JP6526685B2 - 湿潤ゲルを製造するための方法およびその湿潤ゲルから乾燥ゲルを製造するための方法 - Google Patents

湿潤ゲルを製造するための方法およびその湿潤ゲルから乾燥ゲルを製造するための方法 Download PDF

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Description

関連出願の相互参照
本出願は、2013年9月20日に出願されたシリアル番号61/880,199号を有する米国仮特許出願(参照により本明細書に組み込まれる)に対し優先権を主張する。
記載される実施形態は、一般に湿潤ゲルを製造するための方法およびその湿潤ゲルから乾燥ゲルを製造するための方法に関する。より特定的には、そのような実施形態は、加工処理して乾燥ゲルおよび炭素製品にすることができる湿潤ゲルを製造するための方法に関する。
炭素含有湿潤ゲルおよびそれから提供される乾燥ゲル、例えばカーボンエアロゲル、キセロゲル、およびクリオゲルは、特性、例えば、限定はされないが、断熱値、導電率、およびエネルギー貯蔵を改善するために、様々な製品において使用されてきた。湿潤ゲルを合成し、湿潤ゲルをエアロゲル、クリオゲル、およびキセロゲルに変換するための方法は当技術分野で知られており、特定の乾燥方法によって、最終生成物は典型的にはエアロゲル、クリオゲル、またはキセロゲルと呼ばれる。1つの特定の組成物は、例えば、さらに加工処理して大きなモノリシックポリマゲルまたは「ゾル−ゲル」にすることができる前駆体溶液を生成するため、レゾルシノールおよびホルムアルデヒド(「モノマ成分」または「ゾル」、液体中での粒子の溶液またはコロイド分散物である)を含むことができる。
多くの用途のために、約2nmと50nm(メソポーラス)との間、またはそれ以上の直径を有する細孔を有するエアロゲル(乾燥ゲルである)は、好ましい最終生成物である。しかしながら、モノリシックポリマゲルは、エアロゲルに変換するのが困難で、費用が高い。例えば、超臨界乾燥、エアロゲルを製造するのに典型的に使用される乾燥プロセスでは、特殊な装置が必要とされ、時間がかかり、費用が高い。
米国特許第4,873,218号 米国特許第4,997,804号 米国特許第5,124,364号 米国特許第5,556,892号 米国特許出願公開第2013/0211005号 米国特許出願公開第2014/0148560号
そのため、加工処理して、乾燥ゲルおよび炭素製品を生成することができる湿潤ゲルを製造するための改善された方法が必要である。
湿潤ゲルを製造するための方法、並びにこれから乾燥ゲルおよび炭素製品を製造するための方法が提供される。少なくとも1つの特定の実施形態では、湿潤ゲルを製造するための方法は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物を合わせて、反応混合物を生成させる工程を含むことができる。添加物は、カルボン酸、無水物、ホモポリマ、コポリマ、またはそれらの任意の混合物を含むことができる。方法はまた、少なくともヒドロキシベンゼン化合物とアルデヒド化合物を反応させて、湿潤ゲルを生成させる工程を含むことができる。反応混合物は、約10wt%から約65wt%のヒドロキシベンゼン化合物、約5wt%から約25wt%のアルデヒド化合物、約85wt%までのカルボン酸、約40wt%までの無水物、約40wt%までのホモポリマ、および約40wt%までのコポリマを含むことができる。反応混合物は、約10wt%から約90wt%の添加物を含むことができ、全ての重量パーセント値は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づく。
少なくとも1つの特定の実施形態では、乾燥ゲルを製造するための方法は、溶媒、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物を合わせて、反応混合物を生成させる工程を含むことができる。添加物は、カルボン酸、無水物、ホモポリマ、コポリマ、またはそれらの任意の混合物を含むことができる。少なくともヒドロキシベンゼン化合物とアルデヒド化合物を反応させ、湿潤ゲルを生成させることができる。方法はまた、湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程を含むことができる。乾燥中に湿潤ゲルに与えられる圧力は溶媒の臨界圧未満で維持することができる。乾燥ゲルは、約10nmから約150nmの平均細孔サイズ、約5m/gから約1,500m/gの比表面積、約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積、またはそれらの任意の組み合わせを有することができる。
少なくとも1つの他の特定の実施形態では、乾燥ゲルを製造するための方法は、乾燥ゲルの1つ以上の所望の特性を決定する工程を含むことができる。1つ以上の所望の特性は、約10nmから約150nmの平均細孔サイズ、約5m/gから約1,500m/gの比表面積、約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積、またはそれらの任意の組み合わせを含むことができる。方法はまた、溶媒、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物を合わせて、反応混合物を生成させる工程を含むことができる。添加物は、カルボン酸、無水物、ホモポリマ、コポリマ、またはそれらの任意の混合物を含むことができる。少なくともヒドロキシベンゼン化合物とアルデヒド化合物を反応させ、湿潤ゲルを生成させることができる。方法はまた、湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程を含むことができる。乾燥中に湿潤ゲルに与えられる圧力は溶媒の臨界圧未満で維持することができる。ヒドロキシベンゼン化合物の量、アルデヒド化合物の量、および添加物の量の少なくとも1つは、1つ以上の所望の特性を有する乾燥ゲルを生成するように制御することができる。
湿潤ゲルは、少なくとも1つのヒドロキシベンゼン化合物、少なくとも1つのアルデヒド化合物、および少なくとも1つの添加物を含むことができるが、それらに限定されない反応物または反応混合物を反応させ、または重合させることにより形成させることができる。添加物は、少なくとも1つのカルボン酸、少なくとも1つの無水物、少なくとも1つのホモポリマ、少なくとも1つのコポリマ、またはそれらの任意の混合物を含むことができるが、それらに限定されない。湿潤ゲルはまた、プレポリマおよび添加物を含むことができるが、それらに限定されない反応混合物を反応させ、または重合させることにより形成させることができる。プレポリマは、少なくとも1つのヒドロキシベンゼン化合物と少なくとも1つのアルデヒド化合物を反応させることにより形成することができる。プレポリマは、添加物が反応しないおよび/または反応するようにして、湿潤ゲルを形成するポリマの一部を形成するように、添加物の存在下で、さらに重合させることができる。そのようなものとして、ポリマは少なくとも1つの添加物を含まないことができる。別言すれば、ポリマは、少なくとも1つのヒドロキシベンゼン化合物と少なくとも1つのアルデヒド化合物の間の反応生成物のみから構成することができる。反応混合物はまた、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、プレポリマ、および添加物を含むことができるが、それらに限定されない。
本明細書では、「湿潤ゲル」という用語は、1つ以上の細孔または空隙を有し、1つ以上の細孔または空隙を少なくとも部分的に占有しているかまたは充填している液体を有する、ポリマ鎖の湿潤(水性または非水性型)ネットワークを示す。空隙を少なくとも部分的に占有しているかまたは充填している液体が水である場合、ポリマ粒子は「ヒドロゲル」と呼ぶことができる。本明細書では、プレポリマという用語は、得られた生成物が室温(例えば、約25℃)で液体形態のままである限りにおいて、少なくともヒドロキシベンゼン化合物およびアルデヒド化合物を互いに反応させることにより形成される反応生成物を示す。
反応混合物はまた、少なくとも1つの溶媒および/または少なくとも1つの触媒を含むことができるが、それらに限定されない。反応混合物の成分の任意の1つ以上は反応性または非反応性とすることができる。例えば、ヒドロキシベンゼン化合物およびアルデヒド化合物は互いに反応して、ポリマを形成することができる。別の例では、溶媒は、反応混合物の他の成分のいずれとも非反応性とすることができる。
湿潤ゲル、例えばゲル形態のポリマ粒子またはゲル形態のモノリシックポリマ構造は、溶液、分散、懸濁、および/または乳化プロセスで反応混合物を重合させることにより生成させることができる。反応混合物の反応または重合はゾルゲル型プロセスにより進行することができ、湿潤ゲルが生成される。ゾルゲルプロセスは、湿潤ゲルをモノリシック形態で生成させるために使用することができるプロセスである。ゾルゲルプロセスは、例えば、米国特許第4,873,218号、4,997,804号、5,124,364号、および5,556,892号で詳述および記載される。反応混合物の反応または重合は、逐次重合、例えば、縮合重合、付加重合、または、逐次および付加重合の組み合わせにより進行することができる。反応混合物の反応または重合および/またはプレポリマの形成は1つ以上の溶媒または液体媒質中で実施することができる。
本明細書では、「溶媒」という用語は、反応物を溶解し、または懸濁させる、および反応が起こり得る媒質を提供する物質を示す。好適な溶媒としては、水、1つ以上のアルコール、1つ以上のアルカン、1つ以上のケトン、1つ以上の芳香族炭化水素、またはそれらの任意の混合物が挙げられるが、それらに限定されない。例示的なアルコールとしては、メタノール、エタノール、プロパノール、t−ブタノール、またはそれらの任意の混合物が挙げられるが、それらに限定されない。例示的なアルカンとしては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、など、それらの異性体、またはそれらの任意の混合物が挙げられるが、それらに限定されない。例示的なケトンとしては、アセトン、ベンゾフェノン、アセトフェノン、2,2−ジメチル−1,3−シクロペンタンジオン、またはそれらの任意の混合物が挙げられるが、それらに限定されない。他の好適な溶媒としては、テトラヒドロフラン、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメン、メシチレン、またはそれらの任意の混合物が挙げられるが、それらに限定されない。湿潤ゲルの細孔または空隙を少なくとも部分的に占有または充填している液体は溶媒であるか、または溶媒を含むことができる。湿潤ゲルの細孔または空隙を少なくとも部分的に占有または充填している液体はまた、反応混合物中の1つ以上の反応物を含むことができる(ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物、例えば、カルボン酸、無水物、ホモポリマ、コポリマ、および/または触媒)。少なくとも1つの実施形態では、溶媒の故意の添加は回避することができる。加えて、溶媒が反応混合物に添加されない場合、ヒドロキシベンゼン化合物およびアルデヒド化合物が、縮合反応により互いに反応する場合、縮合反応から生成した水は、湿潤ゲルの細孔または空隙を少なくとも部分的に占有または充填することができる溶媒または液体となる、またはそれとして機能することができる。
反応混合物の反応または重合は、懸濁または分散重合プロセスにより進行することができ、湿潤ゲルが生成される。本明細書では、「懸濁プロセス」「懸濁重合プロセス」「分散プロセス」および「分散重合プロセス」という用語は同じ意味で使用され、機械的攪拌を使用して、溶媒、または「連続相」流体、例えば炭化水素および/または水中の反応混合物を混合する不均一反応プロセスを示し、この場合、反応混合物相および溶媒または連続相流体は混和されない。反応混合物は、溶媒または連続相中に、小滴として懸濁または分散させることができ、この場合、反応物(少なくともヒドロキシベンゼン化合物およびアルデヒド化合物)は反応を受けることができポリマの粒子が形成され、および/または硬化を受けることができポリマの硬化粒子が形成される。本明細書では、「硬化」という用語は、ポリマ鎖の架橋度の増加によるポリマの強化または硬質化を示す。架橋は、例えば、共有結合性化学反応、イオン性相互作用またはクラスター化、相変態または転相、および/または水素結合により、プレポリマおよび/またはポリマにおいて起こる構造的なおよび/または形態学的な変化を示す。
反応混合物の反応または重合は、乳化重合プロセスにより進行することができ、湿潤ゲルが生成される。本明細書では、「乳化プロセス」および「乳化重合プロセス」という用語は「正」エマルジョンおよび「逆」エマルジョンの両方を示す。エマルジョンは、1つ以上の側面において懸濁液とは異なる。1つの違いは、エマルジョンは、通常、エマルジョン(非常に小さなサイズの小滴)を生成または形成させる界面活性剤の使用を含むことである。担体または連続相流体が親水性流体、例えば水であり、反応混合物相が疎水性化合物(複数可)である場合、正エマルジョン、例えば水中油型エマルジョンが形成し、この場合、モノマの小滴が界面活性剤の助けにより、担体または連続相流体中で乳化される。モノマはこれらの小さなサイズの小滴で反応する。これらの小滴は、典型的にはサイズが小さく、というのも、各粒子が界面活性剤に取り囲まれ、界面活性剤上の電荷が、静電的に他の粒子に反発するので、粒子が互いに凝集しないようにされているからである。一方、懸濁重合は、通常、乳化重合により製造されるものよりもずっと大きな粒子を生成させる。担体または連続相流体が疎水性流体、例えば油であり、反応混合物相が親水性化合物である場合、逆−エマルジョン、例えば油中水型エマルジョンが形成する。
湿潤ゲルを調製するのに好適な例示的な懸濁および乳化重合プロセスは、米国特許出願公開第2013/0211005号および2014/0148560号並びに2012年11月29日に出願されたシリアル番号第61/731,113号を有する米国仮特許出願において詳述および記載されるものを含むことができる。
1つ以上の実施形態では、湿潤ゲル粒子の調製は、粒子サイズ分布の2つ以上の集団が生成され得るように制御することができる。例えば、水相の有機相への導入は、段階的にすることができる。そのようなものとして、最終湿潤ゲル粒子分布は、1または2またはそれ以上のノードを含むことができ、ここで、最高ノードと最低ノードの間の比は約1,000以下、約500以下、約200以下、約100以下、約50以下、約25以下、約10以下、5以下、または約2以下とすることができる。例えば、最高ノードと最低ノードの間の比は、約0.1、約0.5、約1、約2、約3、約5、約7、または約10から約30、約60、約90、約125、約150、約250、約400、約600、約700、約800、約900、または約950までとすることができる。
ヒドロキシベンゼン化合物およびアルデヒド化合物は、最低約20℃、約25℃、約30℃、約35℃、または約40℃から最高約50℃、約55℃、約60℃、約65℃、約70℃、約75℃、約80℃、約85℃、約90℃、約95℃、約100℃、150℃、約200℃、約250℃、または約300℃までの温度で前重合させることができる。1つ以上の実施形態では、ヒドロキシベンゼン化合物およびアルデヒド化合物は、加圧下で前重合させることができ、前重合中の温度は、反応混合物の沸点までとすることができる。例えば、ヒドロキシベンゼン化合物およびアルデヒド化合物は、約30℃から約95℃、約60℃から約90℃、約75℃から約95℃、または約50℃から約90℃の温度で前重合させることができる。別の例では、ヒドロキシベンゼン化合物およびアルデヒド化合物は、約40℃、約50℃、約60℃、約70℃、約75℃、約80℃、約85℃、約90℃、または約95℃の温度で前重合させることができる。プレポリマは少なくとも1つの添加物と、溶媒および/または触媒ありまたはなしで、混合し、ブレンドし、撹拌し、または他の方法で合わせることができる。
プレポリマが、ヒドロキシベンゼン化合物をアルデヒド化合物と反応させることにより形成される場合、化合物が反応してプレポリマを形成する程度または量は、1つ以上の特性に基づくことができる。反応進行度をモニタするために使用することができる反応生成物またはプレポリマの例示的な特性としては、粘度、水濃度、屈折率、アルデヒド化合物の未反応または遊離濃度、分子量、またはそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。
プレポリマが形成される場合、ヒドロキシベンゼン化合物およびアルデヒド化合物は、プレポリマが25℃の温度で、最低約0.5cP、約1cP、約2cP、約10cP、または約50cPから最高約100cP、約500cP、約1,000cP、約2,500cP、約5,000cP、または約10,000cPまでの粘度を有するまで互いに反応させることができる。例えば、ヒドロキシベンゼンおよびアルデヒドは、プレポリマが、25℃の温度で、約1cPから約800cP、約5cPから約500cP、約75cPから約400cP、約125cPから約1,100cP、または約150cPから約300cPの粘度を有するまで互いに反応させることができる。反応混合物またはプレポリマまたは他の液体の粘度は、ブルックフィールド粘度計を用いて25℃の温度で測定することができる。例えば、ブルックフィールド粘度計は小さなサンプルアダプタ、例えば10mLアダプタおよびトルクを最大化するための適切なスピンドル、例えばスピンドルno.31を備えることができる。
プレポリマが形成される場合、ヒドロキシベンゼン化合物およびアルデヒド化合物は、プレポリマが、プレポリマ、全ての未反応ヒドロキシベンゼン化合物、全ての未反応アルデヒド化合物、および水の重量に基づき、最低約0.5wt%、約1wt%、約2wt%、または約3wt%から最高約50wt%、約60wt%、約70wt%、または約80wt%までの水濃度を有するまで互いに反応させることができる。例えば、プレポリマは、フェノールおよびホルムアルデヒドを反応させることにより生成することができ、フェノールと合わせられたホルムアルデヒドは50wt%水溶液とすることができる。そのようなものとして、水濃度は、プレポリマの形成中に生成または発生した水および/またはフェノールおよびホルムアルデヒドの混合物に添加された水、ヒドロキシベンゼン化合物と共に存在する水、および/またはアルデヒド化合物と共に存在する水に基づくことができる。ヒドロキシベンゼン化合物およびアルデヒド化合物は、互いに反応させることができ、プレポリマが生成し、プレポリマが、プレポリマ、全ての未反応ヒドロキシベンゼン化合物、全ての未反応アルデヒド化合物、および水の重量に基づき、約5wt%から約50wt%、約1wt%から約25wt%、約10wt%から約40wt%、約12wt%から約20wt%、または約15wt%から約35wt%の水濃度を有した時に、反応は低減または停止され、および/またはカルボン酸、無水物、ホモポリマ、および/またはコポリマがこれに添加される。
プレポリマが形成される場合、ヒドロキシベンゼン化合物およびアルデヒド化合物は、液体プレポリマの屈折率に基づき、終点まで反応させることができる。例えば、プレポリマは、プレポリマが、最低約1.1000、約1.2000、約1.3000、または約1.3200から最高約1.4500、約1.4800、約1.5000、約1.5500、約1.6000、約1.6500、約1.7000、約1.7500、または約1.8000までの屈折率を有するまで重合させることができる。別の例では、プレポリマを生成するためのモノマ混合物の重合は、約1.3500から約1.4500、約1.3800から約1.4400、約1.3900から約1.4350、約1.3900から約1.4500、約1.1000から約1.7000、約1.3000から約1.6000、約1.4200から約1.5500、約1.4800から約1.6400、または約1.3700から約1.4300の屈折率まで実施することができる。
プレポリマが形成される場合、ヒドロキシベンゼン化合物およびアルデヒド化合物は、アルデヒド化合物の未反応または遊離濃度に基づき終点まで互いに反応させることができる。例えば、プレポリマは、反応混合物が、残った、遊離アルデヒド化合物を有さなくなる、または最低約0.5wt%、約1wt%、約3wt%、または約5wt%から最高約10wt%、約15wt%、約20wt%、または約25wt%までのアルデヒド化合物の未反応または遊離濃度を有するまで重合させることができる。別の例では、プレポリマは、反応混合物が約2wt%から約17wt%、約1wt%から約5wt%、約4wt%から約12wt%、または約6wt%から約18wt%の、アルデヒド化合物の未反応または遊離濃度を有するまで重合させることができる。
プレポリマが形成される場合、ヒドロキシベンゼン化合物およびアルデヒド化合物は、プレポリマの分子量に基づく終点まで互いに反応させることができる。例えば、プレポリマは、プレポリマが最低約100、約300、約500、または約800から最高約1,000、約5,000、約10,000、または約20,000までの重量平均分子量を有するまで重合させることができる。別の例では、プレポリマは、プレポリマが、約200から約1,200、約400から約900、約600から約2,500、約1,000から約6,000、約3,000から約12,000、または約7,000から約16,000の重量平均分子量を有するまで重合させることができる。
1つ以上の実施形態では、反応混合物は攪拌させることができる。例えば、反応混合物を攪拌し、溶媒中での反応物の均質なまたは実質的に均質な分布、または反応混合物中での溶媒の均質なまたは実質的に均質な分布を改善および/または維持することができる。1つ以上の実施形態では、反応混合物は攪拌されない。反応混合物の成分は、1つ以上のミキサ内で合わせることができる。ミキサはバッチ、断続、および/または連続の混合、ブレンディング、接触、または他の方法によって2つ以上の成分を合わせることが可能な、任意の装置、システム、または装置(複数可)および/またはシステム(複数可)の組み合わせとすることができ、またはそれらを含むことができる。例示的なミキサとしては、機械的ミキサ攪拌、エジェクタ、スタティックミキサ、機械/電力ミキサ、せん断ミキサ、音波ミキサ、振動混合、ミキサ自体の運動、またはそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。ミキサは、その中の温度を調節するために、1つ以上の加熱ジャケット、加熱コイル、内部加熱要素、冷却ジャケット、冷却コイル、内部冷却要素、などを含むことができる。ミキサは開放容器または密閉容器とすることができる。反応混合物の成分は、ミキサ内で減圧下、大気圧で、または大気圧より大きな圧力で合わせることができる。
少なくとも一部は、反応混合物の成分間の反応が実施される温度によって、反応物は、約30秒から数日の範囲の時間で、反応および/または硬化することができる。例えば、反応混合物は、最低約1分、約2分、約3分、約4分、約5分、約10分、約15分、または約20分から最高約40分、約1時間、約1.5時間、約2時間、約3時間、約4時間、約5時間、約10時間、約15時間、約20時間、約1日、約2日、約3日、約4日、約5日、約6日、またはそれ以上までの範囲の時間で反応および/または硬化させることができ、湿潤ゲルが生成される。反応混合物は、最低約25℃、約35℃、約45℃、約55℃、または約65℃から最高約85℃、約100℃、約125℃、約150℃、約175℃、約200℃、約225℃、約250℃、約275℃、または約300℃までの温度で反応および/または硬化させることができる。反応中の反応混合物の圧力は、減圧下から大気圧超とすることができる。例えば、反応中の反応混合物の圧力は、最低約50kPa、約75kPa、約100kPa、または大気圧から最高約200kPa、約500kPa、約5,000kPa、約10,000kPa、または約50,000kPaまでとすることができる。
少なくともヒドロキシベンゼン化合物およびアルデヒド化合物および/またはプレポリマの間の添加物の存在下での反応は、1つの連続反応工程または2つ以上の反応工程で実施することができる。多段階反応プロセスの1つの例は、反応物を第1の温度まで、第1の期間の間、反応槽中で加熱し、第1または中間生成物を生成させる工程を含むことができる。中間生成物はその後、第2の温度まで第2の期間の間、加熱または冷却することができ、湿潤ゲル生成物が生成される。第2の温度は第1の温度より高く、または第1の温度より低くすることができる。第2の期間は、第1の期間より大きく、または第1の期間より小さくすることができる。多段階反応プロセスの別の例は、反応物を第1の温度まで第1の期間の間、反応槽中で加熱し、第1または中間生成物を生成させる工程を含むことができる。中間生成物は、第2の温度まで、第2の期間の間加熱することでき、第2の中間生成物が生成される。第2の中間生成物はその後、第3の温度まで第3の期間の間加熱することができ、湿潤ゲルが生成される。第3の温度は、第2の温度より高く、または第2の温度より低くすることができる。第3の温度は第1の温度より高く、または第1の温度より低くすることができる。反応混合物が密閉反応槽内で、湿潤ゲルの生成中加熱される場合、反応槽内の圧力は、反応混合物の加熱中増加し得る。湿潤ゲルは開放(密封されず)、密閉(密封)のままである反応槽で製造させることができ、または反応槽はいくらかの時間の間開放させ、いくらかの時間の間密閉することができる。反応混合物、第1の中間生成物、および/または第2の中間生成物の圧力は大気圧未満から大気圧超のいずれかとすることができる。
少なくとも1つの具体例では、ヒドロキシベンゼン化合物およびアルデヒド化合物および/またはそれから形成されるプレポリマおよび添加物は、反応槽中で合わせることができ、反応混合物が形成され、反応混合物は第1の温度まで第1の期間の間加熱することができ、第1の中間生成物が生成される。1つ以上の触媒および/または溶媒もまた、反応槽に添加することができ、反応混合物中に存在し得る。第1の温度は最低約25℃、約30℃、約35℃、約40℃、約45℃、約50℃、または約60℃から最高約80℃、約90℃、約95℃、約100℃またはそれ以上までとすることができる。第1の期間は、最低約30分、約1時間、約1.5時間、約2時間、または約3時間から最高約6時間、約12時間、約18時間、約1日、約2日、約3日、または約3日超までとすることができる。第1の中間生成物はその後、第2の温度まで、第2の期間の間加熱することができ、第2の中間生成物が生成される。第2の温度は、最低約25℃、約30℃、約35℃、約40℃、約45℃、約50℃、または約60℃から最高約80℃、約90℃、約95℃、約100℃またはそれ以上までとすることができる。第2の期間は、最低約30分、約1時間、約1.5時間、約2時間、または約3時間から最高約6時間、約12時間、約18時間、約1日、約2日、約3日、または3日超までとすることができる。第2の中間生成物は第3の温度まで第3の期間の間加熱することができ、湿潤ゲルが生成される。第3の温度は、最低約25℃、約30℃、約35℃、約40℃、約45℃、約50℃、または約60℃から最高約80℃、約90℃、約95℃、約100℃またはそれ以上までとすることができる。第3の期間は、最低約30分、約1時間、約1.5時間、約2時間、または約3時間から最高約6時間、約12時間、約18時間、約1日、約2日、または約3日までとすることができる。
溶媒が反応混合物中に存在する場合、反応混合物、第1の中間生成物、第2の中間生成物、および/または湿潤ゲル生成物に到達する前に形成される任意の他の中間生成物の温度は、溶媒の沸点未満の温度で維持することができる。溶媒が反応混合物中に存在する場合、反応混合物、第1の中間生成物、第2の中間生成物、および/または湿潤ゲル生成物に到達する前に形成される任意の他の中間生成物の温度は、反応混合物、第1の中間生成物、第2の中間生成物、および/または任意の他の中間生成物の任意の1つ以上の加熱中、溶媒の沸点を超えて増加させることができる。
反応混合物の成分、例えば、少なくともヒドロキシベンゼン化合物とアルデヒド化合物の間の反応は、幅広いpH値下で実施することができる。例えば、反応混合物の成分間の反応は、最低約1、約2、または約3から最高約7、約8、約9、約10、約11、または約12までのpHで実施することができる。1つ以上の実施形態では、反応は、酸性条件下で実施することができる。例えば、反応混合物のpHは7未満、6.5未満、6未満、5.5未満、5未満、4.5未満、または4未満とすることができる。別の例では、反応混合物のpHは、約1から約6.5、約1.5から約5.5、約2から約5、約1.5から約4.5、約1から約4、約2から約4、約1から約3.5、または約2から約4.5の範囲とすることができる。
ヒドロキシベンゼン化合物対アルデヒド化合物のモル比は、最低約0.1:1、約0.3:1、約0.5:1、約0.7:1、または約1:1から最高約1.5:1、約1.7:1、または約2:1までとすることができる。例えば、1つ以上のヒドロキシベンゼン化合物対アルデヒド化合物のモル比は、約0.1:1から約1.8:1、約0.2:1から約1.4:1、約0.8:1から約1.3:1、約0.2:1から約0.9:1、約0.3:1から約0.8:1、約0.4:1から約0.8:1、約0.4:1から約0.7:1、または約0.4:1から約0.6:1とすることができる。少なくとも1つの例では、ヒドロキシベンゼン化合物対アルデヒド化合物のモル比は約0.4:1、約0.5:1、約0.6:1、約0.7:1、約0.8:1、約0.9:1、約1:1、約1.1:1、約1.2:1、約1.3:1、約1.4:1、または約1.5:1とすることができる。
触媒が存在する場合、ヒドロキシベンゼン化合物対触媒のモル比は、最低約2:1、約3:1、約4:1、約5:1、約6:1、または約7:1から最高約50:1、約100:1、約200:1、約500:1、または約1,000:1までとすることができる。例えば、ヒドロキシベンゼン化合物対触媒のモル比は、約2:1から約1,000:1、約3:1から約800:1、約4:1から約700:1、約5:1から約300:1、約2:1から約50:1、約1:1から約20:1、約10:1から約30:1、約20:1から約40:1、または約30:1から約50:1とすることができる。別の例では、ヒドロキシベンゼン化合物のモル比は、少なくとも2:1、少なくとも3:1、少なくとも4:1、少なくとも5:1、少なくとも10:1、少なくとも15:1、少なくとも25:1、少なくとも40:1、少なくとも55:1、少なくとも60:1、少なくとも65:1、少なくとも70:1、または少なくとも75:1および1,000:1未満、500:1未満、200:1未満、または未満100:1とすることができる。
反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、最低約5wt%、約10wt%、約15wt%、約20wt%、約25wt%、または約30wt%から最高約45wt%、約50wt%、約55wt%、約60wt%、約65wt%、または約70wt%までのヒドロキシベンゼン化合物を含むことができる。例えば、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約10wt%から約50wt%、約15wt%から約45wt%、約17wt%から約40wt%、または約20wt%から約35wt%のヒドロキシベンゼン化合物を含むことができる。別の例では、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、少なくとも12wt%、少なくとも15wt%、少なくとも17wt%、または少なくとも20wt%から約35wt%、約40wt%、約45wt%、または約50wt%までのヒドロキシベンゼン化合物を含むことができる。
反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、最低約3wt%、約5wt%、約7wt%、約9wt%、または約10wt%から最高約11wt%、約12wt%、約14wt%、約16wt%、約18wt%、約20wt%、約22wt%、約25wt%、または約30wt%までのアルデヒド化合物を含むことができる。例えば、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約6wt%から約22wt%、約7wt%から約18wt%、約8wt%から約17wt%、または約9wt%から約16wt%のアルデヒド化合物を含むことができる。別の例では、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、少なくとも5wt%、少なくとも6wt%、少なくとも7wt%、または少なくとも8wt%から約14wt%、約16wt%、約18wt%、または約20wt%までのアルデヒド化合物を含むことができる。
反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、最低約0.1wt%、約1wt%、約3wt%、約5wt%、約7wt%、約10wt%、約12wt%、または約15wt%から最高約40wt%、約50wt%、約60wt%、約70wt%、約80wt%、または約85wt%までのカルボン酸を含むことができる。例えば、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約10wt%から約75wt%、約20wt%から約45wt%、約35wt%から約65wt%、約50wt%から約70wt%、約25wt%から約35wt%、約30wt%から約45wt%、または約55wt%から約65wt%のカルボン酸を含む。別の例では、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、少なくとも20wt%、少なくとも25wt%、少なくとも30wt%、または少なくとも35wt%から約60wt%、約65wt%、約70wt%、または約75wt%のカルボン酸を含むことができる。
反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、最低約0.1wt%、約1wt%、約3wt%、約5wt%、約7wt%、約10wt%、約12wt%、または約15wt%から最高約20wt%、約25wt%、約30wt%、約35wt%、または約40wt%までの無水物を含むことができる。例えば、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約0.5wt%から約6wt%、約1wt%から約5wt%、約1.5wt%から約3wt%、約5wt%から約15wt%、約10wt%から約25wt%、約20wt%から約40wt%、約10wt%から約35wt%、または約1wt%から約8wt%の無水物を含むことができる。別の例では、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、少なくとも0.5wt%、少なくとも1wt%、少なくとも1.5wt%、または少なくとも2wt%から約5wt%、約10wt%、約20wt%、または約30wt%までの無水物を含むことができる。
反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、最低約0.1wt%、約1wt%、約3wt%、約5wt%、約7wt%、約10wt%、約12wt%、または約15wt%から最高約20wt%、約25wt%、約30wt%、約35wt%、または約40wt%までのホモポリマを含むことができる。例えば、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約0.5wt%から約6wt%、約1wt%から約5wt%、約1.5wt%から約3wt%、約5wt%から約15wt%、約10wt%から約25wt%、約20wt%から約40wt%、約10wt%から約35wt%、または約1wt%から約8wt%のホモポリマを含むことができる。別の例では、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、少なくとも0.5wt%、少なくとも1wt%、少なくとも1.5wt%、または少なくとも2wt%から約5wt%、約10wt%、約20wt%、または約30wt%までのホモポリマを含むことができる。
反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、最低約0.1wt%、約1wt%、約3wt%、約5wt%、約7wt%、約10wt%、約12wt%、または約15wt%から最高約20wt%、約25wt%、約30wt%、約35wt%、または約40wt%のコポリマを含むことができる。例えば、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約0.5wt%から約6wt%、約1wt%から約5wt%、約1.5wt%から約3wt%、約5wt%から約15wt%、約10wt%から約25wt%、約20wt%から約40wt%、約10wt%から約35wt%、または約1wt%から約8wt%のコポリマを含むことができる。別の例では、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、少なくとも0.5wt%、少なくとも1wt%、少なくとも1.5wt%、または少なくとも2wt%から約5wt%、約10wt%、約20wt%、または約30wt%までのコポリマを含むことができる。
反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、最低約1wt%、約3wt%、約5wt%、約8wt%、約10wt%、約15wt%、約20wt%、約30wt%、または約35wt%から最高約50wt%、約60wt%、約70wt%、約80wt%、または約90wt%までの添加物を含むことができる。別言すれば、添加物の総量(カルボン酸、無水物、ホモポリマ、およびコポリマの合わせた量)は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物(複数可)の合わせた重量に基づき、最低約1wt%、約3wt%、約5wt%、約8wt%、約10wt%、約15wt%、約20wt%、約30wt%、または約35wt%から最高約50wt%、約60wt%、約70wt%、約80wt%、または約90wt%までの添加物とすることができる。例えば、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約50wt%から約80wt%、約60wt%から約75wt%、約2wt%から約30wt%、約15wt%から約50wt%、約20wt%から約45wt%、約35wt%から約65wt%、約55wt%から約75wt%、約70wt%から約85wt%、または約30wt%から約45wt%の添加物を含むことができる。別の例では、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、少なくとも10wt%、少なくとも15wt%、少なくとも20wt%、少なくとも25wt%、少なくとも30wt%、少なくとも35wt%、少なくとも40wt%、少なくとも45wt%、少なくとも50wt%、少なくとも55wt%、または少なくとも60wt%から約65wt%、約70wt%、約75wt%、約80wt%、または約90wt%までの添加物を含むことができる。
1つ以上の実施形態では、反応混合物は、添加物を、最低約10wt%、約15wt%、約20wt%、約25wt%、約30wt%、約35wt%,約40wt%、約45wt%、約50wt%、約55wt%、または約60wt%から最高約65wt%、約70wt%、約75wt%、約80wt%、または約90wt%までの量で含むことができ、ここで、反応混合物は約65%まで、約70%まで、約75%まで、または約85wt%までのカルボン酸、約25%まで、約30%まで、約35%まで、または約40wt%までの無水物、約25%まで、約30%まで、約35%まで、または約40wt%までのホモポリマ、および約25%まで、約30%まで、約35%まで、または約40wt%までのコポリマを含み、ここで、全ての重量パーセント値は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づく。例えば、反応混合物は、約85wt%までのカルボン酸、約40wt%までの無水物、約40wt%までのホモポリマ、および約40wt%までのコポリマを含むことができ、ここで、反応混合物は約10wt%から約90wt%の添加物を含み、ここで、全ての重量パーセント値は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づく。別の例では、反応混合物は、添加物を約10wt%、約15wt%、約20wt%、約25wt%、約30wt%、約35wt%,約40wt%、約45wt%、約50wt%、約55wt%、または約60wt%から約65wt%、約70wt%、約75wt%、約80wt%、または約90wt%までの量で、カルボン酸を85wt%以下、75wt%以下、70wt%以下、または60wt%以下の量で、無水物を40wt%以下、35wt%以下、30wt%以下、または25wt%以下の量で、ホモポリマを、40wt%以下、35wt%以下、30wt%以下、または25wt%以下の量で、およびコポリマを40wt%以下、35wt%以下、30wt%以下、または25wt%以下の量で含むことができ、ここで、全ての重量パーセント値は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づく。
反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、溶媒、触媒、および添加物の合わせた重量に基づき、最低約1wt%、約5wt%、約10wt%、約15wt%、約20wt%、約25wt%、約30wt%、約35wt%、約40wt%、または約45wt%から最高約60wt%、約65wt%、約70wt%、約75wt%、約80wt%、約85wt%、約90wt%、または約95wt%までの溶媒を含むことができる。例えば、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、溶媒、触媒、および添加物の合わせた重量に基づき、約1wt%から約95wt%、約5wt%から約90wt%、約10wt%から約85wt%、または約15wt%から約75wt%の溶媒を含むことができる。別の例では、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、溶媒、触媒、および添加物の合わせた重量に基づき、少なくとも1wt%、少なくとも5wt%、少なくとも10wt%、少なくとも15wt%、または少なくとも20wt%から約60wt%、約65wt%、約70wt%、約75wt%、約80wt%、約85wt%、約90wt%、または約95wt%までの溶媒を含むことができる。さらに別の例では、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、添加物、および溶媒の合わせた重量に基づき、最低約1wt%、約5wt%、約10wt%、約15wt%、約20wt%、約25wt%、約30wt%、約35wt%、約40wt%、または約45wt%から最高約60wt%、約65wt%、約70wt%、約75wt%、約80wt%、約85wt%、約90wt%、または約95wt%までの溶媒を含むことができる。
ヒドロキシベンゼン化合物は、置換フェノール化合物、非置換フェノール化合物、または置換および/または非置換フェノール化合物の任意の組み合わせもしくは混合物とすることができ、またはそれらを含むことができる。例えば、ヒドロキシベンゼン化合物は、フェノール、レゾルシノール(1,3−ジヒドロキシベンゼン)、またはそれらの組み合わせもしくは混合物とすることができ、またはそれらを含むことができるが、それらに限定されない。別の例では、ヒドロキシベンゼン化合物はまた、レゾルシノールまたは任意のレゾルシノール誘導体が誘導され得る任意の化合物または化合物の組み合わせとすることができ、またはこれらを含むことができる。別の例では、ヒドロキシベンゼン化合物はモノヒドロキシベンゼン、ジヒドロキシベンゼン、トリヒドロキシベンゼン、任意の他のポリヒドロキシベンゼン、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物とすることができる。別の例では、ヒドロキシベンゼン化合物はフェノールとすることができる。
1つ以上の実施形態では、ヒドロキシベンゼン化合物は、式Iにより表すことができ:
Figure 0006526685
式中、各Rは、水素、ヒドロキシ、C1−C5アルキル、またはOR’から独立して選択することができ、ここで、R’はC1−C5アルキルまたはC1−C5アリールとすることができる。他の好適なヒドロキシベンゼン化合物は、式IIにより表すことができ:
Figure 0006526685
式中、各Rは、水素、ヒドロキシ、ハロゲン化物、例えばフッ化物、塩化物、臭化物、またはヨウ化物、ニトロ、ベンゾ、カルボキシ、アシル、例えばホルミル、アルキル−カルボニル、例えばアセチル、およびアリールカルボニル、例えばベンゾイル、アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、など、アルケニル、例えば非置換もしくは置換ビニルおよびアリル、非置換もしくは置換メタクリレート、非置換もしくは置換アクリレート、シリルエーテル、シロキサニル、アリール、例えばフェニルおよびナフチル、アラルキル、例えばベンジル、またはアルキルアリール、例えばアルキルフェノールから独立して選択することができ、ここで、少なくとも2つのRは水素とすることができる。
他の好適なヒドロキシベンゼン化合物としては、アルキル置換フェノール、例えばクレゾールおよびキシレノール、シクロアルキル置換フェノール、例えばシクロヘキシルフェノール、アルケニル置換フェノール、アリール置換フェノール、例えばp−フェニルフェノール、アルコキシ置換フェノール、例えば3,5−ジメトキシフェノール、アリールオキシフェノール、例えばp−フェノキシフェノール、並びにハロゲン置換フェノール、例えばp−クロロフェノールが挙げられるが、それらに限定されない。二価フェノール、例えばカテコール、レゾルシノール、ヒドロキノン、ビスフェノールAおよびビスフェノールFもまた、使用することができる。特に、ヒドロキシベンゼン化合物は、フェノール、レゾルシノール、カテコール、ヒドロキノン、アルキル置換フェノール、例えばクレゾールおよびキシレノール、シクロアルキル置換フェノール、例えばシクロヘキシルフェノール、アルケニル置換フェノール、アリール置換フェノール、例えばp−フェニルフェノール、アルコキシ置換フェノール、例えば3,5−ジメトキシフェノール、アリールオキシフェノール、例えばp−フェノキシフェノール、ハロゲン置換フェノール、例えばp−クロロフェノール、ビスフェノールA、およびビスフェノールF、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物とすることができる。さらに他の好適なヒドロキシベンゼン化合物は、下記とすることができ、またはこれらを含むことができる:ピロガロール、5−メチルレゾルシノール、5−エチルレゾルシノール、5−プロピルレゾルシノール、4−メチルレゾルシノール、4−エチルレゾルシノール、4−プロピルレゾルシノール、レゾルシノールモノベンゾエート、レゾルシノールモノシナート(resorcinol monosinate)、レゾルシノールジフェニルエーテル、レゾルシノールモノメチルエーテル、レゾルシノールモノアセテート、レゾルシノールジメチルエーテル、フロログルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、レゾルシノールロジネート、アルキル置換レゾルシノール、アラルキル置換レゾルシノール、例えば2−メチルレゾルシノール、フロログルシノール、1,2,4−ベンゼントリオール、3,5−ジヒドロキシベンズアルデヒド、2,4−ジヒドロキシベンズアルデヒド、4−エチルレゾルシノール、2,5−ジメチルレゾルシノール、5−メチルベンゼン−1,2,3−トリオール、3,5−ジヒドロキシベンジルアルコール、2,4,6−トリヒドロキシトルエン、4−クロロレゾルシノール、2’,6’−ジヒドロキシアセトフェノン、2’,4’−ジヒドロキシアセトフェノン、3’,5’−ジヒドロキシアセトフェノン、2,4,5−トリヒドロキシベンズアルデヒド、2,3,4−トリヒドロキシベンズアルデヒド、2,4,6−トリヒドロキシベンズアルデヒド、3,5−ジヒドロキシ安息香酸、2,4−ジヒドロキシ安息香酸、2,6−ジヒドロキシ安息香酸、1,3−ジヒドロキシナフタレン、2’,4’−ジヒドロキシプロピオフェノン、2’,4’−ジヒドロキシ−6’−メチルアセトフェノン、1−(2,6−ジヒドロキシ−3−メチルフェニル)エタノン、3−メチル3,5−ジヒドロキシベンゾエート、メチル2,4−ジヒドロキシベンゾエート、ガラセトフェノン、2,4−ジヒドロキシ−3−メチル安息香酸、2,6−ジヒドロキシ−4−メチル安息香酸、メチル2,6−ジヒドロキシベンゾエート、2−メチル−4−ニトロレゾルシノール、2,4,5−トリヒドロキシ安息香酸、3,4,5−トリヒドロキシ安息香酸、2,3,4−トリヒドロキシ安息香酸、2,4,6−トリヒドロキシ安息香酸、2−ニトロフロログルシノール、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物。別の好適なヒドロキシベンゼン化合物は、フロログルシノールとすることができ、またはこれを含むことができる。
1つ以上の実施形態では、ヒドロキシベンゼン化合物はまた、1つ以上のタンニンとすることができ、またはこれらを含むことができる。本明細書では、「タンニン」という用語は、加水分解性タンニンおよび縮合型タンニンの両方を示す。そのようなものとして、ヒドロキシベンゼン化合物は、加水分解性タンニン、縮合型タンニン、または、加水分解性タンニンおよび縮合型タンニンの組み合わせとすることができ、またはこれらを含むことができる。好適なタンニンを誘導することができる低木および/または樹木の例示的な属としては下記が挙げられるが、それらに限定されない:アカシア(Acacia)、カスタネア(Castanea)、バチェリア(Vachellia)、セネガリア(Senegalia)、モモタマナ、コミカンソウ、ジャケツイバラ、ケルクス、シノプシス、ツガ、ヌルデ、クルミ属、ペカン属、およびピヌス、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物。別の例では、好適なタンニンを誘導することができる属としては、シノプシス、アカシア、またはそれらの組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。別の例では、好適なタンニンを誘導することができる属としては、ピヌス、ペカン属、またはそれらの組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
加水分解性タンニンは単純フェノール、例えばピロガロールおよびエラグ酸の、並びにグルコースなどの糖の没食子酸および二没食子酸とのエステルの、混合物である。例示的な加水分解性タンニンとしては、下記から回収される抽出物が挙げられるが、それらに限定されない:カスタネア・サティバ(例えば、クリ)、モモタマナおよびコミカンソウ(例えば、ミラバランス(myrabalans)樹木種)、カエサルピニア・コリアリア(例えば、ディビディビ(divi-divi))、カエサルピニア・スピノサ、(例えば、タラ)、アルガロビラ、バロネア(valonea)、およびケルクス(例えば、オーク)。縮合型タンニンはフラバンの縮合により形成されたポリマである。縮合型タンニンは直鎖または分枝分子とすることができる。例示的な縮合型タンニンとしてはモリシマアカシア(例えば、ワトルまたはミモザ樹皮抽出物)、シノプシス(例えば、ケブラコウッド抽出物)、ツガ(例えば、ヘムロック樹皮抽出物)、ヌルデ(例えば、スマック抽出物)、クルミ属(例えば、クルミ)、ピカン(例えば、ペカン)、およびピヌス(例えば、ラジアータパイン、フランスカイガンショウ、または樹皮抽出物種)が挙げられるが、それらに限定されない。
縮合型タンニンは約70wt%から約80wt%の活性フェノール成分(「タンニン画分」)を含み、残りの成分(「非タンニン画分」)は、炭水化物、親水コロイドガム、並びにアミノおよび/またはイミノ酸画分を含むことができるが、それらに限定されない。縮合型タンニンは有機物質から回収または抽出したまま使用することができ、および/または縮合型タンニンは、例えば、約95wt%以上の活性フェノール成分まで精製することができる。加水分解性タンニンおよび縮合型タンニンは、開始材料、例えば、樹木および/または低木から、よく確立されたプロセスを用いて抽出することができる。タンニンの詳細な記載は、接着技術のハンドブック、第2版、CRCプレス、2003年、第27章、「天然フェノール接着剤I:タンニン」(Handbook of Adhesive Technology, Second Edition, CRC Press, 2003, chapter 27, "Natural Phenolic Adhesives I: Tannin")および再生可能資源由来のモノマ、ポリマおよび複合物、エルゼビア、2008年、第8章、「タンニン:主な起源、特性および適用」(Monomers, Polymers and Composites from Renewable Resources, Elsevier, 2008, chapter 8, "Tannins: Major Sources, Properties and Applications")において詳述および記載されている。
縮合型タンニンは、2つの主カテゴリ、すなわち、レゾルシノール単位を含むものおよびフロログルシノール単位を含むものの1つに分類またはグループ分けすることができる。レゾルシノール単位を含む例示的なタンニンとしては、ブラック・ワトルタンニンおよびケブラコタンニンが挙げられるが、それらに限定されない。フロログルシノール単位を含む例示的なタンニンとしては、ペカンタンニンおよびマツタンニンが挙げられるが、それらに限定されない。
好適なアルデヒド化合物は、式IIIにより表すことができ:
Figure 0006526685
式中、Rは、水素、アルキル、アルケニル、またはアルキニルとすることができる。アルキル、アルケニル、またはアルキニルは、1個の炭素原子から約8個の炭素原子を含むことができる。別の例では、好適なアルデヒド化合物はまた、いわゆるマスク型アルデヒドまたはアルデヒド等価物、例えばアセタールまたはヘミアセタールを含むことができる。例示的なアルデヒド化合物としては、ホルムアルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、フルフルアルデヒド、ベンズアルデヒド、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。1つ以上の他のアルデヒド、例えばグリオキサールはホルムアルデヒドおよび/または他のアルデヒドの代わりに、またはこれと組み合わせて使用することができる。少なくとも1つの例では、アルデヒド化合物は、ホルムアルデヒド、UFC、またはそれらの組み合わせもしくは混合物を含むことができる。
アルデヒド化合物は固体、液体、および/または気体状態で使用することができる。特にホルムアルデヒドを考えると、ホルムアルデヒドは、パラホルムアルデヒド(固体、重合ホルムアルデヒド)、ホルマリン溶液(約37wt%、約44wt%、または約50wt%ホルムアルデヒド濃度の、時としてメタノールを有するホルムアルデヒドの水溶液)、尿素−ホルムアルデヒド濃縮物(「UFC」)、および/またはホルムアルデヒドガスとすることができ、またはこれらを含むことができ、この代わりに、またはこれに加えて、他の形態のホルムアルデヒドもまた使用することができる。別の例では、アルデヒドは、約1:2から約1:3の尿素対ホルムアルデヒド重量比を有する予備反応させた尿素−ホルムアルデヒド混合物とすることができ、またはこれを含むことができる。
アルデヒド化合物はまた、1つ以上の多官能性アルデヒド化合物とすることができ、またはこれらを含むことができるが、それらに限定されない。本明細書では、「多官能性アルデヒド化合物」および「多官能性アルデヒド」という用語は同じ意味で使用され、少なくとも2つの官能基を有し、官能基の少なくとも1つはアルデヒド基である化合物を示す。例えば、多官能性アルデヒドは、2つ以上のアルデヒド官能基を含むことができる。別の例では、多官能性アルデヒドは、少なくとも1つのアルデヒド官能基および少なくとも1つのアルデヒド官能基以外の官能基を含むことができる。本明細書では、「官能基」という用語は、多官能性アルデヒド化合物における反応基を示し、アルデヒド基、カルボン酸基、エステル基、アミド基、イミン基、エポキシド基、アジリジン基、アゼチジニウム基、およびヒドロキシル基を含むことができるが、それらに限定されない。
多官能性アルデヒド化合物は、2個以上の炭素原子を含むことができ、2つ以上のアルデヒド官能基を含むことができる。例えば、多官能性アルデヒド化合物は、2、3、4、5、6個、またはそれ以上の炭素原子を含み、2つ以上のアルデヒド官能基を有することができる。多官能性アルデヒド化合物は、2個以上の炭素原子を含み、少なくとも1つのアルデヒド官能基および少なくとも1つのアルデヒド基以外の官能基、例えばカルボン酸基、エステル基、アミド基、イミン基、エポキシド基、アジリジン基、アゼチジニウム基、および/またはヒドロキシル基を有することができる。例えば、多官能性アルデヒド化合物は、2、3、4、5、6個、またはそれ以上炭素原子を含み、少なくとも1つのアルデヒド官能基および少なくとも1つのアルデヒド基以外の官能基、例えばカルボン酸基、エステル基、アミド基、イミン基、エポキシド基、アジリジン基、アゼチジニウム基、および/またはヒドロキシル基を有することができる。アルデヒド基およびカルボン酸基を有する多官能性アルデヒド化合物は、アルデヒド化合物またはカルボン酸化合物として考えることができるが、そのような多官能性アルデヒド化合物は同時に両方を満たすことは意図されないことに注意すべきである。別言すれば、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、およびカルボン酸、無水物、ホモポリマ、および/またはコポリマは、互いに関して異なる化合物を示す。
3個(3つ)またはそれ以上の炭素原子を含み、2つのアルデヒド官能基(−CHO)を有する好適な二官能基を有する、または二官能性アルデヒドは、式IVにより表すことができ:
Figure 0006526685
式中、Rは、1個の炭素原子から約12個の炭素原子を有する、アルケニレン、アルケニレン、アルキニル、シクロアルケニレン、シクロアルケニレン、シクロアルキニル、またはアリーレンとすることができる。例示的な多官能性アルデヒドとしては、マロンアルデヒド、スクシンアルデヒド、グルタルアルデヒド、2−ヒドロキシグルタルアルデヒド、β−メチルグルタルアルデヒド、アジポアルデヒド、ピメルアルデヒド、スベルアルデヒド、マレアルデヒド、フマルアルデヒド、セバクアルデヒド、フタルアルデヒド、イソフタルアルデヒド、テレフタルアルデヒド、環置換芳香族アルデヒド、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。2個の炭素原子を含み、2つのアルデヒド官能基を有する好適な二官能基を有する、または二官能性アルデヒドはグリオキサールである。
アルデヒド基およびアルデヒド基以外の官能基を含む例示的な多官能性アルデヒド化合物としては、グリオキシル酸、グリオキシル酸エステル、グリオキシル酸アミド、5−(ヒドロキシメチル)フルフラール、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。多官能性アルデヒド化合物中のアルデヒド基は、他の形態で、例えば、水和物として存在することができる。そのようなものとして、特定の多官能性アルデヒド化合物の任意の形態または誘導体を使用して、本明細書で詳述および記載される湿潤ゲルを調製することができる。アルデヒド化合物は、互いに組み合わされたおよび/または互いに独立して反応混合物に添加された、2つ以上のアルデヒド化合物の任意の組み合わせを含むことができる。
カルボン酸は、モノカルボン酸、ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸、ペンタカルボン酸、5を超えるカルボキシル基を有するカルボン酸、高分子ポリカルボン酸、およびそれらの任意の組み合わせまたは混合物を含むことができるが、それらに限定されない。モノカルボン酸は、式Vにより表すことができ:
Figure 0006526685
式中、Rは、1個の炭素原子から約50個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、またはアルキニル炭素鎖とすることができる。例示的なモノカルボン酸としては、メタン酸またはギ酸、エタン酸または酢酸、プロパン酸、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、イコサン酸、アクリル酸、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
ジカルボン酸は、式VIにより表すことができ:
Figure 0006526685
式中、Rは、1個の炭素原子から約50個の炭素原子を有する、アルキレン、アルケニレン、またはアルキニル炭素鎖とすることができる。
トリカルボン酸は、式VIIにより表すことができ:
(COOH)
(VII)
式中、Rは、1個の炭素原子から約50個の炭素原子を有する、アルキレン、アルケニレン、またはアルキニル炭素鎖とすることができる。
ジカルボン酸、トリカルボン酸、テトラカルボン酸、ペンタカルボン酸、および6つ以上のカルボン酸基を有するカルボン酸は、集合的に「ポリカルボン酸」と呼ぶことができる。好適なポリカルボン酸としては、不飽和脂肪族ジカルボン酸、飽和脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸、不飽和環状ジカルボン酸、飽和環状ジカルボン酸、それらのヒドロキシ置換誘導体、などが挙げられるが、それらに限定されない。他の好適なポリカルボン酸としては、不飽和脂肪族トリカルボン酸、飽和脂肪族トリカルボン酸、例えばクエン酸、芳香族トリカルボン酸、不飽和環状トリカルボン酸、飽和環状トリカルボン酸、それらのヒドロキシ置換誘導体、などが挙げられる。任意のそのようなポリカルボン酸は、例えばヒドロキシ、ハロ、アルキル、アルコキシ、などにより、任意で置換することができることが認識される。
例示的なポリカルボン酸としては、クエン酸、エタン二酸、プロパン二酸、ブタン二酸、ペンタン二酸、ヘキサン二酸、ヘプタン二酸、オクタン二酸、ノナン二酸、デカン二酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。他の例示的なジカルボン酸としては、(Z)−ブテン二酸またはマレイン酸、(E)−ブテン二酸またはフマル酸、ペント−2−エン二酸またはグルタコン酸、ドデク−2−エン二酸またはトラウマチン酸、(2E,4E)−ヘキサ−2,4−ジエン二酸またはムコン酸、クエン酸、イソクエン酸、アコニット酸、アジピン酸、アゼライン酸、ブタンテトラカルボン酸ジヒドリド、ブタントリカルボン酸、クロレンド酸、シトラコン酸、ジシクロペンタジエン−マレイン酸付加物、ジエチレントリアミン五酢酸、ジペンテンおよびマレイン酸の付加物、エチレンジアミン四酢酸(EDTA)、完全にマレイン酸化したロジン、マレイン酸化トール油脂肪酸、フマル酸、グルタル酸、イソフタル酸、イタコン酸、過酸化カリウムでアルコール、その後カルボン酸まで酸化したマレイン酸化ロジン、マレイン酸、リンゴ酸、メサコン酸、コルベ・シュミット反応により二酸化炭素と反応させて3−4のカルボキシル基を導入したビスフェノールAまたはビスフェノールF、シュウ酸、フタル酸、セバシン酸、コハク酸、酒石酸、テレフタル酸、テトラブロモフタル酸、テトラクロロフタル酸、テトラヒドロフタル酸、トリメリット酸、トリメシン酸、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
好適な高分子ポリカルボン酸としては、1を超えるペンダントカルボキシル基を含む有機ポリマまたはオリゴマを挙げることができる。高分子ポリカルボン酸は、不飽和カルボン酸から調製されたホモポリマまたはコポリマとすることができ、不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸、マレイン酸、桂皮酸、2−メチルマレイン酸、イタコン酸、2−メチルイタコン酸、α,β−メチレングルタル酸、などが挙げられるが、それらに限定されない。高分子ポリカルボン酸はまた、不飽和無水物から調製することができる。不飽和無水物としては、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水アクリル酸、無水メタクリル酸、など、並びにそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
高分子ポリカルボン酸は、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、などを含むことができる。市販のポリアクリル酸の例としては、アクアセット(AQUASET)(登録商標)529(ローム・アンド・ハース(Rohm & Haas)、ペンシルベニア州フィラデルフィア、USA)、クライテリオン(Criterion)2000(ケミラ(Kemira)、ヘルシンキ、フィンランド、ヨーロッパ)、NF1(HBフラー(H.B.Fuller)、ミネソタ州セントポール、USA)、およびソカラン(SOKALAN)(登録商標)(BASF、ルートヴィヒスハーフェン、ドイツ、ヨーロッパ)が挙げられる。ソカラン(登録商標)に関しては、これは、およそ4,000の分子量を有する、アクリル酸およびマレイン酸の水溶性ポリアクリルコポリマであると考えられている。アクアセット(登録商標)529は、触媒として次亜リン酸ナトリウムをも含む、グリセロールで架橋されたポリアクリル酸を含む組成物であることが理解される。クライテリオン2000は、およそ2,000の分子量を有する、ポリアクリル酸の部分塩の酸性溶液であると考えられる。NF1は、カルボン酸官能性およびヒドロキシ官能性、並びに官能性のどちらも有さない単位を含むコポリマであると考えられ、NF1はまた、連鎖移動剤、例えば次亜リン酸ナトリウムまたは有機リン酸エステル触媒を含むと考えられる。
無水物は、式VIIにより表すことができ:
Figure 0006526685
式中、各RおよびR10は、独立して、1個の炭素原子から約50個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、またはアルキニル炭素鎖とすることができる。1つ以上の実施形態では、RおよびR10は一緒に結合させて、環状構造を形成させることができる。例示的な無水物としては、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水酢酸、無水コハク酸、スチレン無水マレイン酸、ナフタル酸無水物、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸無水物、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
カルボン酸ホモポリマに加えて、他の好適なホモポリマとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
カルボン酸コポリマに加えて、他の好適なコポリマとしては、交互コポリマ、周期コポリマ、統計コポリマ、ターポリマ、ブロックコポリマ、直鎖コポリマ、分枝コポリマ、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。交互コポリマは、式:〜ABABABABABABABAB〜により表すことができる。例示的な交互コポリマとしては、ポリ[スチレン−alt−(無水マレイン酸)]、ポリ[(エチレングリコール)−alt−(テレフタル酸、イソフタル酸)]、またはそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。周期コポリマは、式:〜A−B−A−B−B−A−A−A−A−B−B−B〜により表すことができる。例示的な周期コポリマとしては、ポリ(1,3,6−トリオキサシクロオクタン)ポリ(オキシメチレンオキシエチレンオキシエチレン)が挙げられるが、それらに限定されない。統計コポリマは、式:〜ABBAAABAABBBABAABA〜により表すことができる。例示的な統計コポリマとしては、ポリ(スチレン−stat−アクリロニトリル−stat−ブタジエン)、ポリ[(6−アミノヘキサン酸)−stat−(7−アミノヘプタン酸)]、ポリ[(4−ヒドロキシ安息香酸)−コ−ヒドロキノン−コ−(テレフタル酸)]、ポリ[スチレン−コ−(メタクリル酸メチル)]、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。例示的なターポリマとしては、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンターポリマ、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。ブロックコポリマは、式:〜AAAAA−BBBBBBB〜AAAAAAA〜BBB〜により表すことができる。例示的なブロックコポリマとしては、ポリスチレン−ブロック−ポリブタジエン−ブロック−ポリスチレン、ポリ(エチレングリコール)−ポリ(プロピレングリコール)−ポリ(エチレングリコール)ブロックポリマ、ポリ[ポリ(メタクリル酸メチル)−ブロック−ポリスチレン−ブロック−ポリ(アクリル酸メチル)]、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。例示的な直鎖コポリマとしては、エチレンおよび1つ以上のC〜C20αオレフィンコモノマのコポリマ、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。例示的な分枝コポリマとしては、分枝メタクリレートコポリマが挙げられるが、それらに限定されない。
1つ以上の実施形態では、反応混合物はさらに、1つ以上のポリオールを含むことができる。好適なポリオールは、下記式IXにより表すことができ:
11(OH)
(IX)
式中、R11は置換または非置換アルキレン、置換または非置換アルケニレン、置換または非置換アルキニレン、置換または非置換シクロアルキレン、置換または非置換シクロアルケニレン、置換または非置換シクロアルキニレン、置換または非置換ヘテロシクロアルキレン、置換または非置換ヘテロシクロアルケニレン、置換または非置換ヘテロシクロアルキニレン、置換または非置換アリーレン、あるいは置換または非置換ヘテロアリーレンとすることができ、並びにnは2以上の整数である。例えば、nは2から10、2から50、または2から100の任意の整数とすることができる。
例示的なポリオールとしては、1,4−シクロヘキサンジオールカテコール、シアヌル酸、ジエタノールアミン、ピロガロール、ブタンジオール、1、6−ヘキサンジオール、1,2,6ヘキサントリオール、1,3ブタンジオール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、2,2,4トリメチルペンタンジオール、アルコキシル化ビスフェノールA、ビス[N,Nジβ−ヒドロキシエチル)]アジポアミド、ビスフェノールA、ビスフェノールAジグリシジルエーテル、ビスフェノールFジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノール、ジブロモネオペンチルグリコール、ポリグリセロール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリコールエーテル、エトキシル化DETA、エチレングリコール、グリセリン、ネオペンチルグリコール、ペンタエリスリトール、低分子量(例えば、約750以下の重量平均分子量)ポリエチレングリコールおよび/またはポリプロピレングリコール、1,3−プロパンジオール、プロピレングリコール、ポリエチレンオキシド(ヒドロキシ末端)、ソルビトール、酒石酸、テトラブロモアルコキシレートビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールA、テトラブロモビスフェノールジエトキシエーテル、トリエタノールアミン、トリエチレングリコール、トリメチロールエタン、エチルジエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、1つ以上の炭水化物、ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、レゾルシノール、ピロガロール、グリコール酸尿素(glycollated urea)、リグニン、トリメチロールプロパン、トリプロピレングリコール、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。1つ以上の炭水化物は、1つ以上の単糖、二糖、オリゴ糖、多糖、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物を含むことができる。
ポリオールの1つの特定のサブクラスは、炭水化物を含むことができる。好適な炭水化物としては、単糖、二糖、オリゴ糖、多糖、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられる。炭水化物は、1つ以上のアルドース糖を含むことができる。単糖は、d−グルコース(デキストロース一水和物)、l−グルコース、またはそれらの組み合わせもしくは混合物とすることができ、またはこれらを含むことができる。他の炭水化物アルドース糖としては、グリセルアルデヒド、エリトロース、トレオース、リボース、デオキシリボース、アラビノース、キシロース、リキソース、アロース、アルトロース、グロース、マンノース、イドース、ガラクトース、タロース、およびそれらの任意の組み合わせまたは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。炭水化物はまた、1つ以上の還元または加工デンプン、例えばデキストリン、マルトデキストリン、および酸化マルトデキストリンとすることができ、またはこれらを含むことができる。
反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、添加物、およびポリオールの合わせた重量に基づき、最低約0.1wt%、約1wt%、約5wt%、約10wt%、または約15wt%から最高約25wt%、約30wt%、約35wt%、約40wt%、または約45wt%までのポリオールを含むことができる。例えば、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、添加物、およびポリオールの合わせた重量に基づき、約0.5wt%から約15wt%、約5wt%から約20wt%、約10wt%から約30wt%、約3wt%から約12wt%、約8wt%から約28wt%、約23wt%から約35wt%、約4wt%から約12wt%、または約1wt%から約20wt%のポリオールを含むことができる。別の例では、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、添加物、およびポリオールの合わせた重量に基づき、少なくとも0.1wt%、少なくとも0.5wt%、少なくとも1wt%、少なくとも2wt%、少なくとも3wt%、少なくとも4wt%、少なくとも5wt%、少なくとも7wt%、または少なくとも10wt%から約15wt%、約20wt%、約25wt%、約30wt%、約35wt%、または約40wtまでのポリオールを含むことができる。
反応混合物および/またはプレポリマの固体量は、最低約5%、約10%、約15%、約20%、約25%、約35%、約40%、または約45%から最高約55%、約60%、約65%、約70%、約75%、約80%、約85%、約90%、約95%、または約99%まで変動し得る。例えば、反応混合物および/またはプレポリマの固体量は、約35%から約70%、約40%から約60%、または約45%から約55%とすることができる。別の例では、反応混合物および/またはプレポリマの固体量は20%超、25%超、30%超、35%超、40%超、または45%超、50%超、55%超、60%超、65%超、70%超、75%超、80%超、85%超、または90%超とすることができる。別の例では、反応混合物および/またはプレポリマの固体量は、90%未満、85%未満、80%未満、75%未満、70%未満、65%未満、60%未満、55%未満、50%未満、45%未満、40%未満、35%未満、30%未満、25%未満、20%未満、または15%未満とすることができる。
組成物の固体量は、当業者により理解されるように、組成物の小サンプル(例えば、約1グラムから約5グラム)を好適な温度、例えば、125℃まで、液体を除去するのに十分な時間加熱した時の重量減少を測定することにより計測することができる。加熱前後のサンプルの重量を計測することにより、組成物中の固体パーセントを直接計算することができ、または別の方法で推定することができる。
触媒を反応混合物と合わせ、プレポリマおよび/または湿潤ゲルの形成を促進することができる。触媒は、1つ以上の酸、1つ以上の塩基、またはそれらの任意の混合物とすることができ、またはこれらを含むことができる。例示的な酸触媒としては、塩酸、硫酸、リン酸、亜リン酸、スルホン酸(例えば、限定はされないが、モノスルホン酸、ジスルホン酸、トリスルホン酸、トルエンスルホン酸、およびアルカンスルホン酸)、没食子酸、シュウ酸、ピクリン酸、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。他の好適な酸触媒は、以上で詳述および記載されるカルボン酸の1つ以上を含むことができる。例えば、酸性触媒は、酢酸、クエン酸、またはそれらの混合物とすることができ、またはこれらを含むことができる。触媒は、存在する場合、反応混合物の1つ以上の成分と反応してもよく、または反応しなくてもよいことに注意すべきである。
例示的な塩基触媒としては、水酸化物、炭酸塩、アンモニア、アミン、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。例示的な水酸化物としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム(例えば、アンモニア水)、水酸化リチウム、水酸化セシウム、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。例示的な炭酸塩としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸アンモニウム、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。例示的なアミンとしては、アルカノールアミン、ポリアミン、芳香族アミン、およびそれらの任意の組み合わせまたは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。例示的なアルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン(MEA)、ジエタノールアミン(DEA)、トリエタノールアミン(TEA)、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。例示的なアルカノールアミンとしては、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2−(2−アミノエトキシ)エタノール、アミノエチルエタノールアミン、アミノブタノールおよび他のアミノアルカノールが挙げられるが、それらに限定されない。例示的な芳香族アミンとしては、ベンジルアミン、アニリン、オルト−トルイジン、メタ−トルイジン、パラ−トルイジン、n−メチルアニリン、N−N’−ジメチルアニリン、ジフェニルアミンおよびトリフェニルアミン、1−ナフチルアミン、2−ナフチルアミン、4−アミノフェノール、3−アミノフェノール、2−アミノフェノール、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。例示的なポリアミンとしては、ジエチレントリアミン(DETA)、トリエチレンテトラミン(TETA)、テトラエチレンペンタミン(TEPA)、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。他のポリアミンとしては、例えば、1,3−プロパンジアミン、1,4−ブタンジアミン、ポリアミドアミン、ポリエチレンイミン、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられる。
他の好適なアミンとしては、一級アミン(「NH」)、二級アミン(「NHR」)、および三級アミン(「NR」)が挙げられるが、それらに限定されず、ここで、各R、R、およびRは、アルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、および置換アリールから独立して選択することができる。アルキルは、1個の炭素原子から約15個の炭素原子または1個の炭素原子から約8個の炭素原子を有する分枝または非分枝アルキルを含むことができる。例示的なアルキルとしては、メチル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、secブチル、t−ブチル、n−ペンチル、n−ヘキシル、およびエチルヘキシルが挙げられるが、それらに限定されない。シクロアルキルは、3個の炭素原子から約7個の炭素原子を含むことができる。例示的なシクロアルキルとしては、シクロペンチル、置換シクロペンチル、シクロヘキシル、および置換シクロヘキシルが挙げられるが、それらに限定されない。「アリール」という用語は、単一の芳香環または、共に縮合され、共有結合により結合され、またはメチレンもしくはエチレン部分などの共通基に結合された複数の芳香環を含む芳香族置換基を示す。より特定的なアリール基は、1つの芳香環または2つもしくは3つの縮合または結合芳香環を含むことができ、例えば、フェニル、ナフチル、ビフェニル、アントラセニル、フェナントレニル、などである。1つ以上の実施形態では、アリール置換基は1個の炭素原子から約20個の炭素原子を有することができる。「ヘテロ原子含有シクロアルキル基」におけるような「ヘテロ原子含有」という用語は、1つ以上の炭素原子が炭素以外の原子、例えば、窒素、酸素、硫黄、リン、ホウ素、またはケイ素で置き換えられた分子または分子フラグメントを示す。同様に、「ヘテロアリール」という用語は、ヘテロ原子含有のアリール置換基を示す。「置換アリール」におけるような「置換」という用語は、炭素原子に結合された少なくとも1つの水素原子が、ヒドロキシル、アルコキシ、アルキルチオ、ホスフィノ、アミノ、ハロ、シリル、などの官能基である1つ以上の置換基で置き換えられた分子または分子フラグメントを示す。例示的な一級アミンとしては、メチルアミンおよびエチルアミンが挙げられるが、それらに限定されない。例示的な二級アミンとしては、ジメチルアミンおよびジエチルアミンが挙げられるが、それらに限定されない。例示的な三級アミンとしては、トリメチルアミンおよびトリエチルアミンが挙げられるが、それらに限定されない。例示的なアミドとしては、アセトアミド(エタンアミド)、ジシアンジアミド、など、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
少なくとも1つの例では、触媒は、金属または金属イオンを含まない、または実質的に含まないことができる。言い換えれば、触媒は非金属または非金属イオン含有触媒とすることができる。金属または金属イオンを実質的に含まない触媒は、触媒の総重量に基づき、1wt%未満、0.5wt%未満、0.3wt%未満、0.2wt%未満、0.1wt%未満、0.7wt%未満、0.05wt%未満、0.3wt%未満、0.01wt%未満、0.007wt%未満、0.005wt%未満、0.003wt%未満、0.001wt%未満、0.0007wt%未満、または0.0005wt%未満を含むことができる。
触媒は、反応混合物中に非常に様々な量で存在することができる。例えば、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、溶媒、触媒、および添加物の合わせた重量に基づき、最低約0.01wt%、約0.05wt%、約0.1wt%、約0.5wt%、約1wt%、または約1.5wt%から最高約30wt%、約40wt%、約50wt%、または約60wt%までの触媒を含むことができる。別の例では、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物の重量に基づき、最低約0.01wt%、約0.02wt%、約0.03wt%、約0.04wt%、約0.05wt%、約0.1wt%、約0.5wt%、約1wt%、約3wt%、または約5wt%から最高約45wt%、約55wt%、約65wt%、約70wt%、約75wt%、または約80wt%までの触媒を含むことができる。別の例では、反応混合物は、アルデヒド化合物の重量に基づき、最低約0.01wt%、約0.02wt%、約0.03wt%、または約0.04wt%から最高約40wt%、約50wt%、約60wt%、約70wt%、または約80wt%までの触媒を含むことができる。別の例では、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物およびアルデヒド化合物の合わせた重量に基づき、最低約0.01wt%、約0.02wt%、約0.03wt%、または約0.04wt%から最高約40wt%、約50wt%、約60wt%、または約70wt%までの触媒を含むことができる。
本明細書で詳述および記載される成分の任意の1つ以上が2つ以上の異なる化合物を含む場合、それらの2つ以上の異なる化合物は、互いに対して任意の比で存在することができる。例えば、ヒドロキシベンゼンが第1のヒドロキシベンゼン化合物および第2のヒドロキシベンゼン化合物を含む場合、ヒドロキシベンゼン化合物は、第1および第2のヒドロキシベンゼン化合物の総重量に基づき、約0.1wt%から約99.9wt%の範囲の濃度の第1のヒドロキシベンゼン化合物、および反対に約99.9wt%から約0.1wt%の第2のヒドロキシベンゼン化合物を有することができる。別の例では、第1のヒドロキシベンゼン化合物の量は、第1および第2のヒドロキシベンゼン化合物の総重量に基づき、最低約5wt%、約10wt%、約15wt%、約20wt%、約25wt%約30wt%、約35wt%、約40wt%、または約45wt%から最高約60wt%、約65wt%、約70wt%、約75wt%、約80wt%、約85wt%、約90wt%、または約95wt%までの範囲とすることができる。アルデヒド化合物、カルボン酸、無水物、ホモポリマ、コポリマ、触媒、溶媒、および/または任意の他の成分が2つ以上の異なる化合物を含む場合、それらの2つ以上の異なる化合物は、第1および第2のヒドロキシベンゼン化合物と同様の量で存在することができる。
湿潤ゲルがモノリシック構造の形態である場合、モノリシック構造は任意の所望の形状を有することができる。典型的には、モノリシック構造は、湿潤ゲルがその中で生成または製造される反応槽の形態または形状をとることができる。例えば、反応槽が25cmの直径を有する内側円筒面を有する場合、反応槽内で製造されたモノリシック湿潤ゲルは、約25cmの直径および反応槽に添加された反応物の量に対応するまたはこれに依存する高さを有する円筒形態となり得る。
湿潤ゲルがモノリシック構造の形態である場合、モノリシック構造は、粒子に変換させることができる。例えば、モノリシック構造は、粉砕させ、刻み、破砕させ、製粉し、または別様にこれに作用させ、複数の微粒子または粒子を提供することができる。したがって、湿潤ゲルはモノリシック構造として、反応槽中で生成させ、そのまま乾燥させ、または微粒子化した後乾燥させることができ、あるいは湿潤ゲルは直接、湿潤ゲル粒子として生成させることができる。
湿潤ゲル粒子は、約0.1μm、約1μm、約100μm、約0.5mm、約1mm、約1.5mm、約2mm、約2.5mm、約3mm、約3.5mm、約4mm、約4.5mm、約5mm、約5.5mm、約6mmまたはそれ以上の平均断面長を有することができる。例えば、湿潤ゲル粒子は、最低約0.001mm、約0.01mm、約0.1mm、約0.5mm、約1mm、約1.5mm、約2mm、約2.5mm、約3mm、約3.5mm、または約4mmから最高約5mm、約7mm、約10mm、約12mm、約15mm、約18mm、約20mm、約25mm、約30mmまたはそれ以上までの平均断面長を有することができる。別の例では、湿潤ゲル粒子は、最低約1μm、約10μm、約50μm、約100μm、約200μm、約300μm、約500μm、約700μm、または約1,000μmから最高約1.1mm、約1.3mm、約1.5mm、約2mm、約3mm、約4mm、約5mm、約7mm、約10mm、またはそれ以上までの平均断面長を有することができる。
驚いたことに、かつ予想外に、少なくともヒドロキシベンゼン化合物およびアルデヒド化合物を、カルボン酸、無水物、ホモポリマ、および/またはコポリマと共に、および/またはそれらの存在下で反応させると、湿潤ゲルを生成させることができ、これは減圧下、大気圧で、または湿潤ゲル中に存在する任意の溶媒の超臨界圧未満の圧力で乾燥ゲルに変換させることができ、カルボン酸、無水物、ホモポリマ、および/またはコポリマなしで製造された湿潤ゲルと比べて1つ以上の改善された特性を有する乾燥ゲルが生成されることが発見された。1つ以上の改善された特性としては、細孔体積の増加、細孔サイズの増加、比表面積の増加、密度の減少、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混在したものが挙げられるが、それらに限定されない。
本明細書では、「乾燥ゲル」という用語は、その中に1つ以上の細孔または空隙を有し、ガスがその1つ以上の細孔または空隙を占有または充填しているポリマ鎖のネットワークを示す。ガスは、酸素、窒素、アルゴン、ヘリウム、一酸化炭素、二酸化炭素、またはそれらの任意の混合物とすることができ、またはそれらを含むことができるが、それらに限定されない。少なくとも1つの具体例では、空隙を占有または充填しているガスは、空気とすることができ、またはこれを含むことができる。乾燥ゲルは、硬化生成物とすることができ、またはこれを含むことができる。例えば、乾燥ゲルは、ポリマ鎖が架橋度の増加により強化または硬質化を受けた湿潤ゲルとすることができ、またはこれを含むことができる。
湿潤ゲルは、湿潤ゲルの細孔または空隙内の液体の臨界圧未満の圧力で乾燥させることができる。例えば、湿潤ゲルがその細孔または空隙内に水を含む場合、乾燥中の湿潤ゲルの圧力は、水の臨界圧未満のままとすることができる。湿潤ゲルは、湿潤ゲルの細孔または空隙内の特定の液体に関係なく、乾燥中二酸化炭素の臨界圧(約7.38MPa)未満のままである圧力に供することができる。湿潤ゲルは、5,000kPa未満、4,000kPa未満、3,000kPa未満、2,000kPa未満、1,000kPa未満、900kPa未満、800kPa未満、700kPa未満、600kPa未満、500kPa未満、400kPa未満、300kPa未満、200kPa未満、150kPa未満、125kPa未満、または100kPa未満の圧力で乾燥させることができる。少なくとも1つの例では、湿潤ゲルは大気圧で乾燥させることができる。少なくとも1つの他の例では、湿潤ゲルは、大気圧未満の圧力で乾燥させることができる。例えば、湿潤ゲルは、約100kPa、約95kPa、約90kPa、約80kPa、約70kPa、約60kPa、約50kPa、約50kPa、またはそれ以下の圧力で乾燥させることができる。
湿潤ゲルは、湿潤ゲルを、最低約5℃、約10℃、約15℃、約20℃、または約25℃から最高約80℃、約90℃、約100℃、約150℃、約200℃、または約300℃までの高温まで加熱することにより乾燥させることができる。例えば、湿潤ゲルは、約5℃から約300℃、約10℃から約200℃、約15℃から約150℃、または約25℃から約100℃の温度まで加熱することができ、乾燥ゲルが生成される。別の例では、湿潤ゲルは、25℃超および300℃未満、250℃未満、200℃未満、150℃未満、100℃未満、または50℃未満の温度まで加熱することができ、乾燥ゲルが生成される。別の例では、湿潤ゲルは、約5℃から約300℃の温度まで、大気圧、または250kPa未満、200kPa未満、150kPa未満、もしくは125kPa未満の圧力で、加熱することができ、乾燥ゲルが生成される。
湿潤ゲルを加熱して乾燥ゲルを生成させる場合、湿潤ゲルは、高温まで、最低約0.01℃/分、約0.5℃/分、約1℃/分、または約2℃/分から最高約10℃/分、約15℃/分、約25℃/分、または約50℃/分までの速度で加熱することができる。例えば、湿潤ゲルは、高温まで、約0.5℃/分から約50℃/分、約1℃/分から約25℃/分、約2℃/分から約15℃/分、または約3℃/分から約10℃/分の速度で加熱することができる。別の例では、湿潤ゲルは直接、炉または、すでに高温となった環境を提供する他の加熱装置に入れることができる。別の例では、湿潤ゲルは、マイクロ波および/または湿潤ゲルを急速に加熱することができる、任意の他のエネルギー源に曝露することができ、乾燥ゲルが生成される。そのようなものとして、湿潤ゲルの温度は近無限加熱速度で増加させることができる。したがって、湿潤ゲルの温度は任意の所望の速度で増加させることができる。
湿潤ゲルは、高温で、最低約0.01時間、約0.5時間、約1時間、約2時間、または約3時間から最高約24時間、約48時間、約72時間、約144時間、約288時間、またはそれ以上までの期間加熱することができ、乾燥ゲルが生成される。例えば、湿潤ゲルは、高温まで、約0.5時間から約72時間、約1時間から約48時間、約2時間から約24時間、約3時間から約12時間、または約4時間から約6時間の期間の間、加熱することができ、乾燥ゲルが生成される。別の例では、湿潤ゲルは、高温まで、約1時間から288時間未満、144時間未満、72時間未満、または48時間未満までの期間の間加熱することができ、乾燥ゲルが生成される。別の例では、湿潤ゲルは、高温まで、少なくとも0.01時間、少なくとも0.5時間、少なくとも1時間、少なくとも2時間、または少なくとも3時間および288時間未満の期間の間加熱することができ、乾燥ゲルが生成される。
湿潤ゲルは、任意の所望の雰囲気中で加熱することができる。例えば、湿潤ゲルは、不活性ガス雰囲気中で加熱することができる。別の例では、湿潤ゲルは、反応性ガス雰囲気中で加熱することができる。例示的な不活性ガスとしては、窒素、アルゴン、ヘリウム、またはそれらの任意の混合物が挙げられるが、それらに限定されない。例示的な反応性ガスとしては、アンモニア、フッ化水素、塩化水素、またはそれらの任意の混合物が挙げられるが、それらに限定されない。別の例では、湿潤ゲルは、空気、酸素リッチ空気(21%超の酸素)、または酸素希薄空気(21%以下の酸素)中で加熱することができる。他の好適なガスとしては、二酸化炭素、メタン、またはそれらの混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
湿潤ゲルは、温度、圧力、雰囲気、温度増加速度、圧力減少および/または増加速度の任意の組み合わせ下で、乾燥ゲルに変換することができ、または別様に乾燥ゲルに製造することができることに注意すべきである。例えば、湿潤ゲルは、減圧下、マイクロ波内で加熱することができる。別の例では、湿潤ゲルは、炉内、大気圧で加熱することができる。別の例では湿潤ゲルは、大気圧でまたは大気圧超の圧力で、炉、マイクロ波、または他の加熱装置内で加熱することができる。
湿潤ゲルを乾燥させるために使用されるプロセスは溶媒交換を含まないことができる。別言すれば、湿潤ゲルの細孔または空隙内の液体は、最初に液体を異なる液体で置き換えることなしに除去することができる。1つの従来の乾燥プロセスは、湿潤ゲルの細孔または空隙内の水を、水以外の有機溶媒、例えば、アセトンで置き換える工程を含むことができる。本明細書で詳述および記載される湿潤ゲルは、しばしば「溶媒交換」と呼ばれる液体の交換を受けずに乾燥させることができる。
乾燥ゲルは、最低約0.03cm/g、約0.05cm/g、約0.1cm/g、約0.3cm/g、または約0.5cm/gから最高約1cm/g、約1.5cm/g、約2cm/g、または約2.5cm/gまでの細孔体積を有することができる。例えば、乾燥ゲルは、少なくとも0.1cm/g、少なくとも0.2cm/g、少なくとも0.25cm/g、少なくとも0.3cm/g、少なくとも0.35cm/g、少なくとも0.4cm/g、少なくとも0.45cm/g、少なくとも0.5cm/g、少なくとも0.55cm/g、0.6cm/g、少なくとも0.65cm/g、少なくとも0.7cm/g、少なくとも0.75cm/g、または少なくとも0.8cm/gから最高約0.9cm/g、約0.95cm/g、約1cm/g、約1.05cm/g、約1.1cm/g、約1.15cm/g、約1.2cm/g、約1.25cm/g、約1.3cm/g、約1.35cm/g、約1.4cm/g、約1.45cm/g、約1.5cm/g、約1.6cm/g、約1.7cm/g、約1.8cm/g、約1.9cm/g、約2cm/g、約2.1cm/g、約2.2cm/g、約2.3cm/g、約2.4cm/g、または約2.5cm/gまでの細孔体積を有することができる。別の例では、乾燥ゲルは、約0.2cm/gから約2cm/g、約0.4cm/gから約1.8cm/g、約0.6cm/gから約1.4cm/g、約1cm/gから約1.9cm/g、または約0.3cm/gから約1.7cm/gの細孔体積を有することができる。乾燥ゲル活性化の細孔体積は、当技術分野で普通に知られている窒素吸着技術を使用して測定することができる。
乾燥ゲルは、最低約1nm、約1.5nm、約2nm、約5nm、約10nm、約15nm、約20nm、約25nm、約30nm、約25nm、約40nm、約45nm、約50nm、約51nm、約52nm、約53nm、約54nm、または約55nmから最高約80nm、約90nm、約100nm、約110nm、約120nm、約130nm、約140nm、約150nm、約200nm、約250nm、約300nm、約350nm、約400nm、約450nm、または約500nmまでの細孔サイズを有することができる。例えば、乾燥ゲルは、少なくとも10nm、少なくとも20nm、少なくとも30nm、少なくとも40nm、少なくとも50nm、少なくとも55nm、または少なくとも60nmから最高約80nm、約90nm、約100nm、約110nm、約120nm、約130nm、約140nm、約150nm,約200nm、約250nm、約300nm、約350nm、約400nm、約450nm、または約500nmまでの細孔サイズを有することができる。別の例では、乾燥ゲルは、約1.5nmから約150nm、約10nmから約80nm、約30nmから約90nm、約80nmから約100nmの細孔サイズを有することができる。乾燥ゲルの細孔サイズは、バレット−ジョイナー−ハレンダまたは「BJH」技術(E.P.バレット、L.G.ジョイナー、およびP.P.ハレンダ(E. P. Barret, L. G. Joyner, and P. P. Halenda)、米国化学会誌(J. Amer. Chem. Soc.)、73、373(1951年)に記載)に従い測定することができる。乾燥ゲルの細孔サイズはまた、密度汎関数理論または「DFT」技術(P.I.ラビコビッチ、G.L.ハラー、およびA.V.ネイマーク(P. I. Ravikovitch, G. L. Haller, and A. V. Neimark)による、コロイドおよび界面科学における進歩(Advances in Colloid and Interface Science)、76−77巻、1998年7月、pp.203−226並びにC.ラストスキー、K.E.ガビンス、およびN.キルケ(C. Lastoski, K. E. Gubbins, and N. Quirke)、物理化学誌(J. Phys. Chem.)、1993年、97(18)、pp.4786−4796に記載)に従い測定することができる。本明細書で言及される細孔サイズは、別記されない限り、細孔サイズ分布曲線のピークである。
乾燥ゲルは、最低約5m/g、約10m/g、約25m/g、約50m/g、約100m/g、約200m/g、約300m/g、約400m/g、約500m/g、または約600m/gから最高約700m/g、約800m/g、約900m/g、約1,000m/g、約1,100m/g、約1,200m/g、約1,300m/g、約1,400m/g、または約1,500m/gまでの比表面積を有することができる。例えば、乾燥ゲルは、少なくとも5m/g、少なくとも20m/g、少なくとも30m/g、少なくとも40m/g、または少なくとも50m/gから最高約100m/g、約400m/g、約700m/g、または約1000m/gまでの比表面積を有することができる。別の例では、乾燥ゲルは、約20m/gから約700m/g、約20m/gから約400m/g、約40m/gから約90m/g、約50m/gから約100m/g、または約60m/gから約400m/gの比表面積を有することができる。乾燥ゲルの表面積は、ブルナウアー‐エメット‐テラーまたは「BET」技術(S.ブルナウアー、P.H.エメット、およびE.テラー(S. Brunauer, P.H. Emmett, and E. Teller)、米国化学会誌(J. Amer. Chem. Soc.)、60、309(1938年)に記載)に従い測定された乾燥ゲルの総比表面積を示す。BET技術は不活性ガス、例えば窒素を使用して、材料上に吸着されたガスの量を測定するものであり、材料のアクセス可能な表面積を決定するために当技術分野で普通に使用される。
乾燥ゲルは、約10nmから約100nmの細孔サイズおよび約0.2cm/gから約2cm/gの細孔体積を有することができる。例えば、乾燥ゲルは、約60nmから約120nm、約10nmから約80nm、または約80nmから約100nmの細孔サイズおよび約0.3cm/gから約1.8cm/g、約0.2cm/gから約2cm/g、または約0.25cm/gから約1.5cm/gの細孔体積を有することができる。別の例では、乾燥ゲルは、少なくとも10nm、少なくとも30nm、少なくとも50nm、または少なくとも60nmから最高約80nm、約100nm、約125nm、または約150nmまでの細孔サイズおよび少なくとも0.4cm/g、少なくとも0.5cm/g、少なくとも0.6cm/g、または少なくとも0.7cm/gから最高約1cm/g、約1.2cm/g、約1.5cm/g、約1.8cm/g、または約2cm/gまでの細孔体積を有することができる。
乾燥ゲルは、約10nmから約100nmの細孔サイズおよび約5m/gから約1,500m/gの比表面積を有することができる。例えば、乾燥ゲルは、約60nmから約120nm、約10nmから約80nm、または約80nmから約100nmの細孔サイズおよび約20m/gから約600m/g、約20m/gから約400m/g、または約60m/gから約450m/gの比表面積を有することができる。別の例では、乾燥ゲルは、少なくとも10nm、少なくとも30nm、少なくとも50nm、または少なくとも60nmから最高約80nm、約100nm、約125nm、または約150nmまでの細孔サイズおよび少なくとも5m/g、少なくとも10m/g、少なくとも15m/g、少なくとも20m/g、少なくとも40m/g、または少なくとも50、または少なくとも60m/gから最高約350m/g、約400m/g、約500m/g、約600m/g、約700m/g、または約1000m/gまでの比表面積を有することができる。
乾燥ゲルは、約5m/gから約1,500m/gの比表面積および約0.2cm/gから約2cm/gの細孔体積を有することができる。例えば、乾燥ゲルは、約20m/gから約600m/g、約20m/gから約400m/g、または約60m/gから約450m/gの比表面積および約0.3cm/gから約1.8cm/g、約0.2cm/gから約2cm/g、または約0.25cm/gから約1.5cm/gの細孔体積を有することができる。別の例では、乾燥ゲルは、少なくとも5m/g、少なくとも20m/g、少なくとも40m/g、または少なくとも50m/g、または少なくとも60m/gから最高約100m/g、約400m/g、約500m/g、約600m/g、約700m/g、または約1000m/gまでの比表面積および少なくとも0.4cm/g、少なくとも0.5cm/g、少なくとも0.6cm/g、または少なくとも0.7cm/gから最高約1cm/g、約1.2cm/g、約1.5cm/g、約1.8cm/g、または約2cm/gまでの細孔体積を有することができる。
乾燥ゲルは、約10nmから約100nmの細孔サイズ、約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および約0.2cm/gから約2cm/gの細孔体積を有することができる。例えば、乾燥ゲルは、約60nmから約120nm、約10nmから約80nm、または約80nmから約100nmの細孔サイズ、約20m/gから約600m/g、約20m/gから約400m/g、または約60m/gから約450m/gの比表面積および約0.3cm/gから約1.8cm/g、約0.2cm/gから約2cm/g、または約0.25cm/gから約1.5cm/gの細孔体積を有することができる。別の例では、乾燥ゲルは、少なくとも10nm、少なくとも30nm、少なくとも50nm、または少なくとも60nmから最高約80nm、約100nm、約125nm、または約150nmまでの細孔サイズ、少なくとも5m/g、少なくとも20m/g、少なくとも40m/g、または少なくとも50m/g、または少なくとも60m/gから最高約100m/g、約400m/g、約500m/g、約600m/g、約700m/g、または約1000m/gまでの比表面積、および少なくとも0.4cm/g、少なくとも0.5cm/g、少なくとも0.6cm/g、または少なくとも0.7cm/gから最高約1cm/g、約1.2cm/g、約1.5cm/g、約1.8cm/g、または約2cm/gまでの細孔体積を有することができる。
乾燥ゲルはそのまま使用することができ、または乾燥ゲルは炭化または熱分解プロセスに供することができ、非炭素成分の少なくとも一部、例えば、水素、酸素、窒素、および他の非炭素原子が、乾燥粒子から除去される。得られた炭化または熱分解生成物は、炭素を含み、熱分解炭素製品と呼ぶことができる。任意の熱分解プロセスが使用され得る。1つの例では、乾燥ゲルは回転窯に入れ、その中で加熱することができる。熱分解プロセスは、不活性雰囲気、例えば、窒素、アルゴン、または他の不活性ガスもしくはガス混合物下で実施することができる。不活性ガスまたはガス混合物は、湿潤ゲルおよび/または乾燥ゲルをそれらの存在下で加熱しても、湿潤ゲルまたは乾燥ゲルと反応しない任意のガスまたはガス混合物とすることができる。熱分解プロセスは、当業者によく知られている。好適な熱分解プロセスとしては、米国特許第4,873,218号、4,997,804号、5,124,364号、並びに5,556,892号において説明および記載されるものが挙げられる。
熱分解の期間、例えば、乾燥ゲルが高温で維持される期間は、最低約30秒、約1分、約5分、約10分、約20分、または約30分から最高約1時間、約2時間、約3時間、約5時間、約7時間、約20時間、またはそれ以上までの範囲とすることができる。乾燥ゲルは、最低約500℃、約600℃、約700℃、約800℃、約900℃、または約1,000℃から最高約1,500℃、約1,700℃、約1,900℃、約2,100℃、約2,300℃または約2,400℃までの温度まで乾燥ゲルを加熱することにより熱分解させることができる。例えば、熱分解保持温度は、約500℃から約2,400℃、約600℃から約1,800℃、約600℃から約1,200℃、または約650℃から約1,100℃とすることができる。
熱分解炭素製品が所望である場合、湿潤ゲルは、直接熱分解温度まで加熱することができることに注意すべきである。例えば、湿潤ゲルは炉、オーブン、または他の加熱装置に入れることができ、室温(例えば、約25℃)から、約500℃から約2,400℃の熱分解温度まで所望の時間の間、加熱することができ、熱分解炭素製品が生成される。温度傾斜率は、乾燥ゲルを生成させるために使用される温度傾斜率と同じか同様とすることができ、湿潤ゲルをすでに高温まで加熱された炉または他の環境中に直接入れることが含まれる。
熱分解炭素製品は活性化することができ、そのような製品は活性炭製品と呼ぶことができる。あるいは、湿潤ゲル、乾燥ゲル、および/または熱分解炭素製品は活性化することができ、活性炭製品が生成される。湿潤ゲル、乾燥ゲル、および/または熱分解炭素製品を活性化する工程は、当業者に知られている任意の活性化プロセスまたは活性化プロセスの組み合わせを含むことができる。活性化時間および/または活性化温度は、得られた活性炭材料の性能、並びにその製造原価に影響し得る。例えば、活性化温度および活性化保持時間の増加により、熱分解炭素製品のより高いまたは増加した活性化パーセンテージを得ることができるが、これはまた、より低い温度およびより短い保持時間と比べ、より多くの材料が除去されることに対応し得る。そのようなものとして、より高い活性化により最終活性炭の性能を増加させることができるが、これはまた、全体の炭化生成物を低減させることにより、プロセスのコストを増加させる可能性がある。
熱分解粒子(またはモノリシック構造)は熱分解炭素製品を活性化剤と接触させることにより活性化することができ、活性化製品または活性炭製品が生成される。例示的な活性化剤は、一酸化炭素、二酸化炭素、蒸気、酸素、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物などのガスとすることができ、またはこれらを含むことができる。他の活性化剤は、他の化合物または化学物質を含むことができる。
活性化プロセスは、約1分から約2日、約5分から約1日、約1分から約18時間、約1分から約12時間、約5分から約8時間、約1分から約10分、または約1時間から約5時間の範囲とすることができる。
活性化プロセスの1つの例では、熱分解粒子を秤量し、回転窯に入れることができ、自動化ガス制御マニホールドおよび制御装置を約20℃/分の傾斜率に設定することができる。適正な活性化温度に到達するとすぐに、二酸化炭素を窯環境に、ある期間の間導入することができる。活性化が起きた後、二酸化炭素を窒素により置き換えることができ、窯を冷却することができる。回収された活性化粒子をプロセスの終わりに秤量し、活性化のレベルを評価することができる。他の活性化プロセスは当業者によく知られている。活性化温度は、最低約700℃、約800℃、約850℃、または約900℃から最高約1,100℃、約1,200℃、約1,300℃、または約1,500℃までの範囲とすることができる。例えば、活性化温度は、約800℃から約1,300℃、約900℃から約1,050℃、または約900℃から約1,000℃の範囲とすることができる。当業者であれば、より低いか高いかに関係なく、他の活性化温度が使用され得ることを認識するであろう。1つ以上の実施形態では、湿潤ゲル、乾燥ゲル、および/または熱分解粒子は、約500℃から約1,300℃の温度まで、二酸化炭素、一酸化炭素、蒸気、酸素、またそれらのは任意の組み合わせもしくは任意の混合物を含む雰囲気中で加熱することにより活性化することができ、活性炭製品が生成される。
活性化の程度は、活性化工程中に失われた熱分解粒子の質量パーセントの観点から測定することができる。活性化の程度は最低約1%、約5%、約10%、約20%、約30%、約40%、または約50%から最高約60%、約70%、約80%、約90%、約95%、または約99%までの範囲とすることができる。
熱分解炭素製品および活性炭製品の細孔体積、細孔サイズ、および比表面積は、乾燥ゲルを測定するために使用された同じ技術を用いて測定することができる。熱分解炭素および/または活性炭製品は、最低約0.03cm/g、約0.05cm/g、約0.1cm/g、約0.3cm/g、または約0.5cm/gから最高約1cm/g、約1.5cm/g、約2cm/g、または約2.5cm/gまでの細孔体積を有することができる。例えば、熱分解炭素および/または活性炭製品は、少なくとも0.1cm/g、少なくとも0.2cm/g、少なくとも0.25cm/g、少なくとも0.3cm/g、少なくとも0.35cm/g、少なくとも0.4cm/g、少なくとも0.45cm/g、少なくとも0.5cm/g、少なくとも0.55cm/g、0.6cm/g、少なくとも0.65cm/g、少なくとも0.7cm/g、少なくとも0.75cm/g、または少なくとも0.8cm/gから最高約0.9cm/g、約0.95cm/g、約1cm/g、約1.05cm/g、約1.1cm/g、約1.15cm/g、約1.2cm/g、約1.25cm/g、約1.3cm/g、約1.35cm/g、約1.4cm/g、約1.45cm/g、約1.5cm/g、約1.6cm/g、約1.7cm/g、約1.8cm/g、約1.9cm/g、約2cm/g、約2.1cm/g、約2.2cm/g、約2.3cm/g、約2.4cm/g、または約2.5cm/gまでの細孔体積を有することができる。別の例では、熱分解炭素および/または活性炭製品は、約0.2cm/gから約2cm/g、約0.4cm/gから約1.8cm/g、約0.6cm/gから約1.4cm/g、約1cm/gから約1.9cm/g、または約0.3cm/gから約1.7cm/gの細孔体積を有することができる。
熱分解炭素および/または活性炭製品は、最低約1nm、約1.5nm、約2nm、約5nm、約10nm、約15nm、約20nm、約25nm、約30nm、約25nm、約40nm、約45nm、約50nm、約51nm、約52nm、約53nm、約54nm、または約55nmから最高約80nm、約90nm、約100nm、約110nm、約120nm、約130nm、約140nm、約150nm、約200nm、約250nm、約300nm、約350nm、約400nm、約450nm、または約500nmまでの細孔サイズを有することができる。例えば、熱分解炭素および/または活性炭製品は、少なくとも10nm、少なくとも20nm、少なくとも30nm、少なくとも40nm、少なくとも50nm、少なくとも55nm、または少なくとも60nmから最高約80nm、約90nm、約100nm、約110nm、約120nm、約130nm、約140nm、約150nm、約200nm、約250nm、約300nm、約350nm、約400nm、約450nm、または約500nmまで細孔サイズを有することができる。別の例では、熱分解炭素および/または活性炭製品は、約1.5nmから約150nm、約10nmから約80nm、約30nmから約90nm、約80nmから約100nmの細孔サイズを有することができる。
熱分解炭素および/または活性炭製品は、最低約5m/g、約10m/g、約25m/g、約50m/g、約100m/g、約200m/g、約300m/g、約400m/g、約500m/g、または約600m/gから最高約700m/g、約800m/g、約900m/g、約1,000m/g、約1,100m/g、約1,200m/g、約1,300m/g、約1,400m/g、または約1,500m/gまでの比表面積を有することができる。例えば、熱分解炭素および/または活性炭製品は、少なくとも150m/g、少なくとも200m/g、少なくとも250m/g、少なくとも300m/g、または少なくとも350m/gから最高約750m/g、約850m/g、約1,050m/g、または約1,250m/gまでの比表面積を有することができる。別の例では、熱分解炭素および/または活性炭製品は、約200m/gから約1,000m/g、約200m/gから約800m/g、約300m/gから約550m/g、約350m/gから約600m/g、または約400m/gから約850m/gの比表面積を有することができる。
熱分解炭素および/または活性炭製品は、約10nmから約100nmの細孔サイズおよび約0.2cm/gから約2cm/gの細孔体積を有することができる。例えば、熱分解炭素および/または活性炭製品は、約60nmから約120nm、約10nmから約80nm、または約80nmから約100nmの細孔サイズおよび約0.3cm/gから約1.8cm/g、約0.2cm/gから約2cm/g、または約0.25cm/gから約1.5cm/gの細孔体積を有することができる。別の例では、熱分解炭素および/または活性炭製品は、少なくとも10nm、少なくとも30nm、少なくとも50nm、または少なくとも60nmから最高約80nm、約100nm、約125nm、または約150nmの細孔サイズおよび少なくとも0.4cm/g、少なくとも0.5cm/g、少なくとも0.6cm/g、または少なくとも0.7cm/gから最高約1cm/g、約1.2cm/g、約1.5cm/g、約1.8cm/g、または約2cm/gまでの細孔体積を有することができる。
熱分解炭素および/または活性炭製品は、約10nmから約100nmの細孔サイズおよび約5m/gから約1,500m/gの比表面積を有することができる。例えば、熱分解炭素および/または活性炭製品は、約60nmから約120nm、約10nmから約80nm、または約80nmから約100nmの細孔サイズおよび約200m/gから約1,000m/g、約200m/gから約800m/g、または約400m/gから約900m/gの比表面積を有することができる。別の例では、熱分解炭素および/または活性炭製品は、少なくとも10nm、少なくとも30nm、少なくとも50nm、または少なくとも60nmから最高約80nm、約100nm、約125nm、または約150nmまでの細孔サイズおよび少なくとも50m/g、少なくとも100m/g、少なくとも150m/g、少なくとも200m/g、少なくとも300m/g、少なくとも350m/g、または少なくとも400m/gから最高約750m/g、約800m/g、約900m/g、約1,000m/g、約1,100m/g、または約1,250m/gまでの比表面積を有することができる。
熱分解炭素および/または活性炭製品は約5m/gから約1,500m/gの比表面積および約0.2cm/gから約2cm/gの細孔体積を有することができる。例えば、熱分解炭素および/または活性炭製品は約200m/gから約1,000m/g、約200m/gから約800m/g、または約400m/gから約900m/gの比表面積および約0.3cm/gから約1.8cm/g、約0.2cm/gから約2cm/g、または約0.25cm/gから約1.5cm/gの細孔体積を有することができる。別の例では、熱分解炭素および/または活性炭製品は、少なくとも150m/g、少なくとも200m/g、少なくとも300m/g、少なくとも350m/g、または少なくとも400m/gから最高約750m/g、約800m/g、約900m/g、約1,000m/g、約1,100m/g、または約1,250m/gまでの比表面積および少なくとも0.4cm/g、少なくとも0.5cm/g、少なくとも0.6cm/g、または少なくとも0.7cm/gから最高約1cm/g、約1.2cm/g、約1.5cm/g、約1.8cm/g、または約2cm/gまでの細孔体積を有することができる。
熱分解炭素および/または活性炭製品は、約10nmから約100nmの細孔サイズ、約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および約0.2cm/gから約2cm/gの細孔体積を有することができる。例えば、熱分解炭素および/または活性炭製品は、約60nmから約120nm、約10nmから約80nm、または約80nmから約100nmの細孔サイズ、約200m/gから約1,000m/g、約200m/gから約800m/g、または約400m/gから約900m/gの比表面積、および約0.3cm/gから約1.8cm/g、約0.2cm/gから約2cm/g、または約0.25cm/gから約1.5cm/gの細孔体積を有することができる。別の例では、熱分解炭素および/または活性炭製品は、少なくとも10nm、少なくとも30nm、少なくとも50nm、または少なくとも60nmから最高約80nm、約100nm、約125nm、または約150nmまでの細孔サイズ、少なくとも150m/g、少なくとも200m/g、少なくとも300m/g、少なくとも350m/g、または少なくとも400m/gから最高約750m/g、約800m/g、約900m/g、約1,000m/g、約1,100m/g、または約1,250m/gまでの比表面積、および少なくとも0.4cm/g、少なくとも0.5cm/g、少なくとも0.6cm/g、または少なくとも0.7cm/gから最高約1cm/g、約1.2cm/g、約1.5cm/g、約1.8cm/g、または約2cm/gまでの細孔体積を有することができる。
1つ以上の実施形態では、1つ以上の修飾剤または複合材料を、反応混合物、湿潤ゲル、乾燥ゲル、および/または熱分解炭素製品と合わせることができる。本明細書では、「修飾剤」および「複合材料」という用語は、湿潤ゲル、乾燥ゲル、および/または熱分解ゲルの1つ以上の特性を改変することができる、任意の化学元素または化学元素を含む化合物、または異なる化学元素および/または化合物の任意の組み合わせを示す。修飾剤は、湿潤ゲル、乾燥ゲル、および/または熱分解ゲルの抵抗、容量、電力性能、組成、安定性、および他の特性を変化させる(増加または減少させる)ことができる。本開示との関連での、修飾剤の例としては、周期表の12−15族の元素、他の元素、例えば硫黄、タングステンおよび銀並びにそれらの組み合わせおよび元素を含む化合物または酸化物、または混合物が挙げられるが、それらに限定されない。例えば、修飾剤としては、鉛、スズ、アンチモン、ビスマス、ヒ素、タングステン、銀、亜鉛、カドミウム、インジウム、ケイ素、鉄、硫黄、コバルト、ニッケル、臭素、塩素、ルテニウム、ロジウム、白金、パラジウム、ジルコニウム、金、それらの酸化物、それらの任意の合金、またはそれらの任意の混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
少なくとも1つの例では、粉末の形態のケイ素は反応混合物と合わせることができ、湿潤ゲル内に配置または分散されたケイ素を含む湿潤ゲルが生成される。ケイ素粉末は、最低約0.5μm、約1μm、約2μm、約5μm、または約10μmから最高約100μm、約500μm、約1,000μm、約2,500μm、または約5,000μmまでの平均粒子サイズを有することができる。ケイ素粉末は、約95%、約97%、約99%、約99.5%、約99.9%、約99.99%、約99.999%、または約99.9999%の純度を有することができる。
修飾剤は、反応混合物および/または湿潤ゲル中に、反応混合物中のヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、添加物、および修飾剤の合わせた重量に基づき、最低約0.01wt%、約0.5wt%、約1wt%、約2wt%、または約3wt%から最高約30wt%、約50wt%、約70wt%、約90wt%、または約95wt%までの量で存在することができる。例えば、修飾剤は、反応混合物および/または湿潤ゲル中に、反応混合物中のヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、添加物、および修飾剤の合わせた重量に基づき、約0.01wt%から約90wt%、約1wt%から約70wt%、約2wt%から約50wt%、約3wt%から約30wt%、または約4wt%から約25wt%の量で存在することができる。同様に、修飾剤は、反応混合物および/または湿潤ゲル中に、熱分解炭素製品または活性炭製品および修飾剤の合わせた重量に基づき、最低約0.01wt%、約0.5wt%、約1wt%、約2wt%、または約3wt%から最高約30wt%、約50wt%、約70wt%、約90wt%、または約95wt%までの量で存在することができる。例えば、修飾剤は、熱分解炭素および/または活性炭製品中に、熱分解製品または活性炭製品および修飾剤の合わせた重量に基づき、約0.01wt%から約90wt%、約1wt%から約70wt%、約2wt%から約50wt%、約3wt%から約30wt%、または約4wt%から約25wt%の量で存在することができる。
1つ以上の実施形態では、金属イオン、例えば、ケイ素、ナトリウム、鉄、リチウム、リン、アルミニウム、ヒ素、ホウ素、またはカリウムをほとんど、または全く有さない湿潤ゲル、およびそれからの乾燥ゲルを生成することが望ましい場合がある。金属原子および/または金属イオンなどの不純物はゲル形態のポリマ粒子に、いくつかの可能性のある起源の任意の1つ以上を介して導入され得、起源としては、特定の型の触媒、モノマ成分中への、および/またはゲル形態のポリマ粒子が製造される間および/または後での、ミキサおよび/または反応器からのリーチングが挙げられるが、それらに限定されない。したがって、ミキサを製造する、ミキサ、および/またはその構成要素、例えば、攪拌器ブレード、反応器、などの内面または壁を覆うために使用される材料は、汚染の潜在性または可能性を低減させるように選択することができる。例えば、特定の金属によって、金属はゲル形態のポリマ粒子中にその懸濁および/または乳化重合中に組み込まれ得る金属イオンを浸出させる、または別様に放出する可能性がある。
1つ以上の実施形態では、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品は、湿潤ゲル、乾燥ゲル、および/または熱分解物の総重量に基づき、1wt%未満、0.9wt%未満、0.8wt%未満、0.7wt%未満、0.6wt%未満、0.5wt%未満、0.4wt%未満、0.3wt%未満、0.2wt%未満、0.15wt%未満、0.1wt%未満、0.7wt%未満、0.5wt%未満、0.3wt%未満、0.1wt%未満、0.09wt%未満、0.07wt%未満、0.05wt%未満、0.03wt%未満、0.01wt%未満、0.009wt%未満、0.007wt%未満、0.005wt%未満、0.003wt%未満、0.001wt%未満、0.0007wt%未満、または0.0005wt%未満の1つ以上の金属原子、1つ以上の金属イオン、または、1つ以上の金属原子および1つ以上の金属イオンの組み合わせの濃度を有することができる。湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および活性炭製品中に存在する任意の金属原子および/または金属イオンの濃度は、プロトン励起X線放射または「PIXE」により計測または測定することができる。金属原子(複数可)および/または金属イオン(複数可)は、11から92の原子番号を有する元素とすることができ、またはこれらを含むことができる。金属原子(複数可)および/または金属イオン(複数可)は、3−5および11から92の原子番号を有する元素とすることができ、またはこれらを含むことができる。
1つ以上の実施形態では、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品は、1,000ppm未満、700ppm未満、500ppm未満、300ppm未満、100ppm未満、75ppm未満、50ppm未満、25ppm未満、10ppm未満、5ppm未満、または1ppm未満の、3から5および/または11から92の原子番号を有する金属原子(または金属イオン)の任意の1つ以上を含むことができる。例えば、1つ以上の実施形態では、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品は、1,000ppm未満、700ppm未満、500ppm未満、300ppm未満、100ppm未満、75ppm未満、50ppm未満、25ppm未満、10ppm未満、5ppm未満、または1ppm未満のナトリウムを含むことができる。1つ以上の実施形態では、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品は、1,000ppm未満、700ppm未満、500ppm未満、300ppm未満、100ppm未満、75ppm未満、50ppm未満、25ppm未満、10ppm未満、5ppm未満、または1ppm未満のマグネシウムを含むことができる。1つ以上の実施形態では、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品は、1,000ppm未満、700ppm未満、500ppm未満、300ppm未満、100ppm未満、75ppm未満、50ppm未満、25ppm未満、10ppm未満、5ppm未満、または1ppm未満のケイ素を含むことができる。1つ以上の実施形態では、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品は、1,000ppm未満、700ppm未満、500ppm未満、300ppm未満、100ppm未満、75ppm未満、50ppm未満、25ppm未満、10ppm未満、5ppm未満、または1ppm未満の硫黄を含むことができる。1つ以上の実施形態では、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品は、1,000ppm未満、700ppm未満、500ppm未満、300ppm未満、100ppm未満、75ppm未満、50ppm未満、25ppm未満、10ppm未満、5ppm未満、または1ppm未満のカルシウムを含むことができる。1つ以上の実施形態では、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品は、1,000ppm未満、700ppm未満、500ppm未満、300ppm未満、100ppm未満、75ppm未満、50ppm未満、25ppm未満、10ppm未満、5ppm未満、または1ppm未満の鉄を含むことができる。1つ以上の実施形態では、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品は、1,000ppm未満、700ppm未満、500ppm未満、300ppm未満、100ppm未満、75ppm未満、50ppm未満、25ppm未満、10ppm未満、5ppm未満、または1ppm未満のニッケルを含むことができる。1つ以上の実施形態では、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品は、1,000ppm未満、700ppm未満、500ppm未満、300ppm未満、100ppm未満、75ppm未満、50ppm未満、25ppm未満、10ppm未満、5ppm未満、または1ppm未満の銅を含むことができる。1つ以上の実施形態では、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品は、1,000ppm未満、700ppm未満、500ppm未満、300ppm未満、100ppm未満、75ppm未満、50ppm未満、25ppm未満、10ppm未満、5ppm未満、または1ppm未満のクロムを含むことができる。1つ以上の実施形態では、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品は、1,000ppm未満、700ppm未満、500ppm未満、300ppm未満、100ppm未満、75ppm未満、50ppm未満、25ppm未満、10ppm未満、5ppm未満、または1ppm未満の亜鉛を含むことができる。いくつかの実施形態では、水素、酸素および/または窒素などの他の不純物は、10%未満、9%未満、8%未満、7%未満、6%未満、5%未満、4%未満、3%未満、2%未満、1%未満、0.5%未満、0.1%未満、0.05%未満、または0.01%未満の範囲のレベルで存在することができる。
湿潤ゲル、乾燥ゲル、および/または熱分解炭素製品内の金属または金属イオンの汚染を低減および/または排除するための1つの方法は、ミキサおよび/または反応器を、非反応性または非常に低い反応性の材料、金属原子を反応混合物中に浸出させることが知られている材料と比べて、金属原子またはイオンを反応混合物に浸出させる、または引き渡す傾向が低減された材料から構築するものとすることができる。ミキサおよび/または反応器から湿潤ゲルに浸出する、または別様に移動する金属イオンの汚染を低減させるのを助けることもできる、湿潤ゲルを生成させるために使用されるミキサおよび/または反応器を製造するのに好適であり得るいくつかの可能性のある材料としては、金属、ガラス、例えば、グラスライニング容器、繊維強化容器、例えば、FRP(FRB、FRVE、FRSVE)およびPP/FRP、PVC/FRP、CPVC/FRP、PVDF/FRP、ECTFE/FRP、ETFE/FRP、FEP/FRPおよびPFA/FRPのような二重積層、ポリマ反応器、例えば、テフロン(登録商標)、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、塩素化ポリ塩化ビニル(CPVC)が挙げられるが、それらに限定されない。例示的な金属としては、コバルト、クロム、タングステン、炭素、ケイ素、鉄、マンガン、モリブデン、バナジウム、ニッケル、ホウ素、リン、硫黄、チタン、アルミニウム、銅、タングステン、それらの合金、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物が挙げられるが、それらに限定されない。例えば、反応器の1つ以上の内面は、鋼、例えばステンレス鋼、炭素鋼、工具鋼、合金鋼、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物から製造することができる。例示的な鋼としては、A387グレード11低クロム鋼、304ステンレス鋼、316ステンレス鋼、および347ステンレス鋼が挙げられるが、それらに限定されない。
1つ以上の実施形態では、ミキサおよび/または反応器および/またはその構成要素の表面は、金属イオン(または他の不純物)の表面から湿潤ゲルへの浸出または別様での移動の可能性を低減させるように処理することができる。内側の金属表面は、湿潤ゲルの金属イオンによる汚染の可能性を低減させるように不動態化プロセスに供することができる。例えば、懸濁液および/またはエマルジョンと接触するミキサおよび/または反応器の金属表面は、1つ以上の処理プロセス、例えば浸炭、ボロニゼーション、および/または窒化に供することができる。別の例では、ミキサおよび/または反応器の内面は、ピックリングプロセスに供することができる。ピックリングプロセスは、金属または他の表面を処理し、1つ以上の不純物、例えば、1つ以上の状態、無機汚染物質、錆またはスケールを鉄、銅、および/またはアルミニウム金属または合金から除去する工程を含むことができる。表面は、例えば、1つ以上の酸を含む溶液または「ピックル液」で処理することができる。1つ以上の酸は、塩酸、硫酸、硝酸、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物とすることができ、またはこれらを含むことができるが、それらに限定されない。
1つ以上の実施形態では、ミキサおよび/または反応器またはそれらの内面は、炭素源の存在下、内面の融点未満であるが、炭素を内面の外層または表面、例えば、反応混合物に曝露される層または表面内に堆積させるのに十分高い温度まで加熱させることができる。任意の好適な形態の炭素を炭素源として使用することができ、例えば炭素を含むガス、液体、固体、および/またはプラズマである。例示的なガスとしては、二酸化炭素、メタン、エタン、プロパン、などが挙げられるが、それらに限定されない。別の例では、ミキサおよび/または反応器または/またはその内面はホウ素源の存在下、内面の融点未満であるが、ホウ素を表面中に拡散させ、材料とホウ化物を形成させるのに十分高い、十分な温度まで加熱することができる。さらに別の例では、ミキサおよび/または反応器および/またはその内面は窒素源の存在下、内面の融点未満であるが、窒素を表面中に拡散させ、材料と窒化物を形成させるのに十分な温度まで加熱することができる。ミキサおよび/または反応器および/またはその他の構成要素の内面を窒化させるために、任意の好適なプロセスを使用することができる。例えば、ガス窒化、液体または塩浴窒化、およびイオンまたはプラズマ窒化を使用することができる。別の例では、ミキサおよび/または反応器、および/またはその内面は、炭素および窒素の両方がその内面中に拡散される浸炭および窒化の両方(「浸炭窒化」)を受けることができる。ミキサおよび/または反応器および/または他の要素および/またはその内面を浸炭、ボロニゼーション、および/または窒化に供すると、ミキサおよび/または反応器および/またはその他の構成要素からの金属イオンまたは他の汚染物質が、それから反応混合物および/または湿潤ゲルに浸出するまたは別様に移動し得る可能性が低減され、または排除され得る。
乾燥後、熱分解後、および/または活性化後の粒子は、約0.1μm、約1μm、約10μm、約50μm、約75μm、約0.1mm以上、約0.5mm以上、約1mm以上、約1.5mm以上、約2mm以上、約2.5mm以上、約3mm以上、約3.5mm以上、約4mm以上、約4.5mm以上、約5mm以上、約5.5mm以上、または約6mm以上の平均断面長を有することができる。乾燥後、熱分解後、および/または活性化後の粒子は、最低約0.1mm、約0.5mm、約1mm、約1.5mm、約2mm、約2.5mm、約3mm、約3.5mm、または約4mmから最高約5mm、約7mm、約10mm、約12mm、約15mm、約18mm、約20mm、約25mm、または約30mmまでの平均断面長を有することができる。1つ以上の実施形態では、乾燥後、熱分解後、および/または活性化後の粒子は、最低約1μm、約10μm、約50μm、約100μm、約200μm、約300μm、約500μm、約700μm、または約1,000μmから最高約1.1mm、約1.3mm、約1.5mm、約2mm、約3mm、約4mm、約5mm、約7mm、または約10mmまでの平均断面長を有することができる。
修飾剤が湿潤ゲルを製造する際に使用される場合、修飾剤は、乾燥後、熱分解後、および/または活性化後の粒子の細孔構造内および/または表面上に組み入れることができ、または多くの他の方法で組み入れることができる。例えば、いくつかの実施形態では、乾燥後、熱分解後、および/または活性化後の粒子は、その表面上に少なくとも部分的に修飾剤のコーティングを含むことができる。いくつかの実施形態では、乾燥後、熱分解後、および/または活性化後の粒子は、100ppm超の修飾剤を含むことができる。
乾燥後、熱分解後、および/または活性化後の粒子の特性は、少なくとも一部は、乾燥後、熱分解後、および/または活性化後の粒子中の修飾剤の量により改変することができる。したがって、いくつかの実施形態では、乾燥後、熱分解後、および/または活性化後の粒子は、少なくとも0.1%、少なくとも0.25%、少なくとも0.5%、少なくとも1%、少なくとも5%、少なくとも10%、少なくとも25%、少なくとも50%、少なくとも75%、少なくとも90%、少なくとも95%、少なくとも99%または少なくとも99.5%の修飾剤を含むことができる。例えば、いくつかの実施形態では、乾燥後、熱分解後、および/または活性化後の粒子は、約0.5%から99.5%の炭素および約0.5%から99.5%の修飾剤を含むことができる。修飾剤のパーセントは重量パーセント(wt%)に基づいて計算される。いくつかの他のより特定的な実施形態では、修飾剤は、鉄、スズ、ケイ素、ニッケルおよびマンガンから選択することができる。
乾燥後、熱分解後、および/または活性化後の粒子の総灰分は、場合によっては、乾燥後、熱分解後、および/または活性化後の粒子の性能に影響を有し得る。したがって、いくつかの実施形態では、乾燥後、熱分解後、および/または活性化後の粒子の灰分は、約0.1%から約0.001%重量パーセント灰とすることができる。例えばいくつかの特定の実施形態では、乾燥後、熱分解後、および/または活性化後の粒子の灰分は0.1%未満、0.08%未満、0.05%未満、0.03%未満、0.025%未満、0.01%未満、0.0075%未満、0.005%未満または0.001%未満とすることができる。
「灰分」は、物質を高い分解温度に供した後に残る不揮発性無機物質を示す。本明細書では、炭素材料、例えば、乾燥後、熱分解後、および/または活性化後のポリマ粒子の灰分は、不揮発性元素は予想される燃焼生成物(例えば、酸化物)に完全に変換されると仮定して、プロトン励起X線放射により測定される総PIXE不純物含量から計算することができる。「炭素材料」は実質的に炭素から構成される(例えば、重量に基づき90%超、95%超、99%超、または99.9%超の炭素)材料または物質を示す。炭素材料は超高純度並びにアモルファスおよび結晶炭素材料を含む。炭素材料の例としては、活性炭、熱分解乾燥ポリマゲル、熱分解ポリマクリオゲル、熱分解ポリマキセロゲル、熱分解ポリマエアロゲル、活性化乾燥ポリマゲル、活性化ポリマクリオゲル、活性化ポリマキセロゲル、活性化ポリマエアロゲル、などが挙げられるが、それらに限定されない。
少なくとも一部は、湿潤ゲルの最終用途によって、湿潤ゲル自体、乾燥ゲル、熱分解後のゲル、活性化後のゲル、または、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品の組み合わせが1つ以上の適用において使用され得る。湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品を使用することができる例示的な適用としては、下記が挙げられるが、それらに限定されない:絶縁、コンデンサ、電池、および燃料電池などのエネルギー、薬物送達などの医薬、水素または他の燃料貯蔵などの輸送、センサ、スポーツ、触媒、有害廃水処理、触媒担体、吸着剤、誘電体、インピーダンス整合体、検出器、濾過、イオン交換、高エネルギー物理学適用、廃棄物管理、例えば廃液および/または廃ガスの吸着、など。そのようなものとして、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、活性炭製品、または、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品の組み合わせは単独でおよび/またはシステム、装置、または他の構造の構成要素として使用することができる。
湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品のための1つの最終用途は、乾燥ゲルの複合木材製品中および/または上への組み入れを含むことができる。例示的な複合木材製品としては、パーティクルボード、ファイバーボード、例えば中密度ファイバーボード(「MDF」)および/または高密度ファイバーボード(「HDF」)、ウエハーボード、オリエンテッド・ストランド・ボード合板(「OSB」)、合板、単板積層材(「LVL」)、ラミネイティッド・ベニア・ボード(「LVB」)、複合フローリング(engineered wood flooring)、などが挙げられるが、それらに限定されない。
湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品のための別の最終用途は、乾燥ゲルのガラス繊維製品中および/または上への組み入れを含むことができる。本明細書では、「繊維」「繊維状」「ガラス繊維」「繊維ガラス」「グラスファイバー」などという用語は同じ意味で使用され、100を超える、一般に500を超える、しばしば1000を超えるアスペクト比(長さ対厚さ)を示す細長い形態を有する材料を示す。実に、10,000を超えるアスペクト比が可能である。好適な繊維は、グラスファイバー、天然繊維、合成繊維、鉱物繊維、セラミック繊維、金属繊維、炭素繊維、またはそれらの任意の組み合わせもしくは混合物とすることができる。例示的なグラスファイバーとしては、Aタイプグラスファイバー、Cタイプグラスファイバー、Eタイプグラスファイバー、Sタイプグラスファイバー、ECRタイプグラスファイバー、ウールグラスファイバー、およびそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。「天然繊維」という用語は、本明細書では、植物の任意の部分、例えば、限定はされないが、茎、種子、葉、根、または師部から抽出された植物繊維を示す。例示的な天然繊維としては、綿、ジュート、竹、ラミー、バガス、ヘンプ、コイア、リネン、ケナフ、サイザル麻、亜麻、エネケン、およびそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。例示的な合成繊維としては、合成ポリマ、例えばポリエステル、ポリアミド、アラミド、およびそれらの任意の組み合わせが挙げられるが、それらに限定されない。少なくとも1つの特定の実施形態では、繊維は、ウェットユース・チョップドストランドグラスファイバー(「WUCS」)であるグラスファイバーとすることができる。ウェットユース・チョップドストランドグラスファイバーは、当技術分野で知られている従来のプロセスにより形成することができる。WUCSは最低約5%、約8%、または約10%から最高約20%、約25%、または約30%までの範囲の含水量を有することができる。
ガラス繊維製品は、それらだけでまたは様々な製品に組み入れて使用することができる。例えば、ガラス繊維製品は、断熱バットまたはロール、複合フローリング、アスファルトシングル屋根板、羽目板、石こうボード、ロービング、プリント回路基板のためのマイクロガラス系基材、電池セパレータ、フィルタストック、テープストック、カーペット裏地、市販のおよび工業用断熱材として、またはこれらに組み入れて、および石造のためのセメント系および非セメント系コーティングにおける強化スクリムとして使用することができる。
湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品の複合木材製品および/またはガラス繊維製品中および/または上への組み入れにより、複合製品の断熱および/または防音特性が増加され得る。1つ以上の実施形態では、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品は、複合木材製品またはガラス繊維製品の1つ以上の表面に付着、接着、または別様に固定することができ、断熱および/または防音製品が提供される。別の例では、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品は、木質基材またはガラス繊維の2つ以上の層の間に挟むことができ、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品を含む製品が生成される。例えば、合板との関連で、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品の層は、ベニアの2つの層の間に挟むことができる。
乾燥ゲルを含む製品を製造する際に、任意の好適な接着剤を使用して、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品を木材および/またはガラス繊維に結合させることができる。例示的な接着剤としては、イソシアネート樹脂、アルデヒド系樹脂、例えば尿素−ホルムアルデヒド、フェノールホルムアルデヒド、メラミンホルムアルデヒド、フェノール−尿素−ホルムアルデヒド樹脂、レゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂、フェノール−レゾルシノール−ホルムアルデヒド樹脂、およびメラミン−尿素−ホルムアルデヒド樹脂、またはそれらの任意の混合物が挙げられるが、それらに限定されない。
湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品の複合木材製品および/またはガラス繊維製品中および/または上への組み入れは、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品を材料の1つ以上のシートまたは層上に固定する工程を含むことができる。材料の例示的なシートとしては、紙シート、ポリマシート、紙/ポリマシート、またはそれらの任意の混合物が挙げられるが、それらに限定されない。別の例では、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品の複合木材製品および/またはガラス繊維製品中および/または上への組み入れは、乾燥ゲルを含む材料の層またはカバリングを適用する工程を含むことができる。例えば、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品粒子は、材料のシートの2つ以上の層の間に挟むことができる。少なくともシート材料の第1の外層および第2の外層並びに湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品のコア層を有するこの挟まれた層は、複合木材製品および/またはガラス繊維製品の1つ以上の外面に固定させることができ、および/または複合木材製品および/またはガラス繊維製品中に組み入れることができる。
湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品の別の最終用途は、表面をコートするために使用することができる1つ以上の液体中への乾燥ゲルの組み入れを含むことができる。例えば、湿潤ゲル、乾燥ゲル、熱分解炭素製品、および/または活性炭製品は、塗料中に組み入れることができ、乾燥ゲルを含む塗料が提供される。塗料はその後、壁または屋根の外側および/または内側または任意の他の表面に適用することができ、乾燥ゲルを含むコート表面が提供される。
前記記載のよりよい理解を提供するために、下記非限定的な例を提供する。実施例は特定の実施形態に向けることができるが、それらはいずれの特定の点においても発明を制限するものと考えるべきではない。全ての部、割合、およびパーセンテージは別記されない限り重量による。
実施例I
全ての実施例(Ex.1−15)に対し、フェノール−ホルムアルデヒドプレポリマを下記手順に従い生成した。約520グラムのフェノールおよび約465グラムのホルムアルデヒド(50wt%水溶液)を、反応器に添加し、約55℃の温度まで加熱した。約16グラムのトリエチルアミンを反応器に添加し、混合物の温度を約78℃まで増加させ、混合物の成分間の反応を、60センチストークスの粘度に到達するまで続けさせた。反応混合物を約55℃まで冷却し、蒸留させ、約12%の含水量を得た。反応混合物をさらに約25℃まで冷却し、プレポリマと名付けた。
プレポリマに、適切な量の酢酸、無水マレイン酸、エチレングリコール、PEG−PPG−PEGコポリマ、クエン酸、および/またはレゾルシノールを添加し、反応混合物を生成させた。反応混合物中の各成分の互いに対する量を下記表1に示す。反応混合物を10リットルガラス反応器内で約85℃まで約5時間攪拌しながら加熱した。混合物を、約55℃まで冷却し、2つの2.5ガロン容器に移した。容器を密閉し、70℃の加熱されたオーブンに約48時間入れた。密閉容器をその後、90℃まで約24時間加熱し、冷却し、湿潤ゲル生成物を得た。
Figure 0006526685
湿潤ゲルを空気雰囲気中で約200℃の温度で約15時間乾燥させ、乾燥ゲルを生成させた。比表面積(SSA)、細孔体積(PV)、および細孔サイズ(PSD)を実施例1−3および5−10における乾燥ゲルに対して測定した。実施例1−15における乾燥ゲルを全て窒素雰囲気下、約900℃の温度で約2時間熱分解させ、熱分解または炭素製品を生成させた。比表面積(SSA)、細孔体積(PV)、および細孔サイズ(PSD)を実施例1−15における熱分解炭素製品に対して測定した。乾燥ゲルおよび熱分解炭素製品に対する比表面積(SSA)、細孔体積(PV)、および細孔サイズ(PSD)を下記表2に示す。
Figure 0006526685
上記表2に示されるように、乾燥ゲルおよび熱分解炭素製品の物理的性質は、反応混合物の特定の組成に基づき、調節または調整することができる。例えば、いくつかの条件下では、酢酸を増加させると細孔サイズ、細孔体積、および比表面積が増加した。
実施例II
湿潤ゲルを製造し、熱分解させ、炭素からなる熱分解炭素製品を生成させた(Ex.16)。プレポリマを、上記実施例Iに従い製造した。約200グラムのプレポリマに、約6グラムのレゾルシノール、約6グラムの無水マレイン酸、約10グラムのクエン酸、約10グラムのポリ(エチレングリコール)−ポリ(プロピレングリコール)−ポリ(エチレングリコール)ブロックポリマ、約50グラムの酢酸、および約50グラムのエチレングリコールの混合物を添加した。混合物を容器に入れ、密閉し、オーブンで、約90℃にて約43時間加熱した。得られた湿潤ゲルをその後、管状炉に入れ、窒素雰囲気下、約900℃の温度で約2時間熱分解させた。得られた熱分解炭素製品の細孔体積は約0.25cm/gであり、細孔サイズ分布は約20nmであった。
実施例III
ケイ素粉末を含む湿潤ゲルを製造し、熱分解させ、炭化ケイ素からなる熱分解炭素製品を生成させた(Ex.17)。プレポリマを、上記実施例Iに従い製造した。約200グラムのプレポリマに、約6グラムのレゾルシノール、約6グラムの無水マレイン酸、約10グラムのクエン酸、約10グラムのポリ(エチレングリコール)−ポリ(プロピレングリコール)−ポリ(エチレングリコール)ブロックポリマ、約50グラムの酢酸、約50グラムのエチレングリコール、および約280グラムのケイ素粉末の混合物を添加した。混合物をその後、容器に入れ、密閉し、オーブンで約90℃の温度にて約43時間加熱した。得られた湿潤ゲルをその後、管状炉に入れ、窒素雰囲気下、約1,050℃の温度で約2時間熱分解させ、炭化ケイ素ゲルを生成させた。炭化ケイ素生成物の細孔体積は約0.20cm/gであり、細孔サイズ分布の中心は約50nmであった。
本開示の実施形態はさらに下記項のいずれか1つ以上に関する:
1.湿潤ゲルを製造するための方法であって、少なくとも1つのヒドロキシベンゼン化合物、少なくとも1つのアルデヒド化合物、およびカルボン酸、無水物、ホモポリマ、コポリマ、またはそれらの任意の混合物を含む少なくとも1つの添加物を合わせ、反応混合物を生成させる工程、並びに少なくともヒドロキシベンゼン化合物とアルデヒド化合物を反応させて、湿潤ゲルを生成させる工程を含み、反応混合物は、約10wt%から約65wt%のヒドロキシベンゼン化合物、約5wt%から約25wt%のアルデヒド化合物、約85wt%までのカルボン酸、約40wt%までの無水物、約40wt%までのホモポリマ、および約40wt%までのコポリマを含み、反応混合物は約10wt%から約90wt%の添加物を含み、全ての重量パーセント値は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づく、方法。
2.乾燥ゲルを製造するための方法であって、少なくとも1つの溶媒、少なくとも1つのヒドロキシベンゼン化合物、少なくとも1つのアルデヒド化合物、およびカルボン酸、無水物、ホモポリマ、コポリマ、またはそれらの任意の混合物を含む少なくとも1つの添加物を合わせ、反応混合物を生成させる工程、少なくともヒドロキシベンゼン化合物とアルデヒド化合物を反応させて、湿潤ゲルを生成させる工程、並びに湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程を含み、乾燥中に湿潤ゲルに与えられる圧力は溶媒の臨界圧未満で維持され、乾燥ゲルは、下記からなる群より選択される少なくとも1つの特性を有する、方法:約10nmから約150nmの平均細孔サイズ、約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積。
3.乾燥ゲルを製造するための方法であって、下記:約10nmから約150nmの平均細孔サイズ、約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積からなる群より選択される、乾燥ゲルの1つ以上の所望の特性を決定する工程、溶媒、少なくとも1つのヒドロキシベンゼン化合物、少なくとも1つのアルデヒド化合物、およびカルボン酸、無水物、ホモポリマ、コポリマ、またはそれらの任意の混合物を含む少なくとも1つの添加物を合わせ、反応混合物を生成させる工程、少なくともヒドロキシベンゼン化合物とアルデヒド化合物を反応させて、湿潤ゲルを生成させる工程、並びに湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程を含み、乾燥中に湿潤ゲルに与えられる圧力は溶媒の臨界圧未満で維持され、ヒドロキシベンゼン化合物の量、アルデヒド化合物の量、および添加物の量は、1つ以上の所望の特性を有する乾燥ゲルを生成するように制御される、方法。
4.乾燥ゲルを製造するための方法であって、少なくとも1つのヒドロキシベンゼン化合物と少なくとも1つのアルデヒド化合物を反応させ、湿潤ゲルを生成させる工程、並びに湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程を含み、乾燥中に湿潤ゲルに与えられる圧力は溶媒の臨界圧未満で維持され、乾燥ゲルは、下記からなる群より選択される少なくとも1つの特性を有する、方法:約10nmから約150nmの平均細孔サイズ、約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積。
5.乾燥ゲルを製造するための方法であって、フェノールおよびホルムアルデヒドを互いに反応させ、湿潤ゲルを生成させる工程、並びに湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程を含み、乾燥中に湿潤ゲルに与えられる圧力は溶媒の臨界圧未満で維持され、乾燥ゲルは下記からなる群より選択される少なくとも1つの特性を有する、方法:約10nmから約150nmの平均細孔サイズ、約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積。
6.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約15wt%から約90wt%の添加物を含む、項1ないし5のいずれか1つに記載の方法。
7.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約20wt%から約90wt%の添加物を含む、項1ないし6のいずれか1つに記載の方法。
8.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約25wt%から約90wt%の添加物を含む、項1ないし7のいずれか1つに記載の方法。
9.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約30wt%から約90wt%の添加物を含む、項1ないし8のいずれか1つに記載の方法。
10.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約35wt%から約90wt%の添加物を含む、項1ないし9のいずれか1つに記載の方法。
11.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約20wt%から約75wt%のヒドロキシベンゼンおよびアルデヒド化合物を含む、項1ないし10のいずれか1つに記載の方法。
12.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約25wt%から約70wt%のカルボン酸を含む、項1ないし11のいずれか1つに記載の方法。
13.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約30wt%から約65wt%のカルボン酸を含む、項1ないし12のいずれか1つに記載の方法。
14.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約0.5wt%から約10wt%の無水物を含む、項1ないし13のいずれか1つに記載の方法。
15.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約0.5wt%から約10wt%のホモポリマを含む、項1ないし14のいずれか1つに記載の方法。
16.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約1wt%から約10wt%のコポリマを含む、項1ないし15のいずれか1つに記載の方法。
17.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約30wt%から約70wt%のカルボン酸、約0.1wt%から約10wt%の無水物、および約0.1wt%から約8wt%のコポリマを含む、項1ないし16のいずれか1つに記載の方法。
18.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約30wt%から約70wt%のカルボン酸および約0.1wt%から約8wt%のコポリマを含む、項1ないし17のいずれか1つに記載の方法。
19.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約30wt%から約70wt%のカルボン酸および約0.1wt%から約8wt%の無水物を含む、項1ないし18のいずれか1つに記載の方法。
20.ヒドロキシベンゼン化合物は、フェノール、レゾルシノール、クレゾール、カテコール、ヒドロキノン、フロログルシノール、またはそれらの任意の混合物を含む、項1ないし4または6ないし19のいずれか1つに記載の方法。
21.アルデヒド化合物は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、フルフルアルデヒド、グルコース、ベンズアルデヒド、桂皮アルデヒド、またはそれらの任意の混合物を含む、項1ないし4または6ないし20のいずれか1つに記載の方法。
22.添加物はカルボン酸を含む、項1ないし21のいずれか1つに記載の方法。
23.添加物はカルボン酸を含み、カルボン酸は、モノカルボン酸、ジカルボン酸、またはトリカルボン酸を含む、項1ないし22のいずれか1つに記載の方法。
24.添加物はカルボン酸を含み、カルボン酸はギ酸、酢酸、マレイン酸、またはそれらの任意の混合物を含む、項1ないし23のいずれか1つに記載の方法。
25.添加物は無水物を含む、項1ないし24のいずれか1つに記載の方法。
26.添加物は無水物を含み、無水物は無水マレイン酸、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸無水物、無水フタル酸、無水コハク酸、またはそれらの任意の混合物を含む、項1ないし25のいずれか1つに記載の方法。
27.添加物はホモポリマを含む、項1ないし26のいずれか1つに記載の方法。
28.添加物はホモポリマを含み、ホモポリマはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、またはそれらの任意の混合物を含む、項1ないし27のいずれか1つに記載の方法。
29.添加物はコポリマを含む、項1ないし28のいずれか1つに記載の方法。
30.添加物はコポリマを含み、コポリマは交互コポリマ、周期コポリマ、統計コポリマ、ターポリマ、ブロックコポリマ、直鎖コポリマ、分枝コポリマ、またはそれらの任意の混合物を含む、項1ないし29のいずれか1つに記載の方法。
31.添加物は交互コポリマを含み、交互ポリマはポリ[スチレン−alt−(無水マレイン酸)]、ポリ[(エチレングリコール)−alt−(テレフタル酸、イソフタル酸)]、またはそれらの混合物を含む、項30に記載の方法。
32.添加物は周期コポリマを含み、周期コポリマはポリ(1,3,6−トリオキサシクロオクタン)ポリ(オキシメチレンオキシエチレンオキシエチレン)を含む、項30または31に記載の方法。
33.添加物は、ターポリマを含み、ターポリマはアクリロニトリル−ブタジエン−スチレンを含む、項30ないし32のいずれか1つに記載の方法。
34.添加物は統計コポリマを含み、統計コポリマはポリ(スチレン−stat−アクリロニトリル−stat−ブタジエン)、ポリ[(6−アミノヘキサン酸)−stat−(7−アミノヘプタン酸)]、ポリ[(4−ヒドロキシ安息香酸)−コ−ヒドロキノン−コ−(テレフタル酸)]、ポリ[スチレン−コ−(メタクリル酸メチル)]、またはそれらの任意の混合物を含む、項30ないし33のいずれか1つに記載の方法。
35.添加物はブロックコポリマを含み、ブロックコポリマはポリスチレン−ブロック−ポリブタジエン−ブロック−ポリスチレン、ポリ(エチレングリコール)−ポリ(プロピレングリコール)−ポリ(エチレングリコール)ブロックポリマ、ポリ[ポリ(メタクリル酸メチル)−ブロック−ポリスチレン−ブロック−ポリ(アクリル酸メチル)]、またはそれらの任意の混合物を含む、項30ないし34のいずれか1つに記載の方法。
36.添加物は直鎖コポリマを含み、直鎖コポリマは、エチレンおよび1つ以上のC〜C20αオレフィンコモノマのコポリマを含む、項30ないし35のいずれか1つに記載の方法。
37.添加物は分枝コポリマを含み、分枝コポリマは分枝メタクリレートコポリマを含む、項30ないし36のいずれか1つに記載の方法。
38.ヒドロキシベンゼン化合物の少なくとも一部およびアルデヒド化合物の少なくとも一部は互いに反応させられ、プレポリマが形成され、プレポリマは添加物の存在下でさらに反応させられ、湿潤ゲルが生成される、項1ないし4または6ないし37のいずれか1つに記載の方法。
39.ヒドロキシベンゼン化合物の少なくとも一部およびアルデヒド化合物の少なくとも一部は互いに反応させられ、約1.1000から約1.7000の屈折率を有するプレポリマが形成され、プレポリマは添加物の存在下でさらに反応させられ、湿潤ゲルが生成される、項1ないし4または6ないし38のいずれか1つに記載の方法。
40.ヒドロキシベンゼン化合物の少なくとも一部およびアルデヒド化合物の少なくとも一部は互いに反応させられ、プレポリマが形成され、プレポリマは添加物とさらに反応させられ、湿潤ゲルが生成される、項1ないし4または6ないし39のいずれか1つに記載の方法。
41.少なくとも1つの溶媒をヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物と合わせ、反応混合物を生成させる工程をさらに含む、項1ないし4または6ないし40のいずれか1つに記載の方法。
42.溶媒は水を含む、項41に記載の方法。
43.少なくとも1つのポリオールをヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物と合わせ、反応混合物を生成させる工程をさらに含む、項1ないし4または6ないし42のいずれか1つに記載の方法。
44.ポリオールはエチレングリコールを含む、項43に記載の方法。
45.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、添加物、およびポリオールの合わせた重量に基づき、約0.1wt%から約40wt%のポリオールを含む、項43または44に記載の方法。
46.少なくとも1つの修飾剤を少なくとも1つのヒドロキシベンゼン化合物、少なくとも1つのアルデヒド化合物、およびカルボン酸、無水物、ホモポリマ、コポリマ、またはそれらの任意の混合物を含む少なくとも1つの添加物と合わせ、反応混合物を形成させる工程をさらに含む、項1ないし4または6ないし45のいずれか1つに記載の方法。
47.修飾剤は鉛、スズ、アンチモン、ビスマス、ヒ素、タングステン、銀、亜鉛、カドミウム、インジウム、ケイ素、鉄、硫黄、コバルト、ニッケル、臭素、塩素、ルテニウム、ロジウム、白金、パラジウム、ジルコニウム、金、それらの酸化物、またはそれらの任意の混合物を含む、項46に記載の方法。
48.少なくとも1つの修飾剤はケイ素を含む、項46に記載の方法。
49.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、添加物、および修飾剤の合わせた重量に基づき、約0.1wt%から約95wt%の修飾剤を含む、項46に記載の方法。
50.溶媒は水を含む、項2ないし49のいずれか1つに記載の方法。
51.乾燥中に湿潤ゲルに与えられる圧力は大気圧である、項2ないし50のいずれか1つに記載の方法。
52.乾燥中に湿潤ゲルに与えられる圧力は大気圧以下で維持される、項2ないし50のいずれか1つに記載の方法。
53.乾燥ゲルは約10nmから約150nmの平均細孔サイズを有する、項2ないし52のいずれか1つに記載の方法。
54.乾燥ゲルは、約51nmから約150nmの平均細孔サイズを有する、項2ないし53のいずれか1つに記載の方法。
55.乾燥ゲルは、約5m/gから約1,500m/gの比表面積を有する、項2ないし54のいずれか1つに記載の方法。
56.乾燥ゲルは、約300m/gから約1,000m/gの比表面積を有する、項2ないし55のいずれか1つに記載の方法。
57.乾燥ゲルは、約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積を有する、項2ないし56のいずれか1つに記載の方法。
58.乾燥ゲルは、約0.35cm/gから約2cm/gの細孔体積を有する、項2ないし57のいずれか1つに記載の方法。
59.湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程をさらに含む、項1または6ないし58のいずれか1つに記載の方法。
60.湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程をさらに含み、乾燥中に湿潤ゲルに与えられる圧力は溶媒の臨界圧未満で維持される、項1または6ないし58のいずれか1つに記載の方法。
61.湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程をさらに含み、乾燥ゲルは、下記からなる群より選択される少なくとも1つの特性を有する、項1または6ないし58のいずれか1つに記載の方法:約10nmから約150nmの平均細孔サイズ、約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積。
62.湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程をさらに含み、乾燥中に湿潤ゲルに与えられる圧力は溶媒の臨界圧未満で維持され、乾燥ゲルは、下記からなる群より選択される少なくとも1つの特性を有する、項1または6ないし58のいずれか1つに記載の方法:約10nmから約150nmの平均細孔サイズ、約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積。
63.乾燥ゲルを、熱分解炭素製品を生成させるのに十分な温度まで加熱する工程をさらに含む、項2ないし62のいずれか1つに記載の方法。
64.乾燥ゲルを約500℃から約2,400℃の温度まで加熱し、熱分解炭素製品を生成させる工程をさらに含む、項2ないし62のいずれか1つに記載の方法。
65.湿潤ゲルまたは乾燥ゲルを不活性雰囲気中、約500℃から約2,400℃の温度で加熱し、熱分解炭素製品を生成させる工程をさらに含む、項1ないし62のいずれか1つに記載の方法。
66.湿潤ゲル、乾燥ゲル、または熱分解炭素製品を、二酸化炭素、一酸化炭素、蒸気、酸素、またはそれらの任意の混合物を含む雰囲気中、約500℃から約1,300℃の温度で加熱し、活性炭製品を生成させる工程をさらに含む、項1ないし65のいずれか1つに記載の方法。
67.下記を含む熱分解炭素粒子を製造するための方法:ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物を合わせて、反応混合物を生成させる工程であって、添加物は、カルボン酸、無水物、ホモポリマ、コポリマ、またはそれらの任意の混合物を含む工程、少なくともヒドロキシベンゼン化合物とアルデヒド化合物を反応させて、湿潤ゲルを生成させる工程であって、反応混合物は約10wt%から約65wt%のヒドロキシベンゼン化合物、約5wt%から約25wt%のアルデヒド化合物、約85wt%までのカルボン酸、約40wt%までの無水物、約40wt%までのホモポリマ、および約40wt%までのコポリマを含み、反応混合物は約10wt%から約90wt%の添加物を含み、全ての重量パーセント値は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づく工程、並びに湿潤ゲルを加熱し、熱分解炭素製品を生成させる工程。
68.下記を含む熱分解炭素粒子を製造するための方法:少なくとも1つの溶媒、少なくとも1つのヒドロキシベンゼン化合物、少なくとも1つのアルデヒド化合物、および少なくとも1つの添加物を合わせ、反応混合物を生成させる工程であって、添加物は、カルボン酸、無水物、ホモポリマ、コポリマ、またはそれらの任意の混合物を含む工程、少なくともヒドロキシベンゼン化合物とアルデヒド化合物を反応させて、湿潤ゲルを生成させる工程、湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程であって、乾燥中に湿潤ゲルに与えられる圧力は溶媒の臨界圧未満で維持され、乾燥ゲルは、下記からなる群より選択される少なくとも1つの特性を有する工程:約10nmから約150nmの平均細孔サイズ、約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積、並びに乾燥ゲルを加熱して、熱分解炭素製品を生成させる工程。
69.下記を含む熱分解炭素製品を製造するための方法:少なくとも1つのヒドロキシベンゼン化合物と少なくとも1つのアルデヒド化合物を反応させ、湿潤ゲルを生成させる工程、湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程であって、乾燥中に湿潤ゲルに与えられる圧力は溶媒の臨界圧未満で維持される工程、並びに乾燥ゲルを加熱して、熱分解炭素製品を生成させる工程。
70.下記を含む熱分解炭素製品を製造するための方法:フェノールおよびホルムアルデヒドを互いに反応させ、湿潤ゲルを生成させる工程、湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程であって、乾燥中に湿潤ゲルに与えられる圧力は溶媒の臨界圧未満で維持される工程、並びに乾燥ゲルを加熱して、熱分解炭素製品を生成させる工程。
71.下記を含む熱分解炭素製品を製造するための方法:フェノールおよびホルムアルデヒドを互いに反応させ、湿潤ゲルを生成させる工程、並びに湿潤ゲルを加熱し、熱分解炭素製品を生成させる工程。
72.湿潤ゲル、乾燥ゲル、または熱分解炭素製品は、二酸化炭素、一酸化炭素、蒸気、酸素、またはそれらの任意の混合物を含む雰囲気中、約500℃から約2,500℃の温度で加熱され、活性炭製品が生成される、項67ないし71のいずれか1つに記載の方法。
73.熱分解炭素製品は、約0.03cm/gから約2.5cm/gの細孔体積を有する、項67ないし72のいずれか1つに記載の方法。
74.熱分解炭素製品は、約0.3cm/gから約1.4cm/gの細孔体積を有する、項67ないし73のいずれか1つに記載の方法。
75.熱分解炭素製品は約1nmから約500nmの細孔サイズを有する、項67ないし74のいずれか1つに記載の方法。
76.熱分解炭素製品は約15nmから約90nmの細孔サイズを有する、項67ないし75のいずれか1つに記載の方法。
77.熱分解炭素製品は約5m/gから約1,500m/gの比表面積を有する、項67ないし76のいずれか1つに記載の方法。
78.熱分解炭素製品は約140m/gから約500m/gの比表面積を有する、項67ないし77のいずれか1つに記載の方法。
79.熱分解炭素製品は、約10nmから約100nmの細孔サイズおよび約0.2cm/gから約2cm/gの細孔体積を有する、項67ないし78のいずれか1つに記載の方法。
80.熱分解炭素製品は、約10nmから約100nmの細孔サイズおよび約5m/gから約1,500m/gの比表面積を有する、項67ないし79のいずれか1つに記載の方法。
81.熱分解炭素製品は、約10nmから約100nmの細孔サイズ、約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および約0.2cm/gから約2cm/gの細孔体積を有する、項67ないし80のいずれか1つに記載の方法。
82.熱分解炭素製品または活性炭製品を含み、下記の少なくとも2つを有する、炭素材料:約0.03cm/gから約2.5cm/gの細孔体積、約1nmから約500nmの細孔サイズ、および約5m/gから約1,500m/gの比表面積。
83.熱分解炭素製品または活性炭製品を含み、下記の少なくとも2つを有する、炭素材料:約0.3cm/gから約1.4cm/gの細孔体積、約15nmから約90nmの細孔サイズ、および約140m/gから約500m/gの比表面積。
84.熱分解炭素製品または活性炭製品を含み、約0.03cm/gから約2.5cm/gの細孔体積、約1nmから約500nmの細孔サイズ、および約5m/gから約1,500m/gの比表面積を有する、炭素材料。
85.熱分解炭素製品または活性炭製品を含み、約0.3cm/gから約1.4cm/gの細孔体積、約15nmから約90nmの細孔サイズ、および約140m/gから約500m/gの比表面積を有する、炭素材料。
86.下記を含む、活性炭粒子を製造するための方法:ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物を合わせて、反応混合物を生成させる工程であって、添加物は、カルボン酸、無水物、ホモポリマ、コポリマ、またはそれらの任意の混合物を含む工程、少なくともヒドロキシベンゼン化合物とアルデヒド化合物を反応させて、湿潤ゲルを生成させる工程であって、反応混合物は約10wt%から約65wt%のヒドロキシベンゼン化合物、約5wt%から約25wt%のアルデヒド化合物、約85wt%までのカルボン酸、約40wt%までの無水物、約40wt%までのホモポリマ、および約40wt%までのコポリマを含み、反応混合物は約10wt%から約90wt%の添加物を含み、全ての重量パーセント値は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づく工程、並びに湿潤ゲルを二酸化炭素、一酸化炭素、蒸気、酸素、またはそれらの任意の混合物を含む雰囲気中、約500℃から約2,500℃の温度で加熱し、活性炭製品を生成させる工程。
87.下記を含む、活性炭粒子を製造するための方法:少なくとも1つの溶媒、少なくとも1つのヒドロキシベンゼン化合物、少なくとも1つのアルデヒド化合物、および少なくとも1つの添加物を合わせ、反応混合物を生成させる工程であって、添加物は、カルボン酸、無水物、ホモポリマ、コポリマ、またはそれらの任意の混合物を含む工程、少なくともヒドロキシベンゼン化合物とアルデヒド化合物を反応させて、湿潤ゲルを生成させる工程、湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程であって、乾燥中に湿潤ゲルに与えられる圧力は溶媒の臨界圧未満で維持される工程、並びに、乾燥ゲルを、二酸化炭素、一酸化炭素、蒸気、酸素、またはそれらの任意の混合物を含む雰囲気中、約500℃から約2,500℃の温度で加熱し、活性炭製品を生成させる工程。
88.活性炭製品は、下記からなる群より選択される少なくとも1つの特性を有する、項87に記載の方法:約10nmから約150nmの平均細孔サイズ、約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積。
89.下記を含む活性炭粒子を製造するための方法:少なくとも1つのヒドロキシベンゼン化合物と少なくとも1つのアルデヒド化合物を反応させ、湿潤ゲルを生成させる工程、湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程であって、乾燥中に湿潤ゲルに与えられる圧力は溶媒の臨界圧未満で維持される工程、並びに乾燥ゲルを活性炭製品を生成させるのに十分な条件下で加熱する工程。
90.乾燥ゲルは、二酸化炭素、一酸化炭素、蒸気、酸素、またはそれらの任意の混合物を含む雰囲気中、約500℃から約2,500℃の温度で加熱され、活性炭製品が生成される、項89に記載の方法。
91.湿潤ゲルを製造するための方法であって、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物を合わせて、反応混合物を生成させる工程であって、添加物は、カルボン酸、無水物、ホモポリマ、コポリマ、またはそれらの任意の混合物を含む工程、並びに少なくともヒドロキシベンゼン化合物とアルデヒド化合物を反応させて、湿潤ゲルを生成させる工程を含み、反応混合物は約10wt%から約65wt%のヒドロキシベンゼン化合物、約5wt%から約25wt%のアルデヒド化合物、約85wt%までのカルボン酸、約40wt%までの無水物、約40wt%までのホモポリマ、および約40wt%までのコポリマを含み、反応混合物は約10wt%から約90wt%の添加物を含み、全ての重量パーセント値は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づく、方法。
92.乾燥ゲルを製造するための方法であって、溶媒、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物を合わせて、反応混合物を生成させる工程であって、添加物は、カルボン酸、無水物、ホモポリマ、コポリマ、またはそれらの任意の混合物を含む工程、少なくともヒドロキシベンゼン化合物とアルデヒド化合物を反応させて、湿潤ゲルを生成させる工程、並びに湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程を含み、乾燥中に湿潤ゲルに与えられる圧力は溶媒の臨界圧未満で維持され、乾燥ゲルは、下記からなる群より選択される少なくとも1つの特性を有する、方法:約10nmから約150nmの平均細孔サイズ、約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積。
93.乾燥ゲルを製造するための方法であって、下記:約10nmから約150nmの平均細孔サイズ、約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積からなる群より選択される、乾燥ゲルの1つ以上の所望の特性を決定する工程、溶媒、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物を合わせて、反応混合物を生成させる工程であって、添加物は、カルボン酸、無水物、ホモポリマ、コポリマ、またはそれらの任意の混合物を含む工程、少なくともヒドロキシベンゼン化合物とアルデヒド化合物を反応させて、湿潤ゲルを生成させる工程、並びに湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程を含み、乾燥中に湿潤ゲルに与えられる圧力は溶媒の臨界圧未満で維持され、ヒドロキシベンゼン化合物の量、アルデヒド化合物の量、および添加物の量は、1つ以上の所望の特性を有する乾燥ゲルを生成するように制御される、方法。
94.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約25wt%から約90wt%の添加物を含む、項67、68、または91ないし93のいずれか1つに記載の方法。
95.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約25wt%、約30wt%、または約35wt%から約50wt%、約60wt%、約70wt%、約80wt%、または約90wt%までの添加物を含む、項67、68、または91ないし94のいずれか1つに記載の方法。
96.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約25wt%から約70wt%のカルボン酸を含む、項67、68、または91ないし95のいずれか1つに記載の方法。
97.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約0.5wt%から約10wt%の無水物を含む、項67、68、または91ないし96のいずれか1つに記載の方法。
98.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約0.5wt%から約10wt%のホモポリマを含む、項67、68、または91ないし97のいずれか1つに記載の方法。
99.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約1wt%から約10wt%のコポリマを含む、項67、68、または91ないし98のいずれか1つに記載の方法。
100.反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物の合わせた重量に基づき、約30wt%から約70wt%のカルボン酸、約0.1wt%から約10wt%の無水物、および約0.1wt%から約8wt%のコポリマを含む、項67、68、または91ないし99のいずれか1つに記載の方法。
101.添加物はコポリマを含み、コポリマは交互コポリマ、周期コポリマ、統計コポリマ、ターポリマ、ブロックコポリマ、直鎖コポリマ、分枝コポリマ、またはそれらの任意の混合物を含む、項67、68、または91ないし100のいずれか1つに記載の方法。
102.ヒドロキシベンゼン化合物の少なくとも一部およびアルデヒド化合物の少なくとも一部は互いに反応させられ、プレポリマが形成され、プレポリマは、添加物の存在下で反応させられ、湿潤ゲルが生成される、項67、68、または91ないし101のいずれか1つに記載の方法。
103.ヒドロキシベンゼン化合物の少なくとも一部およびアルデヒド化合物の少なくとも一部は互いに反応させられ、プレポリマが形成され、プレポリマは、添加物と反応させられ、湿潤ゲルが生成される、項67、68、または91ないし102のいずれか1つに記載の方法。
104.少なくとも1つのポリオールをヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物と合わせ、反応混合物を生成させる工程をさらに含み、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、添加物、およびポリオールの合わせた重量に基づき、約0.1wt%から約40wt%のポリオールを含む、項67、68、または91ないし103のいずれか1つに記載の方法。
105.少なくとも1つの修飾剤をヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物と合わせ、反応混合物を生成させる工程をさらに含み、修飾剤は鉛、スズ、アンチモン、ビスマス、ヒ素、タングステン、銀、亜鉛、カドミウム、インジウム、ケイ素、鉄、硫黄、コバルト、ニッケル、臭素、塩素、ルテニウム、ロジウム、白金、パラジウム、ジルコニウム、金、それらの酸化物、またはそれらの任意の混合物を含み、反応混合物は、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、添加物、および修飾剤の合わせた重量に基づき、約0.1wt%から約95wt%の修飾剤を含む、項67、68、または91ないし104のいずれか1つに記載の方法。
106.湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程をさらに含む、項91ないし105のいずれか1つに記載の方法。
107.湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程をさらに含み、乾燥ゲルは、下記からなる群より選択される少なくとも1つの特性を有する、項91ないし106のいずれか1つに記載の方法:約10nmから約150nmの平均細孔サイズ、約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積。
108.少なくとも1つの溶媒をヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物と合わせ、反応混合物を生成させる工程、並びに湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程をさらに含み、乾燥中に湿潤ゲルに与えられる圧力は溶媒の臨界圧未満で維持される、項91ないし107のいずれか1つに記載の方法。
109.乾燥ゲルは、下記からなる群より選択される少なくとも1つの特性を有する、項91ないし108のいずれか1つに記載の方法:約10nmから約150nmの平均細孔サイズ、約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積。
110.ヒドロキシベンゼン化合物は、フェノール、レゾルシノール、クレゾール、カテコール、ヒドロキノン、フロログルシノール、またはそれらの任意の混合物を含み、アルデヒド化合物は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、フルフルアルデヒド、グルコース、ベンズアルデヒド、桂皮アルデヒド、またはそれらの任意の混合物を含む、項67、68、または91ないし109のいずれか1つに記載の方法。
111.ヒドロキシベンゼン化合物は、フェノール、レゾルシノール、クレゾール、カテコール、ヒドロキノン、フロログルシノール、またはそれらの任意の混合物を含み、アルデヒド化合物は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、フルフルアルデヒド、グルコース、ベンズアルデヒド、桂皮アルデヒド、またはそれらの任意の混合物を含み、添加物は、酢酸、クエン酸、および無水マレイン酸を含む、項67、68、または91ないし110のいずれか1つに記載の方法。
112.約0.03cm/gから約2.5cm/gの細孔体積、約1nmから約500nmの細孔サイズ、および約5m/gから約1,500m/gの比表面積の少なくとも2つを有する熱分解炭素製品。
113.約0.3cm/gから約1.4cm/gの細孔体積、約15nmから約90nmの細孔サイズ、および約140m/gから約500m/gの比表面積の少なくとも2つを有する熱分解炭素製品。
114.約0.03cm/gから約2.5cm/gの細孔体積、約1nmから約500nmの細孔サイズ、および約5m/gから約1,500m/gの比表面積を有する熱分解炭素製品。
115.約0.3cm/gから約1.4cm/gの細孔体積、約15nmから約90nmの細孔サイズ、および約140m/gから約500m/gの比表面積を有する熱分解炭素製品。
116.約0.03cm/gから約2.5cm/gの細孔体積、約1nmから約500nmの細孔サイズ、および約5m/gから約1,500m/gの比表面積の少なくとも2つを有する活性炭製品。
117.約0.3cm/gから約1.4cm/gの細孔体積、約15nmから約90nmの細孔サイズ、および約140m/gから約500m/gの比表面積の少なくとも2つを有する活性炭製品。
118.約0.03cm/gから約2.5cm/gの細孔体積、約1nmから約500nmの細孔サイズ、および約5m/gから約1,500m/gの比表面積を有する活性炭製品。
119.約0.3cm/gから約1.4cm/gの細孔体積、約15nmから約90nmの細孔サイズ、および約140m/gから約500m/gの比表面積を有する活性炭製品。
120.活性炭製品は、熱分解炭素製品を、二酸化炭素、一酸化炭素、蒸気、酸素、またはそれらの任意の混合物を含む雰囲気中、約500℃から約1,300℃の温度まで加熱することにより生成される、項116ないし119のいずれか1つに記載の活性炭製品。
ある一定の実施形態および特徴は、数値の上限の組および数値の下限の組を使用して記載されている。任意の2つの値の組み合わせ、例えば、任意の下の値と任意の上の値の組み合わせ、任意の2つの下の値の組み合わせ、および/または任意の2つの上の値の組み合わせを含む範囲が別記されない限り企図されることが認識されるべきである。ある一定の下限、上限および範囲は下記1つ以上の特許請求の範囲において現れる。全ての数値は「約」または「およそ」指示値であり、当業者により予想されるであろう実験誤差および変動を考慮に入れている。
様々な用語が以上で規定されている。特許請求の範囲で使用される用語が以上で規定されていない限りは、関連のある技術分野における者が、その用語に、少なくとも1つの刊行物または登録特許において示されるものとして与えている最も広い定義を与えるべきである。さらに、本出願で引用される全ての特許、試験手順、および他の文書は、そのような開示が本出願と矛盾しない程度まで、およびそのような組み込みが許容される全ての権限に対し、参照により完全に組み込まれる。
前記は本発明の実施形態に関するものであるが、発明の他のおよびさらなる実施形態が発明の基本的範囲から逸脱せずに考案することができ、発明の範囲は下記特許請求の範囲により決定される。

Claims (20)

  1. ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物を合わせ、反応混合物を生成させる工程であって、前記添加物は、酢酸を含むカルボン酸、無水マレイン酸を含む無水物、任意のホモポリマ、及び任意のコポリマを含む工程、並びに
    少なくとも前記ヒドロキシベンゼン化合物と前記アルデヒド化合物を反応させて、湿潤ゲルを生成させる工程
    を含み
    前記反応混合物は約10wt%から約65wt%の前記ヒドロキシベンゼン化合物、約5wt%から約25wt%の前記アルデヒド化合物、約0.1wt%から約75wt%までの前記カルボン酸、約0.1wt%から約40wt%までの前記無水物、約40wt%までの前記ホモポリマ、および約40wt%までの前記コポリマを含み、前記反応混合物は約10wt%から約85wt%の前記添加物を含み、全ての重量パーセント値は、前記ヒドロキシベンゼン化合物、前記アルデヒド化合物、および前記添加物の合わせた重量に基づく、湿潤ゲルを製造するための方法。
  2. 前記反応混合物は、前記ヒドロキシベンゼン化合物、前記アルデヒド化合物、および前記添加物の合わせた重量に基づき、約25wt%から約85wt%の前記添加物を含む、請求項1に記載の方法。
  3. 前記反応混合物は、前記ヒドロキシベンゼン化合物、前記アルデヒド化合物、および前記添加物の合わせた重量に基づき、約25wt%から約70wt%の前記カルボン酸を含む、請求項1に記載の方法。
  4. 前記反応混合物は、前記ヒドロキシベンゼン化合物、前記アルデヒド化合物、および前記添加物の合わせた重量に基づき、約0.5wt%から約10wt%の前記無水物を含む、請求項1に記載の方法。
  5. 前記反応混合物は、前記ヒドロキシベンゼン化合物、前記アルデヒド化合物、および前記添加物の合わせた重量に基づき、約0.5wt%から約10wt%の前記ホモポリマを含む、請求項1に記載の方法。
  6. 前記反応混合物は、前記ヒドロキシベンゼン化合物、前記アルデヒド化合物、および前記添加物の合わせた重量に基づき、約1wt%から約10wt%の前記コポリマを含む、請求項1に記載の方法。
  7. 前記反応混合物は、前記ヒドロキシベンゼン化合物、前記アルデヒド化合物、および前記添加物の合わせた重量に基づき、約30wt%から約70wt%の前記カルボン酸、約0.1wt%から約10wt%の前記無水物、および約0.1wt%から約8wt%の前記コポリマを含む、請求項1に記載の方法。
  8. 前記添加物は前記コポリマを含み、前記コポリマは交互コポリマ、周期コポリマ、統計コポリマ、ターポリマ、ブロックコポリマ、直鎖コポリマ、分枝コポリマ、またはそれらの任意の混合物を含む、請求項1に記載の方法。
  9. 前記ヒドロキシベンゼン化合物の少なくとも一部および前記アルデヒド化合物の少なくとも一部は互いに反応させられ、プレポリマが形成され、前記プレポリマは、前記添加物の存在下で反応させられ、前記湿潤ゲルが生成される、請求項1に記載の方法。
  10. 前記ヒドロキシベンゼン化合物の少なくとも一部および前記アルデヒド化合物の少なくとも一部は互いに反応させられ、プレポリマが形成され、前記プレポリマは、添前記加物と反応させられ、前記湿潤ゲルが生成される、請求項1に記載の方法。
  11. 少なくとも1つのポリオールを前記ヒドロキシベンゼン化合物、前記アルデヒド化合物、および前記添加物と合わせ、前記反応混合物を生成させる工程をさらに含み、前記反応混合物は、前記ヒドロキシベンゼン化合物、前記アルデヒド化合物、前記添加物、および前記ポリオールの合わせた重量に基づき、約0.1wt%から約40wt%の前記ポリオールを含む、請求項1に記載の方法。
  12. 少なくとも1つの修飾剤を前記ヒドロキシベンゼン化合物、前記アルデヒド化合物、および前記添加物と合わせ、前記反応混合物を生成させる工程をさらに含み、前記修飾剤は鉛、スズ、アンチモン、ビスマス、ヒ素、タングステン、銀、亜鉛、カドミウム、インジウム、ケイ素、鉄、硫黄、コバルト、ニッケル、臭素、塩素、ルテニウム、ロジウム、白金、パラジウム、ジルコニウム、金、それらの酸化物、またはそれらの任意の混合物を含み、前記反応混合物は、前記ヒドロキシベンゼン化合物、前記アルデヒド化合物、前記添加物、前記修飾剤の合わせた重量に基づき、約0.1wt%から約95wt%の前記修飾剤を含む、請求項1に記載の方法。
  13. 請求項1に記載の方法で製造された湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程を含み、前記乾燥ゲルは、下記からなる群より選択される少なくとも1つの特性を有する、乾燥ゲルの製造方法:
    約10nmから約150nmの平均細孔サイズ、
    約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および
    約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積。
  14. 少なくとも1つの溶媒を前記ヒドロキシベンゼン化合物、前記アルデヒド化合物、および前記添加物と合わせ、前記反応混合物を生成させる工程、並びに請求項1に記載の方法で製造された湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程
    を含み、
    乾燥中に前記湿潤ゲルに与えられる圧力は前記溶媒の臨界圧未満で維持される、乾燥ゲルの製造方法。
  15. 前記乾燥ゲルは、下記からなる群より選択される少なくとも1つの特性を有する、請求項14に記載の方法:
    約10nmから約150nmの平均細孔サイズ、
    約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および
    約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積。
  16. 前記ヒドロキシベンゼン化合物は、フェノール、レゾルシノール、クレゾール、カテコール、ヒドロキノン、フロログルシノール、またはそれらの任意の混合物を含み、前記アルデヒド化合物は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、フルフルアルデヒド、グルコース、ベンズアルデヒド、桂皮アルデヒド、またはそれらの任意の混合物を含み、前記カルボン酸は、さらに、任意に、ギ酸、マレイン酸、またはそれらの混合物を含み、無水物は、さらに、任意に、1,2,4−ベンゼントリカルボン酸無水物、無水フタル酸、無水コハク酸、またはそれらの混合物を含む、請求項1に記載の方法。
  17. 前記ヒドロキシベンゼン化合物は、フェノール、レゾルシノール、クレゾール、カテコール、ヒドロキノン、フロログルシノール、またはそれらの任意の混合物を含み、前記アルデヒド化合物は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、フルフルアルデヒド、グルコース、ベンズアルデヒド、桂皮アルデヒド、またはそれらの任意の混合物を含み、前記添加物は、酢酸、クエン酸、および無水マレイン酸を含む、請求項1に記載の方法。
  18. 少なくとも1つの溶媒を前記ヒドロキシベンゼン化合物、前記アルデヒド化合物、および前記添加物と合わせ、前記反応混合物を生成させる工程、並びに
    請求項1に記載の方法で製造された湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程
    を含み、
    乾燥中に前記湿潤ゲルに与えられる圧力は前記溶媒の臨界圧未満で維持され、
    前記ヒドロキシベンゼン化合物は、フェノール、レゾルシノール、クレゾール、カテコール、ヒドロキノン、フロログルシノール、またはそれらの任意の混合物を含み、
    前記アルデヒド化合物は、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ブチルアルデヒド、フルフルアルデヒド、グルコース、ベンズアルデヒド、桂皮アルデヒド、またはそれらの任意の混合物を含み、
    前記添加物は、さらに、任意に、クエン酸を含み、
    前記溶媒は水、1つ以上のアルコール、1つ以上のアルカン、1つ以上のケトン、1つ以上の芳香族炭化水素、またはそれらの任意の混合物を含み、
    前記乾燥ゲルは、下記からなる群より選択される少なくとも1つの特性を有する乾燥ゲルの製造方法:
    約10nmから約150nmの平均細孔サイズ、
    約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および
    約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積。
  19. 溶媒、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物を合わせて、反応混合物を生成させる工程であって、前記添加物は、酢酸を含むカルボン酸及び無水マレイン酸を含む無水物を含み、任意に、ホモポリマ、コポリマ、またはホモポリマ及びコポリマを含む工程、
    少なくとも前記ヒドロキシベンゼン化合物と前記アルデヒド化合物を反応させて、湿潤ゲルを生成させる工程、並びに
    前記湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程
    を含み、
    乾燥中に前記湿潤ゲルに与えられる圧力は、前記溶媒の臨界圧未満で維持され、前記乾燥ゲルは、下記からなる群より選択される少なくとも1つの特性を有する、乾燥ゲルを製造するための方法:
    約10nmから約150nmの平均細孔サイズ、
    約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および
    約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積。
  20. 下記からなる群より選択される、乾燥ゲルの1つ以上の所望の特性を決定する工程:約10nmから約150nmの平均細孔サイズ、約5m/gから約1,500m/gの比表面積、および約0.2cm/gから約2.5cm/gの細孔体積、
    溶媒、ヒドロキシベンゼン化合物、アルデヒド化合物、および添加物を合わせて、反応混合物を生成させる工程であって、前記添加物は、酢酸を含むカルボン酸及び無水マレイン酸を含む無水物を含み、任意に、ホモポリマ、コポリマ、またはホモポリマ及びコポリマを含む工程、
    少なくとも前記ヒドロキシベンゼン化合物と前記アルデヒド化合物を反応させて、湿潤ゲルを生成させる工程、並びに
    前記湿潤ゲルを乾燥させて、乾燥ゲルを生成させる工程
    を含み、
    乾燥中に前記湿潤ゲルに与えられる圧力は前記溶媒の臨界圧未満で維持され、前記ヒドロキシベンゼン化合物の量、前記アルデヒド化合物の量、および前記添加物の量は、前記1つ以上の所望の特性を有する前記乾燥ゲルを生成するように制御される、方法。
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