JP6675844B2 - 可塑剤、該可塑剤を含有する熱可塑性樹脂組成物及び該熱可塑性樹脂組成物を成形してなる成形品 - Google Patents
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
すなわち本発明は、下記の(1)〜(3)からなっている。
(1)2種以上のアセチル化グリセリンエステルの混合物を含有する可塑剤であって、該混合物が下記条件(A)〜(E)を満たすことを特徴とする可塑剤。
(A)下記値(a)の平均値が5質量%以上である。
(B)下記値(b)の平均値が50質量%未満である。
(C)下記値(c)の平均値が1以上である。
(D)下記値(d)の平均値が2以下(ただし、0を除く)である。
(E)下記値(c)の平均値と、下記値(d)の平均値の合計が2.7〜3である。
〔前記条件(A)〜(E)における「平均値」は、前記混合物に用いられる各アセチル化グリセリンエステルの含有量(質量%)で重み付けした加重平均値である。〕
値(a)前記混合物に用いられる各アセチル化グリセリンエステルを構成する炭素数8〜22のアシル基100質量%中の不飽和アシル基の含有量
値(b)前記混合物に用いられる各アセチル化グリセリンエステルを構成する炭素数8〜22のアシル基100質量%中の炭素数12以下のアシル基の含有量
値(c)前記混合物に用いられる各アセチル化グリセリンエステルを構成する炭素数8〜22のアシル基(AC8〜22)と、グリセリン(G)とのモル比(AC8〜22/G)
値(d)前記混合物に用いられる各アセチル化グリセリンエステルを構成する炭素数2のアシル基(AC2)と、グリセリン(G)とのモル比(AC2/G)
(2)上記(1)に記載の可塑剤を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
(3)上記(2)に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形品。
(A)下記値(a)の平均値が5質量%以上(好ましくは30質量%以上)である。
(B)下記値(b)の平均値が50質量未満(好ましくは40質量%未満)である。
(C)下記値(c)の平均値が1以上である。
(D)下記値(d)の平均値が2以下(ただし、0を除く)である。
(E)下記値(c)の平均値と、下記値(d)の平均値の合計が2.7〜3である。
値(a)前記混合物に用いられる各アセチル化グリセリンエステルを構成する炭素数8〜22のアシル基100質量%中の不飽和アシル基の含有量(以下「不飽和アシル基の含有量」という)
値(b)前記混合物に用いられる各アセチル化グリセリンエステルを構成する炭素数8〜22のアシル基100質量%中の炭素数12以下のアシル基の含有量(以下「炭素数12以下のアシル基の含有量」という)
値(c)前記混合物に用いられる各アセチル化グリセリンエステルを構成する炭素数8〜22のアシル基(AC8〜22)と、グリセリン(G)とのモル比(AC8〜22/G)
値(d)前記混合物に用いられる各アセチル化グリセリンエステルを構成する炭素数2のアシル基(AC2)と、グリセリン(G)とのモル比(AC2/G)
なお、前記条件(A)〜(E)における「平均値」は、前記混合物に用いられる各アセチル化グリセリンエステルの含有量(質量%)で重み付けした加重平均値である。
試料をメタノール−塩酸によりメチルエステル化し、ヘキサンにてメチルアシレートを抽出し、GLC(型式:GC−14A;島津製作所社製、検出器:FID、パックドカラム:内径3mm×1m、充填剤:Silicone OV−1)により各アシル基の質量比を求めることにより、算出することができる。
試料のケン化価(SV)、酸価(AV)、水酸基価(OHV)を測定し、まず、次式より、値(c)[モル比(AC8〜22/G)]と値(d)[モル比(AC2/G)]の合計を算出する。
値(c)[モル比(AC8〜22/G)]と値(d)[モル比(AC2/G)]の合計={(SV−AV)×3}/(OHV+SV−AV)
ここで、ケン化価(SV)、酸価(AV)及び水酸基価(OHV)は、「基準油脂分析試験法(I)」(社団法人 日本油化学会編)の[2.3.2−1996 ケン化価]、[2.3.1−1996 酸価]及び[2.3.6−1996 ヒドロキシル価]に準じて測定される。
次に、算出した合計に対して、上記(1)のGLCを用いた分析により求めた炭素数8〜22のアシル基と、炭素数2のアシル基の質量比を乗ずることにより、値(c)[モル比(AC8〜22/G)]及び値(d)[モル比(AC2/G)]のそれぞれの値を算出することができる。
[製造例1]
水銀温度計、窒素導入管、還流管、撹拌棒を備えた1000mL4ツ口フラスコ中にグリセリンモノオレイン酸エステル(製品名:リケマールXO−100;理研ビタミン社製)440g(1.0モル)を仕込み、窒素を0.5mL/分で流し、撹拌しながら120℃まで昇温した。ここに、無水酢酸204g(2.0モル)を滴下して加えて、120℃で1時間反応し、反応終了後、還流管を外して、アスピレーターにつなぎ替え、減圧下で脱酸を行った。酢酸の留出が止まった後、窒素導入管より水蒸気を吹き込み、水蒸気蒸留をして低沸点物を除去した。水蒸気の吹き込みを止めたのち、減圧下で1時間乾燥を行い、グリセリンモノオレイン酸ジ酢酸エステル(アセチル化グリセリンエステル1)を得た。
製造例1において、グリセリンモノオレイン酸エステルに替えて、グリセリンモノラウリン酸エステル(製品名:ポエムM−300;理研ビタミン社製)358g(1.0モル)を用いた以外は、製造例1と同様の操作を行い、グリセリンモノラウリン酸ジ酢酸エステル(アセチル化グリセリンエステル2)を得た。
製造例1において、グリセリンモノオレイン酸エステルに替えて、グリセリンモノパルミチン酸エステル(製品名:ポエムP−100S;理研ビタミン社製)414g(1.0モル)を用いた以外は、製造例1と同様の操作を行い、グリセリンモノパルミチン酸ジ酢酸エステル(アセチル化グリセリンエステル3)を得た。
(1)原材料
1)アセチル化グリセリンエステル1〜3
2)ジアセチン(製品名;和光純薬工業社製)
3)トリアセチン(製品名:DRA−150;ダイセル社製)
4)菜種白絞油(製品名;辻製油社製)
5)グリセリンモノパルミチン酸エステル(製品名:ポエムP−100S;理研ビタミン社製)
上記原材料を用いて作製した可塑剤の配合を表3及び4に示す。このうち、表3の可塑剤1〜3は本発明に係る実施例であり、表4の可塑剤4〜9は、それらに対する比較例である。
表3及び4の配合の等倍量の原材料を、ビーカーに入れて均一に撹拌することにより、可塑剤1〜3、5、6、8及び9を得た。可塑剤4及び7は、原材料が1種類のみであるため、該原材料そのものを可塑剤とした。
(1)原材料
1)ポリ塩化ビニル樹脂(製品名:ZEST 1000S;新第一塩ビ社製)
2)可塑剤1〜9
3)安定剤(製品名:アデカスタブSC−320;ADEKA社製)
上記原材料を用いて作製したポリ塩化ビニル樹脂組成物及び該組成物の成形品1〜11の配合を表7及び8に示す。このうち、表7の成形品1〜5は本発明に係る実施例であり、表8の成形品6〜11は、それらに対する比較例である。
表7及び8の配合の等倍量の原材料を、らいかい機により、1時間混練した後、ホットブレンダーにて100℃で3分間混練しポリ塩化ビニル樹脂組成物を得た。得られたポリ塩化ビニル樹脂組成物をオープンロール(大阪ロール機製作所社製)にて155℃、5分間混練しシートを得た後、さらにプレス成形機(型式:AYSR−5;神藤金属工業所社製)にて160℃5分間圧縮成形し、1mm厚のシート状のポリ塩化ビニル樹脂組成物の成形品1〜11を得た。
得られたポリ塩化ビニル樹脂組成物の成形品1〜11につき、下記(1)〜(3)の試験を行い、引張性、透明性及び揮発性につき、評価した。結果を表9に示す。
試験はJIS K−7113に基づいて行った。試験片は得られたポリ塩化ビニル樹脂組成物の成形品1〜11を打ち抜いて1号試験片を作製し用いた。作製した試験片は23℃、湿度50%RHの条件下に1日保存したものを試験に供した。試験機器としてはオリエンテック社製テンシロン万能試験機RTC−1310を用いた。つかみ具間距離は120mm、試験速度は200mm/分の条件とした。
評価は、100%モジュラスが10MPA未満かつ試験片破断時の引張伸びが250%以上の場合○、100%モジュラスが10MPA未満もしくは試験片破断時の引張伸びが250%以上の場合△、100%モジュラスが10MPA以上かつ試験片破断時の引張伸びが250%未満の場合×として評価した。
得られたポリ塩化ビニル樹脂組成物の成形品1〜11を広げ、光源にかざして観察し、透明性を評価した。透明の場合○、やや白濁の場合△、白濁の場合×として評価した。
得られたポリ塩化ビニル樹脂組成物の成形品1〜11を100mm×100mmに切り取り、100℃ギアオーブン(型式:GPHH−201;エスペック社製)中6時間前後の質量減少を測定した。質量減少0.5%未満の場合○、質量減少0.5%以上の場合×として評価した。
ギアオーブン(型式:GPHH−201;エスペック社製)を用いて、110℃、5時間の加熱乾燥処理を施したポリ乳酸樹脂(製品名:INGEO 4032D;ネイチャーワークス社製)100gに対し、可塑剤1、6のいずれかを15gと、ステアリン酸アミド1.0gを添加し、ストランドダイを備えた二軸押出機(型式:MFU−15TW;テクノベル社製)にて190℃で混練することによりポリ乳酸樹脂組成物を得た後、さらに押出し、ストランドを切断してペレットを作製した。作製したペレットをTダイを備えた単軸押出機にて200℃で押出し、1mm厚のシート状のポリ乳酸樹脂組成物の成形品13及び14を得た。このうち、表10の成形品13は本発明に係る実施例であり、成形品14は、それに対する比較例である。
ポリ塩化ビニル樹脂組成物の成形品について実施した前記の試験と同一の試験を行い、引張性、透明性及び揮発性につき、評価した。結果を表10に示す。
Claims (3)
- 2種以上のアセチル化グリセリンエステルの混合物を含有する可塑剤であって、該混合物が下記条件(A)〜(E)を満たすことを特徴とする可塑剤。
(A)下記値(a)の平均値が5質量%以上である。
(B)下記値(b)の平均値が50質量%未満である。
(C)下記値(c)の平均値が1以上である。
(D)下記値(d)の平均値が2以下(ただし、0を除く)である。
(E)下記値(c)の平均値と、下記値(d)の平均値の合計が2.7〜3である。
〔前記条件(A)〜(E)における「平均値」は、前記混合物に用いられる各アセチル化グリセリンエステルの含有量(質量%)で重み付けした加重平均値である。〕
値(a)前記混合物に用いられる各アセチル化グリセリンエステルを構成する炭素数8〜22のアシル基(ただし、脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びアセチル化脂肪族ヒドロキシカルボン酸から選ばれるカルボン酸から誘導されるアシル基を除く)100質量%中の不飽和アシル基の含有量
値(b)前記混合物に用いられる各アセチル化グリセリンエステルを構成する炭素数8〜22のアシル基(ただし、脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びアセチル化脂肪族ヒドロキシカルボン酸から選ばれるカルボン酸から誘導されるアシル基を除く)100質量%中の炭素数12以下のアシル基の含有量
値(c)前記混合物に用いられる各アセチル化グリセリンエステルを構成する炭素数8〜22のアシル基(ただし、脂肪族ヒドロキシカルボン酸及びアセチル化脂肪族ヒドロキシカルボン酸から選ばれるカルボン酸から誘導されるアシル基を除く)(AC8〜22)と、グリセリン(G)とのモル比(AC8〜22/G)
値(d)前記混合物に用いられる各アセチル化グリセリンエステルを構成する炭素数2のアシル基(AC2)と、グリセリン(G)とのモル比(AC2/G) - 請求項1に記載の可塑剤を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項2に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形してなることを特徴とする成形品。
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