JP6660171B2 - 導電性粒子、導電性粒子の製造方法、導電材料及び接続構造体 - Google Patents

Description

本発明は、基材粒子の表面上に導電部が配置されており、かつ上記導電部が外表面に複数の突起を有する導電性粒子及び導電性粒子の製造方法に関する。また、本発明は、上記導電性粒子を用いた導電材料及び接続構造体に関する。

異方性導電ペースト及び異方性導電フィルム等の異方性導電材料が広く知られている。これらの異方性導電材料では、バインダー樹脂中に導電性粒子が分散されている。

上記異方性導電材料は、各種の接続構造体を得るために、例えば、フレキシブルプリント基板とガラス基板との接続（ＦＯＧ（Ｆｉｌｍ ｏｎ Ｇｌａｓｓ））、半導体チップとフレキシブルプリント基板との接続（ＣＯＦ（Ｃｈｉｐ ｏｎ Ｆｉｌｍ））、半導体チップとガラス基板との接続（ＣＯＧ（Ｃｈｉｐ ｏｎ Ｇｌａｓｓ））、並びにフレキシブルプリント基板とガラスエポキシ基板との接続（ＦＯＢ（Ｆｉｌｍ ｏｎ Ｂｏａｒｄ））等に使用されている。

上記導電性粒子の一例として、下記の特許文献１には、芯材粒子の表面に、ニッケル又はニッケル合金皮膜が形成された導電性粒子が開示されている。この導電性粒子は、上記皮膜の表面から突出し、かつ該皮膜と連続体になっており、かつアスペクト比が１以上である突起部を多数有する。アスペクト比が１以上である上記突起部の割合は、全突起部の数に対して４０％以上である。

下記の特許文献２には、基材粒子の表面が導電性膜で被覆されており、該導電性膜が表面に隆起した突起を有する導電性粒子が開示されている。上記導電性膜の表面の隆起した突起は、軟質の金属粒子と硬質の非金属粒子とをそれぞれ芯物質として用いて形成されている。軟質の金属粒子の粒子径は、硬質の非金属粒子の平均粒子径に対して、１．０５〜６倍である。

下記の特許文献３には、主成分が銀またはニッケルである導電粉（導電性粒子）であり、表面に凸部を備えるとともに、内部に、導電材料を結晶成長させるための核物質として金属系粒子又はセラミック系粒子を含む導電粉（導電性粒子）が開示されている。この導電粉では、少なくとも表面に対して、有機酸又は有機酸塩による処理が施されている。この導電粉の嵩密度は０．５〜２．５ｇ／ｃｍ^３の範囲内の値である。

ＷＯ２０１０／０４４３８８Ａ１ 特開２００６−２１６３８８号公報 特開２００９−２７７４０３号公報

特許文献１〜３に記載の導電性粒子では、導電部の外表面に突起が形成されている。しかしながら、特許文献１〜３に記載のような導電性粒子と全く異なる新たな導電性粒子の開発が望まれている。例えば、導電性粒子における導電部の外表面の突起の形状が異なれば、導電性粒子に異なる性質が付与される可能性がある。

特に、導電性粒子を用いて電極間を電気的に接続する際には、一般に、電極間に導電性粒子を配置して、加熱及び加圧が行われる。従来の導電性粒子では、低圧では導電性粒子と電極とが十分に接触せずに、接続後に接続抵抗が高くなりやすいという問題がある。

また、導電性粒子における導電部の表面、並びに電極の表面には酸化膜が形成されていることが多い。従来の導電性粒子では、突起が酸化膜を十分に貫通せずに、接続抵抗が高くなったり、接続信頼性が低くなったりしやすいという問題がある。

本発明の目的は、基材粒子の表面上に導電部が配置されており、かつ上記導電部が外表面に複数の突起を有する導電性粒子において、導電部の外表面の突起の形状が従来の形状とは異なる新規な導電性粒子及び導電性粒子の製造方法を提供することである。

また、本発明の限定的な目的は、電極間を低圧で接続したとしても、接続後に接続抵抗を効果的に低くすることができる導電性粒子を提供することである。

本発明の広い局面によれば、基材粒子と、前記基材粒子の表面上に配置された導電部とを備え、前記導電部が、外表面に複数の突起を有し、複数の前記突起の形状が、多角柱状ではない多面体状である、導電性粒子が提供される。

本発明に係る導電性粒子のある特定の局面では、複数の前記突起の少なくとも一部の先端が、点状又は線状である。

本発明に係る導電性粒子のある特定の局面では、前記導電性粒子は、電極間の電気的な接続に用いられ、電極間の電気的な接続時に、前記突起の電極に最初に接する部分が、点状又は線状である。

複数の前記突起の少なくとも一部の先端が点状であってもよく、線状であってもよい。前記突起の形状は角錘状であってもよい。

本発明に係る導電性粒子のある特定の局面では、複数の前記突起の平均高さが、５ｎｍ以上、５００ｎｍ以下である。

本発明に係る導電性粒子のある特定の局面では、複数の前記突起の基部の平均径が５ｎｍ以上、５００ｎｍ以下である。

本発明に係る導電性粒子のある特定の局面では、複数の前記突起の平均高さの、複数の前記突起の基部の平均径に対する比が、０．１以上、５以下である。

本発明に係る導電性粒子のある特定の局面では、前記導電部の外表面の全表面積１００％中、前記突起がある部分の表面積が３０％以上である。

本発明に係る導電性粒子のある特定の局面では、前記導電部が、銅、ニッケル、パラジウム、コバルト、鉄、タングステン、モリブデン、ルテニウム、白金、金、銀、ロジウム、イリジウム、リチウム、リン及びホウ素からなる群から選択される少なくとも１種を含む。

本発明に係る導電性粒子のある特定の局面では、前記突起のＸ線回折における（１１１）面の割合が５０％以上である。

本発明に係る導電性粒子のある特定の局面では、前記導電部が多層の導電部であり、前記導電部の最も外側に位置する導電部が、外表面に複数の突起を有する。

本発明に係る導電性粒子のある特定の局面では、前記多層の導電部の最も内側に位置する導電部の外形が球状である。

本発明に係る導電性粒子のある特定の局面では、前記導電性粒子は、前記導電部の外表面上に配置された絶縁性物質をさらに備える。

本発明の広い局面によれば、基材粒子の表面上に導電層を形成する工程を備え、前記導電部を形成する際に、前記導電部が外表面に複数の突起を有するように、かつ複数の前記突起の形状が、多角柱状ではない多面体状であるように、導電部を形成する、導電性粒子の製造方法が提供される。

本発明の広い局面によれば、上述した導電性粒子と、バインダー樹脂とを含む、導電材料が提供される。

本発明の広い局面によれば、第１の接続対象部材と、第２の接続対象部材と、前記第１の接続対象部材と前記第２の接続対象部材とを接続している接続部とを備え、前記接続部の材料が、上述した導電性粒子であるか、又は前記導電性粒子とバインダー樹脂とを含む導電材料である、接続構造体が提供される。

本発明に係る導電性粒子は、基材粒子と、上記基材粒子の表面上に配置された導電部とを備え、上記導電部が、外表面に複数の突起を有し、更に複数の上記突起の形状が、多角柱状ではない多面体状であるので、上記導電部の外表面の上記突起の形状が従来の形状とは異なり、突起の形状が多面体状であることによる新たな効果が発揮される。

図１は、本発明の第１の実施形態に係る導電性粒子を模式的に示す断面図である。 図２は、本発明の第２の実施形態に係る導電性粒子を模式的に示す断面図である。 図３は、本発明の第３の実施形態に係る導電性粒子を模式的に示す断面図である。 図４は、本発明の第４の実施形態に係る導電性粒子を模式的に示す断面図である。 図５は、本発明の第５の実施形態に係る導電性粒子を模式的に示す断面図である。 図６は、本発明の第１の実施形態に係る導電性粒子を用いた接続構造体を模式的に示す正面断面図である。 図７（ａ）及び（ｂ）は、製造された導電性粒子の画像を示す図である。 図８（ａ）及び（ｂ）は、製造された導電性粒子の画像を示す図である。

以下、本発明の詳細を説明する。

本発明に係る導電性粒子は、基材粒子と、上記基材粒子の表面上に配置された導電部とを備える。上記導電部は外表面に、複数の突起を有する。複数の上記突起の形状は、多角柱状ではない多面体状である。

また、本発明に係る導電性粒子の製造方法は、基材粒子の表面上に導電層を形成する工程を備える。本発明に係る導電性粒子の製造方法では、上記導電部を形成する際に、上記導電部が外表面に複数の突起を有するように、かつ複数の上記突起の形状が、多角柱状ではない多面体状であるように、導電部を形成する。

本発明では、基材粒子の表面上に導電部が配置されており、かつ上記導電部が外表面に複数の突起を有する導電性粒子において、導電部の外表面の突起の形状が従来の形状とは異なる新規な導電性粒子が提供されている。本発明に係る導電性粒子では、上記導電部の外表面の上記突起の形状が従来の形状とは異なり、突起の形状が多面体状であることによる新たな効果が発揮される。

例えば、多面体状の突起の少なくとも一部は、接触物に点接触又は線接触しやすい。特に、複数の突起の少なくとも一部の先端が、点状又は線状である場合に、接触物に点接触又は線接触しやすい。このような性能が求められる用途に、本発明に係る導電性粒子は好適に用いられる。例えば、導電性粒子を用いて電極間を電気的に接続する際には、一般に、電極間に導電性粒子を配置して、加熱及び加圧が行われる。本発明に係る導電性粒子を用いて電極間を電気的に接続した場合に、接続抵抗を低くすることができる。特に、導電性粒子の表面及び電極の表面に、酸化膜が形成されていることが多い。本発明に係る導電性粒子を用いれば、導電性粒子の表面及び電極の表面の酸化膜を突起が貫通しやすいため、電極間の接続抵抗を低くすることができる。さらに、電極を表面に有する接続対象部材によっては、低圧での電極間の電気的な接続が求められることがある。本発明に係る導電性粒子を用いることで、電極間を低圧で接続したとしても、接続後に接続抵抗を効果的に低くすることができる。

電極間の接続抵抗を効果的に低くする観点からは、複数の突起の少なくとも一部の先端が、点状又は線状であることが好ましく、点状であることがより好ましい。複数の突起の少なくとも一部の先端は、線状であってもよい。電極間の接続抵抗を効果的に低くする観点からは、上記導電性粒子は、電極間の電気的な接続に用いられ、電極間の電気的な接続時に、上記突起の電極に最初に接する部分が、点状又は線状であることが好ましい。

複数の突起の少なくとも一部の先端が点状であることが好ましい。多面体状の突起は、接触物に点接触する場合には、導電性粒子の表面及び電極の表面の酸化膜を突起がかなり貫通しやすいため、電極間の接続抵抗を低くすることができる。

複数の突起の少なくとも一部の先端が線状であることが好ましい。多面体状の突起は、接触物に線接触する場合には、導電性粒子の表面及び電極の表面の酸化膜を突起が貫通しやすいため、更に導電性粒子の表面及び電極の表面の酸化膜を突起が貫通する部分が多くなるため、電極間の接続抵抗を低くすることができる。

突起の形状が角錐状であることが好ましい。この場合に、多面体状の突起の少なくとも一部は、接触物に点接触又は線接触しやすくなる。上記突起の形状は、三角錘状であってもよく、四角錘状であってもよく、五角錘状であってもよい。突起の過度の折れを抑え、突起による接触性及び貫通性をより一層高める観点からは、複数の上記突起の形状は四角錘状であることが好ましい。なお、突起の形状は、角錘状に限定されない。

なお、本発明に係る導電性粒子では、表面に導電部が形成されているので、導電性粒子と呼ぶが、本発明に係る導電性粒子の用途は、導電接続用途に限定されない。本発明に係る導電性粒子は、導電性が求められる用途以外にも用いることができる。例えば、本発明に係る導電性粒子は、ギャップ制御材（スペーサ）としても用いることができる。

多面体状の形状を有する複数の上記突起の平均高さＡは、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上、更に好ましくは５０ｎｍ以上であり、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下である。上記突起の平均高さＡが上記下限以上であると、突起による接触性及び貫通性がより一層高くなる。上記突起の平均高さＡが上記上限以下であると、突起が過度に折れにくくなる。なお、折れた突起は、電極間の接続抵抗を上昇させることがある。

上記突起の平均高さＡは、導電性粒子１個に含まれる多面体状の形状を有する突起の高さの平均である。上記突起の高さは、導電性粒子の中心と突起の先端とを結ぶ線（図１に示す破線Ｌ１）上における、突起が無いと想定した場合の導電部の仮想線（図１に示す破線Ｌ２）上（突起が無いと想定した場合の球状の導電性粒子の外表面上）から突起の先端までの距離を示す。すなわち、図１においては、破線Ｌ１と破線Ｌ２との交点から突起の先端までの距離を示す。

多面体状の形状を有する複数の上記突起の基部の平均径Ｂは、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上、更に好ましくは５０ｎｍ以上であり、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは３００ｎｍ以下である。上記平均径Ｂが上記下限以上であると、突起が過度に折れにくくなる。上記平均径Ｂが上記上限以下であると、突起による接触性及び貫通性がより一層高くなる。

上記突起の基部の平均径Ｂは、導電性粒子１個に含まれる多面体状の形状を有する突起の基部の径の平均である。基部の径は、突起における基部のそれぞれの最大径である。例えば、基部が四角形である場合には、基部の径は一般に対角線の長さである。導電性粒子の中心と突起の先端とを結ぶ線（図１に示す破線Ｌ１）上における、突起が無いと想定した場合の導電部の仮想線部分（図１に示す破線Ｌ２）の端部が、上記突起の基部であり、上記仮想線部分の端部間距離が基部の径である。

複数の上記突起の平均高さＡの、複数の上記突起の基部の平均径Ｂに対する比（平均高さＡ／平均径Ｂ）は、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上であり、好ましくは５．０以下、より好ましくは３．０以下である。上記比（平均高さＡ／平均径Ｂ）が上記下限以上であると、突起による接触性及び貫通性がより一層高くなる。上記比（平均高さＡ／平均径Ｂ）が上記上限以下であると、突起が過度に折れにくくなる。また、上記比（平均高さＡ／平均径Ｂ）が上記上限以下であると、接続されるべき上下の電極間を電気的に接続したときに、接続されてはならない横方向に隣接する電極間が電気的に接続され難い。

上記導電性粒子１個あたりの上記導電部の外表面の、多面体状の突起は、好ましくは３個以上、より好ましくは５個以上である。上記突起の数の上限は特に限定されない。突起の数の上限は導電性粒子の粒子径等を考慮して適宜選択できる。なお、上記導電性粒子に含まれる突起の全てが、多面体状である必要はない。

上記導電性粒子１個あたりに含まれる突起の数に占める多面体状である突起の数の割合Ｘは、好ましくは３０％以上、より好ましくは５０％以上、更に好ましくは６０％以上、特に好ましくは７０％以上、最も好ましくは８０％以上である。多面体状の突起の数の割合が多いほど、多面体状の突起による効果がより一層効果的に得られる。

導電部の外表面の表面積の全体１００％中、多面体状の突起が形成されている表面積の割合は好ましくは１０％以上、より好ましくは２０％以上、更に好ましくは３０％以上であり、好ましくは９０％以下、より好ましくは８０％以下、更に好ましくは７０％以下である。

電極間の接続抵抗をより一層低くする観点からは、上記突起のＸ線回折における（１１１）面の割合は好ましくは５０％以上、より好ましくは６０％以上、更に好ましくは８０％以上、特に好ましくは９０％以上である。このような（１１１）面の割合を満足することによって、突起が折れにくくなり、かつ導電部が割れにくくなる。この結果、電極間の接続抵抗をより一層低くなる。

以下、図面を参照しつつ、本発明の具体的な実施形態を説明する。なお、各実施形態における異なる部分構成は、適宜置き換えて、組み合わせることが可能である。

図１は、本発明の第１の実施形態に係る導電性粒子を模式的に示す断面図である。

図１に示すように、導電性粒子１は、基材粒子２と、導電部３とを備える。

導電部３は、基材粒子２の表面上に配置されている。導電部３は、基材粒子２に接している。導電性粒子１は、基材粒子２の表面が導電部３により被覆された被覆粒子である。導電部３は連続皮膜である。

導電性粒子１は導電性の表面に、複数の突起１ａを有する。導電部３は外表面に、複数の突起３ａを有する。複数の突起１ａ，３ａの形状は、多面体状であり、本実施形態では四角錘状である。複数の突起１ａ，３ａの少なくとも一部の先端は、点状である。

導電部３は、第１の部分と、該第１の部分よりも厚みが厚い第２の部分とを有する。複数の突起１ａ，３ａを除く部分が、導電部３の上記第１の部分である。複数の突起１ａ，３ａは、導電部３の厚みが厚い上記第２の部分である。

導電性粒子１では、複数の突起１ａ，３ａの平均高さＡは、複数の突起１ａ，３ａの基部の平均径Ｂよりも小さい。

図２は、本発明の第２の実施形態に係る導電性粒子を模式的に示す断面図である。

図２に示すように、導電性粒子１Ａは、基材粒子２と、導電部３Ａとを備える。

導電部３Ａは、基材粒子２の表面上に配置されている。導電性粒子１Ａは導電性の表面に、複数の突起１Ａａを有する。導電部３Ａは外表面に、複数の突起３Ａａを有する。複数の突起１Ａａ，３Ａａの形状は、多面体状であり、本実施形態では四角錘状である。複数の突起１Ａａ，３Ａａの少なくとも一部の先端は、点状である。

導電性粒子１Ａでは、複数の突起１Ａａ，３Ａａの平均高さＡは、複数の突起１Ａａ，３Ａａの基部の平均径Ｂよりも大きい。

導電性粒子１，１Ａのように、複数の突起１ａ，１Ａａ，３ａ，３Ａａの平均高さＡと、複数の突起１ａ，１Ａａ，３ａ，３Ａａの基部の平均径Ｂとの関係は、適宜変更することができる。例えば、めっき成長の程度により、複数の突起１ａ，１Ａａ，３ａ，３Ａａの基部の平均径Ｂとの関係を制御できる。

図３は、本発明の第３の実施形態に係る導電性粒子を模式的に示す断面図である。

図３に示すように、導電性粒子１Ｂは、基材粒子２と、導電部３Ｂとを備える。

導電性粒子１と導電性粒子１Ｂとでは、導電部のみが異なっている。すなわち、導電性粒子１では、１層構造の導電部３が形成されているのに対し、導電性粒子１Ｂでは、多層（２層）の導電部３Ｂが形成されている。

導電部３Ｂは、第１の導電部３ＢＡ及び第２の導電部３ＢＢを有する。第１，第２の導電部３ＢＡ，３ＢＢは、基材粒子２の表面上に配置されている。基材粒子２と第２の導電部３ＢＢとの間に、第１の導電部３ＢＡが配置されている。従って、基材粒子２の表面上に第１の導電部３ＢＡが配置されており、第１の導電部３ＢＡの表面上に第２の導電部３ＢＢが配置されている。第１の導電部３ＢＡの外形は球状である。導電性粒子１Ｂは導電性の表面に、複数の突起１Ｂａを有する。導電部３Ｂは、外表面に複数の突起３Ｂａを有する。第２の導電部３ＢＢは外表面に、複数の突起３ＢＢａを有する。複数の突起１Ｂａ，３Ｂａ，３ＢＢａの形状は、多面体状である。複数の突起１Ｂａ，３Ｂａ，３ＢＢａの少なくとも一部の先端は、点状である。

図４は、本発明の第４の実施形態に係る導電性粒子を模式的に示す断面図である。

図４に示すように、導電性粒子１Ｃは、基材粒子２と、導電部３と、絶縁性物質４を備える。導電性粒子１Ｃは、導電性の表面に複数の突起１Ｃａを有する。

導電性粒子１Ｃは、導電性粒子１の外表面に絶縁性物質４が配置された導電性粒子である。導電部３の外表面上に、絶縁性物質４が配置されている。本実施形態では、絶縁性物質４は、絶縁性粒子である。導電部３の外表面の少なくとも一部の領域が、絶縁性物質４により被覆されている。絶縁性物質４は絶縁性を有する材料により形成されている。このように、本発明に係る導電性粒子は、導電部の外表面上に配置された絶縁性物質を有することが好ましい。

図５は、本発明の第５の実施形態に係る導電性粒子を模式的に示す断面図である。

図５に示すように、導電性粒子１Ｄは、基材粒子２と、導電部３Ｄとを備える。

導電部３Ｄは、基材粒子２の表面上に配置されている。導電性粒子１Ｄは導電性の表面に、複数の突起１Ｄａを有する。導電部３Ｄは外表面に、複数の突起３Ｄａを有する。複数の突起１Ｄａ，３Ｄａの形状は、多面体状であり、本実施形態では角錘状ではない。突起１Ｄａ，３Ｄａの少なくとも一部の先端は、線状である。

また、図７，８（ａ）及び（ｂ）に、実際に製造された導電性粒子の画像を示した。図７，８に示す導電性粒子は、導電部の外表面に複数の突起を有し、複数の該突起の形状は、多角柱状ではない多面体状である。

以下、導電性粒子をより詳しく説明する。なお、以下の説明において、「（メタ）アクリル」は「アクリル」と「メタクリル」との一方又は双方を意味し、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」と「メタクリレート」との一方又は双方を意味する。

（導電性粒子）
［基材粒子］
上記基材粒子としては、樹脂粒子、金属粒子を除く無機粒子、有機無機ハイブリッド粒子及び金属粒子等が挙げられる。上記基材粒子は、金属粒子を除く基材粒子であることが好ましく、樹脂粒子、金属粒子を除く無機粒子又は有機無機ハイブリッド粒子であることがより好ましい。上記基材粒子は、コアと、該コアの表面上に配置されたシェルとを有していてもよく、コアシェル粒子であってもよい。上記コアが有機コアであってもよく、上記シェルが無機シェルであってもよい。

上記基材粒子は、樹脂粒子又は有機無機ハイブリッド粒子であることが更に好ましく、樹脂粒子であってもよく、有機無機ハイブリッド粒子であってもよい。これらの好ましい基材粒子の使用により、電極間の電気的な接続に、より一層適した導電性粒子が得られる。

上記導電性粒子を用いて電極間を接続する際には、上記導電性粒子を電極間に配置した後、圧着することにより上記導電性粒子を圧縮させる。基材粒子が樹脂粒子又は有機無機ハイブリッド粒子であると、上記圧着の際に上記導電性粒子が変形しやすく、導電性粒子と電極との接触面積が大きくなる。このため、電極間の接続抵抗がより一層低くなる。

上記樹脂粒子を形成するための樹脂として、種々の有機物が好適に用いられる。上記樹脂粒子を形成するための樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリイソブチレン、ポリブタジエン等のポリオレフィン樹脂；ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート等のアクリル樹脂；ポリアルキレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド、フェノールホルムアルデヒド樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミンホルムアルデヒド樹脂、尿素ホルムアルデヒド樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、飽和ポリエステル樹脂、ポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリアセタール、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルスルホン、及び、エチレン性不飽和基を有する種々の重合性単量体を１種もしくは２種以上重合させて得られる重合体等が挙げられる。導電材料に適した任意の圧縮時の物性を有する樹脂粒子を設計及び合成することができ、かつ基材粒子の硬度を好適な範囲に容易に制御できるので、上記樹脂粒子を形成するための樹脂は、エチレン性不飽和基を複数有する重合性単量体を１種又は２種以上重合させた重合体であることが好ましい。

上記樹脂粒子を、エチレン性不飽和基を有する重合性単量体を重合させて得る場合には、上記エチレン性不飽和基を有する重合性単量体としては、非架橋性の単量体と架橋性の単量体とが挙げられる。

上記非架橋性の単量体としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体；（メタ）アクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等のカルボキシル基含有単量体；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、セチル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）アクリレート類；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、グリセロール（メタ）アクリレート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の酸素原子含有（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリロニトリル等のニトリル含有単量体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル等のビニルエーテル類；酢酸ビニル、酪酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル等の酸ビニルエステル類；エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン等の不飽和炭化水素；トリフルオロメチル（メタ）アクリレート、ペンタフルオロエチル（メタ）アクリレート、塩化ビニル、フッ化ビニル、クロルスチレン等のハロゲン含有単量体等が挙げられる。

上記架橋性の単量体としては、例えば、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレート、テトラメチロールメタンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、グリセロールトリ（メタ）アクリレート、グリセロールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、（ポリ）テトラメチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート等の多官能（メタ）アクリレート類；トリアリル（イソ）シアヌレート、トリアリルトリメリテート、ジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、ジアリルアクリルアミド、ジアリルエーテル、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、トリメトキシシリルスチレン、ビニルトリメトキシシラン等のシラン含有単量体等が挙げられる。

上記エチレン性不飽和基を有する重合性単量体を、公知の方法により重合させることで、上記樹脂粒子を得ることができる。この方法としては、例えば、ラジカル重合開始剤の存在下で懸濁重合する方法、並びに非架橋の種粒子を用いてラジカル重合開始剤とともに単量体を膨潤させて重合する方法等が挙げられる。

上記基材粒子が金属粒子を除く無機粒子又は有機無機ハイブリッド粒子である場合に、上記基材粒子を形成するための無機物としては、シリカ、アルミナ、チタン酸バリウム、ジルコニア及びカーボンブラック等が挙げられる。上記無機物は金属ではないことが好ましい。上記シリカにより形成された粒子としては特に限定されないが、例えば、加水分解性のアルコキシシリル基を２つ以上持つケイ素化合物を加水分解して架橋重合体粒子を形成した後に、必要に応じて焼成を行うことにより得られる粒子が挙げられる。上記有機無機ハイブリッド粒子としては、例えば、架橋したアルコキシシリルポリマーとアクリル樹脂とにより形成された有機無機ハイブリッド粒子等が挙げられる。

上記有機無機ハイブリッド粒子は、コアと、該コアの表面上に配置されたシェルとを有するコアシェル型の有機無機ハイブリッド粒子であることが好ましい。上記コアが有機コアであることが好ましい。上記シェルが無機シェルであることが好ましい。電極間の接続抵抗を効果的に低くする観点からは、上記基材粒子は、有機コアと上記有機コアの表面上に配置された無機シェルとを有する有機無機ハイブリッド粒子であることが好ましい。

上記有機コアを形成するための材料としては、上述した樹脂粒子を形成するための樹脂等が挙げられる。

上記無機シェルを形成するための材料としては、上述した基材粒子を形成するための無機物が挙げられる。上記無機シェルを形成するための材料は、シリカであることが好ましい。上記無機シェルは、上記コアの表面上で、金属アルコキシドをゾルゲル法によりシェル状物とした後、該シェル状物を焼結させることにより形成されていることが好ましい。上記金属アルコキシドはシランアルコキシドであることが好ましい。上記無機シェルはシランアルコキシドにより形成されていることが好ましい。

上記コアの粒径は、好ましくは０．５μｍ以上、より好ましくは１μｍ以上であり、好ましくは５００μｍ以下、より好ましくは１００μｍ以下、更に好ましくは５０μｍ以下、特に好ましくは２０μｍ以下、最も好ましくは１０μｍ以下である。上記コアの粒径が上記下限以上及び上記上限以下であると、電極間の電気的な接続により一層適した導電性粒子が得られ、基材粒子を導電性粒子の用途に好適に使用可能になる。例えば、上記コアの粒径が上記下限以上及び上記上限以下であると、上記導電性粒子を用いて電極間を接続した場合に、導電性粒子と電極との接触面積が充分に大きくなり、かつ導電層を形成する際に凝集した導電性粒子が形成されにくくなる。また、導電性粒子を介して接続された電極間の間隔が大きくなりすぎず、かつ導電層が基材粒子の表面から剥離し難くなる。

上記コアの粒径は、上記コアが真球状である場合には直径を意味し、上記コアが真球状以外の形状である場合には、最大径を意味する。また、コアの粒径は、コアを任意の粒径測定装置により測定した平均粒径を意味する。例えば、レーザー光散乱、電気抵抗値変化、撮像後の画像解析などの原理を用いた粒度分布測定機が利用できる。

上記シェルの厚みは、好ましくは１００ｎｍ以上、より好ましくは２００ｎｍ以上であり、好ましくは５μｍ以下、より好ましくは３μｍ以下である。上記シェルの厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、電極間の電気的な接続により一層適した導電性粒子が得られ、基材粒子を導電性粒子の用途に好適に使用可能になる。上記シェルの厚みは、基材粒子１個あたりの平均厚みである。ゾルゲル法の制御によって、上記シェルの厚みを制御可能である。

上記基材粒子が金属粒子である場合に、該金属粒子を形成するための金属としては、銀、銅、ニッケル、ケイ素、金及びチタン等が挙げられる。但し、上記基材粒子は金属粒子ではないことが好ましい。

上記基材粒子の粒子径は、好ましくは０．１μｍ以上、より好ましくは０．５μｍ以上、より一層好ましくは１μｍ以上、更に好ましくは１．５μｍ以上、特に好ましくは２μｍ以上であり、好ましくは１０００μｍ以下、より好ましくは５００μｍ以下、より一層好ましくは３００μｍ以下、更に好ましくは１００μｍ以下、更に好ましくは５０μｍ以下、更に一層好ましくは３０μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下、最も好ましくは３μｍ以下である。上記基材粒子の粒子径が上記下限以上であると、導電性粒子と電極との接触面積が大きくなるため、電極間の導通信頼性がより一層高くなり、導電性粒子を介して接続された電極間の接続抵抗がより一層低くなる。さらに、基材粒子の表面に導電部を無電解めっきにより形成する際に凝集し難くなり、凝集した導電性粒子が形成されにくくなる。基材粒子の平均粒子径が上記上限以下であると、導電性粒子が充分に圧縮されやすく、電極間の接続抵抗がより一層低くなり、更に電極間の間隔が狭くなる。

上記基材粒子の粒子径は、基材粒子が真球状である場合には、直径を示し、基材粒子が真球状ではない場合には、最大径を示す。

［導電部］
上記導電部は導電層であることが好ましい。上記導電部の材料である金属は特に限定されない。上記導電部の材料である金属としては、金、銀、銅、パラジウム、白金、ルテニウム、ロジウム、イリジウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、亜鉛、鉄、錫、鉛、アルミニウム、コバルト、インジウム、ニッケル、クロム、リチウム、テルル、セレン、チタン、アンチモン、ビスマス、タリウム、ゲルマニウム、カドミウム、ケイ素、タングステン、モリブデン及びこれらの合金等が挙げられる。また、上記金属としては、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）及びはんだ等が挙げられる。なかでも、電極間の接続抵抗をより一層低くすることができるので、錫を含む合金、ニッケル、パラジウム、銅又は金が好ましく、ニッケル又はパラジウム、銅がより好ましい。多面体状の突起を有する上記導電部は、銅、ニッケル、パラジウム、コバルト、鉄、タングステン、モリブデン、ルテニウム、白金、金、銀、ロジウム、イリジウム、リチウム、リン及びホウ素からなる群から選択される少なくとも１種を含むことが好ましく、銅、ニッケル、パラジウム、コバルト、鉄、タングステン、モリブデン、ルテニウム、白金、金、リン及びホウ素からなる群から選択される少なくとも１種を含むことがより好ましく、銅と、ニッケルと、リン又はボロンとを含むことが更に好ましい。上記導電部の材料は、リン及びボロンなどを含む合金であってもよい。上記導電部では、ニッケルとタングステン又はモリブデンとが合金化していてもよい。上記導電部の融点は、好ましくは３００℃以上、より好ましくは４５０℃以上である。

導電部の硬度をより一層高くし、電極間の接続時に、導電部の表面及び電極の表面の酸化膜をより一層効果的に排除し、電極間の接続抵抗をより一層低くする観点からは、多面体状の突起を有する上記導電部は、銅又はニッケルを含む導電部を有することが好ましい。銅を含む導電部は銅を主金属として含むことが好ましい。上記銅を含む導電部１００重量％中、銅の含有量は５０重量％以上であることが好ましい。上記銅を含む層１００重量％中、銅の含有量は好ましくは７５重量％以上、より好ましくは８５重量％以上、更に好ましくは９５重量％以上である。銅の含有量が上記下限以上であると、導電部の表面及び電極の表面の酸化膜がより一層効果的に除去され、電極間の接続抵抗がより一層低くなる。

多面体状の突起を容易に形成可能であることから、上記導電部は、ニッケル、銅及びリンを含む導電部であるか、ニッケル及びパラジウムを含む導電部であるか、ニッケル及び鉄を含む導電部であるか、コバルト、ニッケル及びリンを含む導電部であることが好ましい。

多面体状の突起を有する上記導電部はリン又はボロンを含むことが好ましく、上記ニッケルを含む導電部はリン又はボロンを含むことが好ましい。上記導電部がリン又はボロンを含む場合に、リン又はボロンを含む導電部１００重量％中、リンとボロンとの合計の含有量は、好ましくは０．１重量％以上、より好ましくは１重量％以上、更に好ましくは３重量％以上であり、好ましくは１０重量％以下である。リンとボロンとの合計の含有量が上記上限以下であると、導電部の抵抗がより一層低くなり、またニッケルなどの金属の含有量が相対的に多くなるので、電極間の接続抵抗がより一層低くなる。

上記導電部は、１つの層により形成されていてもよく、複数の層（多層）により形成されていてもよい。すなわち、導電部は、単層であってもよく、２層以上の積層構造を有していてもよい。導電部が多層の導電部である場合に、導電部の最も外側に位置する導電部が、外表面に複数の突起を有する。導電部が複数の層により形成されている場合には、最外層は、金層、ニッケル層、パラジウム層、ルテニウム層、銅層又は錫と銀とを含む合金層であることが好ましく、金層又はパラジウム層であることがより好ましく、金層であることが特に好ましい。最外層がこれらの好ましい導電部である場合には、電極間の接続抵抗がより一層低くなる。また、最外層が金層である場合には、耐腐食性がより一層高くなる。

粒子の表面上に導電部を形成する方法は特に限定されない。導電部を形成する方法としては、例えば、無電解めっきによる方法、電気めっきによる方法、物理的蒸着による方法、並びに金属粉末もしくは金属粉末とバインダーとを含むペーストを粒子の表面にコーティングする方法等が挙げられる。なかでも、導電部の形成が簡便であるので、無電解めっきによる方法が好ましい。上記物理的蒸着による方法としては、真空蒸着、イオンプレーティング及びイオンスパッタリング等の方法が挙げられる。

導電部の外表面に多角柱状ではなく多面体状の形状を有する複数の突起を形成する方法としては、下記の方法が挙げられる。

還元剤としてヒドラジンを用いた無電解高純度ニッケルめっきによる方法、還元剤としてヒドラジンを用いた無電解パラジウム−ニッケル合金による方法、還元剤として次亜リン酸化合物を用いた無電解コバルト−ニッケル−リン合金めっき方法、還元剤として次亜リン酸化合物を用いた無電解銅−ニッケル−リン合金めっきによる方法、還元剤として次亜リン酸化合物を用いた無電解ニッケル−銅−リン合金めっきによる方法、ジメチルアミンボランを用いた無電解銅−ニッケル−ボロン合金めっきによる方法、並び還元剤としてジメチルアミンボランを用いた無電解ニッケル−銅−ボロン等が挙げられる。

無電解めっきにより形成する方法では、一般的に、触媒化工程と、無電解めっき工程とが行われる。以下、無電解めっきにより、樹脂粒子の表面に、銅及びニッケルを含む合金めっき層及び導電部の外表面に多角柱状ではなく多面体状の形状を有する複数の突起を形成する方法の例を説明する。

上記触媒化工程では、無電解めっきによりめっき層を形成するための起点となる触媒を、樹脂粒子の表面に形成させる。

上記触媒を樹脂粒子の表面に形成させる方法としては、例えば、塩化パラジウムと塩化スズとを含む溶液に、樹脂粒子を添加した後、酸溶液又はアルカリ溶液により樹脂粒子の表面を活性化させて、樹脂粒子の表面にパラジウムを析出させる方法、並びに硫酸パラジウムとアミノピリジンとを含有する溶液に、樹脂粒子を添加した後、還元剤を含む溶液により樹脂粒子の表面を活性化させて、樹脂粒子の表面にパラジウムを析出させる方法等が挙げられる。上記還元剤として、リン含有還元剤が用いられる。また、上記還元剤として、リン含有還元剤を用いることで、リンを含む導電層を形成できる。

上記無電解めっき工程では、銅含有化合物、錯化剤、緩衝剤及び還元剤を含有するめっき液を用いる無電解銅−ニッケル−リン合金めっき方法において、還元剤として次亜リン酸化合物を含み、還元剤の反応開始金属触媒としてニッケル含有化合物を含み、結晶改質剤としてリチウム含有化合物を含み、かつ非イオン系界面活性剤を含む銅−ニッケル−リン合金めっき液を用いることが好ましい。

銅−ニッケル−リン合金めっき浴中に樹脂粒子を浸漬することにより、触媒が表面に形成された樹脂粒子の表面に、銅−ニッケル−リン合金を析出させることができ、銅、ニッケル及びリンを含む導電層を形成できる。

上記銅含有化合物としては、硫酸銅、塩化第二銅、及び硝酸銅等が挙げられる。上記銅含有化合物は、硫酸銅であることが好ましい。

上記ニッケル含有化合物としては、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、炭酸ニッケル、スルファミン酸ニッケル、及び硝酸ニッケル等が挙げられる。上記ニッケル含有化合物は、硫酸ニッケルであることが好ましい。

上記リチウム含有化合物としては、酢酸リチウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム、硫酸リチウム、及び塩化リチウム等が挙げられる。上記リチウム含有化合物は、酢酸リチウムであることが好ましい。

上記リン含有還元剤としては、次亜リン酸、及び次亜リン酸ナトリウム等が挙げられる。上記リン含有還元剤に加えて、ボロン含有還元剤を用いてもよい。上記ボロン含有還元剤としては、ジメチルアミンボラン、水素化ホウ素ナトリウム及び水素化ホウ素カリウム等が挙げられる。

上記錯化剤は、酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム等のモノカルボン酸系錯化剤、マロン酸ニナトリウム等のジカルボン酸系錯化剤、コハク酸ニナトリウム等のトリカルボン酸系錯化剤、乳酸、ＤＬ−リンゴ酸、ロシェル塩、クエン酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム等のヒドロキシ酸系錯化剤、グリシン、ＥＤＴＡ等のアミノ酸系錯化剤、エチレンジアミン等のアミン系錯化剤、マレイン酸等の有機酸系錯化剤、並びに、これらの塩からなる群からなる群より選択される少なくとも１種の錯化剤を含有することが好ましい。

上記界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系又は両性の界面活性剤が挙げられ、特に非イオン性界面活性剤が好適である。好ましい非イオン性界面活性剤は、エーテル酸素原子を含むポリエーテルである。好ましい非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルアミン、及びエチレンジアミンのポリオキシアルキレン付加物等が挙げられる。好ましくは、ポリオキシエチレンモノブチルエーテル、ポリオキシプロピレンモノブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールモノブチルエーテルなどのポリオキシエチレンモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコール又はフェノールエトキシレートである。上記界面活性剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。分子量１０００のポリエチレングリコールが特に好ましい。

導電部の外表面に多角柱状ではなく多面体状の形状を有する複数の突起を形成するためには、銅化合物とニッケル化合物とのモル比を制御することが望ましい。上記の銅化合物の使用量は、ニッケル化合物に対するモル比で５０倍から５００倍であることが好ましい。

また、導電部の外表面に多角柱状ではなく多面体状の形状を有する複数の突起を形成するためには、結晶改質剤のリチウム含有化合物と銅化合物とのモル比を制御することが望ましい。上記の銅化合物の使用量は、リチウム含有化合物に対するモル比で５０倍から１０００倍であることが好ましい。

また、導電部の外表面に多角柱状ではなく多面体状の形状を有する複数の突起を形成するためには、非イオン系界面活性剤を用いることが好ましく、分子量１０００のポリエチレングリコールを用いることが特に好ましい。

複数の上記突起の平均高さＡの、複数の上記突起の基部の平均径Ｂに対する比（平均高さＡ／平均径Ｂ）は、導電部の厚みに依存し、めっき浴への浸漬時間で制御することができる。めっき温度は３０℃から１００℃であることが好ましく、まためっき時間は５分以上であることが好ましい。特に導電部の外表面に多角柱状ではなく多面体状の形状を有する複数の突起を形成するためには、析出反応速度を抑える観点から、めっき温度は好ましくは３０℃以上であり、好ましくは６０℃以下であり、まためっき時間は好ましくは３０分以上である。

次に、無電解めっきにより、樹脂粒子の表面に、高純度ニッケルめっき層及び導電部の外表面に多角柱状ではなく多面体状の形状を有する複数の突起を形成する方法の例を説明する。

上記触媒化工程では、無電解めっきによりめっき層を形成するための起点となる触媒を、樹脂粒子の表面に形成させる。

上記触媒を樹脂粒子の表面に形成させる方法としては、例えば、塩化パラジウムと塩化スズとを含む溶液に、樹脂粒子を添加した後、酸溶液又はアルカリ溶液により樹脂粒子の表面を活性化させて、樹脂粒子の表面にパラジウムを析出させる方法、並びに硫酸パラジウムとアミノピリジンとを含有する溶液に、樹脂粒子を添加した後、還元剤を含む溶液により樹脂粒子の表面を活性化させて、樹脂粒子の表面にパラジウムを析出させる方法等が挙げられる。上記還元剤として、リン含有還元剤が用いられる。また、上記還元剤として、リン含有還元剤を用いることで、リンを含む導電層を形成できる。

上記無電解めっき工程では、ニッケル含有化合物、錯化剤、非イオン系界面活性剤、緩衝剤及び還元剤を含有するめっき液を用いる無電解高純度ニッケルめっき方法において、結晶改質剤としてリチウム含有化合物を含み、還元剤としてヒドラジンを含む高純度ニッケルめっき液が好適に用いられる。

高純度ニッケルめっき浴中に樹脂粒子を浸漬することにより、触媒が表面に形成された樹脂粒子の表面に、高純度ニッケルめっきを析出させることができ、高純度ニッケルの導電層を形成できる。

上記ニッケル含有化合物としては、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、炭酸ニッケル、スルファミン酸ニッケル、及び硝酸ニッケル等が挙げられる。上記ニッケル含有化合物は、塩化ニッケルであることが好ましい。

上記リチウム含有化合物としては、酢酸リチウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム、硫酸リチウム、及び塩化リチウム等が挙げられる。上記リチウム含有化合物は、酢酸リチウムであることが好ましい。

上記の還元剤としては、ヒドラジン一水和物、塩酸ヒドラジン、及び硫酸ヒドラジンが挙げられる。上記の還元剤は、ヒドラジン一水和物であることが好ましい。

上記錯化剤としては、酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム等のモノカルボン酸系錯化剤、マロン酸ニナトリウム等のジカルボン酸系錯化剤、コハク酸ニナトリウム等のトリカルボン酸系錯化剤、乳酸、ＤＬ−リンゴ酸、ロシェル塩、クエン酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム等のヒドロキシ酸系錯化剤、グリシン、ＥＤＴＡ等のアミノ酸系錯化剤、エチレンジアミン等のアミン系錯化剤、マレイン酸等の有機酸系錯化剤等が挙げられる。上記錯化剤は、アミノ酸系であるグリシンであることが好ましい。

上記界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系又は両性の界面活性剤が挙げられ、特に非イオン性界面活性剤が好適である。好ましい非イオン性界面活性剤は、エーテル酸素原子を含むポリエーテルである。好ましい非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルアミン、及びエチレンジアミンのポリオキシアルキレン付加物等が挙げられる。好ましくは、ポリオキシエチレンモノブチルエーテル、ポリオキシプロピレンモノブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールモノブチルエーテルなどのポリオキシエチレンモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコール又はフェノールエトキシレートである。上記界面活性剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。分子量１０００のポリエチレングリコールが特に好ましい。

導電部の外表面に多角柱状ではなく多面体状の形状を有する複数の突起を形成するためには、めっき液のｐＨを６．０以上に調整することが好ましい。還元剤としてヒドラジンを用いる無電解めっき液では、ヒドラジンの酸化反応によりニッケルを還元する際にｐＨの急激な低下をともなう。上記のｐＨの急激な低下を抑制するために、リン酸、ホウ酸、炭酸等の緩衝剤を用いることが好ましい。上記緩衝剤は、ｐＨ８．０以上の緩衝作用の効果があるホウ酸であることが好ましい。

また、導電部の外表面に多角柱状ではなく多面体状の形状を有する複数の突起を形成するためには、結晶改質剤のリチウム含有化合物と銅化合物とのモル比を制御することが望ましい。上記の銅化合物の使用量は、リチウム含有化合物に対するモル比で５０倍から１０００倍であることが好ましい。

複数の上記突起の平均高さＡの、複数の上記突起の基部の平均径Ｂに対する比（平均高さＡ／平均径Ｂ）は、導電部の厚みに依存し、めっき浴への浸漬時間で制御することができる。めっき温度は好ましくは３０℃以上であり、好ましくは１００℃以下であり、まためっき時間は好ましくは５分以上である。特に導電部の外表面に多角柱状ではなく多面体状の形状を有する複数の突起を形成するためには、析出反応速度を抑える観点から、めっき温度は、好ましくは３０℃以上であり、好ましくは６０℃以下であり、まためっき時間は好ましくは３０分以上である。

次に、無電解めっきにより、樹脂粒子の表面に、パラジウム−ニッケル合金めっき層及び導電部の多面体状の形状を有する突起を形成する方法の例を説明する。

上記触媒化工程では、無電解めっきによりめっき層を形成するための起点となる触媒を、樹脂粒子の表面に形成させる。

上記触媒を樹脂粒子の表面に形成させる方法としては、例えば、塩化パラジウムと塩化スズとを含む溶液に、樹脂粒子を添加した後、酸溶液又はアルカリ溶液により樹脂粒子の表面を活性化させて、樹脂粒子の表面にパラジウムを析出させる方法、並びに硫酸パラジウムとアミノピリジンとを含有する溶液に、樹脂粒子を添加した後、還元剤を含む溶液により樹脂粒子の表面を活性化させて、樹脂粒子の表面にパラジウムを析出させる方法等が挙げられる。上記還元剤として、リン含有還元剤が用いられる。また、上記還元剤として、リン含有還元剤を用いることで、リンを含む導電層を形成できる。

上記無電解めっき工程では、ニッケル含有化合物、パラジウム化合物、錯化剤、非イオン系界面活性剤、緩衝剤及び還元剤を含有するめっき液を用いる無電解パラジウム−ニッケルめっき方法において、結晶改質剤としてリチウム含有化合物を含み、還元剤としてヒドラジンを含むパラジウム−ニッケル合金めっき液が好適に用いられる。

パラジウム−ニッケル合金めっき浴中に樹脂粒子を浸漬することにより、触媒が表面に形成された樹脂粒子の表面に、パラジウム−ニッケル合金めっきを析出させることができ、パラジウム−ニッケルの導電層を形成できる。

上記ニッケル含有化合物としては、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、炭酸ニッケル、スルファミン酸ニッケル、及び硝酸ニッケル等が挙げられる。上記ニッケル含有化合物は、硫酸ニッケルであることが好ましい。

上記パラジウム含有化合物としては、ジクロロエチレンジアミンパラジウム（ＩＩ）、塩化パラジウム、ジクロロジアンミンパラジウム（ＩＩ）、ジニトロジアンミンパラジウム（ＩＩ）、テトラアンミンパラジウム（ＩＩ）硝酸塩、テトラアンミンパラジウム（ＩＩ）硫酸塩、オキザラトジアンミンパラジウム（ＩＩ）、テトラアンミンパラジウム（ＩＩ）シュウ酸塩、及びテトラアンミンパラジウム（ＩＩ）クロライド等が挙げられる。上記パラジウム含有化合物は、塩化パラジウムであることが好ましい。

上記リチウム含有化合物としては、酢酸リチウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム、硫酸リチウム、及び塩化リチウム等が挙げられる。上記リチウム含有化合物は、酢酸リチウムであることが好ましい。

上記の還元剤としては、ヒドラジン一水和物、塩酸ヒドラジン、及び硫酸ヒドラジンが挙げられる。上記の還元剤は、ヒドラジン一水和物であることが好ましい。

上記錯化剤としては、酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム等のモノカルボン酸系錯化剤、マロン酸ニナトリウム等のジカルボン酸系錯化剤、コハク酸ニナトリウム等のトリカルボン酸系錯化剤、乳酸、ＤＬ−リンゴ酸、ロシェル塩、クエン酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム等のヒドロキシ酸系錯化剤、グリシン、ＥＤＴＡ等のアミノ酸系錯化剤、エチレンジアミン等のアミン系錯化剤、マレイン酸等の有機酸系錯化剤等が挙げられる。上記錯化剤は、アミノ酸系であるエチレンジアミンであることが好ましい。

上記界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系又は両性の界面活性剤が挙げられ、特に非イオン性界面活性剤が好適である。好ましい非イオン性界面活性剤は、エーテル酸素原子を含むポリエーテルである。好ましい非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルアミン、及びエチレンジアミンのポリオキシアルキレン付加物等が挙げられる。好ましくは、ポリオキシエチレンモノブチルエーテル、ポリオキシプロピレンモノブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールモノブチルエーテルなどのポリオキシエチレンモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコール又はフェノールエトキシレートである。上記界面活性剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。分子量１０００のポリエチレングリコールが特に好ましい。

導電部の外表面に多角柱状ではなく多面体状の形状を有する複数の突起を形成するためには、パラジウム化合物とニッケル化合物とのモル比を制御することが望ましい。上記のパラジウム化合物の使用量は、ニッケル化合物に対するモル比で５０倍から５００倍であることが好ましい。

導電部の外表面に多角柱状ではなく多面体状の形状を有する複数の突起を形成するためには、めっき液のｐＨを８．０から１０．０に調整することが好ましい。ｐＨ７．５以下では、めっき液の安定性が低下し、浴分解を引き起こすため、ｐＨ８．０以上にすることが好ましい。

複数の上記突起の平均高さＡの、複数の上記突起の基部の平均径Ｂに対する比（平均高さＡ／平均径Ｂ）は、導電部の厚みに依存し、めっき浴への浸漬時間で制御することができる。めっき温度は好ましくは３０℃以上であり、好ましくは１００℃以下であり、まためっき時間は好ましくは５分以上である。特に多面体状の形状を有する突起を形成するためには、析出反応速度を抑える観点から、めっき時間は好ましくは３０℃以上であり、好ましくは６０℃以下であり、まためっき時間は好ましくは３０分以上である。

次に、無電解めっきにより、樹脂粒子の表面に、コバルトとニッケルを含む合金めっき層及び導電部の外表面に多角柱状ではなく多面体状の形状を有する複数の突起を形成する方法の例を説明する。

上記触媒化工程では、無電解めっきによりめっき層を形成するための起点となる触媒を、樹脂粒子の表面に形成させる。

上記触媒を樹脂粒子の表面に形成させる方法としては、例えば、塩化パラジウムと塩化スズとを含む溶液に、樹脂粒子を添加した後、酸溶液又はアルカリ溶液により樹脂粒子の表面を活性化させて、樹脂粒子の表面にパラジウムを析出させる方法、並びに硫酸パラジウムとアミノピリジンとを含有する溶液に、樹脂粒子を添加した後、還元剤を含む溶液により樹脂粒子の表面を活性化させて、樹脂粒子の表面にパラジウムを析出させる方法等が挙げられる。上記還元剤として、リン含有還元剤が用いられる。また、上記還元剤として、リン含有還元剤を用いることで、リンを含む導電層を形成できる。

上記無電解めっき工程では、コバルト含有化合物、無機添加剤、錯化剤、非イオン系界面活性剤、緩衝剤及び還元剤を含有するめっき液を用いる無電解コバルト−ニッケル−リン合金めっき方法において、結晶改質剤としてリチウム含有化合物を含み、還元剤として次亜リン酸化合物を含み、還元剤の反応開始金属触媒としてコバルト含有化合物を含むコバルト−ニッケル−リン合金めっき液が好適に用いられる。

コバルト−ニッケル−リン合金めっき浴中に樹脂粒子を浸漬することにより、触媒が表面に形成された樹脂粒子の表面に、コバルト−ニッケル−リン合金を析出させることができ、コバルト、ニッケル、及びリンを含む導電層を形成できる。

上記コバルト含有化合物は、硫酸コバルト、塩化コバルト、硝酸コバルト、酢酸コバルト、炭酸コバルであることが好ましい。上記コバルト含有化合物は、硫酸コバルトであることが好ましい。

上記ニッケル含有化合物としては、硫酸ニッケル、塩化ニッケル、炭酸ニッケル、スルファミン酸ニッケル、及び硝酸ニッケル等が挙げられる。上記ニッケル含有化合物は、硫酸ニッケルであることが好ましい。

上記リチウム含有化合物としては、酢酸リチウム、水酸化リチウム、炭酸リチウム、硫酸リチウム、及び塩化リチウム等が挙げられる。上記リチウム含有化合物は、酢酸リチウムであることが好ましい。

上記リン含有還元剤としては、次亜リン酸、及び次亜リン酸ナトリウム等が挙げられる。上記リン含有還元剤に加えて、ボロン含有還元剤を用いてもよい。上記ボロン含有還元剤としては、ジメチルアミンボラン、水素化ホウ素ナトリウム及び水素化ホウ素カリウム等が挙げられる。

上記錯化剤は、酢酸ナトリウム、プロピオン酸ナトリウム等のモノカルボン酸系錯化剤、マロン酸ニナトリウム等のジカルボン酸系錯化剤、コハク酸ニナトリウム等のトリカルボン酸系錯化剤、乳酸、ＤＬ−リンゴ酸、ロシェル塩、クエン酸ナトリウム、グルコン酸ナトリウム等のヒドロキシ酸系錯化剤、グリシン、ＥＤＴＡ等のアミノ酸系錯化剤、エチレンジアミン等のアミン系錯化剤、マレイン酸等の有機酸系錯化剤、並びに、これらの塩からなる群からなる群より選択される少なくとも１種の錯化剤を含有することが好ましい。

上記無機添加剤は、硫酸アンモニウム、塩化アンモニウム、及びホウ酸からなる群より選択された少なくとも１種であることが好ましい。上記無機添加剤は、無電解コバルトめっき層の析出を促進させる作用をするものと考えられる。

上記界面活性剤としては、アニオン系、カチオン系、ノニオン系又は両性の界面活性剤が挙げられ、特に非イオン性界面活性剤が好適である。好ましい非イオン性界面活性剤は、エーテル酸素原子を含むポリエーテルである。好ましい非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルアミン、及びエチレンジアミンのポリオキシアルキレン付加物等が挙げられる。好ましくは、ポリオキシエチレンモノブチルエーテル、ポリオキシプロピレンモノブチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールモノブチルエーテルなどのポリオキシエチレンモノアルキルエーテル、ポリエチレングリコール又はフェノールエトキシレートである。上記界面活性剤は、１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。分子量１０００のポリエチレングリコールが特に好ましい。

導電部の外表面に多角柱状ではなく多面体状の形状を有する複数の突起を形成するためには、コバルト化合物とニッケル化合物とのモル比を制御することが望ましい。上記のコバルト化合物の使用量は、ニッケル化合物に対するモル比で５０倍から５００倍であることが好ましい。

また、導電部の外表面に多角柱状ではなく多面体状の形状を有する複数の突起を形成するためには無機添加剤を用いることが好ましく、硫酸アンモニウムを用いることが特に好ましい。

複数の上記突起の平均高さＡの、複数の上記突起の基部の平均径Ｂに対する比（平均高さＡ／平均径Ｂ）は、導電部の厚みに依存し、めっき浴への浸漬時間で制御することができる。めっき温度は好ましくは３０℃以上であり、好ましくは１００℃以下であり、まためっき時間は好ましくは５分以上である。特に多面体状の形状を有する突起を形成するためには、析出反応速度を抑える観点から、めっき温度は好ましくは３０℃以上であり、好ましくは６０℃以下であり、まためっき時間は好ましくは３０分以上である。

上記突起が無い部分における導電部全体の厚みは、好ましくは５ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上、更に好ましくは２０ｎｍ以上、特に好ましくは５０ｎｍ以上であり、好ましくは１０００ｎｍ以下、より好ましくは８００ｎｍ以下、更に好ましくは５００ｎｍ以下、特に好ましくは４００ｎｍ以下、最も好ましくは３００ｎｍ以下である。導電部全体の厚みが上記下限以上であると、導電性粒子の導電性がより一層良好になる。導電部全体の厚みが上記上限以下であると、基材粒子と導電部との熱膨張率の差が小さくなり、基材粒子から導電部が剥離し難くなる。上記導電部の厚みは、導電部が複数の導電部（第１の導電部と第２の導電部）を有する場合には、導電部全体の厚み（第１，第２の導電部の合計の厚み）を示す。

上記導電部が複数の導電部を有する場合に、最外層の上記突起が無い部分における導電部の厚みは、好ましくは１ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上であり、好ましくは５００ｎｍ以下、より好ましくは１００ｎｍ以下である。上記最外層の導電部の厚みが上記下限以上及び上記上限以下であると、最外層の導電部による被覆を均一にでき、耐腐食性が充分に高くなり、かつ電極間の接続抵抗が充分に低くなる。また、上記最外層が内層の導電部よりも高価である場合に、最外層の厚みが薄いほど、コストが低くなる。

上記導電部の厚みは、例えば透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて、導電性粒子の断面を観察することにより測定可能である。

本発明に係る導電性粒子の粒子径は好ましくは、０．５μｍ以上、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは２０μｍ未満、より一層好ましくは１５μｍ以下、更に好ましくは１０μｍ以下、更に一層好ましくは５μｍ未満、特に好ましくは３μｍ未満、最も好ましくは２．８μｍ以下である。導電性粒子の粒子径が小さい場合には、絶縁信頼性を高めることができる。さらに、本発明では、導電性粒子の粒子径が小さくても、特定の突起が形成されているために、導通信頼性を高めることができる。

上記導電性粒子の粒子径は、導電性粒子が真球状である場合には、直径を示し、導電性粒子が真球状ではない場合には、最大径を示す。

［絶縁性物質］
本発明に係る導電性粒子は、上記導電部の外表面上に配置された絶縁性物質を備えることが好ましい。この場合には、導電性粒子を電極間の接続に用いると、隣接する電極間の短絡を防止できる。具体的には、複数の導電性粒子が接触したときに、複数の電極間に絶縁性物質が存在するので、上下の電極間ではなく横方向に隣り合う電極間の短絡を防止できる。なお、電極間の接続の際に、２つの電極で導電性粒子を加圧することにより、導電部と電極との間の絶縁性物質を容易に排除できる。導電性粒子が導電部の外表面に複数の突起を有するので、導電性粒子の導電部と電極との間の絶縁性物質を容易に排除できる。

電極間の圧着時に上記絶縁性物質をより一層容易に排除できることから、上記絶縁性物質は、絶縁性粒子であることが好ましい。

上記絶縁性物質の材料である絶縁性樹脂の具体例としては、ポリオレフィン類、（メタ）アクリレート重合体、（メタ）アクリレート共重合体、ブロックポリマー、熱可塑性樹脂、熱可塑性樹脂の架橋物、熱硬化性樹脂及び水溶性樹脂等が挙げられる。

上記ポリオレフィン類としては、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びエチレン−アクリル酸エステル共重合体等が挙げられる。上記（メタ）アクリレート重合体としては、ポリメチル（メタ）アクリレート、ポリエチル（メタ）アクリレート及びポリブチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。上記ブロックポリマーとしては、ポリスチレン、スチレン−アクリル酸エステル共重合体、ＳＢ型スチレン−ブタジエンブロック共重合体、及びＳＢＳ型スチレン−ブタジエンブロック共重合体、並びにこれらの水素添加物等が挙げられる。上記熱可塑性樹脂としては、ビニル重合体及びビニル共重合体等が挙げられる。上記熱硬化性樹脂としては、エポキシ樹脂、フェノール樹脂及びメラミン樹脂等が挙げられる。上記水溶性樹脂としては、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキシド及びメチルセルロース等が挙げられる。なかでも、水溶性樹脂が好ましく、ポリビニルアルコールがより好ましい。

熱圧着時の絶縁性粒子の脱離性をより一層高める観点からは、絶縁性粒子は、無機粒子であることが好ましく、シリカ粒子であることが好ましい。上記無機粒子としては、シラス粒子、ハイドロキシアパタイト粒子、マグネシア粒子、酸化ジルコニウム粒子及びシリカ粒子等が挙げられる。上記シリカ粒子としては、粉砕シリカ、球状シリカが挙げられ、球状シリカを用いることが好ましい。

上記導電部の表面上に絶縁性物質を配置する方法としては、公知の方法を採用可能である。

上記絶縁性物質の平均径（平均粒子径）は、導電性粒子の粒子径及び導電性粒子の用途等によって適宜選択可能である。上記絶縁性物質の平均径（平均粒子径）は好ましくは０．００５μｍ以上、より好ましくは０．０１μｍ以上であり、好ましくは１μｍ以下、より好ましくは０．５μｍ以下である。絶縁性物質の平均径が上記下限以上であると、導電性粒子がバインダー樹脂中に分散されたときに、複数の導電性粒子における導電部同士が接触し難くなる。絶縁性粒子の平均径が上記上限以下であると、電極間の接続の際に、電極と導電性粒子との間の絶縁性物質を排除するために、圧力を高くしすぎる必要がなくなり、高温に加熱する必要もなくなる。

上記絶縁性物質の「平均径（平均粒子径）」は、数平均径（数平均粒子径）を示す。絶縁性物質の平均径は、粒度分布測定装置等を用いて求められる。

（導電材料）
本発明に係る導電材料は、上述した導電性粒子と、バインダー樹脂とを含む。上記導電性粒子は、バインダー樹脂中に分散され、導電材料として用いられることが好ましい。上記導電材料は、異方性導電材料であることが好ましい。上記導電材料は、電極の電気的な接続に好適に用いられる。上記導電材料は回路接続材料であることが好ましい。

上記バインダー樹脂は特に限定されない。上記バインダー樹脂は、熱可塑性成分（熱可塑性化合物）又は硬化性成分を含むことが好ましく、硬化性成分を含むことがより好ましい。上記硬化性成分としては、光硬化性成分及び熱硬化性成分が挙げられる。上記光硬化性成分は、光硬化性化合物及び光重合開始剤を含むことが好ましい。上記熱硬化性成分は、熱硬化性化合物及び熱硬化剤を含むことが好ましい。上記バインダー樹脂として、公知の絶縁性の樹脂が用いられる。上記バインダー樹脂としては、例えば、ビニル樹脂、熱可塑性樹脂、硬化性樹脂、熱可塑性ブロック共重合体及びエラストマー等が挙げられる。上記バインダー樹脂は１種のみが用いられてもよく、２種以上が併用されてもよい。

上記ビニル樹脂としては、例えば、酢酸ビニル樹脂、アクリル樹脂及びスチレン樹脂等が挙げられる。上記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体及びポリアミド樹脂等が挙げられる。上記硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ポリイミド樹脂及び不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられる。なお、上記硬化性樹脂は、常温硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、光硬化性樹脂又は湿気硬化性樹脂であってもよい。上記硬化性樹脂は、硬化剤と併用されてもよい。上記熱可塑性ブロック共重合体としては、例えば、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水素添加物、及びスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体の水素添加物等が挙げられる。上記エラストマーとしては、例えば、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、及びアクリロニトリル−スチレンブロック共重合ゴム等が挙げられる。

上記導電材料は、上記導電性粒子及び上記バインダー樹脂の他に、例えば、充填剤、増量剤、軟化剤、可塑剤、重合触媒、硬化触媒、着色剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤及び難燃剤等の各種添加剤を含んでいてもよい。

本発明に係る導電材料は、導電ペースト及び導電フィルム等として使用され得る。本発明に係る導電材料が、導電フィルムである場合には、導電性粒子を含む導電フィルムに、導電性粒子を含まないフィルムが積層されていてもよい。上記導電ペーストは、異方性導電ペーストであることが好ましい。上記導電フィルムは、異方性導電フィルムであることが好ましい。

上記導電材料１００重量％中、上記バインダー樹脂の含有量は好ましくは１０重量％以上、より好ましくは３０重量％以上、更に好ましくは５０重量％以上、特に好ましくは７０重量％以上であり、好ましくは９９．９９重量％以下、より好ましくは９９．９重量％以下である。上記バインダー樹脂の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、電極間に導電性粒子が効率的に配置され、導電材料により接続された接続対象部材の接続信頼性がより一層高くなる。

上記導電材料１００重量％中、上記導電性粒子の含有量は好ましくは０．０１重量％以上、より好ましくは０．１重量％以上であり、好ましくは８０重量％以下、より好ましくは６０重量％以下、更に好ましくは４０重量％以下、特に好ましくは２０重量％以下、最も好ましくは１０重量％以下である。上記導電性粒子の含有量が上記下限以上及び上記上限以下であると、電極間の導通信頼性がより一層高くなる。

（接続構造体）
本発明に係る導電性粒子とバインダー樹脂とを含む導電材料を用いて、接続対象部材を接続することにより、接続構造体を得ることができる。上記接続部が、上述した導電性粒子により形成されているか、又は、上述した導電性粒子とバインダー樹脂とを含む導電材料により形成されていることが好ましい。

上記接続構造体は、第１の接続対象部材と、第２の接続対象部材と、第１の接続対象部材と第２の接続対象部材を接続している接続部とを備え、該接続部の材料が上述した導電性粒子であるか、又は、上述した導電性粒子とバインダー樹脂とを含む導電材料である接続構造体であることが好ましい。上記接続部が上述した導電性粒子により形成されているか、又は、上述した導電性粒子とバインダー樹脂とを含む導電材料により形成されている接続構造体であることが好ましい。

図６に、本発明の第１の実施形態に係る導電性粒子を用いた接続構造体を模式的に正面断面図で示す。

図６に示す接続構造体５１は、第１の接続対象部材５２と、第２の接続対象部材５３と、第１，第２の接続対象部材５２，５３を接続している接続部５４とを備える。接続部５４は、導電性粒子１とバインダー樹脂（硬化したバインダー樹脂など）とを含む。接続部５４は、導電性粒子１を含む導電材料により形成されている。接続部５４は、導電材料を硬化させることにより形成されていることが好ましい。なお、図６では、導電性粒子１は、図示の便宜上、略図的に示されている。導電性粒子１にかえて、導電性粒子１Ａ，１Ｂ，１Ｃ，１Ｄなどの他の導電性粒子を用いてもよい。

第１の接続対象部材５２は表面（上面）に、複数の第１の電極５２ａを有する。第２の接続対象部材５３は表面（下面）に、複数の第２の電極５３ａを有する。第１の電極５２ａと第２の電極５３ａとが、１つ又は複数の導電性粒子１により電気的に接続されている。従って、第１，第２の接続対象部材５２，５３が導電性粒子１により電気的に接続されている。

上記接続構造体の製造方法は特に限定されない。接続構造体の製造方法の一例としては、第１の接続対象部材と第２の接続対象部材との間に上記導電材料を配置し、積層体を得た後、該積層体を加熱及び加圧する方法等が挙げられる。上記加圧の圧力は９．８×１０^４〜４．９×１０^６Ｐａ程度である。上記加熱の温度は、１２０〜２２０℃程度である。

上記接続対象部材としては、具体的には、半導体チップ、コンデンサ及びダイオード等の電子部品、並びにプリント基板、フレキシブルプリント基板、ガラスエポキシ基板及びガラス基板等の回路基板である電子部品等が挙げられる。上記接続対象部材は電子部品であることが好ましい。上記導電性粒子は、電子部品における電極の電気的な接続に用いられることが好ましい。

上記接続対象部材に設けられている電極としては、金電極、ニッケル電極、錫電極、アルミニウム電極、銅電極、銀電極、ＳＵＳ電極、モリブデン電極及びタングステン電極等の金属電極が挙げられる。上記接続対象部材がフレキシブルプリント基板である場合には、上記電極は金電極、ニッケル電極、錫電極又は銅電極であることが好ましい。上記接続対象部材がガラス基板である場合には、上記電極はアルミニウム電極、銅電極、モリブデン電極又はタングステン電極であることが好ましい。なお、上記電極がアルミニウム電極である場合には、アルミニウムのみで形成された電極であってもよく、金属酸化物層の表面にアルミニウム層が積層された電極であってもよい。上記金属酸化物層の材料としては、３価の金属元素がドープされた酸化インジウム及び３価の金属元素がドープされた酸化亜鉛等が挙げられる。上記３価の金属元素としては、Ｓｎ、Ａｌ及びＧａ等が挙げられる。

以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を具体的に説明する。本発明は、以下の実施例のみに限定されない。

（実施例１）
粒子径が３．０μｍであるジビニルベンゼン共重合体樹脂粒子（基材粒子Ａ、積水化学工業社製「ミクロパールＳＰ−２０３」）を用意した。パラジウム触媒液を５重量％含むアルカリ溶液１００重量部に、上記樹脂粒子１０重量部を、超音波分散器を用いて分散させた後、溶液をろ過することにより、樹脂粒子を取り出した。次いで、樹脂粒子をジメチルアミンボラン１重量％溶液１００重量部に添加し、樹脂粒子の表面を活性化させた。表面が活性化された樹脂粒子を十分に水洗した後、蒸留水５００重量部に加え、分散させることにより、懸濁液（実施例１で得られた懸濁液）を得た。

また、無電解銅−ニッケル−リン合金めっき液として、硫酸銅１５０ｇ／Ｌと、硫酸ニッケル５ｇ／Ｌと、酢酸リチウム二水和物１５ｇ／Ｌと、次亜リン酸ナトリウム１００ｇ／Ｌと、クエン酸ナトリウム１５０ｇ／Ｌと、ホウ酸１０ｇ／Ｌと、非イオン系界面活性剤としてポリエチレングリコール１０００（分子量：１０００）１０ｍｇ／Ｌとの混合液を、水酸化ナトリウムにてｐＨ８に調整しためっき液を用意した。

このめっき液５００ｍｌを５ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、懸濁液に滴下した。反応温度は、５５℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌し、水素の発泡が停止するのを確認した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、樹脂粒子の表面に銅−ニッケル−リン合金導電層（厚み：１０５ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。得られた導電性粒子における導電部は、外表面に多角柱状ではなく多面体状の複数の突起を有していた。

（実施例２）
無電解ニッケル−銅−リン合金めっき液として、硫酸ニッケル１００ｇ／Ｌと、硫酸銅５０ｇ／Ｌと、酢酸リチウム二水和物１０ｇ／Ｌと、次亜リン酸ナトリウム１００ｇ／Ｌと、クエン酸ナトリウム１５０ｇ／Ｌと、ホウ酸１０ｇ／Ｌと、非イオン系界面活性剤としてポリエチレングリコール１０００（分子量：１０００）１０ｍｇ／Ｌとの混合液を、水酸化ナトリウムにてｐＨ７に調整しためっき液を用意した。

このめっき液５００ｍｌを５ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、実施例１で得られた懸濁液に滴下した。反応温度は、５０℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌し、水素の発泡が停止するのを確認した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、樹脂粒子の表面にニッケル−銅−リン合金導電層（厚み：１０２ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。得られた導電性粒子における導電部は、外表面に多角柱状ではなく多面体状の複数の突起を有していた。

上記のめっき方法で導電部を形成したこと以外は実施例１と同様にして、導電性粒子を得た。

（実施例３）
無電解高純度ニッケルめっき液として、塩化ニッケル４０ｇ／Ｌと、ヒドラジン一水和物８０ｇ／Ｌと、グリシン５０ｇ／Ｌと、酢酸リチウム二水和物４ｇ／Ｌと、ホウ酸２０ｇ／Ｌと、非イオン系界面活性剤としてポリエチレングリコール１０００（分子量：１０００）１０ｍｇ／Ｌとの混合液を、水酸化ナトリウムにてｐＨ１０に調整しためっき液を用意した。

このめっき液２０００ｍｌを２０ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、実施例１で得られた懸濁液に滴下した。反応温度は、６０℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌し、水素の発泡が停止するのを確認した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、樹脂粒子の表面に高純度ニッケル導電層（厚み：１０５ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。得られた導電性粒子における導電部は、外表面に多角柱状ではなく多面体状の複数の突起を有していた。

上記のめっき方法で導電部を形成したこと以外は実施例１と同様にして、導電性粒子を得た。

（実施例４）
無電解パラジウム−ニッケル合金めっき液として、塩化パラジウム６０ｇ／Ｌと、硫酸ニッケル３ｇ／Ｌと、ヒドラジン一水和物８０ｇ／Ｌと、エチレンジアミン２５ｇ／Ｌと、ＤＬ−りんご酸３０ｇ／Ｌと、酢酸リチウム二水和物６ｇ／Ｌと、非イオン系界面活性剤としてポリエチレングリコール１０００（分子量：１０００）１０ｍｇ／Ｌとの混合液を、水酸化ナトリウムにてｐＨ８に調整しためっき液を用意した。

このめっき液１０００ｍｌを１０ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、実施例１で得られた懸濁液に滴下した。反応温度は、５０℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌し、水素の発泡が停止するのを確認した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、樹脂粒子の表面にパラジウム−ニッケル合金導電層が配置された導電性粒子を得た。得られた導電性粒子における導電部は、外表面に多角柱状ではなく多面体状の複数の突起を有していた。

上記のめっき方法で導電部を形成したこと以外は実施例１と同様にして、導電性粒子を得た。

（実施例５）
無電解コバルト−ニッケル−リン合金めっき液として、硫酸コバルト７０ｇ／Ｌと、硫酸ニッケル５ｇ／Ｌと、次亜リン酸ナトリウム１００ｇ／Ｌと、硫酸アンモニウム５０ｇ／Ｌと、ピロリン酸ナトリウム２０ｇ／Ｌと、酢酸リチウム二水和物７ｇ／Ｌと、非イオン系界面活性剤としてポリエチレングリコール１０００（分子量：１０００）１０ｍｇ／Ｌとの混合液を、水酸化ナトリウムにてｐＨ１０に調整しためっき液を用意した。

このめっき液１０００ｍｌを１０ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、実施例１で得られた懸濁液に滴下した。反応温度は、５５℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌し、水素の発泡が停止するのを確認した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、樹脂粒子の表面にコバルト−ニッケル−リン合金導電層が配置された導電性粒子を得た。外表面に多角柱状ではなく多面体状の複数の突起を有していた。

上記のめっき方法で導電部を形成したこと以外は実施例１と同様にして、導電性粒子を得た。

（実施例６）
第１の導電部の無電解ニッケル−リン合金めっき液として、硫酸ニッケル１００ｇ／Ｌと、次亜リン酸ナトリウム５０ｇ／Ｌと、めっき安定剤（ビスマス化合物）１０ｍｇ／Ｌと、コハク酸ナトリウム２０ｇ／Ｌとの混合液を、水酸化ナトリウムにてｐＨ６に調整しためっき液を用意した。

このめっき液２５０ｍｌを５ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、実施例１で得られた懸濁液に滴下した。反応温度は、４０℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌し、水素の発泡が停止するのを確認した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗することにより、樹脂粒子の表面に第１の導電部のニッケル−リン合金導電層（厚み：５１ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。第１の導電部のニッケル−リン合金導電層が配置された導電性粒子を蒸留水５００重量部に加え、分散させることにより、第２の懸濁液を得た。

次に、第２の導電部の無電解銅−ニッケル−リン合金めっき液として、硫酸銅１５０ｇ／Ｌと、硫酸ニッケル５ｇ／Ｌと、酢酸リチウム二水和物１５ｇ／Ｌと、次亜リン酸ナトリウム１００ｇ／Ｌと、クエン酸ナトリウム１５０ｇ／Ｌと、ホウ酸１０ｇ／Ｌと、非イオン系界面活性剤としてポリエチレングリコール１０００（分子量：１０００）１０ｍｇ／Ｌとの混合液を、水酸化ナトリウムにてｐＨ８に調整しためっき液を用意した。

このめっき液２５０ｍｌを５ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、上記第２の懸濁液に滴下した。反応温度は、５５℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌し、水素の発泡が停止するのを確認した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、第１の導電部の表面上に第２の導電部の銅−ニッケル−リン合金導電層（厚み：５３ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。得られた導電性粒子における導電部は、外表面に多角柱状ではなく多面体状の複数の突起を有していた。

上記のめっき方法で導電部を形成したこと以外は実施例１と同様にして、導電性粒子を得た。

（実施例７）
第１の導電部の無電解ニッケル−ボロン合金めっき液として、硫酸ニッケル１００ｇ／Ｌと、ジメチルアミンボラン８０ｇ／Ｌと、めっき安定剤（ビスマス化合物）１０ｍｌ／Ｌと、クエン酸ナトリウム３０ｇ／Ｌとの混合液を、水酸化ナトリウムにてｐＨ６に調整しためっき液を用意した。

このめっき液２５０ｍｌを５ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、実施例１で得られた懸濁液に滴下した。反応温度は、４５℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌し、水素の発泡が停止するのを確認した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗することにより、樹脂粒子の表面に第１の導電部のニッケル−ボロン合金導電層（厚み：５０ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。第１の導電部のニッケル−ボロン合金導電層が配置された導電性粒子を蒸留水５００重量部に加え、分散させることにより、第２の懸濁液を得た。

次に、第２の導電部の無電解銅−ニッケル−リン合金めっき液として、硫酸銅１５０ｇ／Ｌと、硫酸ニッケル５ｇ／Ｌと、酢酸リチウム二水和物１５ｇ／Ｌと、次亜リン酸ナトリウム１００ｇ／Ｌと、クエン酸ナトリウム１５０ｇ／Ｌと、ホウ酸１０ｇ／Ｌと、非イオン系界面活性剤としてポリエチレングリコール１０００（分子量：１０００）１０ｍｇ／Ｌとの混合液を、水酸化ナトリウムにてｐＨ８に調整しためっき液を用意した。このめっき液２５０ｍｌを５ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、上記第２の懸濁液に滴下した。反応温度は、５５℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌し、水素の発泡が停止するのを確認した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、第１の導電部の表面上に第２の導電部の銅−ニッケル−リン合金導電層（厚み：５２ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。得られた導電性粒子における導電部は、外表面に多角柱状ではなく多面体状の複数の突起を有していた。

上記のめっき方法で導電部を形成したこと以外は実施例１と同様にして、導電性粒子を得た。

（実施例８）
第１の導電部の無電解銅めっき液として、硫酸銅２００ｇ／Ｌと、エチレンジアミン四酢酸１５０ｇ／Ｌと、グルコン酸ナトリウム１００ｇ／Ｌと、ホルムアルデヒド５０ｇ／Ｌとの混合液を、アンモニアにてｐＨ１０．５に調整した銅めっき液を用意した。

このめっき液２５０ｍｌを１０ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、実施例１で得られた懸濁液に滴下した。反応温度は、６５℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌し、水素の発泡が停止するのを確認した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗することにより、樹脂粒子の表面に第１の導電部の銅導電層（厚み：５１ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。

第１の導電部の銅導電層が配置された導電性粒子を蒸留水１００重量部に加え、分散させることにより、懸濁液を得た。パラジウム触媒液を５重量％含む酸性溶液１００重量部に、上記懸濁液を、超音波分散器を用いて分散させた後、溶液をろ過することにより、第１の導電部の銅導電層が配置された導電性粒子を取り出した。次いで、第１の導電部の銅導電層が配置された導電性粒子をジメチルアミンボラン１重量％溶液１００重量部に添加し、第１の導電部の銅導電層の表面を活性化させた。表面が活性化された第１の導電部の銅導電層が配置された導電性粒子を十分に水洗した後、蒸留水５００重量部に加え、分散させることにより、第２の懸濁液を得た。

次に、第２の導電部の無電解銅−ニッケル−リン合金めっき液として、硫酸銅１５０ｇ／Ｌと、硫酸ニッケル５ｇ／Ｌと、酢酸リチウム二水和物１５ｇ／Ｌと、次亜リン酸ナトリウム１００ｇ／Ｌと、クエン酸ナトリウム１５０ｇ／Ｌと、ホウ酸１０ｇ／Ｌと、非イオン系界面活性剤としてポリエチレングリコール１０００（分子量：１０００）１０ｍｇ／Ｌとの混合液を、水酸化ナトリウムにてｐＨ８に調整しためっき液を用意した。

このめっき液２５０ｍｌを５ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、上記第２の懸濁液に滴下した。反応温度は、５５℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌し、水素の発泡が停止するのを確認した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、第１の導電部の表面上に第２の導電部の銅−ニッケル−リン合金導電層（厚み：５０ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。得られた導電性粒子における導電部は、外表面に多角柱状ではなく多面体状の複数の突起を有していた。

上記のめっき方法で導電部を形成したこと以外は実施例１と同様にして、導電性粒子を得た。

（実施例９）
第１の導電部の無電解銅−ニッケル−リン合金めっき液として、硫酸銅１５０ｇ／Ｌと、硫酸ニッケル５ｇ／Ｌと、酢酸リチウム二水和物１５ｇ／Ｌと、次亜リン酸ナトリウム１００ｇ／Ｌと、クエン酸ナトリウム１５０ｇ／Ｌと、ホウ酸１０ｇ／Ｌと、非イオン系界面活性剤としてポリエチレングリコール１０００（分子量：１０００）１０ｍｇ／Ｌとの混合液を、水酸化ナトリウムにてｐＨ８に調整しためっき液を用意した。

このめっき液４００ｍｌを５ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、上記第２の懸濁液に滴下した。反応温度は、５５℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌し、水素の発泡が停止するのを確認した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗することにより、樹脂粒子の表面に第１の導電部の銅−ニッケル−リン合金導電層（厚み：８２ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。第１の導電部の銅−ニッケル−リン合金導電層が配置された導電性粒子を蒸留水５００重量部に加え、分散させることにより、第２の懸濁液を得た。

次に、第２の導電部の置換金めっき液として、シアン化金カリウム１０ｇ／Ｌと、クエン酸ナトリウム４５ｇ／Ｌと、エチレンジアミン四酢酸５ｇ／Ｌと、水酸化ナトリウム２０ｇ／Ｌとの混合液を、水酸化ナトリウムにてｐＨ６に調整しためっき液を用意した。

このめっき液７００ｍｌを５ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、上記第２の懸濁液に滴下した。反応温度は、４５℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、第１の導電部の表面上に第２の導電部の金導電層（厚み：２１ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。得られた導電性粒子における導電部は、外表面に多角柱状ではなく多面体状の複数の突起を有していた。

上記のめっき方法で導電部を形成したこと以外は実施例１と同様にして、導電性粒子を得た。

（実施例１０）
第１の導電部の無電解銅−ニッケル−リン合金めっき液として、硫酸銅１５０ｇ／Ｌと、硫酸ニッケル５ｇ／Ｌと、酢酸リチウム二水和物１５ｇ／Ｌと、次亜リン酸ナトリウム１００ｇ／Ｌと、クエン酸ナトリウム１５０ｇ／Ｌと、ホウ酸１０ｇ／Ｌと、非イオン系界面活性剤としてポリエチレングリコール１０００（分子量：１０００）１０ｍｇ／Ｌとの混合液を、水酸化ナトリウムにてｐＨ８に調整しためっき液を用意した。

このめっき液４００ｍｌを５ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、上記第２の懸濁液に滴下した。反応温度は、５５℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌し、水素の発泡が停止するのを確認した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗することにより、樹脂粒子の表面に第１の導電部の銅−ニッケル−リン合金導電層（厚み：８２ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。第１の導電部の銅−ニッケル−リン合金導電層が配置された導電性粒子を蒸留水５００重量部に加え、分散させることにより、第２の懸濁液を得た。

次に、第２の導電部の置換銀めっき液として、シアン化銀カリウム１０ｇ／Ｌと、シアン化カリウム８０ｇ／Ｌと、エチレンジアミン四酢酸５ｇ／Ｌと、水酸化ナトリウム２０ｇ／Ｌとの混合液を、水酸化ナトリウムにてｐＨ６に調整しためっき液を用意した。

このめっき液７００ｍｌを５ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、上記第２の懸濁液に滴下した。反応温度は、３５℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、第１の導電部の表面上に第２の導電部の銀導電層（厚み：１９ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。得られた導電性粒子における導電部は、外表面に多角柱状ではなく多面体状の複数の突起を有していた。

上記のめっき方法で導電部を形成したこと以外は実施例１と同様にして、導電性粒子を得た。

（実施例１１）
第１の導電部の無電解銅−ニッケル−リン合金めっき液として、硫酸銅１５０ｇ／Ｌと、硫酸ニッケル５ｇ／Ｌと、酢酸リチウム二水和物１５ｇ／Ｌと、次亜リン酸ナトリウム１００ｇ／Ｌと、クエン酸ナトリウム１５０ｇ／Ｌと、ホウ酸１０ｇ／Ｌと、非イオン系界面活性剤としてポリエチレングリコール１０００（分子量：１０００）１０ｍｇ／Ｌとの混合液を、水酸化ナトリウムにてｐＨ８に調整しためっき液を用意した。

このめっき液４００ｍｌを５ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、上記第２の懸濁液に滴下した。反応温度は、５５℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌し、水素の発泡が停止するのを確認した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗することにより、樹脂粒子の表面に第１の導電部の銅−ニッケル−リン合金導電層（厚み：８２ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。第１の導電部の銅−ニッケル−リン合金導電層が配置された導電性粒子を蒸留水５００重量部に加え、分散させることにより、第２の懸濁液を得た。

次に、第２の導電部の無電解パラジウムめっき液として、硫酸パラジウム１２ｇ／Ｌと、エチレンジアミン３０ｍｌ／Ｌと、ギ酸ナトリウム８０ｇ／Ｌと、サッカリン酸ナトリウム５ｍｇ／Ｌとの混合液を、アンモニアにてｐＨ８に調整しためっき液を用意した。

このめっき液６００ｍｌを５ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、上記第２の懸濁液に滴下した。反応温度は、５０℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、第１の導電部の表面上に第２の導電部のパラジウム導電層（厚み：２２ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。得られた導電性粒子における導電部は、外表面に多角柱状ではなく多面体状の複数の突起を有していた。

上記のめっき方法で導電部を形成したこと以外は実施例１と同様にして、導電性粒子を得た。

（実施例１２）
第１の導電部の無電解銅−ニッケル−リン合金めっき液として、硫酸銅１５０ｇ／Ｌと、硫酸ニッケル５ｇ／Ｌと、酢酸リチウム二水和物１５ｇ／Ｌと、次亜リン酸ナトリウム１００ｇ／Ｌと、クエン酸ナトリウム１５０ｇ／Ｌと、ホウ酸１０ｇ／Ｌと、非イオン系界面活性剤としてポリエチレングリコール１０００（分子量：１０００）１０ｍｇ／Ｌとの混合液を、水酸化ナトリウムにてｐＨ８に調整しためっき液を用意した。

このめっき液４００ｍｌを５ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、上記第２の懸濁液に滴下した。反応温度は、５５℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌し、水素の発泡が停止するのを確認した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗することにより、樹脂粒子の表面に第１の導電部の銅−ニッケル−リン合金導電層（厚み：８２ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。第１の導電部の銅−ニッケル−リン合金導電層が配置された導電性粒子を蒸留水５００重量部に加え、分散させることにより、第２の懸濁液を得た。

次に、第２の導電部の無電解ニッケル−ボロン合金めっき液として、硫酸ニッケル１５ｇ／Ｌと、ジメチルアミンボラン４０ｇ／Ｌと、めっき安定剤（ビスマス化合物）２ｍｌ／Ｌと、クエン酸ナトリウム１５ｇ／Ｌとの混合液を水酸化ナトリウムにてｐＨ６に調整しためっき液を用意した。

このめっき液５００ｍｌを５ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、上記第２の懸濁液に滴下した。反応温度は、４５℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、第１の導電部の表面上に第２の導電部のニッケル−ボロン合金導電層（厚み：２０ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。得られた導電性粒子における導電部は、外表面に多角柱状ではなく多面体状の複数の突起を有していた。

上記のめっき方法で導電部を形成したこと以外は実施例１と同様にして、導電性粒子を得た。

（実施例１３）
第１の導電部の無電解銅−ニッケル−リン合金めっき液として、硫酸銅１５０ｇ／Ｌと、硫酸ニッケル５ｇ／Ｌと、酢酸リチウム二水和物１５ｇ／Ｌと、次亜リン酸ナトリウム１００ｇ／Ｌと、クエン酸ナトリウム１５０ｇ／Ｌと、ホウ酸１０ｇ／Ｌと、非イオン系界面活性剤としてポリエチレングリコール１０００（分子量：１０００）１０ｍｇ／Ｌとの混合液を、水酸化ナトリウムにてｐＨ８に調整しためっき液を用意した。

このめっき液４００ｍｌを５ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、上記第２の懸濁液に滴下した。反応温度は、５５℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌し、水素の発泡が停止するのを確認した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗することにより、樹脂粒子の表面に第１の導電部の銅−ニッケル−リン合金導電層（厚み：８２ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。第１の導電部の銅−ニッケル−リン合金導電層が配置された導電性粒子を蒸留水５００重量部に加え、分散させることにより、第２の懸濁液を得た。

次に、第２の導電部の無電解高純度ニッケルめっき液として、硫酸ニッケル４０ｇ／Ｌと、ヒドラジン一水和物８０ｇ／Ｌと、グリシン５０ｇ／Ｌと、ホウ酸２０ｇ／Ｌとの混合液を、水酸化ナトリウムにてｐＨ９に調整しためっき液を用意した。

このめっき液４００ｍｌを５ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、上記第２の懸濁液に滴下した。反応温度は、７０℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、第１の導電部の表面上に第２の導電部の高純度ニッケル導電層（厚み：２３ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。得られた導電性粒子における導電部は、外表面に多角柱状ではなく多面体状の複数の突起を有していた。

上記のめっき方法で導電部を形成したこと以外は実施例１と同様にして、導電性粒子を得た。

（実施例１４）
基材粒子Ａを、基材粒子Ａと粒子径のみが異なり、粒子径が２．５μｍである基材粒子Ｂに変更したこと以外は実施例１と同様にして、導電性粒子を得た。このようにして、樹脂粒子の表面に銅−ニッケル−リン合金導電層（厚み：１０２ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。得られた導電性粒子における導電部は、外表面に多角柱状ではなく多面体状の複数の突起を有していた。

（実施例１５）
基材粒子Ａを、基材粒子Ａと粒子径のみが異なり、粒子径が１０．０μｍである基材粒子Ｃに変更したこと以外は実施例１と同様にして、導電性粒子を得た。このようにして、樹脂粒子の表面に銅−ニッケル−リン合金導電層（厚み：１０１ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。得られた導電性粒子における導電部は、外表面に多角柱状ではなく多面体状の複数の突起を有していた。

（実施例１６）
粒子径が２．５μｍであるジビニルベンゼン共重合体樹脂粒子（積水化学工業社製「ミクロパールＳＰ−２０２」）の表面を、ゾルゲル反応による縮合反応を用いてシリカシェル（厚み２５０ｎｍ）により被覆したコアシェル型の有機無機ハイブリッド粒子（基材粒子Ｄ）を得た。上記基材粒子Ａを上記基材粒子Ｄに変更したこと以外は実施例１と同様にして、導電性粒子を得た。このようにして、樹脂粒子の表面に銅−ニッケル−リン合金導電層（厚み：１００ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。得られた導電性粒子における導電部は、外表面に多角柱状ではなく多面体状の複数の突起を有していた。

（実施例１７）
攪拌機及び温度計が取り付けられた５００ｍＬの反応容器内に、０．１３重量％のアンモニア水溶液３００ｇを入れた。次に、反応容器内のアンモニア水溶液中に、メチルトリメトキシシラン４．１ｇと、ビニルトリメトキシシラン１９．２ｇと、シリコーンアルコキシオリゴマー（信越化学工業社製「Ｘ−４１−１０５３」）０．７ｇとの混合物をゆっくりと添加した。撹拌しながら、加水分解及び縮合反応を進行させた後、２５重量％アンモニア水溶液２．４ｍＬを添加した後、アンモニア水溶液中から粒子を単離して、得られた粒子を酸素分圧１０^−１７ａｔｍ、３５０℃で２時間焼成して、粒子径が３．０μｍの有機無機ハイブリッド粒子（基材粒子Ｅ）を得た。上記基材粒子Ａを上記基材粒子Ｅに変更したこと以外は実施例１と同様にして、樹脂粒子の表面に銅−ニッケル−リン合金導電層（厚み：１０２ｎｍ）が配置された導電性粒子を得た。得られた導電性粒子における導電部は、外表面に多角柱状ではなく多面体状の複数の突起を有していた。

（実施例１８）
４ツ口セパラブルカバー、攪拌翼、三方コック、冷却管及び温度プローブが取り付けられた１０００ｍＬのセパラブルフラスコに、メタクリル酸メチル１００ｍｍｏｌと、Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチル−Ｎ−２−メタクリロイルオキシエチルアンモニウムクロライド１ｍｍｏｌと、２，２’−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩酸塩１ｍｍｏｌとを含むモノマー組成物を固形分率が５重量％となるようにイオン交換水に秤取した後、２００ｒｐｍで攪拌し、窒素雰囲気下７０℃で２４時間重合を行った。反応終了後、凍結乾燥して、表面にアンモニウム基を有し、平均粒子径２２０ｎｍ及びＣＶ値１０％の絶縁性粒子を得た。

絶縁性粒子を超音波照射下でイオン交換水に分散させ、絶縁性粒子の１０重量％水分散液を得た。

実施例１で得られた導電性粒子１０ｇをイオン交換水５００ｍＬに分散させ、絶縁性粒子の水分散液４ｇを添加し、室温で６時間攪拌した。０．３μｍのメッシュフィルターでろ過した後、更にメタノールで洗浄し、乾燥し、絶縁性粒子が付着した導電性粒子を得た。

走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により観察したところ、導電性粒子の表面に絶縁性粒子による被覆層が１層のみ形成されていた。画像解析により導電性粒子の中心より２．５μｍの面積に対する絶縁性粒子の被覆面積（即ち絶縁性粒子の粒子径の投影面積）を算出したところ、被覆率は４０％であった。

（比較例１）
粒子径が３．０μｍであるジビニルベンゼン共重合体樹脂粒子（基材粒子Ａ、積水化学工業社製「ミクロパールＳＰ−２０３」）を用意した。

上記ジビニルベンゼン共重合体樹脂粒子をエッチングし、水洗した。次に、パラジウム触媒を８重量％含むパラジウム触媒化液１００ｍＬ中に樹脂粒子を添加し、攪拌した。その後、ろ過し、洗浄した。ｐＨ６の０．５重量％ジメチルアミンボラン液に樹脂粒子を添加し、パラジウムが付着された樹脂粒子を得た。

パラジウムが付着された樹脂粒子をイオン交換水３００ｍＬ中で３分間攪拌し、分散させ、分散液を得た。次に、ニッケル粒子スラリー（球状のニッケル粒子を含む、芯物質であるニッケルの平均粒子径１００ｎｍ）１ｇを３分間かけて上記分散液に添加し、芯物質が付着された樹脂粒子を含む懸濁液を得た。

また、無電解ニッケル−リンめっき液として、硫酸ニッケル２００ｇ／Ｌと、次亜リン酸ナトリウム５０ｇ／Ｌと、めっき安定剤（ビスマス化合物）１０ｍｌ／Ｌと、コハク酸ナトリウム２０ｇ／Ｌとの混合液を、水酸化ナトリウムにてｐＨ６に調整しためっき液を用意した。このめっき液５００ｍｌを５ｍｌ／分の添加速度で定量ポンプを通して、懸濁液に滴下した。反応温度は、６０℃に設定した。その後ｐＨが安定するまで攪拌し、水素の発泡が停止するのを確認した。

その後、懸濁液をろ過することにより、粒子を取り出し、水洗し、乾燥することにより、芯物質が付着された樹脂粒子の表面にニッケル−リン合金導電層が配置された導電性粒子を得た。得られた導電性粒子における複数の突起の形状は、球体の一部の形状であった。

（比較例２）
導電部の外表面に突起を形成せずに、導電部の外形が球状であるようにしたこと以外は比較例１と同様にして、導電性粒子を得た。

（評価）
（１）導電部の面格子の評価
Ｘ線回折装置（理学電機社製「ＲＩＮＴ２５００ＶＨＦ」）を用いて、回折角に依存する装置固有の回折線のピーク強度比を算出した。金層の回折線全体の回折ピーク強度に占める（１１１）方位の回折ピーク強度の割合（（１１１）面の割合）を求めた。

（２）接続抵抗の評価
得られた導電性粒子を含有量が１０重量％となるように、三井化学社製「ストラクトボンドＸＮ−５Ａ」に添加し、分散させて、異方性導電ペーストを作製した。

Ｌ／Ｓが３０μｍ／３０μｍであるＩＴＯ電極パターンを上面に有する透明ガラス基板を用意した。また、Ｌ／Ｓが３０μｍ／３０μｍである銅電極パターンを下面に有する半導体チップを用意した。

上記透明ガラス基板上に、作製直後の異方性導電ペーストを厚さ３０μｍとなるように塗工し、異方性導電ペースト層を形成した。次に、異方性導電ペースト層上に上記半導体チップを、電極同士が対向するように積層した。その後、異方性導電ペースト層の温度が１８５℃となるようにヘッドの温度を調整しながら、半導体チップの上面に加圧加熱ヘッドを載せ、０．５ＭＰａの圧力をかけて異方性導電ペースト層を１８５℃で硬化させて、接続構造体を得た。接続構造体を得るために、電極間を０．５ＭＰａの低圧で接続した。

得られた接続構造体１５個の上下の電極間の接続抵抗を、４端子法により測定した。接続抵抗の平均値を算出した。なお、電圧＝電流×抵抗の関係から、一定の電流を流した時の電圧を測定することにより接続抵抗を求めることができる。接続抵抗を下記の基準で判定した。

［接続抵抗の判定基準］
○○○：接続抵抗が２．０Ω以下
○○：接続抵抗が２．０Ωを超え、３．０Ω以下
○：接続抵抗が３．０Ωを超え、５．０Ω以下
△：接続抵抗が５．０Ωを超え、１０Ω以下
×：接続抵抗が１０Ωを超える

結果を下記の表１に示す。下記の表１では、複数の上記突起の平均高さＡ、複数の上記突起の基部の平均径Ｂ、導電性粒子１個あたりに含まれる突起の数に占める多面体状である突起の個数の割合Ｘを示した。

１，１Ａ，１Ｂ，１Ｃ，１Ｄ…導電性粒子
１ａ，１Ａａ，１Ｂａ，１Ｃａ，１Ｄａ…突起
２…基材粒子
３，３Ａ，３Ｂ，３Ｄ…導電部（導電層）
３ａ，３Ａａ，３Ｂａ，３Ｄａ…突起
３ＢＡ…第１の導電部
３ＢＢ…第２の導電部
３ＢＢａ…突起
４…絶縁性物質
５１…接続構造体
５２…第１の接続対象部材
５２ａ…第１の電極
５３…第２の接続対象部材
５３ａ…第２の電極
５４…接続部

Claims (17)

1. 基材粒子と、
   前記基材粒子の表面上に配置された導電部とを備え、
   前記導電部が、外表面に複数の突起を有し、
   複数の前記突起の形状が、多角柱状ではない多面体状であり、
   前記突起のＸ線回折における（１１１）面の割合が５０％以上である、導電性粒子。
2. 基材粒子と、
   前記基材粒子の表面上に配置された導電部とを備え、
   前記導電部が、外表面に複数の突起を有し、
   複数の前記突起の形状が、多角柱状ではない多面体状であり、
   複数の前記突起の少なくとも一部の先端が線状である、導電性粒子。
3. 複数の前記突起の少なくとも一部の先端が、点状又は線状である、請求項１に記載の導電性粒子。
4. 電極間の電気的な接続に用いられ、
   電極間の電気的な接続時に、前記突起の電極に最初に接する部分が、点状又は線状である、請求項１又は３に記載の導電性粒子。
5. 複数の前記突起の少なくとも一部の先端が点状である、請求項１、３又は４に記載の導電性粒子。
6. 前記突起の形状が角錐状である、請求項１、３、４又は５に記載の導電性粒子。
7. 複数の前記突起の平均高さが、５ｎｍ以上、５００ｎｍ以下である、請求項１〜６のいずれか１項に記載の導電性粒子。
8. 複数の前記突起の基部の平均径が５ｎｍ以上、５００ｎｍ以下である、請求項１〜７のいずれか１項に記載の導電性粒子。
9. 複数の前記突起の平均高さの、複数の前記突起の基部の平均径に対する比が、０．１以上、５以下である、請求項１〜８のいずれか１項に記載の導電性粒子。
10. 前記導電部の外表面の全表面積１００％中、前記突起がある部分の表面積が３０％以上である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の導電性粒子。
11. 前記導電部が、銅、ニッケル、パラジウム、コバルト、鉄、タングステン、モリブデン、ルテニウム、白金、金、銀、ロジウム、イリジウム、リチウム、リン及びホウ素からなる群から選択される少なくとも１種を含む、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の導電性粒子。
12. 前記導電部が多層の導電部であり、
    前記導電部の最も外側に位置する導電部が、外表面に複数の突起を有する、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の導電性粒子。
13. 前記多層の導電部の最も内側に位置する導電部の外形が球状である、請求項１２に記載の導電性粒子。
14. 前記導電部の外表面上に配置された絶縁性物質をさらに備える、請求項１〜１３のいずれか１項に記載の導電性粒子。
15. 請求項１〜１４のいずれか１項に記載の導電性粒子を製造する方法であって、
    基材粒子の表面上に導電層を形成する工程を備え、
    前記導電部を形成する際に、前記導電部が外表面に複数の突起を有するように、かつ複数の前記突起の形状が、多角柱状ではない多面体状であるように、導電部を形成する、導電性粒子の製造方法。
16. 請求項１〜１４のいずれか１項に記載の導電性粒子と、バインダー樹脂とを含む、導電材料。
17. 第１の接続対象部材と、
    第２の接続対象部材と、
    前記第１の接続対象部材と前記第２の接続対象部材とを接続している接続部とを備え、
    前記接続部の材料が、請求項１〜１４のいずれか１項に記載の導電性粒子であるか、又は前記導電性粒子とバインダー樹脂とを含む導電材料である、接続構造体。