JP6673930B2 - 香り馴化に抗するフレッシュニング組成物 - Google Patents

Description

本出願は、香料配合物と、香り馴化に抗する硫黄含有香料原材料と、を含むフレッシュニング組成物、並びに消費者の香り馴化に抗するそのような組成物の製造及び使用プロセスに関する。

空気ケア製品は、そのような製品及び／若しくはそのような製品と接触する部位に対して所望の香りを提供し、かつ／又は望ましくない匂いをマスキングすることができる１種以上の香料原材料（複数又は単独の「ＰＲＭ」）を有するフレッシュニング組成物を含み得る。現行のＰＲＭは望ましい匂いを提供しているが、消費者は、持続性がより高くてよく、かつそれぞれの個人的要求に応じた製品を求め続けている。残念なことに、消費者は、提供される香りに馴化されてしまうが、ＰＲＭ及び香料配合物は、空気ケア製品から揮発され続ける。結果として、同じ程度の効果が得られるように、そのようなＰＲＭ及び／又は香料配合物の量を更に増やす必要があるか、あるいは、そのような馴化が解消されるように、消費者はかなりの期間にわたって異なる製品及び／又は香料に切り替えなければならない。

馴化に対処するために、香料製造業者は、抗馴化効果を提供すると考えられるＰＲＭを含んだ香料配合物を調合してきた。驚くべきことに、出願人らは、特定の硫黄を含有するＰＲＭは、フレッシュニング組成物中に使用された場合に、優れた抗馴化効果を有することを発見した。したがって、出願人らは、そのようなＰＲＭを含むフレッシュニング組成物、香料配合物、及び／又はそのような香料送達系、並びにそれほど馴化の影響を受けないそのようなフレッシュニング組成物の製造及び使用プロセスを同定された。

本出願は、香料配合物と香り馴化に抗する硫黄含有ＰＲＭとを含むフレッシュニング組成物、そのようなフレッシュニング組成物を含む空気ケア製品、並びにそのようなフレッシュニング組成物及び空気ケア製品の製造及び使用プロセスに関する。

香料配合物を含むフレッシュニング組成物であって、香料配合物は、その香料配合物の約０．００００００１重量％〜約１０重量％の硫黄アコードを含み、硫黄アコードは、
（ａ）硫黄アコードの約１重量％〜約９９重量％の１−ブチルスルファニルブタンと、
（ｂ）硫黄アコードの約１重量％〜約９９重量％の、２−（４−メチル−１，３−チアゾール−５−イル）エタノール；２−メチルチオ−３−メチルスルファニルピラジン（pryazine）；５−メルカプト−５−メチル−３−ヘキサノン；４，７，７−トリメチル−６−チアビシクロ［３．２．１］オクタン；２−イソブチルチアゾール；２−イソプロピル−４−メチルチアゾール；５−メチル−２−（２−スルファニルプロパン−２−イル）シクロヘキサン−１−オン；リモネンチオール；４−メチル−４−メルカプトペンタン−２−オン１ｐｐｍ ＴＥＣ；２−アセチルチアゾール；オキサン；４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール；４，７，７−トリメチル−６−チアビシクロ［３．２．１］オクタン、及びこれらの混合物からなる群から選択される硫黄含有香料原材料と、を含み、上記組成物は、フレッシュニング組成物に対する消費者の芳香馴化に抗するものである、フレッシュニング組成物が提供される。

また、香料配合物を含むフレッシュニング組成物であって、香料配合物中は、その香料配合物の約０．００００００１重量％〜約１０重量％の硫黄アコードを含み、硫黄アコードは、上記組成物の約０．００３重量％〜約０．０１重量％の１−ブチルスルファニルブタン、５−メルカプト−５−メチル−３−ヘキサノン、及び４，７，７−トリメチル−６−チアビシクロ［３．２．１］オクタンを含む、フレッシュニング組成物も提供される。

更には、本明細書に開示される組成物を提供することを含む、芳香馴化の低減方法も提供される。

用語の定義
本明細書で使用するとき、「空気ケア製品」とは、通電式（すなわち電動式）エアフレッシュニング送達系（ファンベースのディフューザ、電気プラグ式液体エアフレッシュナー、電気機械作動式ディフューザを含む）のほか、受動的（すなわち電動式でない）ディフューザ（室内に設置できるメンブレンベースのエアフレッシュナー、自動車用通気エアフレッシュナーを含む）等の、空気を処理するか又は空気に芳香を付与する（fragrance）製品を意味する。

本明細書で使用するとき、請求項において使用される「ａ」及び「ａｎ」等の冠詞は、特許請求される又は記載されるものが１つ以上であることを意味すると理解される。

本明細書で使用するとき、「フレッシュニング組成物」とは、空気を処理し（例えば、悪臭を排除する、若しくは低減する／最小限に抑える）、空気に芳香を付与し、かつ／又は空気を新鮮にすることを意図した、１種以上の香料原材料を含む組成物を意味する。本フレッシュニング組成物は、空気ケア製品有り又は無しで使用することができる。本発明のフレッシュニング組成物は、ＰＲＭを含み、かつ水、可溶化剤、界面活性剤、希釈剤、悪臭低減用の活性物質、及び香料物質を付加的に含み得る。

本明細書で使用するとき、「馴化」とは、芳香剤又は芳香物質の知覚に対する感受性が減弱した個人又は集団のことを指す。本明細書の試験方法の節に記載されている方法によれば、芳香剤又は芳香物質は、馴化度（臭気検出閾値における変化率）が１５０％超、３００％超、５００％超、１０００％超のときに、馴化と見なされる。

本明細書で使用するとき、「含む（include）」、「含む（includes）」及び「含んでいる（including）」は、非限定的であることを意味する。

本明細書で使用するとき、「硫黄アコード」とは、硫黄含有香料原材料の混合物を意味する。硫黄原子を有さない全ての香料原材料は、香料配合物及び／又はフレッシュニング組成物全体の一部と見なすことができるが、そのような香料原材料は、硫黄アコードの一部とはならない。

開示され、特許請求される香料原材料（「ＰＲＭ」）、並びに／又は本明細書で特許請求される及び／若しくは本明細書に記載される香料配合物中に使用されるＰＲＭは、そのようなＰＲＭの任意の立体異性体を包含する。

別途注記のない限り、構成成分又は組成物の濃度は全て、当該構成成分又は組成物の活性部分に関するものであり、このような構成成分又は組成物の市販の供給源に存在し得る不純物、例えば、残留溶剤又は副生成物は除外される。

フレッシュニング組成物
フレッシュニング組成物が提供される形態は、多岐にわたり得る。例えば、フレッシュニング組成物は、液体形態であってもよいし、スプレー式のファブリックリフレッシュナー及び／又はエアフレッシュナー、ＦＥＢＲＥＺＥ（登録商標）ＮＯＴＩＣＥａｂｌｅｓ（商標）エアフレッシュナー、ＦＥＢＲＥＺＥ Ｃａｒ Ｖｅｎｔ（商標）エアフレッシュナー、又はＦＥＢＲＥＺＥ Ｓｅｔ ＆ Ｒｅｆｒｅｓｈ（商標）エアフレッシュナーに用いられる液体組成物のような拡散エアフレッシュナーであってもよい。また、フレッシュニング組成物は固体形態又はゲル形態とすることもできる。消費者の多くは、組成物又は製品を使用するたびに感じることのできる所望の香りを一貫して提供することができるフレッシュニング組成物を好む。これらの香料（すなわち、芳香剤）物質は、香料配合物、香料アコード、ＰＲＭ、及び香料送達系を含み得る。しかし、消費者による香料物質の馴化は、フレッシュニング組成物中のＰＲＭの量が一貫して維持される場合でも、所望の香りの知覚の低下につながり得る。

フレッシュニング組成物は、硫黄アコード含有の香料配合物を組み込むことによって、香り馴化に抗することができる。硫黄アコードは、フレッシュニング組成物が消費者の香り馴化に抗するのを助け得る。

硫黄アコード含有香料配合物
本組成物の香料配合物は、硫黄含有ＰＲＭの混合物を有する硫黄アコードを含む。硫黄又はスルフィド部分を有する化合物の非限定例としては、１−ブチルスルファニルブタン（すなわち、スルフィドジブチル）；エチル３−メチルスルファニルプロパノエート；２−（メチルスルファニルメチル）フラン；メチルスルファニルメタン；メチルスルファニルエタン；３−メチルスルファニルプロプ−１−エン；Ｓ−メチルエタンチオエート；エチルスルファニルエタン；１−メチルスルファニルプロパン；Ｓ−エチルエタンチオエート；１−メチルスルファニルブタン；２−プロパン−２−イルスルファニルプロパン；ビス（メチルスルファニル）メタン；１−エチルスルファニルプロパン；チオラン；１−プロピルスルファニルプロパン；１−エチルスルファニルブタン；Ｓ−エチルプロパンチオエート；Ｓ−メチルブタンチオエート；Ｓ−メチル−３−メチルブタンチオエート；３−メチルスルファニルプロパナール；３−プロプ−２−エニルスルファニルプロプ−１−エン；メチル２−メチルスルファニルアセテート；Ｓ−プロプ−２−エニルプロパンチオエート；１−メチルスルファニルブタン−２−オン；４−メチルスルファニルブタン−２−オン；３−メチルスルファニルプロパン−１−アン（3-methylsulfanylpropan-1-am）；２，４，６−トリメチル−１，３，５−トリチアン；３−メチルスルファニルブタナール；２−メチル−１，３−チアゾリジン；２−メチル−４，５−ジヒドロ−１，３−チアゾール；エチル２−メチルスルファニルアセテート；メチル３−メチルスルファニルプロパノエート；Ｓ−プロパン−２−イル−３−メチルブタンチオエート；４−メチル−４−メチルスルファニルペンタン−２−オン；２−メチル−１，３−ジチオラン；メチル２−メチルスルファニルブタノエート；Ｓ−メチルフラン−２−カルボチオエート；Ｓ−プロパン−２−イル−３−メチルブタ−２−エンチオエート；チオラン−３−オン；３，５−ジエチル−１，２，４−トリチオラン；メチルスルファニルメチルベンゼン；３−メチルスルファニルプロパン−１−オール；２−（プロパン−２−イルスルファニルメチル）フラン；２−メチル−５−メチルスルファニルフラン；Ｓ−（フラン−２−イルメチル）メタンチオエート；１，２，４−トリチオラン；２−メチルチオラン−３−オン；４−メチルスルファニルブタン−１−オール；Ｓ−ブタン−２−イル−３−メチルブタンチオエート；Ｓ−ブタン−２−イル−３−メチルブタ−２−エンチオエート；Ｓ−（フラン−２−イルメチル）エタンチオエート；２−プロピル−１，３−チアゾリジン；３−メチル−１，１−ビス（メチルスルファニル）ブタン；３−エチルスルファニルプロパン−１−オール；Ｓ−メチルベンゼンカルボチオエート；３，５−ジメチル−１，２，４−トリチオラン；Ｓ−ブタン−２−イル２−メチルブタンチオエート；メチルスルファニルベンゼン；１−ペンチルスルファニルペンタン；（２Ｒ，４Ｓ）−２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン；２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン；エチル２−メチル−２−メチルスルファニルプロパノエート；Ｓ−（フラン−２−イルメチル）プロパンチオエート；４，７，７−トリメチル−６−チアビシクロ［３．２．１］オクタン；３−メチル−１，２，４−トリチアン；メチルスルファニルメチルヘキサノエート；１−（４，５−ジヒドロ−１，３−チアゾール−２−イル）エタノン；３−メチルスルファニルプロパン酸；５−メチルスルファニル−２−（メチルスルファニルメチル）ペント−２−エナル；４，５−ジメチル−２−（２−メチルプロピル）−２，５−ジヒドロ−１，３−チアゾール；３−メチルスルファニルヘキサン−１−オール；２−メチル−４，５−ジヒドロフラン−３−チオールアセテート；４−（３−オキソブチルスルファニル）ブタン−２−オン；３−メチルスルファニルブタン酸；２−メチルスルファニルピラジン；２−メチル−３−メチルスルファニルピラジン；２−（フラン−２−イルメチルスルファニルメチル）フラン；２−（メチルスルファニルメチル）ピラジン；３，５−ジ（プロパン−２−イル）−１，２，４−トリチオラン；２−メチルスルファニルフェノール；２−メチル−３−メチルスルファニルピラジン；エチル３−（フラン−２−イルメチルスルファニル）プロパノエート；２，２，４，４，６，６−ヘキサメチル−１，３，５−トリチアン；２−メチル−５，７−ジヒドロチエノ［３，４−ｄ］ピリミジン；２−アミノ−４−メチルスルファニルブタン酸；（２Ｓ）−２−アミノ−４−メチルスルファニルブタン酸；２’，３ａ−ジメチルスピロ［６，６ａ−ジヒドロ−５Ｈ−［１，３］ジチオロ［４，５−ｂ］フラン−２，３’−オキソラン］；２，５−ジメチル−１，４−ジチアン−２，５−ジオール；メチル２−チオフロエート、及びこれらの混合物を挙げることができる。

硫黄又はスルフィド部分を有する硫黄含有ＰＲＭについてのより具体的な例としては、表１に掲示されているＰＲＭを挙げることができる。

スルフィド部分を有する化合物のより具体的な例としては、エチル３−メチルスルファニルプロパノエート及び２−（メチルスルファニルメチル）フランを挙げることができる。

硫黄アコードは、１−ブチルスルファニルブタン、５−メルカプト−５−メチル−３−ヘキサノン、及び４，７，７−トリメチル−６−チアビシクロ［３．２．１］オクタンを含む、硫黄含有ＰＲＭの混合物を含むことができる。

また、香料配合物としては、酸素、硫黄、及び窒素が含有する化合物、例えば、２−（４−メチル−１，３−チアゾール−５−イル）エタノール；１−（１，３−チアゾール−２−イル）エタノン；６−メチル−７−オキサ−１−チア−４−アザスピロ［４．４］ノナン；２−［（フラン−２−イルメチル）スルファニル］−５−メチルピラジン；２，４−ジメチル−５−アセチルチアゾール；２−エトキシ−１，３−チアゾール；５−メトキシ−２−メチル−１，３−チアゾール；１−（４，５−ジヒドロ−１，３−チアゾール−２−イル）エタノン；１−（１，３−チアゾール−２−イル）プロパン−１−オン；１−（２，４−ジメチル−１，３−チアゾール−５−イル）エタノン；２−アミノ−４−メチルスルファニルブタン酸；（２Ｓ）−２−アミノ−４−メチルスルファニルブタン酸；８−ヒドロキシ−５−キノリンスルホン酸；２−アミノエタンスルホン酸；２−フェニル−３Ｈ−ベンゾイミダール−５−スルホン酸を挙げることもできる。酸素、硫黄、及び窒素を含む化合物のより具体的な例としては、２−（４−メチル−１，３−チアゾール−５−イル）エタノール、１−（１，３−チアゾール−２−イル）エタノン、及び６−メチル−７−オキサ−１−チア−４−アザスピロ［４．４］ノナンを挙げることができる。

一態様において、本明細書に開示されている上記ＰＲＭはいずれも、それぞれの臭気検出閾値未満の濃度で香料配合物中に存在し得る。例えば、香料配合物、及び香料配合物を含むフレッシュニング組成物中は、１種以上（例えば１、２、３、４、５、６、７、８、９、又は１０種など）の抗馴化硫黄含有ＰＲＭを、そのような抗馴化硫黄含有ＰＲＭの各々の臭気検出閾値未満の濃度で含むことができる。

本発明の香料配合物に組み込むのに好適な抗馴化硫黄アコードの非限定例は、表２に開示されている。

好適な硫黄含有ＰＲＭは、以下の供給業者から得ることができる：Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ，２０００ Ｐａｒｋ Ｌａｎｅ Ｄｒ．，Ｐｉｔｔｓｂｕｒｇｈ，ＰＡ １５２７５，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ；Ｓｙｍｒｉｓｅ ＧｍｂＨ，Ｍｕｈｌｅｎｆｅｌｄｓｔｒａｓｓｅ １，Ｈｏｌｚｍｉｎｄｅｎ，３７６０３，Ｇｅｒｍａｎｙ；Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｆｌａｖｏｒｓ ＆ Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ Ｉｎｃ．，５２１ Ｗ ５７ｔｈ Ｓｔｒｅｅｔ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，ＮＹ １００１９，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ；Ｇｉｖａｕｄａｎ Ｓｕｉｓｓｅ ＳＡ，１２１４ ＶｅｒｎｉｅＲ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ；Ｆｉｒｍｅｎｉｃｈ Ｉｎｃ．，２５０ Ｐｌａｉｎｓｂｏｒｏ Ｒｄ．，Ｐｌａｉｎｓｂｏｒｏ Ｔｏｗｎｓｈｉｐ，ＮＪ ０８５３６，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ；及びＴａｋａｓａｇｏ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｕ．Ｓ．Ａ．），４ Ｖｏｌｖｏ Ｄｒｉｖｅ，Ｒｏｃｋｌｅｉｇｈ，ＮＪ ０７６４７，Ｕｎｉｔｅｄ Ｓｔａｔｅｓ。

本発明の硫黄アコードは、上記フレッシュニング組成物の約０．００００００１重量％〜約１０重量％、又は約０．００００００１重量％〜約５重量％、又は約０．０００００５重量％〜約２．５重量％、又は約０．００００１重量％〜約１重量％、又は約０．００００２５重量％〜約０．５重量％、又は約０．００１重量％〜約０．５重量％、又は約０．００３重量％〜約０．１重量％の量で香料配合物に配合してもよい。フレッシュニング組成物は、その総重量を基準にして、硫黄アコードを含む香料配合物を、約０．０００１％〜約１００％含み得る。表３に、硫黄アコード、又は硫黄含有ＰＲＭの混合物を含む例示的な香料配合物を示す。表３の香料配合物はフレッシュニング組成物に１００重量％にて配合することができ、あるいは本組成物の残部にはフレッシュニング組成物用及び／又は香料送達系用の公知の補助成分が含まれ得る。

任意成分
本発明の組成物は、芳香調節物質を含有してもよい。芳香調節物質は、芳香プロファイルの強度を経時的に増強させ、そうすることで、揮発性芳香物質が、その初期印象から最後まで有意に一貫した状態に維持されるようにするのが好ましい。芳香調節物質は、参照により援用されている米国仮特許出願第６１／９１５，５１４号に開示されている。このように、一態様において、上記香料組成物は、メチルグルコシドポリオール、エチルグルコシドポリオール、及びプロピルグルコシドポリオールからなる群から選択されるアルコキシル化メチルグルコシドから形成される少なくとも１つの非臭気芳香調節物質、好ましくはＰＰＧ−２０メチルグルコースエーテルを、組成物の総重量に対して約０．１重量％〜約２０重量％、好ましくは約０．５重量％〜約１８重量％、又はより好ましくは約２．５重量％〜約１５重量％の量で含む。

一態様において、フレッシュニング組成物は、２５℃での蒸気圧が＜０．１３３Ｐａｓｃａｌ（＜０．００１Ｔｏｒｒ）の当該技術分野において公知の少なくとも１種の低揮発性ＰＲＭを、香料配合物の総重量に対して約０．１重量％〜約３０重量％の量で含み、かつ２５℃での蒸気圧が≧０．１３３Ｐａｓｃａｌ（≧０．００１Ｔｏｒｒ）の当該技術分野において公知の少なくとも１種の低揮発性ＰＲＭを、香料配合物の総重量に対して約７０重量％〜約９９．９重量％の量で含む。

別の態様では、フレッシュニング組成物は、官能性香料構成成分（「ＦＰＣ」）を含み得る。ＦＰＣは、エアフレッシュニング組成物中に繁用されている従来の有機溶媒又は揮発性有機化合物（「ＶＯＣ」）に類似する蒸発特性を有する香料原材料の一種である。本明細書で使用するとき「ＶＯＣ」は、２０℃で測定される蒸気圧が０．２ｍｍ Ｈｇ超であり、香料の蒸発を助ける揮発性有機化合物を意味する。ＦＰＣは、香料原材料の蒸発を補助する。幾つかの実施形態では、ＦＰＣは、二次的な芳香効果を提供することもできる。かかる実施形態では、組成物の快楽効果を提供するために、ＦＰＣではない少なくとも１つの香料原材料が存在する。ＦＰＣは、組成物の香料特性に負の影響を与えることなく比較的高濃度で用いることができる。例示的なＦＰＣは、米国特許第８，３３８，３４６号及び同第８，６３７，４４６号に開示されている。

フレッシュニング組成物は、エタノールを、フレッシュニング組成物の総重量に対して、約５重量％〜約２０重量％、又は約５重量％〜約１０重量％の量で含んでいてもよい。

また、香料配合物を香料送達系に含めることによって、望ましい香りをフレッシュニング組成物に組み込むことができる。特定の香料送達系、特定の香料送達系の製造方法、及びそのような香料送達系の使用は、米国特許出願公開第２００７／０２７５８６６（Ａ１）号に開示されている。先に開示される香料配合物及びＰＲＭは、そのような香料送達系において使用できる。そのような香料送達系としては、ポリマー支援型送達、分子支援型送達、ファイバ支援型送達、アミン支援型送達、シクロデキストリン送達、デンプン封入アコード、無機担体送達、及びプロ香料が挙げられる。

好適な付加的物質としては、限定されないが、悪臭低減活性物質（例えば、シクロデキストリン、ポリアミンポリマー（例えば、Ｌｕｐａｓｏｌ（商標）ポリマー））、抗菌剤、界面活性剤、ビルダー、キレート剤、分散剤、酵素及び酵素安定化剤、触媒物質、高分子分散剤、担体、並びに／又は当該技術分野において公知の顔料が挙げられる。

本発明の目的上、以下に例示される補助剤の非限定的な一覧は、本発明の組成物での使用に好適であり、例えば、性能を補助若しくは向上させるために、又は組成物の審美性の改変するために、望ましくは本発明の特定の態様に組み込むことができる。かかる補助剤は、出願人らの香料配合物を介して供給される構成成分に追加されると理解される。このような追加の構成成分の正確な性質及びそれを組み込む濃度は、組成物の物理形態及び使用される作業の性質に依存する。

空気ケア製品
本明細書に開示されるフレッシュニング組成物は、馴化に抗するものであり、このような組成物は、空気ケアデバイスにおいて一般的であるように、敢えて組成物の切り替え又は交替を行わずに使用することができるので消費者が馴らされることはない。本発明は、揮発性物質を雰囲気中又は空気ケア製品に送達するための装置が含む。本装置は、揮発性物質を雰囲気中に送達するための様々な用途での使用に合わせて構成できることが想到される。

例えば、装置は、通電されている装置と共に使用するために構成されてもよい。例示の通電されているデバイスは、電気加熱デバイスであってもよい。より具体的には、デバイスは、米国特許第７，２２３，３６１号に記載されているような壁コンセント式電動エアフレッシュナー、バッテリ給電式加熱デバイス、又は他の加熱デバイス（例えば、触媒燃料系等の化学反応によって給電されるデバイス、太陽光発電デバイス等）としてもよい。そのようなデバイスでは、揮発性物質送達エンジンは、揮発性香料物質を拡散するために、加熱面の隣に配置してもよい。揮発性香料物質の配合は、低蒸気圧の製剤全体を含むように調整され得る。例示的な香料配合物、及び蒸気圧範囲の好適な配合物の対応を、表４に示す。

装置はまた、精製された空気及び揮発性物質の両方を雰囲気中に送達するために、空気浄化システムと共に使用するために構成されてもよい。非限定的な例としては、小さな空間（例えば、寝室、バスルーム、自動車等）、及び家全体の集中空調／暖房システム（例えばＨＶＡＣ）における使用のために、イオン化及び／又は濾過技術を使用する空気浄化システムが挙げられる。

装置はまた、エアゾール又は非エアゾールエアスプレーと共に使用するために構成されてもよい。この実施形態では、送達エンジンは、ユーザーの要望時に、又は自動的に雰囲気中に揮発性物質を送達するプログラムによって、揮発性物質を送達することができる。

装置はまた、揮発性物質を雰囲気中に送達するために、ファンと共に使用するために構成されてもよい。

一態様において、揮発性物質を送達するための装置は、米国特許第８，７０９，３３７号及び同第８，９３１，７１１号に開示されているように、揮発性物質を入れるための液体リザーバと、この液体リザーバを閉じ込めるための通気性膜と、を有する送達エンジンを備える。

使用方法及び使用
本明細書に開示される特定の空気ケア製品を使用して、香料及び／又は空気ケア製品に抗馴化特性を付与することができることによって、そのような香料及び／又は消費者の新鮮さ（freshness）が経時的に改善されるようになる。

一態様では、本明細書に開示される１種以上の硫黄含有ＰＲＭを使用して、フレッシュニング組成物及び／又は空気ケア製品に抗馴化特性を付与することによって、そのような香料及び／又は消費者の新鮮さが経時的に改善されるようになる。そのようなＰＲＭは、本明細書に開示される硫黄含有ＰＲＭからなる群から選択される。

一態様において、空気ケア製品の製造方法は、本明細書に開示される感覚刺激的に有効な量の硫黄アコードを、製品に接触させるか又は本製品に混合することを含む。

試験方法
硫黄含有のＰＲＭを含有するフレッシュニング組成物に対する馴化度は、４週間にわたって毎日香りに曝露させて、人間による官能試験によって決定され、初期ベースライン時点を基点とした第２週及び第４週の両時点で、計算によって求める。

曝露官能試験ごとに、１６人以上の官能試験員が採用される。官能試験員は、意図された製品の最終用途に応じて示唆される様式、頻度、及び濃度にて、ただし、４週間連続で毎日１日あたり少なくとも１回の曝露を含めて、試験用の香りに曝露される。製品又は製品中に含まれる香料送達系から送達される試験対象香料を官能試験員が検出できるように、香料曝露を十分に行う必要がある。曝露官能検査団の採用基準は、官能試験員が、当該製品の典型的な消費者であること、試験対象となる香りを使用することに同意していること、非喫煙者であること、並びに鼻づまり及びアレルギーがないことを要件としている。第２週及び第４週における臭気検出閾値（「ＯＤＴ」）値の、初期ベースラインＯＤＴ値に対する変化率として、馴化度を計算して報告する。馴化度は、相対的な尺度であるため、異なる試験室間で生じる可能性のあるＯＤＴの絶対値のばらつきに適応する。

原材料及びその原材料を含む最終製品を、一緒に組み合わせて用いることによって、馴化度を決定することができる。例えば、官能試験員に対する日次曝露において最終製品の使用を伴う場合もあれば、一方、ＯＤＴ試験測定において各々の無希釈香料又はＰＲＭの使用を伴う場合もある。日次曝露又はＯＤＴ試験のいずれかで使用するために選択される条件は、全官能試験員にわたって均一に適用され、４週間の全試験期間を通じて変更しないものとする。試験用香料物質が、複合製品又は送達系に組み込まれていない単純形態（すなわち、ＰＲＭ、無希釈香料、若しくは高級芳香剤）で入手可能な場合、これらの単純形態を用い、嗅覚計を用いてＯＤＴ試験を実施する必要がある。なぜなら、それが好ましい方法であるからである。これらの単純形態の試験用香料物質が、試験用に入手できない場合は、試験用香料物質を含む最終製品又は複合製剤を使用して、ＯＤＴ試験を実施することができる。最終製品又は複合製剤に対してＯＤＴ試験を実施するときに、嗅覚計以外の提示デバイスが必要とされる場合がある。そうしたデバイスとしては、例えば、スニッフカップ、ヘッドスペースチャンバ及びキャップ付きボトルなど、後述の試験方法ＡＳＴＭ Ｅ６７９−０４用に考慮されたデバイスを挙げることができる。

４週間の日次曝露期間における３つの各時点、つまり、初期ベースライン、２週間、及び４週間の時点で、各官能試験員のＯＤＴ値を決定する。ＯＤＴ値は常に、２０１１年に再承認された試験方法ＡＳＴＭ Ｅ６７９−０４「上昇濃度系列の強制選択極限法による臭味の閾値決定のための標準的技法」（Standard Practice for Determination of Odor and Taste Thresholds by a Forced-Choice Ascending Concentration Series of Limits）に従って算出する必要がある。ただし、そのような試験方法の第４．４項、第８．２項、及び第８．３項のプロトコールについては、下記内容で置き換えるものとする。

第４．４項：閾値の個人最高評価値は、各官能試験員が別々に提示した正／誤回答パターンから導き出される。所与の時点での群平均ＯＤＴ値は、その時点における全ての官能試験員からの全てのデータセットを、ログロジスティック回帰モデルに適合させることによって導き出される。

第８．２項：濃度範囲が正確に選択された場合、必ずしも官能試験員全員の判定が、提供される濃縮工程の範囲内に正確にある必要はない。故に、第８．１項においてみられるような官能試験員の判定の表現は、２つ以上の連続したプラス（＋）で終端している必要はない。

第８．３項：正解が偶然によってのみ発生する有限確率が存在することから、官能試験員にとって試験を３回繰り返すことは重要である。官能試験員は、最高濃度での試験に失敗した場合、試験物質に対して無嗅覚であると見なされて、その官能試験員の回答はデータセットから削除される。

加えて、試験方法の第１．３項、第１．４項、第１．６項、第１．７項、及び第４．１項、並びに第９．３項に準じてここに指定された記載に従って以下の選択を行う。

第１．３項：閾値は、ごく少量の添加物質が存在するという検出（感知）にすぎず、必ずしも認識できないものとして特徴付けられる。

第１．４項：好ましい方法を実施するとき、つまり、嗅覚計を用いて提示される単純な香料形態を使用するときには、提示媒体を、空気、純粋な窒素、又はその２つの混合物としてもよい。最終製品又は複合製品を試験するとき、代替提示媒体として空気などを使用してもよい。

第１．６項：好ましい方法を実施するとき、つまり、嗅覚計を用いて提示される単純な香料形態を使用するときには、４０Ｌ／分の速度が、物理的な提示方法となる。最終製品又は複合製品を試験するとき、代替提示デバイス（限定されないが、スニッフカップ、ヘッドスペースチャンバ、又はキャップ付きボトルを含む）を使用することができる。

第１．７項：日次曝露官能検査団に参加している１６人以上の官能試験員から構成される官能検査団に対して、提示を行う。

第４．１項：工程ごとに３５℃の温度で試験される刺激物に適した個別の希釈係数が予め定められた、８段階評価工程を用いる。ＰＲＭ又は無希釈香料刺激物は、一般的に、ポンプシリンジを介して、無希釈形態で嗅覚計系に導入される。刺激物をエタノールで希釈する必要のあることもある。

馴化度の算出には、３つの時点の群平均ＯＤＴ値を使用する。初期ベースライン時点での群平均ＯＤＴに対する、一時点での群平均ＯＤＴの変化率として、２つの特定の時点について馴化度を報告する。４週間の日次曝露期間のうち２週目及び４週目の時点での馴化度は、次式を使用して決定される。

時間Ｘにおける馴化度（ＯＤＴの変化率）＝
（（群平均ＯＤＴ_(時間X)−群平均ＯＤＴ_{(ヘ゛ースライン）}）／群平均ＯＤＴ_{(ヘ゛ースライン)}）×１００
式中、時間Ｘは、反復的な日次曝露のうち、２週目又は４週目のいずれかである。

香料の抗馴化指数は、以下のとおりであると考えられる。
２週間試験の場合：
・上記香料に曝露されてから２週間後の馴化度が約１５０％〜２５％のとき、０、
・上記香料に曝露されてから２週間後の馴化度が２５％未満であるが１０％超であるのとき、１、
・上記香料に曝露されてから２週間後の馴化度が１０％〜０％のとき、２、又は
・上記香料に曝露されてから２週間後の馴化度が０％未満〜約−２５％のとき、３。
・上記香料に曝露されてから２週間後の馴化度が−２５％未満〜約−５００％のとき、４。
４週間試験の場合：
・上記香料に曝露されてから４週間後の馴化度が約１５０％〜２５％のとき、０、
・上記香料に曝露されてから４週間後の馴化度が２５％未満であるが、１０％超であるのとき、１、
・上記香料に曝露されてから４週間後の馴化度が１０％〜０％のとき、２、又は
・上記香料に曝露されてから４週間後の馴化度が０％未満〜約−２５％のとき、３。
・上記香料に曝露されてから４週間後の馴化度が−２５％未満〜約−５００％のとき、４。

使用群ごとにおよそ１３５名の被験者が、本研究に採用された。本研究に割り当てられた被験者について、本製品中の試験対象香料に関して上記に定義されたＯＤＴ方法に従って、これらのベースライン閾値強度を評価した。被験者を４つの試験区間（区間あたり被験者３０〜３５人）に割り当てた。表５に示すように、硫黄アコード含有の組成物が２つの区間に存在し、硫黄アコード不含の組成物が２つの区間に存在した。

好適な容器中で全てのＰＲＭを混合し、およそ３０分間撹拌して、フレッシュニング組成物を調製する。均一な溶液を得るには、３０分間隔で十分なはずである。

組成物１〜４に準ずるフレッシュニング組成物を割り当てられた４つの研究群は、４週間の研究期間にわたって現用の空気ケア製品を通常使用するようにして、それぞれの組成物（１、２、３又は４）を有するＦｅｂｒｅｚｅ ＮＯＴＩＣＥａｂｌｅｓ空気ケア製品を使用し、本研究の期間全体を通じて他の空気ケア製品は一切使用しないことを指示された。これら研究群のＯＤＴは、４週間の使用後に測定した。平均ＯＤＴは、使用群ごとに算出した。結果は、表８に示してある。加えて、全ての被験者は、製品を使用してから２週間後及び４週間後に、標準の使用後アンケートに記入し、フィードバックを得てから、重要な製品属性を評価した。

^*値が大きいほど馴化度が高い

表８に結果を示すように、１−ブチルスルファニルブタンを硫黄アコード（すなわち、組成物２）に封入することにより、１−ブチルスルファニルブタンを含まない対照と比較して、抗馴化効果を奏した（すなわち、４週間後の時点で、組成物２の総合評価スコアが（６０及び５４に対して７３と）上昇した）。

本発明の特定の実施形態を例示及び説明してきたが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく他の様々な変更及び修正を行うことができる点は当業者には明白であろう。したがって、本発明の範囲内に含まれるそのような全ての変更及び修正は、添付の特許請求の範囲にて網羅することを意図したものである。

全ての百分率及び比率は、特に指示がない限り、重量で計算される。全ての百分率及び比率は、特に指示がない限り、全組成物に基づいて計算される。

本明細書の全体を通して記載される全ての最大数値限定は、それよりも小さい全ての数値限定を、そのようなより小さい数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように包含するものと理解すべきである。本明細書全体を通して記載される全ての最小数値限定は、それよりも高い全ての数値限定を、そのようなより高い数値限定があたかも本明細書に明確に記載されているかのように包含する。本明細書全体を通して与えられる全ての数値範囲は、そのようなより広い数値範囲内に入るより狭い全ての数値範囲を、そのような狭い数値範囲が全て本明細書に明確に記載されているかのように包含する。

本明細書に開示する寸法及び値は、記載された正確な数値に厳密に限定されるものと理解されるべきではない。むしろ、特に断らない限り、そのような寸法のそれぞれは、記載された値及びその値の周辺の機能的に同等の範囲の両方を意味するものとする。例えば「４０ｍｍ」として開示される寸法は、「約４０ｍｍ」を意味するものとする。

「発明を実施するための形態」の中で引用された全ての文献は、関連部分において本明細書に参照により援用されている。いかなる文書の引用も、それが本発明に対する先行技術であることを認めるものとして解釈されるべきではない。本文献における用語のいずれかの意味又は定義が、参照により組み込まれた文献における同一の用語のいずれかの意味又は定義と相反する限りにおいては、本文献においてその用語に与えられた意味又は定義が優先するものとする。

Claims (12)

1. 香料配合物を含むフレッシュニング組成物であって、前記香料配合物は、前記香料配合物の０．００００００１重量％〜１０重量％の硫黄アコードを含み、前記硫黄アコードは、
   （ａ）前記硫黄アコードの１重量％〜９９重量％の１−ブチルスルファニルブタンと、
   （ｂ）前記硫黄アコードの１重量％〜９９重量％の、２−（４−メチル−１，３−チアゾール−５−イル）エタノール；２−メチルチオ−３−メチルスルファニルピラジン；５−メルカプト−５−メチル−３−ヘキサノン；４，７，７−トリメチル−６−チアビシクロ［３．２．１］オクタン；２−イソブチルチアゾール；２−イソプロピル−４−メチルチアゾール；５−メチル−２−（２−スルファニルプロパン−２−イル）シクロヘキサン−１−オン；リモネンチオール；４−メチル−４−メルカプトペンタン−２−オン；２−アセチルチアゾール；オキサン（（２Ｒ，４Ｓ）−２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン）；４−メトキシ−２−メチル−２−ブタンチオール、及びこれらの混合物からなる群から選択される硫黄含有香料原材料と、を含み、
   前記硫黄アコードは、前記組成物の０．００３重量％〜０．０１重量％の１−ブチルスルファニルブタン、前記組成物の０．１重量％〜０．２重量％の５−メルカプト−５−メチル−３−ヘキサノン、及び前記組成物の０．１重量％〜０．２重量％の４，７，７−トリメチル−６−チアビシクロ［３．２．１］オクタンを含み、前記組成物は、前記フレッシュニング組成物に対する消費者の芳香馴化に抗するものである、フレッシュニング組成物。
2. 前記硫黄アコードが、エチル３−メチルスルファニルプロパノエート；２−（メチルスルファニルメチル）フラン；メチルスルファニルメタン；メチルスルファニルエタン；３−メチルスルファニルプロプ−１−エン；Ｓ−メチルエタンチオエート；エチルスルファニルエタン；１−メチルスルファニルプロパン；Ｓ−エチルエタンチオエート；１−メチルスルファニルブタン；２−プロパン−２−イルスルファニルプロパン；ビス（メチルスルファニル）メタン；１−エチルスルファニルプロパン；チオラン；１−プロピルスルファニルプロパン；１−エチルスルファニルブタン；Ｓ−エチルプロパンチオエート；Ｓ−メチルブタンチオエート；Ｓ−メチル−３−メチルブタンチオエート；３−メチルスルファニルプロパナール；３−プロプ−２−エニルスルファニルプロプ−１−エン；メチル２−メチルスルファニルアセテート；Ｓ−プロプ−２−エニルプロパンチオエート；１−メチルスルファニルブタン−２−オン；４−メチルスルファニルブタン−２−オン；３−メチルスルファニルプロパン−１−アン（3-methylsulfanylpropan-1-am）；２，４，６−トリメチル−１，３，５−トリチアン；３−メチルスルファニルブタナール；２−メチル−１，３−チアゾリジン；２−メチル−４，５−ジヒドロ−１，３−チアゾール；エチル２−メチルスルファニルアセテート；メチル−３−メチルスルファニルプロパノエート；Ｓ−プロパン−２−イル−３−メチルブタンチオエート；４−メチル−４−メチルスルファニルペンタン−２−オン；２−メチル−１，３−ジチオラン；メチル２−メチルスルファニルブタノエート；Ｓ−メチルフラン−２−カルボチオエート；Ｓ−プロパン−２−イル−３−メチルブタ−２−エンチオエート；チオラン−３−オン；３，５−ジエチル−１，２，４−トリチオラン；メチルスルファニルメチルベンゼン；３−メチルスルファニルプロパン−１−オール；２−（プロパン−２−イルスルファニルメチル）フラン；２−メチル−５−メチルスルファニルフラン；Ｓ−（フラン−２−イルメチル）メタンチオエート；１，２，４−トリチオラン；２−メチルチオラン−３−オン；４−メチルスルファニルブタン−１−オール；Ｓ−ブタン−２−イル−３−メチルブタンチオエート；Ｓ−ブタン−２−イル−３−メチルブタ−２−エンチオエート；Ｓ−（フラン−２−イルメチル）エタンチオエート；２−プロピル−１，３−チアゾリジン；３−メチル−１，１−ビス（メチルスルファニル）ブタン；３−エチルスルファニルプロパン−１−オール；Ｓ−メチルベンゼンカルボチオエート；３，５−ジメチル−１，２，４−トリチオラン；Ｓ−ブタン−２−イル２−メチルブタンチオエート；メチルスルファニルベンゼン；１−ペンチルスルファニルペンタン；（２Ｒ，４Ｓ）−２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン；２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン；エチル２−メチル−２−メチルスルファニルプロパノエート；Ｓ−（フラン−２−イルメチル）プロパンチオエート；４，７，７−トリメチル−６−チアビシクロ［３．２．１］オクタン；３−メチル−１，２，４−トリチアン；メチルスルファニルメチルヘキサノエート；１−（４，５−ジヒドロ−１，３−チアゾール−２−イル）エタノン；３−メチルスルファニルプロパン酸；５−メチルスルファニル−２−（メチルスルファニルメチル）ペント−２−エナル；４，５−ジメチル−２−（２−メチルプロピル）−２，５−ジヒドロ−１，３−チアゾール；３−メチルスルファニルヘキサン−１−オール；２−メチル−４，５−ジヒドロフラン−３−チオールアセテート；４−（３−オキソブチルスルファニル）ブタン−２−オン；３−メチルスルファニルブタン酸；２−メチルスルファニルピラジン；２−メチル−３−メチルスルファニルピラジン；２−（フラン−２−イルメチルスルファニルメチル）フラン；２−（メチルスルファニルメチル）ピラジン；３，５−ジ（プロパン−２−イル）−１，２，４−トリチオラン；２−メチルスルファニルフェノール；２−メチル−３−メチルスルファニルピラジン；エチル３−（フラン−２−イルメチルスルファニル）プロパノエート；２，２，４，４，６，６−ヘキサメチル−１，３，５−トリチアン；２−メチル−５，７−ジヒドロチエノ［３，４−ｄ］ピリミジン；２−アミノ−４−メチルスルファニルブタン酸；（２Ｓ）−２−アミノ−４−メチルスルファニルブタン酸；２’，３ａ−ジメチルスピロ［６，６ａ−ジヒドロ−５Ｈ−［１，３］ジチオロ［４，５−ｂ］フラン−２，３’−オキソラン］；２，５−ジメチル−１，４−ジチアン−２，５−ジオール；メチル２−チオフロエート、及びこれらの混合物からなる群から選択されるスルフィド部分を有する香料原材料を更に含む、請求項１に記載の組成物。
3. 前記（ｂ）硫黄含有香料原材料が、
   （ｉ）５−メルカプト−５−メチル−３−ヘキサノン又は４，７，７−トリメチル−６−チアビシクロ［３．２．１］オクタンと、
   （ｉｉ）２−（４−メチル−１，３−チアゾール−５−イル）エタノール；２−（２−メチルプロピル）−１，３−チアゾール；４−メチル−２−プロパン−２−イル−１，３−チアゾール；５−メチル−２−（２−スルファニルプロパン−２−イル）シクロヘキサン−１−オン；６−チアビシクロ［３．２．１］オクタン；４−メチル−４−スルファニルペンタン−２−オン；８−メルカプトメントン；（２Ｒ，４Ｓ）−２−メチル−４−プロピル−１，３−オキサチアン、及びこれらの混合物からなる群から選択される硫黄含有原材料と、を含む、請求項１又は２に記載の組成物。
4. 前記硫黄アコードが、１−ブチルスルファニルブタン、５−メルカプト−５−メチル−３−ヘキサノン、及び４，７，７−トリメチル−６−チアビシクロ［３．２．１］オクタンを含む、請求項１又は２に記載の組成物。
5. 前記１−ブチルスルファニルブタンが、前記フレッシュニング組成物の０．００３重量％〜０．０１重量％の量で存在する、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 前記香料配合物が、２５℃での蒸気圧が０．１３３Ｐａｓｃａｌ（０．００１Ｔｏｒｒ）未満の少なくとも１種の低揮発性芳香物質を更に含み、前記低揮発性芳香物質は、前記香料配合物の重量を基準にして０．１重量％〜３０重量％の量で存在する、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 前記１−ブチルスルファニルブタンが、前記硫黄アコードの１重量％〜１０重量％の量で存在する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
8. 前記５−メルカプト−５−メチル−３−ヘキサノンが、前記硫黄アコードの４０重量％〜９９重量％の量で存在する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
9. 前記４，７，７−トリメチル−６−チアビシクロ［３．２．１］オクタンが、前記硫黄アコードの４０重量％〜９９重量％の量で存在する、請求項１に記載の組成物。
10. 香料送達系、官能性香料構成成分、悪臭活性物質、界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択されるフレッシュニング物質を更に含む、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
11. 前記組成物が、
    ａ）少なくとも０、１、２、３、若しくは４の２週間抗馴化指数、
    ｂ）少なくとも０、１、２、３、若しくは４の４週間抗馴化指数、
    ｃ）０、１、２、３、若しくは４の２週間抗馴化指数、及び／又は
    ｄ）０、１、２、３、若しくは４の４週間抗馴化指数を有する、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物。
12. 請求項１〜１１のいずれか一項を提供することを含む、芳香馴化の低減方法。