JP6761232B2

JP6761232B2 - 連続鋳造用ノズル

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Publication number: JP6761232B2
Application number: JP2015188619A
Authority: JP
Inventors: 良之近藤; 康平谷; 俊博駿河; 岡田　剛; 剛岡田
Original assignee: Krosaki Harima Corp
Current assignee: Krosaki Harima Corp
Priority date: 2015-09-25
Filing date: 2015-09-25
Publication date: 2020-09-23
Anticipated expiration: 2035-09-25
Also published as: JP2017060983A

Description

本発明は、鋼の連続鋳造に使用される連続鋳造用ノズルに関する。

鋼の連続鋳造では、例えば、取鍋からタンディッシュ内に供給された約１５００〜１５５０℃の溶鋼を、浸漬ノズル（連続鋳造用ノズルの一例）を介して鋳型に注湯している。この際、連続鋳造用ノズルには過酷な熱負荷がかかり、例えば亀裂又は折損が発生するおそれがあるため、予め連続鋳造用ノズルを予熱してその破損を防止するようにしている。また、連続鋳造用ノズルを構成する耐火物としては、例えば、ジルコニア−グラファイト材質（以下、ＺＧ材質という）やアルミナ−グラファイト材質（以下、ＡＧ材質という）のように、炭素を含有したものが使用されている。このため、予熱に際して炭素が酸化することを抑制、更には防止する方法が提案されてきた。

例えば、特許文献１には、ＡＧ材質からなる連続鋳造用ノズルの表面に酸化防止材を、酸化防止効果の有効温度が高いものから低いものへ順に塗布することで、多層に渡った酸化防止材層を形成する技術が開示されている。また、特許文献２には、低融点ガラスと、遷移金属酸化物と、ガラスのネットワークフォーマーとして作用する金属と、シリカ系液状バインダーとの混和物を第１層とし、低融点ガラスと、耐火物原料と、シリカ系液状バインダーとの混和物を第２層として形成した黒鉛含有耐火物の酸化防止材が開示されている。

更に、特許文献３には、連続鋳造用ノズルの外周に形成した酸化防止材層の外周を断熱材で覆い、これをチャンバーで囲み、当該チャンバー内に非酸化性ガスを吹き込み酸素濃度を１０ｖｏｌ％以下とした雰囲気で、当該連続鋳造用ノズルを予熱する技術が開示されている。また、連続鋳造用ノズルを予熱する際には、特許文献３のようにチャンバーを使用する替わりに断熱材からなる保温用キャップを使用し、この保温用キャップを嵌め込んで予熱することもある。この場合、保温用キャップは、連続鋳造用ノズルの外周に形成した酸化防止材層の外周を覆うように嵌め込まれる。

ここで、酸化防止材層の外周を覆う断熱材や保温用キャップの材質としては、特許文献３の段落００２９にも記載されているように、従来、リフラクトリーセラミックファイバーが使用されていた。ところが、リフラクトリーセラミックファイバーは人体に有害である可能性があることから、近年では、人体に対する有害性の低い生体溶解性繊維への変更が求められており、断熱材用の生体溶解性繊維の開発も進んでいる。例えば、特許文献４には、生体溶解性と断熱性の両立を目的として、７５〜８０重量％のＳｉＯ_２、１０〜１４重量％のＣａＯ、４〜９重量％のＭｇＯ、０．１〜２重量％のＺｒＯ_２、０．５〜１．５重量％のＡｌ_２Ｏ_３、及び０．１〜１．５重量％のＢ_２Ｏ_３を含有してなる、高温断熱材用の生体溶解性セラミック繊維が開示されている。

このような状況のなか、本発明者らが、前述した保温用キャップの材質として生体溶解性繊維を使用して連続鋳造用ノズルの予熱実験を行ったところ、予熱により保温用キャップを構成する生体溶解性繊維が溶融してその繊維構造及び層構造を維持できなくなり、断熱効果が大きく損なわれるという問題が生じた。また、保温用キャップは予熱後に取り外されるが、予熱時に保温用キャップを構成する生体溶解性繊維が溶融すると、予熱後の取り外しが困難となり、再利用もできなくなるという問題も生じた。

特開昭５１−８１８１１号公報特開平５−４３３５４号公報特開２００８−１０５０４２号公報特表２０１３−５２０５８０号公報

本発明が解決しようとする課題は、予熱時に生体溶解性繊維を含有してなる保温用キャップが嵌め込まれる連続鋳造用ノズルにおいて、その保温用キャップを構成する生体溶解性繊維が予熱時に溶融することを抑制することにある。

本発明者らが、予熱時の保温用キャップ（生体溶解性繊維層）の挙動を観察したところ、予熱時に保温用キャップがその内側の酸化防止材層と反応し溶融する現象が見られた。そこで、本発明者らは、連続鋳造用ノズルの予熱の実態を考慮したうえで、保温用キャップと酸化防止材層との溶融反応を抑制するための手段を探求し、本発明に想到した。

すなわち、本発明の連続鋳造用ノズルは、炭素を含有する耐火物からなり溶鋼が通過する内孔を有するノズル本体の外周を覆うように塗布された酸化防止材の層を備える連続鋳造用ノズルにおいて、生体溶解性繊維を含有してなり当該連続鋳造用ノズルの予熱時に当該連続鋳造用ノズルに嵌め込まれる保温用キャップをさらに備える連続鋳造用ノズルであって、当該連続鋳造用ノズルの予熱時に生体溶解性繊維を含有してなる保温用キャップが嵌め込まれる領域に塗布された酸化防止材の最外周層は、ガラス化開始温度が７００℃以上であることを特徴とするものである。

以下、本発明の特徴について詳しく説明する。

一般的に保温用キャップを使用した連続鋳造用ノズルの予熱は、内孔の下部からバーナー加熱により行われ、その際、内孔の下部の領域に保温用キャップが嵌め込まれる。したがって、予熱時の連続鋳造用ノズルにおいて、保温用キャップが嵌め込まれた下部の領域は７００℃以上１４５０℃以下程度の高温となる一方、保温用キャップが嵌め込まれていない上部の領域は５００℃以上７００℃未満程度の比較的低温となる。このような広い温度範囲に対応するため、従来、酸化防止材層は、前記特許文献１及び２に開示されているように、高温域（７００℃以上１４５０℃以下程度）で有効な酸化防止材の上に低温域（５００℃以上７００℃未満程度）で有効な酸化防止材を積層して構成するのが一般的であった。

しかし、低温域で有効な酸化防止材は、その主成分であるＳｉＯ_２と低融点化合物を生成するアルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物などを多く含み、また、生体溶解性繊維も同様に、生体溶解性を高めるために前記のようなアルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物を多く含む。したがって、従来の酸化防止材層の上に生体溶解性繊維を含んでなる保温用キャップを嵌め込むと、ともにアルカリ金属酸化物やアルカリ土類金属酸化物を多く含む低温域で有効な酸化防止材と生体溶解性繊維とが接触するから、両者は相互反応によって更に反応生成物が低融点化しやすくなり、その結果、生体溶解性繊維が早期に溶融してその繊維構造及び層構造を維持できなくなり、断熱効果が大きく損なわれるとともに、保温用キャップが酸化防止材層と融着して取り外しにくくなる。

これに対して、本発明の連続鋳造用ノズルにおいて予熱時に保温用キャップが嵌め込まれる領域に塗布された酸化防止材層の最外周層は、そのガラス化開始温度が７００℃以上と高温である。これにより、保温用キャップを構成する生体溶解性繊維と酸化防止材層との反応による保温用キャップ（生体溶解性繊維）の溶融が抑制され、その断熱効果が維持され、前述の融着も抑制される。

なお、本発明において酸化防止材層がガラス化するガラス化開始温度とは、４００℃から１４００℃までの間の１００℃毎の温度に保持した電気炉内にて、浸漬ノズル用ＡＧ材質耐火物の表面に厚さ０．５ｍｍの酸化防止材を塗布したサンプルを１時間保持後に取り出し、室温まで冷却した後サンプルの表面を目視にて観察し、表面に光沢が見られる最低の保持温度をいう。

以上のとおり本発明によれば、予熱時に生体溶解性繊維を含有してなる保温用キャップが嵌め込まれる連続鋳造用ノズルにおいて、その保温用キャップを構成する生体溶解性繊維が予熱時に溶融することを抑制することができる。したがって、保温用キャップの断熱効果が予熱により大きく損なわれることを抑制することができる。また、保温用キャップが酸化防止材層と融着することも抑制することができるため、予熱後に保温用キャップを取り外しやすく、取り外した保温用キャップの再利用も可能となる。

本発明の一実施形態に係る連続鋳造用ノズルを示す断面図である。図１の連続鋳造用ノズルの予熱状態を示す断面図である。

図１は、本発明の一実施形態に係る連続鋳造用ノズルを示す断面図、図２は、その予熱状態を示す断面図である。

図１に示す連続鋳造用ノズルは浸漬ノズル１０であり、そのノズル本体１１は、従来技術のものと同様に、ＺＧ材質やＡＧ材質などの炭素を含有する耐火物からなり、溶鋼が通過する内孔１２を有する。内孔１２の下部は側方に向けて２方向に分岐し、一対の吐出孔１３，１３となっている。なお、浸漬ノズルにおいて吐出孔は、図１のように２孔の場合のほか４孔や単孔の場合もある。

浸漬ノズル１０を予熱するときは、図２に示すように、溶鋼に浸漬されることになる浸漬ノズル１０の下部を含む領域Ａを覆うように保温用キャップ２０を下方から嵌め込んだうえで、吐出孔１３に挿入したバーナー３０によって加熱する。そうすると、バーナー３０からの高温の燃焼ガスが、内孔１２の下部から上部に流れ、保温用キャップ２０が嵌め込まれた領域Ａが、例えば１２００℃程度に予熱される。一方、保温用キャップ２０が嵌め込まれていない領域Ｂは、例えば５００℃程度になる。予熱後、領域Ａの保温用キャップ２０は取り外され、その領域Ａには別途、生体溶解性繊維が巻き付けられる。

再び図１を参照すると、浸漬ノズル１０において保温用キャップ２０が嵌め込まれる領域Ａには、ノズル本体１１の外周を覆うように第１の酸化防止材層１４ａの単層からなる高温用酸化防止材層１５が塗布されている。一方、保温用キャップ２０が嵌め込まれない領域Ｂには、ノズル本体１１の外周を覆うように第１の酸化防止材層１４ａ及び第２の酸化防止材層１４ｂの２層からなる低温用酸化防止材層１６が塗布され、この低温用酸化防止材層１６の外周を覆うように生体溶解性繊維層１７が配置されている。これらの高温用酸化防止材層１５及び低温用酸化防止材層１６の厚さは０．２〜０．８ｍｍ程度であることが好ましく、生体溶解性繊維層１７の厚さは１〜２５ｍｍ程度であることが好ましい。なお、本実施形態において浸漬ノズル１０を予熱するとき領域Ｂには、図２に示すように、更に生体溶解性繊維１８が巻き付けられる。

ここで、酸化防止材層１５，１６の厚さについては、０．２ｍｍ未満の場合、酸化防止材がガラス化した際、それがＡＧ材質、ＺＧ材質へ一部浸透してしまい、酸化防止機能が不十分になることや、０．８ｍｍより厚い場合、酸化防止材とＡＧ材質、ＺＧ材質の膨張差によって、酸化防止材の剥離が発生することがある。ゆえに、最も好ましい酸化防止材層の厚さは、０．４〜０．６ｍｍであるが、使用される浸漬ノズルの大きさ（内外径、全長）に応じて、酸化防止材層の厚さを設定すればよい。

第１の酸化防止材層１４ａはガラス化開始温度が７００℃以上であり、第２の酸化防止材層１４ｂはガラス化開始温度が５００℃又は６００℃である。すなわち、本実施形態において高温用酸化防止材層１５は、ガラス化開始温度が７００℃以上の第１の酸化防止材層１４ａの単層からなり、低温用酸化防止材層１６は、ガラス化開始温度が５００℃又は６００℃の第２の酸化防止材層１４ｂを最外周層として含んでなる。

ガラス化開始温度が７００℃以上の第１の酸化防止材層１４ａは、１０００℃酸化雰囲気中での熱処理後の成分で、ＳｉＯ_２を４０質量％以上８０質量％以下、Ａｌ_２Ｏ_３を３質量％以上２０質量％以下、Ｂ_２Ｏ_３を３質量％以上２０質量％以下含有し、残部がＮａ_２Ｏ、Ｌｉ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏ、ＣａＯ、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＭｇＯ及びＣｏＯの群から選択する一又は複数の成分からなる酸化防止材によって構成することができる。また、ガラス化開始温度が５００℃又は６００℃の第２の酸化防止材層１４ｂは、１０００℃酸化雰囲気中での熱処理後の成分で、ＳｉＯ_２を２０質量％以上５０質量％以下、Ａｌ_２Ｏ_３を１０質量％以上３０質量％以下、Ｂ_２Ｏ_３を２質量％以上１０質量％以下、Ｎａ_２Ｏ、Ｋ_２Ｏ及びＰ_２Ｏ_５の群から選択する一又は複数の成分を１０質量％以上４０質量％以下含有し、残部がＬｉ_２Ｏ、ＣａＯ、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＭｇＯ及びＣｏＯの群から選択する一又は複数の成分からなる酸化防止材によって構成することができる。このように、酸化防止材の成分を調整することで、そのガラス化温度を調整することができる。

一方、領域Ａに嵌め込まれる保温用キャップ２０は、生体溶解性繊維を有底筒状に成形したもので、前述のバーナー３０の先端部を挿入可能な開孔２１を有する。この保温用キャップ２０を構成する生体溶解性繊維は、ＳｉＯ_２を２５質量％以上８０質量％以下、ＭｇＯ、ＣａＯ、及びＫ_２Ｏの群から選択する一又は複数の成分を１５質量％以上３５質量％以下含有するものとすることができる。また、この保温用キャップ２０を構成する生体溶解性繊維は、更にＡｌ_２Ｏ_３を４０質量％以下、ＺｒＯ_２を２０質量％以下含有し、残部がＦｅ_２Ｏ_３、Ｎａ_２Ｏ、Ｐ_２Ｏ_５、Ｃｒ_２Ｏ_３、Ｌｉ_２Ｏ及びＴｉＯ_２の群から選択する一又は複数の成分からなるものとすることもできる。この保温用キャップ２０の厚さは５〜２０ｍｍ程度であることが好ましい。領域Ｂの生体溶解性繊維層１７も、前述の成分範囲からなる生体溶解性繊維によって構成することができる。

なお、本実施形態において領域Ａの高温用酸化防止材層１５は、第１の酸化防止材層１４ａの単層から構成したが、成分の異なる酸化防止材の層を複数積層することで構成してもよい。この場合、高温用酸化防止材層１５を構成する複数の酸化防止材の層のうち最外周層のガラス化開始温度が７００℃以上であればよいが、全ての層、すなわち高温用酸化防止材層１５全体のガラス化開始温度が７００℃以上であることが好ましい。また、この高温用酸化防止材層１５のガラス化開始温度は、９００℃以上であることがより好ましい。高温用酸化防止材層１５のガラス化開始温度は、高温用酸化防止材層１５を構成する一又は複数の酸化防止材の成分を調整することで調整可能であり、一例を示せばＳｉＯ_２を増量することでガラス化開始温度を高くすることができる。

また、本実施形態において領域Ｂの低温用酸化防止材層１６は、第１の酸化防止材層１４ａ及び第２の酸化防止材層１４ｂの２層から構成したが、例えば第２の酸化防止材層１４ｂの単層で構成することもできる。

図１に示した浸漬ノズル１０において酸化防止材層の構成をそれぞれ表１のようにして、予熱試験を行った。予熱時間は１２０分とし、予熱完了時の吐出孔１３近傍の温度は１２００℃であった。また、ノズル本体１１を構成する耐火物は、浸漬ノズルに一般的に使用されている、黒鉛を２５質量％含有するＡＧ材質とした。

なお、実施例１〜７の「領域Ｂの酸化防止材層」は、それぞれ「領域Ａの酸化防止材層」に使用した高温用酸化防止材層の上にガラス化開始温度５００℃の低温用酸化防止材層を積層して２層としたものである。比較例２の「領域Ｂの酸化防止材層」は、実施例４の「領域Ｂの酸化防止材層」と同一の構成であり、更に比較例２では、「領域Ａの酸化防止材層」も「領域Ｂの酸化防止材層」と同一の構成とした。実施例６は、酸化防止材層の厚さが０．２ｍｍの場合であり、実施例７は、酸化防止材層の厚さが０．８ｍｍの場合である。また、領域Ａに嵌め込まれる保温用キャップを構成する生体溶解性繊維としては、実施例２以外については、市販品ＸであるＳｉＯ_２を７７質量％、ＭｇＯを２０質量％、Ａｌ_２Ｏ_３を２質量％含有する生体溶解性繊維を使用し、実施例２については、市販品ＹであるＳｉＯ_２を７４質量％、ＣａＯを２４質量％、ＭｇＯを１質量％含有する生体溶解性繊維を使用した。実施例５は、保温用キャップの厚さが３ｍｍの場合である。

予熱試験後、各例の浸漬ノズルについて、保温用キャップの融着状態とＡＧ材質の酸化発生状態を断面観察等により確認したところ、実施例１〜７の浸漬ノズルについては、保温用キャップの融着はなく保温用キャップの取り外しも容易であり、また、ＡＧ材質の酸化もなく良好であった。特に実施例４が良好であった。

これに対して、比較例１では、領域Ａにおいて、保温用キャップを構成する生体溶解性繊維が溶融して酸化防止材層と一体化し、ガラス化開始温度５００℃の酸化防止材の凝集が起こり、ＡＧ材質の局部酸化と保温用キャップの融着が確認された。比較例２では、ＡＧ材質の酸化は見られなかったが、保温用キャップの融着が確認された。これら保温用キャップの融着が確認された比較例１、２では、保温用キャップの取り外しが困難であった。

１０浸漬ノズル（連続鋳造用ノズル）
１１ノズル本体
１２内孔
１３吐出孔
１４ａ第１の酸化防止材層
１４ｂ第２の酸化防止材層
１５高温用酸化防止材層
１６低温用酸化防止材層
１７生体溶解性繊維層
１８生体溶解性繊維
２０保温用キャップ
２１開孔
３０バーナー

Claims

炭素を含有する耐火物からなり溶鋼が通過する内孔を有するノズル本体の外周を覆うように塗布された酸化防止材の層を備える連続鋳造用ノズルにおいて、生体溶解性繊維を含有してなり当該連続鋳造用ノズルの予熱時に当該連続鋳造用ノズルに嵌め込まれる保温用キャップをさらに備える連続鋳造用ノズルであって、
当該連続鋳造用ノズルの予熱時に生体溶解性繊維を含有してなる保温用キャップが嵌め込まれる領域に塗布された酸化防止材の最外周層は、ガラス化開始温度が７００℃以上である、連続鋳造用ノズル。
前記保温用キャップが嵌め込まれる領域に塗布された酸化防止材の最外周層は、ガラス化開始温度が９００℃以上である、請求項１に記載の連続鋳造用ノズル。
前記保温用キャップが嵌め込まれない領域に塗布された酸化防止材の層は、ガラス化開始温度が５００℃又は６００℃の層を含む、請求項１又は２に記載の連続鋳造用ノズル。
前記生体溶解性繊維は、ＳｉＯ_２を２５質量％以上８０質量％以下、ＭｇＯ、ＣａＯ、及びＫ_２Ｏの群から選択する一又は複数の成分を１５質量％以上３５質量％以下含有する、請求項１から３のいずれかに記載の連続鋳造用ノズル。