに要する破壊エネルギーが0.24〜4N・mである、請求項1または2に記載の造形ステージ用粘着シート。
- 引張破断歪が4〜50%である、請求項1から3のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
- アクリル平面に対して0.5〜15N/18mmの90・剥離粘着力(剥離温度23℃,引張速度300mm/分)を示す、請求項1から4のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
- アルミニウム平面に対して0.5〜15N/18mmの90・剥離粘着力(剥離温度23℃,引張速度300mm/分)を示す、請求項1から5のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
- アルミニウム平面に対する貼り合せと、その後の100℃での24時間の加熱処理と、その後の降温とを経た後に当該アルミニウム平面に対して0.5〜15N/18mmの90・剥離粘着力(剥離温度23℃,引張速度300mm/分)を示す、請求項1から6のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
- ポリイミド平面に対して0.5〜15N/18mmの90・剥離粘着力(剥離温度23℃,引張速度300mm/分)を示す、請求項1から7のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
- ポリイミド平面に対する貼り合せと、その後の100℃での24時間の加熱処理と、その後の降温とを経た後に当該ポリイミド平面に対して0.5〜15N/18mmの90・剥離粘着力(剥離温度23℃,引張速度300mm/分)を示す、請求項1から8のいずれか一つに記載の
造形ステージ用粘着シート。 - 前記紙製基材は、和紙、クレープ紙、クラフト紙、グラシン紙、および合成紙からなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項1から9のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
- 前記不織布製基材は、パルプ、レーヨン、アセテート繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリオレフィン繊維、およびポリビニルアルコール繊維からなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項1から10のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
- 前記パルプは、麻パルプおよび木材パルプからなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項11に記載の造形ステージ用粘着シート。
- 前記プラスチック製基材は、ポリオレフィンフィルム、ポリエステルフィルム、ポリイミド系樹脂フィルム、ポリアミド系樹脂フィルム、塩化ビニル系樹脂フィルム、および酢酸ビニル系樹脂フィルムからなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項1から12のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
- 前記粘着剤層は、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、またはシリコーン系粘着剤を含む、請求項1から13のいずれか一つに記載の造形ステージ用粘着シート。
- 前記アクリル系粘着剤は、(メタ)アクリル酸アルキルエステル由来のモノマーユニットを50質量%以上有するアクリル系ポリマーを含む、請求項14に記載の造形ステージ用粘着シート。
- 前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルは、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸2-エチルヘキシル、およびメタクリル酸メチルからなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項15に記載の造形ステージ用粘着シート。
- 前記ゴム系粘着剤は、天然ゴムおよび合成ゴムからなる群より選択される少なくとも一種を含む、請求項14に記載の造形ステージ用粘着シート。
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