JP6551146B2 - 発泡成形体およびその製造方法、並びに、発泡成形体用樹脂材料の製造方法 - Google Patents
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Description
しかしながら、金型温度を高くすると必然的に冷却時間が長くなるため、成形時間が長くなってしまう、という問題が生じる。
また、マイクロカプセルを含有する発泡成形体においては、熱膨張性マイクロカプセルを用いて発泡成形体を形成することとなるが、この熱膨張性マイクロカプセルを壊さない条件下で成形を行わなければならない、という問題がある。
しかしながら、単にガラス転移点(Tg)の低いゴム成分を添加するのみでは発泡を維持することが難しく、従って軽量化することが困難であった。
非晶性の熱可塑性樹脂Aと、当該非晶性の熱可塑性樹脂Aのガラス転移点(Tg)よりも高い融点(Tm)を有する結晶性の熱可塑性樹脂Bと、当該結晶性の熱可塑性樹脂B以外のエラストマーCとを用い、
(1)結晶性の熱可塑性樹脂BとエラストマーCとを混練する一次練工程と、
(2)前記一次練工程によって得られた混練物と非晶性の熱可塑性樹脂Aとを混練する二次練工程と、
(3)前記二次練工程によって得られた混練物に発泡剤を加え、射出成形する成形工程と
を有することを特徴とする。
非晶性の熱可塑性樹脂Aと、当該非晶性の熱可塑性樹脂Aのガラス転移点(Tg)よりも高い融点(Tm)を有する結晶性の熱可塑性樹脂Bと、当該結晶性の熱可塑性樹脂B以外のエラストマーCとを用い、
(1)結晶性の熱可塑性樹脂BとエラストマーCとを混練する一次練工程と、
(2)前記一次練工程によって得られた混練物と非晶性の熱可塑性樹脂Aとを混練する二次練工程と
を経ることを特徴とする。
〔発泡成形体の製造方法〕
図1は、本発明の発泡成形体を説明するための模式断面図である。
本発明の発泡成形体の製造方法は、内部に気泡15を有する発泡体部10と、当該発泡体部10と一体化されてその表面を覆うよう形成された、エラストマーCを含有するスキン層12とを有する発泡成形体を製造する方法である。
具体的には、非晶性の熱可塑性樹脂A(以下、「非晶性樹脂A」ともいう。)と、当該非晶性樹脂Aのガラス転移点(Tg)よりも高い融点(Tm)を有する結晶性の熱可塑性樹脂B(以下、「結晶性樹脂B」ともいう。)と、当該結晶性樹脂B以外のエラストマーC(以下、「ゴム成分C」ともいう。)を用い、以下の(1)〜(3)の工程を少なくとも有する。
(1)結晶性樹脂Bとゴム成分Cとを混練する一次練工程
(2)一次練工程によって得られた混練物(結晶性樹脂組成物)と非晶性樹脂Aとを混練して発泡成形体用樹脂材料を製造する二次練工程
(3)二次練工程によって得られた発泡成形体用樹脂材料に発泡剤を加えて射出成形材料を得、これを射出成形する成形工程
本発明の発泡成形体を形成する非晶性の熱可塑性樹脂Aとしては、スチレン系樹脂、ポリカーボネート樹脂などを挙げることができる。これらの中でも、温度に対する粘度変化が小さく、発泡させ易いという理由から、スチレン系樹脂を用いることが好ましい。これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
非晶性樹脂Aのガラス転移点(Tg)が過小である場合は、得られる発泡成形体が強度の低いものとなるおそれがある。一方、非晶性樹脂Aのガラス転移点(Tg)が過大である場合は、結晶性樹脂Bの融点(Tm)との温度差を十分に確保することができず、従って、非晶性樹脂Aを金型の内部領域に移動させることが十分にできず、その結果、結晶性樹脂Bおよびゴム成分Cよりなるスキン層を確実に形成することができないおそれがある。
発泡成形体用樹脂材料における非晶性樹脂Aの含有量が過多である場合は、所期の厚みのスキン層を形成することができず、得られる発泡成形体を表面粗さの小さなものとすることができないおそれがある。一方、発泡成形体用樹脂材料における非晶性樹脂Aの含有量が過少である場合は、所期の大きさの発泡体部を形成することができず、得られる発泡成形体が軽量化率の低いものとなるおそれがある。
本発明の発泡成形体を形成する結晶性の熱可塑性樹脂Bとしては、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、ポリプロピレン樹脂およびポリエチレン樹脂などを挙げることができる。これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
結晶性樹脂Bの融点(Tm)と非晶性樹脂Aのガラス転移点(Tg)の差は、50℃以上であることが好ましい。
結晶性樹脂Bとして非晶性樹脂Aのガラス転移点(Tg)よりも50℃以上高い融点(Tm)を有するものを用いることにより、結晶性樹脂Bの融点(Tm)と非晶性樹脂Aのガラス転移点(Tg)との温度差が十分に確保されるので、成形工程において結晶性樹脂Bが高粘度とされて流動性を失ってから、非晶性樹脂Aがガラス転移点(Tg)以下まで冷却されて流動性を失うまでの時間を十分に確保することができ、従って、当該非晶性樹脂Aを確実に金型の内部領域に移動させることができ、その結果、スキン層を確実に形成することができる。
発泡成形体用樹脂材料における結晶性樹脂Bの含有量が過多である場合は、発泡成形体用樹脂材料およびこれから得られる射出成形材料が流動性の低いものとなるために、金型に射出成形材料を流し入れることが困難となるおそれがある。一方、発泡成形体用樹脂材料における結晶性樹脂Bの含有量が過少である場合は、所期の厚みのスキン層を形成することができず、得られる発泡成形体を表面粗さの小さなものとすることができないおそれがある。
本発明の発泡成形体を形成するエラストマーC(ゴム成分C)は、ガラス転移点(Tg)が−60〜−20℃のものであることが好ましい。
ゴム成分Cとしては、ブタジエンゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロプレンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、シリコーンアクリルゴムなどが挙げられる。これらは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて用いることができる。
ゴム成分Cとしては、メタクリル酸アルキルおよび/またはアクリル酸アルキルと、ジメチルシロキサンモノマーなどのオルガノシロキサンモノマーとの共重合物であって、メタクリル酸アルキルおよび/またはアクリル酸アルキルがモノマー単位で50%以上用いられたシリコーンアクリルゴムを用いることが特に好ましい。
ゴム成分Cの含有量が過多である場合は、得られる発泡成形体が強度の低いものになるおそれがある。一方、ゴム成分Cの含有量が過少である場合は、得られる発泡成形体を所期の小さい表面粗さのものとすることができないおそれがある。
発泡剤としては、有機系化学発泡剤および無機系化学発泡剤を用いることができる。
有機系化学発泡剤としては、ポリカルボン酸、アゾ化合物、ニトロソ化合物、ヒドラジン誘導体、セミカルバジド化合物等を用いることができる。
また、無機系化学発泡剤としては、重炭酸塩、炭酸塩、有機酸金属塩、亜硝酸塩等が挙げられる。
アゾ化合物の具体例としては、アゾジカルボンアミド(ADCA)、1,1’−アゾビス(1−アセトキシ−1−フェニルエタン)、ジメチル−2,2’−アゾビスブチレート、ジメチル−2,2’−アゾビスイソブチレート、2,2’−アゾビス(2,4,4−トリメチルペンタン)、1,1’−アゾビス(シクロヘキサン−1−カルボニトリル)、2,2’−アゾビス[N−(2−カルボキシエチル)−2−メチル−プロピオンアミジン]等が挙げられる。
ニトロソ化合物の具体例としては、N,N’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DPT)が挙げられる。
ヒドラジン誘導体の具体例としては、4,4’−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、ジフェニルスルホン−3,3’−ジスルホニルヒドラジド等が挙げられる。
セミカルバジド化合物の具体例としては、p−トルエンスルホニルセミカルバジドが挙げられる。
その他の有機系化学発泡剤の具体例としては、トリヒドラジノトリアジン等が挙げられる。
炭酸塩の具体例としては、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム等が挙げられる。
有機酸金属塩の具体例としては、クエン酸ナトリウムが挙げられる。
亜硝酸塩の具体例としては、亜硝酸アンモニウムが挙げられる。
発泡成形体用樹脂材料においては、発泡剤以外のその他の成分が含有されていてもよい。
その他の成分としては、補強剤、分散剤、顔料や着色剤、充填剤、結晶化促進剤、透明化剤、気泡防止剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、加工助剤、滑剤、有機系過酸化物、可塑剤、光触媒等を用いることができる。これらのその他の成分は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
補強剤として、カーボンブラックやシリカ、ガラス繊維、カーボン繊維、セルロースファイバー、アラミド繊維などを用いることができる。
分散剤としては、ワックス、変性ワックス、金属石鹸、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレン等を用いることができる。
ワックスとしては、パラフィンワックス、ポリオレフィンワックス等を用いることができる。
変性ワックスとしては、例えば、分子構造中に酸性基を有するワックスを用いることができ、その具体例としては、マレイン酸変性ワックス、フマル酸変性ワックス、アクリル酸変性ワックス、メタクリル酸変性ワックス、クロトン酸変性ワックス等が挙げられる。 金属石鹸としては、ステアリン酸、ヒドロキシステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸、ラウリン酸、セバシン酸等の脂肪酸のナトリウム塩、カルシウム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、アルミニウム塩を用いることができる。
顔料および着色剤としては、無機顔料および無機顔料を用いることができる。無機顔料の具体例としては、弁柄、酸化チタン、カドミウムレッド、カドミウムイエロー、酸化亜鉛、群青、コバルトブルー、炭酸カルシウム、チタンイエロー、鉛白、鉛丹、鉛黄、紺青等が挙げられる。有機顔料の具体例としては、キナクリドン、ポリアゾイエロー、アンスラキノンイエロー、ポリアゾレッド、アゾレーキイエロー、ペリレン、フタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、イソインドリノンイエロー等が挙げられる。
一次練工程においては、結晶性樹脂Bおよびゴム成分Cの混練が行われる。
一次練工程における混練温度は、結晶性樹脂Bの融点(Tm)未満とされることが好ましい。
一次練工程における混練温度が結晶性樹脂Bの融点(Tm)未満とされることにより、当該結晶性樹脂Bの粘度が高い状態において混練されるので、大きなせん断力をかけることができて結晶性樹脂Bとゴム成分Cとの相互作用を大きくすることができ、その結果、結晶性樹脂Bにゴム成分Cを高い分散性で分散させることができる。
二次練工程においては、上記一次練工程によって得られた結晶性樹脂組成物と非晶性樹脂Aとの混練が行われる。
二次練工程における混練温度は、例えば160〜280℃とすることができる。
成形工程においては、上記二次練工程によって得られた発泡成形体用樹脂材料に発泡剤を加えて射出成形材料を得、これが射出成形される。
具体的には、発泡成形体用樹脂材料に発泡剤がドライブレンドされた射出成形材料が射出成形機に投入され、シリンダーにおいて発泡剤が分解されてガスが発生する。当該シリンダーから金型に投入されると、金型表面においては融点以下まで冷却されて急激に粘度が増加した結晶性樹脂Bが冷却されて固化され、当該結晶性樹脂Bおよびこれに分散されたゴム成分Cによるスキン層12が形成される。非晶性樹脂Aはガラス転移点以上の温度においては流動することができるので、ガラス転移点以下まで冷却されて流動性を失うまでの時間が結晶性樹脂Bよりも長い。このため、金型表面から離間した内部領域には非晶性樹脂Aが移動されて当該内部領域においてガスが膨張して気泡15が形成されて発泡体部10が形成され、これにより、発泡成形体が得られる。
スキン層12においては、低温(室温)においても動くことのできるゴム成分Cが発泡の圧力によって金型の表面に押し付けられ、これにより金型の表面形状が高い精度で転写される。
本発明の発泡成形体は、内部に気泡15を有する発泡体部10と、当該発泡体部10と一体化されてその表面を覆うよう形成された、気泡をほとんど有さない厚さ50μm以上のスキン層12とを有するものである。
この発泡成形体においては、エラストマーCが、発泡体部10よりもスキン層12に多く存在する。
発泡成形体において内包された気泡15内に充填されるガスの主成分は、不燃性ガスであることが好ましい。ここで、「不燃性ガス」とは、可燃性ガス(例えば水素ガス、炭化水素ガス、アンモニアガス等)および支燃性ガス(例えば酸素ガス、ハロゲンガス等)以外の燃焼に寄与しないガスを意味する。
このような不燃性ガスの具体例としては、窒素ガス、炭酸ガスなどが挙げられる。
気泡15内に充填されるガスのうち、不燃性ガスの割合は、95mol%以上であることが好ましい。
式(a):軽量化率=({P0−P1}/P0)×100
2軸混練機「KTX−30」(神戸製鋼所社製)を用いて、ポリプロピレン「MA3」(日本ポリプロ社製)100質量部とシリコーンアクリルゴム50質量部とを、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(一次練工程)。
得られた混練物の15質量部と、ポリスチレン樹脂「ディックスチレンXC515」(DIC社製)85質量部とを、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(二次練工程)。このようにして、本発明の発泡成形体用樹脂材料よりなるペレットを得た。
得られたペレットに、化学発泡剤「セルマイク6074MB」(三協化成社製)を2質量部添加し、ドライブレンドした後、射出成形機「J1 40AD−110H」(日本製鋼所社製)を用い、シリンダー温度230℃、金型温度50℃、射出速度30mm/sec、保圧5MPaの成形条件で、JIS K7110(K7111)に準じた形状の曲げ試験片を作製した(成形工程)。用いた金型は、内表面の表面粗さRzが2μmであるものである。
この試験片を発泡成形体〔1〕とする。
2軸混練機「KTX−30」(神戸製鋼所社製)を用いて、ポリアミド6「1030B」(宇部興産製)100質量部とシリコーンアクリルゴム50質量部とを、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(一次練工程)。
得られた混練物の15質量部と、ポリスチレン樹脂「ディックスチレンXC515」(DIC社製)85質量部とを、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(二次練工程)。
以降の工程は実施例1と同様にして、発泡成形体〔2〕を得た。
2軸混練機「KTX−30」(神戸製鋼所社製)を用いて、PTFE「ポリフロンMPA」(ダイキン工業(株)社製)100質量部とシリコーンアクリルゴム50質量部とを、シリンダー温度270℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(一次練工程)。
得られた混練物の15質量部と、ポリスチレン樹脂「ディックスチレンXC515」(DIC社製)85質量部とを、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(二次練工程)。
以降の工程は実施例1と同様にして、発泡成形体〔3〕を得た。
2軸混練機「KTX−30」(神戸製鋼所社製)を用いて、ポリエチレン「ノバテックHB420R」(日本ポリエチレン社製)100質量部とシリコーンアクリルゴム50質量部とを、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(一次練工程)。
得られた混練物の15質量部と、ポリスチレン樹脂「ディックスチレンXC515」(DIC社製)85質量部とを、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(二次練工程)。
以降の工程は実施例1と同様にして、発泡成形体〔4〕を得た。
2軸混練機「KTX−30」(神戸製鋼所社製)を用いて、ポリエステル「EMC355」(東洋紡(株)社製)100質量部とシリコーンアクリルゴム50質量部とを、シリンダー温度250℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(一次練工程)。
得られた混練物の15質量部と、ポリスチレン樹脂「ディックスチレンXC515」(DIC社製)85質量部とを、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(二次練工程)。
以降の工程は実施例1と同様にして、発泡成形体〔5〕を得た。
2軸混練機「KTX−30」(神戸製鋼所社製)を用いて、ポリスチレン樹脂「ディックスチレンXC515」(DIC社製)85質量部、「ポリアミド6」10質量部およびシリコーンアクリルゴム5質量部を、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した。
得られたペレットに、化学発泡剤「セルマイク6074MB」(三協化成社製)を2質量部添加し、ドライブレンドした後、射出成形機「J1 40AD−110H」(日本製鋼所社製)を用い、シリンダー温度230℃、金型温度50℃、射出速度30mm/sec、保圧5MPaの成形条件で、JIS K7110(K7111)に準じた形状の曲げ試験片を作製した。
この試験片を比較用の発泡成形体〔6〕とする。
2軸混練機「KTX−30」(神戸製鋼所社製)を用いて、ポリスチレン樹脂「ディックスチレンXC515」(DIC社製)85質量部とシリコーンアクリルゴム5質量部とを、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した。
得られた混練物と、「ポリアミド6」10質量部とを、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した。
得られたペレットに、化学発泡剤「セルマイク6074MB」(三協化成社製)を2質量部添加し、ドライブレンドした後、射出成形機「J1 40AD−110H」(日本製鋼所社製)を用い、シリンダー温度230℃、金型温度50℃、射出速度30mm/sec、保圧5MPaの成形条件で、JIS K7110(K7111)に準じた形状の曲げ試験片を作製した。
この試験片を比較用の発泡成形体〔7〕とする。
2軸混練機「KTX−30」(神戸製鋼所社製)を用いて、ポリカーボネート「カリバー301−10」(住化スタイロン ポリカーボネート社製)100質量部とシリコーンアクリルゴム50質量部とを、シリンダー温度260℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(一次練工程)。
得られた混練物の15質量部と、ポリスチレン樹脂「ディックスチレンXC515」(DIC社製)85質量部とを、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(二次練工程)。
以降の工程は実施例1と同様にして、発泡成形体〔8〕を得た。
2軸混練機「KTX−30」(神戸製鋼所社製)を用いて、ポリエチレン「ノバテックHB420R」(日本ポリエチレン社製)100質量部とシリコーンアクリルゴム50質量部とを、シリンダー温度210℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(一次練工程)。
得られた混練物の15質量部と、ポリカーボネート樹脂「カリバー301−10」(住化スタイロン ポリカーボネート社製)85質量部とを、シリンダー温度230℃、スクリュー回転数300rpmの条件で混練した(二次練工程)。
以降の工程は実施例1と同様にして、発泡成形体〔9〕を得た。
発泡成形体の製造例1において、表1に記載した処方に変更したこと以外は同様にして、参考用のソリッド成形体〔10〕を得た。
上記の実施例および比較例並びに参照例に係る成形体〔1〕〜〔10〕について、以下の評価を行った。結果を下記表1に示す。
成形体を構成する樹脂材料の未発泡状態のソリッド成形体の比重をP0、発泡成形体の比重をP1として、下記式(a)に従って軽量化率を算出し、下記の評価基準に従って軽量性を評価した。
式(a):軽量化率=({P0−P1}/P0)×100
−評価基準−
○:軽量化率が15%以上(合格)
△:軽量化率が10%以上(合格)
×:軽量化率が10%未満(不合格)
キーエンス社製「VK−X100」を用い、成形体の表面を観察した画像を解析し、10点平均粗さを算出し、下記の評価基準に従って金型の表面形状の転写性を評価した。
−評価基準−
○:表面粗さが3.0μm以下(合格)
△:表面粗さが4.0μm以下(合格)
×:表面粗さが4.1μm以上(不合格)
12 スキン層
15 気泡
Claims (7)
- 内部に気泡を有する発泡体部と、当該発泡体部と一体化されてその表面を覆うよう形成された、エラストマーCを含有するスキン層とを有する発泡成形体を製造する方法であって、
非晶性の熱可塑性樹脂Aと、当該非晶性の熱可塑性樹脂Aのガラス転移点(Tg)よりも高い融点(Tm)を有する結晶性の熱可塑性樹脂Bと、当該結晶性の熱可塑性樹脂B以外のエラストマーCとを用い、
(1)結晶性の熱可塑性樹脂BとエラストマーCとを混練する一次練工程と、
(2)前記一次練工程によって得られた混練物と非晶性の熱可塑性樹脂Aとを混練する二次練工程と、
(3)前記二次練工程によって得られた混練物に発泡剤を加え、射出成形する成形工程と
を有することを特徴とする発泡成形体の製造方法。 - 前記非晶性の熱可塑性樹脂Aが、スチレン系樹脂であることを特徴とする請求項1に記載の発泡成形体の製造方法。
- 前記結晶性の熱可塑性樹脂Bが、前記スチレン系樹脂のガラス転移点(Tg)よりも50℃以上高い融点(Tm)を有するものであることを特徴とする請求項2に記載の発泡成形体の製造方法。
- 前記結晶性の熱可塑性樹脂Bが、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂またはフッ素樹脂であることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載の発泡成形体の製造方法。
- 前記エラストマーCが、メタクリル酸アルキルおよび/またはアクリル酸アルキルと、オルガノシロキサンモノマーとの共重合物であって、前記メタクリル酸アルキルおよび/またはアクリル酸アルキルがモノマー単位で50%以上用いられたものであることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれかに記載の発泡成形体の製造方法。
- 前記一次練工程における混練温度が、結晶性の熱可塑性樹脂Bの融点(Tm)未満であることを特徴とする請求項1〜請求項5のいずれかに記載の発泡成形体の製造方法。
- 内部に気泡を有する発泡体部と、当該発泡体部と一体化されてその表面を覆うよう形成された、エラストマーCを含有するスキン層とを有する発泡成形体を製造するための射出成形に用いる発泡成形体用樹脂材料の製造方法であって、
非晶性の熱可塑性樹脂Aと、当該非晶性の熱可塑性樹脂Aのガラス転移点(Tg)よりも高い融点(Tm)を有する結晶性の熱可塑性樹脂Bと、当該結晶性の熱可塑性樹脂B以外のエラストマーCとを用い、
(1)結晶性の熱可塑性樹脂BとエラストマーCとを混練する一次練工程と、
(2)前記一次練工程によって得られた混練物と非晶性の熱可塑性樹脂Aとを混練する二次練工程と
を経ることを特徴とする発泡成形体用樹脂材料の製造方法。
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