JP6731043B2 - 平版印刷版原版及びその積層体並びに平版印刷版原版の製造方法 - Google Patents
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Description
本発明の製造方法においては、乾燥工程では、塗膜の面に乾燥風を送風し、乾燥風の塗膜面への平行風成分が相対風速30m/s以下であることが好ましい。
本発明の実施の形態の平版印刷版原版は、支持体の表面にポリマー層を有し、支持体の裏面に、薄膜部と厚膜部とが連続形成された表面粗さ構造により算術平均高さSaが0.5μm以上のバックコート層を有して構成される。
図1はバックコート層70の表面粗さ構造の一例として、ストライプ塗膜64を上から見た図であり、図2は図1のa−a線に沿った縦断面図である。これら図1及び図2に示すように、ストライプ塗膜64は、帯状支持体12の裏面に、面上の薄膜部60の上に帯状の厚膜部62が配列される。これにより、帯状の薄膜部60と帯状の厚膜部62とが帯状支持体12の長手方向(製造方法における支持体の走行方向に同義)に平行で且つ交互に連続配列された表面粗さ構造が形成される。即ち、帯状支持体12の裏面には、未塗布部分を有しないようにストライプ塗膜64が全面に形成される。ただし、帯状支持体12の両端部である耳部12Aは未塗布でもよい。
図3はバックコート層70の表面粗さ構造の一例として、ドット塗膜72を上から見た図であり、図4は図3のb−b線に沿った縦断面図である。これら図3及び図4に示すように、ドット塗膜72は、帯状支持体12の裏面に、面状の薄膜部60の上にドット状の厚膜部62が点在した表面粗さ構造である。
図5はバックコート層70の表面粗さ構造の一例として、破線塗膜を上から見た図であり、図6は図5のc−c線に沿った縦断面図である。これら図5及び図6に示すように、破線塗膜74は、帯状支持体12の裏面に、面状の薄膜部60の上に破線状の厚膜部62が形成された表面粗さ構造である。
本発明の実施の形態の平版印刷版原版の製造方法は、上述したストライプ塗膜64、ドット塗膜72、破線塗膜74のうち、ストライプ塗膜64の表面粗さ構造を有するバックコート層70の例で以下に詳細説明する。
先ず、ポリマー層用塗布機14によって、粗面化処理及び必要に応じて下塗り層が塗布された帯状支持体12の表面にポリマー層用の塗布液を塗布する。
次に、ポリマー層用乾燥機16により、ポリマー層用の塗布液が帯状支持体12に塗布形成されたウエット状態のポリマー層の乾燥を行う。ポリマー層用乾燥機16は、ポリマー層に熱風を吹き付ける熱風方式、赤外線等のヒータを用いたヒータ加熱方式、帯状支持体に加熱ロールを接触させる加熱ロール方式等の各種の乾燥方式を採用できるが、熱風方式が特に好ましい。熱風方式の場合、例えば温度100℃以上、露点5〜20℃の加熱空気で乾燥することが好ましい。
次に、ポリマー層が形成された帯状支持体12は、ポリマー層用乾燥機16の乾燥熱によって上昇した帯状支持体12の温度を、支持体冷却手段25によって冷却する。この場合、1基の冷却手段でもよいが、目的及び冷却効率を考えると第1及び第2の2基の冷却手段29及び31で構成することが好ましい。第1の冷却手段29は、ポリマー層のべたつきによる搬送パスローラ32、32…への転写防止及び帯状支持体12の歪みや傷の防止を目的とし、帯状支持体12の温度が例えば30℃〜40℃程度になるまで急速冷却する。
ストライプ塗膜用の塗布液Fは、ストライプ塗膜64の組成を構成する樹脂成分等の各成分を、公知の揮発性の溶剤に分散又は溶解して調製することができる。
本発明における有機ポリマーとしてエポキシ樹脂やレゾール樹脂を用いた場合、種々の充填剤を本発明の効果を損なわない範囲で添加することができる。充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム粉末、シリカ粉末、木紛、パルプなどが挙げられる。充填剤の含有量は、固形分換算で好ましくは1〜50質量%、より好ましくは5〜30質量%の範囲である。ただし、これらの充填剤は、本発明の効果を損なわないことを前提としたものであり、損なう場合には充填剤の種類や添加量を調整する。
バックコート層70には、可撓性の付与、すべり性の調整や塗布面状を改良する目的で、可塑剤、界面活性剤、その他の添加物を、本発明の効果を損ねない範囲で必要により添加できる。
可塑剤としては、例えば、ジメチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジイソブチルフタレート、ジオクチルフタレート、オクチルカプリルフタレート、ジシクロヘキシルフタレート、ジトリデシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジアリルフタレートなどのフタル酸エステル類、ジメチルグリコールフタレート、エチルフタリールエチルグリコレート、メチルフタリールエチルグリコレート、ブチルフタリールブチルグリコレート、トリエチレングリコールジカプリル酸エステルなどのグリコールエステル類、トリクレジールホスフェート、トリフェニルホスフェートなどのリン酸エステル類、ジイソブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジメチルセバケート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルマレエートなどの脂肪族二塩基酸エステル類、ポリグリシジルメタクリレート、クエン酸トリエチル、グリセリントリアセチルエステル、ラウリン酸ブチルなどが有効である。
界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系及び両性界面活性剤が挙げられる。具体例としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリスチリルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、グリセリン脂肪酸部分エステル類、ソルビタン脂肪酸部分エステル類、ペンタエリスリトール脂肪酸部分エステル類、プロピレングリコールモノ脂肪酸エステル類、ショ糖脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸部分エステル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリグリセリン脂肪酸部分エステル類、ポリオキシエチレン化ひまし油類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸部分エステル類、脂肪酸ジエタノールアミド類、N,N−ビス−2−ヒドロキシアルキルアミン類、ポリオキシエチレンアルキルアミン、トリエタノールアミン脂肪酸エステル、トリアルキルアミンオキシドなどの非イオン性界面活性剤、脂肪酸塩類、アビエチン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、アルカンスルホン酸塩類、ジアルキルスルホ琥珀酸エステル塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、分岐鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、アルキルナフタレンスルホン酸塩類、アルキルフェノキシポリオキシエチレンプロピルスルホン酸塩類、ポリオキシエチレンアルキルスルホフェニルエーテル塩類、N−メチル−N−オレイルタウリンナトリウム塩、N−アルキルスルホ琥珀酸モノアミド二ナトリウム塩、石油スルホン酸塩類、硫酸化牛脂油、脂肪酸アルキルエステルの硫酸エステル塩類、アルキル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩類、脂肪酸モノグリセリド硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエーテル硫酸エステル塩類、アルキルリン酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩類、スチレン/無水マレイン酸共重合物の部分鹸化物類、オレフィン/無水マレイン酸共重合物の部分鹸化物類、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物類などのアニオン界面活性剤、アルキルアミン塩類、第四級アンモニウム塩類、ポリオキシエチレンアルキルアミン塩類、ポリエチレンポリアミン誘導体などのカチオン性界面活性剤、カルボキシベタイン類、アミノカルボン酸類、スルホベタイン類、アミノ硫酸エステル類、イミタゾリン類などの両性界面活性剤が挙げられる。
バックコート層70には、更に、着色のための染料、帯状支持体12との密着向上のためのシランカップリング剤、ジアゾニウム塩からなるジアゾ樹脂、有機ホスホン酸、有機リン酸及びカチオン性ポリマー等、更には滑り剤として通常用いられるワックス、高級脂肪酸、高級脂肪酸アミド、ジメチルシロキサンよりなるシリコーン化合物、変性ジメチルシロキサン、ポリエチレン粉末等を適宜加えることができる。また、増粘剤として、カルボキシメチルセルロース等を適宜加えることができる。
これによって、塗工用バー28でストライプ塗膜用の塗布液Fを帯状支持体12に塗布したときに、塗工用バー28の回転による泡(気泡)の巻き込みを防止することができるので、綺麗なストライプ塗膜64を塗布形成することができる。
そして、泡混入限界曲線Eの下側の領域が泡の巻き込みがない領域(G領域)、泡混入限界曲線の上側の領域が泡の巻き込みがある領域(H領域)である。即ち、粘度η(横軸)が小さい場合は塗工用バー28の回転数r(縦軸)を大きくしても泡の巻き込みはなく、粘度ηが大きい場合は塗工用バー28の回転数rを小さくしないと泡の巻き込みがみられる。
次に、ストライプ塗膜用乾燥機20で帯状支持体12の裏面に形成されたウエット状態のストライプ塗膜64を乾燥してドライ状態のストライプ塗膜64(以下「乾膜」ということもある)を形成する。
X…初期平均膜厚(m)(図2の厚膜部62と薄膜部60との乾燥開始時点での平均膜厚)
η…ストライプ塗膜用の塗布液Fの粘度(Pa・s)
λ…ストライプ塗膜のピッチ(m)(図2の厚膜部62同士又は薄膜部60同士の乾燥開始時点での距離)
Z0…初期の膜厚差(m)(図2の厚膜部62と薄膜部60との乾燥開始時点での膜厚差)
Zt…乾膜での膜厚差(m)(図2の厚膜部62と薄膜部60とのドライ状態での膜厚差)
σ…ストライプ塗膜用の塗布液Fの表面張力(N/m)
また、上述の各パラメータは、例えば次の方法で測定することができる。
Pe(ペクレ数)…実験から1.5×10−6
W…ストライプの幅(m)である。
帯状支持体12の裏面に薄膜部60と厚膜部62とが連続形成されたドット塗膜72の表面粗さ構造のバックコート層70を形成する場合は次のように行う。
帯状支持体12の裏面に薄膜部60と厚膜部62とが連続形成された破線塗膜74の表面粗さ構造のバックコート層70を形成する場合は次のように行う。
上述の如く製造された帯状の平版印刷版原版は、所定サイズにカットされた後、複数枚(例えば100枚程度)が積層した本発明の実施の形態の積層体が形成される。
第1の実施例では、表面に無処理版用のポリマー層が形成された帯状支持体12の裏面に、以下の条件でストライプ塗膜用の塗布液を塗布してから乾燥して平版印刷版原版を製造した。
無処理版用のポリマー層は、下塗り層、画像記録層、及び保護層の3層構造として以下のように形成した。
帯状支持体12の表面に、下記組成の下塗り層塗布液を乾燥塗布量が20mg/m2になるように塗布して、下塗り層を形成した。
・下塗り層用化合物(UC−1)(下記化1) 0.18g
・ヒドロキシエチルイミノ二酢酸 0.05g
・界面活性剤(エマレックス710、日本エマルジョン(株)製)
0.03g
・水 28.0g
下塗り層の上に、下記組成の画像記録層塗布液をバー塗布した後、100℃で60秒オーブン乾燥し、乾燥塗布量1.0g/m2の画像記録層を形成した。
<感光液の組成>
・バインダーポリマー(下記化2) 0.240g
(重量平均分子量Mw:55,000、n(EO単位数):2
・赤外線吸収剤(下記化3) 0.020g
・ボレート化合物(テトラフェニルホウ酸ナトリウム) 0.010g
・重合開始剤(下記化3) 0.162g
・重合性化合物 0.192g
トリス(アクリロイルオキシエチル)イソシアヌレート(NKエステルA−9300、新中村化学(株)製)
・アニオン性界面活性剤(下記化3) 0.050g
・フッ素系界面活性剤(下記化3) 0.008g
・2−ブタノン 1.091g
・1−メトキシ−2−プロパノール 8.609g
<ミクロゲル液の組成>
・ミクロゲル 2.640g
・蒸留水 2.425g
油相成分として、下記化4の多官能イソシアナート(三井化学(株)製;75質量%酢酸エチル溶液)4.46g、トリメチロールプロパン(6モル)とキシレンジイソシアナート(18モル)を付加させ、これにメチル片末端ポリオキシエチレン(1モル、オキシエチレン単位の繰り返し数:90)を付加させた付加体(三井化学ポリウレタン(株)製;50質量%酢酸エチル溶液)10g、ペンタエリスリトールトリアクリレート(日本化薬(株)製、SR444)3.15g及びパイオニンA−41C(竹本油脂(株)製)0.1gを酢酸エチル17gに溶解した。水相成分としてポリビニルアルコール((株)クラレ製、PVA−205)の4質量%水溶液40gを調製した。油相成分及び水相成分を混合し、ホモジナイザーを用いて12,000rpmで10分間乳化した。得られた乳化物を、蒸留水25gに添加し、室温で30分攪拌後、50℃で3時間攪拌した。このようにして得られたミクロゲル液の固形分濃度を、15質量%になるように蒸留水を用いて希釈して、ミクロゲルを作製した。光散乱法により測定したミクロゲルの平均粒径は0.2μmであった。
画像記録層上に、下記組成の保護層塗布液をバー塗布した後、120℃で60秒オーブン乾燥し、乾燥塗布量0.15g/m2の保護層を形成して平版印刷版原版を作製した。
・無機層状化合物分散液(下記詳細参照) 1.5g
・親水性ポリマー(下記化5、Mw:30,000)(固形分)0.03g
・ポリビニルアルコール 0.10g
(日本合成化学工業(株)製、CKS50、スルホン酸変性、鹸化度99モル%以上、重合度300)の6質量%水溶液
・ポリビニルアルコール 0.03g
((株)クラレ製、PVA−405、鹸化度81.5モル%、重合度500)の6質量%水溶液
・界面活性剤(エマレックス710、日本エマルジョン(株)製)
0.86g
(下記化5:1質量%水溶液)
・イオン交換水 6.0g
イオン交換水193.6gに合成雲母ソマシフME−100(コープケミカル(株)製)6.4gを添加し、ホモジナイザーを用いて体積平均粒子径(レーザー散乱法)が3μmになるまで分散した。得られた分散粒子のアスペクト比は100以上であった。
バックコート層70は以下のように形成した。
・エポキシ樹脂(JER1009:ジャパンエポキシレジン(株)) 0.80g
・ロジンエステル(エステルガムHP:荒川化学構造(株)) 0.20g
・フッ素系界面活性剤(メガファックF-780-F:大日本インキ化学(株))
0.005g
・メチルエチルケトン(MEK) 22.5g
・1−メトキシ−プロパノール 2.5g
(備考)フッ素系界面活性剤は、MIBK(メチルイソブチルケトン)の30質量%溶液を使用した。
帯状支持体12として、厚さ0.30mm、幅1030mmのJIS A 1050(JIS: Japan Industrial Standards)のアルミニウム板を使用した。この帯状支持体12は塗布液Fに対して接触角が30°の場合と90°の場合の2水準で行った。
図10に示したバー塗布機24を使用し、帯状支持体12を搬送速度80m/分で連続搬送しながら塗布した。
ケーシング内を連続搬送されるストライプ塗膜64の膜面に近接して矩形状のノズル66を設けた図16の乾燥機20を使用し乾燥温度125℃で乾燥した。また、乾燥風の塗膜面への平行風成分の相対風速を0.1m/s、0.2m/s、3m/s、4m/s、5m/s、10m/s、20m/s、30m/s、35m/sの9水準で行った。
試験結果1は、ストライプ塗膜64が形成されたか否か、角状の突起部62Aの形成を防止できたか否かについて評価した。
<試験結果2>
試験結果2は、塗工用バー28の形状及び回転数、及び乾燥時における乾燥風の塗膜面への平行風成分の相対風速について試験した試験結果である。
・相対風速0.2m/s…実施例20と比較例5
・相対風速2m/s……実施例21と比較例6
・相対風速3m/s……実施例22と比較例8
・相対風速5m/s…実施例1と比較例3
・相対風速30m/s…実施例2と比較例1
この結果から分かるように、風速の数値が同じ実施例と比較例とにおいて、実施例では式1及び式2を満足するが、比較例は式1又は式2を満足しない。したがって、相対風速が35m/sを超えると乾燥ムラには影響するが、相対風速が35m/sを下回る領域であれば、乾燥ムラのみならずにストライプ塗膜64の形成及び角状の突起部62Aの発生防止に特に影響を及ぼさないと考察される。
第2の実施例では、平版印刷版原版を積層して積層体としたときに、形成されたストライプ塗膜と平版印刷版原版の傷の発生との関係を調べた。傷が発生するか否かの試験は次のように行った。
第3の実施例では、上述の如く形成したストライプ塗膜64について、上述の厚膜部接触面積比率、厚膜部幅、厚膜部間距離(ピッチ)を、実施例24〜34の如く変えたときの平版印刷版原版同士の「版の吸着性」と「版表面の汚れ」への影響について調べた。
<試験結果3>
図24の表から分かるように、厚膜部接触面積比率が95%で上限90%を超えると、「版の吸着性」が少し見られてB評価となる。厚膜部接触面積比率が3%で下限5%を下回ると、「版表面の汚れ」が少し生じてB評価になる。
第4の実施例では、支持体表面のポリマー層や支持体裏面のバックコート層70の樹脂種類や表面粗さ構造を変えて、バックコート層70の算術平均高さSaと合紙レス化に必要な課題1)〜4)との関係を試験した。
無処理版用のポリマー層の組成は、上記した第1の実施例と同様である。
<下塗り層の形成>
帯状支持体12の表面に、下記組成の下塗り層塗布液をワイヤーバーにて塗布し、90℃で30秒間乾燥した。塗布量は10mg/m2であった。
・高分子化合物A(下記化6)(重量平均分子量:3万) 0.05g
・メタノール 27g
・イオン交換水 3g
下記組成の画像記録層塗布液を、下塗り層上にワイヤーバーを用いて塗布した。乾燥は、温風式乾燥装置にて115℃で34秒間行った。乾燥後の被覆量は1.4g/m2であった。
・赤外線吸収剤(IR−1)(下記化8) 0.074g
・重合開始剤(OS−12)(下記化7) 0.280g
・添加剤(PM−1)(下記化8) 0.151g
・重合性化合物(AM−1)(下記化8) 1.00g
・バインダーポリマー(BT−1)(下記化8) 1.00g
・エチルバイオレット(C−1)(下記化8) 0.04g
・フッ素系界面活性剤 0.015g
(メガファックF−780−F DIC(株)製、 メチルイソブチルケトン(MIBK)30質量%溶液)
・メチルエチルケトン 10.4g
・メタノール 4.83g
・1−メトキシ−2−プロパノール 10.4g
画像記録層上に、下記組成の保護層塗布液をワイヤーバーで塗布し、温風式乾燥装置にて125℃で75秒間乾燥させたて保護層を形成した。乾燥後の塗布量は1.6g/m2であった。
・合成雲母 94g
(ソマシフME−100、8%水分散液、コープケミカル(株)製)
・ポリビニルアルコール 58g
(CKS−50:鹸化度99モル%、重合度300、日本合成化学工業(株)製)
・カルボキシメチルセルロース(セロゲンPR、第一工業製薬(株)製)
24g
・界面活性剤−1(プルロニックP−84、BASF社製) 2.5g
・界面活性剤−2(エマレックス710、日本エマルジョン(株)製)
5g
・純水 1364g
《ポジ型画像記録層用のポリマー層》
<下塗り層の形成>
帯状支持体12の表面に、下記組成の下塗り層塗布液をバーコーターで塗布し、80℃で15秒間乾燥し、乾燥後の塗布量が18mg/m2の下塗り層を形成した。
・高分子化合物 (下記化9) 0.3g
・メタノール 100g
下塗り層上に、下層と上層とからなる画像記録層を形成した。即ち、下記組成の下層塗布液を乾燥後の塗布量が0.85g/m2になるようにバーコーターで塗布し、160℃で44秒間乾燥し、直ちに17〜20℃の冷風で帯状支持体12の温度が35℃になるまで冷却して下層を形成した。その後、下記組成の上層塗布液を乾燥後の塗布量が0.22g/m2になるようにバーコーターで塗布し、148℃で25秒間乾燥し、更に20〜26℃の風で徐冷して上層を形成した。
・N−(4−アミノスルホニルフェニル)メタクリルアミド/アクリロニトリル/メタクリル酸メチル 2.1g
(36/34/30質量%:重量平均分子量50000、酸価2.65)
・m,p−クレゾールノボラック 0.1g
(m/p比=6/4、重量平均分子量4500、未反応クレゾール0.8質量%含有、Tg:75℃)
・シアニン染料A(下記化10) 0.13g
・4,4’−ビスヒドロキシフェニルスルホン 0.13g
・無水テトラヒドロフタル酸 0.19g
・p−トルエンスルホン酸 0.008g
・3-メトキシ-4-ジアゾジフェニルアミンヘキサフルオロホスフェート
0.032g
・エチルバイオレットの対イオンを6−ヒドロキシ−2−ナフタレンスルホン酸に変えた染料 0.078g
・フッ素系界面活性剤B(下記化11) 0.007g
・メチルエチルケトン 25.0g
・1−メトキシ−2−プロパノール 13.0g
・γ−ブチロラクトン 13.0g
・フェノール/m−クレゾール/p−クレゾールノボラック 0.35g
(モル比=5/3/2、重量平均分子量:5000、未反応クレゾール:1.2質量%含有、Tg:70℃)
・アクリル系樹脂C(下記化12) 0.042g
・シアニン染料A(上記化10) 0.019g
・アンモニウム化合物D(下記化12) 0.004g
・スルホニウム化合物G(下記化12) 0.032g
・フッ素系界面活性剤B(上記化11) 0.0045g
・フッ素系界面活性剤E(下記化12) 0.0033g
・フッ素系ポリマーF(下記化12) 0.018g
・メチルエチルケトン 10.0g
・1−メトキシ−2−プロパノール 20.0g
帯状支持体12の表面に、下記組成の下塗り層用塗布液を使用し、乾燥後の塗布量が1.5mg/m2になるように支持体上に塗布して、乾燥した。そして、非感光性層形成用塗布液を、ワイヤーバーを用いて乾燥重量が0.7g/m2となるように塗布した。乾燥は、温風式乾燥装置にて90℃で27秒間乾燥させた。また、非感光性層の表面に、親水性層形成用塗布液O−11をワイヤーバーで塗布し、温風式乾燥装置にて125℃で75秒間乾燥させて親水性層を形成した。この親水性層の全塗布量(乾燥後の被覆量)は1.8g/m2であった。
・ポリマー(下記化13) 0.3g
・純水 60.0g
・メタノール 939.7g
・バインダーポリマーA 2.465g
・リン酸(85重量%水溶液) 0.08g
・スルホフタル酸(50重量%水溶液) 0.017g
・トリカルバリル酸 0.017g
・着色剤(VPB−Naps) 0.0014g
(ビクトリアピュアブルーのナフタレンスルホン酸塩:保土ヶ谷化学(株)製)
・フッ素系界面活性剤(メガファックF−780−F) 0.009g
(大日本インキ化学工業(株)、MEKの30重量%溶液)
・メチルエチルケトン(MEK) 7.93g
・メタノール 6.28g
・1−メトキシ−2−プロパノール(MFG) 2.01g
なお、バインダーポリマーAは、MFG/MEK=1/1の16重量%溶液、重量平均分子量85,000、酸含有量1.64meq/g、下記(1)〜(4)の4種類のモノマーの縮合反応物である。
(2)ヘキサメチレンジイソシアネート 12.5モル%
(3)2,2−ビス(ヒドロキシメチル)プロピオン酸 32.5モル%
(4)テトラエチレングリコール 17.5モル%
《無処理捨て版用のポリマー層》
帯状支持体12の表面に、下記組成の構成層1用塗布液を使用し、乾燥塗布量が1.5mg/m2になるように支持体上に塗布して、乾燥した。これにより構成層1を形成した。
・高分子化合物F−1(下記化14) 3.6g
・低分子親水性化合物G−3 0.1g
(非イオン性界面活性剤、C12H25−(OCH2CH2)10−OH、エマレックス710、日本エマルジョン(株)製)
・水 100.0g
・合成雲母 0.82g
(ソマシフME−100、8%水分散液、コープケミカル(株)製)
・ポリマーI−1(下記参照) 0.52g
・カルボキシメチルセルロース(セロゲンPR、第一工業製薬(株)製)
0.22g
・低分子親水性化合物G−7(下記参照) 0.02g
・低分子親水性化合物G−3(下記参照) 0.04g
・低分子親水性化合物G−1(下記参照) 0.18g
・イオン交換水 36.40g
上記ポリマーI−1は、ポリビニルアルコール(CKS−50、鹸化度99モル%、重合度300、日本合成化学工業(株)製)である。
図25の表に示すように、試験を行ったバックコート層の樹脂種類としては、エポキシ樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル共重合体、UV硬化性アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、及びノボラック樹脂を使用した。
1,6ヘキサンジオールジアクリレート 13.9g
混合物(4質量%メトキシフェノール+10質量%2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾール+N-ニトロソ-N-フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム)
9.2g
2-フェノキシエチルメタクリレート 13.9g
環状トリメチロールプロパンフォルマール 13.2g
モノファンクショナル・アクリレートエステル 2.3g
UV−光重合開始剤(イルガキュア819) 11.5g
UV−光重合開始剤(ルシリンTPOL) 0.7g
均染剤(EFKA3600N) 6.0g
トリメチロールプロパンEO付加トリアクリレート 6.0g
アクリル酸-2-フェノキシエチル 0.4g
(バックコート層の表面粗さ構造の形成方法)
<連続のストライプ塗膜>
実施例35〜52及び比較例14の連続のストライプ塗膜の形成は、上記した本発明の実施の形態のストライプ塗膜の形成方法に準じた。即ち、バックコート層の算術平均高さSaが0.5μm〜24.0μmの範囲になるように、バー塗布機24の塗工用バー28の溝有り部位Aの凹部56の深さを調整した。また、比較例14は、バックコート層の算術平均高さSaが0.4μmになるように、バー塗布機24の塗工用バー28の溝有り部位Aの凹部56の深さを調整した。
実施例53の連続の破線塗膜の形成は、上記した本発明の実施の形態の破線塗膜の形成方法に準じた。
実施例54の連続のドット塗膜の形成は、上記した本発明の実施の形態のドット塗膜の形成方法に準じた。
図26に示す連続の無秩序凹凸塗膜のバックコート層70を形成するには、先ず帯状支持体12の裏面全体に塗布液をベタ塗りして平坦状(フラット状)の薄膜部60を塗布形成し、その上にスプレー塗布方式の塗布装置で厚膜部62を塗布形成した後、乾燥した。
比較例12、13、16及び18の連続のフラット塗膜の形成は、帯状支持体12の裏面全体に塗布液をベタ塗りして平坦状(フラット状)の塗膜を形成した。
比較例15及び17の非連続のストライプ塗膜の形成は、従来技術のWO2014/202519A1に記載される方法に準じて行った。
比較例19の連続のマット塗膜の形成は、上記した連続のフラット塗膜と同じ塗布液に、積水化成(株)製のテクポリマーARX−30を含有させた粒子含有塗布液を調製し、これを帯状支持体12の裏面全体にベタ塗りして、算術平均高さSaが18μmのマット塗膜を形成した。
試験結果4を図25の表に示す。
算術平均高さSaの測定は、ISO 25178に記載の方法に準じて行った。即ち、菱化システム(株)製のマイクロマップMM3200−M100を用いて、視野中に、少なくとも厚膜部と薄膜部を含むように倍率を調整した。このとき、同一サンプルから10か所選択、測定し、それらの平均値を算術平均高さSaとした。
JIS P 8119(1998)に準拠して測定した。測定は、熊谷理機工業(株)製ベック平滑度試験機を用い、標準空気量の1/10、即ち1mLの空気量で測定した。図25の表において、ベック秒が小さいほど、平版印刷版原版を積層して積層体としたときに、上下に隣接する平版印刷版原版同士の接面のエア抜け性がよく、平版印刷版原版同士が接着しにくいことを示す。
平版印刷版原版を25度60%RHの環境下で2時間調湿後、平版印刷版原版を2.5cm×2.5cmに打ち抜き、新東科学(株)製の連続加重式引掻強度試験機TYPE-18に取り付け、打ち抜いていない平版印刷版原版の表面の上に、打ち抜いた平版印刷版原版の裏面が接触するようにセットし、0〜1500gfの加重で平版印刷版原版の数箇所を擦った。擦った上述の裏面を目視および走査型電子顕微鏡(SEM)で観察し、バックコート層の剥がれレベルを以下の基準で評価した。評価は1〜5の官能評価で行い、3以上が実用レベル、2以下は実用不可レベルとした。
平版印刷版原版(10cm×10cm)3枚を25℃75%RHの環境下で2時間調湿後、同方向に合紙の挟み込みのない状態で平版印刷版原版を順次重ねて積層体とした。この積層体を、アルミニウムラミネート層を有するクラフト紙で密閉包装し、4kgの荷重をかけた状態で、30℃環境下5日間放置した。その後、平版印刷版原版を剥がして、平版印刷版原版のポリマー層側の面と、積層時に上下に隣接していた平版印刷版原版のバックコート層の面との接着状態を目視で観察した。評価は1〜5の官能評価で行い、3以上が実用レベル、2以下は実用不可レベルとした。
平版印刷版原版を25度60%RHの環境下で2時間調湿後、平版印刷版原版を2.5cm×2.5cmに打ち抜き、新東科学(株)製の連続加重式引掻強度試験機TYPE-18に取り付け、打ち抜いていない平版印刷版原版の表面の上に、打ち抜いた平版印刷版原版の裏面が接触するようにセットし、0〜1500gfの加重で平版印刷版原版の数箇所に擦れ傷をつけた。擦れ傷をつけた平版印刷版原版をCreo社製Trendsetter3244にセットし、解像度2400dpiで出力7W、外面ドラム回転数150rpm、版面エネルギー110mJ/cm2で画像露光した。画像露光後の平版印刷版原版を、(株)東京機械製作所製オフセット輪転印刷機に装着し、新聞用印刷インキとしてインクテック(株)製ソイビーKKST−S(紅)、湿し水としてサカタインクス(株)製エコセブンN−1を用い、新聞用紙に100、000枚/時のスピードで印刷した。印刷過程において、1、000枚目の印刷物をサンプリングし、擦れ傷に起因するキズ汚れの程度を目視で観察した。
平版印刷版原版を100枚集積した積層体を、NECエンジニアリング(株)製のCTPプレートセッター「AMZIsetter」にセットし、積層体の最上部から版を1枚ずつ取りだす操作を100回連続で行った。その際の版さばき性付与を下記の基準で評価した。評価は1〜5の官能評価で行い、3以上が実用レベル、2以下は実用不可レベルとした。
12 帯状支持体
12A 耳部
14 ポリマー層用塗布機
14A ポケット部
14B スリット
14C スライド面
16 ポリマー層用乾燥機
18 ストライプ塗膜用塗布機
20 ストライプ塗膜用乾燥機
22 塗布液冷却手段
24 バー塗布機
25 支持体冷却手段
26 上流側ガイドローラ
27 下流側ガイドローラ
28 塗工用バー
29 第1の冷却手段
30 塗布ヘッド
31 第2の冷却手段
32 パスローラ
34 ポンプ
36 配管
38 バックアップ部材
40,42 コーターブロック
44,46 マニホールド
48、50 スロット
52 上流側塗布ビード
54 下流側塗布ビード
56 塗工用バーの溝の凹部
58 塗工用バーの溝の凸部
60 ストライプ塗膜の薄膜部
62 ストライプ塗膜の厚膜部
62A 角状の突起部
64 ストライプ塗膜
66 ノズル
66A 吹出口
68 配管
70 バックコート層
72 ドット塗膜
74 破線塗膜
Claims (34)
- 支持体の表面にポリマー層を有する平版印刷版原版であって、
前記支持体の裏面に薄膜部と厚膜部とが連続形成された表面粗さ構造により算術平均高さSaが0.5μm以上のバックコート層を有する平版印刷版原版。 - 前記バックコート層の算術平均高さSaは0.5μm以上24μm以下である請求項1に記載の平版印刷版原版。
- 前記支持体の裏面の算術平均高さSaが0.3μm以下である請求項1又は2に記載の平版印刷版原版。
- 前記バックコート層のベック平滑度が200秒以下である請求項1から3の何れか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記バックコート層は少なくとも1種類の非アルカリ可溶性樹脂を含む請求項1から4の何れか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記表面粗さ構造は、面状の薄膜部の上に帯状の厚膜部が配列したストライプ塗膜である請求項1から5の何れか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記表面粗さ構造は、面状の薄膜部の上にドット状の厚膜部が点在したドット塗膜である請求項1から5の何れか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記表面粗さ構造は、面状の薄膜部の上に破線状の厚膜部が配列した破線塗膜である請求項1から5の何れか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記厚膜部の幅Wが0.5mm以上50mm以下である請求項1から8の何れか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記厚膜部同士のピッチλが0.5mm以上50mm以下である請求項1から9の何れか1項に記載の平版印刷版原版。
- 隣接する前記薄膜部と前記厚膜部との厚み差Ztと前記ピッチλとの比率Zt/λが0.10以下である請求項10に記載の平版印刷版原版。
- 前記厚み差Ztと前記厚膜部の幅Wとの比率Zt/Wが0.10以下である請求項11に記載の平版印刷版原版。
- 前記バックコート層が、平均分子量3000以下の非光硬化性樹脂を少なくとも1種含有する請求項1から12の何れか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記バックコート層が、フェノールホルムアルデヒド樹脂、m−クレゾールホルム、アルデヒド樹脂、p−クレゾールホルムアルデヒド樹脂、m−/p−混合クレゾールホルムアルデヒド樹脂、フェノール/クレゾール(m−,p−,又はm−/p−混合のいずれでもよい)混合ホルムアルデヒド樹脂のノボラック樹脂やレゾール樹脂、ピロガロール、アセトン樹脂、エポキシ樹脂、飽和共重合ポリエステル樹脂、フェノキシ樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、塩化ビニリデン共重合樹脂、ポリブテン、ポリブタジエン、ポリアミド、不飽和共重合ポリエステル樹脂、ポリウレタン、ポリウレア、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリカーボネート、エポキシ樹脂、塩素化ポリエチレン、アルキルフェノールのアルデヒド縮合樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、アクリル系樹脂共重合樹脂、ヒドロキシセルロース、ポリビニルアルコール、セルロースアセテート、カルボキシメチルセルロースからなる群より選択される少なくとも一種を含有する請求項1から13の何れか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記ポリマー層が、赤外線吸収剤を含有するポジ型画像記録層である請求項1から14の何れか1項に記載の平版印刷版原版。
- 前記ポリマー層が、赤外線吸収剤、重合開始剤、又は重合性化合物を含有するネガ型画像記録層である請求項1から14の何れか1項に記載の平版印刷版原版。
- 請求項1から14の何れか1項に記載の平版印刷版原版であって、前記ポリマー層が非感光性層で構成される有処理捨て版用の平版印刷版原版。
- 請求項1から14の何れか1項に記載の平版印刷版原版であって、前記ポリマー層が水溶性層又は水分散性層のいずれかで構成される無処理版用の平版印刷版原版。
- 請求項1から14の何れか1項に記載の平版印刷版原版であって、前記ポリマー層が水溶性層又は水分散性層のいずれかで構成される無処理捨て版用の平版印刷版原版。
- 前記水分散性層がポリマー微粒子を含む請求項18又は19に記載の平版印刷版原版。
- 支持体の表面にポリマー層を有し、前記支持体の裏面に薄膜部と厚膜部とが連続形成された表面粗さ構造により算術平均高さSaが0.5μm以上のバックコート層を有する平版印刷版原版を複数枚積層してなる積層体。
- 支持体の表面にポリマー層を有する平版印刷版原版の製造方法であって、
前記支持体の裏面に薄膜部と厚膜部とが連続形成された表面粗さ構造の塗膜を塗布形成する塗布工程と、
前記塗膜を乾燥し、前記表面粗さ構造により算術平均高さSaが0.5μm以上のバックコート層を形成する乾燥工程と、を備えた平版印刷版原版の製造方法。 - 前記塗布工程では、隣接する前記薄膜部と前記厚膜部との厚み差が1μm以上50μm以下である請求項22に記載の平版印刷版原版の製造方法。
- 前記塗布工程では、塗布液の粘度が0.3mPa・s以上100mPa・s以下及び表面張力が20mN/m以上40mN/m以下、前記塗布液と前記支持体との接触角が10°以上90°以下の塗布条件で前記塗布液を前記支持体に塗布してウエット状態の前記表面粗さ構造の塗膜を形成し、
前記乾燥工程では、前記形成したウエット状態の前記塗膜を乾燥したときに、乾燥点tが次の式1及び式2の不等式を満足する乾燥条件で乾燥する請求項23に記載の平版印刷版原版の製造方法。
ここで、tは乾燥点までの時間で単位はs、Xは初期平均膜厚で単位はm、ηはストライプ塗膜用の塗布液の粘度で単位はPa・s、λはストライプ塗膜のピッチで単位はm、Z0は初期の膜厚差で単位はm、Ztは乾膜での膜厚差で単位はm、σはストライプ塗膜用の塗布液の表面張力で単位はN/m、Peはペクレ数で定数1.5×10−6、Wはストライプの幅で単位はm。 - 前記塗布工程では、バー塗布方式、インクジェット印刷方式、グラビア印刷方式、スクリーン印刷方式、スプレー塗布方式のいずれかの方法によって前記塗膜を塗布形成する請求項23又は24に記載した平版印刷版原版の製造方法。
- 前記表面粗さ構造の塗膜は、帯状の前記薄膜部と帯状の前記厚膜部とが交互に連続配列されたストライプ塗膜である請求項23から25の何れか1項に記載の平版印刷版原版の製造方法。
- 前記表面粗さ構造の塗膜は、平坦状の前記薄膜部の面上にドット状の前記厚膜部が点在したドット塗膜である請求項23から25の何れか1項に記載の平版印刷版原版の製造方法。
- 前記表面粗さ構造の塗膜は、平坦状の前記薄膜部の面上に破線状の前記厚膜部が連続配列された破線塗膜である請求項23から25の何れか1項に記載の平版印刷版原版の製造方法。
- 前記ストライプ塗膜の場合、
前記塗布工程では、溝が形成された溝有り部位と溝が形成されていない溝無し部位とが軸芯方向に交互に形成された塗工用バーを有するバー塗布装置を用い、塗布液を前記塗工用バーにより塗布する請求項26に記載の平版印刷版原版の製造方法。 - 前記塗工用バーは、前記溝有り部位の溝を構成する凹部と凸部について、隣接する凹部同士又は凸部同士の間のピッチ長さをP、凹部の深さをh、凹部の開口幅をDとしたときに、Pが0.25mm以上、D/Pが0.49以下、及びh/Dが0.01以上0.55以下を満足する請求項29に記載の平版印刷版原版の製造方法。
- 走行する帯状の前記支持体に前記塗布液を塗布する前記塗工用バーにより連続塗布する方式であって、前記塗工用バーの直径が6mm以上50mm以下であり、前記塗工用バーの回転数はrで単位rpmとし、前記塗布液の粘度はηで単位はmPa・sとしたときに次の式3の関係を満足する請求項29又は30に記載の平版印刷版原版の製造方法。
r<65714×η−1.122…式3 - 前記乾燥工程では、前記塗膜の面に乾燥風を送風し、前記乾燥風の塗膜面への平行風成分が相対風速30m/s以下である請求項23から31の何れか1項に記載の平版印刷版原版の製造方法。
- 前記ドット塗膜の場合、
前記塗布工程は、
前記支持体に塗布液をベタ塗りして平坦状の前記薄膜部を塗布形成する第1塗布工程と、
前記平坦状の薄膜部の上に前記塗布液をスクリーン印刷装置でドット状に塗布して前記厚膜部を塗布形成する第2塗布工程と、を有する請求項27に記載の平版印刷版原版の製造方法。 - 前記破線塗膜の場合、
前記塗布工程は、
前記支持体に塗布液をベタ塗りして平坦状の前記薄膜部を塗布形成する第1塗布工程と、
前記平坦状の薄膜部の上に前記塗布液をスクリーン印刷装置で破線状に塗布して前記厚膜部を塗布形成する第2塗布工程と、を有する請求項28に記載の平版印刷版原版の製造方法。
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