JP6460638B2 - ゴルフボール - Google Patents

Description

本発明は、ゴルフボールに関し、より詳細には、打球感、飛距離を維持しつつ耐久性を向上させる技術に関する。

従来、コアと、このコアを被覆するカバーとを有するゴルフボールが提案されている。このようなゴルフボールにおいて、コアを構成するゴム組成物に加硫ゴム粉末を配合したものが提案されている。

例えば、特許文献１には、一層構造または外皮と一層以上の内核を有する二層構造以上のゴルフボールにおいて、一層構造のゴルフボール中または二層構造以上のゴルフボールの内核中に加硫ゴム粉末を含有させたゴルフボール（特許文献１（［請求項１］）参照）が記載されている。特許文献２には、１層構造のゴルフボールまたは１層以上のコアと１層以上のカバーとを有する２層構造以上のゴルフボールにおいて、上記１層構造のゴルフボールまたは２層構造以上のゴルフボールのコアが、ムーニー粘度が４０〜６５のポリブタジエン（Ａ）とムーニー粘度が２０〜３５のポリブタジエン（Ｂ）との混合比がポリブタジエン（Ａ）／ポリブタジエン（Ｂ）の重量比で４０／６０〜９０／１０の混合物からなるベースゴム１００重量部に対して、加硫ゴム粉末を５〜６０重量部含有するゴム組成物の加硫成形体からなるゴルフボール（特許文献２（［請求項１］）参照）が記載されている。なお、これらの文献には、加硫ゴム粉末を配合していない場合のコアの硬度と、加硫ゴム粉末の硬度とがほぼ同様であることが好ましいと記載されている（特許文献１（［００１１］）、特許文献２（［００１２］）参照）。

加硫ゴム粉末の材質に特徴を有するものとして特許文献３、４が挙げられる。特許文献３には、コアとカバーとを含む２層構造以上のゴルフボールにおいて、該コアが基材ゴム１００質量部に対して不飽和カルボン酸マグネシウム塩によって架橋された加硫ゴム粉末を１〜１５質量部含んでおり、該コアに９８Ｎ負荷から１２７４Ｎ負荷をかけたときの圧縮変形量が２．０〜７．０ｍｍであるゴルフボール（特許文献３（［請求項１］）参照）が記載されている。特許文献４には、基材ゴムと不飽和カルボン酸又はその塩とを必須成分として配合したゴム組成物を加硫してなる加熱成形物を構成要素として具備するゴルフボールにおいて、液体洗浄により可溶成分を除去した加硫ゴム粉末を上記ゴム組成物に添加するゴルフボール（特許文献４（［請求項１］）参照）が記載されている。

特許文献５には、コアが加硫ゴム粉末を含有するゴム組成物から形成されており、コア硬度とカバー硬度とが特定の関係を満足するゴルフボールが記載されている（特許文献５（［請求項１］、［００３２］）参照）。特許文献６、７には、コアがゴム粉末またはポリウレタン粉末を含有するゴム組成物から形成されており、カバーの樹脂材料が特定の物性を有するゴルフボールが記載されている（特許文献６（［請求項１］）、特許文献７（［請求項１］）参照））。

特開平６−７４８１号公報 特開平１１−１２８４００号公報 特開２００３−７９７６５号公報 特開２００８−２５３７５７号公報 特開２００１−１０４５１８号公報 特開２０１３−１３８８３９号公報 特開２０１３−１３８８４０号公報

ドライバーショットのゴルフボールの飛距離を伸ばす方法として、例えば、コアの硬度分布を外剛内柔に制御する方法がある。コアを外剛内柔構造とした場合、コアの表面硬度が高くなる。表面硬度が高いコアは、ゴルフクラブにより繰り返し打撃すると、コア表面から亀裂を生じやすくなり、耐久性が低下する傾向がある。また、表面硬度が高いコアは、打球感が低下する傾向がある。ここで、コアの耐久性、打球感を向上させる方法として、コア全体の硬度を低くする方法がある。しかし、コア全体を低硬度とすると、反発係数が低下してしまい、飛距離が低下する。本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、打球感、飛距離、耐久性に優れたゴルフボールを提供することを目的とする。

本発明のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有し、前記球状コアは、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤および（ｘ）架橋ゴム粉末を含有するコア用ゴム組成物から形成されており、前記（ｘ）架橋ゴム粉末が、（ｘ１）粒子硬度（Ｈｐ）と前記球状コアの表面硬度（Ｈｓ）との硬度差（Ｈｓ−Ｈｐ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上、かつ、粒子硬度（Ｈｐ）と前記球状コアの表面から５ｍｍ内側における硬度（Ｈｓ５）との硬度差（Ｈｓ５−Ｈｐ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以上である軟質粒子を含有し、前記コア用ゴム組成物中の前記（ｘ１）軟質粒子の含有量が１．０質量％以上であることを特徴とする。上記構成とすることで、ゴルフボールの打球感、反発性能を維持しつつ、耐久性を向上できる。

前記（ｘ１）軟質粒子の体積平均粒子径は、２００μｍ〜８００μｍが好ましい。前記コア用ゴム組成物中の前記（ｘ１）軟質粒子の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、２．１質量部〜３０質量部が好ましい。前記（ｘ）架橋ゴム粉末は、（ａ１）基材ゴム、（ｂ１）共架橋剤および（ｃ１）架橋開始剤を含有するゴム組成物から形成されており、前記（ｂ１）共架橋剤が、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の亜鉛塩であることが好ましい。前記（ｘ１）軟質粒子の粒子硬度（Ｈｐ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で６５以下が好ましい。

前記球状コアの表面硬度（Ｈｓ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で７５以上が好ましい。前記球状コアは、表面硬度（Ｈｓ）と中心硬度（Ｈｏ）との硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で２５〜４５であることが好ましい。前記コア用ゴム組成物は、（ｂ）共架橋剤として、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の亜鉛塩を含有することが好ましい。

本発明によれば、打球感、飛距離、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。

本発明の一実施形態に係るゴルフボールが示された一部切り欠き断面図。

本発明のゴルフボールは、球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有する。前記球状コアは、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤および（ｘ）架橋ゴム粉末を含有するコア用ゴム組成物から形成されている。そして、本発明は、前記（ｘ）架橋ゴム粉末が（ｘ１）軟質粒子を含有し、前記コア用ゴム組成物中の前記（ｘ１）軟質粒子の含有量が１．０質量％以上であり、前記軟質粒子の粒子硬度（Ｈｐ）と前記球状コアの表面硬度（Ｈｓ）との硬度差（Ｈｓ−Ｈｐ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上であり、かつ、軟質粒子の粒子硬度（Ｈｐ）と前記球状コアの表面から５ｍｍ内側における硬度（Ｈｓ５）との硬度差（Ｈｓ５−Ｈｐ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以上であることを特徴とする。

球状コアの表面硬度（Ｈｓ）および球状コアの表面から５ｍｍ内側における硬度（Ｈｓ５）よりも十分に硬度が低い（ｘ１）軟質粒子を配合することにより、球状コアの表面付近において亀裂が発生することが抑制され、コアの耐久性が向上する。また、硬度が低い（ｘ１）軟質粒子を配合することにより、打球感が向上する。さらに、（ｘ１）軟質粒子を配合した場合でも、球状コアの反発係数は、母材となるゴム成分の硬度に依存する。よって、得られる球状コアの反発性、打球感を維持しつつ、耐久性を向上させることができる。

前記球状コアの表面硬度（Ｈｓ）と前記（ｘ１）軟質粒子の粒子硬度（Ｈｐ）との硬度差（Ｈｓ−Ｈｐ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、２０以上、好ましくは２１以上、より好ましくは２２以上であり、６４以下が好ましく、より好ましくは５０以下、さらに好ましくは４５以下である。硬度差（Ｈｓ−Ｈｐ）が６４以下であれば（ｘ１）軟質粒子の架橋度が高く、混練時にマトリクス材料に溶解しにくいため、耐久性向上効果がより大きくなる。

前記球状コアの表面から５ｍｍ内側における硬度（Ｈｓ５）と前記（ｘ１）軟質粒子の粒子硬度（Ｈｐ）との硬度差（Ｈｓ５−Ｈｐ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、１５以上、好ましくは１７以上、より好ましくは１９以上であり、６０以下が好ましく、より好ましくは３０以下、さらに好ましくは２３以下である。硬度差（Ｈｓ５−Ｈｐ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で、６０以下であれば（ｘ１）軟質粒子の架橋度が高く、混練時にマトリクス材料に溶解しにくいため、耐久性向上効果がより大きくなる。

前記球状コアの表面硬度（Ｈｓ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、７５以上が好ましく、より好ましくは７７以上、さらに好ましくは７８以上、特に好ましくは８０以上であり、９５以下が好ましく、より好ましくは９１以下である。前記球状コアの表面硬度が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で７５以上であれば、球状コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られ、また、９５以下であれば、球状コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。

前記球状コアの表面から５ｍｍ内側における硬度（Ｈｓ５）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、７３以上が好ましく、より好ましくは７４以上であり、８５以下が好ましく、より好ましくは８１以下、さらに好ましくは８０以下である。前記球状コアの表面から５ｍｍ内側における硬度が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で７３以上であれば、球状コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られ、また、８５以下であれば、球状コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。

前記球状コアの中心硬度（Ｈｏ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、３５以上が好ましく、より好ましくは４０以上、さらに好ましくは４６以上であり、５５以下が好ましく、より好ましくは５２以下、さらに好ましくは５０以下である。球状コアの中心硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で３５以上であると、球状コアが軟らかくなり過ぎることがなく、良好な反発性が得られ、また、５５以下であれば、球状コアが硬くなり過ぎず、良好な打球感が得られる。

前記球状コアの表面硬度（Ｈｓ）と中心硬度（Ｈｏ）との硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、２５以上が好ましく、より好ましくは２８以上、さらに好ましくは３０以上であり、４５以下が好ましく、より好ましくは４２以下、さらに好ましくは４０以下である。コア表面とコア中心の硬度差が大きいと、高打出角および低スピンの飛距離が大きいゴルフボールが得られる。

前記球状コアの直径は、３４．８ｍｍ以上が好ましく、より好ましくは３６．８ｍｍ以上、さらに好ましくは３８．８ｍｍ以上であり、４２．２ｍｍ以下が好ましく、４１．８ｍｍ以下がより好ましく、さらに好ましくは４１．２ｍｍ以下であり、最も好ましくは４０．８ｍｍ以下である。前記球状コアの直径が３４．８ｍｍ以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、球状コアの直径が４２．２ｍｍ以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。

前記球状コアは、直径３４．８ｍｍ〜４２．２ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮変形量（圧縮方向にセンターが縮む量）が、２．０ｍｍ以上が好ましく、２．８ｍｍ以上がより好ましく、６．０ｍｍ以下が好ましく、５．０ｍｍ以下がより好ましい。前記圧縮変形量が、２．０ｍｍ以上であれば打球感がより良好となり、６．０ｍｍ以下であれば、反発性がより良好となる。

前記球状コアの反発係数は、０．７７０以上が好ましく、より好ましくは０．７８０以上、さらに好ましくは０．７９０以上である。球状コアの反発係数が０．７７０以上であれば飛距離がより向上する。

前記球状コアは、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤および（ｘ）架橋ゴム粉末を含有するコア用ゴム組成物から形成されている。前記（ａ）基材ゴムとしては、天然ゴムおよび／または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、２種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス−１，４−結合を、４０質量％以上、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。

前記ハイシスポリブタジエンは、１，２−ビニル結合の含有量が２質量％以下であることが好ましく、より好ましくは１．７質量％以下、さらに好ましくは１．５質量％以下である。１，２−ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合がある。

前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、１，４−シス結合が高含量、１，２−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。

前記ハイシスポリブタジエンは、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））が、３０以上であることが好ましく、より好ましくは３２以上、さらに好ましくは３５以上であり、１４０以下が好ましく、より好ましくは１２０以下、さらに好ましくは１００以下、最も好ましくは８０以下である。なお、本発明でいうムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））とは、ＪＩＳ Ｋ６３００−１（２０１３）に準じて、Ｌローターを使用し、予備加熱時間１分間、ローターの回転時間４分間、１００℃の条件下にて測定した値である。

前記ハイシスポリブタジエンとしては、分子量分布Ｍｗ／Ｍｎ（Ｍｗ：重量平均分子量、Ｍｎ：数平均分子量）が、２．０以上であることが好ましく、より好ましくは２．２以上、さらに好ましくは２．４以上、最も好ましくは２．６以上であり、６．０以下であることが好ましく、より好ましくは５．０以下、さらに好ましくは４．０以下、最も好ましくは３．４以下である。ハイシスポリブタジエンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがある。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（東ソー社製、「ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ」）により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム：ＧＭＨＨＸＬ（東ソー社製）、カラム温度：４０℃、移動相：テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。

前記（ｂ）共架橋剤は、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有する。前記（ｂ）共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩が好ましい。前記（ｂ）共架橋剤として使用されるα，β−不飽和カルボン酸の炭素数は、３〜８が好ましく、より好ましくは３〜６、さらに好ましくは３または４である。炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等を挙げることができる。

炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの一価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン；アルミニウムなどの三価の金属イオン；錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属が好ましい。炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の二価の金属塩を用いることにより、ゴム分子間に金属架橋が生じやすくなるからである。特に、二価の金属塩としては、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の亜鉛塩が好ましく、より好ましくはアクリル酸亜鉛である。なお、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は、単独でもしくは２種以上を組み合わせて使用しても良い。

前記（ｂ）共架橋剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、１５質量部以上が好ましく、２０質量部以上がより好ましく、５０質量部以下が好ましく、４５質量部以下がより好ましく、４０質量部以下がさらに好ましい。（ｂ）共架橋剤の含有量が１５質量部未満では、コア用ゴム組成物から形成される部材を適当な硬さとするために、後述する（ｃ）架橋開始剤の量を増加しなければならず、ゴルフボールの反発性が低下する傾向がある。一方、（ｂ）共架橋剤の含有量が５０質量部を超えると、コア用ゴム組成物から形成される部材が硬くなりすぎて、ゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。

前記（ｃ）架橋開始剤は、（ａ）基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。（ｃ）架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。

前記（ｃ）架橋開始剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．２質量部以上が好ましく、より好ましくは０．５質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．５質量部以下である。０．２質量部未満では、コア用ゴム組成物から形成される部材が柔らかくなりすぎて、ゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、５．０質量部を超えると、コア用ゴム組成物から形成される部材を適切な硬さにするために、前述した（ｂ）共架橋剤の使用量を減少する必要があり、ゴルフボールの反発性が不足したり、耐久性が悪くなるおそれがある。

前記コア用ゴム組成物は（ｄ）カルボン酸および／またはその塩を含有してもよい。前記（ｄ）カルボン酸および／またはその塩を含有することで、得られる球状コアの外剛内柔度合を大きくできる。前記（ｄ）カルボン酸および／またはその塩としては、脂肪族カルボン酸、脂肪族カルボン酸塩、芳香族カルボン酸および芳香族カルボン酸塩が挙げられる。前記（ｄ）カルボン酸および／または塩は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。

前記脂肪族カルボン酸は、飽和脂肪族カルボン酸（以下、「飽和脂肪酸」と称する場合がある。）、不飽和脂肪族カルボン酸（以下、「不飽和脂肪酸」と称する場合がある。）のいずれであっても良い。また、脂肪族カルボン酸は、分岐構造や環状構造を有していてもよい。前記飽和脂肪酸の炭素数は、１以上が好ましく、３０以下が好ましく、より好ましくは１８以下、さらに好ましくは１３以下である。前記不飽和脂肪酸の炭素数は、５以上が好ましく、より好ましくは７以上、さらに好ましくは９以上であり、３０以下が好ましく、より好ましくは１８以下、さらに好ましくは１３以下である。なお、（ｄ）脂肪族カルボン酸および／またはその塩には、（ｂ）共架橋剤として使用する炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸および／またはその金属塩は含まれないものとする。

前記芳香族カルボン酸としては、分子中にベンゼン環を有するもの、分子中に複素芳香環を有するものが挙げられる。前記芳香族カルボン酸は、単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。ベンゼン環を有するカルボン酸としては、例えば、ベンゼン環にカルボキシル基が直接結合した芳香族カルボン酸、ベンゼン環に脂肪族カルボン酸が結合した芳香族−脂肪族カルボン酸、縮合ベンゼン環にカルボキシル基が直接結合した多核芳香族カルボン酸、縮合ベンゼン環に脂肪族カルボン酸が結合した多核芳香族−脂肪族カルボン酸などが挙げられる。前記複素芳香環を有するカルボン酸としては、例えば、複素芳香環に直接カルボキシル基が結合したものが挙げられる。

（ｄ）脂肪族カルボン酸塩または芳香族カルボン酸塩としては、上述した脂肪族カルボン酸または芳香族カルボン酸の塩を用いることできる。これらの塩のカチオン成分としては、例えば、金属イオン、アンモニウムイオン、および、有機陽イオンを挙げることができる。金属イオンとしては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀などの一価の金属イオン；マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、銅、コバルト、ニッケル、マンガンなどの二価の金属イオン；アルミニウム、鉄などの３価の金属イオン；錫、ジルコニウム、チタンなどのその他のイオンが挙げられる。前記カチオン成分は、単独または２種以上の混合物として使用することもできる。

前記有機陽イオンとは、炭素鎖を有する陽イオンである。前記有機陽イオンとしては、特に限定されず、例えば、有機アンモニウムイオンが挙げられる。前記有機アンモニウムイオンとしては、例えば、ステアリルアンモニウムイオン、ヘキシルアンモニウムイオン、オクチルアンモニウムイオン、２−エチルヘキシルアンモニウムイオンなどの１級アンモニウムイオン、ドデシル（ラウリル）アンモニウムイオン、オクタデシル（ステアリル）アンモニウムイオンなどの２級アンモニウムイオン；トリオクチルアンモニウムイオンなどの３級アンモニウムイオン；ジオクチルジメチルアンモニウムイオン、ジステアリルジメチルアンモニウムイオンなどの４級アンモニウムイオンなどが挙げられる。これらの有機陽イオンは単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記（ｄ）脂肪族カルボン酸および／またはその塩としては、飽和脂肪酸および／またはその塩が好ましく、カプリル酸（オクタン酸）、ペラルゴン酸（ノナン酸）、カプリン酸（デカン酸）、ラウリル酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘニン酸もしくはオレイン酸、または、これらのカリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、鉄塩、銅塩、ニッケル塩、コバルト塩が好ましい。前記（ｄ）芳香族カルボン酸および／またはその塩としては、特に、安息香酸、ブチル安息香酸、アニス酸（メトキシ安息香酸）、ジメトキシ安息香酸、トリメトキシ安息香酸、ジメチルアミノ安息香酸、クロロ安息香酸、ジクロロ安息香酸、トリクロロ安息香酸、アセトキシ安息香酸、ビフェニルカルボン酸、ナフタレンカルボン酸、アントラセンカルボン酸、フランカルボン酸もしくはテノイル酸、または、これらのカリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、亜鉛塩、鉄塩、銅塩、ニッケル塩、コバルト塩が好ましい。

前記（ｄ）カルボン酸および／またはその塩の含有量は、例えば、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１．０質量部以上、さらに好ましくは１．５質量部以上であって、４０質量部以下が好ましく、より好ましくは３５質量部以下であり、さらに好ましくは３０質量部以下である。（ｄ）カルボン酸および／またはその塩の含有量が０．５質量部以上であれば、球状コアの外剛内柔度合が大きくなり、４０質量部以下であれば、コア硬度の低下が抑制され、反発性が良好となる。

なお、共架橋剤として使用される化合物の表面は、ゴムへの分散性を向上するためにステアリン酸亜鉛等で処理されている場合がある。このようなステアリン酸亜鉛等で表面処理された共架橋剤を使用する場合、本発明では、表面処理剤であるステアリン酸亜鉛等の量が（ｄ）カルボン酸および／またはその塩の含有量に含まれるものとする。例えば、ステアリン酸亜鉛の表面処理量が１０質量％であるアクリル酸亜鉛を２５質量部用いた場合には、ステアリン酸亜鉛の量が２．５質量部であり、アクリル酸亜鉛の量が２２．５質量部とし、（ｄ）カルボン酸および／またはその塩の含有量として、２．５質量部を計上する。

前記（ｄ）カルボン酸および／またはその塩を用いる場合、前記共架橋剤としては炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の金属塩を用いることが好ましい。前記（ｄ）カルボン酸および／またはその塩を用いる場合に、共架橋剤として炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を使用する際は、（ｅ）金属化合物をさらに含有することが好ましい。

前記（ｅ）金属化合物としては、ゴム組成物中において（ｂ）炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸を中和することができるものであれば、特に限定されない。前記（ｅ）金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物；酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物；炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。（ｅ）前記金属化合物として好ましいのは、二価金属化合物であり、より好ましくは亜鉛化合物である。二価金属化合物は、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸と反応して、金属架橋を形成するからである。また、亜鉛化合物を用いることにより、反発性の高いゴルフボールが得られる。これらの（ｅ）金属化合物は単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

前記コア用ゴム組成物は、さらに（ｆ）有機硫黄化合物を含有することが好ましい。前記（ｆ）有機硫黄化合物を含有することで、得られる球状コアの反発性をより高めることができる。前記（ｆ）有機硫黄化合物としては、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類、ポリスルフィド類、チウラム類、チオカルボン類、ジチオカルボン類、スルフェンアミド類、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾール類などを挙げることができる。球状コアの硬度分布が大きくなるという観点から、（ｆ）有機硫黄化合物としては、チオール基（−ＳＨ）を有する有機硫黄化合物、または、その金属塩が好ましく、チオフェノール類、チオナフトール類、または、これらの金属塩が好ましい。前記（ｆ）有機硫黄化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。

前記（ｆ）有機硫黄化合物としては、チオフェノール類および／またはその金属塩、チオナフトール類および／またはその金属塩、ジフェニルジスルフィド類、チウラムジスルフィド類が好ましく、より好ましくは２，４−ジクロロチオフェノール、２，６−ジフルオロチオフェノール、２，６−ジクロロチオフェノール、２，６−ジブロモチオフェノール、２，６−ジヨードチオフェノール、２，４，５−トリクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノール、１−チオナフトール、２−チオナフトール、ジフェニルジスルフィド、ビス（２，６−ジフルオロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジクロロフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジブロモフェニル）ジスルフィド、ビス（２，６−ジヨードフェニル）ジスルフィド、ビス（ペンタブロモフェニル）ジスルフィドである。

前記（ｆ）有機硫黄化合物の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．０５質量部以上が好ましく、より好ましくは０．１質量部以上であって、５．０質量部以下が好ましく、より好ましくは２．０質量部以下である。前記（ｆ）有機硫黄化合物の含有量が、０．０５質量部以上であれば、得られるゴルフボールの反発性がより向上し、５．０質量部以下であれば、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなりすぎず、反発性の低下が抑制される。

本発明に用いられるコア用ゴム組成物は、必要に応じて、顔料、重量調整などのための充填剤、老化防止剤（例えば、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン）、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。

コア用ゴム組成物に配合される顔料としては、例えば、白色顔料、青色顔料、紫色顔料などを挙げることができる。前記白色顔料としては、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの種類は、特に限定されないが、隠蔽性が良好であるという理由から、ルチル型を用いることが好ましい。また、酸化チタンの含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは２質量部以上であって、８質量部以下が好ましく、より好ましくは５質量部以下である。

コア用ゴム組成物が白色顔料と青色顔料とを含有することも好ましい態様である。青色顔料は、白色を鮮やかに見せるために配合され、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどを挙げることができる。また、前記紫色顔料としては、例えば、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレットなどを挙げることができる。

前記青色顔料の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．００１質量部以上が好ましく、より好ましくは０．０５質量部以上であって、０．２質量部以下が好ましく、より好ましくは０．１質量部以下である。０．００１質量部未満では、青みが不十分で、黄色味がかった色に見え、０．２質量部を超えると、青くなりすぎて、鮮やかな白色外観ではなくなる。

ゴム組成物に用いる充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤の含有量は、基材ゴム１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、３０質量部以下が好ましく、２５質量部以下がより好ましく、２０質量部以下がさらに好ましい。充填剤の含有量が０．５質量部未満では、重量調整が難しくなり、３０質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。

前記老化防止剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、１質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、０．１質量部以上、５質量部以下であることが好ましい。

本発明に使用するコア用ゴム組成物は、（ｘ）架橋ゴム粉末を含有する。前記（ｘ）架橋ゴム粉末は、１種類の粉末を使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。前記（ｘ）架橋ゴム粉末の粒子形状は特に限定されない。そして、本発明で使用する（ｘ）架橋ゴム粉末は、所定量の（ｘ１）軟質粒子を含有する。球状コアの表面硬度（Ｈｓ）および球状コアの表面から５ｍｍ内側における硬度（Ｈｓ５）よりも十分に硬度が低い（ｘ１）軟質粒子を配合することにより、得られる球状コアの反発性、打球感を維持しつつ、耐久性を向上させることができる。なお、架橋ゴムとは、鎖状ゴム分子どうしを架橋し、塑性変形が起こらないように三次元網目構造を形成したゴムをいう。鎖状ゴム分子の架橋は、共架橋剤、有機過酸化物、硫黄などを用いて行うことができる。

前記（ｘ１）軟質粒子の粒子硬度（Ｈｐ）は、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、１８以上が好ましく、より好ましくは２０以上であり、６５以下が好ましく、より好ましくは６０以下、さらに好ましくは５８以下である。（ｘ１）軟質粒子の硬度（Ｈｐ）が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で、１８以上であれば（ｘ１）軟質粒子の架橋度が高く、混練時にマトリクス材料に溶解しにくいため、耐久性向上効果がより大きくなり、６５以下であれば球状コアの表面硬度Ｈｓ、球状コアの表面から５ｍｍ内側における硬度Ｈｓ５との硬度差が大きくすることができ、耐久性向上効果がより大きくなる。

前記（ｘ１）軟質粒子の体積平均粒子径は、２００μｍ以上が好ましく、より好ましくは３００μｍ以上、さらに好ましくは４００μｍ以上であり、８００μｍ以下が好ましく、より好ましくは７５０μｍ以下、さらに好ましくは７００μｍ以下である。前記（ｘ１）軟質粒子の体積平均粒子径が、２００μｍ以上であればコア成型時に（ｘ１）軟質粒子どうしが再架橋してしまうことが抑制され、８００μｍ以下であれば（ｘ１）軟質粒子がマトリクス材料に分散しやすくなる。なお、硬度分布を有するゴム材料（ゴルフボールコアなど）を粉砕することで（ｘ）架橋ゴム粉末を作製した場合、（ｘ１）軟質粒子に該当する粒子と、それ以外の粒子が混在することとなる。この場合、（ｘ１）軟質粒子もそれ以外の粒子も同じ条件で粉砕されているため、（ｘ）架橋ゴム粉末の体積平均粒子径を（ｘ１）軟質粒子の体積平均粒子径とみなすことができる。

前記（ｘ）架橋ゴム粉末は、（ａ１）基材ゴム、（ｂ１）共架橋剤および（ｃ１）架橋開始剤を含有するゴム組成物から形成されたものが好ましい。

前記（ａ１）基材ゴムとしては、上述したコア用ゴム組成物に使用し得る（ａ）基材ゴムが挙げられ、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）が好ましい。

前記（ｂ１）共架橋剤としては、上述したコア用ゴム組成物に使用し得る（ｂ）共架橋剤が挙げられる。前記（ｂ１）共架橋剤としては、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の亜鉛塩が好ましく、アクリル酸亜鉛、メタクリル酸亜鉛がより好ましい。

前記（ｃ１）架橋開始剤としては、上述したコア用ゴム組成物に使用し得る（ｃ）架橋開始剤が挙げられ、ジクミルパーオキサイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイドが好ましい。

前記（ｘ）架橋ゴム粉末の作製に使用されるゴム組成物は、さらに、（ｆ１）有機硫黄化合物を含有してもよい。前記（ｆ１）有機硫黄化合物としては、上述したコア用ゴム組成物に使用し得る（ｆ）有機硫黄化合物が挙げられ、２−チオナフトール、ジフェニルジスルフィド、２，６−ジクロロチオフェノール、２，６−ジブロモチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、ペンタブロモチオフェノールが好ましい。

前記（ｘ）架橋ゴム粉末の作製に使用されるゴム組成物は、さらに、顔料、重量調整などのための充填剤、老化防止剤（例えば、２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン）、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。また、前記ゴム組成物は、ゴルフボールのコアや、コア作製時に発生した端材を粉砕したゴム粉末を含有してもよい。

前記（ｘ）架橋ゴム粉末は、上記ゴム組成物からゴムシートを作製し、これを粉砕または研磨することで作製できる。また、前記（ｘ）架橋ゴム粉末は、ゴルフボールのコアや、コア作製時に発生した端材を粉砕または研磨して作製してもよい。なお、硬度分布を有するゴム材料（ゴルフボールコアなど）を粉砕することで（ｘ）架橋ゴム粉末を作製した場合、前記（ｘ）架橋ゴム粉末中の（ｘ１）軟質粒子の含有率は、架橋ゴム粉末の作製に使用したゴム材料の硬度分布から算出できる。

前記（ｘ１）軟質粒子の含有量は、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、２．１質量部以上が好ましく、より好ましくは３質量部以上、さらに好ましくは４質量部以上であり、３０質量部以下が好ましく、より好ましくは２５質量部以下、さらに好ましくは２０質量部以下である。前記（ｘ１）軟質粒子の含有量が、２．１質量部以上であれば（ｘ１）軟質粒子を配合することによる耐久性向上効果がより向上し、３０質量部以下であれば球状コアの反発性の低下を抑制できる。

本発明で使用するコア用ゴム組成物は、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤、（ｘ）架橋ゴム粉末および、必要に応じてその他の添加剤などを混合して、混練することにより得られる。混練の方法は、特に限定されず、例えば、混練ロール、バンバリーミキサー、ニーダーなどの公知の混練機を用いて行えばよい。

本発明のゴルフボールが有する球状コアは、混練後のゴム組成物を金型内で成形することにより得ることができる。球状コアに成形する温度は、１２０℃以上が好ましく、１５０℃以上がより好ましく、１６０℃以上がさらに好ましく、１７０℃以下が好ましい。成形温度が１７０℃を超えると、コア表面硬度が低下する傾向がある。また、成形時の圧力は、２．９ＭＰａ〜１１．８ＭＰａが好ましい。成形時間は、１０分間〜６０分間が好ましい。

本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、ＢＡＳＦジャパン（株）から商品名「エラストラン（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ（株）から商品名「ペバックス（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン（株）から商品名「ハイトレル（登録商標）」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学（株）から商品名「ラバロン（登録商標）」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。

前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸とα，β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が２〜８個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α，β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらの中でも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−（メタ）アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン−（メタ）アクリル酸−（メタ）アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。

前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井デュポンポリケミカル（株）から市販されている「ハイミラン（Ｈｉｍｉｌａｎ）（登録商標）（例えば、ハイミラン１５５５（Ｎａ）、ハイミラン１５５７（Ｚｎ）、ハイミラン１６０５（Ｎａ）、ハイミラン１７０６（Ｚｎ）、ハイミラン１７０７（Ｎａ）、ハイミランＡＭ３７１１（Ｍｇ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン１８５６（Ｎａ）、ハイミラン１８５５（Ｚｎ）など）」が挙げられる。

さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン（Ｓｕｒｌｙｎ）（登録商標）（例えば、サーリン８９４５（Ｎａ）、サーリン９９４５（Ｚｎ）、サーリン８１４０（Ｎａ）、サーリン８１５０（Ｎａ）、サーリン９１２０（Ｚｎ）、サーリン９１５０（Ｚｎ）、サーリン６９１０（Ｍｇ）、サーリン６１２０（Ｍｇ）、サーリン７９３０（Ｌｉ）、サーリン７９４０（Ｌｉ）、サーリンＡＤ８５４６（Ｌｉ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン８１２０（Ｎａ）、サーリン８３２０（Ｎａ）、サーリン９３２０（Ｚｎ）、サーリン６３２０（Ｍｇ）、ＨＰＦ１０００（Ｍｇ）、ＨＰＦ２０００（Ｍｇ）など）」が挙げられる。

またエクソンモービル化学（株）から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック（Ｉｏｔｅｋ）（登録商標）（例えば、アイオテック８０００（Ｎａ）、アイオテック８０３０（Ｎａ）、アイオテック７０１０（Ｚｎ）、アイオテック７０３０（Ｚｎ）などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック７５１０（Ｚｎ）、アイオテック７５２０（Ｚｎ）など）」が挙げられる。

なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したＮａ、Ｚｎ、Ｌｉ、Ｍｇなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記アイオノマー樹脂は、単独で若しくは２種以上を混合して使用しても良い。

本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。アイオノマー樹脂を使用する場合には、熱可塑性スチレンエラストマーを併用することも好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中のポリウレタンまたはアイオノマー樹脂の含有率は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。

前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料（例えば、酸化チタン）、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。

前記白色顔料（例えば、酸化チタン）の含有量は、カバーを構成する樹脂成分１００質量部に対して、０．５質量部以上が好ましく、より好ましくは１質量部以上であって、１０質量部以下が好ましく、より好ましくは８質量部以下である。白色顔料の含有量を０．５質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が１０質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。

前記カバー用組成物のスラブ硬度は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で５０以上が好ましく、５５以上がより好ましく、８０以下が好ましく、７０以下がより好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度を５０以上にすることにより、ドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が大きくなる。また、カバー用組成物のスラブ硬度を８０以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアＤ硬度で、５０未満が好ましく、２０以上が好ましく、２５以上がより好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアＤ硬度で５０未満であれば、ドライバーショットでは、本発明のコアにより、高飛距離化がはかれるとともに、アプローチショットのスピン量が高くなり、グリーン上で止まりやすいゴルフボールが得られる。また、スラブ硬度を２０以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。複数のカバー層の場合は、各層を構成するカバー用組成物のスラブ硬度は、上記範囲内であれば、同一あるいは異なっても良い。

本発明のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法（好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法）、あるいは、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。

圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、１ＭＰａ以上、２０ＭＰａ以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを２枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、０．５ＭＰａ以上、２５ＭＰａ以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−２０℃以上、７０℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。

カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、９ＭＰａ〜１５ＭＰａの圧力で型締めした金型内に、２００℃〜２５０℃に加熱したカバー用組成物を０．５秒〜５秒で注入し、１０秒〜６０秒間冷却して型開きすることにより行う。

カバーには、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。ディンプルの総数は、２００個以上５００個以下が好ましい。ディンプルの総数が２００個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が５００個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状（平面視形状）は、特に限定されるものではなく、円形；略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形；その他不定形状；を単独で使用してもよいし、２種以上を組合せて使用してもよい。

前記カバーの厚みは、４．０ｍｍ以下が好ましく、より好ましくは３．０ｍｍ以下、さらに好ましくは２．０ｍｍ以下である。カバーの厚みが４．０ｍｍ以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、０．３ｍｍ以上が好ましく、０．５ｍｍ以上がより好ましく、さらに好ましくは０．８ｍｍ以上、特に好ましくは１．０ｍｍ以上である。カバーの厚みが０．３ｍｍ未満では、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合がある。複数のカバー層の場合は、複数のカバー層の合計厚みが上記範囲であることが好ましい。

カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、５μｍ以上が好ましく、７μｍ以上がより好ましく、５０μｍ以下が好ましく、４０μｍ以下がより好ましく、３０μｍ以下がさらに好ましい。膜厚が５μｍ未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が５０μｍを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。

本発明のゴルフボールは、直径４０ｍｍ〜４５ｍｍの場合、初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときの圧縮変形量（圧縮方向に縮む量）は、２．０ｍｍ以上であることが好ましく、より好ましくは２．４ｍｍ以上であり、さらに好ましくは２．５ｍｍ以上であり、最も好ましくは２．８ｍｍ以上であり、５．０ｍｍ以下であることが好ましく、より好ましくは４．５ｍｍ以下である。前記圧縮変形量が２．０ｍｍ以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を５．０ｍｍ以下にすることにより、反発性が高くなる。

本発明のゴルフボールの構造は、球状コアと、前記球状コアを被覆する一層以上のカバーとを有するものであれば、特に限定されない。図１は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール２が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール２は、球状コア４と、球状コア４を被覆するカバー１２とを有する。このカバーの表面には、多数のディンプル１４が形成されている。このゴルフボール２の表面のうち、ディンプル１４以外の部分は、ランド１６である。このゴルフボール２は、カバー１２の外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。

前記球状コアは、単層構造であることが好ましい。単層構造の球状コアは、多層構造の界面における打撃時のエネルギーロスがなく、反発性が向上するからである。また、カバーは、一層以上の構造であればよく、単層構造、あるいは、少なくとも二層以上の多層構造を有していてもよい。本発明のゴルフボールとしては、例えば、球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された単層のカバーとからなるツーピースゴルフボール；球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された二層以上のカバーを有するマルチピースゴルフボール（スリーピースゴルフボールを含む）；球状コアと前記球状コアの周囲に設けられた糸ゴム層と、前記糸ゴム層を被覆するように配設されたカバーとを有する糸巻きゴルフボールなどを挙げることができる。上記いずれの構造のゴルフボールにも本発明を好適に利用できる。

以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。

［評価方法］
（１）架橋ゴム粉末の硬度（ＪＩＳ−Ｃ）
ゴム粉末の作製に使用したゴムシート（厚さ２ｍｍ）を、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ＪＩＳ−Ｃ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。

（２）架橋ゴム粉末の平均粒子径
レーザー回折・散乱式粒度分布測定器（セイシン企業社製、ＬＭＳ−２０００ｅ）を用いて、体積基準の平均粒子径を測定した。

（３）コア硬度分布（ＪＩＳ−Ｃ硬度）
スプリング式硬度計ＪＩＳ−Ｃ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて、コアの表面部において測定したＪＩＳ−Ｃ硬度をコア表面硬度とした。また、コアを半球状に切断し、切断面の中心、および、中心から所定の距離において硬度を測定した。なお、コア硬度は、コア断面の中心から所定の距離の４点で硬度を測定して、これらを平均することにより算出した。

（４）圧縮変形量（ｍｍ）
コアまたはゴルフボールに初期荷重９８Ｎを負荷した状態から終荷重１２７５Ｎを負荷したときまでの圧縮方向の変形量（圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量）を測定した。

（５）反発係数
コアまたはゴルフボールに２００ｇのアルミニウム製円筒物を４０ｍ／秒の速度で衝突させ、衝突後の円筒物の速度およびコアまたはゴルフボールの速度を測定し、それぞれの衝突前後の速度および質量から算出した。測定は各コアまたはゴルフボールについて１２個ずつ行ない、その平均を算出した。この数値が大きいほど反発性に優れていることを示す。
反発係数＝（衝突後のコアまたはゴルフボール速度−衝突後の円筒物速度）／（衝突前の円筒物速度−衝突前のコアまたはゴルフボール速度）

（６）スラブ硬度（ショアＤ硬度）
カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約２ｍｍのシートを作製し、２３℃で２週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、３枚以上重ねた状態で、ＡＳＴＭ−Ｄ２２４０に規定するスプリング式硬度計ショアＤ型を備えた高分子計器社製自動ゴム硬度計Ｐ１型を用いて測定した。

（７）耐久性
ツルーテンパー社製のスイングロボットにメタルヘッド製ウッド１番クラブ（ドライバー）を取り付けて、ヘッドスピードを４５ｍ／秒に設定して各ゴルフボールを打撃し、衝突板に衝突させて評価した。評価基準はゴルフボールが壊れるまでの打撃回数を測定し、ゴルフボールＮｏ．４を１００として指数化した。指数が大きいほどゴルフボールの耐久性が優れていることを示す。

（８）ドライバースピン量（ｒｐｍ）
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットＭ／Ｃに、メタルヘッド製Ｗ＃１ドライバー（ダンロップスポーツ社製、ＸＸＩＯ Ｓ ロフト１１°）を取り付け、ヘッドスピード４０ｍ／秒でゴルフボールを打撃し、打撃直後のゴルフボールのスピン速度を測定した。測定は、各ゴルフボールについて１２回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。打撃直後のゴルフボールのスピン速度は、打撃されたゴルフボールを連続写真撮影することによって測定した。ドライバースピン量は、ゴルフボールＮｏ．５との差で示した。

［架橋ゴム粉末の調製］
表１に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、１７０℃、２０分間熱処理することにより、ゴムシート（厚さ２ｍｍ）を得た。得られたゴムシートを、凍結粉砕機を用いて粉砕して架橋ゴム粉末を得た。なお、得られたゴムシートは均一な硬度を有していた。

ＢＲ−７３０：ＪＳＲ社製、「ＢＲ−７３０（ハイシスポリブタジエン（シス−１，４−結合含有量＝９６質量％、１，２−ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３））」
ＢＲ−１１：ＪＳＲ社製、「ＢＲ−１１（ポリブタジエン（シス−１，４−結合含有量＝９５．６質量％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））＝４３．５））」
ＢＲ−１０：ＪＳＲ社製、「ＢＲ−１０（ポリブタジエン（シス−１，４−結合含有量＝９４．６質量％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））＝２７．５））」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮ−ＤＡ９０Ｓ」
メタクリル酸：三菱ガス化学社製
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
炭酸カルシウム：和光純薬工業社製、試薬特級
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ（ジクミルパーオキサイド）」
チオナフトール：東京化成工業社製、２−チオナフトール
２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロキノン：和光純薬工業社製、和光特級
ゴム粉末：ゴム組成物から形成されたゴルフボールのコアを粉砕したもの

［ゴルフボールの作製］
（１）コアの作製
表２、３に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で１７０℃、２０分間加熱プレスすることにより直径４０．０ｍｍ、質量４５．０ｇの球状コアを得た。

ＢＲ−７３０：ＪＳＲ社製、「ＢＲ７３０（ハイシスポリブタジエン（シス−１，４−結合含有量＝９６質量％、１，２−ビニル結合含有量＝１．３質量％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））＝５５、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３））」
ＢＲ−１１：ＪＳＲ社製、「ＢＲ−１１（ポリブタジエン（シス−１，４−結合含有量＝９５．６質量％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））＝４３．５））」
ＢＲ−１０：ＪＳＲ社製、「ＢＲ−１０（ポリブタジエン（シス−１，４−結合含有量＝９４．６質量％、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄（１００℃））＝２７．５））」
アクリル酸亜鉛：日本蒸溜工業社製、「ＺＮ−ＤＡ９０Ｓ」
メタクリル酸：三菱ガス化学社製
酸化亜鉛：東邦亜鉛社製、「銀嶺Ｒ」
硫酸バリウム：堺化学社製、「硫酸バリウムＢＤ」
ジクミルパーオキサイド：日油社製、「パークミル（登録商標）Ｄ（ジクミルパーオキサイド）」
２−チオナフトール：東京化成工業社製、２−チオナフトール
安息香酸：シグマアルドリッチ社製（純度９９．５％以上）
オクタン酸亜鉛：三津和化学薬品社製（純度９９％以上）
ステアリン酸亜鉛：和光純薬工業社製（純度９９％以上）
架橋ゴム粉末Ｎｏ．８：ゴム組成物から形成されたゴルフボールのコアを粉砕したもの（粒子硬度がＪＩＳ−Ｃ硬度で６５以下の粒子含有率が３質量％）

（２）カバーの作製
次に、表４に示した配合のカバー用材料を、二軸混練型押出機により押し出して、ペレット状のカバー用組成物を調製した。押出は、スクリュー径４５ｍｍ、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、スクリューＬ／Ｄ＝３５で行った。配合物は、押出機のダイの位置で１５０〜２３０℃に加熱された。得られたカバー用組成物を上述のようにして得られた球状コア上に射出成形して、球状コアと前記コアを被覆するカバーを有するゴルフボール（直径４３．０ｍｍ、質量４５．５ｇ）を作製した。

ハイミラン１６０５：三井・デュポンポリケミカル社製、ナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン１７０６：三井・デュポンポリケミカル社製、亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂

ゴルフボールＮｏ．１〜３，７〜１３，１５は、球状コアが、硬度差（Ｈｓ−Ｈｐ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上、かつ、硬度差（Ｈｓ５−Ｈｐ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以上である軟質粒子（ｘ１）軟質粒子を１．０質量％以上含有するコア用ゴム組成物から形成されたものである。これらのゴルフボールは、いずれも圧縮変形量、反発係数が大きいため打球感、飛距離に優れており、かつ、耐久性に優れている。ゴルフボールＮｏ．４は、架橋ゴム粉末Ｎｏ．８に（ｘ１）軟質粒子が含まれているものの、（ｘ１）軟質粒子の含有率が少なすぎるため耐久性向上効果が得られていない。ゴルフボールＮｏ．５，６は、（ｘ）架橋ゴム粉末が（ｘ１）軟質粒子を含まないため、いずれも反発係数が劣り、飛距離が劣る。ゴルフボールＮｏ．１４，１６は、架橋ゴム粉末を含有しない場合である。これらのゴルフボールは、架橋ゴム粉末を含有するゴルフボールＮｏ．１３，１５に比べて耐久性が劣る。

本発明のゴルフボールは、打球感、飛距離、耐久性に優れる。

２：ゴルフボール、４：球状コア、１２：カバー、１４：ディンプル、１６：ランド

Claims (7)

1. 球状コアと前記球状コアを被覆する少なくとも一層のカバーとを有するゴルフボールであって、
   前記球状コアは、（ａ）基材ゴム、（ｂ）共架橋剤、（ｃ）架橋開始剤および（ｘ）架橋ゴム粉末を含有するコア用ゴム組成物から形成されており、
   前記（ｘ）架橋ゴム粉末が、（ｘ１）粒子硬度（Ｈｐ）と前記球状コアの表面硬度（Ｈｓ）との硬度差（Ｈｓ−Ｈｐ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で２０以上、かつ、粒子硬度（Ｈｐ）と前記球状コアの表面から５ｍｍ内側における硬度（Ｈｓ５）との硬度差（Ｈｓ５−Ｈｐ）がＪＩＳ−Ｃ硬度で１５以上である軟質粒子を含有し、
   前記コア用ゴム組成物中の前記（ｘ１）軟質粒子の含有量が１．０質量％以上であり、
   前記球状コアは、表面硬度（Ｈｓ）と中心硬度（Ｈｏ）との硬度差（Ｈｓ−Ｈｏ）が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で２５〜４５であることを特徴とするゴルフボール。
2. 前記（ｘ１）軟質粒子の体積平均粒子径が、２００μｍ〜８００μｍである請求項１に記載のゴルフボール。
3. 前記コア用ゴム組成物中の前記（ｘ１）軟質粒子の含有量が、（ａ）基材ゴム１００質量部に対して、２．１質量部〜３０質量部である請求項１または２に記載のゴルフボール。
4. 前記（ｘ）架橋ゴム粉末が、（ａ１）基材ゴム、（ｂ１）共架橋剤および（ｃ１）架橋開始剤を含有するゴム組成物から形成されており、
   前記（ｂ１）共架橋剤が、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の亜鉛塩である請求項１〜３のいずれか一項に記載のゴルフボール。
5. 前記（ｘ１）軟質粒子の粒子硬度（Ｈｐ）が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で６５以下である請求項１〜４のいずれか一項に記載のゴルフボール。
6. 前記球状コアの表面硬度（Ｈｓ）が、ＪＩＳ−Ｃ硬度で７５以上である請求項１〜５のいずれか一項に記載のゴルフボール。
7. 前記コア用ゴム組成物は、（ｂ）共架橋剤として、炭素数が３〜８個のα，β−不飽和カルボン酸の亜鉛塩を含有する請求項１〜６のいずれか一項に記載のゴルフボール。

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