JP6782592B2 - 含フッ素化合物の製造方法 - Google Patents
含フッ素化合物の製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6782592B2 JP6782592B2 JP2016178700A JP2016178700A JP6782592B2 JP 6782592 B2 JP6782592 B2 JP 6782592B2 JP 2016178700 A JP2016178700 A JP 2016178700A JP 2016178700 A JP2016178700 A JP 2016178700A JP 6782592 B2 JP6782592 B2 JP 6782592B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- trifluoromethyl
- fluorine
- general formula
- methyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明はオレフィン化合物にパーフルオロアルキルブロミドをラジカル反応で付加させ、含フッ素化合物を製造する方法に関する。本発明の含フッ素化合物は、電子材料や医・農薬の製造中間体として有用な化合物である。
従来より、アクリル酸エステル誘導体にパーフルオロアルキルアイオダイドを、高圧水銀灯を用いた光反応により付加させα−ヨウド−β−パーフルオロアルキル付加体を得る方法が知られている（例えば、非特許文献１、非特許文献２、非特許文献３、非特許文献４参照）。また、グリオキシムエーテルを用い、インジウム存在下、パーフルオロアルキル化する方法が知られている（例えば、非特許文献５参照）。さらにデヒドロアラニン誘導体にインジウム存在下、パーフルオロアルキルラジカルを付加と同時に還元しパーフルオロアルキル基をβ−位に導入したアラニン誘導体の製造方法が知られている（例えば、非特許文献６参照）。
さらに、ラジカル開始剤を用い、加熱下、オレフィン類にパーフルオロヨージドをラジカル付加させる方法が周知である。
従来の非特許文献１、非特許文献２、非特許文献３及び非特許文献４に記載の方法は、高圧水銀灯を光源として用いているが、反応効率が悪く、高出力の光源で長時間反応させることが必要であり、さらに必要に応じて加熱条件下、反応を実施する必要がある等の課題があった。
従来の非特許文献１、非特許文献２、非特許文献３及び非特許文献４に記載の方法は、高圧水銀灯を光源として用いているが、反応効率が悪く、高出力の光源で長時間反応させることが必要であり、さらに必要に応じて加熱条件下、反応を実施する必要がある等の課題があった。
一方、非特許文献５においては、イミン誘導体へのパーフルオロアルキルの付加反応で、オレフィン類やデヒドロアラニン誘導体への付加反応は提案されていない。
また、非特許文献６においては、デヒドロアラニン誘導体へのパーフルオロアルキルの付加反応が提案されているが、高価なインジウムを使用するため、工業的な製法とは言いがたい。
また、非特許文献６においては、デヒドロアラニン誘導体へのパーフルオロアルキルの付加反応が提案されているが、高価なインジウムを使用するため、工業的な製法とは言いがたい。
加えて、周知のラジカル開始剤を用いる方法は、加熱条件下の反応のため、用いる基質又は生成物が、熱的に分解する場合や、生成物がさらにラジカル付加するテロメリゼーション等の副反応を発生する場合がある等の課題がある。
第３１回フッ素化学討論会要旨集 Ｐ−１７（２００７）。
Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００７，９，２５１３−２５１５。
Ｅｕｒ．Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００８，１３３１−１３３５。
Ｔｅｔｒａｈｅｄｒｏｎ，６８，２０１２，６８５６−６８６１。
Ｏｒｇ．Ｌｅｔｔ．２００２，４，１３１−１３４。
第３２回フッ素化学討論会（名古屋）講演要旨，Ｐ−１６。
本発明者らは、これら従来技術を鑑み、オレフィン化合物に対してパーフルオロアルキルラジカル類の付加反応を、より工業的に実施可能な方法を提供することにある。
そこで、本発明者らは、光ラジカルによるオレフィン化合物へのパーフルオロアルキルラジカル類の付加反応について鋭意検討した結果、ラジカル源としてパーフルオロアルキルブロミドを用い、光源として発光ダーオードを用い、光増感剤存在下反応させることによりパーフルオロアルキル基のラジカル付加物が得られることを見出し、さらにパーフルオロアルキルヨージドを用いた場合は、パーフルオロアルキル基とヨウ素原子が付加した生成物を与えるのに対して、パーフルオロアルキルブロミドを用いた場合は、パーフルオロアルキル基と見かけ上水素原子が付加した生成物を与えることを見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明は、下記一般式（１）
（式（１）中、Ｒ１はメチル基、エチル基、炭素数３〜１５の直鎖若しくは分岐若しくは環式のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、４−ヒドロキシブチル基、４−（ベンゾイルオキシ）ブチル基、４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルオキシ）ブチル基、４−［（４−メチルフェニル）スルホニルオキシ］ブチル基、４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ブチル基、（ｎ−ヘプチルオキシ）メチル基、（ｎ−オクチルオキシ）メチル基、（ｎ−オクタノイルアミノ）メチル基又は［（４−メチルフェニル）スルホニルオキシ］メチル基を示す）で表わされるオレフィン化合物を、光増感剤及びチオ硫酸ナトリウム存在下、有機溶剤と水の混合溶媒中で、光照射して、下記一般式（２）
Ｒ２−Ｂｒ （２）
（式（２）中、Ｒ２は、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、炭素数３〜８の直鎖若しくは分岐若しくは環式のパーフルオロアルキル基、メトキシカルボニルジフルオロメチル基又はエトキシカルボニルジフルオロメチル基を示す）
で表わされる含フッ素有機臭素化物を反応させることにより、下記一般式（３）
Ｒ２−Ｂｒ （２）
（式（２）中、Ｒ２は、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、炭素数３〜８の直鎖若しくは分岐若しくは環式のパーフルオロアルキル基、メトキシカルボニルジフルオロメチル基又はエトキシカルボニルジフルオロメチル基を示す）
で表わされる含フッ素有機臭素化物を反応させることにより、下記一般式（３）
（式（３）中、Ｒ１及びＲ２は前記式（１）および（２）と同じ）
で表わされる含フッ素化合物を得る方法を提供する。
で表わされる含フッ素化合物を得る方法を提供する。
本発明により、オレフィン化合物へパーフルオロアルキルラジカル及び見かけ上水素原子が付加した含フッ素化合物の工業的製造方法を提供できる。
以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の一般式（１）で表わされるオレフィン化合物としては、具体的には例えば、プロピレン、１−ブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、スチレン、３−フェニル−１−プロピレン、６−ヒドロキシ−１−ヘキセン、５−ヘキセニル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、５−ヘキセニル ｐ-トルエンスルホネート、６−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−１−ヘキセン、５−ヘキセニル ベンゾエート、３−（ｎ−ヘプチルオキシ）−１−プロピレン、３−（ｎ−オクチルオキシ）−１−プロピレン、Ｎ−アリル ｎ−オクタノイルアミド、アリル ｐ−トルエンスルホネート、Ｎ−アリル オクタン酸アミド等が挙げられる。
本発明の一般式（１）で表わされるオレフィン化合物としては、具体的には例えば、プロピレン、１−ブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセン、１−ヘキサデセン、スチレン、３−フェニル−１−プロピレン、６−ヒドロキシ−１−ヘキセン、５−ヘキセニル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、５−ヘキセニル ｐ-トルエンスルホネート、６−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）−１−ヘキセン、５−ヘキセニル ベンゾエート、３−（ｎ−ヘプチルオキシ）−１−プロピレン、３−（ｎ−オクチルオキシ）−１−プロピレン、Ｎ−アリル ｎ−オクタノイルアミド、アリル ｐ−トルエンスルホネート、Ｎ−アリル オクタン酸アミド等が挙げられる。
本発明の一般式（２）で表わされる含フッ素有機臭素化物としては、具体的には例えば、ブロモトリフルオロメタン、ブロモペンタフルオロエタン、１−ブロモヘプタフルオロプロパン、２−ブロモヘプタフルオロプロパン、１−ブロモノナフルオロブタン、２−ブロモノナフルオロブタン、１−ブロモウンデカフルオロペンタン、２−ブロモウンデカフルオロペンタン、ブロモノナフルオロシクロペンタン、１−ブロモトリデカフルオロヘキサン、ブロモウンデカフルオロシクロヘキサン、１−ブロモペンタデカフルオロヘプタン、１−ブロモヘプタデカフルオロオクタン、メチル ブロモジフルオロアセテート、エチル ブロモジフルオロアセテート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がメチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロブタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロペンタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロヘキサン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロヘプタン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）ヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロオクタン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ヘプタン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）プロパン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロノナン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）プロパン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロウンデカン、メチル ２，２−ジフルオロペンタノエート、エチル ２，２−ジフルオロペンタノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がエチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロペンタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロヘプタン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロオクタン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）ヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロノナン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）オクタン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）ブタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）ブタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロドデカン、メチル ２，２−ジフルオロヘキサノエート、エチル ２，２−ジフルオロヘキサノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がｎ−プロピル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロヘキサン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロヘプタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロオクタン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロノナン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）オクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ノナン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）ペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロウンデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）ペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロトリデカン、メチル ２，２−ジフルオロヘプタノエート、エチル ２，２−ジフルオロヘプタノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がｎ−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロヘプタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロオクタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロノナン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）オクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）ノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）デカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）ヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロドデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）ヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロテトラデカン、メチル ２，２−ジフルオロオクタノエート、エチル ２，２−ジフルオロオクタノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がｎ−ペンチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロオクタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロノナン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロウンデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）デカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ウンデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）ヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロトリデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）ヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロペンタデカン、メチル ２，２−ジフルオロノナノエート、エチル ２，２−ジフルオロノナノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がエチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロペンタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロヘキサン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロヘプタン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロオクタン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）ヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロノナン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）オクタン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）ブタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）ブタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロドデカン、メチル ２，２−ジフルオロヘキサノエート、エチル ２，２−ジフルオロヘキサノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がｎ−プロピル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロヘキサン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロヘプタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロオクタン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロノナン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）オクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ノナン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）ペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロウンデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）ペンタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロトリデカン、メチル ２，２−ジフルオロヘプタノエート、エチル ２，２−ジフルオロヘプタノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がｎ−ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロヘプタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロオクタン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロノナン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）オクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）ノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）デカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）ヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロドデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）ヘキサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロテトラデカン、メチル ２，２−ジフルオロオクタノエート、エチル ２，２−ジフルオロオクタノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がｎ−ペンチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロオクタン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロノナン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロウンデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）デカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ウンデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）ヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロトリデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）ヘプタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロペンタデカン、メチル ２，２−ジフルオロノナノエート、エチル ２，２−ジフルオロノナノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がｎ−ヘキシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロノナン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロウンデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）デカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロドデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）ウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロトリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ドデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）オクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロテトラデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）オクタン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロヘキサデカン、メチル ２，２−ジフルオロデカノエート、エチル ２，２−ジフルオロデカノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がｎ−ヘプチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロウンデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロドデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロトリデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）ドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）トリデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）ノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロペンタサデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）ノナン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロヘプタデカン、メチル ２，２−ジフルオロウンデカノエート、エチル ２，２−ジフルオロウンデカノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がｎ−オクチル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロウンデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロドデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロトリデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロテトラデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）トリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）テトラデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）デカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロヘキサデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）デカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロオクタデカン、メチル ２，２−ジフルオロドデカノエート、エチル ２，２−ジフルオロドデカノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がｎ−ノニル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロドデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロトリデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロテトラデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）トリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロペンタデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）テトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンタデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）ウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロヘプタデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）ウンデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロオクタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロノナデカン、メチル ２，２−ジフルオロトリデカノエート、エチル ２，２−ジフルオロトリデカノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がｎ−デシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロトリデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロテトラデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロペンタデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）テトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロヘキサデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）ペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ヘキサデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）ドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロオクタデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）ドデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロノナデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロイコサン、メチル ２，２−ジフルオロテトラデカノエート、エチル ２，２−ジフルオロテトラデカノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がｎ−ウンデシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロテトラデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロヘキサデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロヘプタデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）ヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロオクタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ヘプタデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）トリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロノナデカン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）トリデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロイコサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロヘンイコサン、メチル ２，２−ジフルオロペンタデカノエート、エチル ２，２−ジフルオロペンタデカノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がｎ−ドデシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロペンタデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロヘプタデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロオクタデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）ヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロノナデカン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）オクタデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）テトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロイコサン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）テトラデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロヘンイコサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロドコサン、メチル ２，２−ジフルオロヘキサデカノエート、エチル ２，２−ジフルオロヘキサデカノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がｎ−トリデシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロヘキサデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロオクタデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロノナデカン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）オクタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロイコサン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ノナデカン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）ペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロヘンイコサン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）ペンタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロドコサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロトリイコサン、メチル ２，２−ジフルオロヘプタデカノエート、エチル ２，２−ジフルオロヘプタデカノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がｎ−テトラデシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロヘプタデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロオクタデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロノナデカン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）オクタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロイコサン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）ノナデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロヘンイコサン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）イコサン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）ヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロドコサン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）ヘキサデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロトリイコサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロテトライコサン、メチル ２，２−ジフルオロオクタデカノエート、エチル ２，２−ジフルオロオクタデカノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がｎ−ペンタデシル基である化合物としては、具体的には例えば、１，１，１−トリフルオロオクタデカン、１，１，１，２，２−ペンタフルオロノナデカン、１，１，１，２，２，３，３−ヘプタフルオロイコサン、１，１，１，２−テトラフルオロ−２−（トリフルオロメチル）ノナデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロヘンイコサン、１，１，１，２，２，３−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）イコサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５−ウンデカフルオロドコサン、１，１，１，２，２，３，３，４−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ヘンイコサン、１−（ノナフルオロシクロペンチル）ヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロトリイコサン、１−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）ヘプタデカン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７−ペンタデカフルオロテトライコサン、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８−ヘプタデカフルオロペンタイコサン、メチル ２，２−ジフルオロノナデカノエート、エチル ２，２−ジフルオロノナデカノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がフェニル基である化合物としては、具体的には例えば、３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロパン、３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−フェニルブタン、３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロ−１−フェニルペンタン、３，４，４，４−テトラフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−フェニルブタン、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−１−フェニルヘキサン、３，４，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−フェニルペンタン、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−ウンデカフルオロ−１−フェニルヘプタン、３，４，４，５，５，６，６，６−オクタフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−フェニルヘキサン、２−（ノナフルオロシクロペンチル）−１−フェニルエタン、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−フェニルオクタン、２−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−１−フェニルエタン、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ペンタデカフルオロ−１−フェニルノナン、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロ−１−フェニルデカン、メチル ２，２−ジフルオロ−４−フェニルブチレート、エチル ２，２−ジフルオロ−４−フェニルブチレート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がフェニル基である化合物としては、具体的には例えば、３，３，３−トリフルオロ−１−フェニルプロパン、３，３，４，４，４−ペンタフルオロ−１−フェニルブタン、３，３，４，４，５，５，５−ヘプタフルオロ−１−フェニルペンタン、３，４，４，４−テトラフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−フェニルブタン、３，３，４，４，５，５，６，６，６−ノナフルオロ−１−フェニルヘキサン、３，４，４，５，５，５−ヘキサフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−フェニルペンタン、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，７−ウンデカフルオロ−１−フェニルヘプタン、３，４，４，５，５，６，６，６−オクタフルオロ−３−（トリフルオロメチル）−１−フェニルヘキサン、２−（ノナフルオロシクロペンチル）−１−フェニルエタン、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−トリデカフルオロ−１−フェニルオクタン、２−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−１−フェニルエタン、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−ペンタデカフルオロ−１−フェニルノナン、３，３，４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ヘプタデカフルオロ−１−フェニルデカン、メチル ２，２−ジフルオロ−４−フェニルブチレート、エチル ２，２−ジフルオロ−４−フェニルブチレート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がベンジル基である化合物としては、具体的には例えば、４，４，４−トリフルオロ−１−フェニルブタン、４，４，５，５，５−ペンタフルオロ−１−フェニルペンタン、４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−１−フェニルヘキサン、４，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−１−フェニルペンタン、４，４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロ−１−フェニルヘプタン、４，５，５，６，６，６−ヘキサフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−１−フェニルヘキサン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ウンデカフルオロ−１−フェニルオクタン、４，５，５，６，６，７，７，７−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−１−フェニルヘプタン、３−（ノナフルオロシクロペンチル）−１−フェニルプロパン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロ−１−フェニルノナン、３−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−１−フェニルプロパン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ペンタデカフルオロ−１−フェニルデカン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロ−１−フェニルウンデカン、メチル ２，２−ジフルオロ−５−フェニルペンタノエート、エチル ２，２−ジフルオロ−５−フェニルペンタノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１が４−ヒドロキシブチル基である化合物としては、具体的には例えば、７，７，７−トリフルオロヘプタン−１−オール、７，７，８，８，８−ペンタフルオロオクタン−１−オール、７，７，８，８，９，９，９−ヘプタフルオロノナン−１−オール、７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）オクタン−１−オール、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナフルオロデカン−１−オール、７，８，８，９，９，９−ヘキサフルオロ−７−（トリフルオロメチル）ノナン−１−オール、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ウンデカフルオロウンデカン−１−オール、７，８，８，９，９，１０，１０，１０−オクタフルオロ−７−（トリフルオロメチル）デカン−１−オール、６−（ノナフルオロシクロペンチル）ヘキサン−１−オール、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−トリデカフルオロドデカン−１−オール、６−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）ヘキサン−１−オール、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１３−ペンタデカフルオロトリデカン−１−オール、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４−ヘプタデカフルオロテトラデカン−１−オール、メチル ２，２−ジフルオロ−８−ヒドロキシオクタノエート、エチル ２，２−ジフルオロ−８−ヒドロキシオクタノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１が４−（ベンゾイルオキシ）ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、７，７，７−トリフルオロヘプチル ベンゾエート、７，７，８，８，８−ペンタフルオロオクチル ベンゾエート、７，７，８，８，９，９，９−ヘプタフルオロノニル ベンゾエート、７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）オクチル ベンゾエート、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナフルオロデシル ベンゾエート、７，８，８，９，９，９−ヘキサフルオロ−７−（トリフルオロメチル）ノニル ベンゾエート、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ウンデカフルオロウンデシル ベンゾエート、７，８，８，９，９，１０，１０，１０−オクタフルオロ−７−（トリフルオロメチル）デシル ベンゾエート、６−（ノナフルオロシクロペンチル）ヘキシル ベンゾエート、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−トリデカフルオロドデシル ベンゾエート、６−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）ヘキシル ベンゾエート、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１３−ペンタデカフルオロトリデシル ベンゾエート、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４−ヘプタデカフルオロテトラデシル ベンゾエート、メチル ２，２−ジフルオロ−８−（ベンゾイルオキシ）オクタノエート、エチル ２，２−ジフルオロ−８−（ベンゾイルオキシ）オクタノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１が４−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルオキシ）ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、７，７，７−トリフルオロヘプチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、７，７，８，８，８−ペンタフルオロオクチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、７，７，８，８，９，９，９−ヘプタフルオロノニル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）オクチル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナフルオロデシル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、７，８，８，９，９，９−ヘキサフルオロ−７−（トリフルオロメチル）ノニル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ウンデカフルオロウンデシル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、７，８，８，９，９，１０，１０，１０−オクタフルオロ−７−（トリフルオロメチル）デシル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、６−（ノナフルオロシクロペンチル）ヘキシル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−トリデカフルオロドデシル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、６−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）ヘキシル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１３−ペンタデカフルオロトリデシル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４−ヘプタデカフルオロテトラデシル Ｎ，Ｎ−ジメチルカーバメート、メチル ２，２−ジフルオロ−８−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルオキシ）オクタノエート、エチル ２，２−ジフルオロ−８−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノカルボニルオキシ）オクタノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１が４−メチルフェニルスルホニルオキシブチル基である化合物としては、具体的には例えば、７，７，７−トリフルオロヘプチル ｐ−トルエンスルホネート、７，７，８，８，８−ペンタフルオロオクチル ｐ−トルエンスルホネート、７，７，８，８，９，９，９−ヘプタフルオロノニル ｐ−トルエンスルホネート、７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）オクチル ｐ−トルエンスルホネート、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナフルオロデシル ｐ−トルエンスルホネート、７，８，８，９，９，９−ヘキサフルオロ−７−（トリフルオロメチル）ノニル ｐ−トルエンスルホネート、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ウンデカフルオロウンデシル ｐ−トルエンスルホネート、７，８，８，９，９，１０，１０，１０−オクタフルオロ−７−（トリフルオロメチル）デシル ｐ−トルエンスルホネート、６−（ノナフルオロシクロペンチル）ヘキシル ｐ−トルエンスルホネート、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−トリデカフルオロドデシル ｐ−トルエンスルホネート、６−（ウンデカフルオロシクロヘキシル） ｐ−トルエンスルホネート、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１３−ペンタデカフルオロトリデシル ｐ−トルエンスルホネート、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４−ヘプタデカフルオロテトラデシル ｐ−トルエンスルホネート、メチル ２，２−ジフルオロ−８−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）オクタノエート、エチル ２，２−ジフルオロ−８−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）オクタノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１が４−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ブチル基である化合物としては、具体的には例えば、７，７，７−トリフルオロ−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ヘプタン、７，７，８，８，８−ペンタフルオロ−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）オクタン、７，７，８，８，９，９，９−ヘプタフルオロ−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ノナン、７，８，８，８−テトラフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）オクタン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ノナフルオロ−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）デカン、７，８，８，９，９，９−ヘキサフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ノナン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ウンデカフルオロ−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ウンデカン、７，８，８，９，９，１０，１０，１０−オクタフルオロ−７−（トリフルオロメチル）−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）デカン、６−（ノナフルオロシクロペンチル）−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ヘキサン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１２−トリデカフルオロ−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ドデカン、６−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）ヘキサン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１３−ペンタデカフルオロ−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）トリデカン、７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１２，１２，１３，１３，１４，１４，１４−ヘプタデカフルオロ−１−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）テトラデカン、メチル ２，２−ジフルオロ−８−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）オクタノエート、エチル ２，２−ジフルオロ−８−（ｔｅｒｔ−ブチルジメチルシリルオキシ）オクタノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がｎ−ヘプチルオキシメチル基である化合物としては、具体的には例えば、４，４，４−トリフルオロ−１−（ｎ−ヘプチルオキシ）ブタン、４，４，５，５，５−ペンタフルオロ−１−（ｎ−ヘプチルオキシ）ペンタン、４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−１−（ｎ−ヘプチルオキシ）ヘキサン、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−１−（ｎ−ヘプチルオキシ）ペンタン、４，４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロ−１−（ｎ−ヘプチルオキシ）ヘプタン、４，５，５，６，６，６−ヘキサフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−１−（ｎ−ヘプチルオキシ）ヘキサン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ウンデカフルオロ−１−（ｎ−ヘプチルオキシ）オクタン、４，５，５，６，６，７，７，７−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−１−（ｎ−ヘプチルオキシ）ヘプタン、３−（ノナフルオロシクロペンチル）−１−（ｎ−ヘプチルオキシ）プロパン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロ−１−（ｎ−ヘプチルオキシ）ノナン、３−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−１−（ｎ−ヘプチルオキシ）プロパン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ペンタデカフルオロ−１−（ｎ−ヘプチルオキシ）デカン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロ−１−（ｎ−ヘプチルオキシ）ウンデカン、メチル ２，２−ジフルオロ−５−（ｎ−ヘプチルオキシ）ペンタノエート、エチル ２，２−ジフルオロ−５−（ｎ−ヘプチルオキシ）ペンタノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がｎ−オクチルオキシメチル基である化合物としては、具体的には例えば、４，４，４−トリフルオロ−１−（ｎ−オクチルオキシ）ブタン、４，４，５，５，５−ペンタフルオロ−１−（ｎ−オクチルオキシ）ペンタン、４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロ−１−（ｎ−オクチルオキシ）ヘキサン、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−１−（ｎ−オクチルオキシ）ペンタン、４，４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロ−１−（ｎ−オクチルオキシ）ヘプタン、４，５，５，６，６，６−ヘキサフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−１−（ｎ−オクチルオキシ）ヘキサン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ウンデカフルオロ−１−（ｎ−オクチルオキシ）オクタン、４，５，５，６，６，７，７，７−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）−１−（ｎ−オクチルオキシ）ヘプタン、３−（ノナフルオロシクロペンチル）−１−（ｎ−オクチルオキシ）プロパン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロ−１−（ｎ−オクチルオキシ）ノナン、３−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）−１−（ｎ−オクチルオキシ）プロパン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ペンタデカフルオロ−１−（ｎ−オクチルオキシ）デカン、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロ−１−（ｎ−オクチルオキシ）ウンデカン、メチル ２，２−ジフルオロ−５−（ｎ−オクチルオキシ）ペンタノエート、エチル ２，２−ジフルオロ−５−（ｎ−オクチルオキシ）ペンタノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１がｎ−オクタノイルアミノメチル基である化合物としては、具体的には例えば、Ｎ−（４，４，４−トリフルオロブチル）−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル）−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルオロヘキシル）−オクタン酸アミド、Ｎ−［４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンチル］−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロヘプチル）−オクタン酸アミド、Ｎ−［４，５，５，６，６，６−ヘキサフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ヘキシル］−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ウンデカフルオロオクチル）−オクタン酸アミド、Ｎ−［４，５，５，６，６，７，７，７−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ヘプチル］−オクタン酸アミド、Ｎ−［３−（ノナフルオロシクロペンチル）プロピル］−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロノニル）−オクタン酸アミド、Ｎ−［３−（ウンデカフルオロシクロヘキシル）プロピル］−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ペンタデカフルオロデシル）−オクタン酸アミド、Ｎ−（４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロウンデシル）−オクタン酸アミド、 メチル ２，２−ジフルオロ−５−（ｎ−ヘプチルカルボニルアミノ）ペンタノエート、エチル ２，２−ジフルオロ−５−（ｎ−ヘプチルカルボニルアミノ）ペンタノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１が４−メチルフェニルスルホニルオキシメチル基である化合物としては、具体的には例えば、４，４，４−トリフルオロブチル ｐ−トルエンスルホネート、４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル ｐ−トルエンスルホネート、４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルヘキシル ｐ−トルエンスルホネート、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンチル ｐ−トルエンスルホネート、４，４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロヘプチル ｐ−トルエンスルホネート、４，５，５，６，６，６−ヘキサフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ヘキシル ｐ−トルエンスルホネート、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ウンデカフルオロオクチル ｐ−トルエンスルホネート、４，５，５，６，６，７，７，７−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ヘプチル ｐ−トルエンスルホネート、３−（ノナフルオロシクロペンチル）プロピル ｐ−トルエンスルホネート、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロノニル ｐ−トルエンスルホネート、３−（ウンデカフルオロシクロヘキシル） ｐ−トルエンスルホネート、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ペンタデカフルオロデシル ｐ−トルエンスルホネート、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロウンデシル ｐ−トルエンスルホネート、メチル ２，２−ジフルオロ−５−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）ペンタノエート、エチル ２，２−ジフルオロ−５−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）ペンタノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物でＲ１が４−メチルフェニルスルホニルオキシメチル基である化合物としては、具体的には例えば、４，４，４−トリフルオロブチル ｐ−トルエンスルホネート、４，４，５，５，５−ペンタフルオロペンチル ｐ−トルエンスルホネート、４，４，５，５，６，６，６−ヘプタフルヘキシル ｐ−トルエンスルホネート、４，５，５，５−テトラフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ペンチル ｐ−トルエンスルホネート、４，４，５，５，６，６，７，７，７−ノナフルオロヘプチル ｐ−トルエンスルホネート、４，５，５，６，６，６−ヘキサフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ヘキシル ｐ−トルエンスルホネート、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，８−ウンデカフルオロオクチル ｐ−トルエンスルホネート、４，５，５，６，６，７，７，７−オクタフルオロ−４−（トリフルオロメチル）ヘプチル ｐ−トルエンスルホネート、３−（ノナフルオロシクロペンチル）プロピル ｐ−トルエンスルホネート、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，９−トリデカフルオロノニル ｐ−トルエンスルホネート、３−（ウンデカフルオロシクロヘキシル） ｐ−トルエンスルホネート、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１０−ペンタデカフルオロデシル ｐ−トルエンスルホネート、４，４，５，５，６，６，７，７，８，８，９，９，１０，１０，１１，１１，１１−ヘプタデカフルオロウンデシル ｐ−トルエンスルホネート、メチル ２，２−ジフルオロ−５−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）ペンタノエート、エチル ２，２−ジフルオロ−５−（４−メチルフェニルスルホニルオキシ）ペンタノエート等が挙げられる。
本発明の一般式（３）で表わされる含フッ素有機臭素化物の使用量としては、反応に具する一般式（１）で表わされるオレフィン化合物に対して、理論的には等モル量の使用で反応が実施可能であるが、反応成績を安定させるため、１．１モル量〜５．０モル量の使用が好ましい。
本発明に適用可能な光増感剤としては、下記式（４）
に示すエオシンＹ（Eosin Y）、エリスロシンＢ（Erythrosine B）、ローズ・ベンガル（Rose Bengal）、フロキシンＢ（Phloxine B）等の、３５０〜６００ｎｍの最大吸収波長を有する化合物が挙げられ、反応に具するオレフィン化合物に対して、０．０１モル量〜０．５０モル量使用するとよい。
光源としては、通常の外光（太陽光）、市販の化学実験用の発光ダイオード（ＬＥＤ）を用いることが可能である。ＬＥＤの種類としては、青色ＬＥＤ、白色ＬＥＤ及び赤色ＬＥＤの３種が購入、取得できるが、本発明にはどのＬＥＤでも適用可能である。
本発明に適用可能な有機溶剤は、反応に不活性なもので、水と均一に混和するものであれば特に制約はないが、具体的には例えば、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジオキサン等が挙げられ、反応に具するオレフィン化合物に対して２０重量倍量〜１，０００重量倍量使用するとよい。
本発明で使用する水は、反応に具するオレフィン化合物に対して１０重量倍量〜１００重量倍量の使用が可能である。
本発明で使用する水は、反応に具するオレフィン化合物に対して１０重量倍量〜１００重量倍量の使用が可能である。
本発明で使用するチオ硫酸ナトリウムは、反応に具するオレフィン化合物に対して２モル量〜１０モル量の範囲で使用可能で、前記水に溶解させ、反応系に添加するとよい。
本発明の反応温度及び時間は、反応に具するオレフィン化合物の種類及び含フッ素有機ヨウ化物の種類によりことなるが、通常０℃〜６０℃の温度範囲で、２時間〜４８時間反応を行うことにより、反応は完結できる。
本発明の反応温度及び時間は、反応に具するオレフィン化合物の種類及び含フッ素有機ヨウ化物の種類によりことなるが、通常０℃〜６０℃の温度範囲で、２時間〜４８時間反応を行うことにより、反応は完結できる。
本発明の反応後の後処理としては、周知の方法であれば特に規定はないが、例えば、エーテル等の溶剤で抽出、硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、濃縮し粗製物を得、シリカゲルカラムクロマトグラフィー等により精製し、目的物の一般式（３）で表わされる含フッ素化合物を得ることができる。
以下実施例により本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるものではない。
なお分析に当たっては下記機器を使用した。
１Ｈ−ＮＭＲ，１９Ｆ−ＮＭＲ，１３Ｃ−ＮＭＲ：日本電子（株）製ＧＳＸ−４００スペクトロメーター（ＪＥＯL ＧＳＸ−４００ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）。
なお分析に当たっては下記機器を使用した。
１Ｈ−ＮＭＲ，１９Ｆ−ＮＭＲ，１３Ｃ−ＮＭＲ：日本電子（株）製ＧＳＸ−４００スペクトロメーター（ＪＥＯL ＧＳＸ−４００ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅｔｅｒ）。
実施例１ １，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロヘキサデカン（４）の調製
マグネット撹拌子を備えた２０ｍｌのナス型二口フラスコに、窒素雰囲気下、１−デセン（２８．５ｍｇ，０．２００ｍｍｏｌ）及びテトラヒドロフラン／アセトニトリル混合溶剤（５ｍｌ、１／１ｖｏｌ／ｖｏｌ）を添加し、溶解させた。次いで、水（１．０ｍＬ）に溶解させたエオシンＹ（Eosin Y，１３．８ｍｇ，０．１０ｅｑ．）、チオ硫酸ナトリウム（１５８．１ｍｇ，５．０ｅｑ．）及び、１−ブロモトリデカフルオロヘキサン（ｎ−Ｃ６Ｆ１３Ｂｒ，２３９．４ｍｇ，３．０ｅｑ．）を添加した後、１２Ｗ白色ＬＥＤランプ（林時計工業製スポットエースＳＰＡ−１０ＣＷ、消費電力１２Ｗ）を用い、室温下、撹拌しながら可視光を１７時間照射した。照射後、エ−テルで抽出し、得られた有機層をブラインで洗浄、次いで無水硫酸ナトリウム上で乾燥、ろ過、濃縮し、粗製物を得た。得られた粗製物はシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン）で精製し、目的物の１，１，１−２，２，３，３，４，４，５，５，６，６−トリデカフルオロヘキサデカン（４）（７５．５ｍｇ，０．１６４ｍｍｏｌ，収率８２％）を得た。
（分析結果）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）；δ２．１１−１．９１（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ ２ ），１．６３−１．５６（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ ２ ），１．３９−１．２７（１４Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ ２ ）７ＣＨ３），０．９０−０．８７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ ３ ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）；δ−８１．５（３Ｆ，ｓ，ＣＦ ３ ），−１１５．３（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２２．５（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２３．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２４．１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２６．６（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）；δ３１．９（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ ＣＨ２），３１．１−３０．７（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝８８．０Ｈｚ，ＣＦ２ＣＨ２ ＣＨ２），２９．５−２９．１（５Ｃ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）５），２２．７（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２（ＣＨ２）６ ＣＨ２）， ２０．１−２０．０ （１Ｃ，ｔ，ＣＦ２ＣＨ２（ＣＨ２）７ ＣＨ２），１４．１（１Ｃ，ｓ，ＣＨ２ ＣＨ３）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）；δ２．１１−１．９１（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ ２ ），１．６３−１．５６（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ ２ ），１．３９−１．２７（１４Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ ２ ）７ＣＨ３），０．９０−０．８７（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ ３ ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）；δ−８１．５（３Ｆ，ｓ，ＣＦ ３ ），−１１５．３（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２２．５（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２３．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２４．１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２６．６（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）；δ３１．９（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ ＣＨ２），３１．１−３０．７（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝８８．０Ｈｚ，ＣＦ２ＣＨ２ ＣＨ２），２９．５−２９．１（５Ｃ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）５），２２．７（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２（ＣＨ２）６ ＣＨ２）， ２０．１−２０．０ （１Ｃ，ｔ，ＣＦ２ＣＨ２（ＣＨ２）７ ＣＨ２），１４．１（１Ｃ，ｓ，ＣＨ２ ＣＨ３）。
実施例２〜７ 各種含フッ素化合物の製造
実施例１と同じ反応装置を用い、オレフィン化合物（Ｒ１ＣＨ＝ＣＨ２）を替え、上記反応式および表１中に示した条件にて反応を行った。結果を表１中に示した。
１）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ８．０５−８．０３（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｐｈ），７．５８−７．５４（１Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，Ｐｈ），７．４６−７．４３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｐｈ），４．３５−４．３２（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，ＯＣＨ ２ ），２．１４−２．０１（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ ２ ），１．８３−１．７６（２Ｈ，ｍ，ＯＣＨ２ＣＨ ２ ），１．６９−１．６１（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ ２ ），１．５６−１．４２（４Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ ２ ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．３（３Ｆ，ｓ，ＣＦ ３ ），−１１４．９（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２２．５（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２３．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２４．１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２６．７（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１６６．７（１Ｃ，ｓ，Ｃ＝Ｏ），１３２．８（１Ｃ，ｓ，Ｐｈ），１４０．４（１Ｃ，ｓ，Ｐｈ），１２９．５（２Ｃ，ｓ，Ｐｈ），１２８．３（２Ｃ，ｓ，Ｐｈ），６４．８（１Ｃ，ｓ，ＣＯ２ ＣＨ２），３３．３（１Ｃ，ｓ，ＣＯ２ＣＨ２ ＣＨ２），３１．０−３０．６（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝９０．５Ｈｚ，ＣＦ２ ＣＨ２），２８．７（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２ ＣＨ２），２５．３（１Ｃ，ｓ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ ＣＨ２），２０．１（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ ＣＨ２）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．３（３Ｆ，ｓ，ＣＦ ３ ），−１１４．９（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２２．５（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２３．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２４．１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２６．７（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１６６．７（１Ｃ，ｓ，Ｃ＝Ｏ），１３２．８（１Ｃ，ｓ，Ｐｈ），１４０．４（１Ｃ，ｓ，Ｐｈ），１２９．５（２Ｃ，ｓ，Ｐｈ），１２８．３（２Ｃ，ｓ，Ｐｈ），６４．８（１Ｃ，ｓ，ＣＯ２ ＣＨ２），３３．３（１Ｃ，ｓ，ＣＯ２ＣＨ２ ＣＨ２），３１．０−３０．６（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝９０．５Ｈｚ，ＣＦ２ ＣＨ２），２８．７（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２ ＣＨ２），２５．３（１Ｃ，ｓ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ ＣＨ２），２０．１（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ ＣＨ２）。
２）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ４．０９−４．０５（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．４Ｈｚ，ＯＣＨ ２ ），２．９０（６Ｈ，ｓ，Ｎ（ＣＨ ３ ）２），２．１２−１．９９（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ ２ ），１．７１−１．６１（４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ ２ ），１．５１−１．４０（４Ｈ，ｍ，ＯＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ ２ ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．３（３Ｆ，ｓ，ＣＦ ３ ），−１１４．９（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２２．５（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２３．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２４．１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２６．６（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１５６．８（１Ｃ，ｓ，Ｃ＝Ｏ），６５．１（１Ｃ，ｓ，ＣＯ２ ＣＨ２），３６．３（１Ｃ，ｓ，ＮＣＨ３），３６．３（１Ｃ，ｓ，ＣＯ２ＣＨ２ ＣＨ２），３５．８（１Ｃ，ｓ，ＮＣＨ３），３１．０−３０．６（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝９０．５Ｈｚ，ＣＦ２ ＣＨ２），２８．７（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２ ＣＨ２），２５．６（１Ｃ，ｓ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ ＣＨ２），２０．０（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ ＣＨ２）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．３（３Ｆ，ｓ，ＣＦ ３ ），−１１４．９（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２２．５（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２３．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２４．１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２６．６（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１５６．８（１Ｃ，ｓ，Ｃ＝Ｏ），６５．１（１Ｃ，ｓ，ＣＯ２ ＣＨ２），３６．３（１Ｃ，ｓ，ＮＣＨ３），３６．３（１Ｃ，ｓ，ＣＯ２ＣＨ２ ＣＨ２），３５．８（１Ｃ，ｓ，ＮＣＨ３），３１．０−３０．６（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝９０．５Ｈｚ，ＣＦ２ ＣＨ２），２８．７（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２ ＣＨ２），２５．６（１Ｃ，ｓ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ ＣＨ２），２０．０（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ ＣＨ２）。
３）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．８１−７．７８（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．４Ｈｚ，Ｐｈ），７．３６−７．３４（２Ｈ，ｄ，Ｊ＝８．０Ｈｚ，Ｐｈ），４．０５−４．０３（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝４．４Ｈｚ，ＯＣＨ ２ ），２．０８−１．９４（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ ２ ），１．７０−１．６４（２Ｈ，ｍ，ＯＣＨ２ＣＨ ２ ），１．５９−１．５１（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ ２ ），１．３４−１．２６（４Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ ２ ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．３（３Ｆ，ｓ，ＣＦ ３ ），−１１４．９（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２２．５（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２３．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２４．１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２６．７（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１４４．７（１Ｃ，ｓ，Ｐｈ），１３７．９（１Ｃ，ｓ，Ｐｈ），１２９．８（２Ｃ，ｓ，Ｐｈ），１２７．９（２Ｃ，ｓ，Ｐｈ），７０．４（１Ｃ，ｓ，ＳＯＣＨ２），３２．９（１Ｃ，ｓ，ＳＯＣＨ２ ＣＨ２），３０．９−３０．５（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝９０．８Ｈｚ，ＣＦ２ ＣＨ２），２８．５（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２ ＣＨ２），２５．０（１Ｃ，ｓ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ ＣＨ２），２１．５（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ ＣＨ２），１９．９（１Ｃ，ｓ，ＰｈＣＨ３）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．３（３Ｆ，ｓ，ＣＦ ３ ），−１１４．９（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２２．５（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２３．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２４．１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２６．７（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１４４．７（１Ｃ，ｓ，Ｐｈ），１３７．９（１Ｃ，ｓ，Ｐｈ），１２９．８（２Ｃ，ｓ，Ｐｈ），１２７．９（２Ｃ，ｓ，Ｐｈ），７０．４（１Ｃ，ｓ，ＳＯＣＨ２），３２．９（１Ｃ，ｓ，ＳＯＣＨ２ ＣＨ２），３０．９−３０．５（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝９０．８Ｈｚ，ＣＦ２ ＣＨ２），２８．５（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２ ＣＨ２），２５．０（１Ｃ，ｓ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ２ ＣＨ２），２１．５（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２ ＣＨ２），１９．９（１Ｃ，ｓ，ＰｈＣＨ３）。
４）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ３．４９−３．４６（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝５．８Ｈｚ，ＯＣＨ ２ ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２），３．４２−３．３９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，ＯＣＨ ２ （ＣＨ２）５ ＣＨ３），２．２５−２．１４（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ ２ ），１．９０−１．８３（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ ２ ），１．６０−１．５３（２Ｈ，ｍ，ＯＣＨ２ＣＨ ２ （ＣＨ２）４ ＣＨ３），１．３２−１．２１（８Ｈ，ｍ，ＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ ２ ）４ＣＨ３），０．９０−０．８６（３Ｈ，ｍ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＣＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）４ＣＨ ３ ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．３（３Ｆ，ｓ，ＣＦ ３ ），−１１４．９（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２２．５（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２３．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２４．１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２６．７（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７１．２（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ２（ＣＨ２）２ＣＦ２），６９．１（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ２），３１．９（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ２ ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２），２９．８（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ２ ＣＨ２），２９．７（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ２）２ ＣＨ２），２９．５（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ２）３ ＣＨ２），２８．２−２７．９（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝８８．３Ｈｚ，ＣＦ２ ＣＨ２），２６．２（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ２）４ ＣＨ２），２２．７（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ２）５ ＣＨ２），１４．１（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ２）５ ＣＨ３）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．３（３Ｆ，ｓ，ＣＦ ３ ），−１１４．９（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２２．５（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２３．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２４．１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２６．７（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７１．２（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ２（ＣＨ２）２ＣＦ２），６９．１（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ２），３１．９（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ２ ＣＨ２ＣＨ２ＣＦ２），２９．８（１Ｃ，ｓ，ＯＣＨ２ ＣＨ２），２９．７（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ２）２ ＣＨ２），２９．５（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ２）３ ＣＨ２），２８．２−２７．９（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝８８．３Ｈｚ，ＣＦ２ ＣＨ２），２６．２（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ２）４ ＣＨ２），２２．７（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ２）５ ＣＨ２），１４．１（１Ｃ，ｓ，Ｏ（ＣＨ２）５ ＣＨ３）。
５）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ５．７４（１Ｈ，ｓ，ＮＨ），３．３８−３．３３（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝６．７Ｈｚ，ＮＨＣＨ ２ ），２．２３−２．１９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ，ＮＨＣＯＣＨ ２ ），２．２０−２．０５（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ ２ ），１．８６−１．７９（２Ｈ，ｍ，ＮＨＣＨ２ＣＨ ２ ），１．７０−１．６０（２Ｈ，ｍ，ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ ２ ），１．４０−１．２１（８Ｈ，ｍ，ＮＨＣＯＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ ２ ）４ＣＨ３），０．８８−０．８４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，ＣＯ（ＣＨ２）６ＣＨ ３ ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．３（３Ｆ，ｓ，ＣＦ ３ ），−１１４．７（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２２．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２３．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２４．０（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２６．６（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１７３．５（１Ｃ，ｓ，Ｃ＝Ｏ），４１．８（１Ｃ，ｓ，ＮＨＣＨ２），３８．４（１Ｃ，ｓ，ＮＨＣＨ２ ＣＨ２），３６．８（１Ｃ，ｓ，ＣＯＣＨ２），３１．６（１Ｃ，ｓ，ＣＯＣＨ２ ＣＨ２），２９．２（１Ｃ，ｓ，ＣＯ（ＣＨ２）２ ＣＨ２），２９．０（１Ｃ，ｓ，ＣＯ（ＣＨ２）３ ＣＨ２），２８．６−２８．２（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝９０．５Ｈｚ，ＣＦ２ ＣＨ２），２５．７（１Ｃ，ｓ，ＣＯ（ＣＨ２）４ ＣＨ２），２２．５（１Ｃ，ｓ，ＣＯ（ＣＨ２）５ ＣＨ２），２０．０（１Ｃ，ｓ，ＣＯ（ＣＨ２）６ ＣＨ３）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．３（３Ｆ，ｓ，ＣＦ ３ ），−１１４．７（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２２．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２３．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２４．０（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２６．６（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１７３．５（１Ｃ，ｓ，Ｃ＝Ｏ），４１．８（１Ｃ，ｓ，ＮＨＣＨ２），３８．４（１Ｃ，ｓ，ＮＨＣＨ２ ＣＨ２），３６．８（１Ｃ，ｓ，ＣＯＣＨ２），３１．６（１Ｃ，ｓ，ＣＯＣＨ２ ＣＨ２），２９．２（１Ｃ，ｓ，ＣＯ（ＣＨ２）２ ＣＨ２），２９．０（１Ｃ，ｓ，ＣＯ（ＣＨ２）３ ＣＨ２），２８．６−２８．２（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝９０．５Ｈｚ，ＣＦ２ ＣＨ２），２５．７（１Ｃ，ｓ，ＣＯ（ＣＨ２）４ ＣＨ２），２２．５（１Ｃ，ｓ，ＣＯ（ＣＨ２）５ ＣＨ２），２０．０（１Ｃ，ｓ，ＣＯ（ＣＨ２）６ ＣＨ３）。
６）１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ７．３３−７．２９（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，Ｐｈ），７．２４−７．００（３Ｈ，ｍ，Ｐｈ），２．７３−２．７０（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．６Ｈｚ，ＰｈＣＨ ２ ），２．１５−２．０２（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ ２ ），１．９６−１．９１（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ ２ ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．３（３Ｆ，ｓ，ＣＦ ３ ），−１１４．６（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２２．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），１２３．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２３．９（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２６．６（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１４０．６（１Ｃ，ｓ，Ｐｈ），１２８．５（２Ｃ，ｓ，Ｐｈ），１２８．３（２Ｃ，ｓ，Ｐｈ），１２６．３（１Ｃ，ｓ，Ｐｈ），３５．０（１Ｃ，ｓ，ＰｈＣＨ２），３０．５−３０．１（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝８８．３Ｈｚ，ＣＦ２ ＣＨ２），２１．９（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２ ＣＨ２）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−８１．３（３Ｆ，ｓ，ＣＦ ３ ），−１１４．６（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２２．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），１２３．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２３．９（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２６．６（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１４０．６（１Ｃ，ｓ，Ｐｈ），１２８．５（２Ｃ，ｓ，Ｐｈ），１２８．３（２Ｃ，ｓ，Ｐｈ），１２６．３（１Ｃ，ｓ，Ｐｈ），３５．０（１Ｃ，ｓ，ＰｈＣＨ２），３０．５−３０．１（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝８８．３Ｈｚ，ＣＦ２ ＣＨ２），２１．９（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２ ＣＨ２）。
実施例８ エチル ２，２−ジフルオロドデカノエートの調製
実施例１と同じ反応装置を用い、１−ブロモトリデカフルオロヘキサン（ｎ−Ｃ６Ｆ１３Ｂｒ，２３９．４ｍｇ，３．０ｅｑ．）に替えて、エチル ブロモジフルオロアセテート（１２１．８ｍｇ，３．０ｅｑ．）を用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物のエチル ２，２−ジフルオロドデカノエート（４３．７ｍｇ，０．１６４ｍｍｏｌ，収率８２％）を得た。
（分析結果）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ４．３５−４．３０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，ＣＯ２ＣＨ ２ ＣＨ３），２．１１−１．９８（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ ２ ），１．４９−１．４２（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ ２ ），１．３７−１．３４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３ ），１．３９−１．２１（１２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ ２ ）６ＣＨ３），０．９０−０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）６ＣＨ ３ ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−１０６．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１６４．８−１６４．３（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝１３１．２５Ｈｚ，Ｃ＝Ｏ），１１８．５−１１４．５（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝９９４．５Ｈｚ，ＣＯＣＦ２），６２．８（１Ｃ，ｓ，ＣＯ２ ＣＨ２ＣＨ３），３４．６（１Ｃ，ｔ，ＣＦ２ ＣＨ２（ＣＨ２）８ＣＨ３），３２．０（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２ ＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ３），２９．６−２９．１（５Ｃ，ｍ，ＣＦ２（ＣＨ２）２（ＣＨ２）５（ＣＨ２）２ＣＨ３），２２．８（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２（ＣＨ２）７ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），２１．５（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２（ＣＨ２）８ ＣＨ２ＣＨ３），１４．１（２Ｃ，ｓ，ＣＦ２（ＣＨ２）９ ＣＨ３，ＣＯ２ＣＨ２ ＣＨ３）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ４．３５−４．３０（２Ｈ，ｑ，Ｊ＝７．２Ｈｚ，ＣＯ２ＣＨ ２ ＣＨ３），２．１１−１．９８（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ ２ ），１．４９−１．４２（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ ２ ），１．３７−１．３４（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ ３ ），１．３９−１．２１（１２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ ２ ）６ＣＨ３），０．９０−０．８６（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝７．０Ｈｚ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）６ＣＨ ３ ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（４７１ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ−１０６．４（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）δ１６４．８−１６４．３（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝１３１．２５Ｈｚ，Ｃ＝Ｏ），１１８．５−１１４．５（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝９９４．５Ｈｚ，ＣＯＣＦ２），６２．８（１Ｃ，ｓ，ＣＯ２ ＣＨ２ＣＨ３），３４．６（１Ｃ，ｔ，ＣＦ２ ＣＨ２（ＣＨ２）８ＣＨ３），３２．０（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２ ＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ３），２９．６−２９．１（５Ｃ，ｍ，ＣＦ２（ＣＨ２）２（ＣＨ２）５（ＣＨ２）２ＣＨ３），２２．８（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２（ＣＨ２）７ ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ３），２１．５（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２（ＣＨ２）８ ＣＨ２ＣＨ３），１４．１（２Ｃ，ｓ，ＣＦ２（ＣＨ２）９ ＣＨ３，ＣＯ２ＣＨ２ ＣＨ３）。
実施例９ １，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロテトラデカン（５）の調製
実施例１と同じ反応装置を用い、１−ブロモトリデカフルオロヘキサン（ｎ−Ｃ６Ｆ１３Ｂｒ，２３９．４ｍｇ，３．０ｅｑ．）に替えて、１−ブロモノナフルオロブタン（ｎ−Ｃ４Ｆ９Ｂｒ，１７９．４ｍｇ，３．０ｅｑ．）用いた以外、実施例１と同じ操作を行い、目的物の１，１，１，２，２，３，３，４，４−ノナフルオロテトラデカン（５）（４４．２ｍｇ，０．１２２ｍｍｏｌ，収率６１％）を得た。
（分析結果）
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）；δ２．１１−１．９８（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ ２ ），１．６９−１．６１（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ ２ ），１．３９−１．２７（１４Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ ２ ）７ＣＨ３），０．９０−０．８８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ ３ ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）；δ−８１．５（３Ｆ，ｓ，ＣＦ ３ ），−１１５．１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２５．０（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２６．６（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）；δ３１．９（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ ＣＨ２），３０．９−３０．４（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝９０９．５Ｈｚ，ＣＦ２ＣＨ２ ＣＨ２），２９．５−２９．１（５Ｃ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）５），２２．７（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２（ＣＨ２）６ ＣＨ２），２０．１−２０．０（１Ｃ，ｔ，ＣＦ２ＣＨ２（ＣＨ２）７ ＣＨ２），１４．１（１Ｃ，ｓ，ＣＨ２ ＣＨ３）。
１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）；δ２．１１−１．９８（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ ２ ），１．６９−１．６１（２Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ ２ ），１．３９−１．２７（１４Ｈ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ ２ ）７ＣＨ３），０．９０−０．８８（２Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．６Ｈｚ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）７ＣＨ ３ ）。
１９Ｆ−ＮＭＲ（３７６ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）；δ−８１．５（３Ｆ，ｓ，ＣＦ ３ ），−１１５．１（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２５．０（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ），−１２６．６（２Ｆ，ｓ，ＣＦ ２ ）。
１３Ｃ−ＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３）；δ３１．９（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ ＣＨ２），３０．９−３０．４（１Ｃ，ｔ，Ｊ＝９０９．５Ｈｚ，ＣＦ２ＣＨ２ ＣＨ２），２９．５−２９．１（５Ｃ，ｍ，ＣＦ２ＣＨ２ＣＨ２（ＣＨ２）５），２２．７（１Ｃ，ｓ，ＣＦ２ＣＨ２（ＣＨ２）６ ＣＨ２），２０．１−２０．０（１Ｃ，ｔ，ＣＦ２ＣＨ２（ＣＨ２）７ ＣＨ２），１４．１（１Ｃ，ｓ，ＣＨ２ ＣＨ３）。
本発明により、簡便にパーフルオロアルキルラジカル類を反応種として用いた含フッ素化合物の製造が可能となった。本発明の方法で得られる含フッ素化合物は各種、医農薬、電子材料の合成原料として利用可能である。また各種、医農薬、電子材料の合成原料として特に有用な２，２−ジフルオロカルボン酸類の製造に、本発明が用いられることが期待される。
Claims (2)
- 下記一般式（１）
で表わされるオレフィン化合物を、光増感剤としてのエオシンＹ及びチオ硫酸ナトリウム存在下、有機溶剤と水の混合溶媒中で、光照射して、下記一般式（２）
Ｒ２−Ｂｒ （２）
（式（２）中、Ｒ２は、トリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、炭素数３〜８の直鎖若しくは分岐若しくは環式のパーフルオロアルキル基、メトキシカルボニルジフルオロメチル基又はエトキシカルボニルジフルオロメチル基を示す）
で表わされる含フッ素有機臭素化物を反応させることを特徴とする下記一般式（３）
で表わされる含フッ素化合物の製造方法。 - 光照射条件が、太陽光又は白色発光ダイオードによることを特徴とする請求項１に記載の含フッ素化合物の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016178700A JP6782592B2 (ja) | 2016-09-13 | 2016-09-13 | 含フッ素化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2016178700A JP6782592B2 (ja) | 2016-09-13 | 2016-09-13 | 含フッ素化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2018043940A JP2018043940A (ja) | 2018-03-22 |
| JP6782592B2 true JP6782592B2 (ja) | 2020-11-11 |
Family
ID=61694456
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2016178700A Active JP6782592B2 (ja) | 2016-09-13 | 2016-09-13 | 含フッ素化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP6782592B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7211837B2 (ja) * | 2019-02-05 | 2023-01-24 | 国立大学法人お茶の水女子大学 | 含フッ素化合物の製造方法 |
| WO2021054414A1 (ja) | 2019-09-20 | 2021-03-25 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素化合物の製造方法 |
| JPWO2022186265A1 (ja) | 2021-03-05 | 2022-09-09 | ||
| KR20230154896A (ko) | 2021-03-05 | 2023-11-09 | 에이지씨 가부시키가이샤 | 함불소 화합물의 제조 방법 및 표면 처리제의 제조 방법 |
| JPWO2022186271A1 (ja) | 2021-03-05 | 2022-09-09 | ||
| JPWO2022186266A1 (ja) | 2021-03-05 | 2022-09-09 | ||
| WO2022186264A1 (ja) | 2021-03-05 | 2022-09-09 | Ａｇｃ株式会社 | 含フッ素化合物の製造方法及び含フッ素化合物 |
| CN115745855B (zh) * | 2022-12-06 | 2024-03-22 | 东北师范大学 | 一种三氟甲基极化烯烃化合物及其制备方法 |
-
2016
- 2016-09-13 JP JP2016178700A patent/JP6782592B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2018043940A (ja) | 2018-03-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6782592B2 (ja) | 含フッ素化合物の製造方法 | |
| JP2013518913A5 (ja) | ||
| JP6020772B1 (ja) | 混合物及び重合性化合物の製造方法 | |
| Wang et al. | Direct isoperfluoropropylation of arenediazonium salts with hexafluoropropylene | |
| JP2017052734A (ja) | 含フッ素化合物の製造方法 | |
| JP2014193851A (ja) | 多官能（メタ）アクリルアミド化合物の製造方法 | |
| JP2016190818A (ja) | １，１−ジ置換ヒドラジン化合物の製造方法 | |
| ES2367803T3 (es) | Procedimiento para producir trimetilsilil azida. | |
| JP2015172005A (ja) | 鉄触媒によるカップリング化合物の製造方法 | |
| Peewasan et al. | α, α-Difluoro-α-phenylsulfanyl-α-trimethylsilylmethane as “CF2−” synthetic building block for the preparation of gem-difluoromethylenated cyclopentanols | |
| JP2017128525A (ja) | 含フッ素化合物の製造方法 | |
| Larnaud et al. | Decarboxylation of fluorosulfones for the preparation fluoroalkylidene precursors | |
| JP6407645B2 (ja) | 芳香族化合物のパーフルオロアルキル化反応 | |
| Fenain et al. | Indium-mediated reduction of β-aminovinyl chloro-difluoromethylated ketones in the presence of heteroaryl aldehydes: A mild entry to novel difluoromethylene enaminone derivatives | |
| JP2018135274A (ja) | 多環芳香族炭化水素を光触媒とするフルオロメチル基含有化合物の製造方法 | |
| JP2019524783A5 (ja) | ||
| JP6289470B2 (ja) | 置換ガンマラクタムの合成方法 | |
| WO2011083612A1 (ja) | ジフルオロシクロプロパン化合物の製造方法 | |
| JP7211837B2 (ja) | 含フッ素化合物の製造方法 | |
| JP5585146B2 (ja) | シクロプロパンカルボン酸エステルの製造方法 | |
| JP2020125282A (ja) | 含フッ素化合物の製造方法 | |
| JP2009149591A (ja) | フルオロアルキルアルコールの製造方法 | |
| Shen et al. | Nucleophilic Difluoro (phenylsulfonimidoyl) methylation of Unactivated Alkyl Bromides with PhSO (NTBS) CF2H: Facile Entry into gem‐Difluoroalkenes | |
| JP2005534703A5 (ja) | ||
| JPWO2005085171A1 (ja) | 光学活性フルオロ化合物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20171109 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190717 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20200528 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200701 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200831 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20201014 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20201020 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6782592 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |