JP6678598B2 - 加熱処理後に改善された熱的および機械的特性を有する溶融加工可能なパーフルオロポリマー - Google Patents
加熱処理後に改善された熱的および機械的特性を有する溶融加工可能なパーフルオロポリマー Download PDFInfo
- Publication number
- JP6678598B2 JP6678598B2 JP2016570891A JP2016570891A JP6678598B2 JP 6678598 B2 JP6678598 B2 JP 6678598B2 JP 2016570891 A JP2016570891 A JP 2016570891A JP 2016570891 A JP2016570891 A JP 2016570891A JP 6678598 B2 JP6678598 B2 JP 6678598B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- weight
- composition
- comonomer
- melt
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 title claims description 29
- 229920005548 perfluoropolymer Polymers 0.000 title claims description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 66
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 37
- BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N tetrafluoroethene Chemical group FC(F)=C(F)F BFKJFAAPBSQJPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 18
- -1 perfluoroalkyl vinyl ether Chemical compound 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- GWTYBAOENKSFAY-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2-pentafluoro-2-(1,2,2-trifluoroethenoxy)ethane Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)C(F)(F)F GWTYBAOENKSFAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N hexafluoropropylene Chemical group FC(F)=C(F)C(F)(F)F HCDGVLDPFQMKDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- HFNSTEOEZJBXIF-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,5-tetrafluoro-1,3-dioxole Chemical compound FC1=C(F)OC(F)(F)O1 HFNSTEOEZJBXIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 3
- WUMVZXWBOFOYAW-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3,4,4,4-heptafluoro-1-(1,2,3,3,4,4,4-heptafluorobut-1-enoxy)but-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)=C(F)OC(F)=C(F)C(F)(F)C(F)(F)F WUMVZXWBOFOYAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BZPCMSSQHRAJCC-UHFFFAOYSA-N 1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoro-1-(1,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropent-1-enoxy)pent-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)=C(F)OC(F)=C(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F BZPCMSSQHRAJCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims description 2
- XDIQTPZOIIYCTR-GRFIIANRSA-N [[(2r,3s,4r,5r)-5-(6-aminopurin-9-yl)-4-hydroxy-3-phosphonooxyoxolan-2-yl]methoxy-hydroxyphosphoryl] [(3r)-3-hydroxy-2,2-dimethyl-4-oxo-4-[[3-oxo-3-[2-(3,3,3-trifluoro-2-oxopropyl)sulfanylethylamino]propyl]amino]butyl] hydrogen phosphate Chemical compound O[C@@H]1[C@H](OP(O)(O)=O)[C@@H](COP(O)(=O)OP(O)(=O)OCC(C)(C)[C@@H](O)C(=O)NCCC(=O)NCCSCC(=O)C(F)(F)F)O[C@H]1N1C2=NC=NC(N)=C2N=C1 XDIQTPZOIIYCTR-GRFIIANRSA-N 0.000 claims 1
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 claims 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 36
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 36
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 9
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 9
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 6
- 230000009969 flowable effect Effects 0.000 description 5
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 4
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000005033 Fourier transform infrared spectroscopy Methods 0.000 description 3
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trifluoro-2-(trifluoromethoxy)ethene Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)F BLTXWCKMNMYXEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 1-ethenoxybutane Chemical compound CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920006357 Algoflon Polymers 0.000 description 2
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000137 annealing Methods 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N ethenoxyethane Chemical compound CCOC=C FJKIXWOMBXYWOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 2
- KHXKESCWFMPTFT-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,2,3,3-heptafluoro-3-(1,2,2-trifluoroethenoxy)propane Chemical compound FC(F)=C(F)OC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F KHXKESCWFMPTFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RFJVDJWCXSPUBY-UHFFFAOYSA-N 2-(difluoromethylidene)-4,4,5-trifluoro-5-(trifluoromethyl)-1,3-dioxolane Chemical compound FC(F)=C1OC(F)(F)C(F)(C(F)(F)F)O1 RFJVDJWCXSPUBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QMIWYOZFFSLIAK-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-trifluoro-2-(trifluoromethyl)prop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(=C)C(F)(F)F QMIWYOZFFSLIAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSYRISKCBOPJRG-UHFFFAOYSA-N 4,5-difluoro-2,2-bis(trifluoromethyl)-1,3-dioxole Chemical compound FC1=C(F)OC(C(F)(F)F)(C(F)(F)F)O1 YSYRISKCBOPJRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000005621 boronate group Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000012993 chemical processing Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000113 differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 1
- 229920006126 semicrystalline polymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 1
- 230000000930 thermomechanical effect Effects 0.000 description 1
- YDSJAJTXTWWMIF-UHFFFAOYSA-N trifluoromethylperoxyethene Chemical compound FC(F)(F)OOC=C YDSJAJTXTWWMIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012431 wafers Nutrition 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
- B29C71/02—Thermal after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/26—Tetrafluoroethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/26—Tetrafluoroethene
- C08F214/262—Tetrafluoroethene with fluorinated vinyl ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F214/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen
- C08F214/18—Monomers containing fluorine
- C08F214/26—Tetrafluoroethene
- C08F214/265—Tetrafluoroethene with non-fluorinated comonomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/26—Treatment of polymers prepared in bulk also solid polymers or polymer melts
- C08F6/28—Purification
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/24—Crosslinking, e.g. vulcanising, of macromolecules
- C08J3/247—Heating methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
- C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
- C08J7/08—Heat treatment
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C71/00—After-treatment of articles without altering their shape; Apparatus therefor
- B29C71/02—Thermal after-treatment
- B29C2071/022—Annealing
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C35/00—Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
- B29C35/02—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
- B29C35/04—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam
- B29C35/045—Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould using liquids, gas or steam using gas or flames
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
本出願は、2014年6月5日に出願された欧州特許出願公開第14171342.0号に対する優先権を主張するものであり、この出願の全内容は、あらゆる目的のため、参照により本明細書に組み込まれる。
− C3〜C8パーフルオロオレフィン、例えば、ヘキサフルオロプロペン(HFP)、ヘキサフルオロイソブテン;
− CF2=CFORfパーフルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)(式中、Rfは、C1〜C6パーフルオロアルキル、例えば、−CF3、−C2F5、または−C3F7;
− CF2=CFOXパーフルオロオキシアルキルビニルエーテル(式中、Xは、1個以上のエーテル基を有するC1〜C12パーフルオロアルキルである);および
− パーフルオロジオキソール
を挙げることができる。
− 式CF2=CFORf1(式中、Rf1は、−CF3、−C2F5、および−C3F7から選択される)のPAVE、すなわち、
パーフルオロメチルビニルエーテル(式CF2=CFOCF3のPMVE)、
パーフルオロエチルビニルエーテル(式CFの2=CFOC2F5のPEVE)、
パーフルオロプロピルビニルエーテル(式CF2=CFOC3F7のPPVE)、およびそれらの混合物;
− 一般式CF2=CFOC−F2ORf2(式中、Rf2は、直鎖または分岐C1〜C6パーフルオロアルキル基、環状C5〜C6パーフルオロアルキル基、直鎖または分岐C2〜C6パーフルオロオキシアルキル基であり;好ましくは、Rf2は、−CF2CF3(MOVE1)、−CF2CF2OCF3(MOVE2)、または−CF3(MOVE3)である)のパーフルオロメトキシビニルエーテル(MOVE);および
− 以下の式:
(式中、X1およびX2は、互いに等しいかまたは異なり、FおよびCF3、好ましくはFから選択される)
を有するパーフルオロジオキソール
から選択される。
(a)PPVE由来の繰り返し単位0.5〜8重量%、好ましくは0.7〜6重量%、
(b)TFE由来の繰り返し単位(繰り返し単位(a)および(b)の百分率の合計が100重量%に等しいような量)
から本質的になるTFEコポリマーである。
(a)PMVE由来の繰り返し単位0〜6重量%、
(b)PMVEとは異なる1種または2種以上のフッ素化PAVEコモノマー由来の、好ましくはPEVEおよび/またはPPVE由来の繰り返し単位0.4〜5重量%;
(c)少なくとも1種のC3〜C8パーフルオロオレフィン由来の、好ましくはヘキサフルオロプロピレン(HFP)由来の繰り返し単位、0〜6重量%、および
(d)TFE由来の繰り返し単位(繰り返し単位(a)、(b)、(c)および(d)の百分率の合計が100重量%に等しいような量)
から本質的になるTFEコポリマーである。
5Kgの荷重下で372℃においてASTM D1238標準試験法に従ってMFIの決定を行った。
試験試料の第2の融点は、1分当たり10℃の加熱速度を使用して、ASTM D4591規格試験プロトコルに基づいて決定した。すべての試料について、第2の融点[Tm(II)]を、350℃まで、そして1分当たり10℃の冷却速度を使用して350℃から冷却する第1の溶融サイクル後に評価した。
ポリマーのMIT屈曲寿命は、ASTM D−2176−82Tに記載された標準装置を使用して、およそ0.3mmの厚さを有する成形フィルム上で測定した。
過フッ素化コモノマー含量の決定は、FT−IR分析によって行い、重量パーセントとして表した。
過フッ素化化合物(F)の含有量は、以下の条件下で決定した:994cm−1の帯域光学濃度(OD)を以下の式によって2365cm−1の帯域光学濃度(OD)によって正規化した:
コモノマー(F)[重量%]=(994cm−1でのOD)/(2365cm−1でのOD)x0.99。
具体的には、PEVEまたはHFP含有量は、FTIR分光法によって、米国特許第5703185号明細書(第4欄、9〜16行)に記載された方法に従って、その中に記載された増倍係数1、3を用いて決定した。IRスペクトルサブトラクションを実施するために、TFE/MVEコポリマーを使用した。
ポリマー中のPMVE含有量は、以下の条件下で決定した:889cm−1の帯域光学濃度(OD)を以下の式によって2365cm−1の帯域光学濃度(OD)によって正規化した:
PMVE[重量%]=(889cm−1でのOD)/(2365cm−1でのOD)x11.8。
PPVE含有量は、以下の条件下で決定した:994cm−1での帯域光学密度(OD)を、以下の式によって2365cm−1での帯域光学密度(OD)によって正規化した:
PPVE[重量%]=(994cm−1でのOD)/(2365cm−1でのOD)x0.99。
名付けられたポリマー試料は、Hyflon(登録商標)MFA P125X(PVE含有量:1.7重量%)、HYFLON(登録商標)PFA P450(PVE含有量:4.2重量%)およびHYFLON(登録商標)PFA P420(PVE含有量:4重量%)の商品名の下でSolvay Specialty Polymers Italy SpAから市販されているTFE/PAVEコポリマーである。
上述のTFE/PAVEコポリマーのある特定の試験片を徹底的なフッ素化に事前にかけて、すべての末端基をフッ素化し、水素、酸素およびエチレン性不飽和二重結合を含む基を検出できない量まで減少させた。フッ素化された対応物は、以下に−(F2)接尾辞によって示した。
受け入れたままのポリマー試料を溶融し、表1中「本来の」MFI値として示される、MFI決定に供した。MFI値を、表2に示されるとおりに、300℃での加熱処理の継続時間の関数として、各処理されたポリマーについて測定した。
末端基を、5mm直径および50〜300ミクロンの厚さを有するコールドプレス試験片の試料に対して、Nicolet(登録商標)Nexus FT−IR装置(256スキャン、スペクトル範囲4000〜400cm−1、分解能2cm−1)を使用して、PIANCA,M.,et al..J.uor.Chem.1999,p.95−71に記載された方法に従ってフーリエ変換IR分光法により決定した。アニーリング前後の試料に対して決定された結果を以下の表に詳述する。
Claims (10)
- エチレン型の少なくとも1つの不飽和を有する1種以上の過フッ素化コモノマー[コモノマー(F)]を0.5重量%〜13重量%、好ましくは0.6重量%〜11重量%、より好ましくは0.8重量%〜9重量%の量で含むテトラフルオロエチレン(TFE)コポリマーから形成された少なくとも1種の溶融加工可能なパーフルオロポリマー[ポリマー(F)]を含有する組成物[組成物(C)]の熱的および機械的特性を改善するための方法であって、前記ポリマー(F)は、反応性末端基COOH、COF、CONH 2 、CF=CF 2 、CH 2 CH 3 及び/又はCF 2 Hを少なくとも4.5ミリモル/kgの量で保有し、前記方法は、組成物(C)を少なくとも260℃の温度で加熱処理する工程を少なくとも含む、方法。
- 前記コモノマー(F)が、
− C3〜C8パーフルオロオレフィン;
− CF2=CFORfパーフルオロアルキルビニルエーテル(PAVE)(式中、Rfは、C1〜C6パーフルオロアルキルである);
− CF2=CFOXパーフルオロオキシアルキルビニルエーテル(式中、Xは、1個以上のエーテル基を有するC1〜C12パーフルオロオキシアルキルである);および
− パーフルオロジオキソール
から選択される、請求項1に記載の方法。 - 前記コモノマー(F)が、以下のコモノマー:
− パーフルオロメチルビニルエーテル(式CF2=CFOCF3のPMVE)、パーフルオロエチルビニルエーテル(式CF2=CFOC2F5のPEVE)、パーフルオロプロピルビニルエーテル(式CF2=CFOC3F7のPPVE)、およびそれらの混合物から選択されるPAVE;
− 一般式CF2=CFOCF 2ORf2(式中、Rf2は、直鎖又は分岐C1〜C6パーフルオロアルキル基、環状C5〜C6パーフルオロアルキル基、直鎖または分岐C2〜C6パーフルオロオキシアルキル基であり;好ましくは、Rf2は、−CF2CF3(MOVE1)、−CF2CF2OCF3(MOVE2)、または−CF3(MOVE3)である)のパーフルオロメトキシビニルエーテル(MOVE);および
− 以下の式:
(式中、X1およびX2は、互いに等しいかもしくは異なり、FおよびCF3、好ましくはFから選択される)を有するパーフルオロジオキソール
から選択される、請求項2に記載の方法。 - 前記コモノマー(F)が、PMVE、PEVE、PPVE、MOVE、およびそれらの組み合わせから選択される、請求項3に記載の方法。
- ポリマー(F)が、
(a)PPVE由来の繰り返し単位0.5〜8重量%、好ましくは0.7〜6重量%、
(b)TFE由来の繰り返し単位(繰り返し単位(a)および(b)の百分率の合計が100重量%に等しいような量)
から本質的になるTFEコポリマーである、請求項4に記載の方法。 - ポリマー(F)が、少なくとも1種のC3〜C8パーフルオロオレフィンに由来する繰り返し単位をさらに含む、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- ポリマー(F)が、
(a)PMVE由来の繰り返し単位0〜6重量%、
(b)PMVEと異なる1種または2種以上のフッ素化PAVEコモノマー由来の、好ましくはPEVEおよび/またはPPVE由来の繰り返し単位0.4〜5重量%;
(c)少なくとも1種のC3〜C8パーフルオロオレフィン由来の、好ましくはヘキサフルオロプロピレン(HFP)由来の繰り返し単位0〜6重量%;および
(d)TFE由来の繰り返し単位(繰り返し単位(a)、(b)、(c)および(d)の百分率の合計が100重量%に等しいような量)
から本質的になるTFEコポリマーである、請求項6に記載の方法。 - 組成物(C)は、単独成分としてポリマー(F)を含有する、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- 組成物(C)のための加熱処理温度が、少なくとも270℃、好ましくは少なくとも300℃、より好ましくは少なくとも310℃である、請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法。
- 前記方法が、組成物(C)を溶融状態で加工処理して、固体造形品を提供する工程と、その結果として前記組成物(C)を前記固体造形品の形態下で熱処理する工程とを含む、請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP14171342 | 2014-06-05 | ||
EP14171342.0 | 2014-06-05 | ||
PCT/EP2015/062192 WO2015185520A1 (en) | 2014-06-05 | 2015-06-02 | Melt-processable perfluoropolymers having improved thermal and mechanical properties after heating treatment |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017516903A JP2017516903A (ja) | 2017-06-22 |
JP6678598B2 true JP6678598B2 (ja) | 2020-04-08 |
Family
ID=50942048
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016570891A Expired - Fee Related JP6678598B2 (ja) | 2014-06-05 | 2015-06-02 | 加熱処理後に改善された熱的および機械的特性を有する溶融加工可能なパーフルオロポリマー |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10370462B2 (ja) |
EP (1) | EP3152040A1 (ja) |
JP (1) | JP6678598B2 (ja) |
CN (2) | CN114644723A (ja) |
WO (1) | WO2015185520A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6465653B2 (ja) * | 2014-12-26 | 2019-02-06 | 三井・ケマーズ フロロプロダクツ株式会社 | 耐ブリスター性に優れたpfa成形体およびpfa成形体のブリスター発生を抑制する方法 |
IT201700058974A1 (it) * | 2017-05-30 | 2018-11-30 | Guarniflon S P A | Appoggio strutturale, procedimento di fabbricazione |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3819594A (en) * | 1972-05-17 | 1974-06-25 | Du Pont | Tetrafluoroethylene fine powder resin of a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoro(alkyl vinyl ether) |
EP0226668B1 (en) * | 1985-11-08 | 1992-01-08 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Process for treating melt-processible tetrafluoroethylene/perfluoro(alkyl vinyl)- ether copolymers |
JP3210000B2 (ja) * | 1990-02-09 | 2001-09-17 | 旭硝子株式会社 | 高弾性率フッ素樹脂の製造法 |
US5703185A (en) * | 1995-08-17 | 1997-12-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluoropolymer extrusion process |
JPH10259216A (ja) * | 1996-05-30 | 1998-09-29 | Asahi Glass Co Ltd | 含フッ素共重合体の成形体 |
JP4618911B2 (ja) * | 2001-03-09 | 2011-01-26 | 倉敷紡績株式会社 | Pfa樹脂の改良方法 |
JP4647119B2 (ja) * | 2001-03-09 | 2011-03-09 | 東芝キヤリア株式会社 | コンプレッサ用ヘリカルブレードおよびその製造方法、並びにこのブレードを使用したコンプレッサ |
ITMI20011614A1 (it) * | 2001-07-26 | 2003-01-26 | Ausimont Spa | Processo di purificazione di copolimeri termoprocessabili del tetrafluoroetilene |
JP2007238960A (ja) * | 2001-12-04 | 2007-09-20 | Daikin Ind Ltd | 射出成形品 |
US7067616B2 (en) * | 2003-06-26 | 2006-06-27 | Advanced Technology Materials, Inc. | Polytetrafluoroethylene treatment |
US20100036074A1 (en) | 2008-08-08 | 2010-02-11 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Melt-Flowable Fluoropolymer Comprising Repeating Units Arising from Tetrafluoroethylene and a Hydrocarbon Monomer Having a Functional Group and a Polymerizable Carbon-Carbon Double Bond |
US8378030B2 (en) * | 2010-08-06 | 2013-02-19 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Flex life of tetrafluoroethylene/perfluoro(alkyl vinyl ether) copolymer (PFA) |
TWI506039B (zh) * | 2010-08-06 | 2015-11-01 | Du Pont | 具有改良熱老化性質的可熔融製造四氟乙烯/全氟(烷基乙烯基醚)共聚物 |
US8648147B2 (en) | 2010-08-06 | 2014-02-11 | E I Du Pont De Nemours And Company | Melt-fabricable perfluoropolymers having improved heat aging property |
US8960271B2 (en) | 2010-08-06 | 2015-02-24 | E I Du Pont De Nemours And Company | Downhole well communications cable |
US20140308468A1 (en) * | 2011-11-30 | 2014-10-16 | E I Du Pont De Nemours And Company | Tetrafluoroethylene/perfluoro(alkyl vinyl ether) copolymer having an increased melting temperature |
JP6356693B2 (ja) * | 2012-12-04 | 2018-07-11 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 高フッ素化ポリマー |
US9988476B2 (en) * | 2012-12-05 | 2018-06-05 | Solvay Specialty Polymers Italy S.P.A. | Melt-processable perfluoropolymers having improved thermal and mechanical properties after heating treatment |
-
2015
- 2015-06-02 JP JP2016570891A patent/JP6678598B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2015-06-02 WO PCT/EP2015/062192 patent/WO2015185520A1/en active Application Filing
- 2015-06-02 EP EP15725642.1A patent/EP3152040A1/en not_active Withdrawn
- 2015-06-02 US US15/316,083 patent/US10370462B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2015-06-02 CN CN202210180145.9A patent/CN114644723A/zh active Pending
- 2015-06-02 CN CN201580041923.4A patent/CN106661146A/zh active Pending
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN114644723A (zh) | 2022-06-21 |
US20170107305A1 (en) | 2017-04-20 |
EP3152040A1 (en) | 2017-04-12 |
WO2015185520A1 (en) | 2015-12-10 |
CN106661146A (zh) | 2017-05-10 |
JP2017516903A (ja) | 2017-06-22 |
US10370462B2 (en) | 2019-08-06 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6389825B2 (ja) | 熱処理後に改善された熱的および機械的特性を有する溶融加工可能なパーフルオロポリマー | |
JP5967181B2 (ja) | 改質含フッ素共重合体及びフッ素樹脂成形品 | |
JP5680845B2 (ja) | 押出可能なフルオロポリマーブレンド | |
JP5314707B2 (ja) | テトラフルオロエチレン/ヘキサフルオロプロピレン系共重合体及び電線 | |
JP4746536B2 (ja) | 改善された加工特性を有する溶融加工可能な熱可塑性フルオロポリマーおよびその製造方法 | |
KR102085065B1 (ko) | 테트라플루오로에틸렌/퍼플루오로 (알킬 비닐 에테르) 공중합체 | |
KR101934225B1 (ko) | 불소 수지의 개질 성형품의 제조 방법 | |
US20190375929A1 (en) | Melt processible fluororesin composition and injection molded article formed from same | |
TW201406793A (zh) | 改質含氟共聚物、氟樹脂成形品、及氟樹脂成形品之製造方法 | |
JP6678598B2 (ja) | 加熱処理後に改善された熱的および機械的特性を有する溶融加工可能なパーフルオロポリマー | |
US7060772B2 (en) | Fluoropolymers from tetrafluoroethylene and perfluoro(alkoxyalkyl vinyl) ether | |
JP2016124913A (ja) | 耐ブリスター性に優れたpfa成形体およびpfa成形体のブリスター発生を抑制する方法 | |
WO2020023568A1 (en) | Cross-linked thermoplastic polyvinylidene fluoride compositions | |
JP6628526B2 (ja) | 耐ブリスター性に優れたフッ素樹脂組成物 | |
RU2597273C2 (ru) | Способ футеровки металлических трубопроводов | |
CN112154183B (zh) | 聚四氟乙烯组合物 | |
JP6665236B2 (ja) | 耐ブリスター性に優れたpfa成形体およびpfa成形体のブリスター発生を抑制する方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20180501 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20190208 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190402 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20190702 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190902 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200303 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200317 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6678598 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |