JP6486959B2 - エフェクト顔料 - Google Patents

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Description

本発明は、２つの高屈折率層を有するＡｌ２Ｏ３フレークをベースにした、強い輝き効果を有する銀色のエフェクト顔料（効果顔料）、並びに、特に、塗料、コーティング、印刷インク、プラスチックにおける、プラスチックおよび紙のレーザーマーキングのためのドーパントとしての、化粧品配合物中の、また食品および医薬品分野における添加剤としての、その使用に関する。
強い銀色の光沢効果を有し、純粋な金属フレークをベースにしていないエフェクト顔料は、表面コーティング、プラスチック、印刷インクおよび化粧品における様々な用途のために大きな関心が持たれている。例えば、メルク社のイリオジン（Iriodin）（登録商標）６０２、６１２など、この色範囲の顔料は既に市場にあるが、しかしながら、これらは、銀色の他に、輝きが全く、あるいはほとんどない。
ＥＰ０２４６５２３Ｂ１には、特にＦｅＴｉＯ３（イルメナイト）からなることができる、酸化鉄（II）含有層を有する真珠光沢顔料が記載されている。したがって、銀色の非金属エフェクト顔料が利用可能である。ＥＰ０６８１００９Ａ２には、偽造防止証券および包装の製造のためのイルメナイト含有干渉顔料の使用が記載されている。ＷＯ９７／４３３４８Ａ１には、その内層が二酸化チタンフレークからなるチタネート含有真珠光沢顔料が記載されている。ＷＯ２００４／０９９３１９Ａ２には、少なくとも一つのＦｅＴｉＯ３含有層がフレーク状の無機基材に塗布され、ＦｅＴｉＯ３の含有量が層の総重量に基づいて８〜１００重量％であり、この顔料が強い銀色の効果を有することができる、高い隠蔽力を有する干渉顔料が記載されている。ＷＯ２０１２／１３０７７６Ａ１には、非金属のフレーク状の合成基材をベースにした、その顔料中の鉄化合物の含有量が顔料の総重量に基づいて５．０重量％未満である、高い隠蔽力と金属的な外観を有する非常に光沢のある銀色の顔料が記載されている。
従来技術に記載されている非金属エフェクト顔料には、層の組成に応じて、それが銀色を有することはあるが、輝きを示さないか、わずかしか示さないという不利な点がある。
本発明の目的は、高光沢で非常に強い銀色の効果を示し、また、高い輝きをも有するエフェクト顔料を提供することである。さらに、このエフェクト顔料を簡単な方法によって調製することが可能であるはずである。
驚くべきことに、正確に規定された粒径を有するＡｌ２Ｏ３フレークを、二酸化チタンとＦｅＴｉＯ３（イルメナイト）を含む少なくとも二つの高屈折率コーティングで被覆することで、光沢が強いと共に、純粋な銀色のマストーンによってだけでなく、その高い輝き効果によっても区別される銀色のエフェクト顔料が得られることが今見出された。
従来技術の銀色または銀白色のエフェクト顔料とは異なり、本発明の顔料は、
− 純粋な銀色のマストーン
− 非常に明るく、強い光沢
− 強い輝き効果、および
− 高い隠蔽力
を示す。
従って、本発明は、５００ｎｍ未満の厚さを有し、粒子の９０％が５〜４５μｍの範囲内である等価直径分布（Ｄ９０）を有するＡｌ２Ｏ３フレークが、表面上に、２つの、屈折率ｎが１．９以上である高屈折率コーティングを有し、これらの層が二酸化チタンと、イルメナイト（ＦｅＴｉＯ３）、またはＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３およびＦｅＴｉＯ３とからなることを特徴とするエフェクト顔料に関する。
本発明はさらに、本発明の顔料を製造するための方法に関する。
また、本発明は、本発明のエフェクト顔料の塗料、自動車用塗料、工業用コーティング、自動車補修塗料、粉末コーティング、印刷インク、プラスチック、ボタンペースト、セラミック材料、ガラスにおける使用、コーティングシードのための使用、プラスチックのレーザー溶接のための添加剤としての、プラスチックおよび紙のレーザーマーキングまたはレーザー溶接におけるドーパントとしての、食品および医薬品分野、および化粧品配合物における着色のための添加剤としての使用にも関する。本発明の顔料は、さらに、顔料調製物の調製、例えば、顆粒、チップ、ペレット、ブリケット等のような乾燥調製物の調製にも適している。乾燥調製物は、特に、印刷インクおよび化粧品配合物に適している。
本発明の銀色エフェクト顔料の本質的な特徴は、ベース基材と、基材上の層の配列である。
強い輝き効果を達成するためには、出発基材の粒径の正確な調整が重要である。本出願における輝き（sparkle）は、強い輝き効果（intense glitter effect）を意味すると理解される。
Ａｌ２Ｏ３フレーク、およびその製造は、文献に詳細に記載されている。従って、例えば、日本特許出願、特開平３−７２５７２号公報および特開平４−３９３６２号公報から、Ａｌ２Ｏ３フレークは知られている。
ＵＳ５，７０２，５１９は、厚さが１μｍ未満であり、形状因子（アスペクト比：直径／厚さ）が２０を超える、ＴｉＯ２をドープしたＡｌ２Ｏ３フレークを開示している。
ＷＯ２００６／１０１３０６Ａ１およびＷＯ２００８／０２６８２９Ａ１は、亜鉛をドープしたＡｌ２Ｏ３フレークを開示している。
本発明のエフェクト顔料の基材として適当なＡｌ２Ｏ３フレークは、ドープされていても、ドープされていなくてもよい。
それらがドープされている場合、ドーピングは、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｎＯ２、またはＺｎＯ、またはそれらの混合物であることが好ましい。Ａｌ２Ｏ３基材は、ドープされていない、またはＴｉＯ２がドープされていることが好ましい。
Ａｌ２Ｏ３基材がドープされている場合、ドーピングの割合は、基材を基準にして、好ましくは５％未満、特に０．０５〜３％である。
Ａｌ２Ｏ３フレークは、好ましくは鋼玉である。
好適なＡｌ２Ｏ３フレークは、ドープされた、またはドープされていないα−Ａｌ２Ｏ３フレーク、特にＴｉＯ２をドープしたα−Ａｌ２Ｏ３フレークであることが好ましい。
Ａｌ２Ｏ３フレークの粒径分布は、輝き効果にとって特に重要である。
本発明のエフェクト顔料に好適なＡｌ２Ｏ３フレークは、粒子の９０％が５〜４５μｍ、好ましくは５〜４０μｍの範囲内である等価直径分布を有する。
Ｄ５０値は、好ましくは１５〜３０μｍの範囲内であり、非常に特に好ましくは１５〜２５μｍの範囲内である。
Ｄ１０値は、好ましくは５〜１５μｍの範囲内であり、非常に特に好ましくは６〜１０μｍの範囲内である。
本出願全体を通して、Ｄ１０値、Ｄ５０値、およびＤ９０値は、Ｍａｌｖｅｒｎ ＭＳ ２０００を使用して求められる。
Ａｌ２Ｏ３フレークの厚さは、５００ｎｍ未満、好ましくは１５０〜４５０ｎｍ、特に１５０〜４００ｎｍである。
Ａｌ２Ｏ３フレークの形状因子（アスペクト比：直径／厚さの比）は、好ましくは３０〜２００、特に５０〜１５０である。
上記で定義された粒径を有するＡｌ２Ｏ３フレークは、続いて、少なくとも２つの高屈折率層で被覆される。
本出願における高屈折率は、１．９を超える屈折率ｎを意味すると理解される。
最初に、ＴｉＯ２層が基材に塗布される。この高屈折率ＴｉＯ２コーティングは、一般的に、１５〜２００ｎｍ、好ましくは２０〜１５０ｎｍ、特に２０〜１００ｎｍの層の厚さを有する。
二酸化チタンは、ルチルまたはアナターゼ変性の形で高屈折率コーティング中に存在することができ、好ましくはルチルの形態である。ルチルの製造方法は、従来技術に、例えば、ＵＳ５，４３３，７７９、ＵＳ４，０３８，０９９、ＵＳ６，６２６，９８９、ＤＥ２５２２５７２Ｃ２、ＥＰ０２７１７６７Ｂ１に記載されている。ＴｉＯ２沈殿析出の前に、ＴｉＯ２をルチルに変換するために添加剤としての役割を果たす、薄い酸化スズ層（＜１０ｎｍ）が、Ａｌ２Ｏ３フレークに塗布されることが好ましい。
第２の層は、ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３とＦｅＴｉＯ３（イルメナイト）の混合物を含む着色層、または純粋なイルメナイト層である。好ましくはイルメナイト層であり、ＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３とＦｅＴｉＯ３を含む混合層ではないことが好ましい。この着色層は、ＴｉＯ２層の上に直接配置され、一般的に、５〜１００ｎｍ、好ましくは８〜８０ｎｍ、特に８〜５０ｎｍの層の厚さを有する。
本出願における層またはコーティングは、基材または第１の層の完全な被覆を意味すると理解される。
本発明のエフェクト顔料は、比較的容易に製造することができる。
Ａｌ２Ｏ３フレークの被覆は、好ましくは湿式化学法によって実施され、真珠光沢顔料の製造のために開発された湿式化学コーティング法を用いることができる。このタイプの方法は、例えば、ＤＥ１４６７４６８、ＤＥ１９５９９８８、ＤＥ２００９５６６、ＤＥ２２１４５４５、ＤＥ２２１５１９１、ＤＥ２２４４２９８、ＤＥ２３１３３３１、ＤＥ２５２２５７２、ＤＥ３１３７８０８、ＤＥ３１３７８０９、ＤＥ３１５１３４３、ＤＥ３１５１３５４、ＤＥ３１５１３５５、ＤＥ３２１１６０２、ＤＥ３２３５０１７に、あるいは当業者に知られている、さらなる特許文献および他の刊行物にも記載されている。さらに、基材のコーティングは、流動床反応器内で、気相コーティングによって実施することもでき、例えば、ＥＰ００４５８５１Ａ１およびＥＰ０１０６２３５Ａ１で提案された、真珠光沢顔料を製造するための方法を同様に用いることができる。
場合によっては酸化スズと、続いて二酸化チタンと、イルメナイトまたはＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３混合物によるＡｌ２Ｏ３フレークの被覆は、湿式化学法、特に、塩化物または硫酸塩のプロセスによって実施されることが好ましい。
本発明のエフェクト顔料は、一般的に、Ａｌ２Ｏ３フレークを水中に懸濁させ、１つ以上の加水分解可能な錫、チタンおよび鉄の塩を、著しい二次析出が起こることなく、金属酸化物または金属酸化物水和物がフレーク上に直接析出するように選択された、加水分解に適したｐＨで添加することによって調製される。ｐＨは、通常、塩基および／または酸を同時に計量しながら添加することによって一定に保たれる。濾過および洗浄後、コーティングされた基材を、最初に５０〜１５０℃、好ましくは８０〜１２０℃の温度で１〜５時間乾燥させ、続いて、還元条件下、好ましくはフォーミングガス（Ｎ２／Ｈ２）下で、５００〜１２００℃、好ましくは５００〜１０００℃、特に５００〜８００℃で０．５〜５時間、好ましくは０．５〜２時間焼成する。
ＦｅＴｉＯ３含有層の組成は、それぞれの場合ＴｉＯ２とＦｅ２Ｏ３として計算される、コーティングに使用される水溶性の無機チタン化合物と鉄化合物のモル比によって調整される。それぞれの場合ＴｉＯ２とＦｅ２Ｏ３として計算される、使用されるチタン化合物と鉄化合物のモル比は、好ましくは１：０．１〜１：０．６、特に１：０．２５〜１：０．５である。
得られた、２つの高屈折率層を有するエフェクト顔料は、純粋な銀色、高い光沢、強い輝き効果、および高い隠蔽力によって特徴付けられる。
光、水および天候安定性を増加させるために、および／または、濡れ性および／または相溶性を向上させるために、適用の範囲に応じて、完成した銀白色エフェクト顔料を、無機または有機ポストコーティングまたは後処理に付すことがしばしば望ましい。好適なポストコーティングまたは後処理は、例えば、ドイツ特許２２１５１９１、ＤＥ−Ａ３１５１３５４、ＤＥ−Ａ３２３５０１７、またはＤＥ−Ａ３３３４５９８に記載されている方法である。このポストコーティングは、化学的安定性をさらに増加させるか、または、顔料のハンドリング、特に様々な媒体への組み込み（混合）を簡単にする。濡れ性、分散性、および／または適用媒体との相溶性を向上させるために、Ａｌ２Ｏ３またはＺｒＯ２、またはそれらの混合物または混合相を含む機能性コーティングを顔料の表面に塗布することができる。さらに、例えば、ＤＥ１０３４８１７４、ＥＰ００９０２５９、ＥＰ０３４２５３３、ＥＰ０６３２１０９、ＥＰ０８８８４１０、ＥＰ０６３４４５９、ＥＰ１２０３７９５、ＷＯ９４／０１４９８、ＷＯ９６／３２４４６、ＷＯ９９／５７２０４、ＷＯ２００４／０９２２８４、ＵＳ５，７５９，２５５、ＵＳ５，５７１，８５１、ＷＯ０１／９２４２５に、あるいは、Ｊ．Ｊ．Ｐｏｎｊｅｅ，Ｐｈｉｌｉｐｓ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗ，Ｖｏｌ．４４，Ｎｏ．３，ｐ．８１〜、およびＰ．Ｈ．Ｈａｒｄｉｎｇ，Ｊ．Ｃ．Ｂｅｒｇ，Ｊ．Ａｄｈｅｓｉｏｎ Ｓｃｉ．Ｔｅｃｈｎｏｌ．，Ｖｏｌ．１１，Ｎｏ．４，ｐ．４７１〜４９３に記載されているように、例えばシランを用いた、有機、または組み合わせた有機／無機ポストコーティングが可能である。ポストコーティングは、単に、エフェクト顔料を基準にして、０．１〜５重量％、好ましくは０．５〜３重量％の重量比である。
本発明の銀色エフェクト顔料は、明るく、強い光沢に加えて、強い輝きの効果を示すので、それらを用いて、種々の適用媒体において、特に効果的な効果を達成することができる。
本発明のエフェクト顔料は、通常の方法で、塗料、コーティング、印刷インク、プラスチック、化粧品配合物、セラミック材料、紙およびガラスの顔料着色のために、並びに、様々な偽造防止用途において使用することができる。さらに、本発明の顔料は、紙およびプラスチックのレーザーマーキング、農業分野における用途、並びに、例えば真珠様顔料（pearlets）、ペースト等のような顔料調製物、および、例えばペレット、顆粒、チップ等のような乾燥調製物の調製にも適しており、それらは印刷インクおよび塗料に好ましく使用される。本発明の顔料は、自動車用塗料、自動車補修塗料、および工業用塗料における使用に特に適している。それらは、同様に、塗装系で使用される多数の既知のバインダーに使用することができ、水ベースの系でも、溶剤ベースの系でも、その両方で使用することができる。
本発明のエフェクト顔料は、また、様々な用途のために、有機染料、例えば、透明および不透明な白色顔料、着色顔料および黒色顔料のような有機顔料または他の顔料、並びに、フレーク状の酸化鉄、有機顔料、ホログラフィック顔料、ＬＣＰ（液晶ポリマー）、並びに、金属酸化物で被覆されたマイカおよびＳｉＯ２フレークをベースとした、従来の透明な、着色および黒色の光沢顔料などとの混合物の形態で、有利に使用することもできることは言うまでもない。エフェクト顔料は、任意の重量比で、市販の顔料および充填剤と混合することができる。この比は、好ましくは１：１〜９：１である。本発明のエフェクト顔料が充填剤と混合される場合、その混合比は９９：１〜１：９９であることもできる。
様々な用途において、本発明のエフェクト顔料は、任意のタイプのさらなる着色剤、例えば、有機および／または無機の吸収顔料および染料、例えば、Ｔｉｍｉｒｏｎ（登録商標）、Ｓｉｃｏｐｅａｒｌ（登録商標）（ＢＡＳＦ ＡＧ）、ＣｈｒｏｍａＦｌａｉｒ（登録商標）（Ｆｌｅｘ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｉｎｃ．）のような多層干渉顔料、ＢｉＯＣｌ顔料、例えばＥｃｋａｒｔ社のパールエッセンスまたは金属顔料と組み合わせることもできる。ここでは、混合比および濃度に制限はない。
本発明のエフェクト顔料は、多数の着色系、好ましくは塗料、コーティングおよび印刷インクの領域からの着色系に適合する。例えば、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、オフセット重ね刷り用の印刷インクの製造のためには、例えばＢＡＳＦ、Ｍａｒａｂｕ、Ｐｒｏｌｌ、Ｓｅｒｉｃｏｌ、Ｈａｒｔｍａｎｎ、Ｇｅｂｒ．Ｓｃｈｍｉｄｔ、Ｓｉｃｐａ、Ａａｒｂｅｒｇ、Ｓｉｅｇｂｅｒｇ、ＧＳＢ−Ｗａｈｌ、Ｆｏｌｌｍａｎｎ、Ｒｕｃｏ、またはＣｏａｔｅｓ Ｓｃｒｅｅｎ ＩＮＫＳ ＧｍｂＨによって市販されているような多数のバインダー、特に水溶性グレードが適している。印刷インクは、水ベースであっても、または溶剤ベースであってもよい。さらに、本発明のエフェクト顔料は、紙およびプラスチックのレーザーマーキング、農業分野における用途、例えば温室シートに、並びに、例えばテント天幕の着色にも適している。
本発明のエフェクト顔料は、表面コーティング、印刷インク、プラスチック、農業用シート、種子コーティング、ボタンペースト、医薬品コーティング、または、例えば、口紅、マニキュア液、コンパクトパウダー、シャンプー、石鹸、ルースパウダー、ジェルなどの化粧品配合物の顔料着色に使用することができる。着色される適用系中の顔料の濃度は、一般的には、系の全固形分を基準にして、０．１〜７０重量％、好ましくは０．１〜５０重量％、特に０．５〜１０重量％である。それは、一般的に、具体的な用途に依存する。
本発明のエフェクト顔料を含むプラスチックでは、好ましくは０．０１〜５０重量％、特に０．１〜７重量％の量で、特に顕著な銀および輝き効果を達成することができる。
表面コーティング分野、特に自動車用塗料では、本発明のエフェクト顔料は、０．１〜２０重量％、好ましくは１〜１０重量％の量で、３コート系にも使用される。
表面コーティングにおいて、本発明のエフェクト顔料は、１コート仕上げ（１コート系、または２コート系のベースコート）によって目標光沢が達成されるという利点を有する。本発明のエフェクト顔料の代わりに、例えば、多層マイカ系顔料、または広い厚さ分布を有する基材をベースにした、従来の真珠光沢顔料を含む仕上げ剤と比較して、本発明の顔料を含む仕上げ剤は、よりクリアな奥行き効果と、より高度に顕著な銀色、光沢、および輝き効果とを示す。
本発明のエフェクト顔料は、装飾用およびケア化粧品にも有利に使用することができる。使用濃度は、シャンプー中の０．０１重量％から、ルースパウダーの場合の１００重量％にまで及ぶ。顔料と、例えばＳｉＯ２のような充填剤、好ましくは球状の充填剤との混合物の場合、配合物中の濃度は０．０１〜７０重量％であることができる。例えば、マニキュア液、コンパクトパウダー、シャンプー、ルースパウダー、ジェルなどの化粧品は、特に興味深い色彩効果と高い光沢によって区別される。
本発明の顔料は、さらに、市販の充填剤と混合することができる。挙げることができる充填剤は、例えば、天然および合成マイカ、ナイロン粉末、純粋または充填剤入りメラミン樹脂、タルク、ガラス、カオリンや、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、亜鉛の酸化物または水酸化物、ＢｉＯＣｌ、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭素、および、これらの物質の物理的または化学的組み合わせである。充填剤の粒子形状に関して制限はない。必要に応じて、例えば、フレーク状、球状、または針状であることができる。
本発明のエフェクト顔料は、当然、配合物中において、任意のタイプの化粧品原料および助剤と組み合わせることもできる。これらには、特に、一般的に適用特性を決定する、油、脂、ワックス、フィルム形成剤、防腐剤および助剤、例えば、増粘剤およびレオロジー添加剤など、例えば、ベントナイト、ヘクトライト、二酸化ケイ素、カルシウムシリケート、ゼラチン、高分子量炭水化物、および／または界面活性助剤など、などが含まれる。
本発明のエフェクト顔料を含む配合物は、親油性、親水性、または疎水性のタイプに属することができる。分離した水相および非水相を有する不均一系配合物の場合、本発明のエフェクト顔料は、それぞれの場合に、２つの相のうちの１つのみに存在してもよく、あるいは、両方の相にわたって分布してもよい。
配合物のｐＨ値は、１〜１４、好ましくは２〜１１、特に好ましくは５〜８であることができる。
配合物中の本発明のエフェクト顔料の濃度に制限はない。用途に応じて、０．００１％（リンスオフ製品、例えばシャワージェル）〜１００％（例えば、特定の用途のための光沢効果品）であることができる。本発明のエフェクト顔料は、さらに、化粧用有効成分と組み合わせることもできる。適当な有効成分は、例えば、防虫剤、ＵＶ Ａ／ＢＣ保護フィルター（例えば、ＯＭＣ、Ｂ３、ＭＢＣ）、老化防止有効成分、ビタミンおよびそれらの誘導体（例えば、ビタミンＡ、Ｃ、Ｅ等）、セルフ・タンニング剤（例えば、特に、ＤＨＡ、エリトルロース）、さらに、例えば、ビサボロール、ＬＰＯ、エクトイン、エンブリカ、アラントイン、バイオフラボノイド、およびそれらの誘導体などの化粧用有効成分である。
バインダー系の顔料着色において、例えば、グラビア印刷、オフセット印刷、またはスクリーン印刷用の塗料および印刷インクのための、または印刷インクのための前駆物質としての、高度に着色したペースト、顆粒、ペレット等の形態での本発明のエフェクト顔料の使用は、特に好適であることが証明されている。エフェクト顔料は、一般的に、２〜３５重量％、好ましくは５〜２５重量％、特に８〜２０重量％の量で、印刷インクに混合される。オフセット印刷インクは、顔料を、４０重量％以上までの量で含むことができる。例えばペーストとして、または顆粒、ペレット、ブリケット等の形態の印刷インクのための前駆物質は、バインダーおよび添加剤に加えて、本発明の顔料を９８重量％まで含む。本発明の顔料を含む印刷インクは、従来の銀顔料を用いたのよりも、純粋な色相を示す。本発明のエフェクト顔料の粒子の厚さは比較的小さく、したがって、特に良好な印刷適性をもたらす。
本発明のエフェクト顔料は、さらに、流動性顔料調製物および乾燥調製物の調製（後者は、例えばペレット、顆粒、チップ、ブリケット、ビーズ、ソーセージの形態で、好ましくは０．１〜２ｃｍの粒径を有する）、特に、１種以上の本発明のエフェクト顔料、バインダー、および任意に１種以上の添加剤を含む印刷インクに適している。乾燥調製物は、当業者に公知の全ての方法によって、例えば造粒（顆粒化）、噴霧造粒、噴霧乾燥、ペレット成形、ブリケット成形（ブリケッティング）などによって調製することができる。
したがって、本発明は、本発明のエフェクト顔料を含有する配合物、特に、自動車用塗料、自動車補修塗料、粉末コーティング、および工業用コーティングにも関する。
本発明は、特に、本発明のエフェクト顔料に加えて、吸収剤、収斂剤、抗菌物質、酸化防止剤、発汗抑制剤、消泡剤、ふけ防止有効化合物、帯電防止剤、バインダー、生物学的添加剤、漂白剤、キレート剤、脱臭剤、皮膚軟化剤、乳化剤、乳化安定剤、染料、湿潤剤、塗膜形成剤、芳香剤、香味料、防虫剤、防腐剤、防食剤、整髪油、溶剤、酸化剤、植物成分、緩衝物質、還元剤、界面活性剤、推進剤ガス、乳白剤、ＵＶフィルターおよびＵＶ吸収剤、変性剤、粘度調整剤、香料、および、ビタミンから選択される少なくとも１つの成分を含有する配合物に関する。
以下の実施例は本発明を説明することを意図しているが、本発明を限定するものではない。
すべてのパーセンテージは、特に明記しない限り、重量パーセントである。
実施例１
２２０〜４００ｎｍの厚さを有する、粒径５〜４０μｍのＡｌ２Ｏ３フレーク１００ｇを、脱塩水１Ｌ中で、撹拌しながら７５℃に加熱する。次いで、１０％塩酸を用いて、懸濁液のｐＨを１．８に調整する。これに続いて、２％四塩化スズ溶液（ＳｎＣｌ４（５０％）５．６ｇを３２％ＨＣｌの１７．２ｇおよび脱塩水１１０ｍＬで溶解したもの）の計量添加を行う。この間、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することにより、ｐＨを一定に保つ。添加が完了したら、混合物をさらに１５分間撹拌する。
その後、続いて、３０％四塩化チタン溶液（ＴｉＣｌ４（２５％）６８ｇを脱塩水５８．６ｇに溶解したもの）を添加する。この間、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することにより、ｐＨを一定に保つ。添加が完了したら、混合物をさらに１５分間撹拌する。
次いで、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いて、懸濁液のｐＨを２．８にする。その後、ＦｅＣｌ３溶液（ｗ＝７．０％）７２．８ｇを計量供給する。この間、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することにより、ｐＨを一定に保つ。添加が完了したら、再び、混合物をさらに１５分間撹拌する。３２％水酸化ナトリウム溶液を用いて、ｐＨ５．０のｐＨ値にし、再び、混合物をさらに１０分間撹拌する。
生成物を濾過し、洗浄し、乾燥し、還元条件（Ｎ２／Ｈ２）下、６５０℃で２時間焼成し、ふるいを通してふるい分けて、高い光沢と強い輝き効果を有する、青みがかった銀色のエフェクト顔料が得られる。
Ｍａｌｖｅｒｎ ＭＳ ２０００を用いて求めた実施例１の顔料の粒径分布は、次のとおり：
Ｄ１０＝８．６μｍ
Ｄ５０＝１８．２μｍ
Ｄ９０＝３３．３μｍ
実施例２
２２０〜４００ｎｍの厚さを有する、粒径５〜４０μｍのＡｌ２Ｏ３フレーク１００ｇを、脱塩水１Ｌ中で、撹拌しながら７５℃に加熱する。次いで、１０％塩酸を用いて、懸濁液のｐＨを１．８に調整する。これに続いて、２％四塩化スズ溶液（ＳｎＣｌ４（５０％）５．６ｇを３２％ＨＣｌの１７．２ｇおよび脱塩水１１０ｍＬで溶解したもの）の計量添加を行う。この間、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することにより、ｐＨを一定に保つ。添加が完了したら、混合物をさらに１５分間撹拌する。
その後、３０％四塩化チタン溶液（ＴｉＣｌ４（２５％）９２ｇを脱塩水７９．２ｇに溶解したもの）を添加する。この間、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することにより、ｐＨを一定に保つ。添加が完了したら、混合物をさらに１５分間撹拌する。
次いで、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いて、懸濁液のｐＨを２．８にする。その後、ＦｅＣｌ３溶液（ｗ＝７．０％）７２．８ｇを計量供給する。この間、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することにより、ｐＨを一定に保つ。添加が完了したら、再び、混合物をさらに１５分間撹拌する。３２％水酸化ナトリウム溶液を用いて、ｐＨ５．０のｐＨ値にし、再び、混合物をさらに１０分間撹拌する。
生成物を濾過し、洗浄し、乾燥し、還元条件（Ｎ２／Ｈ２）下、６５０℃で２時間焼成し、ふるいを通してふるい分けて、高い光沢と強い輝き効果を有する、中間色の銀色のエフェクト顔料が得られる。
Ｍａｌｖｅｒｎ ＭＳ ２０００を用いて求めた実施例２の顔料の粒径分布は、次のとおり：
Ｄ１０＝８．８μｍ
Ｄ５０＝１８．５μｍ
Ｄ９０＝３３．５μｍ
実施例３
２２０〜４００ｎｍの厚さを有する、粒径５〜４０μｍのＡｌ２Ｏ３フレーク１００ｇを、脱塩水１Ｌ中で、撹拌しながら７５℃に加熱する。次いで、１０％塩酸を用いて、懸濁液のｐＨを１．８に調整する。これに続いて、２％四塩化スズ溶液（ＳｎＣｌ４（５０％）５．６ｇを３２％ＨＣｌの１７．２ｇおよび脱塩水１１０ｍＬで溶解したもの）の計量添加を行う。この間、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することにより、ｐＨを一定に保つ。添加が完了したら、混合物をさらに１５分間撹拌する。
そこで、３０％四塩化チタン溶液（ＴｉＣｌ４（２５％）１２０ｇを脱塩水１０３．３ｇに溶解したもの）を添加する。この間、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することにより、ｐＨを一定に保つ。添加が完了したら、混合物をさらに１５分間撹拌する。
その後、３２％水酸化ナトリウム溶液を用いて、懸濁液のｐＨを２．８にする。次いで、ＦｅＣｌ３溶液（ｗ＝７．０％）７２．８ｇを計量供給する。この間、３２％水酸化ナトリウム溶液を同時に滴下することにより、ｐＨを一定に保つ。添加が完了したら、再び、混合物をさらに１５分間撹拌する。３２％水酸化ナトリウム溶液を用いて、ｐＨ５．０のｐＨ値にし、再び、混合物をさらに１０分間撹拌する。
生成物を濾過し、洗浄し、乾燥し、還元条件（Ｎ２／Ｈ２）下、６５０℃で２時間焼成し、ふるいを通してふるい分けて、高い光沢と強い輝き効果を有する、金色がかった銀色のエフェクト顔料が得られる。
Ｍａｌｖｅｒｎ ＭＳ ２０００を用いて求めた実施例３の顔料の粒径分布は、次のとおり：
Ｄ１０＝８．９μｍ
Ｄ５０＝１８．６μｍ
Ｄ９０＝３３．６μｍ
実施例４〜６：ポストコーティング
光、水および／または天候安定性を増加させるために、または、顔料の各適用媒体への組み込み向上のために、実施例１〜３のエフェクト顔料をポストコーティングに付す。ポストコーティングは、以下の特許出願および特許に記載されているように行われる：
ＤＥ２２１５１９１、ＤＥ３１５１３５４、ＤＥ３２３５０１７、ＤＥ３３３４５９８、ＤＥ１０３４８１７４、ＥＰ００９０２５９、ＥＰ０３４２５３３、ＥＰ０６３２１０９、ＥＰ０８８８４１０、ＥＰ１２０３７９５、ＷＯ９４／０１４９８、ＷＯ９６／３２４４６、ＷＯ９９／５７２０４、ＷＯ０２／０６４６８２、ＷＯ２００４／０９２２８４、およびＵＳ５，７５９，２５５。
実施例１〜３の顔料の場合のポストコーティングの割合は、エフェクト顔料を基準として、いずれの場合も、２％である。
使用例
実施例Ａ１：塗料系
９０重量％のＨｙｄｒｏｇｌａｓｕｒＢＧ／Ｓ 無色（Ｅｒｎｓｔ Ｄｉｅｇｅｌ ＧｍｂＨの水性塗料）
１０重量％の実施例１の青みがかった銀色のエフェクト顔料
８０℃での吹付けによる塗装
８０℃で５分間の予備乾燥
１８０℃で２０分間焼付け
実施例Ａ２は、実施例Ａ１と同様に実施するが、実施例１のコーティングされていない顔料の代わりに、対応するポストコーティングされた実施例１の顔料を用いる。
実施例Ｂ：プラスチック
タンブルミキサー中で、ポリスチレン細粒１ｋｇをカップリング剤５ｇで均一に湿らせる。次いで、実施例２のエフェクト顔料４２ｇを加え、２分間混合する。これらの細粒は、射出成形機で、従来の条件下、４×３×０．５ｃｍの寸法を有する階段状のプレートに変えられる。この階段状プレートは、その顕著な輝き効果によって識別される。
使用実施例Ａ１、Ａ２、およびＢの生成物は、その高い光沢、銀色、および強い輝き効果によって識別される。

Claims (17)

  1. 粒子の９０％が５〜４５μｍの範囲内である等価直径分布を有するＡｌ２Ｏ３フレークが、表面上に、２つの、屈折率ｎが１．９を超える高屈折率コーティングを有し、これらの層が二酸化チタンと、イルメナイト（ＦｅＴｉＯ３）、またはＴｉＯ２／Ｆｅ２Ｏ３およびＦｅＴｉＯ３とからなり、二酸化チタンの層の厚さが１５〜２００ｎｍであることを特徴とするエフェクト顔料。
  2. Ａｌ２Ｏ３フレークの形状因子（アスペクト比：直径／厚さの比）が、３０〜２００であることを特徴とする請求項１に記載のエフェクト顔料。
  3. Ａｌ ２ Ｏ ３ フレークの厚さが、１５０〜４５０ｎｍであることを特徴とする、請求項１または２に記載のエフェクト顔料。
  4. Ａｌ２Ｏ３フレークが、鋼玉であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか一項に記載のエフェクト顔料。
  5. Ａｌ２Ｏ３フレークが、ＴｉＯ２、ＺｒＯ２、ＳｉＯ２、Ｉｎ２Ｏ３、ＳｎＯ２、またはＺｎＯ、またはそれらの混合物がドープされていることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のエフェクト顔料。
  6. Ａｌ ２ Ｏ ３ フレークが、ＴｉＯ ２ 、ＺｒＯ ２ 、ＳｉＯ ２ 、Ｉｎ ２ Ｏ ３ 、ＳｎＯ ２ 、またはそれらの混合物がドープされていることを特徴とする請求項５に記載のエフェクト顔料。
  7. ドーピングの割合が、基材を基準にして５％未満であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項以上に記載のエフェクト顔料。
  8. Ａｌ２Ｏ３フレークが、表面上に、まず二酸化チタンの層を有し、続いてＦｅＴｉＯ３の層を有することを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項以上に記載のエフェクト顔料。
  9. 二酸化チタンの層が、ルチルの形態であることを特徴とする請求項１〜８のいずれか一項以上に記載のエフェクト顔料。
  10. イルメナイト層の厚さが、５〜１００ｎｍであることを特徴とする請求項１〜９のいずれか一項以上に記載のエフェクト顔料。
  11. 銀色のエフェクト顔料であることを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載のエフェクト顔料。
  12. Ａｌ２Ｏ３フレークのコーティングが、湿式化学法により、水性媒体中での金属塩からの析出、およびその後の還元ガス雰囲気中での焼成によって実施されることを特徴とする、請求項１〜１１のいずれか一項に記載のエフェクト顔料の製造方法。
  13. 塗料、ボタンペースト、自動車用塗料、自動車補修塗料、粉末コーティング、印刷インク、偽造防止印刷インク、プラスチック、セラミック材料、ガラス、紙、コーティングシード、偽造防止用途、プラスチックおよび紙のレーザーマーキングのためのドーパント、プラスチックのレーザー溶接のための添加剤、化粧品配合物、並びに、顔料調製物および乾燥調製物の調製における請求項１〜１１のいずれか一項に記載のエフェクト顔料の使用。
  14. 請求項１〜１１のいずれか一項以上に記載のエフェクト顔料の１種以上を含む配合物。
  15. さらに、吸収剤、収斂剤、抗菌物質、酸化防止剤、発汗抑制剤、消泡剤、ふけ防止有効化合物、帯電防止剤、バインダー、生物学的添加剤、漂白剤、キレート剤、脱臭剤、皮膚軟化剤、乳化剤、乳化安定剤、染料、湿潤剤、塗膜形成剤、芳香剤、香味料、防虫剤、防腐剤、防食剤、整髪油、溶剤、酸化剤、植物成分、緩衝物質、還元剤、界面活性剤、推進剤ガス、乳白剤、ＵＶフィルターおよびＵＶ吸収剤、変性剤、粘度調整剤、香料、およびビタミンからなる群から選択される少なくとも１つの成分を含む請求項１４に記載の配合物。
  16. １種以上のバインダー、任意で１種以上の添加剤、および１種以上の請求項１〜１１のいずれか一項以上に記載のエフェクト顔料を含む顔料調製物およびペースト。
  17. １種以上の請求項１〜１１のいずれか一項以上に記載のエフェクト顔料を含む、ペレット、顆粒、チップ、ブリケット、ビーズ、ソーセージの形態の乾燥調製物。
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