JP6652132B2 - 剥離溶剤組成物、剥離方法および洗浄溶剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、熱可塑性樹脂に塗装された熱硬化性樹脂塗膜を剥離するために好適に用いることができる剥離溶剤組成物およびこの剥離溶剤組成物を用いた剥離方法、並びに精密機械部品工業や電気・電子部品工業等において、金属、セラミックス、プラスチックス材料等の加工に使用される加工油、グリース類、ワックス類等の洗浄に好適な洗浄溶剤組成物に関するものである。

ポリプロピレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン、ポリエチレンなどの熱可塑性樹脂は安価で汎用性が高く各種物性に優れているので自動車外装部材として広く使用されている。また、自動車外装部材は外観性や耐久性が要求されるため、熱可塑性樹脂にはウレタン樹脂やアクリル樹脂などの熱硬化性樹脂塗膜が塗装されている。このような自動車外装部材をそのまま再利用すると、熱硬化性樹脂塗膜（以下、「塗膜」ということがある。）の影響により再生した熱可塑性樹脂成型品の物性が低下する。そのため、熱硬化性樹脂塗膜が塗装された熱可塑性樹脂（以下、「熱可塑性樹脂成型品」ということがある。）を用いた自動車外装部材を再利用するためには、塗膜を剥離する必要があり、熱可塑性樹脂成型品（以下、「成型品」ということがある。）から塗膜を剥離する方法が提案されてきた。

例えば、特許文献１には、γ−ブチロラクトン、シュウ酸と水からなる樹脂製バンパーから塗膜を剥離するための剥離溶剤組成物が提案されている。この方法は剥離能力が低い上に、水が存在する系なので剥離溶剤組成物の除去と乾燥に問題があった。また、この剥離溶剤組成物は引火点を有していた。

また、特許文献２には、プロピレン系樹脂成型品の塗膜を剥離する際にシクロヘキサノンを使用する方法が提案されている。この方法はシクロヘキサノンが可燃性溶剤であるため、剥離工程での安全性の確保の観点から厳密な防火対策および静電気発生防止対策が必要であった。また、シクロヘキサノンの除去は、水洗により行われるために排水処理が必要であった。

また、特許文献３には、沸点が１００℃以上の、高級アルコール、エステルおよびエーテルよりなる剥離溶剤組成物が提案されている。この剥離溶剤組成物はプロピレングリコールモノメチルエーテルを主成分とするものであるため、処理槽等の剥離装置における防火対策および静電気発生防止対策が必要であった。さらに、成型品から塗膜を分離するために水を用いるので、排水処理が必要であった。

特許文献４には、ｄ−リモネンおよびベンジルアルコールの少なくとも１種とブチルセロソルブとを含有する剥離溶剤組成物が、特許文献５には、芳香族アルコールおよびグリコールエーテルの少なくとも１種を含有する剥離溶剤組成物が、それぞれ提案されている。この方法も剥離溶剤組成物を成型品から除去する際に水を使用するため、乾燥に多大なエネルギーを要し、さらに、洗浄水の廃棄処理が必要であった。

以上のように従来の提案は引火性のある剥離溶剤組成物を使用するので、剥離装置の防火対策・静電気発生防止対策や、剥離処理した成型品からの剥離溶剤組成物の除去、排水処理などに大きな問題を抱えていた。

一方で、特許文献６には、引火点を有しない環式化合物Ｃ₅Ｈ₃Ｆ₇（商品名：ゼオローラ（登録商標）ＨＴＡ、日本ゼオン社製）を用いて、成型品から塗膜を剥離することが提案されている。しかし、特許文献６に記載されているように、環式化合物Ｃ₅Ｈ₃Ｆ₇に成型品の粉砕物を浸漬しただけでは塗膜が完全に剥離しないこともあった。

また、近年、熱硬化性樹脂塗膜として、傷がつきにくかったり、傷がついても自己修復しやすいものが塗装された熱可塑性樹脂成型品がバンパーなどの自動車外装部材に用いられるなど、熱可塑性樹脂成型品が高性能になっている。そのため、上記環式化合物Ｃ₅Ｈ₃Ｆ₇に浸漬しただけで塗膜を完全に剥離することは、さらに困難になっていた。
従って、より効率的に熱硬化性樹脂塗膜を剥離することができる剥離溶剤組成物および剥離方法が求められている。

また、精密機械部品工業や電子・電気部品工業等では、金属材料、セラミックス、プラスチックス材料等の加工に、切削油、プレス油、絞り油、圧延油等の加工油、材料固定用ワックス類・グリース類、ハンダフラックス等が一般的に使用されており、通常、次工程へ送る前の中間製品や最終製品とする場合に、これらを除去し表面を清浄化する。

従来、これらの除去には塩素系溶剤が広く使われてきたが、毒性や環境汚染問題でフッ素系溶剤に転換してきた。フッ素系溶剤のなかでも、洗浄性に優れる３，３−ジクロロ−１，１，２，２−ペンタフルオロプロパンと１，３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパンの混合物（ＨＣＦＣ−２２５）が広汎に使用されているが、オゾン層破壊係数や温暖化係数が大きいため２０２０年に生産が停止されることが決まっている。

このため、ＨＣＦＣ−２２５の代替品として、オゾン層破壊係数の小さいハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）やハイドロフルオロカーボン（ＨＦＣ）が実用化されている。しかし、これらは単独で使用した場合には洗浄力がなく、洗浄溶剤としては問題があった。

非塩素系フッ素化合物であるＨＦＥやＨＦＣはグリコールエーテル類と相互に溶解する性質を持っているので、特許文献７および特許文献８に開示されるように、ＨＦＥまたはＨＦＣと、グリコールエーテル類とからなる引火点を持たない洗浄溶剤組成物が提案されている。

また、特許文献９には環状ハイドロフルオロカーボン類と２０℃、１．０１３×１０⁵Ｐａでの蒸気圧が１．３３×１０³Ｐａ未満の洗浄成分からなる非引火性洗浄剤が開示されている。前記洗浄成分にはグリコールエーテル類、炭化水素類、アルコール類が例示されているが例示されているアルコール類と環状ハイドロフルオロカーボン類との相互溶解性についての開示はなく、グリコールエーテル類と、環状ハイドロフルオロカーボンおよび低級アルコールからなる組成物の溶解性が開示されている。

特許文献１０には非塩素系フッ素化合物と、エーテル結合および／またはエステル結合を含有する有機化合物と、アルコール類とからなる引火点を抑制した洗浄剤が開示されている。前記アルコール類にはｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノールが例示されているが、特許文献１０には、さらにグリコールエーテル類を添加して洗浄性を向上させた洗浄溶剤組成物が開示されている。

しかし、非塩素系フッ素化合物として例示されている１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（商品名：ゼオローラ（登録商標）Ｈ、日本ゼオン社製）を洗浄剤として用いる場合に、洗浄溶剤組成物に添加できるグリコールエーテル類の濃度は、引火性の問題から制限されるため、洗浄力を向上させることができなかった。

特開平７−１６６１１３号公報 特開２００３−４８２１０号公報 特開２００５−１１９１３４号公報 特開２０１３−２３７７１９号公報 特開２０１４−１５１５８１号公報 特開２０１２−３０４６７号公報 特開２００１−２７９２９８号公報 特開２００１−２４０８９７号公報 特開２００１−１３１５９３号公報 特開２００１−２４０８９８号公報

本発明の第一の目的は、簡易な設備及び工程により、熱硬化性樹脂塗膜が塗装された熱可塑性樹脂成型品の熱硬化性樹脂塗膜を効率的に剥離するための剥離溶剤組成物およびこの剥離溶剤組成物を用いた剥離方法を提供することである。

本発明の第二の目的は、引火性の問題を回避し、低毒性でオゾン破壊係数や温暖化係数が小さい非塩素系フッ素化合物である１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンの洗浄性を向上させることができる洗浄溶剤組成物を提供することにある。

本発明者は鋭意研究を重ねた結果、（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンと、所定の成分を混合することにより、上記第一の目的および第二の目的を達成できることを見出し、本発明を完成させるに至った。

即ち、本発明によれば、
（１） 熱可塑性樹脂成型品に塗装された熱硬化性樹脂塗膜を剥離する剥離溶剤組成物であって、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン及び芳香族アルコール類を含有し、引火点を有しない剥離溶剤組成物、
（２） 前記１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンの重量をＡ、前記芳香族アルコール類の重量をＢとした時の、前記１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンの前記芳香族アルコール類に対する重量割合が３０／７０＜Ａ／Ｂ＜７０／３０である（１）記載の剥離溶剤組成物、
（３） 前記芳香族アルコール類が、ベンジルアルコールまたはフェネチルアルコールの少なくとも一方を含む（１）または（２）記載の剥離溶剤組成物、
（４） さらに、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンと共沸するアルコール類を含有する（１）〜（３）の何れかに記載の剥離溶剤組成物、
（５） 前記アルコール類は、ｔｅｒｔ−アミルアルコールである（４）記載の剥離溶剤組成物、
（６） さらに、グリコールエーテル類、グリコールエーテルアセテート類、γ−ブチロラクトンから選ばれる少なくとも１種を含有する（１）〜（５）の何れかに記載の剥離溶剤組成物、
（７） 前記芳香族アルコール類の重量をＢ、前記グリコールエーテル類、グリコールエーテルアセテート類、γ−ブチロラクトンから選ばれる少なくとも１種の重量をＣとした時の、 前記グリコールエーテル類、グリコールエーテルアセテート類、γ−ブチロラクトンから選ばれる少なくとも１種の、前記芳香族アルコール類に対する重量割合が２０／８０＜Ｃ／Ｂ＜８０／２０である（６）記載の剥離溶剤組成物、
（８） 前記グリコールエーテル類、グリコールエーテルアセテート類、γ−ブチロラクトンから選ばれる少なくとも１種が、３−メトキシ−３−メチルブタノールおよび３−メトキシ−３−メチルブチルアセテートの少なくとも一方である（６）または（７）記載の剥離溶剤組成物、
（９） さらに、フェノール系酸化防止剤類を含有する（１）〜（８）の何れかに記載の剥離溶剤組成物、
（１０） （１）〜（９）の何れかに記載の剥離溶剤組成物に、前記熱硬化性樹脂塗膜が塗装された前記熱可塑性樹脂成型品を浸漬し、前記熱硬化性樹脂塗膜を剥離させる浸漬工程と、前記浸漬工程を経た前記熱可塑性樹脂成型品および／または前記熱硬化性樹脂塗膜に残留する前記剥離溶剤組成物を１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンを主成分とする溶剤でリンスおよび蒸気洗浄する洗浄工程と、前記洗浄工程を経た前記熱可塑性樹脂成型品および／または前記熱硬化性樹脂塗膜を乾燥させる乾燥工程と
を含む剥離方法、
（１１） １，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン及び第１の芳香族アルコール類を含有し、引火点を有しない洗浄溶剤組成物、
（１２） 前記１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンの重量をＡ、前記第１の芳香族アルコール類の重量をＢとした時の、前記１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンの前記第１の芳香族アルコール類に対する重量割合が３０／７０＜Ａ／Ｂ＜９０／１０である（１１）記載の洗浄溶剤組成物、
（１３） 前記第１の芳香族アルコール類が、ベンジルアルコール、フェネチルアルコールの少なくとも一方を含む（１１）または（１２）記載の洗浄溶剤組成物、
（１４） さらに、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンと共沸するアルコール類を含有する（１１）〜（１３）の何れかに記載の洗浄溶剤組成物、
（１５） 前記アルコール類は、ｔｅｒｔ−アミルアルコールである（１４）記載の洗浄溶剤組成物、
（１６） さらに、フェノール系酸化防止剤類を含有する（１１）〜（１５）の何れかに記載の洗浄溶剤組成物、
（１７） さらに、第２の芳香族アルコール類と、第３の芳香族アルコール類または脂肪族アルコール類とが縮合した構造を有するエーテル類を含む（１１）〜（１６）の何れかに記載の洗浄溶剤組成物、
（１８） 前記第１の芳香族アルコール類の重量をＢ、前記エーテル類の重量をＦとした時の、前記第１の芳香族アルコール類の前記エーテル類に対する重量割合が８０／２０＜Ｂ／Ｆ＜１／９９である（１７）記載の洗浄溶剤組成物、
（１９） 前記エーテル類がジベンジルエーテル、メチルベンジルエーテルの少なくとも一方を含む（１７）または（１８）記載の洗浄溶剤組成物
が提供される。

本発明によれば、簡易な設備及び工程により、熱硬化性樹脂塗膜が塗装された熱可塑性樹脂成型品の熱硬化性樹脂塗膜を効率的に剥離するための剥離溶剤組成物およびこの剥離溶剤組成物を用いた剥離方法が提供される。

また、本発明によれば、引火性の問題を回避し、低毒性でオゾン破壊係数や温暖化係数が小さい非塩素系フッ素化合物である１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンの洗浄性を向上させることができる洗浄溶剤組成物が提供される。

本発明の第１の実施の形態に係る剥離方法に用いる剥離装置の概略を示す図である。 本発明の第１の実施の形態に係る剥離方法に用いる洗浄装置の概略を示す図である。 本発明の第２の実施の形態に係る洗浄溶剤組成物を用いて被洗浄物の洗浄を行うための洗浄装置の概略を示す図である。 図３の洗浄装置の洗浄槽に入れられた液から油分を除去するための油分除去装置の概略を示す図である。

（第１の実施の形態）
以下、図面を参照して、本発明の第１の実施の形態に係る剥離溶剤組成物および剥離方法について説明する。本発明の第１の実施の形態に係る剥離溶剤組成物は、熱可塑性樹脂成型品に塗装された熱硬化性樹脂塗膜を剥離する剥離溶剤組成物であって、（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン及び（ｂ）芳香族アルコール類を含有し、引火点を有しない。

また、本発明の第１の実施の形態に係る剥離方法は、上記剥離溶剤組成物に、前記熱硬化性樹脂塗膜が塗装された前記熱可塑性樹脂成型品を浸漬し、前記熱硬化性樹脂塗膜を剥離させる浸漬工程と、前記浸漬工程を経た前記熱可塑性樹脂成型品および／または前記熱硬化性樹脂塗膜に残留する前記剥離溶剤組成物を（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンを主成分とする溶剤でリンスおよび蒸気洗浄する洗浄工程と、前記洗浄工程を経た前記熱可塑性樹脂成型品および／または前記熱硬化性樹脂塗膜を乾燥させる乾燥工程とを含む。

ここで、本発明でいう、熱可塑性樹脂成型品に用いる熱可塑性樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ＡＢＳ樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアセタール樹脂、ナイロン樹脂、メタクリル樹脂などの樹脂およびこれらの樹脂にゴム成分が添加されたものや樹脂が混合された樹脂系等を挙げることができる。また、「熱可塑性樹脂成型品」とは、自動車外装部材など（例えば自動車用バンパー用途）に成型したものであり、上記熱可塑性樹脂の表面に熱硬化性樹脂塗膜を有する。また、「熱硬化性樹脂塗膜」は通常の塗膜に用いられるもので、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂等からなるものを挙げることができる。

（剥離溶剤組成物）
本発明の第１の実施の形態に係る剥離溶剤組成物は、少なくとも（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン及び（ｂ）芳香族アルコール類を含有し、引火点を有しない剥離溶剤組成物である。ここで、「引火点を有しない」とは、ＪＩＳ Ｋ２２６５等の一般的な引火点評価試験により、剥離溶剤組成物に引火点なしと認められることをいう。

また、本発明の第１の実施の形態に係る剥離溶剤組成物は、（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（以下、「成分（ａ）」ということがある。）及び（ｂ）芳香族アルコール類（以下、「成分（ｂ）」ということがある。）に加え、（ｃ）グリコールエーテル類、グリコールエーテルアセテート類、γ−ブチロラクトンから選ばれる少なくとも１種（以下、「成分（ｃ）」ということがある。）および／または（ｄ）フェノール系酸化防止剤類（以下、「成分（ｄ）」ということがある。）を含有することが好ましい。また、第１の実施の形態に係る剥離溶剤組成物は、（ｅ）アルコール類（以下、「成分（ｅ）」ということがある。）を含有することが好ましい。
本発明の第１の実施の形態に係る剥離溶剤組成物に含有される（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンは、引火点を有さない。

また、本発明の第１の実施の形態に係る剥離溶剤組成物に含有される（ｂ）芳香族アルコール類の具体例としては、ベンジルアルコール、メチルベンジルアルコール、エチルベンジルアルコール、メトキシベンジルアルコール、エトキシベンジルアルコール、ヒドロキシベンジルアルコール、３−フェニルプロパノール、クミルアルコール、フルフリルアルコール、フェネチルアルコール、メトキシフェネチルアルコール、エトキシフェネチルアルコールなどを挙げることができる。これらの中でも、ベンジルアルコール、フェネチルアルコールが好ましい。

また、成分（ｃ）として用いることができるグリコールエーテル類の具体例としては、３−メトキシ−３−メチルブタノール、３−メトキシブタノール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。

また、成分（ｃ）として用いることができるグリコールエーテルアセテート類の具体例としては、プロピレングリコールおよびジプロピレングリコール等に対応するモノアルキルエーテルのアセテート、３−メトキシブチルアセテート、３−メトキシ−３−メチルブチルアセテート等を挙げることができる。

また、（ｅ）アルコール類としては、（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンと共沸するものであることが好ましく、ｔｅｒｔ−アミルアルコールを用いることがより好ましい。

また、（ｄ）フェノール系酸化防止剤類の具体例としてはフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（以下、「ＢＨＴ」ということがある。）、ブチルヒドロキシルアニソール等を挙げることができる。これらのなかでも、酸化防止効果が高い観点から、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）が好ましい。

本発明の第１の実施の形態に係る剥離溶剤組成物中の各成分の重量割合は、剥離性能および非引火性を損なわない範囲であれば、特に制限はないが、（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンと（ｂ）芳香族アルコール類との重量割合の範囲が、（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンの重量をＡ、（ｂ）芳香族アルコール類の重量をＢとしたときに、３０／７０＜Ａ／Ｂ＜７０／３０であることが好ましい。（ｂ）芳香族アルコール類の重量割合が上記範囲であると、（ｂ）芳香族アルコール類の重量割合が過度に小さいために、各種熱硬化性樹脂塗膜に対する剥離性能を十分に発揮することができない、という現象を抑えることができ、また、（ｂ）芳香族アルコール類の重量割合が過度に大きいために、引火点を有さない剥離溶剤組成物を得ることが困難となる、という現象を抑えることができる。

成分（ｃ）をさらに添加する場合は、成分（ｃ）と（ｂ）芳香族アルコール類との重量割合が、成分（ｃ）の重量をＣ、（ｂ）芳香族アルコール類の重量をＢとしたときに、２０／８０＜Ｃ／Ｂ＜８０／２０であることが好ましい。成分（ｃ）の重量割合が上記範囲であると、成分（ｃ）の重量割合が過度に小さいために、各種熱硬化性樹脂塗膜に対する剥離性能を十分に発揮することができない、という現象を抑えることができ、また、成分（ｃ）の重量割合が過度に大きいために、引火点を有さない剥離溶剤組成物を得ることが困難となる、という現象を抑えることができる。

（ｄ）フェノール系酸化防止剤類をさらに添加する場合の添加量は、（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、（ｂ）芳香族アルコール類、および必要に応じて添加される成分（ｃ）、（ｅ）アルコール類の合計量に対して、好ましくは１〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜５００ｐｐｍである。

また、本発明の第１の実施の形態に係る剥離溶剤組成物には必要に応じて、界面活性剤を添加することができる。界面活性剤としてはノニオン系界面活性剤が好ましく、ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類、脂肪酸アミン塩などを挙げることができる。

次に、本発明の第１の実施の形態に係る剥離溶剤組成物を用いて、熱硬化性樹脂塗膜が塗装された熱可塑性樹脂成型品（以下、「剥離対象物」ということがある。）から熱硬化性樹脂塗膜を剥離するための剥離方法について説明する。本発明の剥離溶剤組成物を用いた剥離方法は、熱可塑性樹脂成型品に塗装された熱硬化性樹脂塗膜に剥離溶剤組成物が浸透して塗膜を膨潤させる結果、塗膜自体が膨張することにより熱可塑性樹脂成型品の表面から一部剥がれ、さらに剥がれた部位が周囲の塗膜を成型品表面から剥離させていくことで行われる。

さらに、塗膜に剥離溶剤組成物が浸透し膨潤することにより、塗膜の熱可塑性樹脂成型品に対する接着強度が低下する。その結果、わずかな機械力を加えることで、成型品から塗膜を引き離すことが可能になる。ここで、上記の機械力とは、塗膜が熱可塑性樹脂成型品や、必要に応じて用いられる研磨材などで擦られたり、叩かれたり、あるいは超音波により振動することにより発生する力などが挙げられる。

（剥離方法）
以下、図１および図２を参照して本発明の第１の実施の形態に係る剥離方法をより具体的に説明する。図１は、本発明の剥離方法に用いる剥離装置の概略を示す図、図２は本発明の剥離方法に用いる洗浄装置の概略を示す図である。なお、本発明の第１の実施の形態に係る剥離方法に用いることができる剥離装置および洗浄装置は、それぞれ図１および図２に示すものに限られるものではない。

図１に示す剥離装置２は、剥離溶剤組成物を入れる剥離槽４、剥離槽４内の剥離溶剤組成物を加温するヒーター６、剥離溶剤組成物を貯槽する剥離溶剤組成物用タンク８、剥離溶剤組成物用タンク８から剥離槽４へ剥離溶剤組成物を供給する剥離溶剤組成物用ポンプ１０、（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンを主成分とする補給液を貯槽する補給液用タンク１２、補給液用タンク１２から剥離槽４へ補給液を供給する補給液用ポンプ１４、ヒーター６により加温され気化した剥離溶剤組成物が存在する蒸気相１６、蒸気相１６に存在する気化した剥離溶剤組成物を冷却する剥離槽冷却コイル１８、剥離槽冷却コイル１８により冷却された剥離溶剤組成物から水分を除去する剥離槽水分離器２０、剥離槽４内で剥離された塗膜を剥離槽４内の剥離溶剤組成物から除去するためのフィルター２２、剥離槽４内の剥離溶剤組成物をフィルター２２へ送液するポンプ２４、剥離槽４内の剥離溶剤組成物の液温を測定する剥離槽温度センサーＳ１、剥離槽４内の剥離溶剤組成物の液中に設置されたセンサーＡと液面より上に設置されたセンサーＢとを備え、所定の液面の高さとなったか否かを検出する剥離槽液面センサーＳ２、剥離槽４内の剥離溶剤組成物中の（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン等の濃度を測定する剥離槽濃度センサーＳ３を備えている。また、図１における蒸気相１６の上部には剥離槽の蒸気相界面２６が存在する。

また、図２に示す洗浄装置２８は、剥離装置２で塗膜を剥離した剥離対象物に対してリンス槽液を用いてリンスを行うリンス槽３０、リンス３０槽内のリンス槽液を冷却するリンス槽冷却コイル３１、リンス槽３０においてリンス槽液により洗浄を行った剥離対象物に対してリンス槽液の蒸気を用いて蒸気洗浄を行う蒸気槽３２、リンス槽３０から蒸気槽３２へリンス槽液を送液するオーバーフロー配管３４、蒸気槽３２内のリンス槽液を加温するヒーター３６、ヒーター３６により加温され気化したリンス槽液が存在する蒸気相３８、蒸気相３８に存在する、気化した剥離溶剤組成物を冷却する洗浄装置冷却コイル４０、洗浄装置冷却コイル４０により冷却された剥離溶剤組成物から水分を除去する洗浄装置水分離器４２を備えている。また、図２における蒸気相３８の上部には蒸気相界面４４が存在する。

ここで、リンス槽液としては、成分（ａ）を主成分とする溶剤が好ましく、蒸気洗浄機能を阻害しない範囲において、本発明の剥離溶剤組成物自体やアルコール類を含んでもよい。これらを含む場合は、引火点が予測可能である観点から、共沸組成を形成するのが好ましい。リンス槽液に成分（ａ）以外の成分を含む場合であって、共沸組成を形成する場合には、成分（ａ）と共沸しないアルコール類やその他の化合物を添加したために、洗浄中に剥離溶剤組成物の組成の変化が生じ、アルコール類等の引火性化合物の濃度が高くなることにより引火点が出現する、という現象を抑えることができる。共沸組成を形成するアルコール類として例えばｔｅｒｔ−アミルアルコールなどが挙げられる。なお、成分（ａ）を主成分とする溶剤は、蒸気洗浄を行う際にも用いられる。

図１に示す剥離装置２を用いて剥離工程を行う場合には、熱硬化性樹脂塗膜が塗装された熱可塑性樹脂成型品をまず、所定の容器に格納する。ここで、容器には、剥離溶剤組成物を容器内部に取り込むための孔または網が設けられている。また、容器は、搖動や回転などの機械力が剥離対象物に加えることができるように構成されている。

機械力を与えることができる容器とは、容器自身が回転、振動などして、投入された剥離対象物が機械的な力を受けることができる容器をいう。例えば、容器と剥離対象物との接触により剥離対象物が擦られたり、容器と剥離対象物との衝突により剥離対象物が叩かれたりすることができる容器などが挙げられる。

また、熱可塑性樹脂成型品が格納された容器内に、研磨材を加えてもよい。また、容器内の剥離対象物や研磨材を効率的に動かすための突起などが容器内に備えられていることが好ましい。

また、容器に格納する熱可塑性樹脂成型品は、破砕機等により小片化されたものであることが好ましく、例えば、１ｍｍ角〜１５０ｍｍ角であるものが好ましい。

次に、熱可塑性樹脂成型品が格納された所定の容器を、ヒーター６により所定の温度に加温された剥離槽４内の剥離溶剤組成物に浸漬させる。そして、容器を搖動、回転等させ、容器内部の剥離対象物に対して機械力が加わるように動かす。

ここで、ヒーター６により加温される剥離槽４内の剥離溶剤組成物の温度（剥離温度）は、剥離性能が損なわれない限りは特に限定されないが、剥離に必要な時間および濃度管理を考慮すると、剥離溶剤組成物の沸騰温度であることが好ましい。

また、剥離装置２により剥離対象物からの塗膜の剥離を行う際には、剥離槽４内の剥離溶剤組成物の各成分の濃度は剥離性能や引火性に影響を与えるので、温度計（剥離槽温度センサーＳ１）、比重秤・屈折率計等を用いた濃度計（剥離槽濃度センサーＳ３）などを用いて管理され、調整される。

剥離槽濃度センサーＳ３により濃度の変化を感知し、剥離槽４内の剥離溶剤組成物中の（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンの濃度が所定の濃度よりも低くなった場合に、成分（ａ）を主成分とする補給液を補給液用タンク１２から剥離槽４へ所定量供給する。これにより、剥離槽４内の剥離溶剤組成物の濃度の調整を行うことができる。

また、液面がセンサーＡの位置まで下がると、剥離槽液面センサーＳ２のセンサーＡが液面降下を感知し、剥離溶剤組成物を剥離溶剤組成物用タンク８から剥離槽４へ所定量供給する。また、液面がセンサーＢの位置まで上がると、剥離槽液面センサーＳ２のセンサーＢは液面上昇を感知し、剥離溶剤組成物用タンク８から剥離槽４への剥離溶剤組成物の供給を停止する。これにより、剥離槽４内の剥離溶剤組成物の量を所定範囲内に維持することができる。

また、熱可塑性樹脂成型品が格納された容器を、剥離槽４内の剥離溶剤組成物に浸漬している間に、剥離された塗膜を含む剥離溶剤組成物をポンプ２４によりフィルター２２へ送液し、フィルター２２を用いて剥離溶剤組成物から塗膜を除去することが好ましい。これにより、剥離槽４内で剥離させた塗膜が熱可塑性樹脂の表面に再付着することを防ぐことができる。

また、ヒーター６により加温されることにより、蒸気相１６に存在する気化した剥離溶剤組成物は、剥離槽冷却コイル１８により冷却され、剥離槽水分離器２０により水分を除去した後に、剥離槽４に還流される。

所定の時間、熱可塑性樹脂成型品が格納された容器を剥離溶剤組成物に浸漬して剥離を行った後、剥離槽の蒸気相１６まで該容器を引き上げ、容器内に残存する剥離溶剤組成物の液きりを行う。

なお、剥離対象物を剥離溶剤組成物に浸漬する前に、熱硬化性樹脂塗膜の汚れ、油分、樹脂加工成分（たとえばフッ素系樹脂など）を剥離溶剤組成物の蒸気を凝縮した凝縮液で予備洗浄してもよい。これにより剥離装置２を用いた剥離を効果的に行うことができる。また、凝縮液の温度は洗浄効果を上げる観点から高いほうが好ましく、６０℃以上が好ましい。

剥離装置２により剥離工程を行った後、図２に示す洗浄装置２８を用いて洗浄工程を行う。洗浄工程においては、まず、剥離工程を経た剥離対象物のリンスを行う。具体的には、剥離工程を経た剥離対象物が格納された容器をリンス槽３０に所定量入れられたリンス槽液に浸漬し、剥離対象物および／または塗膜の表面および付近に残留する成分（ｂ）および必要に応じて用いられる成分（ｃ）、成分（ｄ）、成分（ｅ）をすすぐ。

ここで、本発明の第１の実施の形態でいう「リンス」とは本発明の剥離溶剤組成物を、成分（ａ）を主成分とする溶剤に置換することである。

リンス槽３０内のリンス槽液の温度は、特に限定されないが、リンス性と蒸気洗浄性を考慮すると、４０℃〜７０℃が好ましい。図２に示すようにリンス槽は１槽でもよいが、必要に応じて２槽以上としてもよい。

さらに、リンスが終了した後、容器内の成分（ｂ）などがすすがれた剥離対象物および／または塗膜は、洗浄装置２８の蒸気相３８に移され、蒸気洗浄される。ここで、本発明でいう「蒸気洗浄」とは、該熱硬化性樹脂塗膜およびまたは該熱可塑性樹脂成型品の表面にわずかに残留する成分（ｂ）、必要に応じて用いられる成分（ｃ）、成分（ｄ）、成分（ｅ）を、成分（ａ）を主成分とする溶剤の蒸気を利用して除去することをいう。具体的には、熱可塑性樹脂成型品が曝されている成分（ａ）を主成分とする溶剤の蒸気と、熱可塑性樹脂成型品との温度差により、成分（ａ）を主成分とする溶剤の蒸気が熱可塑性樹脂成型品表面で凝縮液となり、成分（ｂ）、必要に応じて用いられる成分（ｃ）、成分（ｄ）、成分（ｅ）が除去されることをいう。

また、蒸気洗浄に用いる成分（ａ）を主成分とする溶剤の蒸気は、次のようにして得られる。まず、蒸気槽３２に、リンス槽３０内のリンス槽液がオーバーフロー配管３４を介して送液される。次に、蒸気槽３２に送液されたリンス槽液はヒーター３６により加温され、成分（ａ）を主成分とする溶剤の蒸気として、蒸気洗浄に用いられる。

なお、蒸気相３８に存在する成分（ａ）を主成分とする溶剤の蒸気は、洗浄装置冷却コイル４０により冷却されて液状とされた後に、洗浄装置水分離器４２により水分が除去され、リンス槽３０に還流される。また、剥離対象物および／または塗膜から除去された成分（ｂ）、成分（ｃ）、成分（ｄ）、成分（ｅ）は蒸気槽３２で濃縮され、所定の濃度に達すると、剥離溶剤組成物用タンク８に貯槽される剥離溶剤組成物を調製するために再利用してもよいし、廃棄してもよい。

剥離対象物の表面温度が蒸気相３８の温度と同じになると成分（ａ）を主成分とする溶剤の蒸気の凝縮が止まり、蒸気洗浄が終了する。

次に、容器内に残存する成分（ａ）を主成分とする溶剤の液きりを行って、該容器を蒸気槽３２の蒸気相界面４４の外側に引き上げ、乾燥させる。

ここで、本発明の第１の実施の形態でいう「乾燥」とは該熱可塑性樹脂成型品およびまたは該熱硬化性樹脂塗膜の表面およびその付近に存在する本発明の剥離溶剤組成物の成分を蒸気槽３２の蒸気相３８の温度で蒸発させることである。また、表面およびその付近とは熱可塑性樹脂内部や塗膜内部も含む。
成分（ａ）を主成分とする溶剤の乾燥が終了すると、洗浄装置２８を用いた洗浄が終了する。

なお、上述の第１の実施の形態においては、リンス槽３０に入れられたリンス槽液に剥離工程を経た剥離対象物を浸漬させる構成として説明したが、リンス槽３０において、剥離工程を経た剥離対象物に対してリンス槽液をシャワーする構成としてもよい。

また、上述の第１の実施の形態においては、図１に示す剥離装置２の剥離槽４と図２に示す洗浄装置２８の蒸気槽３２とが分離する構成として説明したが、剥離槽４と蒸気槽３２とを配管で連結した構成としてもよい。

本発明の第１の実施の形態に係る剥離溶剤組成物および剥離方法によれば、簡易な設備及び工程により、熱硬化性樹脂塗膜が塗装された熱可塑性樹脂成型品の熱硬化性樹脂塗膜を効率的に剥離することができる。

（第２の実施の形態）
次に、本発明の第２の実施の形態に係る洗浄溶剤組成物について説明する。本発明の第２の実施の形態に係る洗浄溶剤組成物は、（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン及び（ｂ）第１の芳香族アルコール類を含有し、引火点を有しない。

（洗浄溶剤組成物）
本発明の第２の実施の形態に係る洗浄溶剤組成物は、少なくとも（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン及び（ｂ）第１の芳香族アルコール類を含有し、引火点を有しない洗浄溶剤組成物である。ここで、「引火点を有しない」とは、ＪＩＳ Ｋ２２６５等の一般的な引火点評価試験により、洗浄溶剤組成物に引火点なしと認められることをいう。

また、本発明の第２の実施の形態に係る洗浄溶剤組成物は、（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン（以下、「成分（ａ）」ということがある。）及び（ｂ）第１の芳香族アルコール類（以下、「成分（ｂ）」ということがある。）に加え、（ｅ）アルコール類（以下、「成分（ｅ）」ということがある。）および／または（ｄ）フェノール系酸化防止剤類（以下、「成分（ｄ）」ということがある。）を含有することが好ましい。さらに、第２の芳香族アルコール類と、第３の芳香族アルコール類または脂肪族アルコール類とが縮合した構造を有する（ｆ）エーテル類を含有することが好ましい。なお、本発明の第２の実施の形態に係る洗浄溶剤組成物は、グリコールエーテル類を含有しない。

本発明の第２の実施の形態に係る洗浄溶剤組成物に含有される（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンは、引火点を有さない。また、（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンは、低毒性でオゾン破壊係数や温暖化係数が小さい非塩素系フッ素化合物である。

また、本発明の第２の実施の形態に係る洗浄溶剤組成物に含有される（ｂ）第１の芳香族アルコール類、第２の芳香族アルコール類と、第３の芳香族アルコール類または脂肪族アルコール類とが縮合した構造を有する（ｆ）エーテル類の第２の芳香族アルコール類及び第３の芳香族アルコール類の具体例としては、第１の実施の形態において芳香族アルコール類として例示したものと同じものを挙げることができ、これらの中でも、ベンジルアルコール、フェネチルアルコールが好ましい。また、第１の芳香族アルコール類、第２の芳香族アルコール類、第３の芳香族アルコール類は、互いに同じであっても異なっていてもよい。

また、本発明の第２の実施の形態に係る洗浄溶剤組成物に用いることのできる（ｅ）アルコール類は、（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンと共沸するものであることが好ましく、ｔｅｒｔ−アミルアルコールを用いることがより好ましい。

また、（ｄ）フェノール系酸化防止剤類の具体例としては第１の実施の形態において例示したものと同じのものを挙げることができ、これらのなかでも、酸化防止効果が高い観点から、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール（ＢＨＴ）が好ましい。

また、第２の芳香族アルコール類と、第３の芳香族アルコール類または脂肪族アルコール類とが縮合した構造を有する（ｆ）エーテル類の具体例としては、ジベンジルエーテル、エチルベンジルエーテル、メチルベンジルエーテル、イソプロピルベンジルエーテル、フェネチルベンジルエーテル、メチルフェネチルエーテル、エチルフェネチルエーテルなどを挙げることができる。これらの中でもジベンジルエーテル、メチルベンジルエーテルが好ましい。

本発明の第２の実施の形態に係る洗浄溶剤組成物中の各成分の重量割合は、洗浄性能および非引火性を損なわない範囲であれば、特に制限はないが、（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンと（ｂ）第１の芳香族アルコール類との重量割合の範囲が、（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンの重量をＡ、（ｂ）第１の芳香族アルコール類の重量をＢとしたときに、３０／７０＜Ａ／Ｂ＜９０／１０であることが好ましい。（ｂ）第１の芳香族アルコール類の重量割合が上記範囲であると、（ｂ）第１の芳香族アルコール類の重量割合が過度に小さいために、洗浄性能を十分に発揮することができない、という現象を抑えることができ、また、（ｂ）第１の芳香族アルコール類の重量割合が過度に大きいために、引火点を有さない洗浄溶剤組成物を得ることが困難となる、という現象を抑えることができる。

（ｄ）フェノール系酸化防止剤類を添加する場合の添加量は、（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン、（ｂ）第１の芳香族アルコール類、および必要に応じて添加される（ｅ）アルコール類の合計量に対して、好ましくは１〜１０００ｐｐｍ、より好ましくは１０〜５００ｐｐｍである。

第２の芳香族アルコール類と、第３の芳香族アルコール類または脂肪族アルコール類とが縮合した構造を有する（ｆ）エーテル類をさらに添加する場合は、（ｂ）第１の芳香族アルコール類と（ｆ）エーテル類との重量割合の範囲が、（ｂ）第１の芳香族アルコール類の重量をＢ、（ｆ）エーテル類の重量をＦとしたときに、８０／２０＜Ｂ／Ｆ＜１／９９であることが好ましい。（ｆ）エーテル類の重量割合が上記範囲であると、（ｆ）エーテル類の重量割合が過度に小さいために、加工油の溶解性が低下し洗浄性を確保できない、という現象を抑えることができる。

（洗浄方法）
以下、図３および図４を参照して、本発明の第２の実施の形態に係る洗浄溶剤組成物を用いた洗浄方法について説明する。図３は、上記洗浄方法に用いる洗浄装置の概略を示す図、図４は上記洗浄装置の洗浄槽内の液から油分を除去するために用いる油分除去装置の概略を示す図である。本発明の洗浄溶剤組成物を用いた洗浄方法は、図３に示す洗浄装置および図４に示す油分除去装置を利用することによって最も効果的な洗浄を行うことができるが、上記の洗浄方法に用いることができる洗浄装置および油分除去装置は、それぞれ図３および図４に示すものに限られるものではない。

図３に示すように洗浄装置１０２は、洗浄溶剤組成物を入れ、被洗浄物の洗浄を行う洗浄槽１０４、リンス槽液を入れ、洗浄槽１０４で洗浄が行われた被洗浄物に付着した洗浄溶剤組成物をリンスするリンス槽１０６、リンス１０６槽内のリンス槽液を冷却するリンス槽冷却コイル１０８、リンス槽１０６においてリンス槽液によりリンスを行った被洗浄物に対して、蒸気槽１１０内に入れたリンス槽液の蒸気を用いて蒸気洗浄を行う蒸気槽１１０、リンス槽１０６から蒸気槽１１０へリンス槽液を送液するオーバーフロー配管１１２、蒸気槽１１０内のリンス槽液を加温するヒーター１１４、ヒーター１１４により加温され気化したリンス槽液が存在する蒸気相１１６、蒸気相１１６に存在する、気化したリンス槽液を冷却する蒸気槽冷却コイル１１８、蒸気槽冷却コイル１１８により冷却されたリンス槽液から水分を除去する蒸気槽水分離器１２０を備えている。

また、図３における蒸気相１１６の上部には蒸気槽の蒸気相界面１２１が存在する。また、洗浄槽１０４には、被洗浄物の洗浄に用いられることにより油分濃度が高くなった洗浄溶剤組成物を油分除去装置１２４（図４参照）へ送液するための配管１２２、油分除去装置１２４により油分が除去された洗浄溶剤組成物を洗浄槽１０４に送液するための配管１２３が設けられている。

ここで、リンス槽液としては、成分（ａ）を主成分とする溶剤が好ましい。ここで、成分（ａ）を主成分とする溶剤は、リンス性や蒸気洗浄性を阻害しない範囲において、成分（ａ）の他に、成分（ａ）と共沸するアルコール類、本発明の洗浄溶剤組成物に含まれる（ｂ）芳香族アルコール類を含んでいてもよい。成分（ａ）以外の成分を含む場合は、引火点が予測可能である観点から、共沸組成を形成するのが好ましい。リンス槽液が成分（ａ）以外の成分を含む場合であって、共沸組成を形成する場合には、成分（ａ）と共沸しないアルコール類やその他の化合物を添加したために、洗浄中に洗浄溶剤組成物の組成の変化が生じ、アルコール類等の引火性化合物の濃度が高くなることにより引火点が出現する、という現象を抑えることができる。共沸組成を形成するアルコール類として例えばｔｅｒｔ−アミルアルコールなどが挙げられる。なお、成分（ａ）を主成分とする溶剤は、洗浄槽１０４において洗浄に用いた洗浄溶剤組成物から油分除去装置１２４により油分除去を行う際にも用いられ、例えば、タンク１２８（図４参照）に貯槽される。

また、図４に示すように油分除去装置１２４は、洗浄装置１０２の洗浄槽１０４から送液された洗浄溶剤組成物と、成分（ａ）を主成分とする溶剤とを混合して混合液を得る混合槽１２６、成分（ａ）を主成分とする溶剤を貯槽するタンク１２８、タンク１２８から混合槽１２６へ成分（ａ）を主成分とする溶剤を送液するポンプ１３０、混合槽１２６にて混合された混合液から油分および洗浄溶剤組成物に不溶で遊離された汚れ分を分離する分離器１３２、成分（ａ）を主成分とする溶剤で希釈された洗浄溶剤組成物（混合液）を濃縮する濃縮槽１３４、濃縮槽１３４により濃縮された混合液（濃縮液）を洗浄装置１０２の洗浄槽１０４へ送液するポンプ１３６、濃縮槽１３４内の混合液を加熱するヒーター１３８、ヒーター１３８により加温され気化した混合液を冷却する濃縮槽冷却コイル１４０、濃縮槽冷却コイル１４０により冷却された混合液から水分を除去する濃縮槽水分離器１４２を備えている。なお、濃縮槽水分離器１４２により水分が除去された混合液は、タンク１２８に送液される。

図３に示す洗浄装置１０２を用いて、洗浄を行う場合の洗浄方法について説明する。上記洗浄方法は、本発明の洗浄溶剤組成物を用いて、被洗浄物を洗浄槽１０４において洗浄する洗浄工程と、洗浄工程において洗浄された被洗浄物に付着した洗浄溶剤組成物をリンス槽１０６においてリンスするリンス工程と、リンス工程においてリンスされた被洗浄物を蒸気相１１６において蒸気洗浄する蒸気洗浄工程と、蒸気洗浄工程において蒸気洗浄された被洗浄物を乾燥させる乾燥工程とを含む。

まず、洗浄工程においては、加工油が付着した被洗浄物を、洗浄用の治具またはかご（以下、これらを総称して「洗浄用容器」ということがある。）に、取付または格納する。次に、洗浄用容器に取付または格納された被洗浄物を、洗浄槽１０４内の洗浄溶剤組成物に所定の時間浸漬させる。このとき、被洗浄物には、超音波や搖動、洗浄溶剤組成物の撹拌等による機械力が加えられる。

ここで、洗浄槽１０４内の洗浄溶剤組成物には、被洗浄物を洗浄することにより加工油が混入する。加工油が混入した洗浄溶剤組成物の洗浄能力を一定に保つために、油分を一定濃度以下に保つ必要がある。洗浄槽１０４内の洗浄溶剤組成物中の油分濃度が高くなると、後述するリンス工程を行う際に、油分が被洗浄物に残りやすくなり、結果的に洗浄不良になる可能性がある。そのため、図３に示す洗浄装置を用いた洗浄中においては、図４に示す油分除去装置を用いて、洗浄槽１０４内の洗浄溶剤組成物から常時油分を除去する必要がある。

図４に示す油分除去装置１２４を用いて油分を除去する際には、洗浄槽１０４（図３参照）内の洗浄溶剤組成物が一定量抜き出され、配管１２２を介して混合槽１２６へ送液される。混合槽１２６においては、上記洗浄溶剤組成物と、タンク１２８から送液された成分（ａ）を主成分とする溶剤とが混合された混合液が調製される。

混合槽１２６において混合された混合液は分離器１３２に送液され、分離器１３２において油分が分離される。分離器１３２においては、洗浄溶剤組成物中の成分（ｂ）が、混合槽１２６において混合された成分（ａ）を主成分とする溶剤により希釈されることを利用して油分の溶解度を低下させ、油分を遊離させる。ここで油分とは水溶性加工油、油溶性加工油、加工油に添加された油脂類、樹脂類等があげられる。

分離器１３２における油分の分離方法としては、特に限定されず、静置分離、密度差を利用した分離やフィルター類を用いた分離など公知の方法を用いることができる。また、油分分離を行う前に、本願発明の組成物に溶解しない固形分や析出物等を除去するためのフィルターを通しておくこともできる。

油分が除去された混合液は、濃縮槽１３４に送液され、濃縮槽１３４により濃縮された後、配管１２３を介して洗浄装置１０２の洗浄槽１０４（図３参照）に送液される。なお、分離器１３２において油分が除去された混合液を洗浄装置１０２の蒸気槽１１０に送液し、蒸気槽にて濃縮を行ってもよい。

次に、洗浄工程終了後、図３に示す洗浄装置を用いてリンス工程を行う。リンス工程では、洗浄槽１０４において洗浄溶剤組成物により洗浄された被洗浄物を、リンス槽１０６に移し、リンス槽１０６内のリンス槽液に所定の時間浸漬させることにより、被洗浄物に付着した洗浄溶剤組成物をリンスする。具体的には、洗浄槽１０４において洗浄された被洗浄物が取付または格納された洗浄用容器をリンス槽１０６に所定量入れられたリンス槽液に浸漬し、被洗浄物の表面および付近に残留する成分（ｂ）および必要に応じて用いられる成分（ｅ）、成分（ｄ）をすすぐ。

ここで、本発明の第２の実施の形態でいう「リンス」とは本発明の洗浄溶剤組成物および／または汚れ分としての油分等を含む本発明の洗浄溶剤組成物を、成分（ａ）を主成分とする溶剤に置換することである。

リンス槽１０６内のリンス槽液の温度は、特に限定されないが、ここで、リンス槽液は蒸気洗浄性を高めるために、できるだけ低温に保つことが好ましい。例えば、リンス槽液の温度は、蒸気相１１６の蒸気の温度よりも３０℃以上低いことが好ましい。また、図３に示すようにリンス槽１０６は１槽でもよいが、必要に応じて２槽以上としてもよい。

さらに、蒸気洗浄工程を行う。即ち、リンス工程が終了した後、成分（ｂ）などがすすがれた被洗浄物は、洗浄装置１０２の蒸気相１１６に移され、蒸気洗浄される。ここで、本発明でいう「蒸気洗浄」とは、被洗浄物の表面にわずかに残留する成分（ｂ）、必要に応じて用いられる成分（ｅ）、成分（ｄ）、および／または汚れ分としての油分等を含む本発明の洗浄溶剤組成物を、成分（ａ）を主成分とする溶剤の蒸気を利用して除去することをいう。具体的には、被洗浄物が曝されている成分（ａ）を主成分とする溶剤の蒸気と、被洗浄物との温度差により、成分（ａ）を主成分とする溶剤の蒸気が被洗浄物表面で凝縮液となり、成分（ｂ）、必要に応じて用いられる成分（ｅ）、成分（ｄ）が除去されることをいう。

また、蒸気洗浄に用いる成分（ａ）を主成分とする溶剤の蒸気は、次のようにして得られる。まず、蒸気槽１１０に、リンス槽１０６内のリンス槽液がオーバーフロー配管１１２を介して送液される。次に、蒸気槽１１０に送液されたリンス槽液はヒーター１１４により加温され、成分（ａ）を主成分とする溶剤の蒸気として、蒸気洗浄に用いられる。

なお、蒸気相１１６に存在する成分（ａ）を主成分とする溶剤の蒸気は、蒸気槽冷却コイル１１８により冷却されて液状とされた後に、蒸気槽水分離器１２０により水分が除去され、リンス槽１０６に還流される。なお、被洗浄物から除去された成分（ｂ）、成分（ｅ）、成分（ｄ）を蒸気槽１１０で濃縮し、洗浄溶剤組成物を調製するために再利用してもよいし、廃棄してもよい。

被洗浄物の表面温度が蒸気相１１６の温度と同じになると成分（ａ）を主成分とする溶剤の蒸気の凝縮が止まり、蒸気洗浄が終了する。

次に、乾燥工程を行う。具体的には、洗浄用容器内に付着または残存する成分（ａ）を主成分とする溶剤の液きりを行って、該容器を蒸気槽１１０の蒸気相界面１２１の外側に引き上げ、乾燥させる。

ここで、本発明の第２の実施の形態でいう「乾燥」とは被洗浄物の表面およびその付近に存在する本発明の洗浄溶剤組成物の成分を蒸気槽１１０の蒸気相１１６の温度で蒸発させることである。また、表面およびその付近とは被洗浄物内部も含む。
成分（ａ）を主成分とする溶剤の乾燥が終了すると、洗浄装置１０２を用いた洗浄が終了する。

なお、上述の第２の実施の形態においては、リンス槽１０６に入れられたリンス槽液に洗浄工程を経た被洗浄物を浸漬させる構成として説明したが、リンス槽１０６において、洗浄工程を経た被洗浄物に対してリンス槽液をシャワーする構成としてもよいし、リンス槽を経ないで、蒸気洗浄してもよい。

本発明の第２の実施の形態に係る洗浄溶剤組成物によれば、引火性の問題を回避し、低毒性でオゾン破壊係数や温暖化係数が小さい非塩素系フッ素化合物である１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンの洗浄性を向上させることができる。

以下、実施例および比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下において、本発明の第１の実施の形態についての実施例および比較例と、本発明の第２の実施の形態についての実施例、比較例および参考例とに分けて説明する。

（第１の実施の形態についての実施例および比較例）
第１の実施の形態に係る剥離溶剤組成物の各物性は以下のようにして測定、評価した。

（１） 引火点
ＪＩＳ Ｋ２２６５に従い、タグ密閉式とクリーブランド開放式で引火点の測定を行い、引火点の有無を表２および表３に示した。

（２） 剥離性評価
表１に記載の熱硬化性樹脂塗膜が塗装された熱可塑性樹脂成型品をそれぞれ縦１．５×横１．５ｃｍに割断して試験片を作製した。５０ｇの剥離溶剤組成物が入った５０ｍｌ容量の還流冷却管付丸底フラスコを１２０℃に調整されたオイルバスに浸した。そして先ず、還流冷却管付丸底フラスコ内の、冷却管による冷却部と液面との間の気相部に、試験片が位置するように吊るした。その１０分後、気相部の試験片を剥離溶剤に２０分間浸漬した後、試験片を丸底フラスコから取り出して、３つ折りにしたコンホートサービスタオル（日本製紙クレシア製）で、試験片の表面を擦り、試験片表面に残っている塗膜を取り除き、試験片表面に残る塗膜の面積（塗膜残面積）の割合を測定した。評価は下記基準により行い、結果を表２および表３に示した。
Ａ：塗膜残面積０％
Ｂ：塗膜残面積０％超１０％以下
Ｃ：塗膜残面積１０％超３０％以下
Ｄ：塗膜残面積３０％超
Ｅ：剥離しない

（３） 成型品の塗膜剥離後の表面状態
上記剥離性評価試験を行った後の試験片の表面を目視により観察した。評価は下記基準により行い、結果を表２および表３に示した。
Ａ：なめらかで光沢がある
Ｂ：光沢がない

（熱可塑性樹脂成型品）
実施例および比較例において使用した試験片としての熱可塑性樹脂成型品の種類を表１に示す。

（実施例１−１〜１−５）
表２に記載の組成で各成分を混合し、剥離溶剤組成物を得た。各剥離溶剤組成物を用いて、バンパー試験片αとβの剥離性評価を行った。また、各剥離溶剤組成物の引火点測定を行い、結果を表２に示した。この結果から、成分（ａ）と成分（ｂ）からなる本発明の剥離溶剤組成物は引火点を有さず、熱可塑性樹脂成型品に塗装された熱硬化性樹脂塗膜の剥離が問題なく確実にできることが確認された。ここで、バス温度とは丸底フラスコを浸漬するオイルバスの温度である。剥離時間は剥離溶剤温度が一定になった剥離溶剤組成物に浸漬した時間を表す。

（実施例１−６〜１−１０）
表２および表３に記載の組成で各成分を混合し、剥離剤溶組成物を得た。各剥離溶剤組成物を用いて、バンパー試験片αとβの剥離性評価と剥離後の表面状態の観察を行った。なお、実施例１−１０については、バンパー試験片βの剥離性評価のみを行った。

また、引火点測定を行い、結果を表２および表３に示した。この結果から、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｃ）からなる本発明の剥離溶剤組成物は引火点を有さず、熱可塑性樹脂成型品に塗装された熱硬化性樹脂塗膜の剥離が問題なく確実にでき、剥離後の成型品の表面状態もきわめて良好であることが確認された。

（実施例１−１１）
表３記載の組成で各成分を混合し、剥離溶剤組成物を得た。この剥離溶剤組成物を用いて、実施例２と同様に剥離性評価を行い、結果を得た。また、引火点測定を行い、結果を表３に示した。この結果から、成分（ａ）、成分（ｂ）、成分（ｄ）からなる本発明の剥離溶剤組成物は引火点を有さず、フェノール系酸化防止剤は剥離性能になんら悪影響を及ぼさないことが分かった。

（実施例１−１２：実機による剥離性評価およびリンス・蒸気洗浄性の評価）
図１に示す剥離装置２の剥離槽４に、４０リットルの、表３記載の組成で各成分を混合した剥離溶剤組成物を入れた。また、図２に示す洗浄装置２８のリンス槽３０と蒸気槽３２に、成分（ａ）を主成分とする洗浄剤（ゼオローラＨ、日本ゼオン社製）を入れた。

次いで、剥離槽４を加温し、沸騰状態にし、表１記載の試験片αとポリプロピレン樹脂（テストピース社製、縦×横：２ｃｍ×５ｃｍ、厚さ：２ｍｍ）とを円筒形の回転可能な容器（剥離溶剤組成物を容器内部に取り込むための孔または網が設けられている）に入れて、剥離装置２の蒸気相１６で７０℃の剥離溶剤組成物の凝縮液をシャワーしながら１０分間回転させた後、剥離槽４内の剥離溶剤組成物に２０分間浸漬した。

次に、図２に示す洗浄装置２８のリンス槽３０において、５０℃のゼオローラＨを用いて、剥離装置２（図１参照）にて剥離処理を行った試験片をリンスし、蒸気槽３２の蒸気相３８に試験片を移動させ蒸気洗浄を行った。

そして、蒸気相３８で液切りを行い、試験片を蒸気相界面４４の上側に移動させ、乾燥を行った。次いで、３つ折りにしたコンホートサービスタオル（日本製紙クレシア製）で擦り、試験片αの表面に付着している塗膜を取り除き、表面観察を行い、試験片表面に残る塗膜の面積を測定した。

試験片αについての剥離性評価試験は、実施例１−１と同様に行った。この結果、本発明の剥離方法によれば、剥離を確実に行えることが確認された。
また、上記乾燥後の試験片α表面の乾燥状態を観察した結果、剥離した樹脂成型品の表面には剥離溶剤組成物の残存がなく乾燥していた。結果を下記表３に「Ａ：試験片α表面に剥離溶剤組成物の残存なし」として示す。

なお、試験片αは、剥離溶剤組成物に対して熱硬化性樹脂塗膜のみが膨潤し、熱可塑性樹脂成型品自体は膨潤しないことが求められる。そこで、熱可塑性樹脂成型品自体の剥離溶剤組成物に対する膨潤性を評価するために、ポリプロピレン樹脂についても、実機により、剥離工程、洗浄工程および乾燥工程を行った。ポリプロピレン樹脂の試験片は剥離工程を行う前と、乾燥工程を行った後の重量測定を行った。その結果、ポリプロピレン樹脂の試験片の重量増加は１重量パーセント以下であり、剥離溶剤組成物に対して低膨潤性であることが示された。

（比較例１−１〜１−２）
表３記載の組成で各成分を混合することにより剥離溶剤組成物を得て、実施例１−１と同様の剥離性評価と引火点測定を行った。この結果、この剥離溶剤組成物は剥離性を満足したが引火点を有しており、本発明の目的を達成できないことが分かった。

（比較例１−３〜１−４）
表３記載の組成で各成分を混合することにより剥離溶剤組成物を得て、実施例１−１と同様の剥離性評価を行った。なお、バンパー試験片αの剥離性評価のみを行った。この結果、芳香族アルコールを含まない剥離溶剤組成物は剥離性を満足しないことが分かった。

（比較例１−５〜１−６）
（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンの代わりにＨＦＣ３６５ｍｆｃまたはＨＦＥ−７２００を配合した以外は実施例１−３と同様に剥離性能を評価した。なお、バンパー試験片αの剥離性評価のみを行った。この結果ＨＦＣ３６５ｍｆｃおよびＨＦＥ−７２００を配合した場合には、剥離性が劣ることが分かった。

（比較例１−７）
剥離溶剤組成物として、（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンのみからなるものを用いた以外は、実施例１−１と同様に引火点測定を行い、比較例１−５および１−６と同様に剥離性能を評価した。なお、剥離性評価における浸漬時間を３０分とした。その結果、（ａ）１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンを単独で用いた場合には熱硬化性樹脂塗膜の剥離性能が劣り、剥離溶剤組成物として実用的でないことが分かった。

（第２の実施の形態についての実施例、比較例および参考例）
次に、第２の実施の形態に係る洗浄溶剤組成物の各物性は以下のようにして測定、評価した。

（１） 引火点
ＪＩＳ Ｋ２２６５に従い、タグ密閉式とクリーブランド開放式で引火点の測定を行い、引火点の有無を表６に示した。

（２） 溶解性
表５に記載の組成で混合した洗浄溶剤組成物１０ｇに可溶な油分量（ｇ）を測定した。なお、試験には油分として、ＮＳクリーン２００（第三石油類、ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）を用いた。

（３） 洗浄性評価
表４に記載の各種加工油が付着した被洗浄物を、表６に記載の組成で混合した洗浄溶剤組成物で洗浄した。その後、被洗浄物に残留する油分をＨＣＦＣ−２２５（アサヒクリンＡＫ−２２５、旭硝子製）とテトラクロロエチレンの３／７（重量比）混合液で抽出し、油分測定装置（堀場製作所製）で測定した。油分測定装置による測定結果は、油溶性加工油の場合、水溶性加工油の場合に分けて、下記基準により残留油分量を評価した。結果を表６に示す。
（ｉ）油溶性加工油
Ａ：３０μｇ未満
Ｂ：３０μｇ以上４０μｇ未満
Ｃ：４０μｇ以上１００μｇ未満
Ｄ：１００μｇ以上
（ｉｉ）水溶性加工油
Ａ：２０μｇ未満
Ｂ：２０μｇ以上
なお、加工油として、水溶性加工油を用いる場合には、水道水で１０倍に希釈して、試験に供した。また、被洗浄物としては、市販のドリルスクリュー（クロムメッキ、サラ型、サイズ：５×３５ 平均重量：３ｇ／本）を用いた。

(実施例２−１〜２−５、比較例２−１〜２−２)
表５に記載の組成で各成分を混合し、本発明の洗浄溶剤組成物を得た。各洗浄溶剤組成物についてＮＳクリーン２００（ＪＸ日鉱日石エネルギー株式会社製）の２５℃における溶解量測定を行い、結果を表５にまとめた。溶解量測定は洗浄溶剤組成物１０ｇにＮＳクリーン２００を添加して溶解する量を調べた。溶解しなくなるとＮＳクリーン２００は遊離するようになる。この結果から、成分（ａ）と成分（ｂ）を含む本発明の洗浄溶剤組成物は炭化水素溶剤であるＮＳクリーン２００の溶解性を向上させていることがわかった。また、本発明の洗浄溶剤組成物は各溶剤の単独の溶解性よりも著しく優れていることがわかった。

（実施例２−６〜２−１１、比較例２−３）
表６に記載の組成で各成分を調合し、洗浄溶剤組成物を得た。各洗浄溶剤組成物の洗浄性を下記の方法で測定評価した。

被洗浄物であるドリルスクリュー１０本（３ｇ/本）を加工油に１０分間浸漬した後、ドリルスクリューの頭部を下に向けて３０分間、油切りを行い洗浄試験に供した。

洗浄試験は、図３に示す洗浄装置１０２と同様な各工程を、以下の方法によりラボにて実施した。

洗浄槽１０４における洗浄工程に相当する方法として、５００ｍｌのガラスビーカーに３００ｍｌの洗浄溶剤組成物を入れ、それをさらに水を入れて温度調節された超音波洗浄槽（３００Ｗ、３７ｋＨｚ、シャープ製）内に設置した。次いで、被洗浄物である前記ドリルスクリュー１０本をガラスビーカー内の洗浄溶剤組成物に浸漬し、表６に記載する所定時間、所定温度にて、超音波振動（ＵＳ）を与えながら洗浄した。

リンス槽１０６におけるリンス工程に相当する方法として、５００ｍｌのガラスビーカーに３００ｍｌの成分（ａ）を主成分とする溶剤を入れ、この溶剤に、洗浄工程後のドリルスクリューを浸漬し、表６に記載する所定時間、所定温度にてリンスを行った。

蒸気槽１１０における蒸気洗浄工程に相当する方法として、１Ｌのガラスビーカーに冷却コイルを取り付け、成分(ａ)を主成分とする溶剤を入れ、オイルバスにより加熱・沸騰させた。次いで、リンス工程後のドリルスクリューを蒸気により所定時間、蒸気洗浄を行った。

蒸気洗浄終了後、ドリルスクリューを常温の室内に１０分間静置し、洗浄溶剤組成物を蒸発乾燥させた。

最後に、乾燥後のドリルスクリューを抽出液に浸し、残留した残油分を超音波洗浄槽で４０℃×４０分間、抽出し、残油分量を測定した。

この結果、本発明の洗浄溶剤組成物は各種の加工油に対して、優れた洗浄性能を示した。

（参考例１）
ＨＣＦＣ−２２５（アサヒクリンＡＫ−２２５ 旭硝子製）を洗浄溶剤として用い、表６に記載の洗浄条件とした以外は、実施例２−６と同様に洗浄性を評価した。結果を表６に示した。

（参考例２〜５）
グリコールエーテル類またはγ−ブチロラクトンを成分（ａ）に添加した組成物の引火点を測定した。測定結果を表７に示す。本発明の洗浄溶剤組成物は、グリコールエーテル類を含まないが、本発明の成分（ｂ）は引火点を抑制する能力があるので、参考例５に示すようにグリコールエーテル類を用いたとしても、引火点がない組成物とすることができた。

（実施例２−９、２−１２〜２−１６、比較例２−３）
表８に記載の組成で各成分を調合し、洗浄溶剤組成物を得た。
次に、洗浄溶剤組成物の各物性を以下のようにして測定、評価した。

（１） 引火点
ＪＩＳ Ｋ２２６５に従い、タグ密閉式とクリーブランド開放式で引火点の測定を行い、引火点の有無を表８に示した。
（２） 溶解性
表８に記載の組成で、加工油（リライアカットＤＳ−１０）を所定量添加して、２５℃における加工油の溶解状態を観察した。成分（ｂ）のベンジルアルコールと成分（ｆ）のジベンジルエーテル、メチルベンジルエーテルは加工油の添加相当量分を減じ、ゼオローラＨＴＡとｔｅｒｔ−アミルアルコールは濃度を添加前と同じに保った。下記基準により溶解性を評価した。結果を表８に示す。
Ａ：１０重量％以上加工油を溶解した
Ｂ：５重量％以上１０重量％未満で加工油を分離した
Ｃ：５重量％未満で加工油を分離した
（３） 洗浄性評価
第２の実施の形態と同じ方法にて、加工油（リライアカットＤＳ−１０）が付着した被洗浄物を、表８に記載の組成で混合した洗浄溶剤組成物で洗浄した。油分測定装置による測定結果は、下記基準により残留油分量を評価した。結果を表８に示す。
Ｓ：１５μｇ未満
Ａ：１５μｇ以上３０μｇ未満
Ｂ：３０μｇ以上４０μｇ未満
Ｃ：４０μｇ以上１００μｇ未満

この結果、本発明の洗浄溶剤組成物はエーテル類をさらに加えることで、加工油の溶解性能がさらに向上した。

Claims (19)

1. 熱可塑性樹脂成型品に塗装された熱硬化性樹脂塗膜を剥離する剥離溶剤組成物であって、
   １，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン及び芳香族アルコール類を含有し、引火点を有しない剥離溶剤組成物。
2. 前記１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンの重量をＡ、前記芳香族アルコール類の重量をＢとした時の、前記１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンの前記芳香族アルコール類に対する重量割合が３０／７０＜Ａ／Ｂ＜７０／３０である請求項１記載の剥離溶剤組成物。
3. 前記芳香族アルコール類が、ベンジルアルコールまたはフェネチルアルコールの少なくとも一方を含む請求項１または２記載の剥離溶剤組成物。
4. さらに、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンと共沸するアルコール類を含有する請求項１〜３の何れか一項に記載の剥離溶剤組成物。
5. 前記アルコール類は、ｔｅｒｔ−アミルアルコールである請求項４記載の剥離溶剤組成物。
6. さらに、グリコールエーテル類、グリコールエーテルアセテート類、γ−ブチロラクトンから選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１〜５の何れか一項に記載の剥離溶剤組成物。
7. 前記芳香族アルコール類の重量をＢ、前記グリコールエーテル類、グリコールエーテルアセテート類、γ−ブチロラクトンから選ばれる少なくとも１種の重量をＣとした時の、 前記グリコールエーテル類、グリコールエーテルアセテート類、γ−ブチロラクトンから選ばれる少なくとも１種の、前記芳香族アルコール類に対する重量割合が２０／８０＜Ｃ／Ｂ＜８０／２０である請求項６記載の剥離溶剤組成物。
8. 前記グリコールエーテル類、グリコールエーテルアセテート類、γ−ブチロラクトンから選ばれる少なくとも１種が、３−メトキシ−３−メチルブタノールおよび３−メトキシ−３−メチルブチルアセテートの少なくとも一方である請求項６または７記載の剥離溶剤組成物。
9. さらに、フェノール系酸化防止剤類を含有する請求項１〜８の何れか一項に記載の剥離溶剤組成物。
10. 請求項１〜９の何れかに記載の剥離溶剤組成物に、前記熱硬化性樹脂塗膜が塗装された前記熱可塑性樹脂成型品を浸漬し、前記熱硬化性樹脂塗膜を剥離させる浸漬工程と、
    前記浸漬工程を経た前記熱可塑性樹脂成型品および／または前記熱硬化性樹脂塗膜に残留する前記剥離溶剤組成物を１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンを主成分とする溶剤でリンスおよび蒸気洗浄する洗浄工程と、
    前記洗浄工程を経た前記熱可塑性樹脂成型品および／または前記熱硬化性樹脂塗膜を乾燥させる乾燥工程と
    を含む剥離方法。
11. １，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタン及び第１の芳香族アルコール類を含有し、引火点を有しない洗浄溶剤組成物。
12. 前記１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンの重量をＡ、前記第１の芳香族アルコール類の重量をＢとした時の、前記１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンの前記第１の芳香族アルコール類に対する重量割合が３０／７０＜Ａ／Ｂ＜９０／１０である請求項１１記載の洗浄溶剤組成物。
13. 前記第１の芳香族アルコール類が、ベンジルアルコール、フェネチルアルコールの少なくとも一方を含む請求項１１または１２記載の洗浄溶剤組成物。
14. さらに、１，１，２，２，３，３，４−ヘプタフルオロシクロペンタンと共沸するアルコール類を含有する請求項１１〜１３の何れか一項に記載の洗浄溶剤組成物。
15. 前記アルコール類は、ｔｅｒｔ−アミルアルコールである請求項１４記載の洗浄溶剤組成物。
16. さらに、フェノール系酸化防止剤類を含有する請求項１１〜１５の何れか一項に記載の洗浄溶剤組成物。
17. さらに、第２の芳香族アルコール類と、第３の芳香族アルコール類または脂肪族アルコール類とが縮合した構造を有するエーテル類を含む請求項１１〜１６の何れか一項に記載の洗浄溶剤組成物。
18. 前記第１の芳香族アルコール類の重量をＢ、前記エーテル類の重量をＦとした時の、前記第１の芳香族アルコール類の前記エーテル類に対する重量割合が８０／２０＜Ｂ／Ｆ＜１／９９である請求項１７記載の洗浄溶剤組成物。
19. 前記エーテル類がジベンジルエーテル、メチルベンジルエーテルの少なくとも一方を含む請求項１７または１８記載の洗浄溶剤組成物。