JP6558133B2 - Cosmetic stain adhesion preventing agent and oral composition - Google Patents
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Description
本発明は、高分子成分を含有する化粧料汚れ付着防止剤に関し、より詳しくは該防止剤を含有する口腔用組成物に関する。 The present invention relates to an anti-smudge agent for cosmetics containing a polymer component, and more particularly to an oral composition containing the inhibitor.
昔から、女性はいつまでも若々しく、そしていつまでも美しくありたいと願うものである。このような願いから、一般的に、女性は目元、肌や口元に対してアイライナー、アイシャドー、ファウンデーションや口紅などのメイクアップ用の化粧料 を用いて化粧を行う。口元のなかでも特に歯については、汚れが付着していない真っ白な歯が求められているものの、多くの女性はハミガキ以外の手入れをしていないのが現状である。また、女性同士による会話中など口を開くことで歯面が乾燥する場面では、口紅などの汚れが歯面に付着しやすくなる。このため歯面の美観が損なわれたり、一度付着した口紅を洗い落とすことが困難になったりすることもある。 Since ancient times, women have always wanted to be youthful and beautiful forever. In view of this desire, women generally apply makeup to their eyes, skin, and mouth using makeup cosmetics such as eyeliner, eye shadow, foundation, and lipstick. Among the mouths, especially for teeth, white teeth without dirt are required, but many women are not caring for anything other than toothpaste. Further, in a scene where the tooth surface is dried by opening the mouth, such as during a conversation between women, dirt such as lipstick tends to adhere to the tooth surface. For this reason, the aesthetic appearance of the tooth surface may be impaired, or it may be difficult to wash off the lipstick once attached.
歯の汚れを落とし、色を白くすることは、医学的には歯科審美領域に属し、近年、急速に発達している分野でもある。しかし、歯科医院での歯科審美の主目的は、歯列矯正による美観向上（形態美）、食品による汚れや、飲料（コーヒー、お茶、ワインなど）やタバコのヤニなどの色素汚れを洗い落とし、歯面を白くすることなどによる美観向上（色彩美）や各器官が連携し健康な状態を維持すること（機能美）を目的としており（非特許文献１、非特許文献２）、女性特有であるメイクアップ用化粧料による汚れについて、歯面への付着を防ぐことは必ずしも目的とはしていない。 To clean the teeth and whiten the teeth belongs to the field of dental aesthetics and is a rapidly developing field in recent years. However, the main purpose of dental esthetics at dental clinics is to improve aesthetics by orthodontic treatment (morphological beauty), stains caused by food, and stains from pigments such as beverages (coffee, tea, wine, etc.) and tobacco stains. It aims to improve aesthetics (color beauty) by making the surface white, etc., and to maintain a healthy state in cooperation with each organ (functional beauty) (Non-patent document 1, Non-patent document 2), and is unique to women. It is not always the purpose to prevent adhesion of the makeup cosmetics to the tooth surface.
さらに、食品に由来する汚れの多くはタンパク質汚れであり、飲料やタバコによるものの多くは色素によるものである（非特許文献２）。化粧料による汚れは油性成分が多く、食品、飲料やタバコのヤニなどを由来とするタンパク汚れや色素汚れが歯面へと付着する際の作用機序は、化粧料汚れに由来するものとは異なることが容易に推察される。 Furthermore, most of the stains derived from food are protein stains, and most of those due to beverages and tobacco are due to pigments (Non-patent Document 2). The stains due to cosmetics have many oily components, and the mechanism of action when protein stains and pigment stains derived from foods, beverages, tobacco tobacco, etc. adhere to the tooth surface is derived from cosmetic stains. Differences are easily inferred.
これまでの研究開発については、食品や飲料に着目した検討がなされ、例えば、ピロリン酸を用いる方法や（特許文献１）やピロリン酸とＮ−アシルアミノ酸とを組み合わせた方法（特許文献２）等が開示されている。しかしこれまで、化粧料中の油性成分による汚れの歯面への付着防止や付着抑制に関する口腔用組成物は一切知られていないのが現状である。 With regard to research and development so far, studies focusing on foods and beverages have been made. For example, a method using pyrophosphoric acid (Patent Literature 1), a method combining pyrophosphoric acid and N-acylamino acid (Patent Literature 2), etc. Is disclosed. However, to date, no composition for the oral cavity relating to the prevention of adhesion and suppression of adhesion to the tooth surface due to oily components in cosmetics has been known.
一方、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン（以下、「ＭＰＣ」と称する場合がある）は高い生体適合性、抗タンパク質吸着能および高い親水性を有する化合物として知られている（非特許文献３、非特許文献４）。ＭＰＣを用いたオーラルケア剤として、口腔内の乾燥防止や刺激緩和に関する方法（特許文献３）、口腔内の微生物付着防止に関する方法（特許文献４）が開示されている。特許文献３に記載されている口腔内の乾燥防止は、歯面のみに関するものではなく、口腔内全体のものである。特許文献３の方法は、ドライマウス症状などに有効とされる方法であって、歯面の化粧料汚れ付着防止効果や付着抑制効果に関する示唆もなされていない。このため、ＭＰＣを用いた研究や開発によって、化粧料汚れが歯面へと付着することを防止・抑制する方法については知られておらず、さらにその効果についても一切知られていないのが現状であった。 On the other hand, 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine (hereinafter sometimes referred to as “MPC”) is known as a compound having high biocompatibility, antiprotein adsorption ability, and high hydrophilicity (Non-patent Document 3, Non-patent Document 3). Reference 4). As oral care agents using MPC, a method relating to prevention of dryness and stimulation in the oral cavity (Patent Document 3) and a method relating to prevention of microorganism adhesion in the oral cavity (Patent Document 4) are disclosed. The prevention of dryness in the oral cavity described in Patent Document 3 is not only related to the tooth surface, but the entire oral cavity. The method of Patent Document 3 is a method effective for dry mouth symptoms and the like, and there is no suggestion regarding the effect of preventing and preventing adhesion of cosmetic stains on the tooth surface. For this reason, there is no known method for preventing or suppressing cosmetic stains from adhering to the tooth surface through research and development using MPC, and the effect is not known at all. Met.
このように、化粧料汚れの歯面への付着防止や付着抑制に関するものは十分ではなく、化粧料に由来する油性成分汚れを歯面へと付着することを防止することが出来る口腔用組成物については、いまだ満足のいくものが得られていないのが現状であり、歯面への化粧料汚れの付着を防止・抑制が可能な口腔用組成物が切望されている。 As described above, the composition for oral cavity that can prevent adhesion of oily component stains derived from cosmetics to the tooth surface is not sufficient for preventing or suppressing adhesion of cosmetic stains to the tooth surface. With regard to the above, the present situation is that a satisfactory product has not yet been obtained, and there is an urgent need for an oral composition capable of preventing and suppressing the adhesion of cosmetic stains to the tooth surface.
上記の通り、本発明の課題は、化粧料、特に、メイクアップ用化粧料汚れの歯面への付着を防止ないし抑制することが可能な化粧料汚れ付着防止剤および口腔用組成物を提供することにある。 As described above, an object of the present invention is to provide a cosmetic stain adhesion preventing agent and an oral composition capable of preventing or suppressing the adhesion of cosmetics, in particular, makeup cosmetic stains on tooth surfaces. There is.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討を行った結果、ＭＰＣに基づく構成単位と、これとは異なる特定の構成単位を特定割合で有し、特定の構造を有する共重合体を、化粧料汚れ付着防止剤として用いることで、上記の課題を解決できるとの知見を見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は次の［１］〜［３］である。
As a result of intensive studies in order to solve the above problems, the present inventors have found that a copolymer having a specific structure and a structural unit based on MPC and a specific structural unit different from this in a specific ratio. Has been found that the above-mentioned problems can be solved by using as a cosmetic stain adhesion preventing agent, and the present invention has been completed.
That is, the present invention includes the following [1] to [3].
［１］重量平均分子量１０，０００〜５，０００，０００であり、
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ）１０〜９０モル％と、
アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）、および（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位９０〜１０モル％と
を含有する共重合体からなる化粧料汚れ付着防止剤。
[1] The weight average molecular weight is 10,000 to 5,000,000,
10 to 90 mol% of the structural unit (A) based on 2- (meth) acryloyloxyethyl phosphorylcholine,
Structural unit (B1) based on alkyl group-containing (meth) acrylic monomer, structural unit (B2) based on quaternary ammonium group-containing (meth) acrylic monomer, and (meth) acrylamide monomer A cosmetic soil adhesion preventive agent comprising a copolymer containing 90 to 10 mol% of at least one structural unit selected from the group consisting of the structural unit (B3) based thereon.
［２］前記の［１］に記載の化粧料汚れ付着防止剤を０．００１〜５．０ｗ／ｖ％と、水３．０〜９９．９ｗ／ｖ％とを含有する口腔用組成物。 [2] A composition for oral cavity containing 0.001 to 5.0 w / v% of the cosmetic soil adhesion preventing agent according to [1] and 3.0 to 99.9 w / v% of water.
［３］前記の［２］に記載の口腔用組成物に、さらに、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールからなる群より選ばれる少なくとも１種の成分（Ｃ）を０．００１〜１０．０ｗ／ｖ％含有する口腔用組成物。 [3] The composition for oral cavity according to the above [2] is further added to polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyethylene glycol, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol. An oral composition containing 0.001 to 10.0 w / v% of at least one component (C) selected from the group consisting of:
本発明の化粧料汚れ付着防止剤は、歯面への化粧料、特に、メイクアップ用化粧料汚れを付着防止・付着抑制することができるため、歯面への化粧料汚れの付着防止や付着抑制に有用で、さらに歯面の美観維持向上にも有用である。
加えて、本発明の口腔用組成物は、良好な使用感を示す。
The cosmetic stain adhesion preventive agent of the present invention can prevent and prevent the adhesion of cosmetic stains to the tooth surface because it can prevent and suppress the adhesion of cosmetic materials to the tooth surface, in particular, makeup cosmetic stains. It is useful for suppression and is also useful for maintaining and improving the aesthetic appearance of the tooth surface.
In addition, the composition for oral cavity of the present invention shows a good feeling of use.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
本発明の化粧料汚れ付着防止剤は、２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ）と、
アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）、および（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位と
を含有する共重合体からなる。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The cosmetic stain adhesion preventing agent of the present invention includes a structural unit (A) based on 2- (meth) acryloyloxyethyl phosphorylcholine,
Structural unit (B1) based on alkyl group-containing (meth) acrylic monomer, structural unit (B2) based on quaternary ammonium group-containing (meth) acrylic monomer, and (meth) acrylamide monomer And a copolymer containing at least one structural unit selected from the group consisting of the structural units based on (B3).
＜２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ）＞
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ）は、より具体的には下記の式（Ａ）で表され、式（Ａ'）で表される単量体の重合によって得られる。
<Structural Unit (A) Based on 2- (Meth) acryloyloxyethyl phosphorylcholine>
The structural unit (A) based on 2- (meth) acryloyloxyethyl phosphorylcholine is more specifically represented by the following formula (A), and is obtained by polymerization of a monomer represented by the formula (A ′). .
式（Ａ）および式（Ａ'）において、Ｒ１は水素原子もしくはメチル基のいずれでも良いが、好ましくはメチル基である。
本発明に用いる共重合体は、分子鎖中に構成単位（Ａ）を有することによって、化粧料汚れ付着防止効果を発現することが出来る。
In Formula (A) and Formula (A ′), R 1 may be either a hydrogen atom or a methyl group, but is preferably a methyl group.
The copolymer used in the present invention can exhibit the effect of preventing the adhesion of cosmetic stains by having the structural unit (A) in the molecular chain.
本発明に用いる共重合体中の構成単位（Ａ）の含有量は、１０〜９０モル％である。含有量が１０モル％未満であると化粧料汚れ付着防止効果が期待出来ず、含有量が９０モル％より多いと、ＭＰＣセグメントの有する超親水性のために歯面への吸着性に乏しくなり効果が望めなくなる。
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの好適な例として、２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンが挙げられる。なお、本発明において「（メタ）アクリル」は、アクリルまたはメタアクリル（メタクリル）を意味し、「（メタ）アクリロイル」は、アクリロイルまたはメタアクリロイル（メタクリロイル）を意味し、「（メタ）アクリレート」は、アクリレートまたはメタアクリレート（メタクリレート）を意味する。
Content of the structural unit (A) in the copolymer used for this invention is 10-90 mol%. If the content is less than 10 mol%, the effect of preventing the adhesion of cosmetic stains cannot be expected. If the content is more than 90 mol%, the adsorptive properties on the tooth surface are poor due to the super hydrophilicity of the MPC segment. The effect cannot be expected.
Preferable examples of 2- (meth) acryloyloxyethyl phosphorylcholine include 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine. In the present invention, “(meth) acryl” means acryl or methacryl (methacryl), “(meth) acryloyl” means acryloyl or methacryloyl (methacryloyl), and “(meth) acrylate” , Acrylate or methacrylate (methacrylate).
＜アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）＞
アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）は、より具体的には下記式（Ｂ１）で表され、式（Ｂ１'）で表される単量体の重合によって得られる。本発明に用いる共重合体は、分子鎖中に構成単位（Ｂ１）を有することによって、共重合体の歯面への吸着性をより高める事が出来る。
<Constitutional unit (B1) based on alkyl group-containing (meth) acrylic monomer>
More specifically, the structural unit (B1) based on the alkyl group-containing (meth) acrylic monomer is represented by the following formula (B1) and obtained by polymerization of the monomer represented by the formula (B1 ′). It is done. The copolymer used for this invention can improve the adsorptivity to the tooth surface of a copolymer more by having a structural unit (B1) in a molecular chain.
式（Ｂ１）および式（Ｂ１'）において、Ｒ２は水素原子もしくはメチル基のいずれでも良いが、好ましくはメチル基である。Ｒ３は炭素数４〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基のいずれでも良い。 In Formula (B1) and Formula (B1 ′), R 2 may be either a hydrogen atom or a methyl group, but is preferably a methyl group. R 3 may be a linear or branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms.
具体的には、炭素数４〜１８の直鎖状のアルキル基としては、ｎ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、ｎ−オクチル基、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ウンデシル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−トリデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ペンダデシル基、ｎ−ヘキサデシル基、ｎ−ヘプタデシル基、ｎ−オクタデシル基が挙げられる。炭素数４〜１８の分岐状のアルキル基としては、ｔ−ブチル基、イソブチル基、イソペンチル基、ｔ−ペンチル基、ネオペンチル基、イソヘキシル基、イソヘプチル基、イソオクチル基、イソノニル基、イソデシル基、イソウンデシル基、イソドデシル基、イソトリデシル基、イソテトラデシル基、イソペンタデシル基、イソヘキサデシル基、イソヘプタデシル基、イソオクタデシル基が挙げられる。
共重合体の歯面への吸着性の観点から、直鎖状のアルキル基が好ましく、ｎ−ブチル基、ｎ−ドデシル基、ｎ−オクタデシル基がより好ましい。
Specifically, examples of the linear alkyl group having 4 to 18 carbon atoms include n-butyl group, n-pentyl group, n-hexyl group, n-heptyl group, n-octyl group, n-nonyl group, Examples include n-decyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, n-tridecyl group, n-tetradecyl group, n-pentadecyl group, n-hexadecyl group, n-heptadecyl group and n-octadecyl group. Examples of the branched alkyl group having 4 to 18 carbon atoms include t-butyl group, isobutyl group, isopentyl group, t-pentyl group, neopentyl group, isohexyl group, isoheptyl group, isooctyl group, isononyl group, isodecyl group, and isoundecyl group. , Isododecyl group, isotridecyl group, isotetradecyl group, isopentadecyl group, isohexadecyl group, isoheptadecyl group and isooctadecyl group.
From the viewpoint of the adsorptivity to the tooth surface of the copolymer, a linear alkyl group is preferable, and an n-butyl group, an n-dodecyl group, and an n-octadecyl group are more preferable.
構成単位（Ｂ１）を満たす構造を有していれば共重合体の歯面への吸着性を損なうことが無いため、いずれでも用いることができるが、共重合体の歯面への吸着性をより高める観点から、アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体の好適な例として、ブチル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレートが挙げられる。 As long as it has a structure satisfying the structural unit (B1), it does not impair the adsorptive properties of the copolymer on the tooth surface, and any of these can be used. From the viewpoint of further enhancing, preferred examples of the alkyl group-containing (meth) acrylic monomer include butyl (meth) acrylate, lauryl (meth) acrylate, and stearyl (meth) acrylate.
＜４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）＞
４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）は、より具体的には下記の式（Ｂ２）で表され、式（Ｂ２'）で表される単量体の重合によって得られる。本発明に用いる共重合体は、分子鎖中に構成単位（Ｂ２）を有することによって、共重合体の歯面への吸着性をより高めることが出来る。
<Structural Unit (B2) Based on Quaternary Ammonium Group-Containing (Meth) acrylic Monomer>
More specifically, the structural unit (B2) based on the quaternary ammonium group-containing (meth) acrylic monomer is represented by the following formula (B2), which is a monomer represented by the formula (B2 ′). Obtained by polymerization. The copolymer used for this invention can improve the adsorptivity to the tooth surface of a copolymer more by having a structural unit (B2) in a molecular chain.
式（Ｂ２）および式（Ｂ２'）において、Ｒ４は水素原子もしくはメチル基のいずれでも良いが、好ましくはメチル基である。Ｒ５、Ｒ６およびＲ７はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を示し、アルキル基は直鎖状、分岐状および環状のいずれであっても良い。 In formula (B2) and formula (B2 ′), R 4 may be either a hydrogen atom or a methyl group, but is preferably a methyl group. R 5 , R 6 and R 7 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, and the alkyl group may be linear, branched or cyclic.
具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソヘプチル基、ｎ−オクチル基、イソオクチル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
Ｒ５、Ｒ６およびＲ７として好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基であり、より好ましくはメチル基である。
Specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group N-heptyl group, isoheptyl group, n-octyl group, isooctyl group, cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like.
R 5 , R 6 and R 7 are preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group or an isopropyl group, and more preferably a methyl group.
Ｘ−としては、例えば、クロライドイオンなどのハロゲンイオン、硫酸イオン、メチル硫酸イオンなどの酸残基が挙げられる。好ましくは、ハロゲンイオンである。 Examples of X − include halogen ions such as chloride ions, acid residues such as sulfate ions and methyl sulfate ions. Preferably, it is a halogen ion.
共重合体の歯面への吸着性をより高める観点から、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体の好適な例として、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドが挙げられる。 As a suitable example of the quaternary ammonium group-containing (meth) acrylic monomer from the viewpoint of further enhancing the adsorptivity to the tooth surface of the copolymer, 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyltrimethylammonium chloride Is mentioned.
＜（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）＞
（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）は、より具体的には下記の式（Ｂ３）で表され、式（Ｂ３'）で表される単量体の重合によって得られる。本発明に用いる共重合体は、分子鎖中に構成単位（Ｂ３）を有することによって、共重合体を高分子量化し、共重合体の歯面への密着性をより高めることが出来る。
<Structural Unit (B3) Based on (Meth) acrylamide Monomer>
More specifically, the structural unit (B3) based on the (meth) acrylamide monomer is represented by the following formula (B3), and is obtained by polymerization of the monomer represented by the formula (B3 ′). When the copolymer used in the present invention has the structural unit (B3) in the molecular chain, the copolymer can have a high molecular weight, and the adhesion of the copolymer to the tooth surface can be further increased.
式（Ｂ３）および式（Ｂ３'）において、Ｒ８は水素原子もしくはメチル基のいずれでも良いが、好ましくは水素原子である。Ｒ９およびＲ１０はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を示し、アルキル基は直鎖状、分岐状および環状のいずれであっても良い。 In formula (B3) and formula (B3 ′), R 8 may be a hydrogen atom or a methyl group, but is preferably a hydrogen atom. R 9 and R 10 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and the alkyl group may be linear, branched or cyclic.
具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。
Ｒ９およびＲ１０として好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基もしくはイソプロピル基であり、より好ましくはメチル基である。
Specifically, methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, n-hexyl group, isohexyl group , Cyclopropyl group, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like.
R 9 and R 10 are preferably a methyl group, an ethyl group, a propyl group or an isopropyl group, and more preferably a methyl group.
共重合体を高分子量化し、共重合体の歯面への密着性をより高める観点から、（メタ）アクリルアミド系単量体の好適な例として、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドが挙げられる。 From the viewpoint of increasing the molecular weight of the copolymer and further improving the adhesion of the copolymer to the tooth surface, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide is a preferred example of the (meth) acrylamide monomer. Can be mentioned.
本発明に用いる共重合体は、分子鎖中に（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）からなる群から選択される少なくとも１つの構成単位を有する。本発明に用いる共重合体は、分子鎖中に（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）からなる群から選択されるいずれか１つの構成単位のみを有していてもよく、（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）からなる群から選択される２つの構成単位｛例えば、（Ｂ１）および（Ｂ２）の組み合わせ、（Ｂ２）および（Ｂ３）の組み合わせ、（Ｂ３）および（Ｂ１）の組み合わせ｝を有していてもよく、（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｂ３）の全ての構成単位を有していても良い。 The copolymer used in the present invention has at least one structural unit selected from the group consisting of (B1), (B2) and (B3) in the molecular chain. The copolymer used in the present invention may have only one structural unit selected from the group consisting of (B1), (B2) and (B3) in the molecular chain, (B1), Two structural units selected from the group consisting of (B2) and (B3) {for example, a combination of (B1) and (B2), a combination of (B2) and (B3), a combination of (B3) and (B1) } May be included, and all the structural units (B1), (B2), and (B3) may be included.
本発明に用いる共重合体は、分子鎖中に構成単位（Ｂ１）〜（Ｂ３）を有することによって、共重合体の歯面への吸着性、密着性が高くなる。さらに、本発明に用いる共重合体は、（Ｂ１）〜（Ｂ３）だけでなく、構成単位（Ａ）を同一高分子鎖中に有することによって、歯面への吸着性を有する化粧料汚れ付着防止剤となる。本発明に用いる共重合体中の構成単位（Ｂ１）〜（Ｂ３）の含有量｛（Ｂ１）〜（Ｂ３）のうち１つの構成単位のみを含有する場合は当該構成単位の含有量、（Ｂ１）〜（Ｂ３）のうち２つまたは３つの構成単位を含有する場合はそれらの構成単位の含有量の合計｝は１０〜９０モル％であり、好ましくは１０〜８０モル％であり、より好ましくは１０〜６５モル％ である。含有量が１０モル％未満であると共重合体の歯面への吸着性が乏しくなり化粧料汚れ付着防止効果が望めなくなる恐れがあり、含有量が９０モル％より多いと水への溶解性が低下し口腔用組成物を製する事が困難となる恐れがある。 The copolymer used in the present invention has the structural units (B1) to (B3) in the molecular chain, thereby increasing the adsorptivity and adhesion to the tooth surface of the copolymer. Further, the copolymer used in the present invention has not only the components (B1) to (B3) but also the structural unit (A) in the same polymer chain, so that the cosmetic soil adheres to the tooth surface. It becomes an inhibitor. Content of structural units (B1) to (B3) in the copolymer used in the present invention {when only one structural unit is contained among (B1) to (B3), the content of the structural unit (B1 ) To (B3) containing two or three constituent units, the total content of these constituent units} is 10 to 90 mol%, preferably 10 to 80 mol%, more preferably Is from 10 to 65 mol%. If the content is less than 10 mol%, the adsorptivity of the copolymer on the tooth surface may be poor, and the effect of preventing the adhesion of cosmetic stains may not be expected. If the content is more than 90 mol%, the solubility in water May decrease, making it difficult to produce an oral composition.
本発明に用いる共重合体の分子鎖中に含まれる、構成単位（Ａ）と構成単位（Ｂ１）〜（Ｂ３）の組み合わせの好適な例は、化粧料汚れ付着防止効果と共重合体の歯面への吸着性・密着性の観点から、以下の組み合わせが挙げられる。
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよびブチル（メタ）アクリレート；
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよびステアリル（メタ）アクリレート；
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンおよび２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド；
ならびに、
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリン、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドおよびステアリル（メタ）アクリレート。
A preferred example of the combination of the structural unit (A) and the structural units (B1) to (B3) contained in the molecular chain of the copolymer used in the present invention is a cosmetic stain adhesion preventing effect and the copolymer tooth. From the viewpoint of adsorptivity and adhesion to the surface, the following combinations can be mentioned.
2- (meth) acryloyloxyethyl phosphorylcholine and butyl (meth) acrylate;
2- (meth) acryloyloxyethyl phosphorylcholine and stearyl (meth) acrylate;
2- (meth) acryloyloxyethyl phosphorylcholine and 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyltrimethylammonium chloride;
And
2- (meth) acryloyloxyethyl phosphorylcholine, N, N-dimethylaminopropyl (meth) acrylamide and stearyl (meth) acrylate.
本発明に用いる共重合体は、構成単位（Ａ）および構成単位（Ｂ１）〜（Ｂ３）以外の構成単位を含んでいても良いが、好ましくは、構成単位（Ａ）および、構成単位（Ｂ１）、（Ｂ２）並びに（Ｂ３）からなる群より選択される１つ、２つまたは３つの構成単位のみからなる。 The copolymer used in the present invention may contain structural units other than the structural unit (A) and the structural units (B1) to (B3), but preferably the structural unit (A) and the structural unit (B1). ), (B2), and (B3), only one, two, or three constituent units.
本発明に用いられる共重合体は、特開平１１−０３５６０５の方法に従って重合を行い得たＭＰＣポリマー（１）、特開２００４−１９６８６８の方法に従って重合を行い得たＭＰＣポリマー（２）、特開２００４−１９６８６８の方法に従って重合を行い得たＭＰＣポリマー（３）、特開２００４−１８９６７８の方法に従って重合を行い得たＭＰＣポリマー（４）および特開２０１３−０１８７４９の方法に従って重合を行い得たＭＰＣポリマー（５）を用いることが出来る。 The copolymer used in the present invention includes an MPC polymer (1) obtained by polymerization according to the method of JP-A-11-035605, an MPC polymer (2) obtained by polymerization according to the method of JP-A 2004-196868, MPC polymer (3) obtained by polymerization according to the method of 2004-196868, MPC polymer (4) obtained by polymerization according to the method of JP-A-2004-189678, and MPC obtained by polymerization according to the method of JP-A-2013-018749 Polymer (5) can be used.
本発明に用いる共重合体の重量平均分子量は１０，０００〜５，０００，０００であり、好ましくは、２０，０００〜１，０００，０００である。重量平均分子量が１０，０００未満であると歯面への吸着性が低下し、化粧料汚れ付着防止効果が望めなくなり、重量平均分子量が５，０００，０００より大きいと粘度が急激に上昇し、口腔用組成物を製することが困難となる恐れがある。 The weight average molecular weight of the copolymer used in the present invention is 10,000 to 5,000,000, preferably 20,000 to 1,000,000. If the weight average molecular weight is less than 10,000, the adsorptivity to the tooth surface is lowered, and the effect of preventing the adhesion of cosmetic stains cannot be expected. If the weight average molecular weight is greater than 5,000,000, the viscosity increases rapidly. There is a risk that it is difficult to produce an oral composition.
また、前記共重合体を化粧料汚れ付着防止剤として使用する場合の配合量は、当該共重合体を組成物全体に対して、０．００１〜５．０ｗ／ｖ％である。配合量が０．００１ｗ／ｖ％未満であると、化粧料汚れ付着防止効果が得られない恐れがあり、配合量が５．０ｗ／ｖ％以上であっても、添加量に見合った効果が得られない。 Moreover, the compounding quantity in the case of using the said copolymer as a cosmetics stain adhesion prevention agent is 0.001-5.0 w / v% with respect to the whole composition. If the blending amount is less than 0.001 w / v%, the effect of preventing the adhesion of cosmetic stains may not be obtained, and even if the blending amount is 5.0 w / v% or more, the effect commensurate with the addition amount is obtained. I can't get it.
本発明に用いる（Ｃ）群としては、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールである。 Group (C) used in the present invention includes polyglycerin fatty acid ester, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyethylene glycol, and polyoxyethylene polyoxypropylene glycol.
ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油は、具体的には、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（２５Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（４０Ｅ．Ｏ．）、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油（６０Ｅ．Ｏ．）である。 Specific examples of the polyoxyethylene hydrogenated castor oil include polyoxyethylene hydrogenated castor oil (25E.O.), polyoxyethylene hydrogenated castor oil (40E.O.), and polyoxyethylene hydrogenated castor oil (60E.O.O.). ).
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、具体的には、モノイソステアリン酸ポリグリセリル−２、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−２、イソステアリン酸ポリグリセリル−４、イソステアリン酸ポリグリセリル−６、イソステアリン酸ポリグリセリル−１０、ジイソステアリン酸ポリグリセリル−１０、ラウリン酸ポリグリセリル−４、ラウリン酸ポリグリセリル−６、ラウリン酸ポリグリセリル−１０、ミリスチン酸ポリグリセリル−１０、オレイン酸ポリグリセリル−２、オレイン酸ポリグリセリル−４、オレイン酸ポリグリセリル−６、オレイン酸ポリグリセリル−１０、ステアリン酸ポリグリセリル−１０、ジステアリン酸ポリグリセリル−１０、ポリリシノレイン酸ポリグリセリル−６である。 Specifically, polyglyceryl fatty acid ester is polyglyceryl-2 monoisostearate, polyglyceryl-2 diisostearate, polyglyceryl isostearate 4, polyglyceryl isostearate, polyglyceryl-10 isostearate, polyglyceryl-10 diisostearate, lauric acid Polyglyceryl-4, polyglyceryl-6 laurate, polyglyceryl-10 laurate, polyglyceryl-10 myristate, polyglyceryl-2 oleate, polyglyceryl-4 oleate, polyglyceryl oleate-6, polyglyceryl-10 oleate, polyglyceryl stearate 10, polyglyceryl-10 distearate, polyglyceryl-6 polyricinoleate.
ソルビタン脂肪酸エステルは、具体的には、ヤシ油脂肪酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、ソルビタンジステアレート、トリステアリン酸ソルビタン、モノオレイン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタンである。 Sorbitan fatty acid ester is specifically coconut oil fatty acid sorbitan, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan distearate, sorbitan tristearate, sorbitan monooleate, sorbitan trioleate, sorbitan sesquioleate is there.
ポリエチレングリコールは、具体的には、ポリエチレングリコール２００、ポリエチレングリコール３００、ポリエチレングリコール４００、ポリエチレングリコール６００、ポリエチレングリコール１０００、ポリエチレングリコール１５００、ポリエチレングリコール１５４０、ポリエチレングリコール４０００、ポリエチレングリコール６０００、ポリエチレングリコール２００００、ポリエチレングリコール３５０００である。 Specifically, polyethylene glycol is polyethylene glycol 200, polyethylene glycol 300, polyethylene glycol 400, polyethylene glycol 600, polyethylene glycol 1000, polyethylene glycol 1500, polyethylene glycol 1540, polyethylene glycol 4000, polyethylene glycol 6000, polyethylene glycol 20000, polyethylene. Glycol 35000.
ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールは、具体的には、ポリオキシエチレン（３）ポリオキシプロピレン（１７）グリコール、ポリオキシエチレン（２０）ポリオキシプロピレン（２０）グリコール、ポリオキシエチレン（４２）ポリオキシプロピレン（６７）グリコール、ポリオキシエチレン（５４）ポリオキシプロピレン（３９）グリコール、ポリオキシエチレン（１０５）ポリオキシプロピレン（５）グリコール、ポリオキシエチレン（１２０）ポリオキシプロピレン（４０）グリコール、ポリオキシエチレン（１６０）ポリオキシプロピレン（３０）グリコール、ポリオキシエチレン（１９６）ポリオキシプロピレン（６７）グリコール、ポリオキシエチレン（２００）ポリオキシプロピレン（７０）グリコールである。なお、（ ）は、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの平均重合度を表す。 Specifically, polyoxyethylene polyoxypropylene glycol includes polyoxyethylene (3) polyoxypropylene (17) glycol, polyoxyethylene (20) polyoxypropylene (20) glycol, polyoxyethylene (42) polyoxy Propylene (67) glycol, polyoxyethylene (54) polyoxypropylene (39) glycol, polyoxyethylene (105) polyoxypropylene (5) glycol, polyoxyethylene (120) polyoxypropylene (40) glycol, polyoxy Ethylene (160) polyoxypropylene (30) glycol, polyoxyethylene (196) polyoxypropylene (67) glycol, polyoxyethylene (200) polyoxypropylene (70) glycol . In addition, () represents the average degree of polymerization of ethylene oxide and propylene oxide.
これら（Ｃ）群の成分を含有することで歯面の親水性がより向上し、化粧料汚れがより付着しにくくなるとともに、さらに、一度、歯面へ付着した化粧料汚れが落ち易くなる。（Ｃ）群の成分の中でも歯面の親水性向上の観点から、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリエチレングリコールおよびポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールを用いることがより好ましい。
本発明の（Ｃ）群の含有量は、通常、０．００１〜１０．０ｗ／ｖ％であれば良い。より化粧料汚れ付着防止効果を高める観点から、０．００２〜９．５ｗ／ｖ％が好ましく、さらに好ましくは、０．００３ 〜９．０ｗ／ｖ％である。
By containing these components of group (C), the hydrophilicity of the tooth surface is further improved, and the cosmetic stain is more difficult to adhere, and further, the cosmetic stain once adhered to the tooth surface is easily removed. Among the components of group (C), it is more preferable to use polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyethylene glycol and polyoxyethylene polyoxypropylene glycol from the viewpoint of improving the hydrophilicity of the tooth surface.
The content of the (C) group of the present invention is usually 0.001 to 10.0 w / v%. From the viewpoint of further enhancing the effect of preventing adhesion of cosmetic stains, 0.002 to 9.5 w / v% is preferable, and 0.003 to 9.0 w / v% is more preferable.
さらに、本発明の化粧料汚れ付着防止剤は、共重合体や（Ｃ）群成分以外にも必要に応じて一般に口腔用組成物に使用できる緩衝剤、甘味剤、薬剤、湿潤剤、防腐殺菌剤、粘結剤、香料、有機酸、酸化防止剤、安定剤、金属封鎖剤、溶剤等を配合することができる。 Further, the cosmetic stain adhesion preventing agent of the present invention is a buffer, sweetener, drug, wetting agent, antiseptic sterilization, which can be generally used for oral compositions as needed in addition to the copolymer and the component (C). An agent, a binder, a fragrance, an organic acid, an antioxidant, a stabilizer, a metal sequestering agent, a solvent, and the like can be blended.
緩衝剤は、特に限定されないが、クエン酸、リン酸、リンゴ酸、グルコン酸およびこれらの塩が挙げられ、０．００１ｗ／ｖ％〜１０．０ｗ／ｖ％で使用されることが望ましい。 Although a buffering agent is not specifically limited, Citric acid, phosphoric acid, malic acid, gluconic acid, and these salts are mentioned, It is desirable to be used at 0.001 w / v%-10.0 w / v%.
甘味剤は、特に限定されないが、サッカリン、サッカリンナトリウム、スクラロース、キシリトール、マルチトール、ステビオサイド、アスパルテームなどが挙げられ、０．００１ｗ／ｖ％〜１０．０ｗ／ｖ％で使用されることが望ましい。 The sweetening agent is not particularly limited, and examples thereof include saccharin, sodium saccharin, sucralose, xylitol, maltitol, stevioside, aspartame, and it is desirable to use 0.001 w / v% to 10.0 w / v%.
薬剤は、特に限定されないが、アズレンスルホン酸ナトリウム、イプシロン−アミノカプロン酸、アラントイン、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム、アラントインヒドロキシアルミニウム、エピジヒドロキシコレステリン、ジヒドロコレステロール、塩化ナトリウム、硝酸カリウム、乳酸アルミニウム、塩化亜鉛、グリチルリチン酸およびその塩、β−グリチルリチン酸、イソプロピルメチルフェノール、塩化セチルピリジニウム、塩化デカリウム、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩酸アルキルジアミノエチルグリシン、塩酸クロルヘキシジン、グルコン酸クロルヘキシジン、トリクロサン、１、８−シネオール、アスコルビン酸およびその塩、塩酸ピリドキシン、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、ゼオライト、ピロリン酸二水素二ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、リン酸１水素ナトリウム、リン酸三ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、フッ化ナトリウム、モノフルオロリン酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、ポリビニルピロリドン、ポビドンヨード、塩化リゾチーム、銅クロロフィリンナトリウム、ヒノキチオール、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（８〜１０Ｅ．Ｏ．）、ラウロイルサルコシンナトリウム、トラネキサム酸、サリチル酸メチル、ｌ−メントールなどが挙げられる。 The drug is not particularly limited, but sodium azulenesulfonate, epsilon-aminocaproic acid, allantoin, allantochlorohydroxyaluminum, allantoinhydroxyaluminum, epidihydroxycholesterine, dihydrocholesterol, sodium chloride, potassium nitrate, aluminum lactate, zinc chloride, glycyrrhizic acid And salts thereof, β-glycyrrhizic acid, isopropylmethylphenol, cetylpyridinium chloride, depotassium chloride, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, alkyldiaminoethylglycine hydrochloride, chlorhexidine hydrochloride, chlorhexidine gluconate, triclosan, 1,8-cineol, ascorbine Acids and salts thereof, pyridoxine hydrochloride, dl-α-tocopherol acetate, dl-nicotinic acid α-tocopherol, zeolite, disodium dihydrogen pyrophosphate, sodium pyrophosphate, sodium hydrogen phosphate, trisodium phosphate, sodium polyphosphate, sodium fluoride, sodium monofluorophosphate, polyethylene glycol, polyvinyl pyrrolidone, povidone iodine, Examples thereof include lysozyme chloride, copper chlorophyllin sodium, hinokitiol, polyoxyethylene lauryl ether (8 to 10 EO), sodium lauroyl sarcosine, tranexamic acid, methyl salicylate, and 1-menthol.
湿潤剤は、特に限定はされないが、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ペンチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、マンニトール、エリスリトールなどの多価アルコールが挙げられ、０．０１ｗ／ｖ％〜５０．０ｗ／ｖ％で使用されるのが好ましい。 The wetting agent is not particularly limited, and examples thereof include polyhydric alcohols such as propylene glycol, butylene glycol, pentylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, mannitol, and erythritol. 0.01 w / v% to 50.0 w / v % Is preferably used.
防腐殺菌剤は、特に限定はされないが、塩酸ポリヘキサニド、ヒノキチオール、安息香酸およびこの塩、パラベン類などが挙げられ、通常配合量は０．０１ｗ／ｖ〜１．０ｗ／ｖ％である。 The antiseptic disinfectant is not particularly limited, and examples thereof include polyhexanide hydrochloride, hinokitiol, benzoic acid and salts thereof, parabens, and the like, and the usual blending amount is 0.01 w / v to 1.0 w / v%.
粘結剤は、特に限定はされないが、プルラン、ゼラチン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースなどのセルロース系粘稠化剤、ヒアルロン酸およびその塩、コンドロイチン硫酸およびその塩、アルギン酸およびその塩、ジュランガム、キサンタンガムなどのような多糖類などが挙げられる。 The binder is not particularly limited, but cellulosic thickeners such as pullulan, gelatin, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, hydroxypropylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, carboxymethylcellulose, hyaluronic acid and salts thereof, chondroitin sulfate and salts thereof And polysaccharides such as alginic acid and salts thereof, duran gum, xanthan gum and the like.
香料は、特に限定はされないが、ペパーミント油、スペアミント油、アニス油、ユーカリ油、ウィンターグリーン油、カシア油、クローブ油、タイム油、セージ油、レモン油、オレンジ油、ハッカ油、カルダモン油、コリアンダー油、マンダリン油、ライム油、ラベンダー油、ローズマリー油、ローレル油、カモミル油、キャラウェイ油、マジョラム油、ベイ油、レモングラス油、オリガナム油、パインニードル油、ネロリ油、ローズ油、ジャスミン油、グレープフルーツ油、スウィーティー油、柚油、イリスコンクリート、アブソリュートペパーミント、アブソリュートローズ、オレンジフラワー等の天然香料、およびこれら天然香料の加工処理（前溜部カット、後溜部カット、分留、液液抽出、エッセンス化、粉末香料化等）した香料、および、ｌ−メントール、カルボン、アネトール、シネオール、サリチル酸メチル、シンナミックアルデヒド、オイゲノール、３−ｌ−メントキシプロパン−１、２−ジオール、チモール、リナロール、リナリールアセテート、リモネン、メントン、メンチルアセテート、Ｎ−置換−パラメンタン−３−カルボキサミド、ピネン、オクチルアルデヒド、シトラール、プレゴン、カルビールアセテート、アニスアルデヒド、エチルアセテート、エチルブチレート、アリルシクロヘキサンプロピオネート、メチルアンスラニレート、エチルメチルフェニルグリシデート、バニリン、ウンデカラクトン、ヘキサナール、ブタノール、イソアミルアルコール、ヘキセノール、ジメチルサルファイド、シクロテン、フルフラール、トリメチルピラジン、エチルラクテート、エチルチオアセテート等の単品香料、さらに、ストロベリーフレーバー、アップルフレーバー、バナナフレーバー、パイナップルフレーバー、グレープフレーバー、マンゴーフレーバー、バターフレーバー、ミルクフレーバー、フルーツミックスフレーバー、トロピカルフルーツフレーバー等の調合香料などが挙げられる。香料は、０．００１ｗ／ｖ％〜１．０ ｗ／ｖ％で含むことが望ましい。 The fragrance is not particularly limited, but peppermint oil, spearmint oil, anise oil, eucalyptus oil, wintergreen oil, cassia oil, clove oil, thyme oil, sage oil, lemon oil, orange oil, peppermint oil, cardamom oil, coriander Oil, mandarin oil, lime oil, lavender oil, rosemary oil, laurel oil, camomil oil, caraway oil, marjoram oil, bay oil, lemongrass oil, origanum oil, pine needle oil, neroli oil, rose oil, jasmine oil , Grapefruit oil, sweetie oil, cocoon oil, Iris concrete, absolute peppermint, absolute rose, orange flower, and other natural fragrances, and processing of these natural fragrances (front reservoir cut, rear reservoir cut, fractional distillation, liquid-liquid extraction) Essence, powdered fragrance, etc.) And l-menthol, carvone, anethole, cineol, methyl salicylate, cinnamic aldehyde, eugenol, 3-1-menthoxypropane-1,2-diol, thymol, linalool, linalyl acetate, limonene, menthone, menthyl acetate, N-substituted-paramentane-3-carboxamide, pinene, octyl aldehyde, citral, pulegone, carbyl acetate, anisaldehyde, ethyl acetate, ethyl butyrate, allyl cyclohexane propionate, methyl anthranilate, ethyl methyl phenyl glycidate, Vanillin, undecalactone, hexanal, butanol, isoamyl alcohol, hexenol, dimethyl sulfide, cycloten, furfural, trimethylpyrazine, Single flavors such as chill lactate and ethyl thioacetate, as well as blended flavors such as strawberry flavor, apple flavor, banana flavor, pineapple flavor, grape flavor, mango flavor, butter flavor, milk flavor, fruit mix flavor, tropical fruit flavor, etc. Can be mentioned. The fragrance is desirably contained at 0.001 w / v% to 1.0 w / v%.
有機酸は、特に限定はされないが、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、アスコルビン酸などが挙げられる。
酸化防止剤は、特に限定はされないが、ビタミンＥ、ビタミンＣ、茶抽出物、ローズマリー抽出物などが挙げられる。
安定剤は、特に限定はされないが、亜硫酸ナトリウム、ピロ亜硫酸ナトリウム、亜硫酸水素ナトリウム、ブチルヒドロキシトルエン、没食子酸プロピル、ブチルヒドロキシアリール等が挙げられる。
Although organic acid is not specifically limited, Malic acid, a citric acid, tartaric acid, ascorbic acid etc. are mentioned.
Although antioxidant is not specifically limited, Vitamin E, vitamin C, a tea extract, a rosemary extract, etc. are mentioned.
The stabilizer is not particularly limited, and examples thereof include sodium sulfite, sodium pyrosulfite, sodium hydrogen sulfite, butylhydroxytoluene, propyl gallate, and butylhydroxyaryl.
金属封鎖剤は、特に限定はされないが、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸、１−ヒドロキシエタン−１，１−ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウム等を挙げることが出来る。
溶剤は、特に限定はされないが、水、エタノールを挙げることができる。
The sequestering agent is not particularly limited, but is 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, disodium edetate, trisodium edetate, edetic acid Examples thereof include tetrasodium, sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid, and trisodium ethylenediaminehydroxyethyl triacetate.
Although a solvent is not specifically limited, Water and ethanol can be mentioned.
本発明の化粧料汚れ付着防止剤の具体的な製品形態としては、口腔用組成物として使用することが好ましく、次のようなものを例示することが出来る。すなわち、練り歯磨き、液体ハミガキ、洗口液、含そう薬、口腔清涼化剤などが挙げられる。口腔用組成物としては、特に、練り歯磨き、液体ハミガキ、洗口液、含そう薬とすることが好ましい。 As a specific product form of the cosmetic stain adhesion preventing agent of the present invention, it is preferably used as a composition for oral cavity, and the following can be exemplified. That is, toothpaste, liquid toothpaste, mouthwash, mouthwash, oral refreshing agent and the like. The oral composition is particularly preferably a toothpaste, a liquid toothpaste, a mouthwash, or a mouthwash.
本発明の化粧料汚れ付着防止剤は、練り歯磨き、液体ハミガキ、洗口液や含そう薬等として、ヒトの歯へ適用してその効果を発現させることが好ましいが、義歯や歯科材料へも適用することが出来る。 The cosmetic stain adhesion preventive agent of the present invention is preferably applied to human teeth as a toothpaste, liquid toothpaste, mouthwash, or a mouthwash, etc., but it is also effective for dentures and dental materials. It can be applied.
以下の実施例および比較例により、本発明およびその効果を具体的に説明する。 The following examples and comparative examples specifically illustrate the present invention and its effects.
本実施例および比較例に用いた共重合体や重合体は、次の通りである。
ＭＰＣポリマー（１）： ２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ブチルメタクリレート共重合体〔共重合組成比（モル比）８０／２０、重量平均分子量：６００，０００〕であり、特開平１１−０３５６０５の実施例記載の方法によって重合を行って得られた。
ＭＰＣポリマー（２）： ２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ブチルメタクリレート共重合体〔共重合組成比（モル比）３０／７０、重量平均分子量：１４２，０００〕であり、特開２００４−１９６８６８の実施例記載の方法によって重合を行って得られた。
ＭＰＣポリマー（３）： ２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・ステアリルメタクリレート共重合体〔共重合組成（モル比）３３／６７、重量平均分子量：１６４，０００〕であり、特開２００４−１９６８６８の実施例記載の方法によって重合を行って得られた。
ＭＰＣポリマー（４）： ２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド共重合体〔共重合組成（モル比）７０／３０、重量平均分子量：４５０，０００〕であり、特開２００４−１８９６７８の実施例記載の方法によって重合を行って得られた。
ＭＰＣポリマー（５）： ２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリン・Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド・ステアリルメタクリレート共重合体〔共重合組成（モル比）９０／２／８、重量平均分子量：８２０，０００〕であり、特開２０１３−０１８７４９の実施例記載の方法によって重合を行って得られた。
The copolymers and polymers used in the examples and comparative examples are as follows.
MPC polymer (1): 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio) 80/20, weight average molecular weight: 600,000), Examples of JP-A No. 11-035605 It was obtained by carrying out the polymerization by the method described.
MPC polymer (2): 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / butyl methacrylate copolymer (copolymerization composition ratio (molar ratio) 30/70, weight average molecular weight: 142,000), Examples of JP-A 2004-196868 It was obtained by carrying out the polymerization by the method described.
MPC polymer (3): 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / stearyl methacrylate copolymer [copolymerization composition (molar ratio) 33/67, weight average molecular weight: 164,000], described in Examples of JP-A-2004-196868 It was obtained by carrying out polymerization by the method.
MPC polymer (4): 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine · 2-hydroxy-3-methacryloyloxypropyltrimethylammonium chloride copolymer [copolymerization composition (molar ratio) 70/30, weight average molecular weight: 450,000] The polymerization was carried out by the method described in Examples of JP-A-2004-189678.
MPC polymer (5): 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine / N, N-dimethylaminopropylacrylamide / stearyl methacrylate copolymer [copolymerization composition (molar ratio) 90/2/8, weight average molecular weight: 820,000] Yes, and obtained by polymerizing by the method described in Examples of JP2013-018749A.
ホモポリマー（Ａ）：２−メタクリロイルオキシエチルホスホリルコリンの重合体〔重量平均分子量：２００，０００〕であり、特開平８−３３３４２１の実施例記載の方法によって重合を行って得られた。
ホモポリマー（Ｂ１）：ブチルメタクリレートの重合体〔重量平均分子量：１８０，０００〕であり、和光純薬工業（株）（製品名：ポリ（メタクリル酸ｎ−ブチル））より購入して試験に用いた。
ホモポリマー（Ｂ２）：２−ヒドロキシ−３−メタクリロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体〔重量平均分子量：３００，０００〕であり、特開平８−２５８４０３の実施例記載の方法によって重合を行って得られた。
ホモポリマー：Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミドの重合体〔数平均分子量：１０，０００〕であり、シグマアルドリッチジャパン（製品名：Ｐｏｌｙ（Ｎ，Ｎ−ｄｉｍｅｔｈｙｌａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）、ＤＤＭＡＴ ｔｅｒｍｉｎａｔｅｄ）より購入して試験に用いた。
Homopolymer (A): 2-methacryloyloxyethyl phosphorylcholine polymer [weight average molecular weight: 200,000], which was obtained by polymerization according to the method described in Examples of JP-A-8-333421.
Homopolymer (B1): butyl methacrylate polymer [weight average molecular weight: 180,000], purchased from Wako Pure Chemical Industries, Ltd. (product name: poly (n-butyl methacrylate)) for testing It was.
Homopolymer (B2): 2-hydroxy-3-methacryloyloxypropyltrimethylammonium chloride polymer [weight average molecular weight: 300,000], obtained by polymerization by the method described in Examples of JP-A-8-258403. It was.
Homopolymer: N, N-dimethylacrylamide polymer [number average molecular weight: 10,000], purchased from Sigma-Aldrich Japan (product name: Poly (N, N-dimethylacrylamide), DDMAT terminated) for testing It was.
［実施例１］
精製水約８０ｇにＭＰＣポリマー（１）０．００１ｇを加え、攪拌した。この後、これに全量１００ｍＬとなるように精製水を加えて製造した。
［実施例２〜実施例１１］
表１に示す種類および量の成分を使用した以外は、実施例１と同様の手順に従って製造した。
[Example 1]
To about 80 g of purified water, 0.001 g of MPC polymer (1) was added and stirred. Thereafter, purified water was added thereto so that the total amount became 100 mL.
[Example 2 to Example 11]
Manufactured according to the same procedure as in Example 1 except that the types and amounts of components shown in Table 1 were used.
［比較例１〜比較例９および対照］
表２に示す種類および量の成分を使用した以外は、実施例１と同様の手順に従って製造した。
[Comparative Examples 1 to 9 and Control]
Manufactured according to the same procedure as in Example 1, except that the types and amounts of components shown in Table 2 were used.
＜ハイドロキシアパタイトプレートへの濡れ性評価＞
以下の手順に従ってハイドロキシアパタイトプレートへの濡れ性評価を行った。
（１）１５ｍＬ遠心管へ実施例１の検体１ｍＬおよび、ハイドロキシアパタイトプレート（セルヤードペレットＤ５−Ｔ２、Ｐｅｎｔａｘ製）を入れ、１０分間浸漬した。
（２）ハイドロキシアパタイトプレートを取り出し、取り出したハイドロキシアパタイトプレートと精製水１ｍＬを新しい１５ｍＬ遠心管に入れ、ハイドロキシアパタイトプレートを洗浄した。
（３）（２）の洗浄操作を更に２回繰返した。
（４）１５ｍＬ遠心管からハイドロキシアパタイトプレートを取り出し、水気を拭取り接触角計を用いて以下の条件で接触角を測定した。
<Evaluation of wettability to hydroxyapatite plates>
The wettability evaluation to the hydroxyapatite plate was performed according to the following procedure.
(1) 1 mL of the sample of Example 1 and a hydroxyapatite plate (Cellyard pellet D5-T2, manufactured by Pentax) were placed in a 15 mL centrifuge tube and immersed for 10 minutes.
(2) The hydroxyapatite plate was taken out, and the taken out hydroxyapatite plate and 1 mL of purified water were put into a new 15 mL centrifuge tube to wash the hydroxyapatite plate.
(3) The washing operation of (2) was repeated twice more.
(4) The hydroxyapatite plate was taken out from the 15 mL centrifuge tube, the moisture was wiped off, and the contact angle was measured under the following conditions using a contact angle meter.
（測定条件）
測定法：液滴法
解析法：θ／２法
測定値：滴下から５秒後の接触角
接触角の数値は、より小さい方がハイドロキシアパタイトに対して良好な濡れ性を示す。
(Measurement condition)
Measurement method: Droplet method Analysis method: θ / 2 method Measurement value: Contact angle 5 seconds after dropping The smaller contact angle value indicates better wettability with respect to hydroxyapatite.
実施例２〜実施例１１、比較例１〜比較例９および対照についても同様に接触角を測定することでハイドロキシアパタイトプレートへの濡れ性評価を行った。
濡れ性評価の結果を表１および表２に示す。
In Examples 2 to 11, Comparative Examples 1 to 9 and the control, the contact angle was measured in the same manner to evaluate the wettability to the hydroxyapatite plate.
Tables 1 and 2 show the results of wettability evaluation.
＜化粧料汚れ付着抑制評価＞
以下の手順に従って化粧料汚れ付着抑制評価を行った。
（１）１５ｍＬ遠心管へ実施例１の検体１ｍＬおよび、ハイドロキシアパタイトプレート（セルヤードペレットＤ５−Ｔ２、Ｐｅｎｔａｘ製）を入れ、１０分間浸漬した。
（２）ハイドロキシアパタイトプレートを取り出し、取り出したハイドロキシアパタイトプレートと精製水１ｍＬを新しい１５ｍＬ遠心管に入れ、ハイドロキシアパタイトプレートを洗浄した。
（３）（２）の洗浄操作を更に２回繰返した。
（４）１５ｍＬ遠心管からハイドロキシアパタイトプレートを取り出し、化粧料（口紅、メイベリン製、製品名：ウォーターシャイニーボリューミー ナチュラルベージュ）で汚れをハイドロキシアパタイトプレートへと付着させ、ペーパータオルで拭取った。
（５）拭取り後、ハイドロキシアパタイトプレートに残っている化粧料の程度を以下の分類に従って評価し、化粧料汚れ付着抑制評価とした。
<Evaluation for preventing adhesion of cosmetic dirt>
According to the following procedure, cosmetic dirt adhesion suppression evaluation was performed.
(1) 1 mL of the sample of Example 1 and a hydroxyapatite plate (Cellyard pellet D5-T2, manufactured by Pentax) were placed in a 15 mL centrifuge tube and immersed for 10 minutes.
(2) The hydroxyapatite plate was taken out, and the taken out hydroxyapatite plate and 1 mL of purified water were put into a new 15 mL centrifuge tube to wash the hydroxyapatite plate.
(3) The washing operation of (2) was repeated twice more.
(4) The hydroxyapatite plate was taken out from the 15 mL centrifuge tube, and the stain was attached to the hydroxyapatite plate with a cosmetic (lipstick, manufactured by Maybelline, product name: Water Shiny Volumey Natural Beige) and wiped with a paper towel.
(5) After wiping, the degree of the cosmetics remaining on the hydroxyapatite plate was evaluated according to the following classification, and the cosmetic contamination adhesion inhibition evaluation was made.
評価分類：
Ａ：ハイドロキシアパタイトプレートに汚れが残っていなかった
Ｂ：ハイドロキシアパタイトプレートに汚れが約１／４程度残っていた
Ｃ：ハイドロキシアパタイトプレートに汚れが約１／２程度残っていた
Ｄ：ハイドロキシアパタイトプレートに汚れが約３／４程度残っていた
Ｅ：ハイドロキシアパタイトプレートの汚れが落ちなかった
実施例２〜実施例１１、比較例１〜比較例９および対照についても同様に化粧料汚れ付着抑制評価を行った。
化粧料汚れ付着抑制評価の結果を表１および表２に示す。
Evaluation classification:
A: No dirt remained on the hydroxyapatite plate B: About 1/4 dirt remained on the hydroxyapatite plate C: About 1/2 dirt remained on the hydroxyapatite plate D: On the hydroxyapatite plate About 3/4 of the dirt remained E: The dirt on the hydroxyapatite plate was not removed. The cosmetic dirt adhesion inhibition evaluation was similarly performed for Examples 2 to 11, Comparative Examples 1 to 9 and the control. It was.
Tables 1 and 2 show the results of the cosmetic dirt adhesion inhibition evaluation.
ハイドロキシアパタイトプレートへの濡れ性評価に関し、実施例１ではハイドロキシアパタイトプレートの濡れ性評価（接触角）は６６．０°であり、ＭＰＣポリマー（１）の配合濃度が上昇するに従って、ハイドロキシアパタイトプレートの濡れ性評価（接触角）が低下する傾向を示し、実施例７で最も低い値６０．２°となった。このＭＰＣポリマー配合濃度上昇によるハイドロキシアパタイトプレートの濡れ性（接触角）の低下はＭＰＣポリマー（２）、ＭＰＣポリマー（３）、ＭＰＣポリマー（４）およびＭＰＣポリマー（５）についても見られ、そのハイドロキシアパタイトプレートの濡れ性評価（接触角）は６３．０〜６３．４°であった。一方、比較例のハイドロキシアパタイトプレートの濡れ性評価（接触角）は７９．０〜８５．０°と高値であった。比較例７および比較例９については、組成物に対して不溶であったため試験実施不可能であった。また、対照のハイドロキシアパタイトプレートの濡れ性評価（接触角）は８５．２°と高値であった。 Regarding the wettability evaluation to the hydroxyapatite plate, in Example 1, the wettability evaluation (contact angle) of the hydroxyapatite plate was 66.0 °, and as the compounding concentration of the MPC polymer (1) increased, the hydroxyapatite plate The wettability evaluation (contact angle) tended to decrease, and the lowest value in Example 7 was 60.2 °. The decrease in wettability (contact angle) of the hydroxyapatite plate due to the increase in the concentration of MPC polymer is also observed for MPC polymer (2), MPC polymer (3), MPC polymer (4) and MPC polymer (5). The wettability evaluation (contact angle) of the apatite plate was 63.0 to 63.4 °. On the other hand, the wettability evaluation (contact angle) of the hydroxyapatite plate of the comparative example was as high as 79.0 to 85.0 °. Since Comparative Example 7 and Comparative Example 9 were insoluble in the composition, the test could not be performed. Further, the wettability evaluation (contact angle) of the control hydroxyapatite plate was as high as 85.2 °.
化粧料汚れ付着抑制評価に関し、実施例では全てＡ評価となったが、比較例での評価は、比較例１〜比較例６および比較例８についてＤ評価であり、対照についてはＥ評価であった。比較例７および比較例９については、組成物に対して不溶であったため試験実施不可能であった。 Regarding the evaluation of suppression of adhesion of cosmetic stains, all of the examples were evaluated as A, but the evaluation in the comparative example was D evaluation for Comparative Examples 1 to 6 and Comparative Example 8, and the evaluation was E evaluation. It was. Since Comparative Example 7 and Comparative Example 9 were insoluble in the composition, the test could not be performed.
［実施例１２］
精製水約８０ｇにＭＰＣポリマー（１）０．００１ｇを加え、攪拌した。この後、順次、ミリスチン酸ポリグリセリル−１０ ０．２５ｇ、サッカリンナトリウム０．００６ｇ、グリセリン３．０ｇ、ソルビトール液（７０％）１．０ｇ、エタノール４．０ｇ、クエン酸０．０１ｇ、クエン酸三ナトリウム０．０５ｇ、パラオキシ安息香酸エチル０．０５ｇおよび香料０．５ｇを加え攪拌し、全量１００ｍｌとなるように精製水を加えて液体ハミガキを製造した。
［実施例１３〜実施例２０］
表３に示す種類および量の成分を使用した以外は、実施例１２と同様の手順に従って製造した。
［比較例１０〜比較例１８および対照］
表４に示す種類および量の成分を使用した以外は、実施例１２と同様の手順に従って製造した。
[Example 12]
To about 80 g of purified water, 0.001 g of MPC polymer (1) was added and stirred. Subsequently, 0.25 g of polyglyceryl-10 myristate, 0.006 g of saccharin sodium, 3.0 g of glycerin, 1.0 g of sorbitol solution (70%), 4.0 g of ethanol, 0.01 g of citric acid, trisodium citrate 0 .05 g, 0.05 g of ethyl paraoxybenzoate and 0.5 g of fragrance were added and stirred, and purified water was added to make a total volume of 100 ml to produce a liquid toothpaste.
[Examples 13 to 20]
Manufactured according to the same procedure as in Example 12, except that the types and amounts of components shown in Table 3 were used.
[Comparative Examples 10 to 18 and Control]
Manufactured according to the same procedure as in Example 12, except that the types and amounts of components shown in Table 4 were used.
実施例１２〜実施例２０、比較例１０〜比較例１８および対照について、上記記載と同様に、ハイドロキシアパタイトプレートへの濡れ性評価（接触角）および化粧料汚れ付着抑制評価を行い、その結果を表３および表４に示す。 For Example 12 to Example 20, Comparative Example 10 to Comparative Example 18 and the control, the wettability evaluation (contact angle) to the hydroxyapatite plate and the cosmetic dirt adhesion suppression evaluation were performed in the same manner as described above, and the results were obtained. It shows in Table 3 and Table 4.
＜使用後の歯面の感触＞
口腔用組成物（液体ハミガキ）である実施例１２の組成物１０ｍＬで口腔内を２０秒間含そうし、吐き出した直後の歯面を舌で触ったときの感触を下記基準（Ａ〜Ｄ）に従って評価した。評価は専門パネラーが行い、その評価結果を表３および表４に示す。
Ａ：歯面がなめらかな感触であり、清掃実効感が高い
Ｂ：歯面がややきしむが、清掃実効感はある
Ｃ：歯面がなめらかでなく、清掃実効感に乏しい
Ｄ：歯面がギシギシする
実施例１３〜実施例２０、比較例１０〜比較例１８および対照についても使用後の歯面の感触について評価を行い、その結果を表３および表４に示す。
<Feeling of tooth surface after use>
According to the following criteria (A to D), the mouth feels when the mouth surface is touched with the tongue after the mouth is soaked for 20 seconds with 10 mL of the composition of Example 12 which is an oral composition (liquid toothpaste). evaluated. Evaluation is performed by a specialized panelist, and the evaluation results are shown in Tables 3 and 4.
A: The tooth surface is smooth and the cleaning feeling is high. B: The tooth surface is slightly squeezed, but there is a cleaning effect. C: The tooth surface is not smooth and the cleaning effect is poor. D: The tooth surface is sharp. Yes Example 13 to Example 20, Comparative Example 10 to Comparative Example 18 and the control were also evaluated for the feel of the tooth surface after use, and the results are shown in Table 3 and Table 4.
使用後の歯面の感触の評価結果に関し、実施例１２ではハイドロキシアパタイトプレートの濡れ性評価（接触角）は６４．３°であり、ＭＰＣポリマー（１）の配合濃度が上昇するに従って、ハイドロキシアパタイトプレートの濡れ性評価（接触角）も低下する傾向を示し、実施例１６で最も低い値６０．１°となった。このＭＰＣポリマー配合濃度上昇によるハイドロキシアパタイトプレートの濡れ性評価（接触角）の低下はＭＰＣポリマー（２）、ＭＰＣポリマー（３）、ＭＰＣポリマー（４）およびＭＰＣポリマー（５）についても見られ、そのハイドロキシアパタイトプレートの濡れ性評価（接触角）は６１．４〜６４．５°であった。一方、比較例のハイドロキシアパタイトプレートの濡れ性評価（接触角）は７７．８〜７９．５°となった。比較例１６および比較例１８については、組成物に対して不溶であったため試験実施不可能であった。また、対照のハイドロキシアパタイトプレートの濡れ性評価（接触角）は８０．１°であった。 Regarding the evaluation results of the feel of the tooth surface after use, in Example 12, the wettability evaluation (contact angle) of the hydroxyapatite plate was 64.3 °, and as the compounding concentration of MPC polymer (1) increased, hydroxyapatite The plate wettability evaluation (contact angle) also showed a tendency to decrease, and the lowest value in Example 16 was 60.1 °. The decrease in wettability evaluation (contact angle) of the hydroxyapatite plate due to the increase in the concentration of MPC polymer is also observed for MPC polymer (2), MPC polymer (3), MPC polymer (4) and MPC polymer (5). The wettability evaluation (contact angle) of the hydroxyapatite plate was 61.4 to 64.5 °. On the other hand, the wettability evaluation (contact angle) of the hydroxyapatite plate of the comparative example was 77.8 to 79.5 °. Since Comparative Example 16 and Comparative Example 18 were insoluble in the composition, the test could not be performed. Further, the wettability evaluation (contact angle) of the control hydroxyapatite plate was 80.1 °.
化粧料汚れ付着抑制評価および使用後の歯面の感触に関し、実施例では全てＡ評価となった。比較例での評価に関し、比較例１０〜比較例１５についてＣ評価であり、比較例１７および対照についてはＤ評価であった。比較例１６および比較例１８に関し、組成物に対して不溶であったため試験実施不可能であった。 In the Examples, all evaluations were A for the evaluation of the suppression of adhesion of cosmetic stains and the feel of the tooth surface after use. Regarding the evaluation in Comparative Examples, Comparative Examples 10 to 15 were C evaluations, and Comparative Examples 17 and controls were D evaluations. Since Comparative Example 16 and Comparative Example 18 were insoluble in the composition, the test could not be performed.
［実施例２１〜実施例２６］
液体ハミガキ以外にも、表５に示す練り歯磨き剤を製造し、ハイドロキシアパタイトプレートへの濡れ性評価（接触角）、化粧料汚れ付着抑制評価および使用後の歯面の感触に関する評価を実施した。
[Example 21 to Example 26]
In addition to the liquid toothpaste, toothpastes shown in Table 5 were produced, and wettability evaluation (contact angle) on the hydroxyapatite plate, cosmetic dirt adhesion suppression evaluation, and evaluation of the tooth surface feel after use were performed.
ハイドロキシアパタイトプレートへの濡れ性評価に関し、練り歯磨き剤は、液体ハミガキと同様に、ハイドロキシアパタイトプレートへの濡れ性評価（接触角）は６４．３〜６４．５°と良好な結果を示した。さらに、化粧料汚れの付着抑制評価および使用後の歯面の感触に関し、すべての実施例でＡ評価であった。 Regarding the wettability evaluation to the hydroxyapatite plate, the toothpaste showed a good result of 64.3 to 64.5 ° in the wettability evaluation (contact angle) to the hydroxyapatite plate in the same manner as the liquid toothpaste. Furthermore, regarding the adhesion suppression evaluation of cosmetic stains and the feel of the tooth surface after use, the evaluation was A in all examples.
以上より、本発明の化粧料汚れ付着防止剤は、化粧料に由来する汚れの付着防止効果および付着抑制効果を示した。また、これらの効果は液体ハミガキや練り歯磨きといった口腔用組成物とした際にも有効で、良好な使用感を示した。 From the above, the cosmetic soil adhesion preventing agent of the present invention showed the effect of preventing and preventing the adhesion of soil derived from cosmetics. These effects were also effective when used as an oral composition such as liquid toothpaste and toothpaste, and showed a good feeling of use.
本発明の化粧料汚れ付着防止剤の化粧料に由来する油性成分の歯面への付着防止効果についての作用機序は、本発明の共重合体が、歯面自体へと吸着することで、歯面が親水性を獲得し、化粧料汚れの吸着を阻害することで効果を奏したものと考えられる。 The mechanism of action of the cosmetic component of the cosmetic antifouling preventive agent of the present invention on the effect of preventing the adhesion of the oily component derived from the cosmetic to the tooth surface is that the copolymer of the present invention is adsorbed on the tooth surface itself, It is considered that the tooth surface acquired hydrophilicity and was effective by inhibiting the adsorption of cosmetic stains.
化粧料汚れの歯面への付着を防止ないし抑制することが可能な化粧料汚れ付着防止剤および口腔用組成物を提供することができる。 It is possible to provide a cosmetic stain adhesion preventing agent and an oral composition capable of preventing or suppressing adhesion of cosmetic stains to the tooth surface.
Claims (1)
２−（メタ）アクリロイルオキシエチルホスホリルコリンに基づく構成単位（Ａ）１０〜９０モル％と、
アルキル基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ１）、４級アンモニウム基含有（メタ）アクリル系単量体に基づく構成単位（Ｂ２）、および（メタ）アクリルアミド系単量体に基づく構成単位（Ｂ３）からなる群から選ばれる少なくとも１種の構成単位９０〜１０モル％と
を含有する共重合体からなる化粧料汚れ付着防止剤。
A weight average molecular weight of 10,000 to 5,000,000,
10 to 90 mol% of the structural unit (A) based on 2- (meth) acryloyloxyethyl phosphorylcholine,
Structural unit (B1) based on alkyl group-containing (meth) acrylic monomer, structural unit (B2) based on quaternary ammonium group-containing (meth) acrylic monomer, and (meth) acrylamide monomer A cosmetic soil adhesion preventive agent comprising a copolymer containing 90 to 10 mol% of at least one structural unit selected from the group consisting of the structural unit (B3) based thereon.
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