JP6468659B2 - ヘリウムガスの精製方法および精製システム - Google Patents

ヘリウムガスの精製方法および精製システム Download PDF

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Description

本発明は、不純物ガスを含む原料ヘリウムガスを精製することで高純度のヘリウムガスを得る方法とシステムに関し、特に、原料ヘリウムガスがヘリウム濃度の低い希薄ヘリウムガスである場合の精製に適するものである。
例えばMRIの冷却用液体、光ファイバー製造時の多孔質母材形成工程や線引き工程等における雰囲気ガスあるいは冷却ガスとして使用されるヘリウムは、アメリカ合州国や中東諸国などの海外産天然ガスの副生品として少量しか生産されない。また、現在は世界的にヘリウムの供給が逼迫し、それに伴いヘリウム価格が上昇している。さらに、アジアを中心とした新興国の製造業において、ヘリウム需要は今後も増加すると考えられている。しかし、今後のヘリウムの安定的な供給には不安がある。このように、ヘリウムは資源性が高く貴重であることから、使用設備から再利用のため回収することが有用である。そのため、空気等の不純物ガスが多く混入した希薄ヘリウムガスを回収し、高純度に精製することが望まれている。
従来、希薄ヘリウムガスを高純度に精製する方法として、不純物ガスを液体窒素等により液化してヘリウムガスから分離する深冷分離法が知られている(特許文献1参照)。また、不純物ガスを圧力スイング吸着装置を用いて吸着剤に吸着させることでヘリウムガスから分離する圧力スイング吸着法(PSA法)が知られている(特許文献2参照)。圧力スイング吸着法においては、吸着塔に導入された原料ヘリウムガスに含まれる不純物ガスを吸着剤に加圧下で吸着させると共に、吸着剤に吸着されない濃縮ヘリウムガスを排出する吸着工程と、吸着塔の内部圧力を減圧する減圧工程と、吸着剤から不純物ガスを脱着してオフガスとして排出する脱着工程と、吸着塔内部を洗浄してオフガスを排出する洗浄工程と、吸着塔の内部圧力を上昇させる昇圧工程とが繰り返し実行される。
特許第3639087号 特許第5372607号
深冷分離法により精製を行う場合、液体窒素等の冷熱源が必要であり、装置が大規模化し、処理量が少ない場合はコストが高くなる。また、処理量が少ない場合でもガス液化設備は高圧ガス製造保安法の適用対象となり、手続きや管理が煩雑になる。
圧力スイング吸着装置は高圧ガス製造保安法の適用を受けないが、特許文献2に記載のような従来技術では、希薄ヘリウムガスを小規模な装置で効率良く精製することは困難である。
また、圧力スイング吸着法においては、吸着工程の繰り返し間隔を短くし、一定の精製処理時間における圧力スイング回数を多くした場合、吸着回数が多くなって濃縮ヘリウムガスの純度は高くなる。しかし、この場合は脱着回数が多くなるためにオフガス排出回数が増加して濃縮ヘリウムガス流量が減少し、オフガスはヘリウムガスを含むためヘリウム回収率も低下する。そのため、従来技術では効率良く高純度のヘリウムガスを得ることができない。
さらに、吸着工程において吸着剤が破瓜するまでの時間は、原料ヘリウムガスにおける不純物ガス濃度が高い程に短くなる。特に、光ファイバーの製造工程等から排出されるような希薄ヘリウムガスを原料ヘリウムガスとして用いる場合、空気等の不純物ガスの混入によりヘリウム濃度が20vol %以下になり、吸着剤が破瓜するまでの時間が短くなる。そのため、従来技術により大量の希薄ヘリウムガスを精製しようとすると、吸着塔の吸着剤容量が大きくなり吸着システムが大規模化する。
すなわち、従来技術により工業的に大量の希薄ヘリウムガスを高純度に精製しようとすると、精製効率が低下し、システムが大規模化するという問題がある。本発明は、圧力スイング吸着法を用いる従来技術の問題を解決できるヘリウムガスの精製方法と精製システムを提供することを目的とする。
本発明方法は、複数の濃縮用吸着塔を有する第1の圧力スイング吸着装置と、複数の再濃縮用吸着塔を有する第2の圧力スイング吸着装置とを用いて、不純物ガスを含む原料ヘリウムガスを精製する方法である。本発明方法においては、前記濃縮用吸着塔それぞれ及び前記再濃縮用吸着塔それぞれに、不純物ガスをヘリウムガスに優先して吸着する吸着剤を収納し、前記濃縮用吸着塔それぞれに前記原料ヘリウムガスを順次導入し、前記濃縮用吸着塔それぞれにおいて、導入された前記原料ヘリウムガスに含まれる不純物ガスを前記吸着剤に加圧下で吸着させると共に、前記吸着剤に吸着されない濃縮ヘリウムガスを排出する吸着工程と、内部圧力が減少する減圧工程と、前記吸着剤から不純物ガスを脱着してオフガスとして排出する脱着工程と、内部圧力を上昇させる昇圧工程とを順次実行し、前記第1の圧力スイング吸着装置から前記濃縮ヘリウムガスを排出するための流路に、前記第2の圧力スイング吸着装置の複数の前記再濃縮用吸着塔それぞれに前記濃縮ヘリウムガスを導入するための流路を接続し、前記再濃縮用吸着塔それぞれに前記濃縮ヘリウムガスを順次導入し、前記再濃縮用吸着塔それぞれにおいて、導入された前記濃縮ヘリウムガスに含まれる不純物ガスを前記吸着剤に加圧下で吸着させると共に、前記吸着剤に吸着されない再濃縮ヘリウムガスを排出する吸着工程と、内部圧力が減少する減圧工程と、前記吸着剤から不純物ガスを脱着してオフガスとして排出する脱着工程と、内部圧力を上昇させる昇圧工程とを順次実行する。
本発明方法によれば、第1の圧力スイング吸着装置を用いて原料ヘリウムガスを精製することで、ヘリウムが富化された濃縮ヘリウムガスを連続的に排出し、その濃縮ヘリウムガスを第2の圧力スイング吸着装置を用いて再度精製することでヘリウムがさらに富化された再濃縮ヘリウムガスを連続的に排出できる。すなわち、原料ヘリウムガスを圧力スイング吸着法により2段階で精製し、高純度ヘリウムガスである濃縮ヘリウムガスを連続的に得ることができる。これにより、従来のように原料ヘリウムガスを1段階で精製する場合に比べ、吸着システムを大規模化することなく、原料ガスの流量と濃度変動に柔軟に対応でき、効率良く目標純度のヘリウムガスを得ることができる。
本発明によるヘリウムガスの精製システムは、複数の濃縮用吸着塔を有する第1の圧力スイング吸着装置と、複数の再濃縮用吸着塔を有する第2の圧力スイング吸着装置とを備え、前記濃縮用吸着塔それぞれ及び前記再濃縮用吸着塔それぞれに、不純物ガスをヘリウムガスに優先して吸着する吸着剤が収納される。前記第1の圧力スイング吸着装置は、前記濃縮用吸着塔それぞれに前記原料ヘリウムガスを導入するための原料ガス導入流路と、前記濃縮用吸着塔それぞれから濃縮ヘリウムガスを排出するための濃縮ガス流路と、前記濃縮用吸着塔それぞれからオフガスを排出するための第1のオフガス流路と、前記濃縮用吸着塔の何れかと別の何れかとを互いに連通させるための第1の連通流路と、前記濃縮用吸着塔それぞれと前記原料ガス導入流路との間を個別に開閉する原料ガス導入路開閉弁と、前記濃縮用吸着塔それぞれと前記濃縮ガス流路との間を個別に開閉する濃縮ガス路開閉弁と、前記濃縮用吸着塔それぞれと前記第1のオフガス流路との間を個別に開閉する第1のオフガス路開閉弁と、前記濃縮用吸着塔それぞれと前記第1の連通流路との間を個別に開閉する第1の連通路開閉弁とを有する。前記第2の圧力スイング吸着装置は、前記濃縮ガス流路に接続されると共に前記再濃縮用吸着塔それぞれに前記濃縮ヘリウムガスを導入するための濃縮ガス導入流路と、前記再濃縮用吸着塔それぞれから再濃縮ヘリウムガスを排出するための再濃縮ガス流路と、前記再濃縮用吸着塔それぞれからオフガスを排出するための第2のオフガス流路と、前記再濃縮用吸着塔の何れかと別の何れかとを互いに連通させるための第2の連通流路と、前記再濃縮用吸着塔それぞれと前記濃縮ガス導入流路との間を個別に開閉する濃縮ガス導入路開閉弁と、前記再濃縮用吸着塔それぞれと前記再濃縮ガス流路との間を個別に開閉する再濃縮ガス路開閉弁と、前記再濃縮用吸着塔それぞれと前記第2のオフガス流路との間を個別に開閉する第2のオフガス路開閉弁と、前記再濃縮用吸着塔それぞれと前記第2の連通流路との間を個別に開閉する第2の連通路開閉弁とを有する。前記開閉弁それぞれは、個別に開閉動作ができるように開閉用アクチュエータを有する自動弁とされると共に制御装置に接続される。前記濃縮用吸着塔それぞれにおいて、導入された前記原料ヘリウムガスに含まれる不純物ガスを前記吸着剤に加圧下で吸着させると共に、前記吸着剤に吸着されない濃縮ヘリウムガスを排出する吸着工程と、内部圧力が減少する減圧工程と、前記吸着剤から不純物ガスを脱着してオフガスとして排出する脱着工程と、内部圧力を上昇させる昇圧工程とが順次実行され、前記再濃縮用吸着塔それぞれにおいて、導入された前記濃縮ヘリウムガスに含まれる不純物ガスを前記吸着剤に加圧下で吸着させると共に、前記吸着剤に吸着されない再濃縮ヘリウムガスを排出する吸着工程と、内部圧力が減少する減圧工程と、前記吸着剤から不純物ガスを脱着してオフガスとして排出する脱着工程と、内部圧力を上昇させる昇圧工程とが順次実行されるように、前記制御装置により前記開閉弁それぞれが制御される。
本発明システムによれば本発明方法を実施できる。
本発明方法において、前記原料ヘリウムガスに、前記第1の圧力スイング吸着装置および前記第2の圧力スイング吸着装置の中の少なくとも一方から排出される前記オフガスを混入するのが好ましい。この場合、本発明システムは、前記第1のオフガス流路と前記第2のオフガス流路の中の少なくとも一方を、前記原料ガス導入流路と接続するためのリサイクル流路を備えるのが好ましい。
これにより、オフガスに含まれるヘリウムガスをリサイクルできるので回収率を向上できる。
本発明方法において、前記濃縮用吸着塔それぞれに導入される前記原料ヘリウムガスのヘリウム濃度を、20vol %以下であっても効率良く目標純度のヘリウムガスを得ることができる。これにより、本発明方法を希薄ヘリウムガスの精製に有効活用できる。なお、原料ヘリウムガスのヘリウム濃度は、リサイクルされたオフガスと混合される場合、混合後に第1の圧力スイング吸着装置に導入されるので、混合後に20vol %以下となる場合も、本発明方法によって効率良く目標純度のヘリウムガスを得ることができる。
本発明方法において、前記濃縮ヘリウムガスのヘリウム濃度が40vol %〜80vol %となるように、前記第1の圧力スイング吸着装置での前記吸着工程の繰り返し間隔を設定するのが好ましい。これにより、第2の圧力スイング吸着装置においてヘリウムガスから分離する不純物ガスの量を適正化できる。
本発明方法において、前記再濃縮用吸着塔それぞれから前記吸着工程において排出される前記再濃縮ヘリウムガスのヘリウム濃度が目的純度となるように、例えば99.999vol %以上となるように、前記第2の圧力スイング吸着装置での前記吸着工程の繰り返し間隔を設定するのが好ましい。これにより高純度ヘリウムガスを得ることができる。さらに、前記再濃縮用吸着塔それぞれから前記吸着工程において排出される濃縮ヘリウムガスのヘリウム濃度が99.9999vol %以上となるように、前記第2の圧力スイング吸着装置での前記吸着工程の繰り返し間隔を設定してもよい。
本発明方法においては、さらに、前記脱着工程後であって前記昇圧工程前の状態にある前記濃縮用吸着塔の何れかの内部に、前記減圧工程にある前記濃縮用吸着塔の別の何れかの内部ガスを、導入した後にオフガスとして排出することで、前記脱着工程後であって前記昇圧工程前の状態にある前記濃縮用吸着塔の何れかの内部を洗浄する洗浄工程を実行し、前記洗浄工程において前記濃縮用吸着塔の何れかに、前記減圧工程にある前記濃縮用吸着塔の別の何れかから導入するガス量を、前記濃縮用吸着塔に導入される前記原料ヘリウムガスのヘリウム濃度の変化に応じて変更する。本発明方法において、前記濃縮用吸着塔に導入される前記原料ヘリウムガスのヘリウム濃度が予め定めた設定値以下である時は、前記洗浄工程を実行しないのが好ましい。
洗浄工程を実行することにより、脱着工程後に吸着塔の内部に滞留する不純物ガスをオフガスとして排出できるので、効率良く濃縮ヘリウムガスの濃度を高くできる。一方、減圧工程にある濃縮用吸着塔のガス排出口近傍における内部ガスのヘリウム濃度は、濃縮ヘリウムガスの目標ヘリウム濃度に近いため、その内部ガスを不純物ガスと共に洗浄工程においてオフガスとして排出するとヘリウム回収率が低下する。また、原料ヘリウムガスのヘリウム濃度が低い程に、減圧工程にある濃縮用吸着塔のガス排出口近傍以外における内部ガスは不純物が多くなるので、洗浄のために用いられるガスの不純物濃度が脱着工程後に吸着塔の内部に滞留する不純物ガスの不純物濃度と同程度になる。すなわち、原料ヘリウムガスのヘリウム濃度が低い程に、洗浄工程を実行するメリットは小さくなる。そこで、第1の圧力スイング吸着装置における濃縮用吸着塔の何れかの内部に洗浄工程のために導入するガス量を、濃縮用吸着塔それぞれに導入される原料ヘリウムガスのヘリウム濃度が低い程に少なくすることで、ヘリウムガスの回収率が不必要に低下するのを防止できる。濃縮用吸着塔それぞれに導入される原料ヘリウムガスのヘリウム濃度が設定値以下である時は、洗浄工程を実施しなくてもよい。
よって本発明システムにおいては、前記脱着工程後であって前記昇圧工程前の状態にある前記濃縮用吸着塔の何れかの内部に、前記減圧工程にある前記濃縮用吸着塔の別の何れかの内部ガスを、導入した後にオフガスとして排出することで、前記脱着工程後であって前記昇圧工程前の状態にある前記濃縮用吸着塔の何れかの内部を洗浄する洗浄工程が実行されるように、前記制御装置により前記開閉弁それぞれが制御される。さらに、前記第1の連通流路を流れるガス流量を調節する流量制御弁を備え、前記流量制御弁は、流量調節動作ができるように流量調節用アクチュエータを有する自動弁とされると共に前記制御装置に接続され、前記原料ヘリウムガスのヘリウム濃度を検出すると共に前記制御装置に接続されるセンサを備え、前記洗浄工程の予め定めた一定の実行時間が、前記制御装置に記憶され、前記洗浄工程において前記濃縮用吸着塔の何れかに、前記減圧工程にある前記濃縮用吸着塔の別の何れかから導入するガスの前記第1の連通流路における流量と、前記濃縮用吸着塔に導入される前記原料ヘリウムガスのヘリウム濃度との間の予め定められた対応関係が、前記制御装置に記憶され、前記洗浄工程において前記濃縮用吸着塔の何れかに導入するガス量が、前記センサにより検出されたヘリウム濃度の変化に応じて変更されるように、前記制御装置により記憶された前記実行時間だけ前記洗浄工程を実行するため前記開閉弁が制御されると共に、前記対応関係に基づき前記流量制御弁による調節ガス流量が変更されるあるいは、前記濃縮用吸着塔に導入される前記原料ヘリウムガスのヘリウム濃度を検出すると共に前記制御装置に接続されるセンサを備え、前記洗浄工程の実行時間と、前記原料ヘリウムガスにおけるヘリウム濃度との間の予め定められた対応関係が、前記制御装置に記憶され、前記洗浄工程において前記濃縮用吸着塔の何れかに導入するガス量が、前記センサにより検出されたヘリウム濃度の変化に応じて変更されるように、前記制御装置により前記対応関係に基づき前記洗浄工程の実行時間が変更される。
本発明によれば、工業的に希薄ヘリウムガスを小規模な設備で効率良く高純度に精製するのに適した方法とシステムを提供できる。
本発明の実施形態に係る精製システムの構成説明図。 本発明の実施形態に係る第1の圧力スイング吸着装置の構成説明図。 本発明の実施形態に係る第2の圧力スイング吸着装置の構成説明図。 本発明の実施形態に係る精製システムの制御装置の説明図。 本発明の実施形態に係る第1の圧力スイング吸着装置の運転状態(a)〜(i)を示す図。 本発明の実施形態に係る第1の圧力スイング吸着装置の運転状態と、吸着塔それぞれでの精製処理工程と、開閉弁の状態との対応関係を示す図。 本発明の実施形態に係る第2の圧力スイング吸着装置の運転状態(a)′〜(i)′を示す図。 本発明の実施形態に係る第2の圧力スイング吸着装置の運転状態と、吸着塔それぞれでの精製処理工程と、開閉弁の状態との対応関係を示す図。
図1に示す本発明の実施形態に係るヘリウムガスの精製システムαは、不純物ガスを含む原料ヘリウムガスG1を精製するために用いられる第1の圧力スイング吸着装置1と第2の圧力スイング吸着装置101を備える。
図2に示すように、第1の圧力スイング吸着装置1は複数の濃縮用吸着塔2a、2b、2cを有する。本実施形態においては第1〜第3濃縮用吸着塔2a、2b、2cが設けられ、各濃縮用吸着塔2a、2b、2cの一端と他端とにガス通過口2a′、2b′、2c′、2a″、2b″、2c″が形成されている。
図3に示すように、第2の圧力スイング吸着装置101は複数の再濃縮用吸着塔102a、102b、102cを有する。本実施形態においては第1〜第3再濃縮用吸着塔102a、102b、102cが設けられ、各再濃縮用吸着塔10102a、102b、102cの一端と他端とにガス通過口102a′、102b′、102c′、102a″、102b″、102c″が形成されている。
各吸着塔2a、2b、2c、102a、102b、102cに不純物ガスをヘリウムガスに優先して吸着する吸着剤が収納される。その吸着剤は、不純物ガスをヘリウムガスに優先して吸着できるものであれば特に限定されず、例えば活性炭、合成ゼオライト、カーボンモレキュラーシーブ、アルミナゲル等を用いることができる。
図2に示すように、濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれに原料ガス導入配管3、濃縮ガス配管4、及び第1オフガス配管5が接続される。
原料ガス導入配管3の一端は原料ヘリウムガスG1の供給源に接続される。例えば、光ファイバー製造装置を供給源とする。原料ガス導入配管3の他端は、第1〜第3濃縮用吸着塔2a、2b、2cに向かうように3分岐され、濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれの一端のガス通過口2a′、2b′、2c′に、原料ガス導入路開閉弁を構成する第1〜第3開閉弁6a、6b、6cを介して接続される。これにより、原料ガス導入配管3は濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれに原料ヘリウムガスG1を導入するための原料ガス導入流路を構成する。また、第1〜第3開閉弁6a、6b、6cにより、濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれと原料ガス導入流路との間を個別に開閉することで、濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれに原料ヘリウムガスG1を原料ガス導入流路を介して個別に導入できる。
原料ヘリウムガスG1はヘリウムガスと不純物ガスとの混合ガスである。濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれに導入される原料ヘリウムガスG1は、ヘリウム濃度が1 vol%以上であるのがより好ましい。本実施形態において供給源から供給される希薄ヘリウムガスは濃度、流量が変動するものとされる。原料ヘリウムガスG1は、例えば、不純物ガスとして空気を含む希薄ヘリウムガスであり、ヘリウム濃度が5vol %である時は空気濃度が95vol %であり、ヘリウム濃度は1〜20vol %の間で変動し、ヘリウムガス流量は10〜100Nm3 /hの間で変動する。
濃縮ガス配管4の一端は、第1〜第3濃縮用吸着塔2a、2b、2cに向かうように3分岐され、濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれの他端のガス通過口2a″、2b″、2c″に、濃縮ガス路開閉弁を構成する第4〜第6開閉弁7a、7b、7cを介して接続される。濃縮ガス配管4の他端は濃縮ヘリウムガスG2の出口とされ、第2の圧力スイング吸着装置101に接続される。これにより、濃縮ガス配管4は濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれから濃縮ヘリウムガスG2を排出するための濃縮ガス流路を構成する。また、第4〜第6開閉弁7a、7b、7cにより、濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれと濃縮ガス流路との間を個別に開閉することで、濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれから濃縮ヘリウムガスG2を個別に排出できる。濃縮ガス配管4を介し排出される濃縮ヘリウムガスG2は第2の圧力スイング吸着装置101に送られる。
濃縮ガス配管4の他端に背圧調節用の第1圧力調節弁26aが設けられ、濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれにおける内部圧力を吸着工程において予め定めた吸着圧力に調節することが可能とされている。
第1オフガス配管5の一端は、第1〜第3濃縮用吸着塔2a、2b、2cに向かうように3分岐され、濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれの一端のガス通過口2a′、2b′、2c′に、第1のオフガス路開閉弁を構成する第7〜第9開閉弁8a、8b、8cを介して接続される。第1オフガス配管5の他端はオフガスG3、G3′の出口とされる。また、第1オフガス配管5に接続される第1リサイクル配管41に、背圧調節用の第2圧力調節弁26bが設けられ、吸着塔2a、2b、2cそれぞれにおける内部圧力を脱着工程においてオフガスG3、G3′が予め定めた圧力を有するように調節することが可能とされている。これにより、第1オフガス配管5は濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれからオフガスG3、G3′を排出するための第1のオフガス流路を構成する。また、第7〜第9開閉弁8a、8b、8cにより、濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれと第1のオフガス流路との間を個別に開閉することで、濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれからオフガスG3、G3′を個別に排出できる。
濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかと別の何れかとを互いに連通させるための第1の連通流路を構成する第1連通配管9が設けられている。第1連通配管9は、第1連通部9a、第2連通部9b、及び第3連通部9cを有する。第1連通部9aの一端は、第1〜第3濃縮用吸着塔2a、2b、2cに向かうように3分岐され、濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれの他端のガス通過口2a″、2b″、2c″に、第1の連通路開閉弁を構成する第10〜第12開閉弁10a、10b、10cを介して接続される。第2連通部9bの一端は、第1〜第3濃縮用吸着塔2a、2b、2cに向かうように3分岐され、濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれの他端のガス通過口2a″、2b″、2c″に、第1の連通路開閉弁を構成する第13〜第15開閉弁11a、11b、11cを介して接続される。第1連通部9aの他端と第2連通部9bの他端は、第1の連通路開閉弁を構成する第16開閉弁12と、第1の連通流路を流れるガス流量を調節する流量制御弁を構成する第1流量制御弁13とを介して、互いに接続される。第3連通部9cの一端は第1連通部9aと第2連通部9bに、第1の連通路開閉弁を構成する第17開閉弁14と、第1の連通流路を流れるガス流量を調節する流量制御弁を構成する第2流量制御弁15を介して接続される。第3連通部9cの他端は濃縮ガス配管4に接続される。これにより、濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれと第1の連通流路との間を個別に開閉することで、濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかと別の何れかとを、互いの間が開いて互いに連通する状態と、互いの間が閉鎖されて連通することのない状態とに切り換えることができる。
図3に示すように、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれに濃縮ガス導入配管103、再濃縮ガス配管104、及び第2オフガス配管105が接続される。
濃縮ガス導入配管103の一端は濃縮ガス配管4の他端に第1圧力調節弁26aを介して接続される。濃縮ガス導入配管103の他端は、第1〜第3再濃縮用吸着塔102a、102b、102cに向かうように3分岐され、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれの一端のガス通過口102a′、102b′、102c′に、濃縮ガス導入路開閉弁を構成する第18〜第20開閉弁106a、106b、106cを介して接続される。これにより濃縮ガス導入配管103は、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれに濃縮ヘリウムガスG2を導入するための濃縮ガス導入流路を構成する。すなわち、第1の圧力スイング吸着装置1から濃縮ヘリウムガスG2を排出するための濃縮ガス流路に、第2の圧力スイング吸着装置101の再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれに濃縮ヘリウムガスG2を導入するための濃縮ガス導入流路が接続される。また、第18〜第20開閉弁106a、106b、106cにより、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれと濃縮ガス導入流路との間を個別に開閉することで、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれに濃縮ヘリウムガスG2を濃縮ガス導入流路を介して個別に導入できる。
再濃縮ガス配管104の一端は、第1〜第3再濃縮用吸着塔102a、102b、102cに向かうように3分岐され、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれの他端のガス通過口102a″、102b″、102c″に、再濃縮ガス路開閉弁を構成する第21〜第23開閉弁107a、107b、107cを介して接続される。再濃縮ガス配管104の他端は再濃縮ヘリウムガスG7の出口とされる。これにより、再濃縮ガス配管104は再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれから再濃縮ヘリウムガスG7を排出するための再濃縮ガス流路を構成する。また、第21〜第23開閉弁107a、107b、107cにより、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれと再濃縮ガス流路との間を個別に開閉することで、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれから再濃縮ヘリウムガスG7を個別に排出し、回収できる。回収された再濃縮ヘリウムガスG7の用途は限定されない。
再濃縮ガス配管104の他端に背圧調節用の第3圧力調節弁126aが設けられ、再濃縮ガス配管104の出口は第3圧力調節弁126aを介して再濃縮ヘリウムガスG7の回収領域に通じる。再濃縮ヘリウムガスG7の回収領域の圧力は吸着圧力よりも低くされ、回収された再濃縮ヘリウムガスG7の用途に応じた必要な圧力とされる。例えば、回収された再濃縮ヘリウムガスG7を貯留する所定容器の内部や、回収された再濃縮ヘリウムガスG7が再濃縮ガス流路を介して直接に供給されるヘリウムガス使用設備の内部が回収領域とされる。第3圧力調節弁126aにより、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれにおける内部圧力を吸着工程において予め定めた吸着圧力に調節することが可能とされている。
第2オフガス配管105の一端は、第1〜第3再濃縮用吸着塔102a、102b、102cに向かうように3分岐され、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれの一端のガス通過口102a′、102b′、102c′に、第2のオフガス路開閉弁を構成する第24〜第26開閉弁108a、108b、108cを介して接続される。第2オフガス配管105の他端はオフガスG8、G8′の出口とされる。また、第2オフガス配管105に接続される第3リサイクル配管141に、背圧調節用の第4圧力調節弁126bが設けられ、吸着塔102a、102b、102cそれぞれにおける内部圧力を脱着工程においてオフガスG8、G8′が予め定めた圧力を有するように調節することが可能とされている。これにより、第2オフガス配管105は再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれからオフガスG8、G8′を排出するための第2のオフガス流路を構成する。また、第24〜第26開閉弁108a、108b、108cにより、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれと第2のオフガス流路との間を個別に開閉することで、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれからオフガスG8、G8′を個別に排出できる。
再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの何れかと別の何れかとを互いに連通させるための第2の連通流路を構成する第2連通配管109が設けられている。第2連通配管109は、第1再濃縮用連通部109a、第2再濃縮用連通部109b、及び第3再濃縮用連通部109cを有する。第1再濃縮用連通部109aの一端は、第1〜第3再濃縮用吸着塔102a、102b、102cに向かうように3分岐され、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれの他端のガス通過口102a″、102b″、102c″に、第2の連通路開閉弁を構成する第27〜第29開閉弁110a、110b、110cを介して接続される。第2再濃縮用連通部109bの一端は、第1〜第3再濃縮用吸着塔102a、102b、102cに向かうように3分岐され、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれの他端のガス通過口102a″、102b″、102c″に、第2の連通路開閉弁を構成する第30〜第32開閉弁111a、111b、111cを介して接続される。第1再濃縮用連通部109aの他端と第2再濃縮用連通部9bの他端は、第2の連通路開閉弁を構成する第33開閉弁112と、第2の連通流路を流れるガス流量を調節する流量制御弁を構成する第3流量制御弁113とを介して、互いに接続される。第3再濃縮用連通部109cの一端は第1連通部109aと第2連通部109bに、第2の連通路開閉弁を構成する第34開閉弁114と、第2の連通流路を流れるガス流量を調節する流量制御弁を構成する第4流量制御弁115を介して接続される。第3再濃縮用連通部109cの他端は再濃縮ガス配管104に接続される。これにより、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれと第2の連通流路との間を個別に開閉することで、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの何れかと別の何れかとを、互いの間が開いて互いに連通する状態と、互いの間が閉鎖されて連通することのない状態とに切り換えることができる。
第1〜第34開閉弁6a、6b、6c、7a、7b、7c、8a、8b、8c、10a、10b、10c、11a、11b、11c、12、14、106a、106b、106c、107a、107b、107c、108a、108b、108c、110a、110b、110c、111a、111b、111c、112、114それぞれは、公知の自動弁により構成されることで、弁を作動させるためのソレノイド、モータ等の開閉用アクチュエータを有する。図4に示すように、各開閉弁は、精製システムαを構成する制御装置20に接続され、制御装置20により制御されることで個別に開閉動作ができる。制御装置20はコンピュータにより構成できる。
第1〜第4流量制御弁13、15、113、115それぞれは、公知の自動弁により構成されることで、弁を作動させるためのモータ等の流量調節用アクチュエータを有する。図4に示すように、各流量制御弁は制御装置20に接続され、制御装置20により制御されることで個別に流量調節動作ができる。第1〜第4圧力調節弁26a、26b、126a、126bそれぞれは、公知の自動弁により構成されることで、弁を作動させるためのモータ等の圧力調節用アクチュエータを有する。図4に示すように、各圧力調節弁26a、26b、126a、126bは制御装置20に接続され、制御装置20により制御されることで個別に圧力調節動作ができる。
原料ガス導入配管3に、供給源から供給される原料ヘリウムガスG1の流量を検出する第1流量センサ21、原料ヘリウムガスG1を一時的に貯留する原料ガス用バッファタンク22、バッファタンク22の貯蔵量測定用センサ22a、コンプレッサー23、濃縮用吸着塔2a、2b、2cに導入される原料ヘリウムガスG1のヘリウム濃度を検出する第1濃度センサ24、および原料ガス導入配管3から各濃縮用吸着塔2a、2b、2cに導入される原料ヘリウムガスG1の流量調節用の第3流量制御弁25が設けられている。バッファタンク22内は、脱着工程末期および洗浄工程末期にある各吸着塔2a、2b、2c、102a、102b、102cの内部よりも低圧で大気圧以上の圧力とされる。コンプレッサー23は原料ヘリウムガスG1を吸引して予め定めた圧力まで昇圧させる。第3流量制御弁25は、公知の自動弁により構成されることで、弁を作動させるためのモータ等の流量調節用アクチュエータを有する。
濃縮ガス導入配管103に、第1の圧力スイング吸着装置1から排出される濃縮ヘリウムガスG2を一時的に貯留する濃縮ガス用バッファタンク122、第2の圧力スイング吸着装置101に導入される濃縮ヘリウムガスG2の流量を測定する第2流量センサ121、濃縮ヘリウムガスG2のヘリウム濃度を検出する第2濃度センサ124が設けられている。
第1オフガス配管5に第1リサイクル配管41の一端が接続され、第1リサイクル配管41の他端は第1切り換え弁42に接続される。第1切り換え弁42は、第2リサイクル配管43の一端と第1放出用配管44の一端に接続される。第2リサイクル配管43の他端は原料ガス用バッファタンク22に接続され、第1放出用配管44の他端は大気圧下の常圧空間に通じる。これにより、第1切り換え弁42により、第1のオフガス流路がバッファタンク22に通じる状態と第1放出用配管44を介して常圧空間に通じる状態とに切り換えられる。また、第1切り換え弁42により、第1リサイクル配管41と第2リサイクル配管43とが連通する状態と、第1リサイクル配管41と第1放出用配管44とが連通する状態とに切り換えられる。なお、第1切り換え弁42、第1放出用配管44をなくし、第1リサイクル配管41を第2リサイクル配管43に常に接続してもよい。
また、第2オフガス配管105に第3リサイクル配管141の一端が接続され、第3リサイクル配管141の他端は第2切り換え弁142に接続される。第2切り換え弁142は、第4リサイクル配管143の一端と第2放出用配管144の一端に接続される。第4リサイクル配管143の他端は第2リサイクル配管43を介して原料ガス用バッファタンク22に接続され、第2放出用配管144の他端は大気圧下の常圧空間に通じる。これにより、第2切り換え弁142により、第2のオフガス流路がバッファタンク22に通じる状態と第2放出用配管144を介して常圧空間に通じる状態とに切り換えられる。また、第2切り換え弁42により、第3リサイクル配管141と第4リサイクル配管143とが連通する状態と、第3リサイクル配管141と第2放出用配管144とが連通する状態とに切り換えられる。なお、第2切り換え弁142、第2放出用配管144をなくし、第3リサイクル配管141を第4リサイクル配管143に常に接続してもよい。
第1〜第4リサイクル配管41、43、141、143は、第1のオフガス流路と第2のオフガス流路とを、原料ガス用バッファタンク22を介して原料ガス導入流路に接続するリサイクル流路を構成する。なお、第1のオフガス流路と第2のオフガス流路の中の一方のみをリサイクル流路により原料ガス導入流路に接続し、他方を原料ガス導入流路に接続することなく常圧空間に接続してもよい。これにより、原料ヘリウムガスG1に、第1の圧力スイング吸着装置1および第2の圧力スイング吸着装置101の中の少なくとも一方から排出されるオフガスを混入することができる。すなわちオフガスG3、G3′、G8、G8′は、常圧空間に放出されてもよいし、原料ガス用バッファタンク22を介して原料ガス導入流路にリサイクルされてもよい。
図4に示すように、第1流量センサ21、貯蔵量測定用センサ22a、第1濃度センサ24、第3流量制御弁25、第2流量センサ121、第2濃度センサ124が制御装置20に接続される。また、制御装置20には濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれの内部圧力を検出する圧力センサ27a、27b、27c、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれの内部圧力を検出する圧力センサ127a、127b、127c、キーボード等の入力装置28、モニター等の出力装置29が接続される。
原料ヘリウムガスG1を原料ガス用バッファタンク22に一時的に貯留することで、原料ヘリウムガスG1の組成変動を緩和できる。バッファタンク22は貯蔵ガス量に応じて変形するバルーンにより構成するのが好ましい。また、制御装置20からの信号により第3流量制御弁25を制御して流量調節動作を行うことで、各濃縮用吸着塔2a、2b、2cに導入される原料ヘリウムガスG1の流量が調節される。これにより、各濃縮用吸着塔2a、2b、2cに導入される原料ヘリウムガスG1の流量は、通常時は流量センサ21の検出流量と一致するように制御される。センサ22aにより検出されるバッファタンク22の貯蔵ガス量が上限設定値を超える時は、貯蔵ガス量が減少するように、各濃縮用吸着塔2a、2b、2cに導入される原料ヘリウムガスG1の流量は流量センサ21の検出流量よりも多くなるものとされる。圧力センサ23により検出されるバッファタンク22の貯蔵ガス量が下限設定値未満の時は、貯蔵ガス量が増加するように、各濃縮用吸着塔2a、2b、2cに導入される原料ヘリウムガスG1の流量は流量センサ21の検出流量よりも少なくなるものとされる。
濃縮ヘリウムガスG2を濃縮ガス用バッファタンク122に一時的に貯留することで、濃縮ヘリウムガスG2の組成変動を緩和できる。
第1の圧力スイング吸着装置1と第2の圧力スイング吸着装置101とを用いて原料ヘリウムガスG1の精製を行うため、濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれに原料ヘリウムガスG1が順次導入される。濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれにおいては、複数の濃縮用精製処理工程を順次実行する濃縮用精製処理サイクルが繰り返される。また、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれに、第1の圧力スイング吸着装置1から排出される濃縮ヘリウムガスG2が順次導入される。再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれにおいては、複数の再濃縮用精製処理工程を順次実行する再濃縮用精製処理サイクルが繰り返される。
第1の圧力スイング吸着装置1における濃縮用精製処理サイクルの1サイクルを構成する複数の濃縮用精製処理工程として、吸着工程、減圧工程、脱着用均圧工程、脱着工程、洗浄工程、昇圧用均圧工程、および昇圧工程を順次実行する。各濃縮用精製処理工程の実行時間は、必要とされる濃縮ヘリウムガスG2の純度や回収率に応じて予め実験により求めて設定すればよい。濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれにおける精製処理工程の実行タイミングは互いに相違する。これにより第1の圧力スイング吸着装置1においては、図5に示すように、濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれにおける濃縮用精製処理工程が互いに相違する運転状態(a)〜(i)が順次具現され、連続的に濃縮ヘリウムガスG2が排出される。図5における矢印はガスの流動方向を示す。
第1の圧力スイング吸着装置1における濃縮用精製処理工程を順次実行するため、制御装置20により第1〜第17開閉弁6a、6b、6c、7a、7b、7c、8a、8b、8c、10a、10b、10c、11a、11b、11c、12、14それぞれと、第1、第2流量制御弁13、15それぞれが制御される。図6は、運転状態(a)〜(i)と、濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれにおいて実行される精製処理工程と、第1〜第17開閉弁それぞれの状態との対応関係を示し、○印は開閉弁の開き状態を示し、×印は開閉弁の閉じ状態を示す。
第2の圧力スイング吸着装置101における再濃縮用精製処理サイクルの1サイクルを構成する複数の濃縮用精製処理工程として、吸着工程、減圧工程、脱着用均圧工程、脱着工程、洗浄工程、昇圧用均圧工程、および昇圧工程を順次実行する。各再濃縮用精製処理工程の実行時間は、必要とされる再濃縮ヘリウムガスG7の純度や回収率に応じて予め実験により求めて設定すればよい。再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれにおける精製処理工程の実行タイミングは互いに相違する。これにより第2の圧力スイング吸着装置101においては、図7に示すように、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれにおける再濃縮用精製処理工程が互いに相違する運転状態(a)′〜(i)′が順次具現され、連続的に再濃縮ヘリウムガスG7が排出される。図7における矢印はガスの流動方向を示す。
第2の圧力スイング吸着装置101における再濃縮用精製処理工程を順次実行するため、制御装置20により第18〜第34開閉弁106a、106b、106c、107a、107b、107c、108a、108b、108c、110a、110b、110c、111a、111b、111c、112、114それぞれと、第3、第4流量制御弁113、115それぞれが制御される。図8は、運転状態(a)′〜(i)′と、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれにおいて実行される精製処理工程と、第18〜第34開閉弁それぞれの状態との対応関係を示し、○印は開閉弁の開き状態を示し、×印は開閉弁の閉じ状態を示す。
第1の圧力スイング吸着装置1の運転状態(a)においては、第1、第4、第8、第11、第15、第16開閉弁6a、7a、8b、10b、11c、12が開かれ、残りの開閉弁が閉じられる。第1、第4開閉弁6a、7aが開かれることで、第1濃縮用吸着塔2aで吸着工程が実行される。第8、第11、第15、第16開閉弁8b、10b、11c、12が開かれることにより、第2濃縮用吸着塔2bで洗浄工程が、第3濃縮用吸着塔2cで減圧工程がそれぞれ実行される。
第2の圧力スイング吸着装置101の運転状態(a)′においては、第18、第21、第25、第28、第32、第33開閉弁106a、107a、108b、110b、111c、112が開かれ、残りの開閉弁が閉じられる。第18、第21開閉弁106a、107aが開かれることで、第1再濃縮用吸着塔102aで吸着工程が実行される。第25、第28、第32、第33開閉弁108b、110b、111c、112が開かれることにより、第2再濃縮用吸着塔102bで洗浄工程が、第3再濃縮用吸着塔102cで減圧工程がそれぞれ実行される。
第1の圧力スイング吸着装置1の運転状態(b)においては、第1、第4、第11、第15、第16開閉弁6a、7a、10b、11c、12が開かれ、残りの開閉弁が閉じられる。第1、第4開閉弁6a、7aが開かれることで、第1濃縮用吸着塔2aでは運転状態(a)に引き続いて吸着工程が実行される。第11、第15、第16開閉弁10b、11c、12が開かれることで、第2濃縮用吸着塔2bで昇圧用均圧工程、第3濃縮用吸着塔2cで脱着用均圧工程がそれぞれ実行される。
第2の圧力スイング吸着装置101の運転状態(b)′においては、第18、第21、第28、第32、第33開閉弁106a、107a、110b、111c、112が開かれ、残りの開閉弁が閉じられる。第18、第21開閉弁106a、107aが開かれることで、第1再濃縮用吸着塔102aでは運転状態(a)′に引き続いて吸着工程が実行される。第28、第32、第33開閉弁110b、111c、112が開かれることで、第2再濃縮用吸着塔102bで昇圧用均圧工程、第3再濃縮用吸着塔102cで脱着用均圧工程がそれぞれ実行される。
第1の圧力スイング吸着装置1の運転状態(c)においては、第1、第4、第9、第14、第17開閉弁6a、7a、8c、11b、14が開かれ、残りの開閉弁が閉じられる。第1、第4、第14、第17開閉弁6a、7a、11b、14が開かれることで、第1濃縮用吸着塔2aでは運転状態(b)に引き続いて吸着工程、第2濃縮用吸着塔2bで昇圧工程がそれぞれ実行される。第9開閉弁8cが開かれることで、第3濃縮用吸着塔2cで脱着工程が実行される。
第2の圧力スイング吸着装置101の運転状態(c)′においては、第18、第21、第26、第31、第34開閉弁106a、107a、108c、111b、114が開かれ、残りの開閉弁が閉じられる。第18、第21、第31、第34開閉弁106a、107a、111b、114が開かれることで、第1再濃縮用吸着塔102aでは運転状態(b)′に引き続いて吸着工程、第2再濃縮用吸着塔102bで昇圧工程がそれぞれ実行される。第26開閉弁108cが開かれることで、第3再濃縮用吸着塔102cで脱着工程が実行される。
第1の圧力スイング吸着装置1の運転状態(d)においては、第2、第5、第9、第12、第13、第16開閉弁6b、7b、8c、10c、11a、12が開かれ、残りの開閉弁が閉じられる。第2、第5開閉弁6b、7bが開かれることで、第2濃縮用吸着塔2bで吸着工程が実行される。第9、第12、第13、第16開閉弁8c、10c、11a、12が開かれることで、第1濃縮用吸着塔2aで減圧工程、第3濃縮用吸着塔2cで洗浄工程がそれぞれ実行される。
第2の圧力スイング吸着装置101の運転状態(d)′においては、第19、第22、第26、第29、第30、第33開閉弁106b、107b、108c、110c、111a、112が開かれ、残りの開閉弁が閉じられる。第19、第22開閉弁106b、107bが開かれることで、第2再濃縮用吸着塔102bで吸着工程が実行される。第26、第29、第30、第33開閉弁108c、110c、111a、112が開かれることで、第1再濃縮用吸着塔102aで減圧工程、第3再濃縮用吸着塔102cで洗浄工程がそれぞれ実行される。
第1の圧力スイング吸着装置1の運転状態(e)においては、第2、第5、第12、第13、第16開閉弁6b、7b、10c、11a、12が開かれ、残りの開閉弁が閉じられる。第2、第5開閉弁6b、7bが開かれることで、第2濃縮用吸着塔2bで運転状態(d)に引き続いて吸着工程が実行される。第12、第13、第16開閉弁10c、11a、12が開かれることで、第1濃縮用吸着塔2aで脱着用均圧工程、第3濃縮用吸着塔2cで昇圧用均圧工程がそれぞれ実行される。
第2の圧力スイング吸着装置101の運転状態(e)′においては、第19、第22、第29、第30、第33開閉弁106b、107b、110c、111a、112が開かれ、残りの開閉弁が閉じられる。第19、第22開閉弁106b、107bが開かれることで、第2再濃縮用吸着塔102bで運転状態(d)′に引き続いて吸着工程が実行される。第29、第30、第33開閉弁110c、111a、112が開かれることで、第1再濃縮用吸着塔102aで脱着用均圧工程、第3再濃縮用吸着塔102cで昇圧用均圧工程がそれぞれ実行される。
第1の圧力スイング吸着装置1の運転状態(f)においては、第2、第5、第7、第15、第17開閉弁6b、7b、8a、11c、14が開かれ、残りの開閉弁が閉じられる。第2、第5、第15、第17開閉弁6b、7b、11c、14が開かれることで、第2濃縮用吸着塔2bで運転状態(e)に引き続いて吸着工程、第3濃縮用吸着塔2cで昇圧工程がそれぞれ実行される。第7開閉弁8aが開かれることで、第1濃縮用吸着塔2aで脱着工程が実行される。
第2の圧力スイング吸着装置101の運転状態(f)′においては、第19、第22、第24、第32、第34開閉弁106b、107b、108a、111c、114が開かれ、残りの開閉弁が閉じられる。第19、第22、第32、第34開閉弁106b、107b、111c、114が開かれることで、第2再濃縮用吸着塔102bで運転状態(e)′に引き続いて吸着工程、第3再濃縮用吸着塔102cで昇圧工程がそれぞれ実行される。第24開閉弁108aが開かれることで、第1再濃縮用吸着塔102aで脱着工程が実行される。
第1の圧力スイング吸着装置1の運転状態(g)においては、第3、第6、第7、第10、第14、第16開閉弁6c、7c、8a、10a、11b、12が開かれ、残りの開閉弁が閉じられる。第3、第6開閉弁6c、7cが開かれることで、第3濃縮用吸着塔2cで吸着工程が実行される。第7、第10、第14、第16開閉弁8a、10a、11b、12が開かれることで、第1濃縮用吸着塔2aで洗浄工程、第2濃縮用吸着塔2bで減圧工程がそれぞれ実行される。
第2の圧力スイング吸着装置101の運転状態(g)′においては、第20、第23、第24、第27、第31、第33開閉弁106c、107c、108a、110a、111b、112が開かれ、残りの開閉弁が閉じられる。第20、第23開閉弁106c、107cが開かれることで、第3再濃縮用吸着塔102cで吸着工程が実行される。第24、第27、第31、第33開閉弁108a、110a、111b、112が開かれることで、第1再濃縮用吸着塔102aで洗浄工程、第2再濃縮用吸着塔102bで減圧工程がそれぞれ実行される。
第1の圧力スイング吸着装置1の運転状態(h)においては、第3、第6、第10、第14、第16開閉弁6c、7c、10a、11b、12が開かれ、残りの開閉弁が閉じられる。第3、第6開閉弁6c、7cが開かれることで、第3濃縮用吸着塔2cで運転状態(g)に引き続いて吸着工程が実行される。第10、第14、第16開閉弁10a、11b、12が開かれることで、第1濃縮用吸着塔2aで昇圧用均圧工程、第2濃縮用吸着塔2bで脱着用均圧工程がそれぞれ実行される。
第2の圧力スイング吸着装置101の運転状態(h)′においては、第20、第23、第27、第31、第33開閉弁106c、107c、110a、111b、112が開かれ、残りの開閉弁が閉じられる。第20、第23開閉弁106c、107cが開かれることで、第3再濃縮用吸着塔102cで運転状態(g)′に引き続いて吸着工程が実行される。第27、第31、第33開閉弁110a、111b、112が開かれることで、第1再濃縮用吸着塔102aで昇圧用均圧工程、第2再濃縮用吸着塔102bで脱着用均圧工程がそれぞれ実行される。
第1の圧力スイング吸着装置1の運転状態(i)においては、第3、第6、第8、第13、第17開閉弁6c、7c、8b、11a、14が開かれ、残りの開閉弁が閉じられる。第3、第6、第13、第17開閉弁6c、7c、11a、14が開かれることで、第1濃縮用吸着塔2aで昇圧工程、第3濃縮用吸着塔2cで運転状態(h)に引き続いて吸着工程がそれぞれ実行される。第8開閉弁8bが開かれることで、第2濃縮用吸着塔2bで脱着工程が実行される。
第2の圧力スイング吸着装置101の運転状態(i)′においては、第20、第23、第25、第30、第34開閉弁106c、107c、108b、111a、114が開かれ、残りの開閉弁が閉じられる。第20、第23、第30、第34開閉弁106c、107c、111a、114が開かれることで、第1再濃縮用吸着塔102aで昇圧工程、第3再濃縮用吸着塔102cで運転状態(h)′に引き続いて吸着工程がそれぞれ実行される。第25開閉弁108bが開かれることで、第2再濃縮用吸着塔102bで脱着工程が実行される。
吸着工程が濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかにおいて実行される時、その濃縮用吸着塔内部に原料ガス導入流路を介して原料ヘリウムガスG1が導入される。濃縮用吸着塔内部は原料ヘリウムガスG1の圧力により吸着圧力まで加圧される。吸着圧力は第1圧力調節弁26aにより調節できる。これにより、導入された原料ヘリウムガスG1に含まれる不純物ガスが吸着剤に加圧下で吸着される。また、吸着剤に吸着されないガスは、濃縮ヘリウムガスG2として濃縮用吸着塔内部から濃縮ガス流路を介して排出される。濃縮ヘリウムガスG2のヘリウム濃度が40vol %〜80vol %となるように、第1の圧力スイング吸着装置1での吸着工程の繰り返し間隔を設定するのが好ましい。より好ましくは、濃縮ヘリウムガスG2のヘリウム濃度が50vol %〜70vol %となるように、第1の圧力スイング吸着装置1での吸着工程の繰り返し間隔を設定する。例えば、第1濃度センサ24により検出される原料ヘリウムガスG1の濃度と、第3流量制御弁25により調節される流量と、濃縮ヘリウムガスG2の目標濃度と、吸着工程の繰り返し間隔との間の関係を予め実験により求め、その関係に基づき検出濃度と調節流量と目標濃度に対応する吸着工程の繰り返し間隔を設定すればよい。第1の圧力スイング吸着装置1での吸着工程の繰り返し間隔は、濃縮用精製処理サイクルの1サイクルの時間を定めることで設定でき、その設定変更は濃縮用精製処理サイクルの1サイクルにおける吸着工程の実行時間と脱着工程の実行時間を変更すればよい。
吸着工程が再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの何れかにおいて実行される時、その再濃縮用吸着塔内部に濃縮ガス導入流路を介して濃縮ヘリウムガスG2が導入される。再濃縮用吸着塔内部は濃縮ヘリウムガスG2の圧力により吸着圧力まで加圧される。吸着圧力は第2圧力調節弁126aによって調節できる。これにより、導入された濃縮ヘリウムガスG2に含まれる不純物ガスが吸着剤に加圧下で吸着される。また、吸着剤に吸着されないガスは、再濃縮ヘリウムガスG7として再濃縮用吸着塔内部から再濃縮ガス流路を介して排出される。再濃縮ヘリウムガスG7のヘリウム濃度が目的純度、例えば99.999vol %以上となるように、第2の圧力スイング吸着装置101での吸着工程の繰り返し間隔を設定するのが好ましい。例えば、第1濃度センサ124により検出される再濃縮ヘリウムガスG7の濃度と、第2流量センサ121により検出される濃縮ヘリウムガスG2の流量と、再濃縮ヘリウムガスG7の目標濃度と、吸着工程の繰り返し間隔との間の関係を予め実験により求め、その関係に基づき検出濃度と検出流量と目標濃度に対応する吸着工程の繰り返し間隔を設定すればよい。第2の圧力スイング吸着装置101での吸着工程の繰り返し間隔は、再濃縮用精製処理サイクルの1サイクルの時間を定めることで設定でき、その設定変更は、再濃縮用精製処理サイクルの1サイクルにおける吸着工程の実行時間と脱着工程の実行時間を変更すればよい。
減圧工程が濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかにおいて実行される時、その濃縮用吸着塔内部は、第1の連通流路、洗浄工程が実行される濃縮用吸着塔2a、2b、2cの別の何れかの内部、第1のオフガス流路に通じ、圧力が次第に減少する。この際、減圧工程にある濃縮用吸着塔の内部ガスG4が、洗浄工程にある濃縮用吸着塔に導入される。減圧工程における濃縮用吸着塔の内部圧力の減少幅は、洗浄工程にある濃縮用吸着塔に導入されるガス量に対応する。
減圧工程が再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの何れかにおいて実行される時、その再濃縮用吸着塔内部は、第2の連通流路、洗浄工程が実行される再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの別の何れかの内部、第2のオフガス流路に通じ、圧力が次第に減少する。この際、減圧工程にある再濃縮用吸着塔の内部ガスG9が、洗浄工程にある再濃縮用吸着塔に導入される。減圧工程における再濃縮用吸着塔の内部圧力の減少幅は、洗浄工程にある再濃縮用吸着塔に導入されるガス量に対応する。
脱着用均圧工程が濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかにおいて実行される時、その濃縮用吸着塔内部は、第1の連通流路を介して昇圧用均圧工程が実行される濃縮用吸着塔2a、2b、2cの別の何れかの内部に通じることで、減圧工程終了時よりも圧力減少する。この際、脱着用均圧工程にある濃縮用吸着塔の内部ガスG5が、昇圧用均圧工程にある濃縮用吸着塔に導入される。脱着用均圧工程にある濃縮用吸着塔内部と昇圧用均圧工程にある濃縮用吸着塔内部とは均圧されるので、昇圧用均圧工程にある濃縮用吸着塔の内部圧力は、脱着用均圧工程にある濃縮用吸着塔の内部圧力と等しくなるまで上昇する。
脱着用均圧工程が再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの何れかにおいて実行される時、その再濃縮用吸着塔内部は、第2の連通流路を介して昇圧用均圧工程が実行される再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの別の何れかの内部に通じることで、減圧工程終了時よりも圧力減少する。この際、脱着用均圧工程にある再濃縮用吸着塔の内部ガスG10が、昇圧用均圧工程にある再濃縮用吸着塔に導入される。脱着用均圧工程にある再濃縮用吸着塔内部と昇圧用均圧工程にある再濃縮用吸着塔内部とは均圧されるので、昇圧用均圧工程にある再濃縮用吸着塔の内部圧力は、脱着用均圧工程にある再濃縮用吸着塔の内部圧力と等しくなるまで上昇する。
脱着工程が濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかにおいて実行される時、その濃縮用吸着塔内部は第1のオフガス流路に通じ、脱着用均圧工程の終了時よりも圧力が次第に減少し、第2圧力調節弁26bにより調節された圧力まで減圧され、吸着剤から不純物ガスが脱着される。脱着された不純物ガスはオフガスG3として濃縮用吸着塔内部から第1のオフガス流路を介して排出される。脱着工程の末期における濃縮用吸着塔内部の圧力は、脱着工程においてオフガスG3が自らの圧力により第1のオフガス流路からリサイクル流路を流動して原料ガス用バッファタンク22に至り、または、第1放出用配管44から常圧空間に放出されるように、大気圧よりも多少高い圧力とされる。
脱着工程が再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの何れかにおいて実行される時、その再濃縮用吸着塔内部は第2のオフガス流路に通じ、脱着用均圧工程の終了時よりも圧力が次第に減少し、第4圧力調節弁126bにより調節された圧力まで減圧され、吸着剤から不純物ガスが脱着される。脱着された不純物ガスはオフガスG8として再濃縮用吸着塔内部から第2のオフガス流路を介して排出される。脱着工程の末期における再濃縮用吸着塔内部の圧力は、脱着工程においてオフガスG8が自らの圧力により第2のオフガス流路からリサイクル流路を流動して原料ガス用バッファタンク22に至り、または第2放出用配管144から常圧空間に放出されるように、大気圧よりも多少高い圧力とされる。
昇圧工程が濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかにおいて実行される時、その濃縮用吸着塔内部は、第1の連通流路を介して吸着工程が実行される濃縮用吸着塔2a、2b、2cの別の何れかの内部に通じる。この際、吸着工程が実行される濃縮用吸着塔から排出される濃縮ヘリウムガスG2の一部が、昇圧工程にある濃縮用吸着塔に導入されることにより、昇圧工程にある濃縮用吸着塔の内部は加圧されて吸着圧力あるいは吸着圧力近傍まで圧力上昇する。
昇圧工程が再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの何れかにおいて実行される時、その再濃縮用吸着塔内部は、第2の連通流路を介して吸着工程が実行される再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの別の何れかの内部に通じる。この際、吸着工程が実行される再濃縮用吸着塔から排出される再濃縮ヘリウムガスG7の一部が、昇圧工程にある再濃縮用吸着塔に導入されることにより、昇圧工程にある再濃縮用吸着塔の内部は加圧されて吸着圧力あるいは吸着圧力近傍まで圧力上昇する。
洗浄工程が濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかにおいて実行される時、その何れかの濃縮用吸着塔は脱着工程後であって昇圧工程前の状態にある。その脱着工程後であって昇圧工程前の状態にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかの内部は、減圧工程にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの別の何れかの内部に第1の連通流路を介して通じ、また、第1のオフガス流路に通じる。これにより、脱着工程後であって昇圧工程前の状態にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかに、減圧工程にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの別の何れかの内部ガスG4を、導入した後にオフガスG3′として排出することで、その脱着工程後であって昇圧工程前の状態にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかの内部を洗浄する洗浄工程を実行できる。この洗浄工程にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかから排出されるオフガスG3′は、減圧工程にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの別の何れかの内部ガスG4に含まれるヘリウムガスを含む。このオフガスG3′は、第1のオフガス流路からリサイクル流路を介して原料ガス用バッファタンク22に至り、又は、第1放出用配管44を介して常圧空間に放出される。
洗浄工程が再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの何れかにおいて実行される時、その何れかの再濃縮用吸着塔は脱着工程後であって昇圧工程前の状態にある。その脱着工程後であって昇圧工程前の状態にある再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの何れかの内部は、減圧工程にある再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの別の何れかの内部に第2の連通流路を介して通じ、また、第2のオフガス流路に通じる。これにより、脱着工程後であって昇圧工程前の状態にある再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの何れかに、減圧工程にある再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの別の何れかの内部ガスG9を、導入した後にオフガスG8′として排出することで、その脱着工程後であって昇圧工程前の状態にある再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの何れかの内部を洗浄する洗浄工程を実行できる。この洗浄工程にある再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの何れかから排出されるオフガスG8′は、減圧工程にある再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの別の何れかの内部ガスG9に含まれるヘリウムガスを含む。このオフガスG8′は、第2のオフガス流路からリサイクル流路を介して原料ガス用バッファタンク22に至り、又は、第2放出用配管144を介して常圧空間に放出される。
第1の圧力スイング吸着装置1において、洗浄工程にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかに、減圧工程にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの別の何れかから導入するガス量は、濃縮用吸着塔2a、2b、2cに導入される原料ヘリウムガスG1のヘリウム濃度の変化に応じて変更される。すなわち、そのガス量は原料ヘリウムガスG1のヘリウム濃度が高くなると多くされ、ヘリウム濃度が低くなると少なくされることで最適化される。そのため下記のように、洗浄工程の実行時間が一定とされると共に、第1流量制御弁13により第1の連通流路を流れるガス流量が調節される。さらに本実施形態においては、濃縮用吸着塔2a、2b、2cに導入される原料ヘリウムガスG1のヘリウム濃度が予め定めた設定値以下である時、そのガス量が零とされ、洗浄工程は実行されない。
洗浄工程にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかに、減圧工程にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの別の何れかの内部ガスを導入するため、第1の連通流路の開閉弁の何れかが開かれる。そのため、洗浄工程において濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかに導入するガス量は、洗浄工程の実行時間と連通流路を流れるガス流量との積に対応する。本実施形態の洗浄工程の実行時間は予め定めた一定時間とされ、この一定の実行時間が制御装置20に記憶される。
また、洗浄工程において濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかに導入するガス量は、第1の連通流路を流れるガスの流量を第1流量制御弁13により調節することで変更できる。そのため、洗浄工程において濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかに導入されるガスG4の第1の連通流路における流量と、濃縮用吸着塔2a、2b、2cに導入される原料ヘリウムガスG1のヘリウム濃度との間の予め定められた対応関係が、制御装置20に記憶される。
第1濃度センサ24により検出された原料ヘリウムガスG1のヘリウム濃度の変化に応じて、洗浄工程において濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかに、減圧工程にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの別の何れかから導入するガス量が変更されるように、制御装置20により記憶された実行時間だけ洗浄工程を実行するため開閉弁が制御されると共に、記憶された対応関係に基づき第1流量制御弁13による調節ガス流量が変更される。また、ヘリウム濃度の予め定めた設定値が制御装置20に記憶され、第1濃度センサ24による検出ヘリウム濃度が記憶した設定値以下である時、第1流量制御弁13による調節ガス流量は零とされて洗浄工程は実行されない。
この場合、洗浄工程において濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかに導入されるガス量は、減圧工程にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの別の何れかにおける洗浄工程開始時の内圧と洗浄工程終了時の内圧との圧力差δPに対応する。よって、第1濃度センサ24による検出ヘリウム濃度の変化に応じて圧力差δPを変更することで、洗浄工程において濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかに導入するガス量を最適化すればよい。例えば、検出ヘリウム濃度が5vol %以下の時、その圧力差δPが零になるように第1流量制御弁13による調節ガス流量を零として洗浄工程を実行しないものとする。また、検出ヘリウム濃度が5vol %を超える場合は、検出ヘリウム濃度の増加に応じてその圧力差δPが増加するように、第1流量制御弁13により調節される連通流路を流れるガス流量と原料ヘリウムガスG1のヘリウム濃度との間の関係を実験により予め定めればよい。例えば、検出ヘリウム濃度が10vol %のときは圧力差δPが50kPaとなり、検出ヘリウム濃度が15vol %のときは圧力差δPが80kPaとなり、検出ヘリウム濃度が25vol %のときは圧力差δPが100kPaとなるような、第1の連通流路を流れるガス流量と原料ヘリウムガスG1のヘリウム濃度との間の関係が定められる。第1流量制御弁13によるガス流量の調節は、濃縮用精製処理工程の1サイクルに1回行えばよいが、原料ヘリウムガスG1の濃度変動が小さければ複数サイクルに1回でもよい。
洗浄工程において濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかに、減圧工程にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの別の何れかから導入するガス量を、原料ヘリウムガスG1におけるヘリウム濃度の変化に応じて変更する場合、昇圧用均圧工程にある濃縮用吸着塔内部と脱着用均圧工程にある濃縮用吸着塔内部とが均圧される時点の圧力が変化する。よって、昇圧工程にある濃縮用吸着塔の内圧を吸着圧力まで昇圧させる時、吸着工程にある濃縮用吸着塔から昇圧工程にある濃縮用吸着塔に導入される濃縮ヘリウムガスG2の量も変化させるのが好ましい。この場合、昇圧工程においては、昇圧工程の時間を予め定めた一定値とし、第1の連通流路を流れるガス流量を第2流量制御弁15により調節すればよい。そのため、第2流量制御弁15により調節される第1の連通流路を流れるガス流量と原料ヘリウムガスG1のヘリウム濃度との間の関係を実験により予め定めればよい。
洗浄工程において濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかに、減圧工程にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの別の何れかから導入するガス量を、原料ヘリウムガスG1におけるヘリウム濃度の変化に応じ変更するための変形例として、洗浄工程の実行時間を調節してもよい。この場合、第1流量制御弁13による流量制御は不要である。
すなわち、洗浄工程において濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかに導入するガス量は、洗浄工程の実行時間と連通流路を流れるガス流量との積に対応するので、洗浄工程の実行時間を調節することで、そのガス量を変更できる。
そのため、洗浄工程の実行時間と、原料ヘリウムガスG1におけるヘリウム濃度との間の予め定められた対応関係が、制御装置20に記憶される。濃度センサ24により検出された原料ヘリウムガスG1のヘリウム濃度の変化に応じて、洗浄工程において濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかに、減圧工程にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの別の何れかから導入するガス量が変更されるように、制御装置20により記憶された対応関係に基づき洗浄工程の実行時間、すなわち洗浄工程のための開閉弁の制御時間が変更される。なお、洗浄工程の実行時間を変更する場合に吸着工程の実行時間を変更しない場合、昇圧、脱着工程の実行時間を変更する。例えば、運転状態(a)〜(c)における第1吸着塔2aでの吸着工程の実行時間を変更することなく、運転状態(a)での洗浄工程の実行時間を変更する場合、運転状態(c)での昇圧、脱着工程の実行時間を変更すればよい。他は実施形態と同様に制御すればよい。
第2の圧力スイング吸着装置101においては、洗浄工程にある再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの何れかに減圧工程にある再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの別の何れかから導入するガス量は、予め定めた一定量とされる。その一定のガス量となるように、洗浄工程の実行時間が一定とされると共に、第3流量制御弁113により連通流路を流れるガス流量が調節される。また、そのガス量に応じて、昇圧工程の時間が予め定めた一定値とされ、第2の連通流路を流れるガス流量が第4流量制御弁115により調節される。
上記実施形態および変形例によれば、第1の圧力スイング吸着装置1を用いて原料ヘリウムガスG1を精製することでヘリウムが富化された濃縮ヘリウムガスG2を連続的に排出し、その濃縮ヘリウムガスG2を第2の圧力スイング吸着装置101を用いて再度精製することでヘリウムがさらに富化された再濃縮ヘリウムガスG7を連続的に排出できる。すなわち、原料ヘリウムガスG1を圧力スイング吸着法により2段階で精製し、高純度ヘリウムガスである再濃縮ヘリウムガスG7を連続的に得ることができる。これにより、従来のように原料ヘリウムガスを1段階で精製する場合に比べ、希薄ヘリウムガスを精製する場合に、吸着システムを大規模化することなく原料ガスの流量と濃度変動に柔軟に対応でき、効率良く目標純度のヘリウムガスを得ることができる。また、オフガスG3、G3′G8、G8′に含まれるヘリウムガスをリサイクルできるので回収率を向上でき、原料ヘリウムガスG1のヘリウム濃度が20vol %を超える場合でも、リサイクルされるオフガスにより希釈されることで20vol %未満となる場合も、本発明方法によって効率良く目標純度のヘリウムガスを得ることができる。さらに、第1の圧力スイング吸着装置1における濃縮用吸着塔2a、2b、2cの何れかの内部に洗浄工程のために導入するガス量を、濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれに導入される原料ヘリウムガスG1のヘリウム濃度が低い程に少なくすることで、ヘリウムガスの回収率が不必要に低下するのを防止できる。これにより、工業的に希薄ヘリウムガスを小規模な設備で効率良く高純度に精製できる。
〔実施例1〕
精製システムαを用いて原料ヘリウムガスG1を上記実施形態に従って精製した。
原料ヘリウムガスG1は、ヘリウム濃度を15.3vol %、不純物ガスとしての空気の濃度を84.7vol %とした。
第1の圧力スイング吸着装置1への原料ヘリウムガスG1の供給流量は150NL/hとした。
濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれはステンレス製で、内径37mm、内寸高さ1000mmの円筒形状を有し、容量が約1Lであった。濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれに吸着剤として活性炭を約0.7L、5A型ゼオライトを約0.3L積層充填した。
再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれはステンレス製で、内径23mm,内寸高さ500mmの円筒形状を有し、容量が約0.2Lであった。再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれに吸着剤として活性炭を約0.14L、5A型ゼオライトを約0.06L積層充填した。
第1の圧力スイング吸着装置1における精製処理工程として、濃縮用吸着塔2a、2b、2cそれぞれにおいて、吸着工程を365秒間、減圧工程を40秒間、脱着用均圧工程を20秒間、脱着工程を305秒間、洗浄工程を40秒間、昇圧用均圧工程を20秒間、昇圧工程を305秒間、順次実行した。運転状態(a)の開始から運転状態(i)の終了までの1サイクルタイムは1095秒間であった。
吸着工程にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの内部圧力の最大値は0. 85MPa(ゲージ圧)とした。減圧工程にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの洗浄工程開始時の内圧と洗浄工程終了時の内圧との圧力差δPは80kPaとした。脱着工程、洗浄工程の末期にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの内部圧力は5kPa(ゲージ圧)とした。
濃縮ヘリウムガスG2の流量は33.9NL/h、ヘリウム濃度は61vol %(島津製作所製GC−TCDにて測定)であり、この濃縮ヘリウムガスG2を第2の圧力スイング吸着装置101に導入した。
第2の圧力スイング吸着装置101における精製処理工程として、再濃縮用吸着塔102a、102b、102cそれぞれにおいて、吸着工程を283秒間、減圧工程を60秒間、脱着用均圧工程を20秒間、脱着工程を203秒間、洗浄工程を60秒間、昇圧用均圧工程を20秒間、昇圧工程を203秒間、順次実行した。運転状態(a)′の開始から運転状態(i)′の終了までの1サイクルタイムは849秒間であった。
吸着工程にある再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの内部圧力の最大値は0.8MPa(ゲージ圧)とした。減圧工程にある再濃縮用吸着塔102a、102b、102cの洗浄工程開始時の内圧と洗浄工程終了時の内圧との圧力差δPは150kPaとした。脱着工程、洗浄工程の末期にある濃縮用吸着塔2a、2b、2cの内部圧力は5kPa(ゲージ圧)とした。
オフガスG3、G3′、G8、G8′は、リサイクルすることなく常圧空間に放出した。
再濃縮ヘリウムガスG7の流量は15.1NL/h、不純物濃度は8.3vol ppm(島津製作所製GC−TCDにて測定)であった。全工程のヘリウム回収率は65.7%であった。
〔実施例2〕
第2の圧力スイング吸着装置101で吸着工程時間の調整により吸着工程の繰り返し間隔を変更し、再濃縮ヘリウムガスG7の流量を12.8NL/h、不純物濃度を0.7vol ppmとした。他は実施例1同様とした。この場合の全工程のヘリウム回収率は55.8%であった。
〔実施例3〕
実施例1の安定状態からの原料ヘリウムガスG1の濃度変動を想定し、原料ヘリウムガスG1のヘリウム濃度を5.4vol %、空気濃度を9.6vol %に変更した。洗浄工程は実施しなかった。第1の圧力スイング吸着装置1で吸着工程時間の調整により吸着工程の繰り返し間隔を変更し、濃縮ヘリウムガスG2の流量を11.3NL/h、ヘリウム濃度を60vol %とした。また、第2の圧力スイング吸着装置101で吸着工程時間の調整により吸着工程の繰り返し間隔を変更し、再濃縮ヘリウムガスG7の流量を4.4NL/h、不純物濃度を8.5vol ppmとした。他は実施例1同様とした。この場合の全工程のヘリウム回収率は54.6%であった。
〔実施例4〕
第1の圧力スイング吸着装置1で吸着工程時間の調整により吸着工程の繰り返し間隔を変更し、濃縮ヘリウムガスG2の流量を46.2NL/h、ヘリウム濃度を45vol %とした。また、第2の圧力スイング吸着装置101で吸着工程時間の調整により吸着工程の繰り返し間隔を変更し、再濃縮ヘリウムガスG7の流量を14.3NL/h、不純物濃度を8.4vol ppmとした。他は実施例1同様とした。この場合の全工程のヘリウム回収率は62.4%となった。
〔実施例5〕
第1の圧力スイング吸着装置1で吸着工程時間の調整により吸着工程の繰り返し間隔を変更し、濃縮ヘリウムガスG2の流量を26.6NL/h、ヘリウム濃度を75vol %とした。また、第2の圧力スイング吸着装置101で吸着工程時間の調整により吸着工程の繰り返し間隔を変更し、再濃縮ヘリウムガスG7の流量を14.6NL/h、不純物濃度を8.3vol ppmとした。他は実施例1同様とした。この場合の全工程のヘリウム回収率は63.5%となった。
〔実施例6〕
第2の圧力スイング吸着装置101から排出されるオフガスG8、G8′の全量を、リサイクル流路を介して原料ヘリウムガスG1に混入した。第1の圧力スイング吸着装置1で吸着工程時間の調整により吸着工程の繰り返し間隔を変更し、濃縮ヘリウムガスG2の流量を45.1NL/h、ヘリウム濃度を60vol %とした。また、第2の圧力スイング吸着装置101で吸着工程時間の調整により吸着工程の繰り返し間隔を変更し、再濃縮ヘリウムガスG7の流量を20.2NL/h、不純物濃度を8.5vol ppmとした。他は実施例1同様とした。この場合の全工程のヘリウム回収率は88.1%となった。
〔実施例7〕
第1の圧力スイング吸着装置1から排出されるオフガスG3、G3′の50%量を、リサイクル流路を介して原料ヘリウムガスG1に混入した。第1の圧力スイング吸着装置1で吸着工程時間の調整により吸着工程の繰り返し間隔を変更し、濃縮ヘリウムガスG2の流量を47.9NL/h、ヘリウム濃度を61vol %とした。また、第2の圧力スイング吸着装置101で吸着工程時間の調整により吸着工程の繰り返し間隔を変更し、再濃縮ヘリウムガスG7の流量を20.8NL/h、不純物濃度を8.1vol ppmとした。他は実施例1同様とした。この場合の全工程のヘリウム回収率は90.5%となった。
〔実施例8〕
実施例1の安定状態からの原料ヘリウムガスG1の濃度変動を想定し、原料ヘリウムガスG1のヘリウム濃度を5.4vol %、空気濃度を9.6vol %に変更した。洗浄工程は実施例1と同様に実施した。第1の圧力スイング吸着装置1で吸着工程時間の調整により吸着工程の繰り返し間隔を変更し、濃縮ヘリウムガスG2の流量を10.3NL/h、ヘリウム濃度を61%とした。また、第2の圧力スイング吸着装置101で吸着工程時間を調整して吸着工程の繰り返し間隔を変更し、再濃縮ヘリウムガスG7の流量を3.8NL/h、不純物濃度を8.0vol ppmとした。他は実施例1同様とした。この場合の全工程のヘリウム回収率は47.1%であった。
〔実施例9〕
第1の圧力スイング吸着装置1で吸着工程時間の調整により吸着工程の繰り返し間隔を変更し、濃縮ヘリウムガスG2の流量を68.9NL/h、ヘリウム濃度を30vol %とした。また、第2の圧力スイング吸着装置101で吸着工程時間の調整により吸着工程の繰り返し間隔を変更し、再濃縮ヘリウムガスG7の流量を13.2NL/h、不純物濃度を8.1vol ppmとした。他は実施例1同様とした。この場合の全工程のヘリウム回収率は57.6%となった。
〔実施例10〕
第1の圧力スイング吸着装置1での吸着工程時間の調整により吸着工程の繰り返し間隔を変更し、濃縮ヘリウムガスG2の流量を19.6NL/h、ヘリウム濃度を90vol %とした。また、第2の圧力スイング吸着装置101で吸着工程時間の調整により吸着工程の繰り返し間隔を変更し、再濃縮ヘリウムガスG7の流量を13.3NL/h、不純物濃度を8.1vol ppmとした。他は実施例1同様とした。この場合の全工程のヘリウム回収率は57.8%となった。
〔比較例1〕
第2の圧力スイング吸着装置101を使用することなく、第1の圧力スイング吸着装置1のみで原料ヘリウムガスG1の精製を行った。第1の圧力スイング吸着装置1で吸着工程時間の調整により吸着工程の繰り返し間隔を変更し、濃縮ヘリウムガスG2の流量を8.6NL/h、不純物濃度を8.9vol ppmとした。他の第1の圧力スイング吸着装置1による精製条件は実施例1同様とした。この場合の全工程のヘリウム回収率は37.3%となった。
〔比較例2〕
第2の圧力スイング吸着装置101を使用することなく、第1の圧力スイング吸着装置1のみで原料ヘリウムガスG1の精製を行った。第1の圧力スイング吸着装置1で吸着工程時間の調整により吸着工程の繰り返し間隔を変更し、濃縮ヘリウムガスG2の流量を2.9NL/h、不純物濃度を2.2vol ppmとした。他の第1の圧力スイング吸着装置1による精製条件は実施例1同様とした。この場合の全工程のヘリウム回収率は12.6%となった。
上記実施例を比較例と比べることで、得られる高純度ヘリウムの流量および回収率が大きく、希薄な原料ヘリウムガスが効率良く高純度に精製されることを確認できる。実施例3を実施例8と比べることで、洗浄工程において濃縮用吸着塔に導入するガス量を原料ヘリウムガスのヘリウム濃度に応じて変更することで、回収率が向上されることを確認できる。実施例6、7から、オフガスをリサイクルすることで回収率が向上されることを確認できる。
本発明は上記実施形態、実施例、変形例に限定されるものではない。例えば、各吸着装置における精製処理工程として脱着用均圧工程と昇圧用均圧工程は必須ではなく、減圧工程の後に脱着工程を実行し、洗浄工程の後に昇圧工程を実行してもよい。また、各吸着装置における吸着塔の数は3塔に限定されず、複数であればよい。さらに、吸着装置の数を3以上とし、再濃縮ヘリウムガスをさらに濃縮することで原料ヘリウムガスを3段階以上で精製するようにしてもよく、これにより原料ヘリウムガスのヘリウム濃度が1vol %未満であっても効率良く高純度のヘリウムガスを得ることができる。
1…第1の圧力スイング吸着装置、2a、2b、2c…濃縮用吸着塔、3…原料ガス導入配管(原料ガス導入流路)、4…濃縮ガス配管(濃縮ガス流路)、5…第1オフガス配管(第1のオフガス流路)、9…第1連通配管(第1の連通流路)、6a、6b、6c…第1〜第3開閉弁(原料ガス導入路開閉弁)、7a、7b、7c…第4〜第6開閉弁(濃縮ガス路開閉弁)、8a、8b、8c…第7〜第9開閉弁(第1のオフガス路開閉弁)、10a、10b、10c、11a、11b、11c、12、14…第10〜第17開閉弁(第1の連通路開閉弁)、13…第1流量制御弁、20…制御装置、24…濃度センサ、41、43、141、143…第1〜第4リサイクル配管(リサイクル流路)、101…第2の圧力スイング吸着装置、102a、102b、102c…再濃縮用吸着塔、103…濃縮ガス導入配管(濃縮ガス導入流路)、104…再濃縮ガス配管(再濃縮ガス流路)、105…第2オフガス配管(第2のオフガス流路)、109…第2連通配管(第2の連通流路)、106a、106b、106c…第18〜第20開閉弁(再濃縮ガス導入路開閉弁)、107a、107b、107c…第21〜第23開閉弁(再濃縮ガス路開閉弁)、108a、108b、108c…第24〜第26開閉弁(第2のオフガス路開閉弁)、110a、110b、110c、111a、111b、111c、112、114…第27〜第34開閉弁(第2の連通路開閉弁)、113…第3流量制御弁

Claims (9)

  1. 複数の濃縮用吸着塔を有する第1の圧力スイング吸着装置と、複数の再濃縮用吸着塔を有する第2の圧力スイング吸着装置とを用いて、不純物ガスを含む原料ヘリウムガスを精製する方法であって、
    前記濃縮用吸着塔それぞれ及び前記再濃縮用吸着塔それぞれに、不純物ガスをヘリウムガスに優先して吸着する吸着剤を収納し、
    前記濃縮用吸着塔それぞれに前記原料ヘリウムガスを順次導入し、
    前記濃縮用吸着塔それぞれにおいて、導入された前記原料ヘリウムガスに含まれる不純物ガスを前記吸着剤に加圧下で吸着させると共に、前記吸着剤に吸着されない濃縮ヘリウムガスを排出する吸着工程と、内部圧力が減少する減圧工程と、前記吸着剤から不純物ガスを脱着してオフガスとして排出する脱着工程と、内部圧力を上昇させる昇圧工程とを順次実行し、
    前記第1の圧力スイング吸着装置から前記濃縮ヘリウムガスを排出するための流路に、前記第2の圧力スイング吸着装置の複数の前記再濃縮用吸着塔それぞれに前記濃縮ヘリウムガスを導入するための流路を接続し、
    前記再濃縮用吸着塔それぞれに前記濃縮ヘリウムガスを順次導入し、
    前記再濃縮用吸着塔それぞれにおいて、導入された前記濃縮ヘリウムガスに含まれる不純物ガスを前記吸着剤に加圧下で吸着させると共に、前記吸着剤に吸着されない再濃縮ヘリウムガスを排出する吸着工程と、内部圧力が減少する減圧工程と、前記吸着剤から不純物ガスを脱着してオフガスとして排出する脱着工程と、内部圧力を上昇させる昇圧工程とを順次実行し、
    前記脱着工程後であって前記昇圧工程前の状態にある前記濃縮用吸着塔の何れかの内部に、前記減圧工程にある前記濃縮用吸着塔の別の何れかの内部ガスを、導入した後にオフガスとして排出することで、前記脱着工程後であって前記昇圧工程前の状態にある前記濃縮用吸着塔の何れかの内部を洗浄する洗浄工程を実行し、
    前記洗浄工程において前記濃縮用吸着塔の何れかに、前記減圧工程にある前記濃縮用吸着塔の別の何れかから導入するガス量を、前記濃縮用吸着塔に導入される前記原料ヘリウムガスのヘリウム濃度の変化に応じて変更するヘリウムガスの精製方法。
  2. 前記濃縮用吸着塔それぞれに導入される前記原料ヘリウムガスのヘリウム濃度を、20vol %以下とする請求項1に記載のヘリウムガスの精製方法。
  3. 前記濃縮ヘリウムガスのヘリウム濃度が40vol %〜80vol %となるように、前記第1の圧力スイング吸着装置での前記吸着工程の繰り返し間隔を設定する請求項1又は2に記載のヘリウムガスの精製方法。
  4. 前記再濃縮用吸着塔それぞれから前記吸着工程において排出される前記再濃縮ヘリウムガスのヘリウム濃度が99.999vol %以上となるように、前記第2の圧力スイング吸着装置での前記吸着工程の繰り返し間隔を設定する請求項1〜3の中の何れか1項に記載のヘリウムガスの精製方法。
  5. 前記濃縮用吸着塔に導入される前記原料ヘリウムガスのヘリウム濃度が予め定めた設定値以下である時は、前記洗浄工程を実行しない請求項1〜4の中の何れか1項に記載のヘリウムガスの精製方法。
  6. 前記原料ヘリウムガスに、前記第1の圧力スイング吸着装置および前記第2の圧力スイング吸着装置の中の少なくとも一方から排出される前記オフガスを混入する請求項1〜の中の何れか1項に記載のヘリウムガスの精製方法。
  7. 複数の濃縮用吸着塔を有する第1の圧力スイング吸着装置と、
    複数の再濃縮用吸着塔を有する第2の圧力スイング吸着装置とを備え、
    前記濃縮用吸着塔それぞれ及び前記再濃縮用吸着塔それぞれに、不純物ガスをヘリウムガスに優先して吸着する吸着剤が収納され、
    前記第1の圧力スイング吸着装置は、前記濃縮用吸着塔それぞれに原料ヘリウムガスを導入するための原料ガス導入流路と、前記濃縮用吸着塔それぞれから濃縮ヘリウムガスを排出するための濃縮ガス流路と、前記濃縮用吸着塔それぞれからオフガスを排出するための第1のオフガス流路と、前記濃縮用吸着塔の何れかと別の何れかとを互いに連通させるための第1の連通流路と、前記濃縮用吸着塔それぞれと前記原料ガス導入流路との間を個別に開閉する原料ガス導入路開閉弁と、前記濃縮用吸着塔それぞれと前記濃縮ガス流路との間を個別に開閉する濃縮ガス路開閉弁と、前記濃縮用吸着塔それぞれと前記第1のオフガス流路との間を個別に開閉する第1のオフガス路開閉弁と、前記濃縮用吸着塔それぞれと前記第1の連通流路との間を個別に開閉する第1の連通路開閉弁とを有し、
    前記第2の圧力スイング吸着装置は、前記濃縮ガス流路に接続されると共に前記再濃縮用吸着塔それぞれに前記濃縮ヘリウムガスを導入するための濃縮ガス導入流路と、前記再濃縮用吸着塔それぞれから再濃縮ヘリウムガスを排出するための再濃縮ガス流路と、前記再濃縮用吸着塔それぞれからオフガスを排出するための第2のオフガス流路と、前記再濃縮用吸着塔の何れかと別の何れかとを互いに連通させるための第2の連通流路と、前記再濃縮用吸着塔それぞれと前記濃縮ガス導入流路との間を個別に開閉する濃縮ガス導入路開閉弁と、前記再濃縮用吸着塔それぞれと前記再濃縮ガス流路との間を個別に開閉する再濃縮ガス路開閉弁と、前記再濃縮用吸着塔それぞれと前記第2のオフガス流路との間を個別に開閉する第2のオフガス路開閉弁と、前記再濃縮用吸着塔それぞれと前記第2の連通流路との間を個別に開閉する第2の連通路開閉弁とを有し、
    前記開閉弁それぞれは、個別に開閉動作ができるように開閉用アクチュエータを有する自動弁とされると共に制御装置に接続され、
    前記濃縮用吸着塔それぞれにおいて、導入された前記原料ヘリウムガスに含まれる不純物ガスを前記吸着剤に加圧下で吸着させると共に、前記吸着剤に吸着されない濃縮ヘリウムガスを排出する吸着工程と、内部圧力が減少する減圧工程と、前記吸着剤から不純物ガスを脱着してオフガスとして排出する脱着工程と、内部圧力を上昇させる昇圧工程とが順次実行され、前記再濃縮用吸着塔それぞれにおいて、導入された前記濃縮ヘリウムガスに含まれる不純物ガスを前記吸着剤に加圧下で吸着させると共に、前記吸着剤に吸着されない再濃縮ヘリウムガスを排出する吸着工程と、内部圧力が減少する減圧工程と、前記吸着剤から不純物ガスを脱着してオフガスとして排出する脱着工程と、内部圧力を上昇させる昇圧工程とが順次実行されるように、前記制御装置により前記開閉弁それぞれが制御され
    前記脱着工程後であって前記昇圧工程前の状態にある前記濃縮用吸着塔の何れかの内部に、前記減圧工程にある前記濃縮用吸着塔の別の何れかの内部ガスを、導入した後にオフガスとして排出することで、前記脱着工程後であって前記昇圧工程前の状態にある前記濃縮用吸着塔の何れかの内部を洗浄する洗浄工程が実行されるように、前記制御装置により前記開閉弁それぞれが制御され、
    前記第1の連通流路を流れるガス流量を調節する流量制御弁を備え、
    前記流量制御弁は、流量調節動作ができるように流量調節用アクチュエータを有する自動弁とされると共に前記制御装置に接続され、
    前記原料ヘリウムガスのヘリウム濃度を検出すると共に前記制御装置に接続されるセンサを備え、
    前記洗浄工程の予め定めた一定の実行時間が前記制御装置に記憶され、
    前記洗浄工程において前記濃縮用吸着塔の何れかに、前記減圧工程にある前記濃縮用吸着塔の別の何れかから導入するガスの前記第1の連通流路における流量と、前記濃縮用吸着塔に導入される前記原料ヘリウムガスのヘリウム濃度との間の予め定められた対応関係が、前記制御装置に記憶され、
    前記洗浄工程において前記濃縮用吸着塔の何れかに導入するガス量が、前記センサにより検出されたヘリウム濃度の変化に応じて変更されるように、前記制御装置により記憶された前記実行時間だけ前記洗浄工程を実行するため前記開閉弁が制御されると共に、前記対応関係に基づき前記流量制御弁による調節ガス流量が変更されるヘリウムガスの精製システム。
  8. 複数の濃縮用吸着塔を有する第1の圧力スイング吸着装置と、
    複数の再濃縮用吸着塔を有する第2の圧力スイング吸着装置とを備え、
    前記濃縮用吸着塔それぞれ及び前記再濃縮用吸着塔それぞれに、不純物ガスをヘリウムガスに優先して吸着する吸着剤が収納され、
    前記第1の圧力スイング吸着装置は、前記濃縮用吸着塔それぞれに原料ヘリウムガスを導入するための原料ガス導入流路と、前記濃縮用吸着塔それぞれから濃縮ヘリウムガスを排出するための濃縮ガス流路と、前記濃縮用吸着塔それぞれからオフガスを排出するための第1のオフガス流路と、前記濃縮用吸着塔の何れかと別の何れかとを互いに連通させるための第1の連通流路と、前記濃縮用吸着塔それぞれと前記原料ガス導入流路との間を個別に開閉する原料ガス導入路開閉弁と、前記濃縮用吸着塔それぞれと前記濃縮ガス流路との間を個別に開閉する濃縮ガス路開閉弁と、前記濃縮用吸着塔それぞれと前記第1のオフガス流路との間を個別に開閉する第1のオフガス路開閉弁と、前記濃縮用吸着塔それぞれと前記第1の連通流路との間を個別に開閉する第1の連通路開閉弁とを有し、
    前記第2の圧力スイング吸着装置は、前記濃縮ガス流路に接続されると共に前記再濃縮用吸着塔それぞれに前記濃縮ヘリウムガスを導入するための濃縮ガス導入流路と、前記再濃縮用吸着塔それぞれから再濃縮ヘリウムガスを排出するための再濃縮ガス流路と、前記再濃縮用吸着塔それぞれからオフガスを排出するための第2のオフガス流路と、前記再濃縮用吸着塔の何れかと別の何れかとを互いに連通させるための第2の連通流路と、前記再濃縮用吸着塔それぞれと前記濃縮ガス導入流路との間を個別に開閉する濃縮ガス導入路開閉弁と、前記再濃縮用吸着塔それぞれと前記再濃縮ガス流路との間を個別に開閉する再濃縮ガス路開閉弁と、前記再濃縮用吸着塔それぞれと前記第2のオフガス流路との間を個別に開閉する第2のオフガス路開閉弁と、前記再濃縮用吸着塔それぞれと前記第2の連通流路との間を個別に開閉する第2の連通路開閉弁とを有し、
    前記開閉弁それぞれは、個別に開閉動作ができるように開閉用アクチュエータを有する自動弁とされると共に制御装置に接続され、
    前記濃縮用吸着塔それぞれにおいて、導入された前記原料ヘリウムガスに含まれる不純物ガスを前記吸着剤に加圧下で吸着させると共に、前記吸着剤に吸着されない濃縮ヘリウムガスを排出する吸着工程と、内部圧力が減少する減圧工程と、前記吸着剤から不純物ガスを脱着してオフガスとして排出する脱着工程と、内部圧力を上昇させる昇圧工程とが順次実行され、前記再濃縮用吸着塔それぞれにおいて、導入された前記濃縮ヘリウムガスに含まれる不純物ガスを前記吸着剤に加圧下で吸着させると共に、前記吸着剤に吸着されない再濃縮ヘリウムガスを排出する吸着工程と、内部圧力が減少する減圧工程と、前記吸着剤から不純物ガスを脱着してオフガスとして排出する脱着工程と、内部圧力を上昇させる昇圧工程とが順次実行されるように、前記制御装置により前記開閉弁それぞれが制御され、
    前記脱着工程後であって前記昇圧工程前の状態にある前記濃縮用吸着塔の何れかの内部に、前記減圧工程にある前記濃縮用吸着塔の別の何れかの内部ガスを、導入した後にオフガスとして排出することで、前記脱着工程後であって前記昇圧工程前の状態にある前記濃縮用吸着塔の何れかの内部を洗浄する洗浄工程が実行されるように、前記制御装置により前記開閉弁それぞれが制御され、
    前記濃縮用吸着塔に導入される前記原料ヘリウムガスのヘリウム濃度を検出すると共に前記制御装置に接続されるセンサを備え、
    前記洗浄工程の実行時間と、前記原料ヘリウムガスにおけるヘリウム濃度との間の予め定められた対応関係が、前記制御装置に記憶され、
    前記洗浄工程において前記濃縮用吸着塔の何れかに導入するガス量が、前記センサにより検出されたヘリウム濃度の変化に応じて変更されるように、前記制御装置により前記対応関係に基づき前記洗浄工程の実行時間が変更されるヘリウムガスの精製システム。
  9. 前記第1のオフガス流路と前記第2のオフガス流路の中の少なくとも一方を、前記原料ガス導入流路と接続するためのリサイクル流路を備える請求項7又は8に記載のヘリウムガスの精製システム。
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