JP6793814B2 - 光学物品のための重合性組成物 - Google Patents

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Description

関連出願への相互参照
本出願は、２０１６年８月１６日に出願された米国仮出願第６２／３７５，５９４号に対する優先権を主張し、この出願は本明細書においてその全体が参照として援用される。
発明の背景
発明の分野
本発明は、一般に、および光学物品に特によく適している重合性組成物に関する。
技術的考察
アリルカーボネートモノマー組成物は、重合して、透明コーティング、光学レンズおよび他の光学素子として使用することができる。ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマー組成物は、ジエチレングリコールを、０℃〜２０℃の間の温度でホスゲンと反応させて対応するジクロロホルメートを形成させ、次いで、これを適切な酸受容体、例えばピリジン、第三級アミンまたはアルカリもしくはアルカリ土類金属水酸化物の存在下でアリルアルコールと反応させることによって生成されている。あるいは、アリルアルコールをホスゲンと反応させる。得られたクロロホルメートを、アルカリ試薬の存在下でジエチレングリコールと反応させる。
公知のジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマー組成物の重合に付随する１つの問題は、最終熱硬化性ポリマーへの重合の過程の間に生じる、重合した材料の比較的高い収縮性である。例えば、従来のジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマーの重合の間に、１３パーセントを超える収縮が生じ得る。そうした程度の収縮は、液体モノマー組成物が鋳型に導入され、次いで重合されて熱硬化性重合物（polymerizate）を形成する、眼科用レンズおよび眼科用レンズブランクを生成するのに使用されるものなどの、成形操作（casting operation）において特に有害である。この収縮は、不合格品である商業的に受け入れられない生成物をもたらし、したがって製造プロセスの収率を低下させる結果となり得る。
液体プレポリマーを鋳型に導入し、次いで、プレポリマーを重合して最終熱硬化性重合物にすることによって、鋳型における収縮を低減し得ることは公知である。この公知のプロセスにおいて、プレポリマーは、重合性エチレン二重結合の一部を消費するように、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマー組成物を部分的に重合することによって生成される。
鋳型における低収縮には、部分重合の間に多数の重合性エチレン二重結合を使用して、鋳型中に導入されるプレポリマーを生成させることが好都合である。しかし、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）モノマー組成物の部分重合の間、重合性エチレン二重結合が消費されるのにしたがって、粘度は一般に増大する。実用的な目的のためには、粘度は、得られるプレポリマーが鋳型中に適度に容易に流れなくなるほど高くならないようにすべきである。したがって、プレポリマーの粘度は、鋳型中での収縮に対する実用的な下限を提供する。プレポリマーの生成は、反応器のゲル化の可能性などの加工上の困難を引き起こす可能性もある。予備増粘（pre-thickening）ステップを排除することによって、生産コストを低減でき、多くの問題を回避することができる。
従来の低収縮性組成物での別の課題は、重合される場合、一般に、それらが架橋間の増大した長さを有し、これは軟質重合物をもたらすことである。
したがって、最終ポリマーが、従来の光学用途などの様々な用途において使用するのに十分剛性であるというような、最終ポリマーの物理的特性（例えば、剛性）と重合収縮の量との間のバランスを増強または最適化する、組成物を提供することが望ましい。
発明の要旨
本発明によって、改善された剛性を有する改善された収縮重合物をもたらす重合性組成物が生じると考えられる。
重合性組成物は、イソヘキシドビス（アリルカーボネート）モノマーを含む少なくとも１つの第１のモノマーおよび少なくとも１つのエチレン性不飽和の第２のモノマーを含む。
別の重合性組成物は、（ａ）イソヘキシドビスクロロホルメート；（ｂ）少なくとも１つのポリオール；（ｃ）アリルアルコール；および（ｄ）必要に応じて、少なくとも１つのポリクロロホルメートの反応生成物を含む。
別の重合性組成物は、（ａ）イソヘキシド；（ｂ）ジアリルカーボネート；および（ｃ）少なくとも１つのポリオールのエステル交換反応生成物を含む。
光学レンズを成形する目的で、イソヘキシドビス（アリルカーボネート）を１つまたは複数のエチレン性不飽和を含むモノマーまたはモノマーの混合物に添加すると、剛性（例えば、フィッシャー微小硬度、または動的機械分析（ＤＭＡ）によって測定して室温もしくは高温における貯蔵弾性率）が改善され、かつ／または重合収縮が減少するのに役立つと予想される。特に、イソヘキシドビス（アリルカーボネート）を添加すると、重合収縮を減少させるように改変されたモノマー系（例えば、本明細書で開示される反応生成物１）で成形されたレンズの剛性が改善されると予想される。
発明の説明
本明細書および特許請求の範囲において使用されるすべての数字は、すべての場合、「約」という用語によって修飾されているものと理解すべきである。本明細書で開示されるすべての範囲は、先頭および末尾の範囲値を包含するものと理解すべきであり、ありとあらゆる下位範囲がそこに含まれるものとする。本明細書で示す範囲は、指定された範囲にわたる平均値を表す。「ポリマー」または「ポリマーの（polymeric）」という用語は、
オリゴマー、ホモポリマー、コポリマーおよびターポリマーを含む。
本発明は、任意の組合せで、以下の本発明の態様を含む、以下の本発明の態様からなる、または以下の本発明の態様から本質的になる。
本発明は、光学物品を調製するための重合性組成物に関する。
例えば、本発明は、イソヘキシドビス（アリルカーボネート）モノマーを含む少なくとも１つの第１のモノマーおよび少なくとも１つのエチレン性不飽和の第２のモノマー（すなわち、１つまたは複数のエチレン性不飽和を含むモノマー）を含む重合性組成物を含むことができる。イソヘキシドビス（アリルカーボネート）モノマーは、イソソルビドビス（アリルカーボネート）、イソイジドビス（アリルカーボネート）、イソマンニドビス（アリルカーボネート）、およびその混合物からなる群から選択することができる。
イソヘキシドビス（アリルカーボネート）を合成する方法がいくつかある。使用することができる合成経路の例を、以下にスキームＩ〜ＩＩＩとして示す。当業者であれば、そのような合成経路によって、部分的に反応した一部の官能基ならびに少量の未反応物および／またはオリゴマー生成物を含む可能性がある反応生成物の混合物が生じ得ることを予想する。
Figure 0006793814
イソヘキシドは、イソソルビド、イソイジド、イソマンニド、およびその混合物から選択することができる。
イソヘキシドビスクロロホルメートは、米国特許第７，６９６，３７１号、第３欄６７行から第７欄７行および第１３欄３７行から第１４欄６８行で開示された方法などの当業者に公知の方法に従って、イソヘキシドをホスゲンと反応させることによって調製することができる。
イソヘキシドビスクロロホルメートを、以上のスキームＩに示されているように、塩基の存在下でアリルアルコールと反応させることができる。アリルアルコールの量は、存在するイソヘキシドビスクロロホルメートの全量に対する量である。例えば、アリルアルコールは、１当量（ｅｑ．）のクロロホルメートに対して１〜２当量（ｅｑ．）のＯＨ、例えば１ｅｑ．のクロロホルメートに対して１〜１．５ｅｑ．のＯＨの範囲で存在し得る。混合物中に最初に存在するヒドロキシルは、アリルアルコールからのものである。混合物中に存在するクロロホルメートは、イソヘキシドビスクロロホルメートからのものである。
塩基は、当技術分野において公知である塩基から選択することができる。例えば、塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、トリエチルアミン、ピリジン、およびその混合物からなる群から選択することができる。中和量の塩基を使用することができる。塩基は、１ｅｑ．のクロロホルメートに対して１〜２ｅｑ．の塩基、例えば１ｅｑ．のクロロホルメートに対して１〜１．５ｅｑ．の塩基の範囲で存在し得る。
反応温度は、−１０℃〜６０℃、例えば０℃〜２０℃の範囲であってよい。
以上のスキームＩＩに示した別の実施形態では、イソヘキシドジオールを、塩基の存在下でアリルクロロホルメートと反応させることができる。イソヘキシドジオールの量は、存在するアリルクロロホルメートの全量に対する量である。例えば、イソヘキシドジオールは、１ｅｑ．のクロロホルメートに対して０．９〜１．１ｅｑ．のＯＨ、例えば１ｅｑ．のクロロホルメートに対して１．０〜１．０５ｅｑ．のＯＨの範囲で存在し得る。混合物中に最初に存在するヒドロキシルは、イソヘキシドアルコールからのものである。混合物中に存在するクロロホルメートは、アリルクロロホルメートからのものである。
塩基は、前に記載したもののいずれかから選択することができる。中和量の塩基を使用することができる。塩基は、１ｅｑ．のクロロホルメートに対して１〜２ｅｑ．の塩基、例えば１ｅｑ．のクロロホルメートに対して１〜１．５ｅｑ．の塩基の範囲で存在し得る。
反応温度は、−１０℃〜５０℃、例えば０℃〜２５℃の範囲であってよい。
以上のスキームＩＩＩに示した別の実施形態では、イソヘキシドジオールを、ＷＯ２０１５／０９４７１６Ａ１、１３頁３０行から１６頁３行で開示された手順に従って、エステル交換反応促進剤の存在下でジアリルカーボネートと反応させることができる。
アリルアルコールは反応時に形成されるにつれて、連続蒸留によって除去することができ、反応していないジアリルカーボネートがある場合それを、反応の終わりに蒸留によって除去することができる。
ジアリルカーボネートの量は、イソヘキシドジオールの全量に対する量である。例えば、ジアリルカーボネートは、１ｅｑ．のＯＨに対して１〜５０ｅｑ．のジアリルカーボネート、例えば１ｅｑ．のＯＨに対して１．１〜１５ｅｑ．のジアリルカーボネートの範囲で存在し得る。混合物中に存在するヒドロキシルは、イソヘキシドジオールからのものである。
エステル交換反応促進剤、例えばアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸塩、およびアルコキシド、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水素化物、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメトキシド、カリウムメトキシド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸セシウム、水素化ナトリウム、水素化カリウム、または水素化カルシウム、アミン触媒（例えば、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ピリジン、ピリミジン、ジメチルアミノピリジン、イミダゾール、ピロリジン、またはモルホリン）、有機塩基、塩基性イオン交換樹脂、酸触媒（例えば、硫酸、リン酸、またはパラトルエンスルホン酸）、ならびにエステル交換反応触媒、例えば米国特許出願公開第２０１２／００４１１６９号（Ａ１）、段落［００２８］〜［００３８］とＷＯ２０１５／０９４７１６Α１、６頁９〜１６行および１９〜２１行；および８頁２８〜３２行で開示されたものから選択されるものの１つまたは複数を含むことができる。
エステル交換反応促進剤は、材料の混合物の重量に対して少なくとも１重量ｐｐｍと等しい量、例えば０．０１重量％〜０．３重量％で使用することができる。例えば、エステル交換反応促進剤の量は、１ｅｑ．のＯＨ当たり０．０００１〜５ｅｑ．の範囲であり得る。エステル交換反応促進剤の量は、米国特許出願公開第２０１２／００４１１６９号（Ａ１）、段落［００３６］およびＷＯ２０１５／０９４７１６Α１、６頁１６〜１８行で開示された量であり得る。混合物中に存在するヒドロキシルは、イソヘキシドジオールからのものである。
反応温度は、反応が実施される圧力に応じて、アリルアルコールの沸点もしくはそれより高く、またはアリルアルコールが反応混合物中に存在する成分のうちの別の成分と形成する共沸混合物の沸点もしくはそれより高く、かつジアリルカーボネートの沸点もしくはそれ未満であるべきである。一般に、反応温度は、５０℃〜１８０℃、例えば８０℃〜１５０℃の範囲であってよい。
エステル交換反応は、反応混合物からアリルアルコールを取り除くのに有利であるために混合物の沸点を予備選択された操作温度に調整するような圧力、例えば５ｍｂａｒ〜１０３０ｍｂａｒの圧力、例えば５０ｍｂａｒ〜５００ｍｂａｒの範囲で実施することができる。
重合性組成物中の第２のモノマーは、エチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリス（アリルカーボネート）、トリメチロールプロパントリス（アリルカーボネート）、ペンタエリトリトールテトラ（アリルカーボネート）、グリセロールトリス（アリルカーボネート）、ジトリメチロールプロパンテトラ（アリルカーボネート）、ジアリルイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサ（アリルカーボネート）、およびその混合物からなる群から選択することができる。特定の実施形態では、重合性組成物中の第２のモノマーは、エチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、およびその混合物からなる群から選択することができる。
別の実施形態では、第２のモノマーは、ビスクロロホルメートまたはトリスクロロホルメートの少なくとも１つ；アリルアルコール；および少なくとも１つのポリオールの反応生成物を含むことができる。ビスクロロホルメートまたはトリスクロロホルメートは、本明細書に記載されるジオールまたはトリオールのいずれかのビスクロロホルメートまたはトリスクロロホルメートを含むことができる。ジオールまたはトリオールのビスクロロホルメートまたはトリスクロロホルメートは、当業者に公知の方法、または米国特許第７，６９６，３７１号、第３欄６７行から第７欄７行；および第１３欄３７行から第１４欄６８行で開示された方法に従って、ジオールまたはトリオールをホスゲンと反応させることによって調製することができる。ビスクロロホルメートは、グリコールまたはグリコールエーテルのビスクロロホルメートであってよい。ビスクロロホルメートは、エチレングリコールビスクロロホルメート、ジエチレングリコールビスクロロホルメート、およびその混合物からなる群から選択することができる。限定されるものではないが、適当なトリスクロロホルメートの非限定的な一例は、１，３，５−トリス（２−クロロホルミルオキシエチル）イソシアヌレートである。
本発明における使用に適したポリオールは、少なくとも２つで最大１０のヒドロキシル基、例えば最大６つのヒドロキシル基を有することができる。ポリオールは、芳香族または脂肪族、直鎖状、分枝状、または環状であってよく、ヘテロ原子を必要に応じて有することができ、少なくとも１個の炭素で炭素の全部より少ない炭素が、ヘテロ原子、例えばこれらに限定されないが硫黄、窒素、および／または酸素で置換されている。適当なポリオールには、これらに限定されないが、エーテル、チオエーテル、または第三級アミンに由来するものが含まれ得る。ポリオールは、環状ポリオール、例えば１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートであってよい。ポリオールは、Ｃ２〜Ｃ１２ジオールであってもよい。さらに、ポリオールは、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、エリトリトール、メソ−エリトリトール、キシリトール、ソルビトール、そのエトキシレート、そのプロポキシレート、およびその混合物からなる群から選択することができる。他の適当なポリオールには、これらに限定されないが、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）；４，４’−（１−フェニルエチリデン）ビスフェノール（ビスフェノールＡＰ）；２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン（ビスフェノールＢ）；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１−ジフェニルメタン（ビスフェノールＢＰ）；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン（ビスフェノールＥ）；ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン；４，４’−メチレンジフェノール（ビスフェノールＦ）；９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレン（ビスフェノールＦＬ）；ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）；４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール（ビスフェノールＺ）；ビス（２−ヒドロキシフェニル）メタン；テトラブロモビスフェノールＡおよびそのような異性体の混合物；３，３’，５，５’−テトラブロモビスフェノールＡ；４，４’−スルホニルビス（２−メチルフェノール）；４，４’−スルホニルジフェノール；４，４’−チオジフェノール；ジヒドロキシビフェニルおよびそのような異性体の混合物；４，４’−ジヒドロキシビフェニル；２，２’−ビフェノール；ジヒドロキシベンゼンおよびそのような異性体の混合物；１，２−ジヒドロキシベンゼン；１，３−ジヒドロキシベンゼン；１，４−ジヒドロキシベンゼン；上記のアルコキシル化、エトキシ化、プロポキシ化、またはグリセロール化したバージョン；ならびに上記の組合せまたは混合物が含まれる。
アリルアルコールおよびポリオールの量は、存在するクロロホルメートの全量に対する量である。例えば、アリルアルコールは、１ｅｑ．のクロロホルメートに対して０．２〜１．９９ｅｑ．のＯＨ、例えば１ｅｑ．のクロロホルメートに対して０．８〜１．２ｅｑ．のＯＨの範囲で存在し得る。アリルアルコールの最小量は、１ｅｑ．のクロロホルメートに対して０．２〜０．７ｅｑ．のＯＨの範囲で存在し得る。例えば、ポリオールは、１ｅｑ．のクロロホルメートに対して０．０１〜０．６ｅｑ．のＯＨ、例えば１ｅｑ．のクロロホルメートに対して０．０２５〜０．３ｅｑ．のＯＨの範囲で存在し得る。ヒドロキシルの総当量対クロロホルメートの総当量の当量比は、１〜２：１、例えば１〜１．５：１の範囲であってよい。混合物中に存在するヒドロキシルは、アリルアルコールおよびポリオールからのものである。
さらに、第２のモノマーは、ジアリルカーボネートおよび少なくとも１つのポリオールのエステル交換反応生成物を含むことができる。ポリオールは、前に記載したもののいずれかであってよい。エステル交換反応促進剤、例えば前に記載したものの１つまたは複数を含むことができる。エステル交換反応促進剤の量は、前に記載した量であってよい。
重合性組成物は、少なくとも１つの第３のモノマーをさらに含むことができ、ここで、第３のモノマーは第２のモノマーと異なる。このような第３のモノマーの適切な例は、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリス（アリルカーボネート）、トリメチロールプロパントリス（アリルカーボネート）、ペンタエリトリトールテトラ（アリルカーボネート）、グリセロールトリス（アリルカーボネート）、ジトリメチロールプロパンテトラ（アリルカーボネート）、ジアリルイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサ（アリルカーボネート）およびその混合物からなる群から選択されてもよい。
本発明は、（ａ）イソヘキシドビスクロロホルメート；（ｂ）少なくとも１つのポリオール；（ｃ）アリルアルコール；および（ｄ）必要に応じて、少なくとも１つのポリクロロホルメートの反応生成物を含む重合性組成物も提供する。
イソヘキシドビスクロロホルメートは、イソソルビドビスクロロホルメート、イソイジドビスクロロホルメート、イソマンニドビスクロロホルメート、およびその混合物からなる群から選択することができる。ポリオールは、前に記載したもののいずれかおよびその混合物から選択することができる。
必要に応じた少なくとも１つのポリクロロホルメートが存在する場合、それは、エチレングリコールビスクロロホルメートおよびジエチレングリコールビスクロロホルメートからなる群から選択することができる。
アリルアルコールおよびポリオールの量は、存在するクロロホルメートの全量に対する量である。例えば、アリルアルコールは、１ｅｑ．のクロロホルメートに対して０．２〜１．９９ｅｑ．のＯＨ、例えば１ｅｑ．のクロロホルメートに対して０．８〜１．２ｅｑ．のＯＨの範囲で存在し得る。アリルアルコールの最小量は、１ｅｑ．のクロロホルメートに対して０．２〜０．７ｅｑ．のＯＨの範囲で存在し得る。例えば、ポリオールは、１ｅｑ．のクロロホルメートに対して０．０１〜０．６ｅｑ．のＯＨ、例えば１ｅｑ．のクロロホルメートに対して０．０２５〜０．３ｅｑ．のＯＨの範囲で存在し得る。ヒドロキシルの総当量対クロロホルメートの総当量の当量比は、１〜２：１、例えば１〜１．５：１の範囲であってよい。混合物中に存在するヒドロキシルは、アリルアルコールおよびポリオールからのものである。混合物中に存在するクロロホルメートは、イソヘキシドビスクロロホルメートおよびポリクロロホルメートが存在する場合、それらからのものである。
本発明は、少なくとも１つのイソヘキシド；ジアリルカーボネート；および少なくとも１つのポリオールのエステル交換反応から得られた反応生成物を含む重合性組成物も提供する。ポリオールは、前に記載したもののいずれかであってよい。エステル交換反応促進剤、例えば前に記載したもののいずれかも含むことができる。
本発明の重合性組成物の重合は、組成物に、フリーラジカルを生成させることができる開始量の物質、すなわち開始剤を添加することによって遂行され得る。適切な開始剤の例には、有機ペルオキシ化合物が含まれ得るが、これらに限定されない。ポリオール（アリルカーボネート）組成物を重合させるための方法は、当業者に周知であり、そうした周知の技術のいずれかを、本発明の重合性組成物を重合させるために使用することができる。
使用され得るラジカル開始剤の適切な例は、有機過酸化物、例えばペルオキシモノカーボネートエステル、例えば第三級ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート；ペルオキシジカーボネートエステル、例えばジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ（第二級ブチル）ペルオキシジカーボネートおよびジイソプロピルペルオキシジカーボネート；ジアシルペルオキシド、例えば２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、イソブチリルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、プロピオニルペルオキシド、アセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオキシドおよびｐ−クロロベンゾイルペルオキシド；ペルオキシエステル、例えばｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシオクチレート、ｔ−ブチルペルオキシイソブチレート、ジシクロヘキシルペルオキシジカーボネート、１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−シクロヘキサン、および１，１−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン；メチルエチルケトンペルオキシド、アセチルシクロヘキサンスルホニルペルオキシドおよびその混合物を含むことができる。適切な開始剤は、得られる重合物を変色させないものである。
本発明の重合性組成物を開始させて重合させるために使用される開始剤の量は変化してよく、それは、使用される具体的な開始剤に依存することになる。開始量の開始剤、すなわち、重合反応を開始させ維持するのに必要な量が使用され得る。しかし、開始量より多くが使用されてもよい。例えば、開始剤の量および後続する硬化サイクルは、少なくとも５、例えば少なくとも２０のフィッシャー微小硬度（Fischer microhardness）を有する重合物を生成するように選択され得る。フィッシャー微小硬度は、例えば２０〜１５０の範囲であってよい。フィッシャー微小硬度は、Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｉｎｃ．から入手できるＦＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ（登録商標）Ｈ−１００ＳＭＣを使用して、ＩＳＯ１４５７７−０７に従った試験によって決定することができる。一般に、硬化サイクルは、開始剤の存在下で、室温から７０℃〜１３０℃の範囲の温度で１５時間〜３０時間にわたって、重合性有機組成物を加熱するステップを含む。
種々の慣用的な添加剤を、本発明の重合性組成物中に混ぜ込むことができる。そうした慣用的な添加剤は、光安定剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、鋳型離型剤、染料、顔料、ラジカル的に重合可能でない柔軟化用添加剤、例えばアルコキシ化フェノールベンゾエートおよびポリ（アルキレングリコール）ジベンゾエート、酸化防止剤、例えばヒンダードフェノール系酸化防止剤、および重合抑制剤または貯蔵安定剤（shelf-life stabilizer）、例えば４−メトキシフェノール（ＭＥＨＱ）、２，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）またはトリフェニルホスファイトを含むことができる。慣用的な添加剤は、重合性組成物の総重量にもとづいて１０重量パーセント未満、例えば５重量パーセント未満、例えば１重量パーセント未満の合計量で存在することができる。
本発明の重合性組成物の重合物は、成型また成形された固体ポリマー物品としての使用に適している。そのような固体物品には、これらに限定されないが、光学レンズ、例えば平面レンズおよび眼科用レンズ、サンレンズまたはサングラスが含まれる。さらに、固体ポリマー物品、例えばディスプレースクリーン、窓、ならびに自動車および／または航空機の透明体は、本発明の重合性組成物から調製することができる。
一般的成形手順
例示的な成形手順は以下の通りである。２０．０ｇのモノマー（複数可）および１．０ｇのＴｒｉｇｏｎｏｘ ＡＤＣ−ＮＳ６０ペルオキシド開始剤（ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）中６０％溶液として供給されるペルオキシジカーボネートの混合物、Ａｋｚｏ Ｎｏｂｅｌ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ ＬＬＣから入手可能）を小さいプラスチック瓶に入れ、マグネチックスターラーを使用して、約１５分間、一緒に十分に混合する。得られた溶液を、２つの平板ディスク状の強化ガラス製鋳型（直径約８０ｍｍ）、ＰＶＣガスケット（すなわち、最終硬化部分の例えば約３．４ｍｍなどの厚さを制御するためのスペーサー）、およびクランプを有する鋳型アセンブリー中に充填する。この鋳型アセンブリーをプログラム制御可能なオーブンに入れ、硬化する。
重合収縮
重合収縮の量を、どちらも２５℃で測定したモノマー密度とポリマー密度を使用して、以下に示す式：
収縮％＝［（ポリマー密度−モノマー密度）／ポリマー密度］×１００％
に従って計算できる。
本発明の重合性組成物の収縮％は、例えば１５％未満、例えば１３．５％未満、例えば１２％未満、例えば１１．５％未満であると予想される。
フィッシャー微小硬度
フィッシャー微小硬度を、ＦＩＳＣＨＥＲＳＣＯＰＥ（登録商標）Ｈ−１００ＳＭＣ（Ｆｉｓｃｈｅｒ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）を使用して、ＩＳＯ １４５７７−０７に従った試験によって決定できる。重合物のフィッシャー微小硬度（±３ニュートン／ｍｍ２）を、１５秒間での０〜３００ｍＮの荷重負荷に続く、３００ミリニュートン（ｍＮ）の荷重で測定できる。フィッシャー微小硬度は、一般に少なくとも５、例えば少なくとも３０、例えば少なくとも６０、例えば少なくとも８０であると予想される。
ＤＭＡ分析
ＤＭＡ分析を、Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｄｉａｍｏｎｄ ＤＭＡを使用して、ＡＳＴＭ Ｄ５０２３「プラスチックのための標準試験方法：動的機械特性：たわみ（In Flexure）（３点曲げ）（Standard Test Method for Plastics: Dynamic Mechanical Properties: In Flexure (Three-Point Bending)）」に従って実施できる。７５℃で測定した貯蔵弾性率（storage modulus）を「７５℃でのＤＭＡ Ｅ’」として報告できる。７５℃でのＤＭＡ Ｅ’は、一般に少なくとも０．０１、例えば少なくとも０．１、例えば少なくとも０．２、例えば少なくとも０．３であると予想される。
屈折率およびアッベ数
屈折率（ｎｅ ２０）およびアッベ数（Ａｂｂｅｅ）を、Ｍｅｔｒｉｃｏｎモデル２０１０Ｍ Ｐｒｉｓｍ Ｃｏｕｐｌｅｒ（Ｍｅｔｒｉｃｏｎ Ｃｏｒｐ．から入手可能）を使用して、ＡＳＴＭ Ｃ１６４８−０６に従って、５４６ｎｍ（水銀ｅ線）で測定できる。屈折率の結果は、一般に１．４４〜１．５６、例えば１．４９〜１．５１の範囲内であると予想される。アッベ数の結果は、一般に３０〜６２、例えば５０〜６０の範囲であると予想される。
ポリマー黄色度および透過率％
Ｈｕｎｔｅｒｌａｂ Ｕｌｔｒａｓｃａｎ ＰＲＯ（Ｈｕｎｔｅｒ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｉｎｃ．から入手可能）を使用して、ポリマー黄色度および透過率％はそれぞれ、一般にＡＳＴＭ Ｅ３１３−１０およびＡＳＴＭ Ｅ３０８に従って測定される。試料の経路長は、試料の厚さと等しくすることができる。ポリマー黄色度の結果は、約３．４ｍｍの試料厚さで測定して、一般に０．２〜１０、例えば０．３〜５、例えば０．４〜１．５の範囲内であると予想される。透過率％の結果は、一般に８０％〜９５％、例えば８５％〜９３％、例えば９０％〜９２．５％の範囲であると予想される。
予測的実施例
以下の予測的実施例は、本明細書に開示される予測された反応混合物の一部および予測された反応生成物の一部を説明するために提示される。本発明は、これらの具体的な予測的実施例に限定されないと認識されるべきである。
イソソルビドビスクロロホルメートとアリルアルコールの反応によるイソソルビドビス（アリルカーボネート）の合成（スキームＩに図示）
イソソルビドビスクロロホルメートは、米国特許第７，６９６，３７１号、第１３欄３７行から第１４欄６９行の実施例１１で開示された方法に従って、イソソルビドをホスゲンと反応させることによって合成される。
スキームＩに示されているように、イソソルビドビスクロロホルメートをアリルアルコールと反応させる。複数口反応フラスコに、オーバーヘッド型機械式混合機、熱電対プローブ、および電動式シリンジ型ポンプのための入口を装備する。冷却浴は、水、塩化ナトリウム、および氷塊を混合し、浴温を−１５℃〜−１７℃に維持するために、必要に応じてドライアイスの小片を添加することによって調製する。イソソルビドビスクロロホルメート（０．５当量）および０．６当量のアリルアルコールを、反応フラスコ中で混合し、次いで冷却浴を使用して、フラスコの内容物を初期温度の０〜−５℃に冷却する。
フラスコの内容物を激しく撹拌しながら、電動式シリンジ型ポンプを使用して、０．６５当量の５０％水酸化ナトリウム溶液を、反応混合物に１０℃〜２５℃の反応温度を維持する速度でゆっくりと添加する。
水酸化ナトリウム溶液を添加した後、反応混合物を、（例えば、ＤＯＤ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ， Ｉｎｃ．から市販されているクロロホルメート試験紙を用いた試験に基づいて）反応が完了するまで１０℃〜２５℃で引き続き混合する。次いで、フラスコの内容物を室温と平衡化させながら、引き続き混合する。水を添加して塩副生成物を溶解し、有機相と水性相を分離させる。中性のｐＨを達成するために、有機相を水で洗浄し、残留する水および他の揮発性物質を、真空蒸留により除去する。
イソソルビドとアリルクロロホルメートの反応によるイソソルビドビス（アリルカーボネート）の合成（スキームＩＩに図示）
スキームＩＩに示されているように、イソソルビドをアリルクロロホルメートと反応させる。複数口反応フラスコに、オーバーヘッド型機械式混合機、熱電対プローブ、および滴下漏斗を装備する。冷却浴は、水、塩化ナトリウム、および氷塊を混合し、浴温を−１５℃〜−１７℃に維持するために、必要に応じてドライアイスの小片を添加することによって調製する。イソソルビド（０．５当量）、０．６５当量のピリジン、および十分量のジクロロメタン溶媒（例えば、７５ｇ）を反応フラスコ中で混合する。次いで、冷却浴を使用して、フラスコの内容物を初期温度の０℃〜−５℃に冷却する。
フラスコの内容物を激しく撹拌しながら、滴下漏斗を使用して、０．５当量のアリルクロロホルメートを、反応混合物に反応温度の１０℃〜２５℃を維持する速度で添加する。
アリルクロロホルメートを添加した後、反応混合物を、（例えば、ＤＯＤ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ， Ｉｎｃ．から市販されているクロロホルメート試験紙を用いた試験に基づいて）反応が完了するまで１０℃〜２５℃で引き続き混合する。次いで、フラスコの内容物を室温と平衡化させながら、引き続き混合する。水を添加して塩副生成物を溶解し、有機相と水性相を分離させる。（ｐＨ＜７．０で示唆される）残留するピリジンを中和するために、有機相を希塩酸溶液で洗浄し、続いて中性のｐＨを達成するために、水で洗浄する。ジクロロメタンおよび他の揮発性物質を真空蒸留により除去する。
イソソルビドとジアリルカーボネートの反応によるイソソルビドビス（アリルカーボネート）の合成（スキームＩＩＩに図示）
スキームＩＩＩに示されているように、イソソルビドをジアリルカーボネートと反応させる。マグネチックスターラー、熱電対プローブ、およびオーバーヘッド型蒸留塔を装備したジャケット付き複数口フラスコに、０．５当量（０．２５モル）のイソソルビド、１〜４当量のジアリルカーボネート、および有効量のナトリウムメトキシド触媒の２５重量％メタノール溶液（典型的には、イソソルビドの量に対して０．１重量％〜１．５重量％）を投入する。
反応は、アリルアルコールが形成されると留去しながら、８０℃〜１１０℃の温度および１５０〜２５０ｍｂａｒの範囲の圧力で１〜８時間行う。
反応の完了が、予測されたアリルアルコールの留去量（例えば、２９ｇ）の回収によって示された後、反応混合物を室温まで放冷し、水で洗浄する。残留するジアリルカーボネートおよび他の揮発性物質を真空蒸留により除去し、続いて生成物を濾過する。
反応生成物１−ジエチレングリコールビスクロロホルメートとアリルアルコールおよびジエチレングリコールとの反応による生成物
ジエチレングリコールビスクロロホルメートを、米国特許出願公開第２０１７／００６６８７６号（Ａ１）の比較例＃１０の手順に従って、アリルアルコールおよびジエチレングリコールと反応させる。
反応生成物２−イソソルビドビスクロロホルメートおよびジエチレングリコールビスクロロホルメートとアリルアルコールおよびジエチレングリコールとの反応による生成物
複数口反応フラスコに、オーバーヘッド型機械式混合機、熱電対プローブ、および電動式シリンジ型ポンプのための入口を装備する。冷却浴は、水、塩化ナトリウム、および氷塊を混合し、浴温を−１５℃〜−１７℃に維持するために、必要に応じてドライアイスの小片を添加することによって調製する。イソソルビドビスクロロホルメート（０．１２５当量）、０．３７５当量のジエチレングリコールビスクロロホルメート、０．５当量のアリルアルコール、および０．１当量のジエチレングリコールを、反応フラスコ中で混合し、冷却浴を使用して、フラスコの内容物を初期温度の０℃〜−５℃に冷却する。
フラスコの内容物を激しく撹拌しながら、電動式シリンジ型ポンプを使用して、０．６５当量の５０％水酸化ナトリウム水溶液を、反応混合物に反応温度の１０℃〜１５℃を維持する速度でゆっくりと添加する。
水酸化ナトリウムを添加した後、反応混合物を、（例えば、ＤＯＤ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ， Ｉｎｃ．から市販されているクロロホルメート試験紙を用いた試験に基づいて）反応が完了するまで１０℃〜１５℃で引き続き混合する。次いで、フラスコの内容物を室温と平衡化させながら、引き続き混合する。水を添加して塩副生成物を溶解し、有機相と水性相を分離させる。中性のｐＨを達成するために、有機相を水で洗浄し、残留する水および他の揮発性物質を、真空蒸留により除去する。
反応生成物３−ジアリルカーボネートとイソソルビドおよびジエチレングリコールとの反応による生成物
マグネチックスターラー、熱電対プローブ、およびオーバーヘッド型蒸留塔を装備したジャケット付き複数口フラスコに、０．１２５当量（０．０６２５モル）のイソソルビド、０．３７５当量（０．１８７５モル）のジエチレングリコール、０．６〜２当量のジアリルカーボネート、および有効量のナトリウムメトキシド触媒の２５重量％メタノール溶液（典型的には、ポリオールの量に対して０．１重量％〜１．５重量％）を投入する。
反応は、アリルアルコールが形成されると留去しながら、８０℃〜１１０℃の温度および１５０〜２５０ｍｂａｒの範囲の圧力で１〜８時間行う。
反応の完了が、予測されたアリルアルコールの留去量（例えば、２９ｇ）の回収によって示された後、反応混合物を室温まで放冷し、水で洗浄する。残留するジアリルカーボネートおよび他の揮発性物質を真空蒸留により除去し、続いて生成物を濾過する。
ポリマー試料の成形
以上の予測的実施例の反応生成物は、鋳型で成形して、様々な成型品、例えば光学物品を調製するのに適している。
例えば、イソソルビドビス（アリルカーボネート）を、以上の明細書で開示されたものを含むがこれらに限定されない、１つまたは複数のエチレン性不飽和を含む少なくとも１つの第２のモノマーとブレンドし、一般的成形手順に従って成形する。
別の実施形態では、イソソルビドビス（アリルカーボネート）をジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）とブレンドし、一般的成形手順に従って成形する。
別の実施形態では、イソソルビドビス（アリルカーボネート）を反応生成物１とブレンドし、一般的成形手順に従って成形する。
別の実施形態では、イソソルビドビス（アリルカーボネート）を、以上の明細書で開示されたものを含むがこれらに限定されない、１つまたは複数のエチレン性不飽和を含む少なくとも１つの第２のモノマー、および以上の明細書で開示されたものを含むがこれらに限定されない少なくとも１つの第３のモノマーとブレンドし、一般的成形手順に従って成形する。
別の実施形態では、反応生成物２を一般的成形手順に従って成形する。
別の実施形態では、反応生成物３を一般的成形手順に従って成形する。
例えば、鋳型をプログラム制御可能なオーブンに入れ、例えば表１に示されている硬化サイクルを使用して、組成物を重合する。
Figure 0006793814
本発明を、以下の番号付きの項でさらに特徴付けることができる。
項１：
少なくとも１つの第１のモノマーおよび少なくとも１つの第２のモノマーを含む重合性組成物であって、前記少なくとも１つの第１のモノマーが、イソヘキシドビス（アリルカーボネート）モノマーを含み、前記少なくとも１つの第２のモノマーが１つまたは複数のエチレン性不飽和を含む、重合性組成物。
項２：
前記少なくとも１つのイソヘキシドビス（アリルカーボネート）モノマーが、イソソルビドビス（アリルカーボネート）、イソイジドビス（アリルカーボネート）、イソマンニドビス（アリルカーボネート）、およびその混合物からなる群から選択される、項１に記載の重合性組成物。
項３：
前記少なくとも１つの第２のモノマーが、エチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリス（アリルカーボネート）、トリメチロールプロパントリス（アリルカーボネート）、ペンタエリトリトールテトラ（アリルカーボネート）、グリセロールトリス（アリルカーボネート）、ジトリメチロールプロパンテトラ（アリルカーボネート）、ジアリルイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサ（アリルカーボネート）、およびその混合物からなる群から選択される、項１または２に記載の重合性組成物。
項４：
前記少なくとも１つの第２のモノマーが、エチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、およびその混合物からなる群から選択される、項１から３のいずれかに記載の重合性組成物。
項５：
前記少なくとも１つの第２のモノマーが、
ビスクロロホルメートまたはトリスクロロホルメートの少なくとも１つ；
アリルアルコール；および
少なくとも１つのポリオール
の反応生成物を含む、項１に記載の重合性組成物。
項６：
前記ビスクロロホルメートが、エチレングリコールビスクロロホルメート、ジエチレングリコールビスクロロホルメート、およびその混合物からなる群から選択される、項５に記載の重合性組成物。
項７：
前記トリスクロロホルメートが、１，３，５−トリス（２−クロロホルミルオキシエチル）イソシアヌレートを含む、項５または６に記載の重合性組成物。
項８：
前記少なくとも１つのポリオールが、２〜６つのヒドロキシル基を含む、項５から７のいずれかに記載の重合性組成物。
項９：
前記少なくとも１つのポリオールが、環状ポリオールを含む、項５から７のいずれかに記載の重合性組成物。
項１０：
前記環状ポリオールが、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを含む、項９に記載の重合性組成物。
項１１：
前記少なくとも１つのポリオールが、Ｃ２〜Ｃ１２ジオールを含む、項５から７のいずれかに記載の重合性組成物。
項１２：
前記少なくとも１つのポリオールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、エリトリトール、メソ−エリトリトール、キシリトール、ソルビトール、そのエトキシレート、そのプロポキシレート、およびその混合物からなる群から選択される、項５から７のいずれかに記載の重合性組成物。
項１３：
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリス（アリルカーボネート）、トリメチロールプロパントリス（アリルカーボネート）、ペンタエリトリトールテトラ（アリルカーボネート）、グリセロールトリス（アリルカーボネート）、ジトリメチロールプロパンテトラ（アリルカーボネート）、ジアリルイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサ（アリルカーボネート）、およびその混合物からなる群から選択される少なくとも１つの第３のモノマーをさらに含む、項５から１２のいずれかに記載の重合性組成物。
項１４：
前記少なくとも１つの第２のモノマーが、
ジアリルカーボネート；および
少なくとも１つのポリオール
のエステル交換反応生成物を含む、項１に記載の重合性組成物。
項１５：
ヒドロキシルの総当量対クロロホルメートの総当量の当量比が１〜１．５：１である、項５から１３のいずれかに記載の重合性組成物。
項１６
イソヘキシドビスクロロホルメート；
少なくとも１つのポリオール；
アリルアルコール；および
必要に応じて、少なくとも１つのポリクロロホルメート
の反応生成物を含む重合性組成物。
項１７：
前記イソヘキシドビスクロロホルメートが、イソソルビドビスクロロホルメート、イソイジドビスクロロホルメート、イソマンニドビスクロロホルメート、およびその混合物からなる群から選択される、項１６に記載の重合性組成物。
項１８：
前記少なくとも１つのポリオールが、２〜６つのヒドロキシル基を含む、項１６または１７に記載の重合性組成物。
項１９：
前記少なくとも１つのポリオールが、環状ポリオールを含む、項１６から１８のいずれかに記載の重合性組成物。
項２０：
前記環状ポリオールが、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを含む、項１９に記載の重合性組成物。
項２１：
前記少なくとも１つのポリオールが、Ｃ２〜Ｃ１２ジオールを含む、項１６から２０のいずれかに記載の重合性組成物。
項２２：
前記少なくとも１つのポリオールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、エリトリトール、メソ−エリトリトール、キシリトール、ソルビトール、そのエトキシレート、そのプロポキシレート、およびその混合物からなる群から選択される、項１６から２１のいずれかに記載の重合性組成物。
項２３：
前記少なくとも１つのポリクロロホルメートが存在し、エチレングリコールビスクロロホルメートおよびジエチレングリコールビスクロロホルメートからなる群から選択される、項１６から２２のいずれかに記載の重合性組成物。
項２４：
ヒドロキシルの総当量対クロロホルメートの総当量の当量比が、１〜１．５：１である、項１６から２３のいずれかに記載の重合性組成物。
項２５：
イソヘキシド；
ジアリルカーボネート；および
少なくとも１つのポリオール
のエステル交換反応生成物を含む重合性組成物。
項２６：
有機過酸化物をさらに含む、項１に記載の重合性組成物。
項２７：
前記有機過酸化物が、ペルオキシモノカーボネートエステル、ペルオキシジカーボネートエステル、ジアシルペルオキシド、およびペルオキシエステルからなる群から選択される、項２６に記載の重合性組成物。
項２８：
有機過酸化物をさらに含む、項１６の重合性組成物。
項２９：
前記有機過酸化物が、ペルオキシモノカーボネートエステル、ペルオキシジカーボネートエステル、ジアシルペルオキシド、およびペルオキシエステルからなる群から選択される、項２８の重合性組成物。
項３０：
有機過酸化物をさらに含む、項２５の重合性組成物。
項３１：
前記有機過酸化物が、ペルオキシモノカーボネートエステル、ペルオキシジカーボネートエステル、ジアシルペルオキシド、およびペルオキシエステルからなる群から選択される、項３０の重合性組成物。
項３２：
項１の重合性組成物から形成される重合物。
項３３：
項１６の重合性組成物から形成される重合物。
項３４：
項２５の重合性組成物から形成される重合物。
項３５：
項１の重合性組成物を含む光学物品。
項３６：
項１６の重合性組成物を含む光学物品。
項３７：
項２５の重合性組成物を含む光学物品。
当業者は、上記説明において開示した概念から逸脱することなく、本発明に変更を加えることができることを容易に理解する。したがって、本明細書で詳細に説明した特定の実施形態は、例示に過ぎず、添付の特許請求の範囲およびありとあらゆるその均等物が与えられることになる本発明の範囲を限定するものではない。
本発明の好ましい実施形態によれば、例えば、以下が提供される。
（項１）
少なくとも１つの第１のモノマーおよび少なくとも１つの第２のモノマーを含む重合性組成物であって、前記少なくとも１つの第１のモノマーが、イソヘキシドビス（アリルカーボネート）モノマーを含み、前記少なくとも１つの第２のモノマーが１つまたは複数のエチレン性不飽和を含む、重合性組成物。
（項２）
前記少なくとも１つのイソヘキシドビス（アリルカーボネート）モノマーが、イソソルビドビス（アリルカーボネート）、イソイジドビス（アリルカーボネート）、イソマンニドビス（アリルカーボネート）、およびその混合物からなる群から選択される、上記項１に記載の重合性組成物。
（項３）
前記少なくとも１つの第２のモノマーが、エチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリス（アリルカーボネート）、トリメチロールプロパントリス（アリルカーボネート）、ペンタエリトリトールテトラ（アリルカーボネート）、グリセロールトリス（アリルカーボネート）、ジトリメチロールプロパンテトラ（アリルカーボネート）、ジアリルイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサ（アリルカーボネート）、およびその混合物からなる群から選択される、上記項１または２に記載の重合性組成物。
（項４）
前記少なくとも１つの第２のモノマーが、エチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、およびその混合物からなる群から選択される、上記項１から３のいずれかに記載の重合性組成物。
（項５）
前記少なくとも１つの第２のモノマーが、
ビスクロロホルメートまたはトリスクロロホルメートの少なくとも１つ；
アリルアルコール；および
少なくとも１つのポリオール
の反応生成物を含む、上記項１に記載の重合性組成物。
（項６）
前記ビスクロロホルメートが、エチレングリコールビスクロロホルメート、ジエチレングリコールビスクロロホルメート、およびその混合物からなる群から選択される、上記項５に記載の重合性組成物。
（項７）
前記トリスクロロホルメートが、１，３，５−トリス（２−クロロホルミルオキシエチル）イソシアヌレートを含む、上記項５または６に記載の重合性組成物。
（項８）
前記少なくとも１つのポリオールが、２〜６つのヒドロキシル基を含む、上記項５から７のいずれかに記載の重合性組成物。
（項９）
前記少なくとも１つのポリオールが、環状ポリオールを含む、上記項５から７のいずれかに記載の重合性組成物。
（項１０）
前記環状ポリオールが、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを含む、上記項９に記載の重合性組成物。
（項１１）
前記少なくとも１つのポリオールが、Ｃ ２ 〜Ｃ １２ ジオールを含む、上記項５から７のいずれかに記載の重合性組成物。
（項１２）
前記少なくとも１つのポリオールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、エリトリトール、メソ−エリトリトール、キシリトール、ソルビトール、そのエトキシレート、そのプロポキシレート、およびその混合物からなる群から選択される、上記項５から７のいずれかに記載の重合性組成物。
（項１３）
トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリス（アリルカーボネート）、トリメチロールプロパントリス（アリルカーボネート）、ペンタエリトリトールテトラ（アリルカーボネート）、グリセロールトリス（アリルカーボネート）、ジトリメチロールプロパンテトラ（アリルカーボネート）、ジアリルイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサ（アリルカーボネート）、およびその混合物からなる群から選択される少なくとも１つの第３のモノマーをさらに含む、上記項５から１２のいずれかに記載の重合性組成物。
（項１４）
前記少なくとも１つの第２のモノマーが、
ジアリルカーボネート；および
少なくとも１つのポリオール
のエステル交換反応生成物を含む、上記項１に記載の重合性組成物。
（項１５）
ヒドロキシルの総当量対クロロホルメートの総当量の当量比が１〜１．５：１である、上記項５から１４のいずれかに記載の重合性組成物。
（項１６）
イソヘキシドビスクロロホルメート；
少なくとも１つのポリオール；
アリルアルコール；および
必要に応じて、少なくとも１つのポリクロロホルメート
の反応生成物を含む重合性組成物。
（項１７）
前記イソヘキシドビスクロロホルメートが、イソソルビドビスクロロホルメート、イソイジドビスクロロホルメート、イソマンニドビスクロロホルメート、およびその混合物からなる群から選択される、上記項１６に記載の重合性組成物。
（項１８）
前記少なくとも１つのポリオールが、２〜６つのヒドロキシル基を含む、上記項１６または１７に記載の重合性組成物。
（項１９）
前記少なくとも１つのポリオールが、環状ポリオールを含む、上記項１６から１８のいずれかに記載の重合性組成物。
（項２０）
前記環状ポリオールが、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを含む、上記項１９に記載の重合性組成物。
（項２１）
前記少なくとも１つのポリオールが、Ｃ ２ 〜Ｃ １２ ジオールを含む、上記項１６から２０のいずれかに記載の重合性組成物。
（項２２）
前記少なくとも１つのポリオールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、エリトリトール、メソ−エリトリトール、キシリトール、ソルビトール、そのエトキシレート、そのプロポキシレート、およびその混合物からなる群から選択される、上記項１６から２１のいずれかに記載の重合性組成物。
（項２３）
前記少なくとも１つのポリクロロホルメートが存在し、エチレングリコールビスクロロホルメートおよびジエチレングリコールビスクロロホルメートからなる群から選択される、上記項１６から２２のいずれかに記載の重合性組成物。
（項２４）
ヒドロキシルの総当量対クロロホルメートの総当量の当量比が、１〜１．５：１である、上記項１６から２３のいずれかに記載の重合性組成物。
（項２５）
イソヘキシド；
ジアリルカーボネート；および
少なくとも１つのポリオール
のエステル交換反応生成物を含む重合性組成物。
（項２６）
有機過酸化物をさらに含む、上記項１から２５のいずれかに記載の重合性組成物。
（項２７）
前記有機過酸化物が、ペルオキシモノカーボネートエステル、ペルオキシジカーボネートエステル、ジアシルペルオキシド、およびペルオキシエステルからなる群から選択される、上記項２６に記載の重合性組成物。

Claims (17)

  1. 少なくとも１つの第１のモノマーおよび少なくとも１つの第２のモノマーを含む重合性組成物であって、ここで、前記少なくとも１つの第１のモノマーが、イソヘキシドビス（アリルカーボネート）モノマーを含み、ここで、前記少なくとも１つの第２のモノマーが１つまたは複数のエチレン性不飽和を含み、そしてここで、前記少なくとも１つの第２のモノマーが、
    （ｉ） エチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリス（アリルカーボネート）、トリメチロールプロパントリス（アリルカーボネート）、ペンタエリトリトールテトラ（アリルカーボネート）、グリセロールトリス（アリルカーボネート）、ジトリメチロールプロパンテトラ（アリルカーボネート）、ジアリルイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサ（アリルカーボネート）、およびその混合物からなる群から選択される；
    （ｉｉ） ビスクロロホルメートまたはトリスクロロホルメートの少なくとも１つ、アリルアルコール、および少なくとも１つのポリオールの反応生成物を含む；または
    （ｉｉｉ） ジアリルカーボネートおよび少なくとも１つのポリオールのエステル交換反応生成物を含む、
    重合性組成物。
  2. 前記少なくとも１つのイソヘキシドビス（アリルカーボネート）モノマーが、イソソルビドビス（アリルカーボネート）、イソイジドビス（アリルカーボネート）、イソマンニドビス（アリルカーボネート）、およびその混合物からなる群から選択される、請求項１に記載の重合性組成物。
  3. 前記少なくとも１つの第２のモノマーが、エチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリス（アリルカーボネート）、トリメチロールプロパントリス（アリルカーボネート）、ペンタエリトリトールテトラ（アリルカーボネート）、グリセロールトリス（アリルカーボネート）、ジトリメチロールプロパンテトラ（アリルカーボネート）、ジアリルイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサ（アリルカーボネート）、およびその混合物からなる群から選択される、請求項１または２に記載の重合性組成物。
  4. 前記少なくとも１つの第２のモノマーが、エチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、およびその混合物からなる群から選択される、請求項１から３のいずれかに記載の重合性組成物。
  5. 前記少なくとも１つの第２のモノマーが、
    ビスクロロホルメートまたはトリスクロロホルメートの少なくとも１つ；
    アリルアルコール；および
    少なくとも１つのポリオール
    の反応生成物を含む、請求項１に記載の重合性組成物。
  6. 前記ビスクロロホルメートが、エチレングリコールビスクロロホルメート、ジエチレングリコールビスクロロホルメート、およびその混合物からなる群から選択される、請求項５に記載の重合性組成物。
  7. 前記トリスクロロホルメートが、１，３，５−トリス（２−クロロホルミルオキシエチル）イソシアヌレートを含む、請求項５または６に記載の重合性組成物。
  8. 前記少なくとも１つのポリオールが、２〜６つのヒドロキシル基を含む、請求項５から７のいずれかに記載の重合性組成物。
  9. 前記少なくとも１つのポリオールが、環状ポリオールを含む、請求項５から７のいずれかに記載の重合性組成物。
  10. 前記環状ポリオールが、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートを含む、請求項９に記載の重合性組成物。
  11. 前記少なくとも１つのポリオールが、Ｃ２〜Ｃ１２ジオールを含む、請求項５から７のいずれかに記載の重合性組成物。
  12. 前記少なくとも１つのポリオールが、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、グリセロール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリトリトール、ジペンタエリトリトール、エリトリトール、メソ−エリトリトール、キシリトール、ソルビトール、そのエトキシレート、そのプロポキシレート、およびその混合物からなる群から選択される、請求項５から７のいずれかに記載の重合性組成物。
  13. トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，３，５−トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリス（アリルカーボネート）、トリメチロールプロパントリス（アリルカーボネート）、ペンタエリトリトールテトラ（アリルカーボネート）、グリセロールトリス（アリルカーボネート）、ジトリメチロールプロパンテトラ（アリルカーボネート）、ジアリルイタコネート、ジペンタエリトリトールヘキサ（アリルカーボネート）、およびその混合物からなる群から選択される少なくとも１つの第３のモノマーをさらに含む、請求項５から１２のいずれかに記載の重合性組成物。
  14. 前記少なくとも１つの第２のモノマーが、
    ジアリルカーボネート；および
    少なくとも１つのポリオール
    のエステル交換反応生成物を含む、請求項１に記載の重合性組成物。
  15. ヒドロキシルの総当量対クロロホルメートの総当量の当量比が１〜１．５：１である、請求項５から１３のいずれかに記載の重合性組成物。
  16. 有機過酸化物をさらに含む、請求項１から１５のいずれかに記載の重合性組成物。
  17. 前記有機過酸化物が、ペルオキシモノカーボネートエステル、ペルオキシジカーボネートエステル、ジアシルペルオキシド、およびペルオキシエステルからなる群から選択される、請求項１６に記載の重合性組成物。
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