JP6471267B2 - 粒子で基板をコーティングする方法及び当該方法を実施するための装置 - Google Patents
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Description
基板のコーティングされるべき基板表面を、真空中、及び固体粒子が配置される領域の方向に位置決めするステップであって、前記基板表面が前記固体粒子で(mit denen)コーティングされるべきであるステップと;
前記固体粒子を静電的に帯電させるため、前記固体粒子に電子(例えば一次電子及び/又は二次電子)を導入するステップであって、前記静電的帯電によって引き起こされる力は、前記固体粒子を互いに分離し、且つ、前記互いに分離された固体粒子の少なくとも一部で前記基板表面をコーティングするため、前記基板の基板表面の方向に加速するような、ステップと;
を含むことができる。
前記固体粒子に電子を導入する間、前記固体粒子から電子を除去すること(Abfuehren)、をさらに含むことができる。その際、前記除去は開ループ制御された状態で(gesteuert)又は閉ループ制御された状態で(geregelt)、例えばコントローラ(Steuerung)を用いて、行われる。これにより、電子の導入によって引き起こされる、固体粒子の電位を開ループ制御すること(gesteuert werden)又は閉ループ制御すること(geregelt werden)ができる。明らかに、固体粒子中に電子を導入することによって導入される電荷の一部は、電子の除去によって再び除去される。
前記基板表面をコーティング材料(第2のコーティング材料とも称する)の少なくとも一部でコーティングするために、前記コーティング材料を前記基板表面の方向に気化させるステップ(換言すれば、共蒸着(Co-Verdampfung)とも称する、材料蒸気流を生成すること)であって、前記コーティング材料の少なくとも一部による前記基板表面のコーティングと、前記互いに分離した固体粒子の少なくとも一部による前記基板表面のコーティングとは、時間的及び/又は空間的に互いに重なり合うステップ、
をさらに含むことができる。明らかに、コーティング材料の一部(具体的には蒸気雲)及び固体粒子の一部(具体的には粒子雲)は、互いに少なくとも部分的に浸透することができる。従って、前記固体粒子(diese)が基板に到達する前に、前記固体粒子が前記コーティング材料で被覆されることが達成され得る。代替的に又は追加的に、前記コーティング材料が前記固体粒子を互いに接続すること、及び/又は前記固体粒子(diese)を基板に接続することが達成され得る。コーティング材料の気化は、熱気化及び/又はスパッタリング(Sputtern)(カソードアトマイゼーション(Kathodenzerstaeubung)とも呼ばれる)を含み得る。
基板表面をコーティング材料の少なくとも一部でコーティングするために、前記コーティング材料を前記基板表面の方向に気化させるステップ(共蒸着(Co-Verdampfen))であって、前記コーティング材料の少なくとも一部による前記基板表面のコーティングと、前記互いに分離した固体粒子の少なくとも一部による前記基板表面のコーティングとは、時間的及び/又は空間的に距離(Abstand)を含むステップ、
さらに含むことができる。したがって、前記固体粒子(diese)が基板に到達した後に、前記固体粒子がコーティング材料でコーティングされることが達成され得る。例えば、前記固体粒子によって形成された層は、コーティング材料でコーティングされてもよい。
(例えば、開ループ制御(Steuerung)及び/又は閉ループ制御(Regelung)を用いて、)前記基板と前記固体粒子との間の電位差を開ループ制御する(Steuern)及び/又は閉ループ制御する(Regeln)ステップ、
をさらに含むことができる。固体粒子が容器内に配置される場合、固体粒子の電位は容器の電位に対応することができる。例えば、(例えば、絶縁された)容器の電位は、電子ビーム源の電位にほぼ等しくてもよいし、又は少なくとも電子ビーム源の電位の10%から100%の範囲内であってもよい。例えば、基板の電位及び/又は固体粒子の電位を開ループ制御すること(gesteuert werden)及び/又は閉ループ制御すること(geregelt werden)ができる。例えば、基板に印加される電圧(すなわち、電気的基準電位に対する電位差)を開ループ制御すること又は閉ループ制御することができる。代替的又は追加的に、固体粒子に印加される電圧(すなわち、電気的基準電位に対する電位差)を開ループ制御すること又は閉ループ制御することができる。電気的基準電位は、例えば、真空チャンバによって提供されてもよい。あるいは、基板と固体粒子との間の電位差をフローティング(floatend)(即ち、電気的基準電位とは独立して)開ループ制御すること又は閉ループ制御することができる。
領域から離れて加速される固体粒子の伝播特性(Ausbreitungscharakteristik)を、(例えば、コントローラ(Steuerung)を用いて)開ループ制御するステップ(Steuern)、
をさらに含むことができる。前記伝播特性は、以下の:
主伝搬方向、前記主伝播方向からの平均偏差(例えば、前記固体粒子が伝播する立体角)、主伝播速度、又は前記主伝播速度からの平均偏差、
のうちの少なくとも1つを含むことができる。
層(粒子層)の密度、層の多孔度、層の機械的硬度、層の厚さ、層の平均孔径、孔の平均密度、層の化学組成、層の導電率、層のガス透過性;層の誘電率;
のうち、少なくとも1つを含むことができる。例えば、(例えば、コントローラ(Steurung)による)コーティングの制御(Steuern)は、以下の:
基板上で固体粒子から形成された層を緻密化すること;前記層の所定の層の厚さを達成したらコーティングを停止させること;層を硬化させること;
のうち、少なくとも1つを含むことができる。
層(粒子層)の密度、層の多孔度、層の機械的硬度、層の厚さ、層の平均孔径、孔の平均密度、層の化学組成、層の導電率;層のガス透過性;層の誘電率;
のうち少なくとも1つにおいて、勾配を形成することを含むことができる。
イットリウム安定化ジルコニウム(YSZ)、二酸化ジルコニウム(ZrO2)、又は酸化イットリウム(Y2O3);リチウム・リン・酸窒化物(LiPON);例えばLiSICON(リチウム超イオン伝導体)もしくはNaSICON(ナトリウム超イオン伝導体)など超イオン伝導体(Super-Ionenleiter, Ionic Conductor);硫化物ガラス。超イオン伝導体では、イオン伝導度は約0.01オーム−1cm−1(例えば、300ケルビンで)より大きく、例えば、約0.1オーム−1cm−1(例えば、300ケルビンで)より大きくてもよく、及び/又はイオン輸送のための活性化エネルギーは、約1電子ボルト(eV)未満、例えば、約0.1eV未満であってもよい。
金属;遷移金属、酸化物(例えば、金属酸化物又は遷移金属酸化物);
誘電体;ポリマー(例えば、炭素系ポリマー又はシリコン系ポリマー);酸窒化物;窒化物;炭化物;セラミック;半金属(例えば、炭素);ペロブスカイト(Perowskit);ガラス又はガラス質材料(例えば、硫化物ガラス);半導体材料(例えば、シリコン);半導体酸化物;半有機材料、及び/又は有機材料(例えばポリフッ化ビニリデン−「PVDF」、カルボキシメチルセルロース−「CMC」及び/又はヒドロキシプロピルメチルセルロース−「HPMC」)。
グラファイト;非晶質炭素;四面体炭素;ダイヤモンド様炭素;フラーレン;ダイヤモンド;カーボンナノチューブ;非晶質四面体炭素;及び/又はナノ結晶性炭素、例えば、ナノ結晶性グラファイト;
の少なくとも1つを含むか、又はそれから形成されてもよい。場合により、水素が炭素に含まれていてもよい(すなわち、水素添加炭素配置)。
固体粒子に導入された電子の量、及び/又は固体粒子から除去された電子の量に基づいて、互いに分離された固体粒子の少なくとも一部で基板表面のコーティングを(例えば、コントローラ(Steuerung)を用いて)制御するステップ(Steuern)、
をさらに含むことができる。例えば、固体粒子に導入され、及び/又は固体粒子から除去される電子の量に基づいて、基板上に堆積された固体粒子によって形成される、層の厚さを表す大きさを決定することができる。
固体粒子を受容するための領域を含む容器(具体的には粒子容器、第1の容器とも称する)と、
前記領域の方向に基板の基板表面で前記基板を位置決めするための位置決め装置と、
前記固体粒子に電子を導入するための少なくとも1の電子源(例えば一次電子源及び/又は二次電子源)と、
前記固体粒子の静電的帯電を制御するために構成されたコントローラ(Stuerung)であって、前記静電的帯電によって引き起こされる力は、前記固体粒子を互いに分離し、且つ、前記互いに分離された固体粒子の少なくとも一部で前記基板表面をコーティングするため、前記基板の基板表面の方向に加速するような、コントローラと、
を含むことができる。
その中に複数の衝突領域(Auftreffbereiche)が配置された真空チャンバ(真空処理チャンバとも称する)と、
少なくとも1の電子ビーム源と、
少なくとも1つの電子ビームを複数の衝突領域(電子衝突領域)に偏向するための偏向装置と、
を含むことができる。前記複数の衝突領域の少なくとも1の衝突領域は、前記領域及び/又は前記さらなる領域内に配置されてもよい。代替的に又は追加的に、前記複数の衝突領域の少なくとも1の衝突領域を、容器上又は容器の外側に配置することができる。例えば、前記少なくとも1の衝突領域は、二次電子源(例えば、円形プレート(eine Ronde))、例えば容器の外側に配置された二次電子源(welche)、を含むことができる。前記二次電子源は、例えば、照射ターゲット固形物を含むことができるか、又はそれから形成することができる。
固体粒子に導入される電子の量を制御するため、
前記固体粒子から放出される電子の量を制御するため、
前記基板と前記容器との間の電位差を制御するため、及び/又は、
固体粒子に導入される電子の量及び/又は固体粒子から放出される電子の量に基づいて、コーティングを制御するため、
コントローラを構成することができる。
更なる容器(第2の容器とも称する)
をさらに含むことができる。この際、コントローラは、前記さらなる容器内に配置されたコーティング材料(気化材料とも称する)を気化させるように構成される。前記さらなる容器は、前記コーティング材料を受容するためのさらなる領域を含むことができる。代替的に又は追加的に、前記さらなる容器は、例えばクヌーセンセル(噴出源(Effusivquelle)とも称することができる)を含むことができるか、又はそれから形成することができる。
銅(Cu)、鉄(Fe)、チタン(Ti)、ニッケル(Ni)、銀(Ag)、クロム(Cr)、白金(Pt)、金(Au)マグネシウム(Mg)、アルミニウム(Al)、ジルコニウム(Zr)、タンタル(Ta)、モリブデン(Mo)、タングステン(W)、バナジウム(V)、バリウム(Ba)、インジウム(In)、カルシウム(Ca)、ハフニウム(Hf)、サマリウム(Sm)、銀(Ag)、及び/又はリチウム(Li)。
さらに、金属は、金属化合物(例えば、金属間化合物又は合金)を含むことができるか、又はそれから形成することができる。例えば、少なくとも2の金属元素からなる(例えば、元素群からなる)化合物、例えば、ブロンズもしくは黄銅等、又は例えば少なくとも1の金属元素からなる(例えば、元素群からなる)と、少なくとも1の非金属元素(例えば、炭素)とからなる化合物、例えば、鋼等。
(以下粒子層(Partikellage)と称する)前記粒子層の自由表面の反対側にコーティングされる基板表面を有する、基板を粒子状コーティング材料のストックの上に位置決めするステップ(前記粒子状コーティング材料(welches)は、換言すれば、複数の固体粒子を含むことができるか、又はそれから形成することができる)と、
前記粒子層を静電的に帯電させるため、前記粒子層に電子を導入する(すなわち、電子の導入)ステップと、
を含むことができる。その場合、前記帯電(elektrische Aufladung)は、粒子層の表面に存在する粒子(固体粒子)に対してクーロン力が発生する程度まで行われ、前記粒子のそれぞれの重量(Gewictskraft)を超える前記クーロン力(welche)(diese)は、その結果、基板方向に向かって放出され(粒子放出)、且つ、コーティング領域において沈殿する。放出又は粒子放出とは、固体粒子が、それら自体が霧化されずに互いに分離され、且つ、互いから離れるように加速されると理解すべきである。
粒子状コーティング材料のストックを保持するための粒子容器と(以下、粒子層(Partikellage)と称する)と、
前記粒子層の自由表面に対向して基板を位置決めするための基板ホルダと、
前記粒子層に電子を誘導するための電子源としての熱陰極(Gluekathode)と、
を包含することができる。前記基板ホルダは、位置決め装置の一部であってもよい。
第1の粒子状コーティング材料のストックを保持するための粒子容器と(以下、粒子層(Partikellage)と称する)と、
前記粒子層の自由表面に対向して基板を位置決めするための基板ホルダと、
前記粒子層に電子を誘導するための電子源と、
さらなる第2のコーティング材料を気化させるための気化装置であって、前記第2のコーティング材料を保持するためのさらなる第2の容器と、それの気化のための気化ユニットとを有する、気化装置と、
を包含する(aufweisen,含む)ことができる。その場合、前記第2のコーティング材料が前記第1の粒子状コーティング材料と同じコーティング領域において又はそれに隣接する第2のコーティング領域において堆積されるように、前記気化装置は配置される。
FC ≧ FG
式中、Fcはクーロン力であり、FGは粒子の重量である。1つの粒子の粒子状形態を単純化する仮定によって、粒子径の、粒子の密度の、隣接する2粒子における電荷数の、及び物理的な基礎数値(Basiswerte)の、例えば電子の基本電荷、電場定数、及び落下速度の、例えば二次電子散乱による、電荷損失を考慮に入れた、数値を用いると、使用される電子源のパワーパラメータ(Leistungsparameter)の基礎として、粒子あたりの必要な電子の大まかな推定を行うことができる。この数を超えると、電子の誘導が起こった領域全体に、粒子層の表層からの集団的なパルス状粒子放出が発生する。表面電荷の大きさ及び分布に応じて、同時に放出される粒子の量は変化し得る。
内在分布プロセスおよび/または電子源(照射図形)で得られる図形によって任意に影響される。電子源の幾何学的形状に依存して、粒子層の表面における放出領域の異なる幾何学的形状が、及びクレーターの形成が起こり得る。これらは、電子源もしくは電子ビームと粒子層との相対的な動きによって補償もしくは回避することができるか、又は粒子容器の揺動運動によって排除することができる。
提供されることができる。明らかに、固体粒子5が互いに分離されたときに、粒子層の固体粒子5を放出することができる。
第1の化学ポテンシャルを含む第1の電極を形成するために、基板の上に(例えば、集電体構造302,304)、活物質を含むか、又はそれから形成される固体粒子(電極物質とも称することができる)、金属を含むか、又はそれから形成される固体粒子、及び/又は炭素を含むか、又はそれから形成される固体粒子を適用するステップと;
第1の電極を第2の電極に接合するステップであって、第2の電極は第2の化学ポテンシャルを含むステップと;
第1の電極及び第2の電極を封入するステップと;
を含むことができる。
第1の電極1012の集電体構造302に接触するための接点1012kを形成するステップ、
をさらに含むことができる。換言すれば、接点1012kは、第1の電極102の集電体構造302と接触できる。場合によって、当該方法は、
第2の電極1022に接触するため、さらなる接点1022kを形成するステップ
をさらに含むことができる。
第1電極と第2の電極との間のイオン交換結合を提供するため、第1の電極と第2の電極との間に電解質1032を形成するステップ、
をさらに含むことができる。電解質1032は、以下のもの:
塩(例えばLiPF6(六フッ化リン酸リチウム)、LiBF4(四フッ化ホウ酸リチウム)など)、無水非プロトン性溶媒(例えば、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート等)、LiBOB(ホウ酸リチウムビス(オキサラト))、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリフッ化ビニリデン−ヘキサフルオロプロペン(PVDF−HFP)、Li3PO4N 窒化リン酸リチウム、
のうち少なくとも1つを含むことができる。
(ビーム整形手段によって、例えば)電子から形成され、することができます。
固体粒子5を容器2に電気的に絶縁する(例えば、貯蔵)ステップ(すなわち、容器2の環境から電気的に隔離されている)と、
電気的に絶縁された(すなわち、電位のない)固体粒子に電子を導入するステップと、
を含むことができる。例えば、容器2は、固体粒子を受け取るための電位のない領域を含んでもよく、電位のない状態で貯蔵されていてもよい。例えば、容器2は、電気絶縁材料(すなわち、約10−6ジーメンス/メートル未満の電気伝導度を有する)、例えば誘電体及び/又はセラミック、例えば金属酸化物、例えば酸化ジルコニウム、を含むことができるか、又はそれから形成することができる。代替的に又は追加的に、容器2は、電気的に絶縁されていてもよく(すなわち、電位のない)。例えば基準電位から電気的に絶縁され、例えば電気的接地(elektrischer Masse)から電気的に絶縁されている。
容器2における固体粒子5を電気的に導通させる(例えば、貯蔵する)ステップ(すなわち、容器2の環境に電気的に結合された)と、
導電性である(すなわち、非絶縁(potentialgebunden))固体粒子に電子を導入するステップと、
を含むことができる。例えば、容器2は、導電性材料(すなわち、約106ジーメンス/メートルより大きい導電率を有する)、例えば炭素改質中の金属又は炭素、例えばグラファイト、を含むか、又はそれから形成することができる。代替的に又は追加的に、容器2は、導電性であってもよく、例えば基準電位に導電性に結合され、例えば電気的接地さに導電性に結合される(すなわち、接地される)。例えば、容器2は、固体粒子を受け入れるための接地された領域を含むか、又は接地されていてもよい。
2 粒子容器
3 電子ビーム
4 電子ビーム銃
5 固体粒子
6 粒子クラウド
7 基板
8 ポテンショメータ
9 蒸気クラウド
10 第2の容器、坩堝
11 第2のコーティング材料
101 方向
1012 電極
1012a 活物質
1012b 活物質
1012k 接点
1022 電極
1022a 活物質
1022k 接点
103 方向
1030 封入部
1032 電解質
104 電子源
1040 セパレータ
104a 第1の電子ビーム源
104b 第2の電子ビーム源
104c 第3の電子ビーム源
106 偏向装置
106a 第1の偏向装置
106b 第2の偏向装置
106c 第3の偏向装置
108a 第1の衝突領域
108b 第2の衝突領域
1102 搬送ローラ
1104 加熱装置
1106 アノード
1112 第1の電極
1112d 第1の誘電体
1122 第2の電極
1122d 第2の誘電体
112b 真空
114a 第1の電子ビーム
114b 第2の電子ビーム
116 コントローラ
12 層
1212 第1の電極
1214 第1のキャリア
1222 第2の電極
1224 第2のキャリア
126 エネルギー供給
12h 空洞
12p 層の固体粒子
302 第1の集電体構造
304 第2の集電体構造
306 コーティング装置
502 繊維
502a 巻戻しローラー
502b 巻き取りローラ
508 搬送ローラ
518 駆動システム
600 バイポーラプレート
60a 第1の照射像
60b 第2の照射像
604 酸素
604a 第1の電子ビーム銃
604b 第2の電子ビーム銃
608 ガス拡散層
611 伝播領域
612 第1の電極
613 伝播領域
614 電解質
616 第2の電極
618 セパレータ
802 真空チャンバ
803コーティング面積
804 ポンプシステム
806 エッチング装置
Claims (15)
- 基板(7)をコーティングする方法であって、当該方法は:
・前記基板(7)のコーティングされるべき基板表面を、真空中、及び固体粒子が配置される領域の方向に位置決めするステップと;
・前記固体粒子で前記基板表面をコーティングするステップであって、前記固体粒子を静電的に帯電させるため、前記固体粒子に電子を導入し、前記静電的帯電によって引き起こされる力は、前記固体粒子を互いに分離し、且つ、前記互いに分離された固体粒子の少なくとも一部で前記基板表面をコーティングするため、前記基板(7)の基板表面の方向に加速するような、ステップと;
・前記基板表面をコーティング材料(11)の少なくとも一部でコーティングするために、前記コーティング材料(11)を前記基板表面の方向に気化させるステップであって、
・コーティング材料(11)の少なくとも一部による前記基板表面のコーティングと、前記互いに分離した固体粒子の少なくとも一部による前記基板表面のコーティングとは、
時間的及び/又は空間的に互いに重なり合うか、又は
時間的及び/又は空間的距離を含むか、のいずれかであるステップと;
を含む方法。 - 請求項1に記載の方法であって、
前記固体粒子が、少なくとも部分的に導電性の壁を含む、粒子容器(2)内に配置され、且つ、
前記固体粒子への電子の導入は前記容器壁を介して間接的に行われる、方法。 - 前記固体粒子に電子を導入する間、前記固体粒子から電子を除去すること、をさらに含み、前記除去は開ループ制御された状態で(gesteuert)又は閉ループ制御された状態で(geregelt)行われる、請求項1又は2に記載の方法。
- 前記電子の導入は開ループ制御された状態(gesteuert)で又は閉ループ制御された状態で(geregelt)行われる、請求項1〜3のいずれか一項に記載の方法。
- 請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法であって、
前記基板と前記固体粒子との間の電位差を開ループ制御(Steuern)及び/又は閉ループ制御する(Regeln)ステップ、
をさらに含む方法。 - 請求項1〜5のいずれか一項に記載の方法であって、
前記固体粒子がアキュムレータ活物質、太陽電池活物質、触媒材料、及び/又は固体電解質を含み、及び/又は
前記固体粒子は、前記固体粒子によって形成された層が疎水性、疎油性及び/又は両疎媒性表面を含むように調整される、
方法。 - 請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法であって、
前記固体粒子に導入される、及び/又は前記固体粒子から除去される電子の量に基づいて、前記互いに分離した固体粒子の少なくとも一部で前記基板表面のコーティングを制御すること、
をさらに含む方法。 - 請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法であって、前記基板が、前記互いに分離した固体粒子の少なくとも一部で前記基板表面をコーティングする間に移動される、方法。
- 請求項1〜8のいずれか一項に記載の方法であって、前記基板が、アキュムレータの電極、コンデンサの電極、太陽電池の電極、又は燃料電池の電極を含む、方法。
- 請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法であって、
前記基板が燃料電池のガス拡散層を含み、又は
前記基板が、アキュムレータの電解質又は燃料電池の電解質を含み、又は
前記基板が、アキュムレータのセパレータ又は燃料電池のセパレータを含み、又は
前記基板は、燃料電池の電極、電解質又はガス拡散層を含み、且つ、前記固体粒子は触媒材料を含む、方法。 - 基板をコーティングするためのコーティング装置であって、当該コーティング装置は、
・固体粒子を受容するための領域を含む容器(2)と、
・前記領域の方向に基板(7)の基板表面で前記基板を位置決めするための位置決め装置と、
・前記固体粒子に電子を導入するための少なくとも1の電子源と、
・前記固体粒子の静電的帯電を制御するために構成されたコントローラ(116)であって、前記静電的帯電によって引き起こされる力は、前記固体粒子を互いに分離し、且つ、前記互いに分離された固体粒子の少なくとも一部で前記基板表面をコーティングするため、前記基板(7)の基板表面の方向に加速するような、コントローラと、
・さらなる容器(10)であって、ここで、前記さらなる容器内に配置されたコーティング材料を気化させるように、前記コントローラ(116)が構成されている容器と、
を含むコーティング装置。 - 請求項11に記載のコーティング装置であって、前記コントローラ(116)は、
・前記固体粒子に導入される電子の量を制御するように、
・前記固体粒子から除去される電子の量を制御するように、
・前記基板と前記容器(2)との間の電位差を制御するように、及び/又は
・前記固体粒子に導入される及び/もしくは前記固体粒子から除去される電子の量に基づいて、前記コーティングを制御するように、
さらに構成されるコーティング装置。 - 請求項11又は12に記載のコーティング装置であって、
・前記さらなる容器(10)と前記位置決め装置との間に電界を供給するためのアノード(1106)であって、前記コントローラが、前記電界によってプラズマを点火するようにさらに構成されている、アノード、及び/又は
・コーティング材料(11)を気化させるための気化装置、
をさらに含むコーティング装置。 - 請求項11〜13のいずれか一項に記載のコーティング装置であって、
前記さらなる容器(10)は前記容器(2)内に配置され、及び/もしくは前記容器(2)に隣接し;又は、
前記容器(2)は前記さらなる容器(10)内に配置され、及び/もしくは前記さらなる容器(10)に隣接する、
コーティング装置。 - 請求項11〜14のいずれか一項に記載のコーティング装置であって、
前記位置決め装置は搬送方向を規定し;且つ、
前記さらなる容器(10)と前記容器(2)とは、前記搬送方向に沿って延びる間隔をおいて互いに配置されている;
コーティング装置。
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