JP6620115B2 - ホスゲンの安全な製造のための方法 - Google Patents

Description

本発明は、ホスゲンの安全な製造のための方法に関する。より具体的には、本発明は、比較的小さなプラント、すなわち１時間当たり１０トン未満、好ましくは１時間当たり１トン未満の公称生産能力（ｎａｍｅｐｌａｔｅ ｃａｐａｃｉｔｙ）を有するプラント中で、以下の反応式に従い一酸化炭素及び塩素からホスゲンを製造する方法に関する。
ＣＯ（ｇ）＋Ｃｌ_２（ｇ）−＞ＣＯＣｌ_２（ｇ） （１）

ここでガス状反応体であるＣＯ及びＣｌ_２は、ＣＯＣｌ_２、ＣＯ及びＣｌ_２よりも危険性がかなり少ない原料から現場で製造される。

ホスゲン（カルボニルジクロライド）は、式ＣＯＣｌ_２を持つ無色の毒性のガスである。これは、実質全ての化学部門において中間物及び最終生成物の製造において重要な化学品である。これは、数多くの医薬品及び他の有機化合物の合成において工業的な試薬及び構成単位として使用されている。量で見た場合の最大の用途分野は、ポリウレタンケミストリーのためのジイソシアネート類、特にトルエンジイソシアネート及び４，４’−メチレンジフェニルジイソシアネートの製造である。例えば、ＵＳＡでは、ホスゲンの全製造量の約８０％が、後にポリウレタン樹脂及び様々な農薬の製造に使用される様々なイソシアネート製品の製造のために使用されている。ホスゲン製造量の約１０％は、ポリカーボネートの製造のために使用され、残りは、有機カーボネート化合物及び酸塩化物の製造に使用されている。

工業的には、ホスゲンは、精製された一酸化炭素及び塩素ガスを、触媒として役立つ多孔性活性炭の床に通すことによって製造されている。この反応は上記の等式（１）に示される。

ホスゲンのためのこの基本的な製造プロセスは、１９２０年代から大きくは変化しておらず、この方法は、原料である塩素と一酸化炭素の製造及び精製、これらの材料の計量添加及び混合、活性炭上でのこの混合ガスの反応、及びホスゲン生成物の凝縮と精製を含む。

この方法は、通常は、高度の自動化を使用して連続的に操業される。ホスゲンの毒性の故に、高額な安全措置が、プラント設計の不可避の部分を構成している。この反応は高速であり、そして両方の試薬に関してほぼ定量的である。大規模なプラントでは、ホスゲンは、定常状態運転で製造され、そして生成物は下流の貯蔵所を必要とする。これらのプラントには、余剰のホスゲンの全てが吸収されそして循環苛性溶液で分解されるように、保安吸収機構が備えられる。

小及び中規模ユーザー、例えば一時間当たり１トン未満のユーザーには、下流のホスゲン生成物の製造、例えば中間化学品、殺生剤及び医薬品中間物の製造は、しばしば、キャンペーン製造で行われるか、または大きなターンダウン比の要求下に行われる、というのも、製造される全てのホスゲンは即座に消費される必要があるためであり、これはなぜならば貯蔵することが危険すぎ、この理由のため厳しく規制されているためである。それ故、一時間当たり１トン未満の製造能力を持つ典型的なホスゲンプラントは、若干低いホスゲン品質を許容可能である場合には、３０％までの、更には１０％までのターンダウン比に適合することができる。

多くの特許及び特許出願が、上記の反応によるホスゲンの製造法を記載している。例えば、ＤＥ１９９１６８５６Ａ１（特許文献１）は、ＣＯ、Ｃｌ_２及び金属ハロゲン化物（ＡｌまたはＧａ塩化物）触媒からホスゲンを製造する方法を記載している。ＷＯ９８／２８２２７Ａ１（特許文献２）では、活性金属含有率が≧１０００ｐｐｍの炭素触媒が使用されており、ＪＰ１０１２０４１０Ａ２（特許文献３）は、Ｃｌ_２と、Ｈ_２を最大で６モル％含むＣＯとを使用している。ホスゲン生成物の黄変化は、ＣＯ中のＨ_２含有率を減らすことによって防がれる。ＵＳ４，０７３，８０６Ｂ（特許文献４）によれば、ホスゲンは、複数段階の接触相互反応によって塩素及び一酸化炭素から製造され、この場合、塩素要求量の全て及び一酸化炭素要求量の一部、ただし全要求量未満を第一段階の反応域に導入し、残りの必要な一酸化炭素を、上記の第一段階の反応域に直列に接続された一つまたは複数の下流の反応域に導入する。最後に、ＵＳ２０１３／００７２７１７（特許文献５）は、固形触媒の存在下のＣＯ及びＣｌ_２の気相反応によってホスゲンを製造するための反応器を記載しており、上記反応器は、複雑なデザインパターンで反応器の長手方向に整列された並行な触媒管の束を有する。

この反応は強発熱性であり；生成エンタルピーは−１０７．６ｋＪ／モルであり、それ故、反応器は冷却する必要がある。典型的には、反応は、５０℃と１５０℃との間で行われる。なぜならば２００℃を超える温度では、ホスゲンは、一酸化炭素及び塩素に戻るからである。一酸化炭素は、全ての塩素が反応して、塩素不含のホスゲンが得られることを保証するために、多少過剰に使用される。この反応は、ホスゲンを冷却水で凝縮できるように、大気圧下にまたは過圧（ｓｕｐｅｒａｔｍｏｓｐｈｅｒｉｃ ｐｒｅｓｓｕｒｅ）下に、多くの場合には、２〜３ｂａｒで行うことができる。ホスゲンの世界的な製造量は、一年当たり約三百万トンと見積もられる。

ホスゲンは、第一次世界大戦中に毒ガスとして悪名を得た極めて毒性の高いガスである。そのため、ホスゲンは、化学兵器禁止条約のスケジュール３にリストされており、そして未だに実行可能な化学兵器剤と見なされている。ホスゲンは、臭気に気づくことができず、また症状もゆっくりと現れるために、潜行性の毒である。ホスゲンの臭気検出閾値は０．４ｐｐｍであり、ＴＬＶ（ｔｈｒｅｓｈｏｌｄ ｌｉｍｉｔ ｖａｌｕｅ； 限界値）の四倍であり、それ故、ホスゲンの製造者並びに消費者は、ホスゲンが関与する全てのプロセスに関連して安全性に強い関心を寄せる。典型的には次のようである安全指針の二つは：
−多量の有毒化学品の貯蔵を避けること、これは、１９８４年のインド、ボパールでの災害から学んだ重要な教訓である、及び
−毒性が強い化学品を含む容器をヒトが取り扱うことを可能な限り避けること。致命的な事故は、ホスゲンの容器の取り扱いに関連して起こったことが知られている。

上記の指針を守るためには、ホスゲンは典型的には同じ工業用プラント中で製造及び使用される。ＵＳＡでは、ホスゲン製造量の９９％超が、それが製造された場所で使用される。

しかし、安全なホスゲン製造を達成するためには、ホスゲンの貯蔵及び取り扱いを避けるだけでは十分ではない。製造プロセスのための多量の危険な原料の貯蔵及び取り扱いを避けることも非常に重要である。これに関連して、特に塩素及び一酸化炭素は、厳しい健康リスクを引き起こす。

塩素は、約１ｐｐｍの濃度で存在する時に健康リスクを引き起こす。より具体的には、短期間暴露限界（ＳＴＥＬ）としての限界値（ＴＬＶ）は１ｐｐｍであり、そして８時間時間加重平均値（ＴＷＡ）ベースではこれは０．５ｐｐｍである。比較すると、ホスゲンは、塩素濃度の１０分の１の濃度で、すなわちＴＷＡベースで０．１ｐｐｍの濃度で存在する時に健康リスクを引き起こす。ホスゲン製造に関連して、塩素は典型的には同じ場所で製造される。これは、例えば、大体積の塩素及び小体積の塩素の両方に使用できる方法において塩（ＮａＣｌ）及び水から電気分解により行うことができる：
２ＮａＣｌ＋２Ｈ_２Ｏ−＞Ｃｌ_２＋Ｈ_２＋２ＮａＯＨ （２）

ＮａＣｌの代わりに、塩化カリウム（ＫＣｌ）を使用することができる：
２ＫＣｌ＋２Ｈ_２Ｏ−＞Ｃｌ_２＋Ｈ_２＋２ＫＯＨ （３）

一酸化炭素に関しては、この化合物は、１００ｐｐｍ未満の濃度で存在する時に健康リスクとなり、ＴＬＶは、ＳＴＥＬベースで１００ｐｐｍ、ＴＷＡベースで２５ｐｐｍであり、そして比較的大型のプラント（＞１トン／時間）では、これは、多くの場合に、ホスゲンが製造されるのと同じ場所で製造される。この場合、一酸化炭素は、例えば、メタノールの分解：
ＣＨ_３ＯＨ−＞２Ｈ_２＋ＣＯ （４）
または天然ガスの改質：
ＣＨ_４＋Ｈ_２Ｏ−＞３Ｈ_２＋ＣＯ （５）
のいずれかによって製造できる。

両方の場合において、Ｈ_２及びＣＯは分離しなければならない。この方法は、小規模で行う時には非常にコストのかかる手順であり、それ故、比較的小さなＣＯ体積には向いていない。小型のホスゲンプラントでは、ＣＯは、典型的には、チューブトレーラー中に入れて配達され、これは、しばしば、中央のＣＯ製造ユニットから数百キロメータの距離を輸送されてくる。ＣＯチューブトレーラーは、頻繁に、しばしば一日に数回交換する必要があり、これは、ホスゲン製造に関連する作業者に非常に実質的なリスクを生じさせる。それ故、比較的小型のホスゲン製造プラントに関しては、ＣＯの輸送、取り扱い及び貯蔵は、製造場所でも、大体積のＣＯの定期輸送に関連しても、深刻な安全リスクを引き起こす。遠隔地での小型のホスゲンプラントでは、ＣＯチューブトライラーが利用できるか否かも問題である。場合によっては、ＣＯの配達が利用できない時には、プラントは、ＣＯを生成するための他の方法、例えば現地の炭素の不足当量燃焼を使用する必要があるが、これは、効率がかなり悪く、またかなりより汚染性の高い方法である。更に、Ｏ_２の痕跡量がこの方法で製造されるＣＯガス中に得られうる。これは望ましくない。なぜならば、Ｏ_２は炭素触媒と化合してＣＯ_２を形成し、それにより触媒を消費するからである。

ＤＥ１９９１６８５６Ａ１ ＷＯ９８／２８２２７Ａ１ ＪＰ１０１２０４１０Ａ２ ＵＳ４，０７３，８０６Ｂ ＵＳ２０１３／００７２７１７

それ故、本発明は、比較的小型のプラントで行った場合でも安全なホスゲン製造のための新規のコンセプトに関する。これに関連して、比較的小型のプラントとは、１時間当たりホスゲン１０トン未満、好ましくは１時間当たりホスゲン１トン未満を製造するプラントである。この新規の製造コンセプトの一例を図１に示す。この場合、塩素を、上記の等式（２）に従い反応器Ａ中で塩（ＮａＣｌ）及び水から電気分解して製造する。ＣＯとは異なり比較的無害のガスである二酸化炭素（ＣＯ_２）を、以下の反応に従い反応器Ｂ中で現場で一酸化炭素に転化する。
２ＣＯ_２−＞２ＣＯ＋Ｏ_２ （６）
次いで、反応器Ｃ中で、上記の等式（１）に従いＣＯをＣｌ_２と反応させることによってホスゲン合成を行う。

ホスゲンを製造するための該新規コンセプトは、１０００ｐｐｍ超または更には１００００ｐｐｍまたは１０％超の漏出濃度が健康リスクを全く招かない一次原料を使用することを根本とする。

新規の製造コンセプトの一例を示す図である。 ＳＯＥＣスタックシステムの一例を示す図である。

不可欠な一酸化炭素を製造するために必要な二酸化炭素は、例えば天然ガスまたは様々な他の炭化水素から、水性ガスシフト反応と組み合わせて上述のように改質することによって、現場で製造できる。一酸化炭素は、流出ガスの発酵からや、発電所またはエンジン排気ガスから獲得することもできるし、また合成ガスから取り出したり、または天然地下ＣＯ_２源から獲得することもできる。

十分に確立された技術がこの目的に利用でき、このような技術は、典型的には、ＣＯ_２を例えばアミンを含む液相中に捕獲し、次いで大気に放出するかまたは様々なプロセスに利用する様々なスクラビング技術に基づく。これは、大気空気中に含まれる二酸化炭素から製造してもよい。

小規模から中規模の一酸化炭素の製造のためには、ＣＯ_２は、典型的には、上述のような源で獲得され、工業的または食品等級品質を満たすように精製され、次いで液体の形態でトラックで輸送される。トラックは、ＣＯ_２を地方の貯蔵タンクに配達し、そこでＣＯ_２は液体の形態で貯蔵される。このタンクユニットには蒸発器が装備され、そしてＣＯ_２は、貯蔵タンクから一酸化炭素生成プラントへと配達される。

上述の通り、ＣＯ_２からＣＯへの転化は、好ましくは、図２に示す様なＳＯＥＣスタックシステムにおいて電気分解して行われる。

二酸化炭素は、電流がかけられたＳＯＥＣシステムの燃料側に供給され、ＣＯ_２がＣＯに転化され、そして酸素の余剰分がＳＯＥＣシステムの酸素側に輸送される。空気、窒素またはＣＯ_２を酸素側を洗浄するために使用してよい。ＳＯＥＣシステムの酸素側の洗浄は二つの利点がある：
−酸素濃度及び関連する腐食作用の低減、及び
−ＳＯＥＣシステムへのエネルギー供給手段の提供、それによるＳＯＥＣシステムの吸熱式の運転。

ＳＯＥＣシステムからの生成物流は混合ＣＯ及びＣＯ_２を含む。これは、ホスゲン製造に直接供給できるか、または別個のプロセス、例えば圧力変動吸着法（ＰＳＡ）、温度変動吸着法（ＴＳＡ）、メンブレン分離法、深冷分離法または液体スクラバー技術、例えばＮ−メチルジエタノールアミン（ＭＤＥＡ）を用いた洗浄でＣＯ濃度を高めることができる。

ホスゲン製造に関連してＣＯを供給するためにＳＯＥＣシステムを使用することの二つの重要な利点は次にある：
−酸素副生成物がメンブレンを通過するため、ＣＯ生成物流中に酸素は存在しなくなる。
−生成物流中のＣＯ_２の残留含分が、ホスゲン合成プロセスにおいて実質的に不活性であり、そしてホスゲン合成プロセスにおいて望ましくない副生成物の製造を招かない。

ＳＯＥＣにおける電解プロセスは、６５０℃と８５０℃との間の運転温度を必要とする。特定の運転条件、スタック構成及びスタックの完全性（ｉｎｔｅｇｒｉｔｙ）に依存して、全体的な運転は熱を消費し得るか（すなわち吸熱性）、熱的に中性であり得るかまたは熱を発生し得る（すなわち発熱性）。このような高温で行われる運転はいずれも、かなりの熱損失もまねく。それ故、これは、典型的には、所望の運転温度に到達し、それを維持するために、外部加熱を必要とする。

二酸化炭素からＣＯを現場で製造することによって、
−毒性の化学品を多量に貯蔵する必要なく、
−ホスゲンプラントへまたはホスゲンプラントから、毒性の化学品を輸送することなく、及び
−毒性の化学品を含む容器またはタンクの連続的な交換の必要なく、
ホスゲンを製造することができるようになる。

二酸化炭素からの現場でのＣＯの製造も、天然ガス改質またはメタノール分解からのＣＯ製造と比べて幾つかの重要な利点を持つ。ホスゲン製造のためのＣＯ供給原材がメタンを含まないことが非常に重要である。なぜならば、存在するメタンは、有害な不純物であるＣＣｌ_４（テトラクロロメタン）を形成するためである。この不純物は、回避及び除去が困難であることで有名であり、そして完成製品、特にポリカーボネート製品の光による劣化を招く。ＣＯ_２からの現場での製造によって得られたＣＯはメタンを含まない。なぜならば、商業的に入手可能なＣＯ_２供給原材はメタンを含まず、そして転化の間にメタンは形成し得ないからである。Ｈ_２またはＨ_２Ｏが供給原材中に存在しないことを保証することも非常に重要である。なぜならば、これは、ＨＣｌの形成を招き、腐食の問題を起こすからである。天然ガス改質またはメタノール分解によって製造されたＣＯはいずれも、これらの不純物を含み、他方、ＣＯ_２から現場で製造されたＣＯはこれらの不純物を回避し、それによって腐食のリスクが減少し、プロセスの安全性が向上する。典型的に要求される生成物の品質はＣＣｌ_４が＜２０〜８０ｐｐｍである。ＣＯ供給原材についての最小の要件は、ＣＨ_４が＜０．１体積％、Ｈ_２が＜０．５体積％であるが、これらの要件は、実際の生成物の品質要求に応じてより厳しいものとなり得る。酸素に関する制限は、ホスゲン反応器へのＣＯ供給物中の酸素として、どちらかといえば操業上の問題である。ＣＯ供給物中の酸素は、ホスゲン反応器中に配置された活性炭を酸化するため、ホスゲン触媒を消費して、ＣＯ_２を生成する。

ＳＯＥＣユニットからのＣＯ生成物ガス中のＣＨ_４及びＨ_２を避けるためには、十分に純粋なＣＯ_２供給原材をＳＯＥＣユニットに供給することが重要である。ＳＯＥＣに供給されるＣＯ_２中のＨ_２及びＨ_２Ｏを避けることが特に重要である。なぜならば、Ｈ_２ＯはＨ_２に転化され、これは次いでＣＯ_２と化合してＣＨ_４を形成する恐れがあるからである。その結果、供給原材のＨ_２及びＨ_２Ｏ含有率は、双方とも０．５％を十分に下回るのがよい。この要件は、例えば、ＥＩＧＡ（Ｅｕｒｏｐｅａｎ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｇａｓｅｓ Ａｓｓｏｃｉａｔｉｏｎ、欧州産業ガス協会）規格７０／０８／Ｅに定義されるような「食品等級ＣＯ_２」で満たすことができる。この規格は、湿気（水）、アンモニア、酸素、ＮＯ_ｘ、揮発性炭化水素、アセトアルデヒド、ベンゼン、一酸化炭素、メタノール、シアン化水素、及び全ての硫黄に関して、ＣＯ_２について非常に低い限界を規定している。

ＳＯＥＣ一酸化炭素発生器の一つの特別な特徴は、非常に低いターンダウン比に適合でき、それにより、ＣＯ製造を、各々の場合において、ホスゲン製造に要求される原料に合わせることができることである。特に、小規模及び中規模の製造業者は、１０％までの高いターンダウン比を要求する。ＳＯＥＣプラントは、スタックの寿命を最適に保つようにでさえ、これに応じることができる。ターンダウンは、スタックの部分集合だけを稼働させて、稼働していないスタックの寿命を保つことによって成し遂げられる。

加えて、ＳＯＥＣシステムからの副生成物を塩素の製造に利用すること、またはその逆、すなわち塩素製造からの副生成物をＳＯＥＣシステムに利用することも可能である、すなわち：
塩素を、ＨＣｌ及び酸素から得ることができる：
４ＨＣｌ＋Ｏ_２−＞２Ｃｌ_２＋２Ｈ_２Ｏ （７）

ここでＳＯＥＣシステムからの酸素を使用し得る、及び
−ＳＯＥＣスタックは、リバースモードで燃料電池スタックとしても使用し得る。ＣＯプラントで最大生産能力が必要でない時はいつでも、ＳＯＥＣユニットの一部を、塩素プラントで製造された水素から電気エネルギーを作るために使用することが可能である。

さらに、本発明は以下の実施の態様を包含する：
（１）
以下の反応式に従う一酸化炭素及び塩素からのホスゲン（ＣＯＣｌ _２ ）の製造方法であって、
ＣＯ（ｇ）＋Ｃｌ _２ （ｇ）−＞ＣＯＣｌ _２ （ｇ） （１）
ＣＯが、主としてＣＯ _２ をベースとする供給原材から現場（ｏｎ ｓｉｔｅ）で製造される、上記方法。
（２）
ホスゲンの公称生産能力が一時間当たり１０トン未満、好ましくは１時間当たり１トン未満のプラントで行われる、前記（１）に記載の方法。
（３）
ＣＯが、ホスゲンプロセスに不活性である原料から製造される、前記（１）に記載の方法。
（４）
ＣＯが、以下の等式に従い二酸化炭素（ＣＯ _２ ）から現場で製造され、
２ＣＯ _２ −＞２ＣＯ＋Ｏ _２ （６）
ＣＯ及びＣＯ _２ 出口が分かれている、前記（１）に記載の方法。
（５）
ＣＯが、固体酸化物電解セル（ＳＯＥＣ）スタックシステム中でＣＯ _２ から電気分解によりその場で製造される、前記（３）に記載の方法。
（６）
ＣＯの製造のために使用されるＣＯ _２ のＨ _２ 含有率が０．５％未満、Ｈ _２ Ｏ含有率が０．５％未満であり、Ｈ _２ ＋Ｈ _２ Ｏの総濃度が好ましくは０．５％未満である、前記（１）に記載の方法。
（７）
ＣＯを製造するＳＯＥＣスタックシステムが、３０％未満、好ましくは１０％未満のターンダウン比に適合されている、前記（５）に記載の方法。
（８）
ＳＯＥＣスタックシステムからの酸素の全てまたは一部が、塩素の製造に使用される、前記（５）に記載の方法。
（９）
ＣＯが、天然ガス、液状炭化水素またはエンジン排ガスからまたは大気空気中に含まれるＣＯ _２ から、現場で製造される、前記（３）又は（５）に記載の方法。
（１０）
ＣＯプラントで最大生産能力が必要でない場合に、ＳＯＥＣユニットの一部が、塩素プラント中で製造される水素から電気エネルギーを作るために使用される、前記（１）〜（９）の何れか一つに記載の方法。
（１１）
前記（１）〜（１０）の何れか一つに記載の方法によって一酸化炭素及び塩素からホスゲンを製造するためのプラントであって、公称生産能力が１時間当たりホスゲン１０トン未満、好ましくは１時間当たりホスゲン１トン未満である、プラント。
（１２）
ホスゲン合成において塩素と一緒に使用するためのＣＯを製造する固体酸化物電解セル（ＳＯＥＣ）スタックシステムを含む、前記（１１）に記載のプラント。
（１３）
公称生産能力が１時間当たりホスゲン１トン未満の前記（１１）に記載のプラントであって、３０％まで、好ましくは１０％までのターンダウン比に適合する前記プラント。
（１４）
ホスゲンの製造が、１０００ｐｐｍ超または更には１００００ｐｐｍまたは１０％超の漏出濃度が健康リスクを招かない一次原料の使用をベースとする、前記（１１）または（１２）に記載のプラント。

Claims (5)

1. 以下の反応式に従う一酸化炭素及び塩素からの、１時間当たり１０トン未満のホスゲン（ＣＯＣｌ_２）の製造方法であって、
   
   ＣＯ（ｇ）＋Ｃｌ_２（ｇ）−＞ＣＯＣｌ_２（ｇ） （１）
   
   活性炭触媒の存在下に、５０〜１５０℃の温度で、大気圧下または過圧下に、ＣＯ及びＣｌ _２ の反応によってホスゲンを製造し、
   ＣＯが、固体酸化物電解セル（ＳＯＥＣ）スタックシステム中で６５０〜８５０℃の運転温度でＣＯ_２から電気分解によりその場で製造され、
   ホスゲン製造のためのＣＯ _２ 供給原材はメタンを含まず、
   そのＣＯ _２ 供給原材は０．５％未満のＨ _２ 及び０．５％未満のＨ _２ Ｏを含有する、
   前記方法。
2. ＣＯを製造するＳＯＥＣスタックシステムが、ホスゲン製造に要求される原料に合わせた３０％未満、好ましくは１０％未満のターンダウン比に適合されている、請求項１に記載の方法。
3. ＳＯＥＣスタックシステムからの酸素の全てまたは一部が、ＨＣｌと酸素から得られる塩素の製造に使用される、請求項１に記載の方法。
4. ＣＯプラントで最大生産能力が必要でない場合に、ＳＯＥＣユニットの一部が、ＮａＣｌまたはＫＣｌおよび水から、塩素プラント中で電気分解により製造された水素から電気エネルギーを作るために使用される、請求項１〜３の何れか一つに記載の方法。
5. 請求項１〜４のいずれか一つに記載の方法によって、反応器Ｃ中で一酸化炭素及び塩素からホスゲンを製造するための比較的小型のプラントであって、このプラントは、反応器Ａ中でＮａＣｌまたはＫＣｌおよび水から電気分解により製造された塩素と共にホスゲン合成で使用される、メタン不含で、０．５％未満のＨ _２ 及び０．５％未満のＨ _２ Ｏを含有するＣＯ _２ 供給原材からＣＯを製造する、反応器Ｂとして固体酸化物電解セル（ＳＯＥＣ）スタックシステムを含む、前記プラント。

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