JP6503886B2 - 化粧シート - Google Patents
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Description
本発明は、上記のような点に着目してなされたもので、より白濁を抑えることが可能な化粧シートを提供することを目的としている。
ここで、本明細書において粒径は、平均粒径を指す。
ここで、粒径が相対的に小さい第1の粒状粒子だけとすることで白濁を防止出来るものの、艶が上がりすぎる。このため、粒径が10μm以内において、粒径が離れた第1の粒状粒子と第2の粒状粒子とを含有することで、必要な艶調整を行いつつ、白濁の発生を防止している。
ここで、図面は模式的なものであり、厚みと平面寸法との関係、各層の厚みの比率等は現実のものとは異なる。また、以下に示す実施形態は、本発明の技術的思想を具体化するための構成を例示するものであって、本発明の技術的思想は、構成部品の材質、形状、構造等が下記のものに特定するものでない。本発明の技術的思想は、特許請求の範囲に記載された請求項が規定する技術的範囲内において、種々の変更を加えることができる。
ここで、本実施形態において、透明とは、化粧シート20表面から下層の絵柄模様層3の絵柄模様が視認可能なだけの透明度を指す。
基材層2は、絵柄模様層3を印刷等により設けることが可能であり、且つ化粧シート20としての加工適性を有するものであれば従来公知のものが使用可能である。基材層2は、例えば、塩化ビニルを使用しないものとしてポリエステル系樹脂シート、ポリオレフィン系樹脂シートなどが好ましい。基材層2には、必要に応じ、従来公知の充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤などの各種の添加剤を添加しても構わない。基材層2の厚みは、用途などによるが、50μm以上100μm以下が好ましい。
絵柄模様層3は、化粧シート20に絵柄による意匠性を付与するために設けられる。絵柄模様層3は、一般に、染料または顔料等の着色剤を適当なバインダー樹脂と共に適当な希釈溶媒中に溶解または分散してなる印刷インキまたは塗料等を使用して、例えばグラビア印刷法またはオフセット印刷法等の各種印刷法や、グラビアコート法またはロールコート法等の各種塗工法などによって形成される。バインダー樹脂としては、例えばウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、塩化酢酸ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、硝化綿等またはそれらの混合物等がよく使用されるが、勿論これらに限定されるものではない。絵柄の種類は、例えば木目柄、石目柄、布目柄、抽象柄、幾何学模様、文字または記号、それらの組み合わせ等、所望により任意に設定でき、また単色無地であっても良い。また、化粧シート20の隠蔽性を向上するために、絵柄模様層3の裏面側に、二酸化チタンや酸化鉄等の不透明顔料を多く含む不透明な印刷インキまたは塗料による隠蔽層が併設される場合もある。
艶調整層4は、表面の光沢を調整するために形成される。艶調整層4は、少なくとも透明な樹脂に艶調整剤が添加されている。更に耐汚染性を向上される為に、反応型シリコーン樹脂を含有することが好ましい。
透明な樹脂としては、アクリル系樹脂などの透明熱可塑性樹脂層などが使用可能である。
アクリルゴムと該アクリル樹脂との質量比が30:70〜60:40とすることで、ISO5660−1に準拠したコーンカロリ燃焼試験により、上記化粧シート20と金属からなる基板とを貼着してなる化粧板の時間に対する総発熱量及び時間に対する発熱速度を求めた際に、(i)加熱開始後20分間の総発熱量が8MJ/m2以下であり、(ii)加熱開始後20分間、最大発熱速度が10秒以上継続して200kW/m2を超えず、かつ(iii)加熱開始後20分間、防火上有害な裏面まで貫通する亀裂及び穴がないことを満たす不燃性を確保可能となる。
熱可塑性アクリル系樹脂は、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸エチルヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル系単量体を主成分として単独又は共重合させて得られる熱可塑性樹脂であり、必要に応じて例えば(メタ)アクリロニトリル、(メタ)アクリル酸等のアクリル系単量体や、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン等の芳香族系単量体等が共重合成分として添加されていたり、例えばスチレン−ブタジエン共重合体、メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体、メタクリル酸メチル−スチレン−ブタジエン共重合体等のゴム成分がグラフト共重合、ブロック共重合又はブレンドされていたりしても良い。中でも、メタクリル酸メチルを主成分とするものが、耐候性や透明性、加工性、機械的物性や表面物性等の各種物性面で最も望ましく用いられる。
(メタ)アクリル酸エステルモノマーと共重合体を形成する他のモノマーとしては、(メタ)アクリル酸エステルと共重合可能なものであれば特に限定されないが、本発明では、(メタ)アクリル酸、スチレン、(無水)マレイン酸、フマル酸、ジビニルベンゼン、ビニルビフェニル、ビニルナフタレン、ジフェニルエチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、フッ化ビニル、ビニルアルコール、アクリロニトリル、アクリルアミド、ブタジエン、イソプレン、イソブテン、1−ブテン、2−ブテン、N−ビニル−2−ピロリドン、ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、ノルボルネン類などの脂環式オレフィンモノマー、ビニルカプロラクタム、シトラコン酸無水物、N−フェニルマレイミドなどのマレイミド類、ビニルエーテル類などが好ましく挙げられ、特にスチレン及び(無水)マレイン酸が共重合成分として好適である。すなわち、(メタ)アクリル酸エステルとスチレン又は(無水)マレイン酸の二元共重合体、(メタ)アクリル酸エステルとスチレン及び(無水)マレイン酸の三元共重合体が好適である。なお、(メタ)アクリル酸エステルと他のモノマーとの共重合体はランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよい。
2液硬化型ウレタン樹脂としては、ポリオールを主体とし、イソシアネートを架橋剤(硬化剤)とするウレタン樹脂である。ポリオールとしては、分子中に2個以上の水酸基を有するもので、例えばポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリウレタンポリオール等が用いられる。また、イソシアネートとしては、分子中に2個以上のイソシアネート基を有する多価イソシアネートが用いられる。例えば、2、4−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、4、4′−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート、或いは、1、6−ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族(乃至は脂環式)イソシアネートが用いられる。或いはまた、上記各種イソシアネートの付加体又は多量体を用いることができる。例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネート3量体(trimer)等がある。尚、上記イソシアネートに於いて脂肪族(乃至は脂環式)イソシアネートは耐候性、耐熱黄変性も良好に出来る点で好ましく、具体的には例えば1、6−ヘキサメチレンジイソシアネートなどが使用できる。
本実施形態においては、艶調整剤を構成する粒状粒子として、粒径が3μm以下の第1の粒状粒子と、粒径が5μm以上の第2の粒状粒子との2種類の粒状粒子を使用する。
また、第1の粒状粒子と第2の粒状粒子との配合比は、相対的に第1の粒状粒子の方が多くなるように配合する。第1の粒状粒子と第2の粒状粒子との配合比は、好ましくは6:4〜8:2の範囲とすると良い。
すなわち艶調整剤の粒径を3μm以下まで小さくすると、艶調整層4での白濁を抑えられ、粒径が3μmより大きく且つ5μm未満の粒径の艶調整剤が多いほど白濁の発生が発生しやすいことを確認した。このため、本実施形態では、粒径が3μmより大きく且つ5μm未満の粒径の艶調整剤を抑制する為に、艶調整剤として、粒径が3μm以下の第1の粒状粒子と、粒径が5μm以上の第2の粒状粒子との2種類の粒状粒子を使用する。但し、平均粒径であるので、粒径が3μmより大きく且つ5μm未満の粒径の艶調整剤もわずかに混入する可能性はあるものの、上記の2種類の粒状粒子を使用することで、粒径が3μmより大きく且つ5μm未満の粒径の艶調整剤を大幅に減少させることが可能となる。
吸油性は、多孔性の、つまりポーラス状の粒状粒子を使用することで実現可能である。そして単位面積当たりの開口率が多いほど吸油率が高くなる。
そして、発目者らが確認したところ、第1の粒状粒子の吸油率が、相対的に第2の粒状粒子の吸油率よりも高い方が、白濁防止に寄与していることを確認したため上記のように規定した。
反応型シリコーン樹脂としては、主鎖にシリコン骨格をもった材料、剥型剤等に使用されるシリコーンオイル、などが挙げられるが、特には耐汚染性の点から側鎖にシリコン骨格をもった紫外線効果型アクリレート樹脂が好適である。反応型シリコーン樹脂の含有量が10質量部より少ないと、耐汚染性が悪くなる傾向であり、50質量部より多いとシリコーンのブリードアウトによる基材層2との接着不良等の不具合が起こる可能性がある。
また、床材としての硬さを確保する意味で粒径10μm以下のガラスビーズを適宜混入すると良い。後述の凸部5についても同様である。
凸部5は紫外線硬化型樹脂など電離放射線硬化型樹脂から構成する。凸部5は、高さが30μ以上100μm以下で凸部5同士の間隔が1mm以上2mm以下の範囲となるように形成する。また、上記凸部5の電離放射線硬化型樹脂100質量部に対して粒径3〜10μmの粒状粒子を20〜30質量部含有したものが用いられる。
電離放射線硬化型樹脂としては、電磁波又は荷電粒子線の中で分子を架橋、重合させ得るエネルギー量子を有するもの、すなわち、紫外線又は電子線などを照射することにより、架橋、硬化する樹脂組成物を指す。具体的には、従来又は電離放射線もしくは紫外線硬化性樹脂組成物として慣用されている重合性モノマー及び重合性オリゴマーないしはプレポリマーの中から適宜選択して用いることができる。
また凸部5の形状は、特に限定されず、丸、四角形、6角形の規則的に並んだような定形の形状でも、不定型な絵柄であってもよく、不定型な絵柄であると触感、マット感、光沢感及び意匠性に優れることから好ましい。また凸部5を絵柄模様層3と同調させることにより、リアル感が得られる。
耐汚染薄膜コーティング樹脂層は、層厚0.5〜1.5μmの耐汚染材料から構成される。耐汚染薄膜コーティング樹脂層に用いる樹脂としては、特に限定しないが、ブロックイソシアネート硬化型ウレタン系樹脂が好適に用いられる。層厚が0.5μmより薄いと十分な耐汚染の効果が得られず、層厚が1.5μmより厚いと立体感と意匠性を損なうものとなる。
裏面プライマー層1は設けなくても良い。
化粧シート20は、例えば木質系基材や無機質系基材等の各種の基材の表面に貼着(ラミネート)して使用されるものであり、一般的には該貼着の際には例えばウレタン系や酢酸ビニル系等の適宜の接着剤が使用される。このとき、基材層2の材質によっては(例えばオレフィン系樹脂フィルムである場合等)、係る一般的なラミネート用接着剤との接着性が不十分である場合もある。その様な場合には、基材層2の裏面に、一般的なラミネート用接着剤との接着性に優れた樹脂組成物からなる裏面プライマー層1を設けておくことが好ましい。
ここで、発明者らは、後述の通り、白濁が、光沢度の試験や色彩色差の試験では有意な差を検出できないことを確認し、目視外観官能試験で検出できることを確認している。
〈実施例1〉
基材層2として、PBT(ポリブチレンテレフタレート)樹脂(大倉工業株式会社製の60OK0802)を76.2g/m2使用して形成した。基材層2の厚さは0.06mmである。
更に、絵柄模様層3の上(絵柄がない部分については基材層2の表面)に対し、艶調整層4を形成した。
以上により、実施例1の艶調整層4では、アクリル系樹脂:2液硬化型ウレタン樹脂:ガラスビーズの質量比を100:10:5となった。なお、ガラスビーズの粒径は6〜7μmである。
ここで、艶調整4を構成するUV178ハイマットには、主剤樹脂にG−UV315STを15部含む。更に添加剤EX40205を5部添加した。上記添加剤は、反応型シリコーン樹脂を含み、艶調整層4内に70%以上の分散率で分散されている。
凸部5は、DICグラフィックス株式会社製のUV117グロス(アクリル系樹脂)/UV117ハイマット(アクリル系樹脂+シリカ等)/添加剤G−UV315ST(シリコーン変性ウレタンアクリレート系樹脂等、消泡剤)/添加剤G−UV120GRをそれぞれ、33.3質量部/66.7質量部/10質量部/20質量部の割合で混合した液を、塗布量1.15g/m2で塗布することで形成した。
また基材層2の裏面に対して、2液硬化ウレタン樹脂(シリカ添加)を1.2g/m2で塗布して裏面プライマー層1を形成した。
艶調整層4の構成以外は、上記第1実施例と同様に形成した。
比較例1の艶調整層4は、DICグラフィックス株式会社製のUV164ハイマット(アクリル系樹脂 艶調整剤としてのシリカを含む)/ウレタン硬化剤G−XA/添加剤G−UV315ST/添加剤WGRNTを、100質量部/17質量部/15質量部/5質量部の割合で配合して液を形成し、塗布量 4.1g/m2で塗布・乾燥して形成した。
尚、比較例1の艶調整層4では、反応型シリコーン樹脂を含む添加剤の分散率が50〜60%程度の推定される。
比較例1の艶調整層4を形成する液中の添加剤G−UV315STの量を5質量部減らした以外は、比較例1と同様である。添加剤G−UV315STの量を5質量部減らすことで、比較例2は、比較例1に比べて、反応型シリコーン樹脂を含む添加剤が少なくなっている。
実施例1及び比較例1,2に対し、次の評価判定を実施した。
「表面光沢測定〉
JIS Z 8741:1997「鏡面光沢度−測定方法」により、60°表面光沢度を測定した。
測定結果を表1に示す。
「色彩色差の測定」
L*a*b*表色系(国際照明委員会ICE1976)に基づき、色彩色差計CR―300測定ヘッド口径80mmφを使用して測定した。
測定は、各試料に対し、実施例1及び比較例1,2における絵柄模様の位置が同位置となるように調整して、10箇所の位置で測定し、平均値を求めた。
測定結果を表2に示す。
「目視外観官能試験」
各試料に対し、10人の目視確認を行った。
評価は、次の通りとした。
○ 白濁がほとんどない 合格
△ 白濁がわずかに把握できる 合格
× 白濁している
評価結果を表3に示す。
また、比較例1に比べて比較例2の方が白濁が抑えられているが、これは分散率が60%以下のシリコーンの量を減らしたためと推定される。
これに対し、実施例1では、耐汚染性の効果があるシリコーンの量を減らすことなく、白濁を抑えられることが分かった。
ここで、実施例1では、AタイプのシリカとBタイプのシリカの配合を2:1に調整した場合であるが、AタイプのシリカとBタイプのシリカの配合を6:4とした場合、及び8:2とした場合であっても、比較例1,2に比べて白濁が大幅に抑えられたことを確認している。
2 基材層
3 絵柄模様層
4 艶調整層
5 凸部
20 化粧シート
Claims (8)
- 基材層の上に、絵柄模様層、透明な樹脂に艶調整剤が添加された艶調整層、上記絵柄模様層と同調して配置される凸部が、この順に形成され、
上記艶調整剤は、上記艶調整層を構成する樹脂100質量部に対し、粒径が10μm以下の粒状粒子の形で10.9質量部以上12.7質量部以下含有し、
上記艶調整剤を構成する粒状粒子は、粒径が3μm以下の第1の粒状粒子と、粒径が5μm以上の第2の粒状粒子との2種類の粒状粒子からなり、粒径が3μm超5μm未満の粒状粒子を実質的に含まないことを特徴とする化粧シート。 - 上記第1の粒状粒子と上記第2の粒状粒子との配合比が6:4〜8:2の範囲であることを特徴とする請求項1に記載した化粧シート。
- 上記第1の粒状粒子の吸油率は、上記第2の粒状粒子の吸油率よりも高いことを特徴とする請求項1又は請求項2に記載した化粧シート。
- 上記艶調整層は2液硬化型ウレタン樹脂を含むことを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載した化粧シート。
- 上記艶調整層に、樹脂100質量部に対し反応型シリコーン樹脂を10質量部以上50質量部以下含有したことを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載した化粧シート。
- 上記反応型シリコーン樹脂は、上記艶調整層4中に70%以上の分散率で分散して混合されていることを特徴とする請求項5に記載した化粧シート。
- 上記凸部は、電離放射線硬化型樹脂からなり、その凸部を構成する樹脂100質量部に対し、粒径3μm以上10μm以下の粒状粒子を20質量部以上30質量部以下含有することを特徴とする請求項1〜請求項6のいずれか1項に記載した化粧シート。
- 上記凸部が形成されていない上記艶調整層の表面に透明な汚染樹脂層を設けたことを特徴とする請求項1〜請求項7のいずれか1項に記載した化粧シート。
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