JP6770687B2 - リチウムイオン二次電池 - Google Patents

Description

本発明は、リチウムイオン二次電池に関する。

リチウムイオン二次電池は、既存の電池に比べて軽量かつエネルギー密度が高いことから、近年、パソコンや携帯端末等のいわゆるポータブル電源や車両駆動用電源として用いられている。リチウムイオン二次電池は、特に、電気自動車（ＥＶ）、ハイブリッド自動車（ＨＶ）、プラグインハイブリッド自動車（ＰＨＶ）等の車両の駆動用高出力電源として今後ますます普及していくことが期待されている。

リチウムイオン二次電池は、その普及に伴い、さらなる高性能化が求められており、高性能化のために様々な開発が行なわれている。例えば、特許文献１では、リチウムイオン二次電池の正極に用いられる正極活物質に、リチウム元素と一種または二種以上の遷移金属元素を含むリチウム含有化合物を用いることが開示されている。そして、特許文献１には、好ましい電池特性を得るために、当該リチウム含有化合物において、リチウム元素と全遷移金属元素とのモル比（リチウム元素／全遷移金属元素）を１．０５より大きくし、かつ１．２５より小さくすることが記載されている。

特開２０１３−０３７７７４号公報

リチウムイオン二次電池に過充電が起きた際には、急激な温度上昇が起こり得るものであり、この過充電時の温度上昇は、高度に抑制されていることが望まれている。また、出力の出にくい低温かつ低充電時という環境下であっても、リチウムイオン二次電池の出力が高いことが望まれている。
本発明者が鋭意検討した結果、特許文献１に記載のように、リチウム元素と全遷移金属元素とのモル比（リチウム元素／全遷移金属元素）が大きい正極活物質をリチウムイオン二次電池に用いた場合には、過充電時の温度上昇は抑制できるものの、低温かつ低充電時における出力が低く、一方、リチウム元素と全遷移金属元素とのモル比（リチウム元素／全遷移金属元素）が小さい正極活物質をリチウムイオン二次電池に用いた場合には、低温かつ低充電時における出力が高くなるものの、過充電時の温度上昇の抑制の程度が小さいことを見出した。また、過充電時の温度上昇を抑制するために、リチウムイオン二次電池の電極体の内部に熱容量の大きい部材を配置する方法も考えられるが、このような方法では、低温かつ低充電時における出力が低いことを見出した。

そこで本発明の目的は、低温かつ低充電時における出力特性と過充電時の温度上昇抑制性とがバランスよく高いリチウムイオン二次電池を提供することにある。

ここに開示されるリチウムイオン二次電池は、電極体として正極と負極とセパレータとが積層されている積層体と、非水電解質と、を備える。前記正極は、正極活物質を含有する正極活物質層を備える。前記正極活物質は、リチウム（Ｌｉ）と、リチウム以外の金属元素（Ｍ）とを含有する。前記積層体の内層部の前記正極の正極活物質に含まれるリチウム以外の金属元素に対するリチウム元素の比（Ｌｉ／Ｍ）が、前記積層体の外層部の前記正極の正極活物質に含まれるリチウム以外の金属元素に対するリチウム元素の比（Ｌｉ／Ｍ）よりも大きい。
このような構成によれば、過充電時の温度上昇の抑制効果の高い、リチウム以外の金属元素に対するリチウム元素の比の大きい正極活物質を、熱のこもり易い電極体（積層体）の内層部の正極に含有させることができ、また低温かつ低充電時での出力特性に優れる、リチウム以外の金属元素に対するリチウム元素の比の小さい正極活物質を電極体（積層体）の外層部の正極に含有させることができる。したがって、これにより低温かつ低充電時における出力特性と過充電時の温度上昇抑制性とがバランスよく高いリチウムイオン二次電池を提供することができる。

本発明の一実施形態に係るリチウムイオン二次電池の内部構造を模式的に示す断面図である。 本発明の一実施形態に係るリチウムイオン二次電池の電極体（積層型電極体）の構成を示す模式図である。 本発明の一実施形態に係るリチウムイオン二次電池の変形例の電極体（捲回電極体）の構成を示す模式図である。 本発明の一実施形態に係るリチウムイオン二次電池の変形例の捲回電極体の捲回軸に垂直な方向の断面を模式的に示す図である。 電極体の内層部および外層部共にＬｉ／Ｍ比が１．０５である正極活物質を用いたリチウムイオン二次電池（Ｘ）と、電極体の内層部および外層部共にＬｉ／Ｍ比が１．２０である正極活物質を用いたリチウムイオン二次電池（Ｙ）について、意図的に過充電を起こさせた場合の、リチウムイオン二次電池の温度の経時変化について示すグラフである。 電極体の内層部および外層部共に電極体の内層部および外層部共にＬｉ／Ｍ比が１．０５である正極活物質を用いているリチウムイオン二次電池（Ａ）と、電極体の内層部にＬｉ／Ｍ比が１．１５の正極活物質を用い、電極体の外層部にＬｉ／Ｍ比が１．０５の正極活物質を用いたリチウムイオン二次電池（Ｂ）と、電極体の内層部にＬｉ／Ｍ比が１．２０の正極活物質を用い、電極体の外層部にＬｉ／Ｍ比が１．０５の正極活物質を用いたリチウムイオン二次電池（Ｃ）について、意図的に過充電を起こさせた場合の、リチウムイオン二次電池の温度の経時変化について示すグラフである。 電極体の内層部および外層部共に電極体の内層部および外層部共にＬｉ／Ｍ比が１．０５である正極活物質を用いたリチウムイオン二次電池（１）と、電極体の内層部の正極活物質のＬｉ／Ｍ比を、電極体の外層部の正極活物質のＬｉ／Ｍ比よりも大きくしたリチウムイオン二次電池（２）と、電極体の中心部に過充電時の温度上昇の抑制の程度が高くなるように熱容量の大きい部材を配置したリチウムイオン二次電池（３）について、低温かつ低充電時での出力を示すグラフである。

以下、図面を参照しながら、本発明による実施の形態を説明する。なお、本明細書において特に言及している事項以外の事柄であって本発明の実施に必要な事柄（例えば、本発明を特徴付けないリチウムイオン二次電池の一般的な構成および製造プロセス）は、当該分野における従来技術に基づく当業者の設計事項として把握され得る。本発明は、本明細書に開示されている内容と当該分野における技術常識とに基づいて実施することができる。また、以下の図面においては、同じ作用を奏する部材・部位には同じ符号を付して説明している。また、各図における寸法関係（長さ、幅、厚さ等）は実際の寸法関係を反映するものではない。

なお、本明細書において「二次電池」とは、繰り返し充放電可能な蓄電デバイス一般をいい、リチウムイオン二次電池等のいわゆる蓄電池ならびに電気二重層キャパシタ等の蓄電素子を包含する用語である。
以下、扁平角型のリチウムイオン二次電池を例にして、本発明について詳細に説明するが、本発明をかかる実施形態に記載されたものに限定することを意図したものではない。

図１に示すリチウムイオン二次電池１００は、扁平形状の電極体２０Ａと非水電解質（図示せず）とが扁平な角形の電池ケース（即ち外装容器）３０に収容されることにより構築される密閉型のリチウムイオン二次電池１００である。電池ケース３０には外部接続用の正極端子４２および負極端子４４と、電池ケース３０の内圧が所定レベル以上に上昇した場合に該内圧を開放するように設定された薄肉の安全弁３６が設けられている。また、電池ケース３０には、非水電解質を注入するための注入口（図示せず）が設けられている。正極端子４２は、正極集電板４２ａと電気的に接続されている。負極端子４４は、負極集電板４４ａと電気的に接続されている。電池ケース３０の材質としては、例えば、アルミニウム等の軽量で熱伝導性の良い金属材料が用いられる。

非水電解質は従来のリチウムイオン二次電池と同様のものを使用可能であり、典型的には有機溶媒（非水溶媒）中に、支持塩を含有させたものを用いることができる。
非水溶媒としては、一般的なリチウムイオン二次電池の電解液に用いられる各種のカーボネート類、エーテル類、エステル類、ニトリル類、スルホン類、ラクトン類等の有機溶媒を、特に限定なく用いることができる。具体例として、エチレンカーボネート（ＥＣ）、プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、ジメチルカーボネート（ＤＭＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ）、モノフルオロエチレンカーボネート（ＭＦＥＣ）、ジフルオロエチレンカーボネート（ＤＦＥＣ）、モノフルオロメチルジフルオロメチルカーボネート（Ｆ−ＤＭＣ）、トリフルオロジメチルカーボネート（ＴＦＤＭＣ）等が例示される。このような非水溶媒は、１種を単独で、あるいは２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
支持塩としては、例えば、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＣｌＯ_４等のリチウム塩（好ましくはＬｉＰＦ_６）を好適に用いることができる。支持塩の濃度は、０．７ｍｏｌ／Ｌ以上１．３ｍｏｌ／Ｌ以下が好ましい。

なお、上記非水電解質は、本発明の効果を著しく損なわない限りにおいて、例えば、ビフェニル（ＢＰ）、シクロヘキシルベンゼン（ＣＨＢ）等のガス発生剤；ホウ素原子および／またはリン原子を含むオキサラト錯体化合物、ビニレンカーボナート（ＶＣ）等の被膜形成剤；分散剤；増粘剤等の各種添加剤を含み得る。

電極体２０Ａは、図２に示すように、複数の正極シート５０Ａと、複数の負極シート６０Ａとが、セパレータ７０Ａをその間に介在させながら積層された積層体である。即ち、本実施形態において電極体２０Ａは、積層型電極体である。なお、図２では、積層構造の一部の記載を省略しており、図２は、正極シート５０Ａ、負極シート６０Ａ、およびセパレータ７０Ａの実際の積層数を表すものではない。正極シート５０Ａ、負極シート６０Ａ、およびセパレータ７０Ａの積層数は、従来のリチウムイオン二次電池に用いられる積層型電極体の積層数と同様であってよい。

正極シート５０Ａは、シート状の正極集電体５２Ａの片面または両面（ここでは両面）に、正極活物質を含有する正極活物質層５４Ａが形成された構成を有する。負極シート６０Ａは、シート状の負極集電体６２Ａの片面または両面（ここでは両面）に、負極活物質を含有する負極活物質層６４Ａが形成された構成を有する。図１の左右方向（リチウムイオン二次電池１００の通常の使用状態における底面および上面の長手方向に平行な方向）において、電極体２０Ａの一方の端部には、正極活物質層非形成部分５２Ａａ（即ち、正極活物質層５４Ａが形成されずに正極集電体５２Ａが露出した部分）が、他方の端部には、負極活物質層非形成部分６２Ａａ（即ち、負極活物質層６４Ａが形成されずに負極集電体６２Ａが露出した部分）が形成されており、正極活物質層非形成部分５２Ａａおよび負極活物質層非形成部分６２Ａａには、それぞれ正極集電板４２ａおよび負極集電板４４ａが接合されている。

正極シート５０Ａを構成する正極集電体５２Ａとしては、例えばアルミニウム箔等が挙げられる。
正極活物質層５４Ａに含まれる正極活物質は、リチウム（Ｌｉ）とリチウム以外の金属元素（Ｍ）とを含有する。正極活物質は、例えば、一般式：Ｌｉ_ｘＭＯ_２で表される化合物である（ｘは好ましくは１≦ｘ＜１．２５を満たす）。Ｍは、例えば、Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ，Ａｌ，Ｆｅ，Ｍｇ，Ｔｉ，Ｃｕ，Ｚｎ，Ｇａ，Ｉｎ，Ｓｎ，Ｌａ，Ｔａ，Ｃｅ等からなる群より選ばれる一種または二種以上の金属（特に遷移金属）である。また、正極活物質は、Ｐ，Ｓｉ，Ｆ等の非金属元素をさらに含んでいてもよい。正極活物質の具体例としては、Ｌｉ_ｘＮｉ_１／３Ｃｏ_１／３Ｍｎ_１／３Ｏ_２（１≦ｘ＜１．２５）、Ｌｉ_ｘＮｉＯ_２（１≦ｘ＜１．２５）、Ｌｉ_ｘＣｏＯ_２（１≦ｘ＜１．２５）、Ｌｉ_ｘＦｅＯ_２（１≦ｘ＜１．２５）、Ｌｉ_ｘＭｎ_２Ｏ_４（１≦ｘ＜１．２５）等が挙げられる。
正極活物質層５４Ａは、活物質以外の成分、例えば導電材やバインダ等を含み得る。導電材としては、例えばアセチレンブラック（ＡＢ）等のカーボンブラックやその他（例、グラファイト等）の炭素材料を好適に使用し得る。バインダとしては、例えばポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）等を使用し得る。

負極シート６０Ａを構成する負極集電体６２Ａとしては、例えば銅箔等が挙げられる。負極活物質層６４Ａに含まれる負極活物質としては、例えば黒鉛、ハードカーボン、ソフトカーボン等の炭素材料を使用し得る。負極活物質層６４Ａは、活物質以外の成分、例えばバインダや増粘剤等を含み得る。バインダとしては、例えばスチレンブタジエンラバー（ＳＢＲ）等を使用し得る。増粘剤としては、例えばカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等を使用し得る。

セパレータ７０Ａとしては、例えばポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエステル、セルロース、ポリアミド等の樹脂から成る多孔性シート（フィルム）が挙げられる。かかる多孔性シートは、単層構造であってもよく、二層以上の積層構造（例えば、ＰＥ層の両面にＰＰ層が積層された三層構造）であってもよい。セパレータ７０Ａの表面には、耐熱層（ＨＲＬ）が設けられていてもよい。

本実施形態において、電極体２０Ａを構成する積層体は、内層部２２Ａの正極シート５０Ａの正極活物質に含まれるリチウム以外の金属元素に対するリチウム元素の比（以下、「Ｌｉ／Ｍ比」とも呼ぶことがある）が、当該積層体の外層部２４Ａの正極シート５０Ａの正極活物質に含まれるリチウム以外の金属元素に対するリチウム元素の比（Ｌｉ／Ｍ）よりも大きい。
具体的に例えば、内層部２２Ａとして、積層体の積層方向の中央部であって全層数（正極シート５０Ａ、負極シート６０Ａ、セパレータシート７０Ａの総枚数）のうちの１５％以上３０％以下の層数（枚数）に該当する部分において、正極シート５０Ａの正極活物質のＬｉ／Ｍ比を、１．１５超１．２５未満（特に１．１８以上１．２２以下）にする。そして、外層部２４Ａとして、残りの部分の正極シート５０Ａの正極活物質のＬｉ／Ｍ比を、１．０以上１．１５以下（特に１．０以上１．１０以下）にする。
その一例として、内層部２２Ａとして、積層体の積層方向の中央部であって全層数のうちの２０％の層数に該当する部分において、正極シート５０Ａの正極活物質のＬｉ／Ｍ比を、１．２０にする。そして、外層部２４Ａとして、残りの部分、すなわち積層体の積層方向の各側端部であって全層数のうちの４０％の層数に該当する部分のそれぞれにおいて、正極シート５０Ａの正極活物質のＬｉ／Ｍ比を、１．０５にする。

以上のようにして、本実施形態に係るリチウムイオン二次電池１００を構成することができる。
次に、本実施形態の変形例について説明する。上記の例では、電極体として積層型電極体を用いているが、本変形例では、電極体として捲回電極体を用いる点が異なる。よって、捲回電極体を用いる以外のリチウムイオン二次電池の構成、および電極体を構成する材料は、上記の例と同様であるため、これらの説明については省略し、捲回電極体についてのみ説明する。

図３に示すように、本変形例の電極体（捲回電極体）２０Ｂは、長尺状の正極集電体５２Ｂの片面または両面（ここでは両面）に長手方向に沿って正極活物質層５４Ｂが形成された正極シート５０Ｂと、長尺状の負極集電体６２Ｂの片面または両面（ここでは両面）に長手方向に沿って負極活物質層６４Ｂが形成された負極シート６０Ｂとが、２枚の長尺状のセパレータシート７０Ｂを介して重ね合わされて長手方向に捲回された形態を有する。
電極体２０Ｂは、扁平形状を有しており、その扁平部において捲回軸方向（上記長手方向に直交するシート幅方向）に垂直な方向において、正極５０Ｂと負極６０Ｂとが、セパレータ７０Ｂがその間に介在しつつ積層されている（なお、特に、捲回の始点において、正極５０Ｂまたは負極６０Ｂは、２枚連続で重なっていてもよい）。
このようにして電極体２０Ｂは、正極５０Ｂ層と、負極６０Ｂ層と、セパレータ７０Ｂ層を有する積層体を形成している。電極体２０Ｂの捲回軸方向の両端から外方にはみ出すように、正極活物質層非形成部分５２Ｂａと負極活物質層非形成部分６２Ｂａとが形成されている。

本変形例において、図４に示すように、電極体２０Ｂを構成する積層体は、電極体２０Ｂの扁平面および捲回軸に垂直な方向において、内層部２２Ｂおよび外層部２４Ｂを有する（なお、図４では参照の便宜より、正極５０Ｂ、負極６０Ｂおよびセパレータ７０Ｂを重ね合わせたものを捲回したものを模式的に示しており、正極５０Ｂ、負極６０Ｂおよびセパレータ７０Ｂを別個に描写したものではなく、また、正極５０Ｂ、負極６０Ｂおよびセパレータ７０Ｂの実際の積層数を示すものでもない）。そして、内層部２２Ｂの正極シート５０Ｂの正極活物質に含まれるリチウム以外の金属元素に対するリチウム元素の比（Ｌｉ／Ｍ）が、当該積層体の外層部２４Ｂの正極シート５０Ｂの正極活物質に含まれるリチウム以外の金属元素に対するリチウム元素の比（Ｌｉ／Ｍ）よりも大きい。
具体的に例えば、内層部２２Ｂとして、積層体の積層方向の中央部であって全層数（正極５０Ｂ層、負極６０Ｂ層、セパレータ６０Ｂ層の総数）のうちの１５％以上３０％以下の層数に該当する部分において、正極５０Ｂの正極活物質のＬｉ／Ｍ比を、１．１５超１．２５未満（特に１．１８以上１．２２以下）にする。そして、外層部２４Ｂとして、残りの部分の正極５０Ｂ層の正極活物質のＬｉ／Ｍ比を、１．０以上１．１５以下（特に１．０以上１．１０以下）にする。
より具体的に例えば、内層部２２Ｂとして、積層体の積層方向の中央部（すなわち内周部）であって全層数のうちの２０％の層数に該当する部分において、正極５０Ｂ層の正極活物質のＬｉ／Ｍ比を、１．２０にする。そして、外層部２４Ｂとして、残りの部分、すなわち積層体の外周部であって、全層数のうちの８０％の層数に該当する部分において、正極５０Ｂ層の正極活物質のＬｉ／Ｍ比を、１．０５にする。

図５は、捲回電極体の内層部（内周部）および外層部（外周部）共に、Ｌｉ／Ｍ比が１．０５である正極活物質を用いたリチウムイオン二次電池（Ｘ）と、捲回電極体の内層部（内周部）および外層部（外周部）共に、Ｌｉ／Ｍ比が１．２０である正極活物質を用いたリチウムイオン二次電池（Ｙ）について、意図的に過充電を起こさせた場合の、リチウムイオン二次電池の温度の経時変化について示すグラフである。図５に示されるように、電極体の内層部および外層部共にＬｉ／Ｍ比が１．０５である正極活物質を用いたリチウムイオン二次電池では、急激な温度上昇が見られるが、電極体の内層部および外層部共にＬｉ／Ｍ比が１．２０である正極活物質を用いたリチウムイオン二次電池では、温度上昇が抑制されている。

図６は、捲回電極体の内層部（内周部）の正極および外層部（外周部）の正極共にＬｉ／Ｍ比が１．０５である正極活物質を用いているリチウムイオン二次電池（Ａ）と、捲回電極体の内層部（層数は、全層数の２０％にあたる層数とした）の正極にＬｉ／Ｍ比が１．１５の正極活物質を用い、捲回電極体の外層部（層数は、全層数の８０％にあたる層数とした）の正極にＬｉ／Ｍ比が１．０５の正極活物質を用いたリチウムイオン二次電池（Ｂ）と、捲回電極体の内層部（層数は、全層数の２０％にあたる層数とした）の正極にＬｉ／Ｍ比が１．２０の正極活物質を用い、捲回電極体の外層部（層数は、全層数の８０％にあたる層数とした）の正極にＬｉ／Ｍ比が１．０５の正極活物質を用いたリチウムイオン二次電池（Ｃ）について、意図的に過充電を起こさせた場合の、リチウムイオン二次電池の温度の経時変化について示すグラフである。図６に示されるように、電極体（積層体）の内層部の正極活物質のＬｉ／Ｍ比を、電極体（積層体）の外層部の正極活物質のＬｉ／Ｍ比よりも大きくしていくと、過充電時の温度上昇の抑制の程度が高くなることがわかる。

図７は、捲回電極体の内層部（内周部）および外層部（外周部）共にＬｉ／Ｍ比が１．０５である正極活物質を用いているリチウムイオン二次電池（１）と、上記リチウムイオン二次電池（Ｂ）のように、捲回電極体の内層部の正極活物質のＬｉ／Ｍ比を、捲回電極体の外層部の正極活物質のＬｉ／Ｍ比よりも大きくしたリチウムイオン二次電池（２）と、捲回電極体の中心部に過充電時の温度上昇の抑制の程度が高くなるように熱容量の大きい部材を配置したリチウムイオン二次電池（３）について、低温かつ低充電時での出力を示すグラフである。グラフでは、捲回電極体の内層部および外層部共にＬｉ／Ｍ比が１．０５である正極活物質を用いているリチウムイオン二次電池（１）の低温かつ低充電時での出力を１として、他のリチウムイオン二次電池（２）および（３）の出力を相対比で示してある。なお、本発明者の検討によれば、用いる正極活物質のＬｉ／Ｍ比が小さい方が、リチウムイオン二次電池の、低温かつ低充電時での出力は大きくなるという傾向がある。図７において、リチウムイオン二次電池（１）と（２）との比較より、電極体（積層体）の内層部の正極活物質のＬｉ／Ｍ比を、電極体（積層体）の外層部の正極活物質のＬｉ／Ｍ比よりも大きくしても、低温かつ低充電時での出力は大きく損なわれていないことがわかる。また、過充電時の温度上昇の抑制の程度が高くなるように、電極体の中心部に熱容量の大きい部材を配置する方法がある。しかしながら、リチウムイオン二次電池（２）と（３）との比較より、電極体（積層体）の内層部の正極活物質のＬｉ／Ｍ比を、電極体（積層体）の外層部の正極活物質のＬｉ／Ｍ比よりも大きくする方法によっても、過充電時の温度上昇の抑制を抑制することができ、さらに、電極体の中心部に過充電時の温度上昇の抑制の程度が高くなるように熱容量の大きい部材を配置する方法よりも、出力特性で上回ることがわかる。

以上のように、本実施形態に係るリチウムイオン二次電池１００では、過充電時の温度上昇の抑制効果の高いＬｉ／Ｍ比の大きい正極活物質を、熱のこもり易い電極体（積層体）２０Ａ，２０Ｂの内層部２２Ａ，２２Ｂの正極５０Ａ，５０Ｂに含有させており、また低温かつ低充電時での出力特性に優れるＬｉ／Ｍ比の小さい正極活物質を電極体（積層体）２０Ａ，２０Ｂの外層部２４Ａ，２４Ｂの正極５０Ａ，５０Ｂに含有させている。したがって、本実施形態に係るリチウムイオン二次電池１００によれば、低温かつ低充電時における出力特性と過充電時の温度上昇抑制性能とがバランスよく高いリチウムイオン二次電池を提供することができる。

以上のようにして構成されるリチウムイオン二次電池１００は、各種用途に利用可能である。好適な用途としては、電気自動車（ＥＶ）、ハイブリッド自動車（ＨＶ）、プラグインハイブリッド自動車（ＰＨＶ）等の車両に搭載される駆動用電源が挙げられる。リチウムイオン二次電池１００は、典型的には複数個を直列および／または並列に接続してなる組電池の形態でも使用され得る。

以上、本発明の具体例を詳細に説明したが、これらは例示にすぎず、請求の範囲を限定するものではない。請求の範囲に記載の技術には、以上に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれる。

２０Ａ，２０Ｂ 電極体
２２Ａ，２２Ｂ 内層部
２４Ａ，２４Ｂ 外層部
３０ 電池ケース
３６ 安全弁
４２ 正極端子
４２ａ 正極集電板
４４ 負極端子
４４ａ 負極集電板
５０Ａ，５０Ｂ 正極シート（正極）
５２Ａ，５２Ｂ 正極集電体
５２Ａａ、５２Ｂａ 正極活物質層非形成部分
５４Ａ，５４Ｂ 正極活物質層
６０Ａ，６０Ｂ 負極シート（負極）
６２Ａ，６２Ｂ 負極集電体
６２Ａａ，６２Ｂａ 負極活物質層非形成部分
６４Ａ，６４Ｂ 負極活物質層
７０Ａ，７０Ｂ セパレータシート（セパレータ）
１００ リチウムイオン二次電池

Claims (1)

1. 電極体として正極と負極とセパレータとが積層されている積層体と、
   非水電解質と、
   を備えるリチウムイオン二次電池であって、
   前記正極は、正極活物質を含有する正極活物質層を備え、
   前記正極活物質は、リチウム（Ｌｉ）と、リチウム以外の金属元素（Ｍ）とを含有し、
   前記正極活物質は、Ｌｉ _ｘ ＭＯ _２ で表される化合物（ｘは１≦ｘ＜１．２５を満たす）であり、
   前記積層体の内層部の前記正極の正極活物質に含まれるリチウム以外の金属元素に対するリチウム元素の比（Ｌｉ／Ｍ）が、前記積層体の外層部の前記正極の正極活物質に含まれるリチウム以外の金属元素に対するリチウム元素の比（Ｌｉ／Ｍ）よりも大きいことを特徴とする、
   リチウムイオン二次電池。

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