CN107406802A - 抗香味习惯度的清新组合物 - Google Patents

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Abstract

本申请涉及清新组合物,所述清新组合物包含香料共混物,所述香料共混物包含含有1‑丁基磺酰基丁烷和至少一种另外的含硫香料原料的硫调和物。该组合物抵抗消费者对所述组合物的芳香习惯。

Description

抗香味习惯度的清新组合物
技术领域
本申请涉及包含香料共混物和抗香味习惯的含硫香料原料的清新组合物,以及制备和使用这些组合物以抵抗消费者香味习惯的方法。
背景技术
空气护理产品可包含具有一种或多种香料原料(一种或多种“PRM”)的清新组合物,该香料原料可向此类产品和/或与此类产品接触的区域提供所需的香味,和/或掩蔽不需要的气味。虽然目前的PRM提供了所需的气味,但消费者仍然继续寻求具有更持久时间并且符合个人愿望的香味的产品-不幸的是,消费者习惯于所提供的香味,但PRM和香料共混物仍然从空气护理产品中挥发。因此,需要不断增加此类PRM和/或香料共混物的量以达到相同的效果,或者消费者必须在相当长的一段时间内改用不同的产品和/或香料来扭转这种习惯。
为了解决习惯问题,香料公司已经配制了具有PRM的香料共混物,PRM被认为提供了抗习惯的好处。令人惊讶的是,申请人发现,某些含硫的PRM在用于清新组合物时的抗习惯益处方面是优异的。因此,申请人确定了包含这种PRM、香料共混物和/或此类香料递送体系的清新组合物,以及制备和使用不易于受习惯的影响的此类清新组合物的方法。
发明内容
本申请涉及包含香料共混物和抗香味习惯的含硫PRM的清新组合物和包含此类清新组合物的空气护理产品,以及制备和使用此类清新组合物和空气护理产品的方法。
本发明提供了一种清新组合物,其包含香料共混物,该香料共混物包含按所述香料共混物的重量计约0.0000001%至约10%的硫调和物,所述硫调和物包含:(a)按所述硫调和物的重量计约1%至约99%的1-丁基磺酰基丁烷;和(b)按所述硫调和物的重量计约1%至约99%的选自以下的含硫香料原料:2-(4-甲基-1,3-噻唑-5-基)乙醇;2-甲硫基-3-甲基磺酰基吡嗪;5-巯基-5-甲基-3-己酮;4,7,7-三甲基-6-硫杂二环[3.2.1]辛烷;2-异丁基噻唑;2-异丙基-4-甲基噻唑;5-甲基-2-(2-磺酰基丙烷-2-基)环己-1-酮;柠檬烯硫醇;4甲基4巯基戊烷2酮1ppm TEC;2-乙酰基噻唑;噁烷;4-甲氧基-2-甲基-2-丁硫醇;4,7,7-三甲基-6-硫杂二环[3.2.1]辛烷;以及它们的混合物;其中所述组合物抵抗消费者对清新组合物的芳香习惯。
本发明还提供了一种包含香料共混物的清新组合物,所述香料共混物包含按所述香料共混物的重量计约0.0000001%至约10%的硫调和物,所述硫调和物包含按所述组合物的重量计约0.003%至约0.01%的1-丁基磺酰基丁烷、5-巯基-5-甲基-3-己酮和4,7,7-三甲基-6-硫杂双环[3.2.1]辛烷。
本发明还提供了减少芳香习惯的方法,该方法包括提供本文公开的组合物。
具体实施方式
定义
如本文所用,“空气护理产品”是指用于处理或清洁空气的产品,其包括通电(即电动的)空气清新递送体系(包括基于风扇的扩散器、液体电可插拔空气清新器、机电致动扩散器)以及被动扩散器(即不电动)(包括基于膜的室内空气清新剂、汽车排气空气清新剂)。
如本文所用,当用于权利要求中时,冠词诸如“一种”和“一个”被理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。
如本文所用,“清新组合物”是指包含一种或多种旨在处理(例如消除或减少/最小化恶臭)的香料原料、芳香剂和/或使空气清新的组合物。可在具有或不具有空气护理产品的情况下来使用该清新组合物。本发明的清新组合物包含PRM,并且可另外地包含水、增溶剂、表面活性剂、稀释剂、恶臭减少活性剂和香料材料。
如本文所用,“习惯”是指对感知芳香剂或芳香剂材料的敏感性降低的个体或群体。根据本说明书的试验方法部分中描述的方法,当其习惯度(气味检测阈值的百分比变化)大于150%、大于300%、大于500%、大于1000%时,芳香剂或芳香剂材料被认为是习惯的。
如本文所用,“包括”、“包含”和“含有”是非限制性的。
如本文所用,“硫调和物”是指含硫香料原料的混合物。所有缺乏硫原子的香料原料都可被认为是香料共混物和/或全部清新组合物的一部分,但此类香料原料不会成为硫调和物的一部分。
在本文受权利要求书保护的和/或描述的香料共混物中公开、受权利要求书保护的和/或使用的香料原料(“PRM”)包括此类PRM的任何立体异构体。
除非另外指明,否则所有组分或组合物含量均是就该组分或组合物的活性部分而言,且不包括可能存在于这些组分或组合物的可商购获得的来源中的杂质,例如残余溶剂或副产物。
清新组合
清新组合物可有多种形式。例如,清新组合物可以是液体形式,并且可以是可喷雾织物清新剂和/或空气清新剂;扩散空气清新剂,诸如 NOTICEablesTM空气清新剂、FEBREZE Car VentTM空气清新剂或FEBREZE Set&RefreshTM空气清新剂中使用的液体组合物。清新组合物也可以是固体或凝胶形式。许多消费者喜欢清新组合物,其可以一贯地提供每次使用组合物或产品时可感觉到的所需香味。此类香料(即芳香剂)材料可包括香料共混物、香料调和物、PRM和香料递送体系。然而,即使在清新组合物中的PRM的量保持不变时,消费者对香料材料的习惯也可导致所期望的香味的降低。
通过掺入包含硫调和物的香料共混物,清新组合物可抵抗香味习惯。硫调和物可帮助清新组合物抵抗消费者的香味习惯。
包含硫调和物的香料共混物
本发明组合物的香料共混物包含具有含硫PRM的混合物的硫调和物。具有硫或硫化物部分的化合物的非限制性示例可包括1-丁基磺酰基丁烷(或二丁基硫化物);3-甲基磺酰基丙酸乙酯;2-(甲基磺酰基甲基)呋喃;甲基磺酰基甲烷;甲基磺酰基乙烷;3-甲基磺酰基丙-1-烯;S-甲基硫代乙酸酯;乙基磺酰基乙烷;1-甲基磺酰基丙烷;S-乙基硫代乙酸酯;1-甲基磺酰基丁烷;2-丙烷-2-基磺酰基丙烷;双(甲基磺酰基)甲烷;1-乙基磺酰基丙烷;四氢噻吩;1-丙基磺酰基丙烷;1-乙基磺酰基丁烷;S-乙基硫代丙酸酯;S-甲基硫代丁酸酯;S-甲基3-甲基硫代丁酸酯;3-甲基磺酰基丙醛;3-丙-2-烯基磺酰基丙-1-烯;2-甲基磺酰基乙酸甲酯;S-丙-2-烯基硫代丙酸酯;1-甲基磺酰基丁烷-2-酮;4-甲基磺酰基丁烷-2-酮;3-甲基磺酰基丙烷-1-胺;2,4,6-三甲基-1,3,5-三噻烷;3-甲基磺酰基丁醛;2-甲基-1,3-噻唑烷;2-甲基-4,5-二氢-1,3-噻唑;2-甲基磺酰基乙酸乙酯;3-甲基磺酰基丙酸甲酯;3-甲基硫代丁酸S-丙烷-2-基酯;4-甲基-4-甲基磺酰基戊烷-2-酮;2-甲基-1,3-二噻茂烷;2-甲基磺酰基丁酸甲酯;S-甲基呋喃-2-硫代羧酸酯;硫代3-甲基丁-2-烯S-丙烷-2-基酯;噻吩-3-酮;3,5-二乙基-1,2,4-三硫环戊烷;甲基磺酰基甲基苯;3-甲基磺酰基丙烷-1-醇;2-(丙烷-2-基磺酰基甲基)呋喃;2-甲基-5-甲基磺酰基呋喃;S-(呋喃-2-基甲基)硫代甲酸酯;1,2,4-三硫环戊烷;2-甲基噻吩-3-酮;4-甲基磺酰基丁烷-1-醇;硫代3-甲基丁酸S-丁烷-2-基酯;硫代3-甲基丁-2-乙酸S-丁烷-2-基酯;S-(呋喃-2-基甲基)硫代乙酸酯;2-丙基-1,3-噻唑烷;3-甲基-1,1-双(甲基磺酰基)丁烷;3-乙基磺酰基丙烷-1-醇;苯硫代苯甲酸S-甲酯;3,5-二甲基-1,2,4-三硫环戊烷;2-甲基硫代丁酸S-丁烷-2-基酯;甲基磺酰基苯;1-戊基磺酰基戊烷;(2R,4S)-2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷;2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷;2-甲基-2-甲基磺酰基丙酸乙酯;S-(呋喃-2-基甲基)硫代丙酸酯;4,7,7-三甲基-6-硫杂二环[3.2.1]辛烷;3-甲基-1,2,4-三噻烷;甲基磺酰基甲基己酸酯;1-(4,5-二氢-1,3-噻唑-2-基)乙酮;3-甲基磺酰基丙酸;5-甲基磺酰基-2-(甲基磺酰基甲基)戊-2-烯醛;4,5-二甲基-2-(2-甲基丙基)-2,5-二氢-1,3-噻唑;3-甲基磺酰基己烷-1-醇;2-甲基-4,5-二氢呋喃-3-乙酸硫醇;4-(3-氧代丁基磺酰基)丁-2-酮;3-甲基磺酰基丁酸;2-甲基磺酰基吡嗪;2-甲基-3-甲基磺酰基吡嗪;2-(呋喃-2-基甲基磺酰基甲基)呋喃;2-(甲基磺酰基甲基)吡嗪;3,5-二(丙烷-2-基)-1,2,4-三硫环戊烷;2-甲基磺酰基苯酚;2-甲基-3-甲基磺酰基吡嗪;3-(呋喃-2-基甲基磺酰基)丙酸乙酯;2,2,4,4,6,6-六甲基-1,3,5-三噻烷;2-甲基-5,7-二氢噻吩并[3,4-d]嘧啶;2-氨基-4-甲基磺酰基丁酸;(2S)-2-氨基-4-甲基磺酰基丁酸;2',3a-二甲基螺[6,6a-二氢-5H-[1,3]二硫基[4,5-b]呋喃-2,3'-氧杂环戊烷];2,5-二甲基-1,4-二噻烷-2,5-二醇;2-硫代呋喃甲酸甲酯;以及它们的混合物。
具有硫或硫化物部分的含硫PRM的更具体示例可包括表1所列的PRM。
表1
PRM化学名称
1-丁基磺酰基丁烷
2-(4-甲基-1,3-噻唑-5-基)乙醇
5-巯基-5-甲基-3-己酮
4,7,7-三甲基-6-硫杂二环[3.2.1]辛烷
2-(2-甲基丙基)-1,3-噻唑
4-甲基-2-丙烷-2-基-1,3-噻唑
5-甲基-2-(2-磺酰基丙烷-2-基)环己烷-1-酮
6-硫杂二环[3.2.1]辛烷
4-甲基-4-磺酰基苯-2-酮
8-巯基乙酮(CAS#38462-22-5)
(2R,4S)-2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷(CAS#59323-76-1)
具有硫化物部分的化合物的更具体示例可包括3-甲基磺酰基丙酸乙酯和2-(甲基磺酰基甲基)呋喃。
硫调和物可包括含有1-丁基磺酰基丁烷、5-巯基-5-甲基-3-己酮和4,7,7-三甲基-6-硫杂双环[3.2.1]辛烷的含硫PRM的混合物。
香料共混物还可包括含有氧、硫和氮的化合物,包括2-(4-甲基-1,3-噻唑-5-基)乙醇;1-(1,3-噻唑-2-基)乙酮;6-甲基-7-氧杂-1-硫杂-4-氮杂螺[4.4]壬烷;2-[(呋喃-2-基甲基)磺酰基]-5-甲基吡嗪;2,4-二甲基-5-乙酰基噻唑;2-乙氧基-1,3-噻唑;5-甲氧基-2-甲基-1,3-噻唑;1-(4,5-二氢-1,3-噻唑-2-基)乙酮;1-(1,3-噻唑-2-基)丙烷-1-酮;1-(2,4-二甲基-1,3-噻唑-5-基)乙酮;2-氨基-4-甲基磺酰基丁酸;(2S)-2-氨基-4-甲基磺酰基丁酸;8-羟基-5-喹啉磺酸;2-氨基乙磺酸;2-苯基-3H-苯并咪唑-5-磺酸。含有氧、硫和氮的化合物的更具体的示例可包括2-(4-甲基-1,3-噻唑-5-基)乙醇1-(1,3-噻唑-2-基)乙酮和6-甲基-7-氧杂-1-硫杂-4-氮杂螺[4.4]壬烷。
在一个方面,本文公开的任何所述PRM可以低于其各自气味检测阈值的含量存在于香料共混物中。例如,香料共混物和包含香料共混物的清新组合物可包含以低于此类抗习惯含硫PRM的相应气味检测阈值的含量的一种或多种,例如1、2、3、4、5、6、7、8、9或10种抗习惯含硫PRM。
表2中公开了适用于掺入本发明的香料共混物中的抗习惯硫调和物的非限制性示例。
表2
合适的含硫PRM可从以下获得:Fisher Scientific,2000Park Lane Dr.,Pittsburgh,PA 15275,美国;Symrise GmbH,Muhlenfeldstrasse 1,Holzminden,37603,德国;International Flavors&Fragrances Inc.,521W第57街道,纽约,NY 10019,美国;Givaudan Suisse SA,1214Vernier,瑞士;Firmenich Inc.,250Plainsboro Rd.,Plainsboro Township,NJ 08536,美国;以及Takasago International Corporation(美国),4Volvo Drive,Rockleigh,NJ 07647,美国。
本发明的硫调和物可被配制成按所述清新组合物的重量计约0.0000001%至约10%,或约0.0000001%至约5%,或约0.000005%至约2.5%,或约0.00001%至约1%,或约0.000025%至约0.5%,或约0.001%至约0.5%或约0.003%至约0.1%的香料共混物。清新组合物可包含基于总重量计的约0.0001%至约100%的包含硫调和物的香料共混物。表3示出了包含硫调和物或含硫PRM混合物的示例性香料共混物。表3的香料共混物可配制于100重量%的清新组合物中,或者组合物的余量可包含用于清新组合物的已知辅助成分和/或香料递送体系。
表3
任选成分
本发明的组合物可包含芳香调节剂。芳香调节剂可随时间推移增强香味特征强度,优选使得挥发性芳香剂材料自其最初印象至最终保持显著一致性。芳香调节剂公开于美国临时专利序列号61/915,514中,其通过引用并入本文。因此,一方面,所述香料组合物包含由选自甲基葡糖苷多元醇、乙基葡萄糖苷多元醇和丙基葡萄糖苷多元醇的烷氧基化甲基葡糖苷,优选PPG-20甲基葡萄糖醚形成的至少一种无味芳香调节剂,其含量相对于组合物的总重量计为约0.1重量%至约20重量%,优选约0.5重量%至约18重量%,或更优选约2.5重量%至约15%。
在一个方面,清新组合物包含本领域已知的具有在25℃下<0.001托的蒸气压、相对于香料共混物的总重量计的约0.1重量%至约30重量%的量的至少一种低挥发性PRM,以及本领域中已知的具有在25℃下≥0.001托的蒸气压、相对于香料共混物的总重量计的约70重量%至约99.9重量%的量的至少一种挥发性PRM。
在另一方面,清新组合物可包含功能性香料组分(“FPC”)。FPC是一类具有与传统的有机溶剂或在空气清新组合物中使用的挥发性有机化合物(“VOC”)相似的蒸发性质的香料原料。如本文所用,“VOC”是指在20℃测试下,蒸气压大于0.2mm Hg,并有助于香料挥发的挥发性有机化合物。FPC有助于香料原料的蒸发。在一些实施方案中,FPC可提供次级芳香益处。在此类实施方案中,将存在不是FPC的至少一种香料原料以提供组合物的快乐益处。FPC可以相对较大的浓度使用而不会不利影响组合物的香料特性。示例性FPC公开于美国专利8,338,346和美国专利8,637,446中。
清新组合物可包含乙醇,乙醇的量相对于清新组合物的总重量计为约5重量%至约20重量%,或约5重量%至约10重量%。
清新组合物还可通过在香料递送体系中包含香料共混物来掺入所需的香味。某些香料递送体系,制备某些香料递送体系的方法和此类香料递送体系的应用公开于美国专利公布2007/0275866中。以前公开的香料共混物和PRM可用于此类香料递送体系中。此类香料递送体系包括:聚合物辅助递送、分子辅助递送、纤维辅助递送、胺辅助递送、环糊精递送体系、淀粉包封的调和物、无机载体递送体系或前香料。
合适的附加材料包括但不限于恶臭减少活性剂(例如环糊精、聚胺聚合物(例如LupasolTM聚合物)),抗微生物剂,表面活性剂,助洗剂,螯合剂,分散剂,酶和酶稳定剂,催化材料,聚合物分散试剂,载体和/或本领域中已知的颜料。
出于本发明的目的,下文所示出的助剂的非限制性列表适用于即用的组合物,并且可期望将其并入本发明的某些方面,以例如有助于或提高性能,或调节组合物的美观性。应当理解,上述助剂是在由申请人的香料共混物所提供的组分之外的。这些附加组分的明确性质及其掺入量将取决于组合物的物理形式以及其所应用的操作的性质。
空气护理产品
由于本文公开的清新组合物是抗习惯的,所以可使用此类组合物,而不需要如在空气护理设备中常见的切换/交替组合物,因此消费者不会变得习惯。本发明包括一种用于向大气或空气护理产品中递送挥发性物质的设备。预期该设备可被构造成用于向大气中递送挥发性物质的多种应用。
例如,所述设备可被构造成用于受激励装置。一种示例性受激励装置可为电加热装置。更具体地讲,该设备可为如美国专利7,223,361中所述的电力壁式插头空气清新器;电池供电的加热装置;或其它加热装置(例如由化学反应提供动力的装置诸如催化剂燃料系统;太阳能装置等)。在此类设备中,挥发性物质的递送引擎可被放置在紧靠加热表面以扩散挥发性香料材料。可调整挥发性香料材料的制剂以包括总体上较低蒸汽压的制剂。具有蒸气压范围的合适共混物的示例性香料共混物示于表4中。
表4
所述设备也可被构造成用于空气净化系统以向大气中同时递送净化的空气和挥发性物质。非限制性示例包括用于小空间(例如卧室、浴室、汽车等)中的使用电离和/或过滤技术的空气净化系统、以及整个房屋的中央空调/加热系统(例如,暖通空调)。
所述设备也可被构造成用于气溶胶或非气溶胶空气喷雾器。在该实施方案中,递送引擎可按使用者的需要向大气中递送挥发性物质或可被编程而自动地递送挥发性物质。
所述设备也可被构造成用于风扇以向大气中递送挥发性物质。
在一个方面,一种用于递送挥发性物质的设备公开于美国专利8,709,337和美国专利8,931,711中,该设备包括具有用于容纳挥发性物质的液体储存器和包围液体储存器的透气膜的递送引擎。
使用方法和用途
本文所公开的某些空气护理产品可用于赋予香料和/或空气护理产品抗习惯特性,从而导致如所公开的此类香料和/或消费者随时间推移改善的清新度。
在一个方面,本文所公开的一种或多种含硫PRM的用途用于赋予清新组合物和/或空气护理产品的抗习惯性,其导致此类香料和/或消费者随时间变化改善的清新度,其中此类PRM选自本文所公开的含硫PRM。
在一个方面,一种用于制备空气护理产品的方法,包括使产品与本文公开的感官活性量的硫调和物接触或混合。
测试方法
对包含含硫PRM的清新组合物的习惯度通过在四周时间内每天暴露于香味的人体试验确定,并且在相对于初始基线时间点的二周和四周时间点处计算。
对于每次暴露专门小组测试,募集了超过15名专门小组成员。专门小组成员以预期产品最终用途指示的方式、频率和浓度暴露于测试香味中,但包含每一天以至少每天一次暴露连续四周。香料暴露必须足以使专门小组成员能够检测到从产品或产品中包含的香料递送体系递送的感兴趣的香料。用于在暴露专门小组上募集的标准要求专门小组成员是所考虑的产品的典型消费者,他们同意使用被测试的香味是不吸烟者,并且没有鼻充血和过敏。习惯程度计算并报告为2周和4周的气味检测阈值(“ODT”)相对于初始基线ODT值的百分比变化。由于习惯程度是一个相对的量度,它适应不同测试实验室之间可能出现的绝对ODT值的变化。
原材料和包含原材料的成品可一起结合使用以确定习惯的程度。例如,专门小组成员的日常暴露可能涉及成品的使用,而ODT测试测量可能涉及相应的纯香料或PRM的使用。选择用于日常暴露或ODT测试的条件必须均匀地应用于所有专门小组成员,并且在四周测试期间内保持不变。当测试香料材料以其简单的形式即PRM、纯香料或精细芳香剂、未掺入复杂产品或递送体系可用时,则ODT测试将通过嗅觉计以这些简单形式进行,因为这是优选方法。当这些简单形式的测试香料材料不能进行测试时,可用成品或包含测试香料材料的复合制剂进行ODT测试。在对成品或复合制剂进行ODT测试时,可能需要使用嗅觉计以外的显示装置,并且可包括如下文所述的测试方法ASTM E679-04中所允许的诸如嗅杯、顶空室和盖帽的装置。
每个专门小组成员的ODT值在四周每日暴露期间的三个时间点即在初始基线、在两周和在四周时来确定。ODT值始终根据2011年重新批准的试验方法ASTM E679-04(通过强制选择升序浓度系列限制来测定气味和味道阈值的标准操作)来确定,除了以下替代此类测试方法的子条款4.4、8.2和8.3的协议之外。
子条款4.4,阈值的单独最佳估计值来自每位专家小组成员单独制作的正确/不正确响应的模式。在给定时间点的组平均ODT值通过将在该时间点的所有专门小组成员的整个数据拟合成Log Logistic回归模型而导出。
子条款8.2,如果浓度范围已正确选择,所有专家小组成员不需要正确地判断在提供的浓度范围内。因此,如8.1所示的专门小组成员的判断的表示不需要以两个或更多个连续的加号(+)终止。
子条款8.3,由于存在偶然单独产生正确答案的有限概率,所以专门小组成员必须重复三次测试。以最高浓度测试失败的小组成员被认为对测试材料无效,并且从数据集中移除他们的响应。
另外地,根据测试方法的子条款1.3、1.4、1.6、1.7和4.1进行以下选择,并按此处照子条款9.3进行规定。
子条款1.3,阈值的特征在于a)仅检测(意识)存在非常少量的添加物质,但不一定可识别。
子条款1.4,当进行优选的方法时,即使用通过嗅觉计提出的简单的香料形式,该显示介质可以是空气、纯氮气或两者的混合物。当测试成品或复杂产品时,可使用备选的显示介质,如空气。
子条款1.6,当进行优选的方法时,即使用通过嗅觉计提出的简单的香料形式,然后物理方法以40L/min的速率显示。当测试成品或复杂产品时,可使用替代的显示装置,包括但不限于嗅杯、顶空室或盖帽。
子条款1.7,示出了参加日常暴露专门小组的超过15名专门小组成员的专门小组。
子条款4.1,使用八个阶梯(scale)步骤,每个步骤在35℃的温度下具有适合于待测刺激的单个预定稀释因子。PRM或纯香料刺激通常通过泵注射器以纯净的形式引入嗅觉计系统。有时需要利用乙醇稀释刺激物。
来自三个时间点的组平均ODT值用于计算习惯度。报告了2个特定时间点的习惯度相对于初始基线时间点的组平均ODT作为在一个时间点的组平均ODT的百分比变化。习惯度是在以下时间点确定的:2周和4周,4周日常暴露时段,使用以下公式:
时间X处的习惯度(ODT的百分比变化)=((组平均ODT(时间X)–组平均ODT(基线))/组平均ODT(基线))×100
其中时间X为重复日常暴露的2周或4周。
香料被认为具有抗习惯指数:
对于两周测试:
·零(0)当在所述香料暴露2周后的习惯度为约150%至25%时
·一(1)当在所述香料暴露2周后的习惯度为小于25%但大于10%时;
·二(2)当在所述香料暴露2周后的习惯度为10%至0%;或者
·三(3)当在所述香料暴露2周后的习惯度为小于0%至约-25%。
·四(4)当在所述香料暴露2周后的习惯度为小于-25%至约-500%对于四周测试:
·零(0)当在所述香料暴露4周后的习惯度为约150%至25%
·一(1)当在所述香料暴露4周后的习惯度为小于25%但大于10%时;
·二(2)当在所述香料暴露4周后的习惯度为10%至0%;或者
·三(3)当在所述香料暴露4周后的习惯度为小于0%至约-25%。
·四(4)当在所述香料暴露4周后的习惯度为小于-25%至约-500%
实施例
募集每个使用组约135个测试对象用于研究。根据上述针对产品中感兴趣的香料定义的ODT方法,评估放置在研究中的测试对象的其基线阈值强度。将测试对象置于四个测试组(leg)(每组30-35个测试对象)。如表5所示,两个组具有硫调和物的组成,并且两个组具有没有硫调和物的组成。
通过混合所有PRM并在合适的容器中搅拌大约30分钟来制备清新组合物。30分钟间隔应足以达到均匀的溶液。
表5
表6-组合物1硫调和物
表7-组合物2硫调和物
四个研究组对根据组合物1-4的清新组合物进行研究,并指示使用具有相应组合物(1、2、3或4)的Febreze NOTICEables空气护理产品,因为它们在四周研究期间通常将使用其当前的空气护理产品,在整个研究期间不使用其它空气护理产品。他们的ODT在使用4周后测量。计算每个使用组的平均ODT。结果示于表8中。另外地,所有测试对象在产品使用2周和4周后完成标准的使用后问卷调查,以获得其反馈并评估关键产品属性。
表8
组合物1 组合物2 组合物3 组合物4
习惯度*(4周后) -79.25* -67.76* 491.86* -27.92*
总体评分(4周后) 60 73 54 60
*更高的值等于更多的习惯
表8中的结果显示,在硫调和物中加入1-丁基磺酰基丁烷(即组合物2)具有与没有1-丁基磺酰基丁烷的对照相比的抗习惯作用(即组合物2在4周后驱动更高的总体评分得分(73与60和54相比))。
虽然已经举例说明和描述了本发明的具体实施方式,但是对于本领域技术人员而言显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出多个其它改变和修改。因此,本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有这些变化和修改。
除非另外指明,否则所有百分比和比率均按重量计算。除非另外指明,否则所有百分比和比率均基于总组合物计算。
应当理解,在本说明书中给出的每一最大数值限度包括每一更低数值限度,如同该更低数值限度在本文中也被明确地表示。在本说明书中给出的每一最小数值限度将包括每一更高数值限度,如同该更高数值限度在本文中被明确地表示。在本说明书中给出的每一数值范围将包括落在该较大数值范围内的每一更窄的数值范围,如该更窄的数值范围在本文中也被明确地表示。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反,除非另外指明,否则每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
在具体实施方式中所有引用文献在相关部分均以引用的方式并入本文中;任何文献的引用不可理解为是对其作为本发明的现有技术的认可。当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文件中术语的任何含义或定义矛盾时,应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

Claims (15)

1.一种清新组合物,所述清新组合物包含香料共混物,所述香料共混物包含按所述香料共混物的重量计约0.0000001%至约10%的硫调和物,所述硫调和物包含:
(a)按所述硫调和物的重量计约1%至约99%的1-丁基磺酰基丁烷;以及
(b)按所述硫调和物的重量计约1%至约99%的选自以下的含硫香料原料:2-(4-甲基-1,3-噻唑-5-基)乙醇;2-甲硫基-3-甲基磺酰基吡嗪;5-巯基-5-甲基-3-己酮;4,7,7-三甲基-6-硫杂二环[3.2.1]辛烷;2-异丁基噻唑;2-异丙基-4-甲基噻唑;5-甲基-2-(2-磺酰基丙烷-2-基)环己-1-酮;柠檬烯硫醇;4甲基4巯基戊烷2酮1ppm TEC;2-乙酰基噻唑;噁烷;4-甲氧基-2-甲基-2-丁硫醇;4,7,7-三甲基-6-硫杂二环[3.2.1]辛烷;以及它们的混合物;
其中所述组合物抵抗消费者对所述清新组合物的芳香习惯。
2.根据权利要求1所述的组合物,其中所述硫调和物还包含具有选自以下的硫化物部分的香料原料:3-甲基磺酰基丙酸乙酯;2-(甲基磺酰基甲基)呋喃;甲基磺酰基甲烷;甲基磺酰基乙烷;3-甲基磺酰基丙-1-烯;S-甲基硫代乙酸酯;乙基磺酰基乙烷;1-甲基磺酰基丙烷;S-乙基硫代乙酸酯;1-甲基磺酰基丁烷;2-丙烷-2-基磺酰基丙烷;双(甲基磺酰基)甲烷;1-乙基磺酰基丙烷;四氢噻吩;1-丙基磺酰基丙烷;1-乙基磺酰基丁烷;S-乙基硫代丙酸酯;S-甲基硫代丁酸酯;S-甲基3-甲基硫代丁酸酯;3-甲基磺酰基丙醛;3-丙-2-烯基磺酰基丙-1-烯;2-甲基磺酰基乙酸甲酯;S-丙-2-烯基硫代丙酸酯;1-甲基磺酰基丁烷-2-酮;4-甲基磺酰基丁烷-2-酮;3-甲基磺酰基丙烷-1-胺;2,4,6-三甲基-1,3,5-三噻烷;3-甲基磺酰基丁醛;2-甲基-1,3-噻唑烷;2-甲基-4,5-二氢-1,3-噻唑;2-甲基磺酰基乙酸乙酯;3-甲基磺酰基丙酸甲酯;3-甲基硫代丁酸S-丙烷-2-基酯;4-甲基-4-甲基磺酰基戊烷-2-酮;2-甲基-1,3-二噻茂烷;2-甲基磺酰基丁酸甲酯;S-甲基呋喃-2-硫代羧酸酯;硫代3-甲基丁-2-烯S-丙烷-2-基酯;噻吩-3-酮;3,5-二乙基-1,2,4-三硫环戊烷;甲基磺酰基甲基苯;3-甲基磺酰基丙烷-1-醇;2-(丙烷-2-基磺酰基甲基)呋喃;2-甲基-5-甲基磺酰基呋喃;S-(呋喃-2-基甲基)硫代甲酸酯;1,2,4-三硫环戊烷;2-甲基噻吩-3-酮;4-甲基磺酰基丁烷-1-醇;硫代3-甲基丁酸S-丁烷-2-基酯;硫代3-甲基丁-2-乙酸S-丁烷-2-基酯;S-(呋喃-2-基甲基)硫代乙酸酯;2-丙基-1,3-噻唑烷;3-甲基-1,1-双(甲基磺酰基)丁烷;3-乙基磺酰基丙烷-1-醇;苯硫代苯甲酸S-甲酯;3,5-二甲基-1,2,4-三硫环戊烷;2-甲基硫代丁酸S-丁烷-2-基酯;甲基磺酰基苯;1-戊基磺酰基戊烷;(2R,4S)-2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷;2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷;2-甲基-2-甲基磺酰基丙酸乙酯;S-(呋喃-2-基甲基)硫代丙酸酯;4,7,7-三甲基-6-硫杂二环[3.2.1]辛烷;3-甲基-1,2,4-三噻烷;甲基磺酰基甲基己酸酯;1-(4,5-二氢-1,3-噻唑-2-基)乙酮;3-甲基磺酰基丙酸;5-甲基磺酰基-2-(甲基磺酰基甲基)戊-2-烯醛;4,5-二甲基-2-(2-甲基丙基)-2,5-二氢-1,3-噻唑;3-甲基磺酰基己烷-1-醇;2-甲基-4,5-二氢呋喃-3-乙酸硫醇;4-(3-氧代丁基磺酰基)丁-2-酮;3-甲基磺酰基丁酸;2-甲基磺酰基吡嗪;2-甲基-3-甲基磺酰基吡嗪;2-(呋喃-2-基甲基磺酰基甲基)呋喃;2-(甲基磺酰基甲基)吡嗪;3,5-二(丙烷-2-基)-1,2,4-三硫环戊烷;2-甲基磺酰基苯酚;2-甲基-3-甲基磺酰基吡嗪;3-(呋喃-2-基甲基磺酰基)丙酸乙酯;2,2,4,4,6,6-六甲基-1,3,5-三噻烷;2-甲基-5,7-二氢噻吩并[3,4-d]嘧啶;2-氨基-4-甲基磺酰基丁酸;(2S)-2-氨基-4-甲基磺酰基丁酸;2',3a-二甲基螺[6,6a-二氢-5H-[1,3]二硫基[4,5-b]呋喃-2,3'-氧杂环戊烷];2,5-二甲基-1,4-二噻烷-2,5-二醇;2-硫代呋喃甲酸甲酯;以及它们的混合物。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述(b)含硫香料原料包含:
(i)5-巯基-5-甲基-3-己酮或4,7,7-三甲基-6-硫杂双环[3.2.1]辛烷;以及
(ii)选自以下的含硫原料:2-(4-甲基-1,3-噻唑-5-基)乙醇;2-(2-甲基丙基)-1,3-噻唑;4-甲基-2-丙烷-2-基-1,3-噻唑;5-甲基-2-(2-磺酰基丙烷-2-基)环己烷-1-酮;6-硫杂二环[3.2.1]辛烷;4-甲基-4-磺酰基戊-2-酮;8-巯基薄荷酮;(2R,4S)-2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷;以及它们的混合物。
4.根据权利要求1或2所述的组合物,其中所述硫调和物包括1-丁基磺酰基丁烷;5-巯基-5-甲基-3-己酮;和4,7,7-三甲基-6-硫杂双环[3.2.1]辛烷。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述1-丁基磺酰基丁烷以按所述清新组合物的重量计约0.003%至约0.01%的量存在。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述香料共混物还包含具有在25℃下小于0.001托的蒸气压的至少一种低挥发性芳香剂材料;并且所述低挥发性芳香剂材料以按所述香料共混物的重量计约0.1重量%至约30重量%的量存在。
7.一种清新组合物,所述清新组合物包含香料共混物,所述香料共混物包含按所述香料共混物的重量计约0.0000001%至约10%的硫调和物,所述硫调和物包含按所述组合物的重量计约0.003%至约0.01%的1-丁基磺酰基丁烷、5-巯基-5-甲基-3-己酮和4,7,7-三甲基-6-硫杂双环[3.2.1]辛烷。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述5-巯基-5-甲基-3-己酮以按所述组合物的重量计约0.1%至约0.2%的量存在。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述4,7,7-三甲基-6-硫杂双环[3.2.1]辛烷以按所述组合物的重量计约0.1%至约0.2%的量存在。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述1-丁基磺酰基丁烷以按所述硫调和物的重量计约1%至约10%的量存在。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述5-巯基-5-甲基-3-己酮以按所述硫调和物的重量计约40%至约99%的量存在。
12.根据权利要求1所述的组合物,其中所述4,7,7-三甲基-6-硫杂双环[3.2.1]辛烷以按所述硫调和物的重量计约40%至约99%的量存在。
13.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,所述组合物还包含选自香料递送体系、功能性香料组分、恶臭活性剂、表面活性剂以及它们的混合物的清新材料。
14.根据前述权利要求中任一项所述的组合物,其中所述组合物具有:
a)至少0、1、2、3或4的两周抗习惯指数;
b)至少0、1、2、3或4的四周抗习惯指数;
c)0、1、2、3或4的两周抗习惯指数;和/或
d)0、1、2、3或4的四周抗习惯指数。
15.一种减少芳香习惯的方法,所述方法包括提供前述权利要求中的任一项。
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