JP6784351B2 - バッテリーセルの性能をテストするための装置及び方法 - Google Patents

バッテリーセルの性能をテストするための装置及び方法 Download PDF

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Description

本発明は、バッテリーセルの性能をテストするための装置及び方法に関し、より詳しくは、バッテリーセルの製造工程で発生する工程偏差を考慮してバッテリーセルの電気化学的性能を非破壊的にテストする装置及び方法に関する。
本出願は、2018年1月9日出願の韓国特許出願第10−2018−0002735号に基づく優先権を主張し、該当出願の明細書及び図面に開示された内容は、すべて本出願に組み込まれる。
近年、ノートパソコン、ビデオカメラ、携帯電話などのような携帯用電子製品の需要が急増し、電気自動車、エネルギー貯蔵用蓄電池、ロボット、衛星などの開発が本格化するにつれて、繰り返して充放電可能な高性能バッテリーに対する研究が活発に行われている。
現在、ニッケルカドミウム電池、ニッケル水素電池、ニッケル亜鉛電池、リチウム二次電池などの電池が商用化しているが、中でもリチウムバッテリーはニッケル系列のバッテリーに比べてメモリ効果が殆ど起きず充放電が自在であり、自己放電率が非常に低くてエネルギー密度が高いという長所から脚光を浴びている。
バッテリーを構成するバッテリーセルは、基本的に、正極、負極及び電解質を含む。バッテリーセルの電気化学的反応に関わる作動イオン(例えば、リチウムイオン)が正極から負極へと、または、負極から正極へと移動することによって、バッテリーセルの充放電が行われるようになる。
バッテリーセルは活性化工程を経て製造される。活性化工程では、充放電装置にバッテリーセルを連結した状態で、予め決められた条件でバッテリーセルを所定回数充放電する。従来の性能テスト方法を用いる場合、活性化工程が行われる間に測定されるバッテリーセルの充電容量と放電容量との比率によって、バッテリーセルから実際に抽出可能な最大容量値を推定することができる。該最大容量値はFCC(full charge capacity)とも称し得る。
ただし、従来の性能テスト方法からは、バッテリーセル両端の電圧領域(voltage window)などを含む使用領域についての情報を概略的に分かるだけで、バッテリーセルの正極と負極それぞれの使用領域についての情報までは把握できないという限界がある。
また、活性化工程において、リチウムイオンが負極に使用される炭素と反応して生成されるSEI(solid electrolyte interface)などによってリチウムイオンの一部が非可逆的に消失するため、バッテリーセルの最大容量値が予め決められた設計容量値より小さくなる。しかし、従来の性能テスト方法は、予め決められた設計容量値と、活性化工程後のバッテリーセルの最大容量値と差が発生した原因についての情報を提供することはできない。
上述した問題を解決するため、3電極テスト法が提示されている。3電極テスト法によれば、バッテリーセルの正極と負極それぞれの電位を基準電極の電位と比べることで、バッテリーセルの正極と負極それぞれの使用領域と最大容量を測定する。しかし、3電極テスト法を実行するためには、正極と負極を含むバッテリーセルを分解した後、基準電極を別途に取り付けなければならず煩雑である。さらに、基準電極がバッテリーセルの電気化学的特性に影響を及ぼし得るため、基準電極を取り付けたバッテリーセルから測定された結果は、基準電極のないバッテリーセルの実際の電気化学的特性に符合しないこともある。
一方、バッテリーセルの電気化学的性能は、バッテリーセルの製造工程中に発生した工程偏差の影響を受ける。すなわち、バッテリーセルの製造工程中に発生した電極の厚さ、電極の面積または電極活物質の密度などの工程偏差によって、完成したバッテリーセルの性能にバラツキが生じるようになる。
一般に、バッテリーセルの製造工程は、電極工程と組立工程とに分けられ、具体的に、電極工程はミキシング、コーティング、ロールプレス及びスリッティングなどの工程を含み、組立工程は真空乾燥、ノッチング、ラミネーション、フォールディング及びパッケージングなどの工程を含む。このようなバッテリーセルのそれぞれの製造工程中に発生する工程偏差によって、バッテリーセルの単位面積当り正極/負極活物質量の値、及び正極/負極総面積の値などが変わり、このような工程偏差値は完成したバッテリーセルの性能に影響を及ぼすようになる。
このような工程偏差が反映された実際のバッテリーセルの性能をテストするため、従来は実際に、バッテリーセルを完成して完成セルの容量、抵抗及び使用領域を測定するか、または、設計シートを通じて完成セルの容量を推定した。
しかし、完成バッテリーセルを製造して性能をテストする方法は最も正確な方法であるものの、活性化工程を経なければならないため、多くの費用と時間を必要とする。また、設計シートを通じた推定は、バッテリーセルの容量のみに対して可能であり、バッテリーセルの抵抗及び使用領域(例えば、SOCに応じたOCVの分布)は推定することができない。
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、基準電極などを取り付けるためにバッテリーセルを分解せずバッテリーセルの性能をテストすることができる装置及び方法を提供することを目的とする。
本発明の他の目的及び長所は、下記の説明によって理解でき、本発明の実施形態によってより明らかに分かるであろう。また、本発明の目的及び長所は、特許請求の範囲に示される手段及びその組合せによって実現することができる。
本発明の一態様によるバッテリーセルの性能をテストするための装置は、前記バッテリーセルと電気的に連結され、前記バッテリーセルのSOCの変化に応じた前記バッテリーセルの開放電圧を測定するように構成された測定部と、複数の参照セルそれぞれの正極または負極の開放電圧の変化を示す複数のプロファイルデータ、所定のSOC範囲の上限値で前記複数の参照セルそれぞれの正極または負極に貯蔵されたリチウムイオンの量に対応する複数の上限値、前記所定のSOC範囲の下限値で前記複数の参照セルそれぞれの正極または負極に貯蔵されたリチウムイオンの量に対応する複数の下限値、及び前記バッテリーセルの製造工程で発生した工程偏差値を保存するように構成されたメモリ部と、前記測定部及び前記メモリ部と電気的に連結される制御部とを含む。前記制御部は、前記複数のプロファイルデータ、前記複数の上限値、及び前記複数の下限値に基づいて、前記所定のSOC範囲に対する前記複数の参照セルの開放電圧の変化を示す複数の参照プロファイルデータを生成するように構成される。前記制御部は、前記所定のSOC範囲に対する前記バッテリーセルの開放電圧の変化を示す測定プロファイルデータを生成するように構成される。前記制御部は、前記複数の参照プロファイルデータ、前記測定プロファイルデータ及び前記工程偏差値に基づいて、前記バッテリーセルの容量、前記所定のSOC範囲に対する前記バッテリーセルの開放電圧の変化を示す推定プロファイルデータ、及び前記バッテリーセルの抵抗のうち少なくとも一つを決定するように構成される。
前記工程偏差値は、前記バッテリーセルの製造工程中に発生した前記バッテリーセルの単位面積当り正極活物質量の偏差値、単位面積当り負極活物質量の偏差値、正極総面積の偏差値、及び負極総面積の偏差値のうち少なくとも一つを含むことができる。
前記複数のプロファイルデータは、前記複数の参照セルそれぞれの正極プロファイルデータ及び負極プロファイルデータを含むことができる。前記複数の上限値は、前記複数の参照セルそれぞれの参照正極上限値及び参照負極上限値を含むことができる。前記複数の下限値は、前記複数の参照セルそれぞれの参照正極下限値及び参照負極下限値を含むことができる。前記正極プロファイルデータは、前記参照セルの正極に貯蔵されたリチウムイオン量の変化による前記参照セルの正極の開放電圧の変化を示すことができる。前記負極プロファイルデータは、前記参照セルの負極に貯蔵されたリチウムイオン量の変化による前記参照セルの負極の開放電圧の変化を示すことができる。前記参照正極上限値は、前記所定のSOC範囲の上限値で前記参照セルの正極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示すことができる。前記参照負極上限値は、前記所定のSOC範囲の上限値で前記参照セルの負極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示すことができる。前記参照正極下限値は、前記所定のSOC範囲の下限値で前記参照セルの正極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示すことができる。前記参照負極下限値は、前記所定のSOC範囲の下限値で前記参照セルの負極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示すことができる。
前記制御部は、前記複数の参照プロファイルデータ及び前記測定プロファイルデータに基づいて、前記バッテリーセルの推定正極上限値、推定正極下限値、推定負極上限値、及び推定負極下限値を決定するように構成することができる。前記推定正極上限値は、前記所定のSOC範囲の上限値で前記バッテリーセルの正極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示すことができる。前記推定正極下限値は、前記所定のSOC範囲の下限値で前記バッテリーセルの正極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示すことができる。前記推定負極上限値は、前記所定のSOC範囲の上限値で前記バッテリーセルの負極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示すことができる。前記推定負極下限値は、前記所定のSOC範囲の下限値で前記バッテリーセルの負極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示すことができる。
前記制御部は、前記参照プロファイルデータと前記測定プロファイルデータとの残差自乗和を示すコスト関数を宣言するように構成することができる。前記制御部は、前記コスト関数の値が最小になる前記バッテリーセルの前記推定正極上限値、前記推定正極下限値、前記推定負極上限値、及び前記推定負極下限値を推定するように構成することができる。
前記制御部は、前記複数のプロファイルデータ、前記推定正極上限値、前記推定正極下限値、前記推定負極上限値、及び前記推定負極下限値に基づいて、前記バッテリーセルの正極非可逆容量、負極非可逆容量、及び負極副反応容量を演算するように構成することができる。前記正極非可逆容量は、前記所定のSOC範囲外の前記バッテリーセルの正極の非使用容量を示すことができる。前記負極非可逆容量は、前記所定のSOC範囲外の前記バッテリーセルの負極の非使用容量を示すことができる。前記負極副反応容量は、前記バッテリーセルの負極表面に形成されたSEI被膜によって発生する副反応容量を示すことができる。
前記制御部は、前記推定正極下限値から前記推定正極上限値までの容量範囲に該当する正極可逆容量、前記推定負極下限値から前記推定負極上限値までの容量範囲に該当する負極可逆容量、及び前記バッテリーセルの容量が同一である点を用いて前記バッテリーセルの容量を決定するように構成することができる。
前記制御部は、前記工程偏差値及び前記負極副反応容量に基づいて、前記バッテリーセルの容量、前記推定プロファイルデータ、及び前記バッテリーセルの抵抗を決定するように構成することができる。
前記制御部は、前記負極副反応容量に対応する容量密度定数に前記工程偏差値を乗じて前記バッテリーセルの容量を推定するように構成することができる。
本発明の他の態様によるバッテリーセルの性能をテストするための方法は、複数の参照セルそれぞれの正極または負極の開放電圧の変化を示す複数のプロファイルデータ、所定のSOC範囲の上限値で前記複数の参照セルそれぞれの正極または負極に貯蔵されたリチウムイオンの量に対応する複数の上限値、前記所定のSOC範囲の下限値で前記複数の参照セルそれぞれの正極または負極に貯蔵されたリチウムイオンの量に対応する複数の下限値、及び前記バッテリーセルの製造工程で発生した工程偏差値を保存する段階と、前記複数のプロファイルデータ、前記複数の上限値、及び前記複数の下限値に基づいて、前記所定のSOC範囲に対する前記複数の参照セルそれぞれの開放電圧の変化を示す複数の参照プロファイルデータを生成する段階と、前記所定のSOC範囲に対する前記バッテリーセルの開放電圧を測定する段階と、前記所定のSOC範囲に対する前記バッテリーセルの開放電圧の変化を示す測定プロファイルデータを生成する段階と、前記複数の参照プロファイルデータ、前記測定プロファイルデータ、及び前記工程偏差値に基づいて、前記バッテリーセルの容量、前記所定のSOC範囲に対する前記バッテリーセルの開放電圧の変化を示す推定プロファイルデータ及び前記バッテリーセルの抵抗のうち少なくとも一つを決定する段階とを含む。
本発明の態様によれば、バッテリーセルを分解しなくても、バッテリーセルの製造工程中に発生した工程偏差を考慮して、テストセルの電気化学的性能をテストすることができる。したがって、バッテリーセルのテストにかかるコストと時間を節減することができる。
外にも本発明は他の多様な効果を有し得、このような本発明の他の効果は後述する説明によって理解でき、本発明の実施形態によってより明らかになるであろう。
本明細書に添付される次の図面は、本発明の望ましい実施形態を例示するものであり、発明の詳細な説明とともに本発明の技術的な思想をさらに理解させる役割をするため、本発明は図面に記載された事項だけに限定されて解釈されてはならない。
本発明の一実施形態によるバッテリーセルの性能をテストするための装置の機能的構成を概略的に示した図である。
本発明の一実施形態によるバッテリーセルの性能をテストするための装置によって参照される特定参照セルの正極開放電圧プロファイルを例示した図である。
本発明の一実施形態によるバッテリーセルの性能をテストするための装置によって参照される特定参照セルの正極開放電圧プロファイルを例示した図である。
本発明の一実施形態によるバッテリーセルの性能をテストするための装置によって参照される特定参照セルの負極開放電圧プロファイルを例示した図である。
本発明の一実施形態によるバッテリーセルの性能をテストするための装置によって参照される特定参照セルの負極開放電圧プロファイルを例示した図である。
本発明の一実施形態によるバッテリーセルの性能をテストするための装置によって参照される特定参照セルの両端開放電圧プロファイルを例示した図である。
バッテリーセルの両端開放電圧プロファイルを例示した図である。
本発明の一実施形態によるバッテリーセルの性能をテストするための装置がバッテリーセル10の使用領域を推定する動作を説明する参照図である。
本発明の一実施形態によるバッテリーセルの性能をテストするための装置がバッテリーセル10の使用領域を推定する動作を説明する参照図である。
本発明の一実施形態によるバッテリーセルの性能をテストするための装置がバッテリーセルの容量を推定する動作を説明する参照図である。
本発明の一実施形態によるバッテリーセルの性能をテストするための装置がバッテリーセルの容量を推定する動作を説明する参照図である。
本発明の一実施形態による装置によって推定されたバッテリーセルの性能とバッテリーセルの実際性能との比較結果を示した図である。
本発明の一実施形態による装置によって推定されたバッテリーセルの性能とバッテリーセルの実際性能との比較結果を示した図である。
本発明の一実施形態による装置によって推定されたバッテリーセルの性能とバッテリーセルの実際性能との比較結果を示した図である。
本発明の一実施形態によるバッテリーセルの性能をテストするための方法を概略的に示したフロー図である。
以下、添付された図面を参照して本発明の望ましい実施形態を詳しく説明する。これに先立ち、本明細書及び請求範囲に使われた用語や単語は通常的や辞書的な意味に限定して解釈されてはならず、発明者自らは発明を最善の方法で説明するために用語の概念を適切に定義できるという原則に則して本発明の技術的な思想に応ずる意味及び概念で解釈されねばならない。
したがって、本明細書に記載された実施形態及び図面に示された構成は、本発明のもっとも望ましい一実施形態に過ぎず、本発明の技術的な思想のすべてを代弁するものではないため、本出願の時点においてこれらに代替できる多様な均等物及び変形例があり得ることを理解せねばならない。
また、本発明の説明において、関連公知構成または機能についての具体的な説明が本発明の要旨を不明瞭にし得ると判断される場合、その詳細な説明は省略する。
明細書の全体において、ある部分がある構成要素を「含む」とするとき、これは特に言及されない限り、他の構成要素を除外するものではなく、他の構成要素をさらに含み得ることを意味する。また、明細書に記載された「制御部」のような用語は少なくとも一つの機能や動作を処理する単位を意味し、ハードウェア、ソフトウェア、またはハードウェアとソフトウェアとの組合せで具現され得る。
さらに、明細書の全体において、ある部分が他の部分と「連結」されるとするとき、これは「直接的な連結」だけではなく、他の素子を介在した「間接的な連結」も含む。
本明細書において、バッテリーセルは、負極端子及び正極端子を備え、物理的に分離可能な一つの独立したセルを意味する。一例として、一つのパウチ型リチウムポリマーセルをバッテリーとして見なし得る。以下、説明の便宜上、バッテリーセルを単に「セル」と称することもある。また、後述する多様な電圧プロファイルは連続的な形態を有するものに限定されず、離散的な形態も有し得る。
図1は、本発明の一実施形態によるバッテリーセルの性能をテストするための装置の機能的構成を概略的に示した図である。
図1を参照すれば、前記装置は、測定部200、メモリ部100及び制御部300を含む。
前記測定部200は、バッテリーセル10と電気的に連結できるように構成される。前記測定部200は、バッテリーセル10のSOCの変化に応じた前記バッテリーセル10の開放電圧(OCV:open circuit voltage)を測定することができる。また、測定部200は、制御部300と電気的に連結されて、バッテリーセル10で測定したデータを制御部300に伝送することができる。例えば、図1に示されたように、測定部200は、電圧センサ210、電流センサ220及び温度センサ230のうち少なくとも一つを含むことができる。前記電圧センサ210、前記電流センサ220及び前記温度センサ230のうち少なくとも一つは、制御部300から提供される制御信号に答えて、バッテリーセル10の電圧値、電流値及び温度値のうち少なくとも一つを個別的に測定し、測定された値を示す信号を制御部300に伝送することができる。
例えば、電圧センサ210は、当業界で一般に用いられる電圧測定回路を用いて具現され得る。また、電流センサ220は、当業界で一般に用いられるホールセンサまたはセンス抵抗を用いて具現され得る。また、温度センサ230は、当業界で一般に用いられる熱電対(thermocouple)を用いて具現され得る。
前記メモリ部100は、複数の参照セル(reference cell)それぞれの性能を示す参照情報を保存するように構成される。ここで、参照情報は、バッテリーセル10の性能をテストするための比較の基準として活用される。
また、参照情報は、BOL(beginning of life)状態の複数の参照セルそれぞれに対する事前実験を通じて予め取得されたデータを含む。ここで、BOLは、参照セルの最初製造時点から充放電サイクルが所定回数に到達した時点までの期間を称し得る。
このような参照情報には、複数のプロファイルデータ、複数の上限値、複数の下限値及び工程偏差値が含まれる。ここで、複数のプロファイルデータは、複数の参照セルそれぞれの正極または負極の開放電圧の変化を示すデータであり得る。また、複数の上限値は、所定のSOC範囲の上限値で複数の参照セルそれぞれの正極または負極に貯蔵されたリチウムイオンの量に対応する値であり得る。また、複数の下限値は、所定のSOC範囲の下限値で複数の参照セルそれぞれの正極または負極に貯蔵されたリチウムイオンの量に対応する値であり得る。
工程偏差値は、バッテリーセル10の製造工程で発生する値であり得る。前記工程偏差値は、バッテリーセル10の製造工程中に発生したバッテリーセル10の単位面積当り正極活物質量の偏差値(例えば、単位はmg/cm)、単位面積当り負極活物質量の偏差値(例えば、単位はmg/cm)、正極総面積の偏差値(例えば、単位はcm)、及び負極総面積の偏差値(例えば、単位はcm)のうち少なくとも一つを含む。
例えば、前記工程偏差値は、バッテリーセル10の製造工程中の電極工程に含まれたコーティング工程で発生したローディングの偏差値、バッテリーセル10の製造工程中の組立工程に含まれたノッチング工程で発生した幅の偏差値と長さの偏差値などを含み得る。
メモリ部100は、前記装置の全般的な動作に求められる各種のデータ、命令語及びソフトウェアをさらに保存することができる。このようなメモリ部100は、情報を記録し、消去可能な記憶媒体であれば、その種類に特に制限がない。
例えば、メモリ部100は、RAM、ROM、レジスタ、ハードディスク、光記録媒体または磁気記録媒体であり得る。メモリ部100は、また制御部300によってアクセスできるように、例えばデータバスなどを通じて制御部300と電気的に連結される。メモリ部100は、また、制御部300が行う各種の制御ロジッグを含むプログラム、及び/または制御ロジッグが実行されるときに発生するデータを保存及び/または更新及び/または消去及び/または伝送する。メモリ部100は、論理的に2個以上に分割可能である。
前記制御部300は、前記測定部200及び前記メモリ部100と動作可能に結合され、前記測定部200及び前記メモリ部100と電気的信号を交換することができる。制御部300は、測定部200及びメモリ部100から前記複数のプロファイルデータ、前記複数の上限値、及び前記複数の下限値を受信することができる。
制御部300は、前記複数のプロファイルデータ、複数の上限値、及び複数の下限値に基づいて、所定のSOC範囲に対する複数の参照セルそれぞれの開放電圧の変化を示す複数の参照プロファイルデータを生成することができる。それぞれの参照プロファイルデータは、それぞれの参照セルに関連するプロファイルデータが示す各参照セルの正極開放電圧プロファイルと負極開放電圧プロファイルとの差、すなわち、各参照セルの両端にかかる開放電圧プロファイルを示す。
制御部300は、複数の参照セルとは別に、バッテリーセル10に関連する測定プロファイルデータを生成することができる。ここで、バッテリーセル10は、複数の参照セルと同じ電気化学的特性を有するように設計及び製造されたものである。ただし、工程誤差などの原因により、バッテリーセル10と、複数の参照セルのうち少なくとも一つとは、実際性能において互いに相異なり得る。
制御部300は、測定部200によって測定された所定のSOC範囲に対するバッテリーセル10の両端にかかった開放電圧の変化を示す測定プロファイルデータを生成することができる。より具体的に、制御部300は、測定部200から提供されるバッテリーセル10の電圧データに基づいて、所定のSOC範囲に対するバッテリーセル10の両端にかかった開放電圧のプロファイルを示す測定プロファイルデータを生成することができる。すなわち、測定プロファイルデータは、所定のSOC範囲に対するバッテリーセル10の両端にかかった開放電圧の変化を示すものである。
また、制御部300は、メモリ部100に保存されたデータ及び命令語を参照するか又はソフトウェアを実行して、バッテリーセル10の電気化学的性能を非破壊的にテストすることができる。すなわち、制御部300は、測定部200及びメモリ部100から取得した情報に基づいて、バッテリーセル10の電気化学的性能をテストすることができる。
制御部300は、バッテリーセル10の電圧値、電流値及び温度値の測定、SOC推定及びSOH推定のうち少なくとも一つのためのソフトウェアを実行することができる。
具体的に、制御部300は、前記測定部200及び前記メモリ部から取得した情報に基づいて、複数の参照プロファイルデータ及び測定プロファイルデータを生成する。そして、制御部300は、複数の参照プロファイルデータ、測定プロファイルデータ及び工程偏差値に基づいて、バッテリーセル10の容量、所定のSOC範囲に対するバッテリーセル10両端の開放電圧の変化を示す推定プロファイルデータ、及びバッテリーセル10の抵抗のうち少なくとも一つを決定することができる。
制御部300は、上述したような動作を実行するため、当業界に知られたプロセッサ、ASIC(application−specific integrated circuit)、他のチップセット、論理回路、レジスタ、通信モデム及び/またはデータ処理装置などを選択的に含む形態で具現され得る。
前記装置は、出力部400をさらに含むことができる。出力部400は、制御部300によって処理されるデータをユーザが認知可能な形態で出力する。例えば、出力部400は、制御部300によって処理されるデータを視覚的な形態で出力するディスプレイを含み得る。
他の例として、出力部400は、制御部300によって処理されるデータを聴覚的な形態で出力するスピーカーを含み得る。出力部400を通じてバッテリーセル10に対するテスト結果がユーザに提供される。
以下、各参照セル及びバッテリーセル10の正極と負極がLi(NMC)OとLiであり、各参照セル及びバッテリーセル10の充放電を誘導する電気化学的反応に関わる作動イオンがリチウムイオン(Li)であると仮定する。ここで、xは正極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示す化学量論的な数値であり、yは負極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示す化学量論的な数値である。例えば、NMCは、Ni、Mn、Mg、Alのような金属元素であり得る。
また、前記所定のSOC範囲は0〜1と仮定する。セルのSOCが1であるということは、セルの両端電圧が予め決められた上限電圧に到達して満充電状態に至ったことを意味し、セルのSOCが0であるということは、セルの両端電圧が予め決められた下限電圧に到達して満放電状態に至ったことを意味する。
図2及び図3は、本発明の一実施形態によるバッテリーセルの性能をテストするための装置によって参照される特定参照セルの正極開放電圧プロファイルを例示した図である。
まず、図2を参照すれば、参照セルに対する事前実験を通じて参照セルの正極(Li(NMC)O)に貯蔵されたリチウムイオンの量xが第1実験値x1と第2実験値x2との間の範囲で調節される間に測定された参照セルの正極開放電圧プロファイルU(x)を確認できる。ここで、参照セルの正極開放電圧は、参照セルの正極電位と基準電位(例えば、0V)との差である。
図2に示された参照セルの正極開放電圧プロファイルU(x)によれば、参照セルの正極に貯蔵されるリチウムイオンの量xが第1実験値x1から第2実験値x2の方へと増加するほど、参照セルの正極開放電圧は次第に減少するようになる。ここで、リチウムイオンの量xは、下記の数式1から決定することができる。
Figure 0006784351
ここで、xはリチウムイオンの量、Pは参照正極下限値、Pは参照正極上限値、SOCは参照セルの充電状態である。このとき、P及びPが予め決められた定数であるため、xはSOCの変化に依存する。すなわち、xとSOCのうち一方が分かれば、他方が分かるようになる。
図2及び図3を参照すれば、制御部300は、図2に示された正極開放電圧プロファイルU(x)を参照セルの充電状態に応じた正極電圧プロファイルU(SOC)に変換することができる。すなわち、制御部300は、前記数式1を用いて、図2のU(x)から図3のU(SOC)を得ることができる。図3に示された正極電圧プロファイルU(SOC)によれば、SOCが0から1へと増加するほど、参照セルの正極開放電圧は次第に増加するようになる。
メモリ部100に保存された複数のプロファイルデータは、複数の参照セルそれぞれの正極プロファイルデータを含むことができる。
具体的に、前記正極プロファイルデータは、参照セルの正極に貯蔵されたリチウムイオン量の変化による参照セルの正極の開放電圧の変化を示す。すなわち、正極プロファイルデータは、前記正極開放電圧プロファイルU(x)であり得る。例えば、参照セルに対する充電が行われるにつれて、参照セルの正極に貯蔵されたリチウムイオンの量は次第に減少する一方、参照セルの正極の電位は次第に増加するようになる。
メモリ部100に保存された複数の上限値は、複数の参照正極上限値を含むことができる。
具体的に、前記参照正極上限値は、所定のSOC範囲の上限値で参照セルの正極に貯蔵されたリチウムイオンの量に対応する。より具体的に、参照正極上限値は、参照セルの正極に貯蔵可能な作動イオン(例えば、リチウムイオン)の最大量を示す第1臨界値に基づいて、前記第1臨界値から、参照セルのSOCが所定のSOC範囲の上限値に到達した時点で参照セルの正極に貯蔵された作動イオンの量を示す第1実験値を引いた値を、0〜1の範囲内で示す化学量論値を意味する。例えば、参照セルのSOCが所定のSOC範囲の上限値に到達したときに参照セルの正極に貯蔵された作動イオンの量が前記第1臨界値の10%であれば、前記参照正極上限値は(100%−10%)/100%=0.90である。
メモリ部100に保存された複数の下限値は、複数の参照正極下限値を含むことができる。
具体的に、前記参照正極下限値は、所定のSOC範囲の下限値で参照セルの正極に貯蔵されたリチウムイオンの量に対応する。より具体的に、参照正極下限値は、前記第1臨界値に基づいて、前記第1臨界値から、参照セルのSOCが所定のSOC範囲の下限値に到達した時点で参照セルの正極に貯蔵された作動イオンの量を示す第2実験値を引いた値を、0〜1の範囲内で示す化学量論値を意味する。例えば、参照セルのSOCが所定のSOC範囲の下限値に到達したときに参照セルの正極に貯蔵された作動イオンの量が前記第1臨界値の80%であれば、前記参照正極下限値は(100%−80%)/100%=0.20である。
参照セルのSOCが減少するほど、参照セルの正極に貯蔵される作動イオンの量は増加する。したがって、参照正極下限値は、参照正極上限値よりも小さい。
図4及び図5は、本発明の一実施形態によるバッテリーセルの性能をテストするための装置によって参照される特定参照セルの負極開放電圧プロファイルを例示した図である。
まず、図4を参照すれば、参照セルに対する事前実験を通じて参照セルの負極(Li)に貯蔵されたリチウムイオンの量yが第3実験値y1と第4実験値y2との間の範囲で調節される間に測定された参照セルの負極開放電圧プロファイルU(y)を確認できる。参照セルの負極開放電圧は、参照セルの負極電位と基準電位(例えば、0V)との差である。
図4に示された参照セルの負極開放電圧プロファイルU(y)によれば、参照セルの負極に貯蔵されるリチウムイオンの量yが第3実験値y1から第4実験値y2の方へと増加するほど、参照セルの負極開放電圧が次第に減少するようになる。ここで、リチウムイオンの量yは、下記の数式2から決定することができる。
Figure 0006784351
ここで、yはリチウムイオンの量、Nは参照負極下限値、Nは参照負極上限値、SOCは参照セルの充電状態である。このとき、N及びNが予め決められた定数であるため、yはSOCの変化に依存する。すなわち、yとSOCのうち一方が分かれば、他方が分かるようになる。
図4及び図5を参照すれば、制御部300は、負極開放電圧プロファイルU(y)を参照セルの充電状態に応じた負極電圧プロファイルU(SOC)に変換することができる。すなわち、制御部300は、前記数式2を用いて、図4のU(y)から図5のU(SOC)を得ることができる。図5に示された参照セルの充電状態に応じた負極電圧プロファイルU(SOC)によれば、SOCが0から1へと増加するほど、参照セルの負極開放電圧は次第に減少するようになる。
メモリ部100に保存された複数のプロファイルデータは、複数の参照セルそれぞれの負極プロファイルデータを含むことができる。
具体的に、前記負極プロファイルデータは、参照セルの負極に貯蔵されたリチウムイオン量の変化による参照セルの負極の開放電圧の変化を示す。すなわち、負極プロファイルデータは、前記負極開放電圧プロファイルU(y)であり得る。例えば、参照セルに対する充電が行われるにつれて、参照セルの負極に貯蔵されたリチウムイオンの量は次第に増加する一方、参照セルの負極の電位は次第に減少するようになる。
メモリ部100に保存された複数の上限値は、複数の参照セルそれぞれの参照負極上限値を含むことができる。
また、前記参照負極上限値は、所定のSOC範囲の上限値で参照セルの負極に貯蔵されたリチウムイオンの量に対応する。より具体的に、参照負極上限値は、参照セルの負極に貯蔵可能な作動イオン(例えば、リチウムイオン)の最大量を示す第2臨界値に基づいて、参照セルのSOCが所定のSOC範囲の上限値に到達した時点で参照セルの負極に貯蔵された作動イオンの量を示す第3実験値を、0〜1の範囲内で示す化学量論値を意味する。例えば、参照セルのSOCが所定のSOC範囲の上限値に到達したときに参照セルの負極に貯蔵された作動イオンの量が前記第2臨界値の95%であれば、前記参照負極上限値は95%/100%=0.95である。
メモリ部100に保存された複数の下限値は、複数の参照セルそれぞれの参照負極下限値を含むことができる。
前記参照負極下限値は、所定のSOC範囲の下限値で参照セルの負極に貯蔵されたリチウムイオンの量に対応する。より具体的に、参照負極下限値は、前記第2臨界値に基づいて、参照セルのSOCが所定のSOC範囲の下限値に到達した時点で参照セルの負極に貯蔵された作動イオンの量を示す第4実験値を、0〜1の範囲内で示す化学量論値を意味する。例えば、参照セルのSOCが所定のSOC範囲の下限値に到達したときに参照セルの負極に貯蔵された作動イオンの量が前記第2臨界値の5%であれば、前記参照負極下限値は5%/100%=0.05である。
参照セルのSOCが減少するほど、参照セルの負極に貯蔵される作動イオンの量は減少する。したがって、参照負極下限値は、参照負極上限値よりも小さい。
図6は、本発明の一実施形態によるバッテリーセルの性能をテストするための装置によって参照される特定参照セルの両端開放電圧プロファイルを例示した図である。
図6を参照すれば、参照セルの充電状態に応じた両端開放電圧プロファイルU(SOC)を確認できる。ここで、U(SOC)は、SOCの範囲0〜1で、図3に示された正極電圧プロファイルU(SOC)と、図5に示された負極電圧プロファイルU(SOC)との差から得られたものである。
上述したように、正極電圧プロファイルU(SOC)は正極プロファイルデータ、参照正極上限値及び参照正極下限値に関連するものであり、負極電圧プロファイルU(SOC)は負極プロファイルデータ、参照負極上限値及び参照負極下限値に関連するものである。したがって、制御部300は、正極プロファイルデータ、負極プロファイルデータ、参照正極上限値、参照正極下限値、参照負極上限値及び参照負極下限値に基づいて、特定参照セルの両端開放電圧プロファイルU(SOC)を示す参照プロファイルデータを生成することができる。
図7は、バッテリーセルの両端開放電圧プロファイルを例示した図である。
図7を参照すれば、バッテリーセル10の充電状態に応じた両端開放電圧プロファイルU(SOC)を確認できる。ここで、U(SOC)は、バッテリーセル10のSOCを前記所定のSOC範囲(例えば、0〜1)で変化させながら、測定部200によって測定したバッテリーセル10の両端にかかる開放電圧の変化を示す。
上述したように、制御部300は、測定部200から提供される電圧測定値に基づいて測定プロファイルデータを生成することができる。
例えば、図7に示されたU(SOC)において、バッテリーセル10のSOCが0であるときに測定部200によって測定されたバッテリーセル10の開放電圧は2.611Vであり、バッテリーセル10のSOCが1であるときに測定部200によって測定されたバッテリーセル10の開放電圧は4.198Vである。
前記装置は、バッテリーセル10の製造工程中に発生する工程偏差によって変化する完成セルの電気化学的性能を推定する装置である。推定の便宜上、前記装置は、バッテリーセル10の両端開放電圧の下限値2.611V及び上限値4.198Vは固定値にし、工程偏差によってバッテリーセル10に関連するSOC−OCV(state of charge−open circuit voltage)曲線が変化すると仮定して、バッテリーセル10のSOC−OCV曲線、すなわち、充電状態に応じた両端開放電圧プロファイルを推定する。
図8及び図9は、本発明の一実施形態によるバッテリーセルの性能をテストするための装置がバッテリーセル10の使用領域を推定する動作を説明する参照図である。
図8及び図9を参照すれば、制御部300は、バッテリーセル10の推定正極上限値P、推定正極下限値P、推定負極上限値N、及び推定負極下限値Nを推定することができる。具体的に、制御部300は、測定プロファイルデータの生成が完了すれば、複数の参照プロファイルデータ及び測定プロファイルデータに基づいて、バッテリーセル10の推定正極上限値、推定正極下限値、推定負極上限値及び推定負極下限値を決定することができる。
ここで、推定正極上限値は、バッテリーセル10のSOCが前記所定のSOC範囲の上限値であるときにバッテリーセルの正極に貯蔵されていると推定される作動イオンの量を示す。具体的に、推定正極上限値は、前記第1臨界値に基づいて、前記第1臨界値から、バッテリーセル10のSOCが所定のSOC範囲の上限値に到達した時点でバッテリーセル10の正極に貯蔵されていると推定される作動イオンの量を示す第1推定値を引いた値を、0〜1の範囲内で示す化学量論値を意味する。例えば、前記第1推定値が前記第1臨界値の5%であれば、前記推定正極上限値は(100%−5%)/100%=0.95である。
推定正極下限値は、バッテリーセル10のSOCが前記所定のSOC範囲の下限値であるときにバッテリーセル10の正極に貯蔵されていると推定される作動イオンの量を示す。具体的に、推定正極下限値は、前記第1臨界値に基づいて、前記第1臨界値から、バッテリーセル10のSOCが所定のSOC範囲の下限値に到達した時点でバッテリーセル10の正極に貯蔵されていると推定される作動イオンの量を示す第2推定値を引いた値を、0〜1の範囲内で示す化学量論値を意味する。例えば、前記第2推定値が前記第1臨界値の95%であれば、前記推定正極下限値は(100%−95%)/100%=0.05である。ここで、バッテリーセル10のSOCが減少するほど、バッテリーセル10の正極に貯蔵される作動イオンの量が増加するため、推定正極下限値は推定正極上限値よりも小さい。
推定負極上限値は、バッテリーセル10のSOCが前記所定のSOC範囲の上限値であるときにバッテリーセル10の負極に貯蔵されていると推定される作動イオンの量を示す。具体的に、推定負極上限値は、前記第2臨界値に基づいて、バッテリーセル10のSOCが所定のSOC範囲の上限値に到達した時点でバッテリーセル10の負極に貯蔵されていると推定される作動イオンの量を示す第3推定値を、0〜1の範囲内で示す化学量論値を意味する。例えば、バッテリーセル10のSOCが所定のSOC範囲の上限値に到達したときにバッテリーセル10の負極に貯蔵された作動イオンの量が前記第2臨界値の90%であれば、前記推定負極上限値は90%/100%=0.90である。
推定負極下限値は、バッテリーセル10のSOCが前記所定のSOC範囲の下限値であるときにバッテリーセル10の負極に貯蔵されていると推定される作動イオンの量を示す。具体的に、推定負極下限値は、前記第2臨界値に基づいて、バッテリーセル10のSOCが所定のSOC範囲の下限値に到達した時点でバッテリーセルの負極に貯蔵されていると推定される作動イオンの量を示す第4推定値を、0〜1の範囲内で示す化学量論値を意味する。例えば、バッテリーセル10のSOCが所定のSOC範囲の下限値に到達したときにバッテリーセル10の負極に貯蔵された作動イオンの量が前記第2臨界値の10%であれば、前記推定負極下限値は10%/100%=0.10である。ここで、バッテリーセル10のSOCが減少するほど、バッテリーセル10の負極に貯蔵される作動イオンの量が減少するため、推定負極下限値は推定負極上限値よりも小さい。
制御部300は、図7に示された前記両端開放電圧プロファイルU(SOC)と、図6に示された前記両端開放電圧プロファイルU(SOC、θ)との残差自乗和を示すコスト関数を宣言することができる。測定プロファイルデータ及び複数の参照プロファイルデータそれぞれからn個ずつ取得したサンプル値は、コスト関数の入力値として用いられる。前記コスト関数は、下記の数式3で表すことができる。
Figure 0006784351
ここで、SOCは前記サンプル値のうちいずれか一つであり、前記S(θ)は前記コスト関数である。任意のθが与えられたとき、U(SOC、θ)とU(SOC)とが完全にマッチングすると仮定しよう。この場合、前記コスト関数の出力値が0であることは自明であり、制御部300は、バッテリーセル10の使用領域がθと同一であると演算することができる。このような点から、制御部300は、予め決められた確率モデルを通じて、前記コスト関数の値が最小になるバッテリーセル10の使用領域を示すパラメータを推定することができる。このとき、バッテリーセル10の使用領域は、バッテリーセル10の性能を示すものである。
前記コスト関数からバッテリーセル10の使用領域を推定するときは、以下のようなアルゴリズムを活用し得る。
1)勾配ベースの最適化アルゴリズム(Gradient based optimization algorithm):fmincon、fminsearchなど
2)大域的最適化アルゴリズム(Global optimization algorithm):simulated annealing、genetic algorithm
3)マルコフ連鎖モンテカルロ(MCMC:Markov Chain Monte Carlo)アルゴリズム:Metropolis-Hastings、Gibbs Samplingなど
勿論、上記のアルゴリズムの外に他の最適化アルゴリズムまたはベイズ推定技法もバッテリーセル10の使用領域推定に活用され得る。
図8を参照すれば、前記確率モデルを用いて、前記コスト関数から演算したバッテリーセル10の使用領域に関わる4個のパラメータ(P、P、N、N)それぞれに対する事後分布(posterior distribution)を示すヒストグラムを確認できる。各ヒストグラムにおいて、横軸はパラメータの値を示し、縦軸は確率を示す。
例えば、制御部300は、それぞれの事後分布から予め決められた規則(例えば、最大の確率値を有するもの)に該当する特定のパラメータ値を、バッテリーセル10の推定正極上限値、推定正極下限値、推定負極上限値及び推定負極下限値と推定することができる。
図9を参照すれば、制御部300は、バッテリーセル10の両端にかかる開放電圧の下限値2.611Vと上限値4.198Vを満足するバッテリーセル10の推定正極上限値P、推定正極下限値P、推定負極上限値N、及び推定負極下限値Nを決定することができる。
具体的に、制御部300は、図3に示されたU(SOC)、図5に示されたU(SOC)、及び図7に示されたU(SOC)から、SOCが0である地点のU(SOC)、U(SOC)及びU(SOC)が縦軸上で交わる地点を推定正極下限値P及び推定負極下限値Nとして決定することができる。また、制御部300は、SOCが1である地点のU(SOC)、U(SOC)及びU(SOC)が縦軸上で交わる地点を推定正極上限値P及び推定負極上限値Nと推定することができる。例えば、推定正極下限値P地点の開放電圧と推定負極下限値N地点の開放電圧との電圧差は2.611Vであり得る。また、推定正極上限値P地点の開放電圧及び推定負極上限値N地点の開放電圧との電圧差は4.198Vであり得る。
参考までに、図9のグラフにおいて、Pは正極のSOCが0である地点の開放電圧を示し、Pは正極のSOCが1である地点の開放電圧を示す。そして、Nは負極のSOCが0である地点の開放電圧を示し、Nは負極のSOCが1である地点の開放電圧を示す。
図10及び図11は、本発明の一実施形態によるバッテリーセルの性能をテストするための装置がバッテリーセルの容量を推定する動作を説明する参照図である。
図10を参照すれば、バッテリーセルの正極非可逆容量Q(loss)と正極可逆容量Q(use)と容量Qとの関係を確認できる。そして、図11を参照すれば、バッテリーセルの負極副反応容量Q(sei)と負極非可逆容量Q(loss)と負極可逆容量Q(use)と容量Qとの関係を確認できる。
制御部300は、複数のプロファイルデータ、バッテリーセル10の推定正極上限値、推定正極下限値、推定負極上限値及び推定負極下限値に基づいて、バッテリーセル10の正極非可逆容量、負極非可逆容量及び負極副反応容量を推定することができる。
ここで、正極可逆容量は、前記所定のSOC範囲内のバッテリーセル10の正極の使用容量を示す。負極可逆容量は、前記所定のSOC範囲内の前記バッテリーセル10の負極の使用容量を示す。正極非可逆容量は、前記所定のSOC範囲外のバッテリーセル10の正極の非使用容量を示す。負極非可逆容量は、前記所定のSOC範囲外のバッテリーセル10の負極の非使用容量を示す。また、負極副反応容量は、バッテリーセルの負極表面に形成されたSEI被膜によって発生する負極の副反応容量を示す。
具体的に、制御部300は、複数の参照セルそれぞれの正極プロファイルデータ、複数の参照セルそれぞれの負極プロファイルデータ、推定正極上限値、推定正極下限値、推定負極上限値及び推定負極下限値に基づいてバッテリーセル10の容量を推定することができる。
制御部300は、推定正極下限値から推定正極上限値までの容量範囲に該当する正極可逆容量、推定負極下限値から推定負極上限値までの容量範囲に該当する負極可逆容量、及びバッテリーセルの容量が互いに同一である点を用いて、前記バッテリーセル10の容量を推定することができる。
より具体的に、制御部300は、下記の数式4及び数式5を用いてバッテリーセルの容量を推定することができる。
Figure 0006784351
ここで、Qはバッテリーセル10の容量、Qは正極可逆容量、Pは推定正極上限値、Pは推定正極下限値を示す。
Figure 0006784351
ここで、Qはバッテリーセルの容量、Qは負極可逆容量、Nは推定負極上限値、Nは推定負極下限値を示す。
制御部300は、推定正極上限値、推定正極下限値、推定負極上限値、推定負極下限値に基づいて、正極プロファイルデータ及び負極プロファイルデータから取得した正極可逆容量及び負極可逆容量からバッテリーセル10の容量を推定することができる。
制御部300は、下記の数式6を用いて、所定のSOC範囲に対するバッテリーセル10の非可逆容量を演算することができる。
Figure 0006784351
ここで、Q(loss)は、バッテリーセル10の非可逆容量である。(Q×P)は、バッテリーセル10の正極非可逆容量を示す。(Q×N)は、バッテリーセル10の負極非可逆容量を示す。
制御部300は、下記の数式7を用いて、バッテリーセル10の負極副反応容量を演算することができる。
Figure 0006784351
ここで、Q(loss)はバッテリーセル10の正極非可逆容量、Qは正極可逆容量、Pは推定正極下限値を示す。そして、Q(loss)はバッテリーセル10の負極非可逆容量、Q(sei)はバッテリーセルの負極副反応容量、Qは負極可逆容量、Nは推定負極下限値を示す。
制御部300は、正極プロファイルデータと負極プロファイルデータから取得した正極非可逆容量と負極非可逆容量に基づいて、前記数式6を用いてバッテリーセル10の非可逆容量を演算することができる。
制御部300は、工程偏差値及び負極副反応容量に基づいて、バッテリーセル10の容量、推定プロファイルデータ及びバッテリーセルの抵抗を推定することができる。具体的に、制御部は、工程偏差値が反映された推定正極上限値、推定正極下限値、推定負極上限値及び推定負極下限値を推定し、それに基づいてバッテリーセル10の容量、推定プロファイルデータ及びバッテリーセル10の抵抗を推定することができる。
制御部300は、下記の数式8を用いて、バッテリーセル10の容量密度定数を演算することができる。
Figure 0006784351
ここで、Qは容量密度定数である。容量密度定数の単位は単位質量当り容量で示し得る。例えば、容量密度定数の単位はmAh/gであり得る。そして、Q(sei)はバッテリーセル10の負極副反応容量であり、Rloadingは参照セルの単位面積当り負極活物質量の値(例えば、単位はmg/cm)であり、Rwidth×Rlengthは参照セルの負極総面積(例えば、単位はcm)の値である。ここで、Rloading値及びRwidth×Rlength値は、メモリ部100に予め保存されていても良い。
バッテリーセル10の容量密度定数は、バッテリーセル10の負極副反応容量の値に比例する値である。すなわち、バッテリーセル10の容量密度定数は、バッテリーセル10の負極副反応容量の値に対応する。
制御部300は、負極副反応容量に対応する容量密度定数に工程偏差値を乗じてバッテリーセル10の容量を推定することができる。
制御部300は、下記の数式9を用いて、容量密度定数に工程偏差値を乗じてバッテリーセル10の容量を演算することができる。
Figure 0006784351
ここで、Qはバッテリーセル10の容量、Qはバッテリーセル10の容量密度定数、Tloadingはバッテリーセル10の単位面積当り正極または負極活物質量の値(例えば、単位はmg/cm)を示す。Twidth×Tlengthは、バッテリーセル10の正極または負極総面積の値(例えば、単位はcm)を示す。Twidthは、バッテリーセル10の正極または負極の幅の値(例えば、単位はcm)を示す。Tlengthは、バッテリーセル10の正極または負極の長さの値(例えば、単位はcm)を示す。上述した演算の結果は前記出力部を通じてユーザに提供され得る。ここで、Tloading及びTwidth×Tlengthは、メモリ部100に予め保存されていても良い。
制御部300は、前記数式9を用いて、工程偏差値が反映されたバッテリーセル10の容量、バッテリーセル10の両端開放電圧の変化を示す推定プロファイルデータ、及びバッテリーセル10の抵抗を演算することができる。ここで、前記Tloading、Twidth及びTlengthは、バッテリーセル10の製造工程中に発生した工程偏差値が反映された値であり得る。具体的に、Tloadingには、バッテリーセル10の単位面積当り正極または負極活物質量の偏差値が反映され得る。Twidthには、バッテリーセル10の正極または負極の幅の偏差値が反映され得る。Tlengthには、バッテリーセル10の正極または負極の長さの偏差値が反映され得る。
具体的に、制御部300は、バッテリーセル10の単位面積当り正極活物質量の値及びバッテリーセル10の正極総面積の値に基づいて、工程偏差値が反映されたバッテリーセル10の正極可逆容量、正極非可逆容量、推定正極上限値及び推定正極下限値を推定することができる。
制御部300は、バッテリーセル10の単位面積当り負極活物質量の値及びバッテリーセル10の負極総面積の値に基づいて、工程偏差値が反映されたバッテリーセル10の負極可逆容量、負極非可逆容量、推定負極上限値及び推定負極下限値を決定することができる。
制御部300は、推定された結果に基づいて、バッテリーセル10の容量及び所定のSOC範囲に対するバッテリーセル10の両端にかかる開放電圧の変化を示す推定プロファイルデータを推定することができる。
制御部300は、推定された結果に基づいて、バッテリーセル10の抵抗を推定することができる。例えば、バッテリーセル10の抵抗は、バッテリーセル10のSOCが0.5であるときの開放電圧から10秒間行われるバッテリーセル10の放電実験を通じて得られる、時間に応じた開放電圧の変化を用いて演算できる。この場合、工程偏差値が反映された開放電圧及びSOC−OCVテーブルを用いて、工程偏差値が反映されたバッテリーセル10の抵抗を推定することができる。
制御部300は、バッテリーセル10の容量、バッテリーセル10の推定プロファイルデータ及びバッテリーセル10の抵抗を推定する過程において、上述した推定技法、シミュレーション技法(例えば、SIMBAバッテリーシミュレーション)及び上述した数式を用いることができる。
上述したバッテリーセル10の性能をテストするための装置は、バッテリーセル10の製造工程中に発生する工程偏差によって引き起こされるバッテリーセル10の容量偏差をテストすることができる。また、前記装置は、前記工程偏差によって引き起こされるバッテリーセル10のSOC−OCVプロファイルの偏差をテストすることができる。また、前記装置は、前記工程偏差によって引き起こされるバッテリーセル10の抵抗の偏差をテストすることができる。
図12〜図14は、本発明の一実施形態による装置によって推定されたバッテリーセルの性能とバッテリーセルの実際性能との比較結果を示した図である。
まず、図12を参照すれば、バッテリーセル10の容量に対する比較例、実施例及び実験値の正規分布曲線が示されている。比較例は、従来の設計シートを用いてバッテリーセル10の容量を推定した正規分布曲線である。実施例は、前記装置によって推定されたバッテリーセル10の容量を示す正規分布曲線である。実験値は、バッテリーセル10の実際容量を測定した値を示す正規分布曲線である。図12に示されたように、比較例に比べて実施例の正規分布曲線が実験値の正規分布曲線に近接している。
すなわち、図12に示された比較結果は、前記装置を用いる場合、バッテリーセル10を分解しなくても、バッテリーセル10の実際の性能に十分符合する容量テスト結果が得られることを裏付けている。
図13には、本発明の一実施形態によるバッテリーセル10のSOC−OCV曲線、すなわち、所定のSOC範囲に対するバッテリーセル10の両端にかかる開放電圧の変化を示す推定プロファイルデータが示されている。図13には、説明の便宜上、SOCの範囲0.52〜0.64で推定される複数のバッテリーセル10のSOC−OCV曲線が示されている。
前記装置は、バッテリーセル10の製造工程中に発生した工程偏差値を反映して、各バッテリーセル10毎に異なるSOC−OCV曲線を推定することができる。一方、設計シートを用いた比較例の場合は、一つのSOC−OCV曲線のみが推定される。
図13のグラフは、バッテリーセル10のSOC−OCV曲線の最大値U(max)とバッテリーセル10のSOC−OCV曲線の最小値U(min)との間の領域で、複数のバッテリーセル10のSOC−OCV曲線が推定されることを示している。ここで、バッテリーセル10の実際測定されたSOC−OCV曲線を示す実験値は、U(max)とU(min)との間に分布するようになる。
図13に示されたように、比較例に比べて、実施例のSOC−OCV曲線の分布が実験値のSOC−OCV曲線をより正確に推定することができる。また、工程偏差が反映された正確なSOC−OCV曲線を推定することができる。これを通じて、前記装置は、実際の実験値に近いSOC−OCV曲線を推定して、正確なSOC−OCV曲線をBMS(Battery Management System)に提供することができる。
すなわち、図13に示された比較結果は、前記装置を用いる場合、バッテリーセル10を分解しなくても、バッテリーセル10の実際の性能に十分符合するSOC−OCV曲線テスト結果が得られることを裏付けている。
図14には、バッテリーセル10の抵抗に対する実施例及び実験値の正規分布曲線が示されている。前記実施例は、前記装置によって推定されたバッテリーセル10の抵抗を示す正規分布曲線である。前記実験値は、バッテリーセル10の実際の抵抗を測定した値を示す正規分布曲線である。図14は、実施例の正規分布曲線が実験値の正規分布曲線に近接して推定されることを示している。一方、従来の設計シートなどを用いたバッテリーセル性能テスト方法では、バッテリーセル10の抵抗を推定することができない。
すなわち、図14に示された比較結果は、前記装置を用いる場合、バッテリーセル10を分解しなくても、バッテリーセル10の実際の性能に十分符合する抵抗テスト結果が得られることを裏付けている。
図15は、本発明の一実施形態によるバッテリーセルの性能をテストするための方法を概略的に示したフロー図である。
図15を参照すれば、段階S100において、メモリ部100は、複数の参照セルそれぞれの正極または負極の開放電圧の変化を示す複数のプロファイルデータ、所定のSOC範囲の上限値で複数の参照セルそれぞれの正極または負極に貯蔵されたリチウムイオンの量に対応する複数の上限値、所定のSOC範囲の下限値で複数の参照セルそれぞれの正極または負極に貯蔵されたリチウムイオンの量に対応する複数の下限値、及びバッテリーセル10の製造工程で発生した工程偏差値を保存する。
段階S110において、制御部300は、複数のプロファイルデータ、複数の上限値及び複数の下限値に基づいて、所定のSOC範囲に対する複数の参照セルそれぞれの開放電圧の変化を示す複数の参照プロファイルデータを生成する。
段階S120において、測定部200は、バッテリーセル10のSOCの変化に応じたバッテリーセル10の両端にかかった開放電圧を測定する。
段階S130において、制御部300は、バッテリーセル10の開放電圧測定段階で測定された所定のSOC範囲に対する、バッテリーセル10の両端にかかった開放電圧の変化を示す測定プロファイルデータを生成する。
その後、段階S140において、制御部300は、複数の参照プロファイルデータ、測定プロファイルデータ及び工程偏差値に基づいて、バッテリーセル10の容量、所定のSOC範囲に対するバッテリーセル10の両端にかかる開放電圧の変化を示す推定プロファイルデータ、及びバッテリーセル10の抵抗のうち少なくとも一つを決定する。
前記段階S140において、制御部300は、複数の参照プロファイルデータ及び測定プロファイルデータに基づいて、バッテリーセル10の推定正極上限値、推定正極下限値、推定負極上限値及び推定負極下限値を推定する。前記推定正極上限値は、所定のSOC範囲の上限値でバッテリーセル10の正極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示す。前記推定正極下限値は、所定のSOC範囲の下限値でバッテリーセル10の正極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示す。前記推定負極上限値は、所定のSOC範囲の上限値でバッテリーセル10の負極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示す。前記推定負極下限値は、所定のSOC範囲の下限値でバッテリーセル10の負極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示す。
前記段階S140において、制御部300は、複数の参照プロファイルデータと測定プロファイルデータとの残差自乗和を示すコスト関数を宣言する。その後、制御部300は、前記コスト関数の値が最小になるバッテリーセル10の推定正極上限値、推定正極下限値、推定負極上限値及び推定負極下限値を決定することができる。
前記段階S140において、制御部300は、複数のプロファイルデータ、バッテリーセル10の推定正極上限値、推定正極下限値、推定負極上限値及び推定負極下限値に基づいて、バッテリーセル10の正極非可逆容量、負極非可逆容量及び負極副反応容量を演算することができる。前記正極非可逆容量は、所定のSOC範囲外のバッテリーセル10の正極の非使用容量を示す。前記負極非可逆容量は、所定のSOC範囲外のバッテリーセル10の負極の非使用容量を示す。前記負極副反応容量は、バッテリーセル10の負極表面に形成されたSEI被膜によって発生する副反応容量を示す。
前記段階S140において、制御部300は、推定正極下限値から推定正極上限値までの容量範囲に該当する正極可逆容量、推定負極下限値から推定負極上限値までの容量範囲に該当する負極可逆容量、及びバッテリーセル10の容量が互いに同一である点に基づいて、バッテリーセル10の容量を推定することができる。
前記段階S140において、制御部300は、工程偏差値及び負極副反応容量に基づいて、バッテリーセル10の容量、推定プロファイルデータ及びバッテリーセル10の抵抗を推定することができる。
前記段階S140において、制御部300は、負極副反応容量に関連する容量密度定数に工程偏差値を乗じてバッテリーセル10の容量を推定することができる。
前記制御ロジッグがソフトウェアとして具現されるとき、制御部300はプログラムモジュールの集合で具現され得る。このとき、プログラムモジュールはメモリ装置に保存され、プロセッサによって実行され得る。
制御部300の多様な制御ロジッグは少なくとも一つ以上が組み合わせられ、組み合わせられた制御ロジッグはコンピュータ可読のコード体系で作成されてコンピュータ可読の記録媒体に書き込まれ得る。前記記録媒体はコンピュータに含まれたプロセッサによってアクセス可能なものであれば、その種類に特に制限がない。一例として、前記記録媒体はROM、RAM、レジスタ、CD−ROM、磁気テープ、ハードディスク、フロッピーディスク及び光データ記録装置を含む群から選択された少なくとも一つ以上を含む。また、前記コード体系は、ネットワークで連結されたコンピュータに分散して保存されて実行され得る。また、前記組み合わせられた制御ロジッグを具現するための機能的なプログラム、コード及びコードセグメントは、本発明が属する技術分野のプログラマによって容易に推論され得る。
以上のように、本発明を限定された実施形態と図面によって説明したが、本発明はこれに限定されるものではなく、本発明の属する技術分野で通常の知識を持つ者によって本発明の技術思想と特許請求の範囲の均等範囲内で多様な修正及び変形が可能であることは言うまでもない。

Claims (10)

  1. バッテリーセルの性能をテストするための装置であって、
    前記バッテリーセルのSOC(State Of Charge)の変化に応じた前記バッテリーセルの開放電圧を測定するように構成された測定部と、
    複数の参照セルそれぞれの正極または負極の開放電圧の変化を示す複数のプロファイルデータ、所定のSOC範囲の上限値で前記複数の参照セルそれぞれの正極または負極に貯蔵されたリチウムイオンの量に対応する複数の上限値、前記所定のSOC範囲の下限値で前記複数の参照セルそれぞれの正極または負極に貯蔵されたリチウムイオンの量に対応する複数の下限値、及び前記バッテリーセルの製造工程で発生した工程偏差値を保存するように構成されたメモリ部と、
    前記測定部及び前記メモリ部と接続される制御部とを含み、
    前記制御部は、
    前記複数のプロファイルデータ、前記複数の上限値、及び前記複数の下限値に基づいて、前記所定のSOC範囲に対する前記複数の参照セルの開放電圧の変化を示す複数の参照プロファイルデータを生成し、
    前記所定のSOC範囲に対する前記バッテリーセルの開放電圧の変化を示す測定プロファイルデータを生成し、
    前記複数の参照プロファイルデータ、前記測定プロファイルデータ及び前記工程偏差値に基づいて、前記バッテリーセルの容量、前記所定のSOC範囲に対する前記バッテリーセルの開放電圧の変化を示す推定プロファイルデータ、及び前記バッテリーセルの抵抗のうち少なくとも一つを決定するように構成された、装置。
  2. 前記工程偏差値は、前記バッテリーセルの製造工程中に発生した前記バッテリーセルの単位面積当り正極活物質量の偏差値、単位面積当り負極活物質量の偏差値、正極総面積の偏差値、及び負極総面積の偏差値のうち少なくとも一つを含む、請求項1に記載の装置。
  3. 前記複数のプロファイルデータは、前記複数の参照セルそれぞれの正極プロファイルデータ及び負極プロファイルデータを含み、
    前記複数の上限値は、前記複数の参照セルそれぞれの参照正極上限値及び参照負極上限値を含み、
    前記複数の下限値は、前記複数の参照セルそれぞれの参照正極下限値及び参照負極下限値を含み、
    前記正極プロファイルデータは、前記参照セルの正極に貯蔵されたリチウムイオン量の変化による前記参照セルの正極の開放電圧の変化を示し、
    前記負極プロファイルデータは、前記参照セルの負極に貯蔵されたリチウムイオン量の変化による前記参照セルの負極の開放電圧の変化を示し、
    前記参照正極上限値は、前記所定のSOC範囲の上限値で前記参照セルの正極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示し、
    前記参照負極上限値は、前記所定のSOC範囲の上限値で前記参照セルの負極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示し、
    前記参照正極下限値は、前記所定のSOC範囲の下限値で前記参照セルの正極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示し、
    前記参照負極下限値は、前記所定のSOC範囲の下限値で前記参照セルの負極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示す、請求項1または2に記載の装置。
  4. 前記制御部は、
    前記複数の参照プロファイルデータ及び前記測定プロファイルデータに基づいて、前記バッテリーセルの推定正極上限値、推定正極下限値、推定負極上限値、及び推定負極下限値を決定するように構成され、
    前記推定正極上限値は、前記所定のSOC範囲の上限値で前記バッテリーセルの正極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示し、
    前記推定正極下限値は、前記所定のSOC範囲の下限値で前記バッテリーセルの正極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示し、
    前記推定負極上限値は、前記所定のSOC範囲の上限値で前記バッテリーセルの負極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示し、
    前記推定負極下限値は、前記所定のSOC範囲の下限値で前記バッテリーセルの負極に貯蔵されたリチウムイオンの量を示す、請求項2に記載の装置。
  5. 前記制御部は、
    前記参照プロファイルデータと前記測定プロファイルデータとの残差自乗和を示すコスト関数を宣言し、
    前記コスト関数の値が最小になる前記バッテリーセルの前記推定正極上限値、前記推定正極下限値、前記推定負極上限値、及び前記推定負極下限値を推定するように構成される、請求項4に記載の装置。
  6. 前記制御部は、
    前記複数のプロファイルデータ、前記推定正極上限値、前記推定正極下限値、前記推定負極上限値、及び前記推定負極下限値に基づいて、前記バッテリーセルの正極非可逆容量、負極非可逆容量、及び負極副反応容量を演算するように構成され、
    前記正極非可逆容量は、前記所定のSOC範囲外の前記バッテリーセルの正極の非使用容量を示し、
    前記負極非可逆容量は、前記所定のSOC範囲外の前記バッテリーセルの負極の非使用容量を示し、
    前記負極副反応容量は、前記バッテリーセルの負極表面に形成されたSEI被膜によって発生する副反応容量を示す、請求項5に記載の装置。
  7. 前記制御部は、
    前記推定正極下限値から前記推定正極上限値までの容量範囲に該当する正極可逆容量、前記推定負極下限値から前記推定負極上限値までの容量範囲に該当する負極可逆容量、及び前記バッテリーセルの容量が同一である点を用いて前記バッテリーセルの容量を決定するように構成される、請求項6に記載の装置。
  8. 前記制御部は、
    前記工程偏差値及び前記負極副反応容量に基づいて、前記バッテリーセルの容量、前記推定プロファイルデータ、及び前記バッテリーセルの抵抗を決定する、請求項6に記載の装置。
  9. 前記制御部は、前記負極副反応容量に対応する容量密度定数に前記工程偏差値を乗じて前記バッテリーセルの容量を推定する、請求項8に記載の装置。
  10. バッテリーセルの性能をテストするための方法であって、
    複数の参照セルそれぞれの正極または負極の開放電圧の変化を示す複数のプロファイルデータ、所定のSOC範囲の上限値で前記複数の参照セルそれぞれの正極または負極に貯蔵されたリチウムイオンの量に対応する複数の上限値、前記所定のSOC範囲の下限値で前記複数の参照セルそれぞれの正極または負極に貯蔵されたリチウムイオンの量に対応する複数の下限値、及び前記バッテリーセルの製造工程で発生した工程偏差値を保存する段階と、
    前記複数のプロファイルデータ、前記複数の上限値、及び前記複数の下限値に基づいて、前記所定のSOC範囲に対する前記複数の参照セルそれぞれの開放電圧の変化を示す複数の参照プロファイルデータを生成する段階と、
    前記所定のSOC範囲に対する前記バッテリーセルの開放電圧を測定する段階と、
    前記所定のSOC範囲に対する前記バッテリーセルの開放電圧の変化を示す測定プロファイルデータを生成する段階と、
    前記複数の参照プロファイルデータ、前記測定プロファイルデータ、及び前記工程偏差値に基づいて、前記バッテリーセルの容量、前記所定のSOC範囲に対する前記バッテリーセルの開放電圧の変化を示す推定プロファイルデータ、及び前記バッテリーセルの抵抗のうち少なくとも一つを決定する段階とを含む、方法。
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