JP6718226B2 - フッ素塗料組成物 - Google Patents
フッ素塗料組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6718226B2 JP6718226B2 JP2015241995A JP2015241995A JP6718226B2 JP 6718226 B2 JP6718226 B2 JP 6718226B2 JP 2015241995 A JP2015241995 A JP 2015241995A JP 2015241995 A JP2015241995 A JP 2015241995A JP 6718226 B2 JP6718226 B2 JP 6718226B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- coating composition
- mass
- group
- polyisocyanate
- fluorine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Paints Or Removers (AREA)
Description
塗膜を柔らかくするため、可塑剤の使用や伸びの発現する脂肪族系ポリイソシアネートを硬化剤として使用することがあげられる。塗膜の伸びを発現させる脂肪族系ポリイソシアネートを用いる例として、特許文献1、特許文献2が挙げられる。
また、特許文献1に記載の技術では、硬化剤に弾性型のイソシアネートを用いているが、乾燥性や塗膜の破断強度が用途によっては十分な性能を発現できない。
さらに、特許文献2に記載の技術では、硬化条件の例として110℃で2時間と記されているように硬化温度が高く、プラスチックなど耐熱性の低い基材への適用は難しい。
したがって、本発明は、乾燥性が良く、塗膜の伸びが発現しかつ耐候性の良いフッ素塗料組成物を提供することを目的とする。
[1]1分子中に2個以上の水酸基を有するフッ素含有ポリオール(A)、25℃で液状であるポリカーボネートジオール(B)、及び、ポリイソシアネート(C)を含むフッ素塗料組成物であって、
(A)と(B)の合計100質量%に対し、(A)が50〜95質量%、(B)が5〜50質量%の範囲であり、
(A)と(B)の合計水酸基当量数に対する(C)のイソシアネート基当量数の比(NCO基/OH基)が0.8〜1.5の範囲である、
塗料組成物。
[2](B)が、1,6−ヘキサンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,4-ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール及びこれらの異性体からなる群から選ばれる2種以上と、炭酸エステル化合物とを反応させて得られるポリカーボネートジオールである、[1]記載の塗料組成物。
[3](B)が、200−2000の数平均分子量を有する、[1]または[2]に記載の塗料組成物。
[4](C)が、ヘキサメチレンジイソシアネート及び/又はイソホロンジイソシアネートから誘導され、ビウレット構造、イソシアヌレート構造、アロファネート構造、ウレタン構造、ウレトジオン構造、及び、イミノオキサジアジンジオン構造からなる群より選ばれる少なくとも1種の構造を有し、イソシアネート基の平均官能数が2.5以上であるポリイソシアネートである、[1]〜[3]いずれかに記載の塗料組成物。
1分子中に2個以上の水酸基を有するフッ素含有ポリオール(A)に限定はないが、高分子化合物であることが好ましく、例えば、フルオロオレフィンとビニルエーテルとの共重合体、フルオロオレフィンとビニルエステルとの共重合体、フルオロオレフィンと(メタ)アクリル酸エステルとの共重合体等が挙げられ、溶剤に溶解可能なものが好ましい。
具体的には、旭硝子社のルミフロンLF100,同LF200、同LF400,同LF600、同800、ダイキン化学工業社のゼッフルGK500、同GK510,同GK550,同GK570、GK580、セントラル硝子社のセフラルコート703、同705やDIC社のフルオネートK−700、同K−702、同K−704.同K−705,同K−707、同WZQ−660などが使用できる。フッ素含有ポリオールは1種を単独で用いてもよく、また、2種以上を組み合わせて用いても良い。
一種類のジオールで製造されるポリカーボネートジオールは、25℃で液状である場合もあるが(例えば、1,3−プロパンジオールを用いた場合など)、一般に結晶性が高いため、室温で固化することもある。ジオールとして2種以上のジオールを用いると、容易に25℃で液状であるポリカーボネートジオール(B)を製造することができる。
なお、「25℃で液状である」とは、25℃において、単独で、すなわち溶剤を含有しない形態で、液状であることをいい、液状とは、流動性のあることをいう。
炭酸エステル化合物の具体例としては、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、ジプロピルカーボネート、ジブチルカーボネートなどのジアルキルカーボネート;ジフェニルカーボネートなどのジアリールカーボネート;エチレンカーボネート、トリメチレンカーボネート、1,2−プロピレンカーボネート、1,2−ブチレンカーボネート、1,3−ブチレンカーボネート、1,2−ペンチレンカーボネートなどのアルキレンカーボネートなどが挙げられる。
これらのポリカーボネートジオールの中でも、1,6−ヘキサンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,4-ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,3−プロパンジオール及びこれらの異性体からなる群から選ばれる2種以上と、炭酸エステル化合物とを反応させて得られるポリカーボネートジオールが好ましく、1,6−ヘキサンジオールと1,5−ペンタンジオール、又は、1,4-ブタンジオールと2−メチル−1,3−ブタンジオールの組み合わせと炭酸エステル化合物とを反応させて得られるポリカーボネートジオールがより好ましく、さらに好ましくは、1,6−ヘキサンジオールと1,4−ブタンジオールの組み合わせと炭酸エステル化合物とを反応させて得られるポリカーボネートジオールである。
ポリカーボネートジオール(B)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み併せて用いても良い。
なお、数平均分子量は水酸基価の値から式(1)により求めることが出来る。
数平均分子量=[2*56.1*1000/(水酸基価)] ・・・(1)
具体的には旭化成ケミカルズ社のデュラネートTPA, 同TKA, 同TLA, 同24A, 同22A、同21S、同TSA,同TSS,同MFA,同MHG,同D101、同D201、同A201Hやバイエル社のDesmodur N3300、同N3200,同N75,N3400,同N3600、同N3700、同3800,同N3900などがある。また、Vencorex社のTolonate HDT,同HDB,同HDT−LVや日本ポリウレタン社のコロネート HX,同HK,同2096などがある。
中でもイソシアヌレート構造及び/又はアロファネート構造を有するポリイソシアネートは、フッ素含有ポリオールとの相溶性が良好で好ましい。
触媒としては、例えば、有機スズ化合物、有機ビスマス化合物、有機チタニウム化合物、有機ジルコニウム化合物、有機亜鉛化合物、三級アミン化合物などが挙げられる。具体的には、ジブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレートやオクタン酸ビスマス、オクタン酸ジルコニウム、テトラアセチルジルコニウム、テトラアセチル鉄、トリエチレンジアミンなどが挙げられる。これら触媒の添加量はフッ素含有ポリオール(A)、ポリカーボネートジオール(B)、及び、ポリイソシアネート(C)の合計に対し、0.01〜0.5質量%の範囲であることが好ましい。
さらに、塗装に際し、粘度の調整などの目的で、ウレタン塗料系で公知の溶剤、例えば、トルエン、キシレン、芳香族炭化水素類、酢酸エステル類、ケトン類、エーテルエステル類などの溶剤を適宜組み合わせて添加し、塗装方法に適した粘度に調整して塗装することもできる。
また、本実施形態の塗料組成物は、常温で乾燥しても、また加熱して乾燥しても差し支えない。
[実施例1〜7および比較例1〜5]
下記の原料及び溶剤(酢酸n−ブチル/キシレン=2/1の混合溶剤)を、表−1、表−3に示す割合で配合し、各塗料組成物を作成した。
フッ素含有ポリオール(A)として、以下のフッ素含有ポリオール(A)溶液A−1、A−2を用いた。
A−1:ゼッフルGK570(ダイキン工業株式会社製品、四フッ化エチレン共重合物の酢酸n−ブチル溶液、固形分(すなわち(A))65質量%、水酸基価60mgKOH/樹脂g)。
A−2:ルミフロンLF200(旭硝子株式会社製品、フルオロエチレン/ビニルエーテル交互共重合物のキシレン−エチルベンゼン混合溶剤溶液、固形分(すなわち(A))60質量%、水酸基価32mgKOH/g)
ポリカーボネートジオール(B)として、以下のポリカーボネートジオール(B)溶液B−1〜3を用いた。
B−1:デュラノールT5650E(旭化成ケミカルズ株式会社製品、ジオールとして1,5−ペンタンジオールと1,6−ヘキサンジオールを用いて得られた25℃で液状のポリカーボネートジオール、固形分100%(すなわち(B)単体)、水酸基価225mgKOH/g、分子量500)の75質量部を酢酸n−ブチル/キシレン=2/1の混合溶剤25質量部に溶解した溶液。
B−2:デュラノールT5650J(旭化成ケミカルズ株式会社製品、25℃で液状のポリカーボネートジオール、固形分100%(すなわち(B)単体)、水酸基価140mgKOH/g、分子量700)の75質量部を酢酸n−ブチル/キシレン=2/1の混合溶剤25質量部に溶解した溶剤。
B−3:デュラノールT6001(旭化成ケミカルズ株式会社製品、25℃で液状でないリカーボネートジオール、固形分100%(すなわち(B)単体)、水酸基価112mgKOH/g、分子量1000)の50質量部を酢酸n−ブチル/キシレン=2/1の混合溶剤50質量部に溶解した溶液。
ポリイソシアネート(C)として、以下のポリイソシアネート(C)溶液C−1〜3を用いた。
C−1:デュラネートTPA−100(旭化成ケミカルズ株式会社製品、HDIから得られたイソシアヌレート構造を有するポリイソシアネート、固形分100%(すなわち(C)単体)、イソシアネート基含量23.1%)の50質量部を酢酸n−ブチル/キシレン=2/1の混合溶剤50質量部に溶解した溶液。
C−2:デュラネートTSE−100(旭化成ケミカルズ株式会社製品、HDIから得られたイソシアヌレート構造及びアロファネート構造を有する弾性型ポリイソシアネート。固形分100%(すなわち(C)単体)、イソシアネート基含有量12.0%)の50質量部を酢酸n−ブチル/キシレン=2/1の混合溶剤50質量部に溶解した溶液。
C−3:デュラネートE405−70B(旭化成ケミカルズ株式会社製品、HDIとポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールから得られるポリイソシアネートの酢酸nーブチル溶液。固形分(すなわち(C))70質量%、酢酸n−ブチル溶液、イソシアネート基含有量6.2%)の71質量部を酢酸n−ブチル/キシレン=2/1の混合溶剤29質量部に溶解した溶液。
触媒溶液として、ジn−ブチル錫ジラウレートを酢酸n−ブチル/キシレン=2/1の混合溶剤で有効成分1質量%に希釈したものを使用した。
塗料組成物について、低温時塗料外観、塗膜外観、乾燥性、破断伸び、塗膜硬度及び塗膜の耐水性の観点から評価した。
(1)低温時塗料外観
表−1及び表−3の配合からポリイソシアネートを除いた溶液を調製し、5℃に一昼夜放置後のその外観を目視で判定した。評価基準は以下のとおりである。
○:透明液状である。
×:結晶の析出が認められる。
(2)塗膜外観
表−1、表−3の配合比で配合した塗料組成物をガラス板に乾燥膜厚が50ミクロンになるようバーコータで塗装し、得られた塗膜を23℃の雰囲気に30分放置後、60℃で30分乾燥した塗膜を目視で観察した。評価基準は以下のとおりである。
○:透明である。
×:濁り及び/又は曇りが認められる。
(3)乾燥性
表−1、表−3の配合比で配合した塗料組成物をガラス板に乾燥膜厚が50ミクロンになるようバーコータで塗装し、得られた塗膜を23℃の雰囲気に30分放置後、60℃で30分乾燥した塗膜を指で触って、粘着性の有無を観察した。評価基準は以下のとおりである。
◎:60℃乾燥後、室温1時間以内に粘着性のない状態になった。
○:60℃で乾燥後、室温1時間経過後3時間以内に粘着性のない状態になった。
×:60℃で乾燥後、室温3時間経過後でも粘着性がある。
(4)破断伸び
表−1、表−3の配合比で配合した塗料組成物をポリプロピレン板に乾燥膜厚が50ミクロンになるようバーコータで塗装し、得られた塗膜を23℃の雰囲気に30分放置後、60℃で30分乾燥した後、ポリプロピレン板から剥離し、10mm幅、50mm長に切断し、23℃で100%/分の歪速度で引張り試験を行った時の破断時の伸びを測定した。
◎:100%以上の伸びが得られた。
○:50%以上100%未満の伸びが得られた。
×:50%未満の伸びを有した。
(5)硬度
表−1、表−3の配合比で配合した塗料組成物をガラス板に乾燥膜厚が50ミクロンになるようバーコータで塗装し、得られた塗膜を23℃の雰囲気に30分放置後、60℃で30分乾燥した塗膜について、ケーニッヒ型振竿硬度計を用いて測定した。標準として塗装をしていないガラス板の振竿回数を180回とした。数値が高い程、硬い塗膜を形成していることを意味する。
(6)耐水性
表−1、表−3の配合比で配合した塗料組成物をガラス板に乾燥膜厚が50ミクロンになるようバーコータで塗装し、得られた塗膜を23℃の雰囲気に30分放置後、60℃で30分乾燥した塗膜を、23℃、50%の湿度で7日間放置した後、23℃の水中に浸漬した後の塗膜外観を観察した。塗膜に異常のない場合を○とした。
各塗料組成物の評価結果を、表−2、表−4に示した。
Claims (3)
- 1分子中に2個以上の水酸基を有するフッ素含有ポリオール(A)、25℃で液状であるポリカーボネートジオール(B)、及び、ポリイソシアネート(C)を含むフッ素塗料組成物であって、
(A)と(B)の合計100質量%に対し、(A)が50〜87質量%、(B)が5〜50質量%の範囲であり、
(A)と(B)の合計水酸基当量数に対する(C)のイソシアネート基当量数の比(NCO基/OH基)が0.8〜1.5の範囲であり、
(B)が、1,6−ヘキサンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,4-ブタンジオール、及び1,3−プロパンジオールからなる群から選ばれる2種以上と、炭酸エステル化合物とを反応させて得られるポリカーボネートジオールである、
塗料組成物。 - (B)が、200−2000の数平均分子量を有する、請求項1に記載の塗料組成物。
- (C)が、ヘキサメチレンジイソシアネート及び/又はイソホロンジイソシアネートから誘導され、ビウレット構造、イソシアヌレート構造、アロファネート構造、ウレタン構造、ウレトジオン構造、及び、イミノオキサジアジンジオン構造からなる群より選ばれる少なくとも1種の構造を有し、イソシアネート基の平均官能数が2.5以上であるポリイソシアネートである、請求項1又は2に記載の塗料組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015241995A JP6718226B2 (ja) | 2015-12-11 | 2015-12-11 | フッ素塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015241995A JP6718226B2 (ja) | 2015-12-11 | 2015-12-11 | フッ素塗料組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017105956A JP2017105956A (ja) | 2017-06-15 |
JP6718226B2 true JP6718226B2 (ja) | 2020-07-08 |
Family
ID=59059120
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015241995A Active JP6718226B2 (ja) | 2015-12-11 | 2015-12-11 | フッ素塗料組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6718226B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3730561A4 (en) | 2017-12-22 | 2021-10-20 | DIC Corporation | PAINT, AIRPLANE PAINT AND AIRPLANE |
WO2019240189A1 (ja) * | 2018-06-13 | 2019-12-19 | Agc株式会社 | 加飾フィルム、組成物、加飾フィルムの製造方法、加飾フィルム付き3次元成形品の製造方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0391552A (ja) * | 1989-09-01 | 1991-04-17 | Daicel Chem Ind Ltd | 伸長性塗料組成物 |
EP0416501A3 (en) * | 1989-09-01 | 1991-07-10 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | A composition for coating |
JP3635804B2 (ja) * | 1996-09-11 | 2005-04-06 | 日立化成工業株式会社 | 酸無水物変性ポリアミド系樹脂の製造法 |
JP5057725B2 (ja) * | 2006-09-06 | 2012-10-24 | 旭化成ケミカルズ株式会社 | 塗料組成物 |
EP2075294A4 (en) * | 2006-10-16 | 2011-11-23 | Asahi Kasei Chemicals Corp | FLUORINE COATING COMPOSITION |
JP2011207953A (ja) * | 2010-03-29 | 2011-10-20 | Nagase & Co Ltd | 塗料組成物および塗膜 |
JP2014224220A (ja) * | 2012-10-01 | 2014-12-04 | 日東電工株式会社 | コート層組成物 |
CN104130686B (zh) * | 2013-04-30 | 2017-09-19 | 旭化成株式会社 | 多异氰酸酯组合物及涂料组合物 |
JP6226549B2 (ja) * | 2013-05-07 | 2017-11-08 | 旭化成株式会社 | 末端水酸基含有樹脂組成物及びその製造方法、架橋性コーティング組成物、塗膜、並びに物品 |
-
2015
- 2015-12-11 JP JP2015241995A patent/JP6718226B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2017105956A (ja) | 2017-06-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6129681B2 (ja) | ポリカーボネートジオール、熱可塑性ポリウレタン、コーティング組成物及び塗膜 | |
CN103038297B (zh) | 热固性涂料组合物 | |
WO2015191351A1 (en) | Coating compositions with an aqueous dispersion containing a polyurethane and an acid-reactive crosslinking agent | |
JP5726275B2 (ja) | 接着剤 | |
CA2988018C (en) | Erosion resistant coating compositions | |
JP6718226B2 (ja) | フッ素塗料組成物 | |
CN107417875A (zh) | 一种具有低表面能耐候透明聚氨酯涂层及其制备方法 | |
TWI680993B (zh) | 熱硬化型胺基甲酸酯樹脂組成物、薄膜及物品 | |
JP2018115298A (ja) | 粘着剤および粘着シート | |
CN101514269B (zh) | 一种用于涂料固化剂的二环己基甲烷二异氰酸酯预聚物及其制备方法 | |
JP6226549B2 (ja) | 末端水酸基含有樹脂組成物及びその製造方法、架橋性コーティング組成物、塗膜、並びに物品 | |
EP3141574B1 (en) | Polycarbonate/polyoxy ethylene block copolymer for aqueous compositions, and aqueous composition, aqueous coating composition, aqueous ink composition, and aqueous tackifier composition comprising the same | |
JP6329457B2 (ja) | コポリカーボネートジオール、熱可塑性ポリウレタン、コーティング組成物及び塗膜 | |
JP6912751B2 (ja) | ウレタン塗料組成物、硬化塗膜、および樹脂部材 | |
KR20170074853A (ko) | 폴리우레탄 수지의 수분산체 및 그것을 사용한 플라스틱 필름용 코팅제 | |
KR101820239B1 (ko) | 우레탄계 도료 조성물 및 이를 사용하여 자기복원성 우레탄계 도료를 제조하는 방법 | |
US20200247940A1 (en) | Stable one component polyurethane dispersions for vinyl windows | |
JP6924409B2 (ja) | ウレタン塗料組成物、硬化塗膜、および樹脂部材 | |
US11912862B2 (en) | Reduced haze compositions for coatings | |
WO2015038449A1 (en) | Coating compositions and methods for their use | |
WO2022066675A1 (en) | Clear coating compositions having low solvent content | |
JP2015131871A (ja) | ポリウレタン樹脂 | |
WO2015163484A1 (ja) | 耐久性に優れた防曇性コーティング被覆物品 | |
JP2018150471A (ja) | ウレタン塗料組成物、硬化塗膜、および樹脂部材 | |
US20190040181A1 (en) | One component polyurethane dispersion for vinyl windows |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20160401 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160523 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180919 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190830 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190927 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191115 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20200108 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200326 |
|
A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20200406 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200605 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200612 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6718226 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |