本発明のゴルフボールは、(a)基材ゴム、(b)共架橋剤として炭素数が3〜8のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩、(c)架橋開始剤、および、(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩を含有し、(b)共架橋剤として炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合には、さらに(f)金属化合物を含有するゴム組成物から形成されている球状コアと、前記球状コアを被覆する少なくとも一層以上のカバーとを有しており、前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩が、炭素数が5以上であり、かつカルボキシル基側から数えて4つ目以降の炭素に最初の炭素炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩であることを特徴とする。
本発明のゴルフボールは、球状コアの形成に用いられるゴム組成物が(d)炭素数が5以上であり、かつカルボキシル基側から数えて4つ目以降の炭素に最初の炭素炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩を含有することで、球状コアの反発性が向上する。
[(a)基材ゴム]
前記(a)基材ゴムとしては、天然ゴムおよび/または合成ゴムを使用することができ、例えば、ポリブタジエンゴム、天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンポリブタジエンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)などを使用できる。これらは単独で用いても良いし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、特に、反発に有利なシス−1,4−結合を、40質量%以上、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上有するハイシスポリブタジエンが好適である。
前記ハイシスポリブタジエンは、1,2−ビニル結合の含有量が2.0質量%以下であることが好ましく、より好ましくは1.7質量%以下、さらに好ましくは1.5質量%以下である。1,2−ビニル結合の含有量が多すぎると反発性が低下する場合がある。
前記ハイシスポリブタジエンは、希土類元素系触媒で合成されたものが好適であり、特に、ランタン系列希土類元素化合物であるネオジム化合物を用いたネオジム系触媒の使用が、1,4−シス結合が高含量、1,2−ビニル結合が低含量のポリブタジエンゴムを優れた重合活性で得られるので好ましい。
前記ハイシスポリブタジエンは、ムーニー粘度(ML1+4(100℃))が、30以上であることが好ましく、より好ましくは32以上、さらに好ましくは35以上であり、140以下が好ましく、より好ましくは120以下、さらに好ましくは100以下、最も好ましくは80以下である。なお、本発明でいうムーニー粘度(ML1+4(100℃))とは、JIS K6300に準じて、Lローターを使用し、予備加熱時間1分間、ローターの回転時間4分間、100℃の条件下にて測定した値である。
前記ハイシスポリブタジエンとしては、分子量分布Mw/Mn(Mw:重量平均分子量、Mn:数平均分子量)が、2.0以上であることが好ましく、より好ましくは2.2以上、さらに好ましくは2.4以上、最も好ましくは2.6以上であり、6.0以下であることが好ましく、より好ましくは5.0以下、さらに好ましくは4.0以下、最も好ましくは3.4以下である。ハイシスポリブタジエンの分子量分布(Mw/Mn)が小さすぎると作業性が低下し、大きすぎると反発性が低下するおそれがある。なお、分子量分布は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(東ソー社製、「HLC−8120GPC」)により、検知器として示差屈折計を用いて、カラム:GMHHXL(東ソー社製)、カラム温度:40℃、移動相:テトラヒドロフランの条件で測定し、標準ポリスチレン換算値として算出した値である。
[(b)共架橋剤]
前記(b)炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩は、共架橋剤として、ゴム組成物に配合されるものであり、基材ゴム分子鎖にグラフト重合することによって、ゴム分子を架橋する作用を有する。本発明で使用するゴム組成物が、共架橋剤として炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、ゴム組成物は、必須成分として、(f)金属化合物をさらに含有する。ゴム組成物中で炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸を金属化合物で中和することにより、共架橋剤として炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸の金属塩を使用する場合と実質的に同様の効果が得られるからである。なお、共架橋剤として、炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とその金属塩とを併用する場合においては、任意成分として、(f)金属化合物を用いてもよい。
炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等を挙げることができる。
炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸の金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの一価の金属イオン;マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン;アルミニウムなどの三価の金属イオン;錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または2種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属が好ましい。炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸の二価の金属塩を用いることにより、ゴム分子間に金属架橋が生じやすくなるからである。特に、二価の金属塩としては、得られるゴルフボールの反発性が高くなるということから、アクリル酸亜鉛が好適である。なお、炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩は、単独でもしくは2種以上を組み合わせて使用しても良い。
(b)炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、15質量部以上が好ましく、20質量部以上がより好ましく、25質量部以上がさらに好ましく、50質量部以下が好ましく、45質量部以下がより好ましく、35質量部以下がさらに好ましい。(b)炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩の含有量が15質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材を適当な硬さとするために、後述する(c)架橋開始剤の量を増加しなければならず、ゴルフボールの反発性が低下する傾向がある。一方、炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩の含有量が50質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材が硬くなりすぎて、ゴルフボールの打球感が低下するおそれがある。
[(c)架橋開始剤]
前記(c)架橋開始剤は、(a)基材ゴム成分を架橋するために配合されるものである。(c)架橋開始剤としては、有機過酸化物が好適である。前記有機過酸化物は、具体的には、ジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチルシクロヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t―ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ−t−ブチルパーオキサイドなどの有機過酸化物が挙げられる。これらの有機過酸化物は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でもジクミルパーオキサイドが好ましく用いられる。
前記(c)架橋開始剤の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.2質量部以上が好ましく、より好ましくは0.5質量部以上、さらに好ましくは0.7質量部以上であって、5.0質量部以下が好ましく、より好ましくは2.5質量部以下、さらに好ましくは2.0質量部以下である。0.2質量部未満では、ゴム組成物から形成される部材が柔らかくなりすぎて、ゴルフボールの反発性が低下する傾向があり、5.0質量部を超えると、ゴム組成物から形成される部材を適切な硬さにするために、前述した(b)共架橋剤の使用量を減少する必要があり、ゴルフボールの反発性が不足したり、耐久性が悪くなるおそれがある。
[(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩]
前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、炭化水素鎖に不飽和結合を少なくとも一つ有する脂肪族モノカルボン酸および/またはその金属塩である。なお、(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩には、共架橋剤として使用する(b)炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および/またはその金属塩は含まれないものとする。そして、本発明では、前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩として、炭素数が5以上であり、かつカルボキシル基側から数えて4つ目以降の炭素に最初の炭素炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩を使用する。前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩を配合することで球状コアの反発性が向上する理由は、以下のように考えられる。球状コア成形時に、ゴム組成物中の(b)炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸の金属塩は、(a)基材ゴムに対してグラフト反応し、グラフトポリマーを形成してゴム分子を架橋する。また、前記(b)成分はイオンクラスターを形成し得るため、このイオンクラスターを構成する(b)成分はよりグラフト反応が進行しやすくなる。ここで、前記(d)成分は、二重結合を有するため、(b)成分が有する二重結合に付加反応できる。また、前記(d)成分は、前記(b)成分が形成するイオンクラスターとカチオン交換を行うことで、イオンクラスター内に入り込むことができる。このように(d)成分が、(b)成分と付加反応したり、イオンクラスター内に入り込んだりすることで、得られる球状コアが高反発になると考えられる。
前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、炭素数が5以上の不飽和脂肪酸および/またはその金属塩であることが好ましく、より好ましくは8以上、さらに好ましくは12以上であり、33以下が好ましく、より好ましくは30以下、さらに好ましくは26以下である。前記(d)成分が、炭素数が5以上の不飽和脂肪酸および/またはその金属塩であれば、(b)成分が形成するイオンクラスター内に入り込みやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。前記(d)成分が、炭素数が33以下の不飽和脂肪酸および/またはその金属塩であれば、(b)成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。
前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、炭素数が5以上の不飽和脂肪酸および/またはその金属塩である場合、前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩はカルボキシル基側から数えて4つ目以降の炭素に最初の炭素炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩であることが好ましく、6つ目以降がより好ましく、8つ目以降がさらに好ましい。前記(d)成分がカルボキシル基側から数えて4つ目以降の炭素に最初の炭素炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩であれば、(b)成分との付加反応が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になる。
前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、式(1)で表される不飽和脂肪酸および/またはその金属塩であることが好ましい。
[式(1)中、R
1は、水素原子または炭素数1〜25のアルキル基を表す。R
2は、炭素数1〜25のアルキレン基を表す。R
3は、炭素数2〜25のアルキレン基を表す。mは、0〜5の自然数を表す。mが2〜5の場合、複数あるR
2はそれぞれ同一でも異なっていてもよい。]
前記R1で表される炭素数1〜25のアルキル基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状アルキル基が好ましい。前記アルキル基の炭素数は、1以上が好ましく、より好ましくは3以上、さらに好ましくは5以上であり、25以下が好ましく、より好ましくは23以下、さらに好ましくは21以下である。
前記R2で表される炭素数1〜25のアルキレン基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。前記アルキレン基の炭素数は、1以上が好ましく、より好ましくは3以上、さらに好ましくは5以上であり、25以下が好ましく、より好ましくは23以下、さらに好ましくは21以下である。
前記R3で表される炭素数2〜25のアルキレン基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。前記アルキレン基の炭素数は、2以上が好ましく、より好ましくは3以上、さらに好ましくは4以上であり、25以下が好ましく、より好ましくは23以下、さらに好ましくは21以下である。
前記mは、3以下が好ましく、より好ましくは2以下、さらに好ましくは1以下、特に好ましくは0である。
前記式(1)で表される化合物としては、下記式(2)または(3)で表される化合物がより好ましい。
[R
11は、水素原子または炭素数1〜25のアルキル基を表す。R
12は、炭素数2〜25のアルキレン基を表す。]
前記R11で表される炭素数1〜25のアルキル基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状アルキル基が好ましい。前記R12で表される炭素数2〜25のアルキレン基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。
式(2)においてR11がアルキル基である場合、R11が有する炭素数とR12が有する炭素数の比率(R11/R12)は、0.1以上が好ましく、より好ましくは0.5以上、さらに好ましくは0.8以上であり、10.0以下が好ましく、より好ましくは5.0以下、さらに好ましくは1.3以下である。前記炭素数の比率(R11/R12)が上記範囲内であれば、(b)成分との付加反応が効率的に起こり、得られる球状コアが高反発になる。
[R
21は、水素原子または炭素数1〜25のアルキル基を表す。R
22は、炭素数1〜25のアルキレン基を表す。R
23は、炭素数2〜25のアルキレン基を表す。]
前記R21で表される炭素数1〜25のアルキル基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状アルキル基が好ましい。前記R22で表される炭素数1〜25のアルキレン基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。前記R23で表される炭素数2〜25のアルキレン基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。
前記R22で表されるアルキレン基の炭素数は、25以下が好ましく、より好ましくは20以下、さらに好ましくは15以下である。前記R22で表されるアルキレン基としては、メチレン基、エチレン基が好ましく、メチレン基がより好ましい。
式(3)においてR21がアルキル基である場合、R21が有する炭素数とR23が有する炭素数の比率(R21/R23)は、0.1以上が好ましく、より好ましくは0.5以上、さらに好ましくは0.8以上であり、10.0以下が好ましく、より好ましくは5.0以下、さらに好ましくは1.3以下である。前記炭素数の比率(R21/R23)が上記範囲内であれば、(b)成分との付加反応が効率的に起こり、得られる球状コアが高反発になる。
前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、直鎖不飽和脂肪酸および/またはその金属塩であることが好ましい。前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、炭化水素鎖の末端に炭素炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩、および/または、シス型配置の炭素炭素二重結合を少なくとも1つ有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩であることが好ましく、シス型配置の炭素炭素二重結合を少なくとも1つ有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩であることがより好ましい。炭化水素鎖の末端に炭素炭素二重結合を有していれば、または、シス型配置の炭素炭素二重結合を少なくとも1つ有していれば、(b)成分との付加反応の反応性が高く、得られる球状コアがより高反発になる。
前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩を構成する不飽和脂肪酸の具体例としては、例えば、4−ペンテン酸(C5、モノ不飽和脂肪酸、(4))、5−ヘキセン酸(C6、モノ不飽和脂肪酸、(5))、6−ヘプテン酸(C7、モノ不飽和脂肪酸、(6))、7−オクテン酸(C8、モノ不飽和脂肪酸、(7))、8−ノネン酸(C9、モノ不飽和脂肪酸、(8))、9−デセン酸(C10、モノ不飽和脂肪酸、(9))、10−ウンデシレン酸(C11、モノ不飽和脂肪酸、(10))などの末端に二重結合を有する不飽和脂肪酸;ミリストレイン酸(C14、cis-9-モノ不飽和脂肪酸、(9))、パルミトレイン酸(C16、cis-9-モノ不飽和脂肪酸、(9))、ステアリドン酸(C18、6,9,12,15-テトラ不飽和脂肪酸、(6))、バクセン酸(C18、cis-11-モノ不飽和脂肪酸、(11))、オレイン酸(C18、cis-9-モノ不飽和脂肪酸、(9))、エライジン酸(C18、trans-9-モノ不飽和脂肪酸、(9))、リノール酸(C18、cis-9-cis-12-ジ不飽和脂肪酸、(9))、α−リノレン酸(C18、9,12,15-トリ不飽和脂肪酸、(9))、γ−リノレン酸(C18、6,9,12-トリ不飽和脂肪酸、(6))、ガドレイン酸(C20、cis-9-モノ不飽和脂肪酸、(9))、エイコセン酸(C20、cis-11-モノ不飽和脂肪酸、(11))、エイコサジエン酸(C20、cis-11-cis-14-ジ不飽和脂肪酸、(11))、アラキドン酸(C20、5,8,11,14-テトラ不飽和脂肪酸、(5))、エイコサペンタエン酸(C20、5,8,11,14,17-ペンタ不飽和脂肪酸、(5))、エルカ酸(C22、cis-13-モノ不飽和脂肪酸、(13))、ドコサヘキサエン酸(C22、4,7,10,13,16,19-ヘキサ不飽和脂肪酸、(4))、ネルボン酸(C24、cis-15-モノ不飽和脂肪酸、(15))などの末端以外に二重結合を有する不飽和脂肪酸;などが挙げられる。なお、化合物名の後の括弧内に記載した(10)などは、不飽和脂肪酸のカルボキシル基側から数えて最初の炭素炭素二重結合を有する炭素の位置を示している。
これらの中でも、前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩を構成する不飽和脂肪酸として好ましいのは、10−ウンデシレン酸、ミリストレイン酸、パルミトレイン酸、オレイン酸、リノール酸、エイコセン酸、エルカ酸、ネルボン酸である。
前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩を構成する金属としては、ナトリウム、カリウム、リチウムなどの1価の金属イオン;マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属イオン;アルミニウムなどの3価の金属イオン;錫、ジルコニウムなどのその他のイオンが挙げられる。前記金属成分は、単独または2種以上の混合物として使用することもできる。これらの中でも、前記金属成分としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウムなどの二価の金属が好ましく、特に亜鉛が好ましい。(d)不飽和脂肪酸の二価の金属塩を用いることにより、(b)成分が形成するイオンクラスターとのカチオン交換が起こりやすくなり、得られる球状コアが高反発になるからである。
前記(d)不飽和脂肪酸および/またはその金属塩の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、1質量部以上が好ましく、2質量部以上がより好ましく、3質量部以上がさらに好ましく、35質量部以下が好ましく、30質量部以下がより好ましく、25質量部以下がさらに好ましく、20質量部未満が特に好ましく、17質量部以下が最も好ましい。(d)成分の含有量が1質量部以上であれば、(d)成分を添加した効果が十分に発揮され、得られる球状コアが高反発になる。(d)成分の含有量が35質量部以下であれば、球状コアが柔らかくなりすぎず、ゴルフボールの耐久性と高反発性が損なわれない。
[(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩]
前記ゴム組成物は、さらに(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩を含有してもよい。(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩を含有することにより、ゴム組成物中における各材料の分散が良好になる。前記(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩を構成する脂肪酸成分としては、特に限定されず、直鎖飽和脂肪酸、分岐鎖を有する飽和脂肪酸のいずれであってもよい。前記(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩は、単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩を構成する脂肪酸成分の炭素数は、4以上が好ましく、より好ましくは12以上、さらに好ましくは16以上であり、30以下が好ましく、より好ましくは28以下、さらに好ましくは26以下である。
前記飽和脂肪酸としては、ブタン酸、ペンタン酸、ヘキサン酸、ヘプタン酸、オクタン酸、ノナン酸、デカン酸、ウンデカン酸、ドデカン酸、トリデカン酸、テトラデカン酸、ペンタデカン酸、ヘキサデカン酸、ヘプタデカン酸、オクタデカン酸、ノナデカン酸、イコサン酸、ヘンイコサン酸、ドコサン酸、トリコサン酸、テトラコサン酸、ペンタコサン酸、ヘキサコサン酸、ヘプタコサン酸、オクタコサン酸、ノナコサン酸、トリアコンタン酸などが挙げられる。
前記飽和脂肪酸金属塩のカチオン成分としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム、銀などの一価の金属イオン;マグネシウム、カルシウム、亜鉛、バリウム、カドミウム、銅、コバルト、ニッケル、マンガンなどの二価の金属イオン;アルミニウム、鉄などの3価の金属イオン;錫、ジルコニウム、チタンなどのその他のイオンが挙げられる。前記カチオン成分は、単独または2種以上の混合物として使用することもできる。
前記(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩の配合量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、より好ましくは1.0質量部以上、さらに好ましくは1.5質量部以上であり、5.0質量部以下が好ましく、より好ましくは4.5質量部以下、さらに好ましくは3.5質量部以下である。(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩の配合量が0.5質量部以上であれば、ゴム組成物中における各材料の分散性がより良好となり、5.0質量以下であれば、(e)飽和脂肪酸および/またはその金属塩を含有することによるゴム組成物の物性値の変化を抑えることができる。
前記ゴム組成物が(e)飽和脂肪酸を含有する場合、前記(b)成分が有するカルボキシル基(−COOH)およびカルボキシレート基(−COO-)の総モル数と、(d)成分および(e)成分が有するカルボキシル基およびカルボキシレート基の総モル数の比率((d)成分+(e)成分)/(b)成分)は、0.01以上が好ましく、0.02以上がより好ましく、0.03以上がさらに好ましく、0.26以下が好ましく、0.25以下がより好ましく、0.23以下がさらに好ましく、0.21以下が特に好ましい。
[(f)金属化合物]
本発明に用いられるゴム組成物が、共架橋剤として炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸のみを含有する場合、ゴム組成物は、必須成分として(f)金属化合物をさらに含有する。前記(f)金属化合物としては、ゴム組成物中において(b)炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸を中和することができるものであれば、特に限定されない。前記(f)金属化合物としては、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化銅などの金属水酸化物;酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化亜鉛、酸化銅などの金属酸化物;炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、炭酸カルシウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウムなどの金属炭酸化物が挙げられる。前記(f)金属化合物として好ましいのは、二価金属化合物であり、より好ましくは亜鉛化合物である。二価金属化合物は、炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸と反応して、金属架橋を形成するからである。また、亜鉛化合物を用いることにより、反発性の高いゴルフボールが得られる。(f)金属化合物は単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。(f)金属化合物の含有量は、所望とする(b)炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸および(d)不飽和脂肪酸の中和度に応じて、適宜調整すればよい。
前記ゴム組成物のカルボキシル基の中和度は、100モル%以上が好ましく、105モル%以上が好ましく、108モル%以上がより好ましく、110モル%以上がさらに好ましく、200モル%以下が好ましく、180モル%以下がより好ましく、170モル%以下がさらに好ましく、160モル%以下が特に好ましい。中和度が100モル%以上であれば、コアの圧縮変形量を変化させず、ゴルフボールの耐久性を維持することができる。一方、中和度が200モル%以下であれば、得られる球状コアが柔らかくなりすぎず、ゴルフボールの高反発性が損なわれない。なお、ゴム組成物の中和度は、下記式で定義される。
[式中、Σ(陽イオン成分のモル数×陽イオン成分の価数)は、(b)成分の金属イオンのモル数と金属イオンの価数との積、(d)成分の金属イオンのモル数と金属イオンの価数との積、(f)成分の金属イオンのモル数と金属イオンの価数との積の合計である。なお、ゴム組成物が(e)成分を含有する場合、この成分が有する金属イオンのモル数と金属イオンの価数との積が加算される。
Σ(陰イオン成分のモル数×陰イオン成分の価数)は、(b)成分のカルボキシル基のモル数、(d)成分のカルボキシル基のモル数の合計である。なお、ゴム組成物が(e)成分を含有する場合、(e)成分のカルボキシル基のモル数が加算される。]
[(g)有機硫黄化合物]
本発明に用いられるゴム組成物は、さらに(g)有機硫黄化合物を含有することが好ましい。前記ゴム組成物が(g)有機硫黄化合物を含有することにより、球状コアの反発性が向上する。
前記(g)有機硫黄化合物としては、分子内に硫黄原子を有する有機化合物であれば、特に限定されず、例えば、チオール基(−SH)、または、硫黄数が2〜4のポリスルフィド結合(−S−S−、−S−S−S−、または、−S−S−S−S−)を有する有機化合物、あるいはこれらの金属塩(−SM、−S−M−S−、−S−M−S−S−,−S−S−M−S−S−,−S−M−S−S−S−など、Mは金属原子)を挙げることができる。金属塩としては、例えば、ナトリウム、リチウム、カリウム、銅(I)、銀(I)などの1価の金属塩、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、チタン(II)、マンガン(II)、鉄(II)、コバルト(II)、ニッケル(II)、ジルコニウム(II)、スズ(II)等の2価の金属塩が挙げられる。また、(g)有機硫黄化合物は、脂肪族化合物(脂肪族チオール、脂肪族チオカルボン酸、脂肪族ジチオカルボン酸、脂肪族ポリスルフィドなど)、複素環式化合物、脂環式化合物(脂環式チオール、脂環式チオカルボン酸、脂環式ジチオカルボン酸、脂環式ポリスルフィドなど)、および、芳香族化合物のいずれであってもよい。
前記(g)有機硫黄化合物としては、例えば、チオール類(チオフェノール類、チオナフトール類)、ポリスルフィド類、チウラム類、チオカルボン酸類、ジチオカルボン酸類、スルフェンアミド類、ジチオカルバミン酸塩類、チアゾール類などを挙げることができる。
チオール類としては、例えば、チオフェノール類、チオナフトール類が挙げられる。前記チオフェノール類としては、例えば、チオフェノール;4−フルオロチオフェノール、2,5−ジフルオロチオフェノール、2,6−ジフルオロチオフェノール、2,4,5−トリフルオロチオフェノール、2,4,5,6−テトラフルオロチオフェノール、ペンタフルオロチオフェノールなどのフルオロ基で置換されたチオフェノール類;2−クロロチオフェノール、4−クロロチオフェノール、2,4−ジクロロチオフェノール、2,5−ジクロロチオフェノール、2,6−ジクロロチオフェノール、2,4,5−トリクロロチオフェノール、2,4,5,6−テトラクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノールなどのクロロ基で置換されたチオフェノール類;4−ブロモチオフェノール、2,5−ジブロモチオフェノール、2,6−ジブロモチオフェノール、2,4,5−トリブロモチオフェノール、2,4,5,6−テトラブロモチオフェノール、ペンタブロモチオフェノールなどのブロモ基で置換されたチオフェノール類;4−ヨードチオフェノール、2,5−ジヨードチオフェノール、2,6−ジヨードチオフェノール、2,4,5−トリヨードチオフェノール、2,4,5,6−テトラヨードチオフェノール、ペンタヨードチオフェノールなどのヨード基で置換されたチオフェノール類;または、これらの金属塩が挙げられる。金属塩としては、亜鉛塩が好ましい。
前記チオナフトール類(ナフタレンチオール類)としては、2−チオナフトール、1−チオナフトール、1−クロロ−2−チオナフトール、2−クロロ−1−チオナフトール、1−ブロモ−2−チオナフトール、2−ブロモ−1−チオナフトール、1−フルオロ−2−チオナフトール、2−フルオロ−1−チオナフトール、1−シアノ−2−チオナフトール、2−シアノ−1−チオナフトール、1−アセチル−2−チオナフトール、2−アセチル−1−チオナフトール、またはこれらの金属塩を挙げることができ、2−チオナフトール、1−チオナフトール、またはこれらの金属塩が好ましい。金属塩としては、好ましくは2価の金属塩、より好ましくは亜鉛塩である。金属塩の具体的としては、例えば、1−チオナフトールの亜鉛塩、2−チオナフトールの亜鉛塩が挙げられる。
ポリスルフィド類とは、ポリスルフィド結合を有する有機硫黄化合物であり、例えば、ジスルフィド類、トリスルフィド類、テトラスルフィド類が挙げられる。前記ポリスルフィド類としては、ジフェニルポリスルフィド類が好ましい。
ジフェニルポリスルフィド類としては、ジフェニルジスルフィドの他;ビス(4−フルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5−トリフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5,6−テトラフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(4−クロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5−トリクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5,6−テトラクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(4−ブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5−ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6−ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5−トリブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5,6−テトラブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(4−ヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(2,5−ジヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6−ジヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5−トリヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5,6−テトラヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタヨードフェニル)ジスルフィド等のハロゲン基で置換されたジフェニルジスルフィド類;ビス(4−メチルフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5−トリメチルフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタメチルフェニル)ジスルフィド、ビス(4−t−ブチルフェニル)ジスルフィド、ビス(2,4,5−トリ−t−ブチルフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタ−t−ブチルフェニル)ジスルフィド等のアルキル基で置換されたジフェニルジスルフィド類;などが挙げられる。
チウラム類としては、例えば、テトラメチルチウラムモノスルフィドなどのチウラムモノスルフィド類、テトラメチルチウラムジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィドなどのチウラムジスルフィド類、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどのチウラムテトラスルフィド類が挙げられる。チオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンチオカルボン酸が挙げられる。ジチオカルボン酸類としては、例えば、ナフタレンジチオカルボン酸が挙げられる。スルフェンアミド類としては、例えば、N−シクロへキシル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミドが挙げられる。
前記(g)有機硫黄化合物としては、チオフェノール類および/またはその金属塩、チオナフトール類および/またはその金属塩、ジフェニルジスルフィド類、チウラムジスルフィド類が好ましく、より好ましくは2,4−ジクロロチオフェノール、2,6−ジフルオロチオフェノール、2,6−ジクロロチオフェノール、2,6−ジブロモチオフェノール、2,6−ジヨードチオフェノール、2,4,5−トリクロロチオフェノール、ペンタクロロチオフェノール、1−チオナフトール、2−チオナフトール、ジフェニルジスルフィド、ビス(2,6−ジフルオロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6−ジクロロフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6−ジブロモフェニル)ジスルフィド、ビス(2,6−ジヨードフェニル)ジスルフィド、ビス(ペンタブロモフェニル)ジスルフィドである。
前記(g)有機硫黄化合物は、単独もしくは二種以上を混合して使用することができる。
前記(g)有機硫黄化合物の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.05質量部以上が好ましく、より好ましくは0.1質量部以上、さらに好ましくは0.2質量部以上であって、5.0質量部以下が好ましく、より好ましくは3.0質量部以下、さらに好ましくは2.0質量部以下である。0.05質量部未満では、(g)有機硫黄化合物を添加した効果が得られず、ゴルフボールの反発性が向上しないおそれがある。また、5.0質量部を超えると、得られるゴルフボールの圧縮変形量が大きくなって、反発性が低下するおそれがある。
本発明に用いられるゴム組成物は、必要に応じて、顔料、重量調整などのための充填剤、老化防止剤、しゃく解剤、軟化剤などの添加剤を含有してもよい。ゴム組成物に配合される顔料としては、例えば、白色顔料、青色顔料、紫色顔料などを挙げることができる。
前記白色顔料としては、酸化チタンを使用することが好ましい。酸化チタンの種類は、特に限定されないが、隠蔽性が良好であるという理由から、ルチル型を用いることが好ましい。また、酸化チタンの含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、より好ましくは2質量部以上であって、8質量部以下が好ましく、より好ましくは5質量部以下である。
ゴム組成物が白色顔料と青色顔料とを含有することも好ましい態様である。青色顔料は、白色を鮮やかに見せるために配合され、例えば、群青、コバルト青、フタロシアニンブルーなどを挙げることができる。また、前記紫色顔料としては、例えば、アントラキノンバイオレット、ジオキサジンバイオレット、メチルバイオレットなどを挙げることができる。
前記青色顔料の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.001質量部以上が好ましく、より好ましくは0.05質量部以上であって、0.2質量部以下が好ましく、より好ましくは0.1質量部以下である。0.001質量部未満では、青みが不十分で、黄色味がかった色に見え、0.2質量部を超えると、青くなりすぎて、鮮やかな白色外観ではなくなる。
ゴム組成物に用いる充填剤としては、主として最終製品として得られるゴルフボールの重量を調整するための重量調整剤として配合されるものであり、必要に応じて配合すれば良い。前記充填剤としては、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、酸化マグネシウム、タングステン粉末、モリブデン粉末などの無機充填剤を挙げることができる。前記充填剤として特に好ましいのは、酸化亜鉛である。酸化亜鉛は、加硫助剤として機能して、球状コア全体の硬度を高めるものと考えられる。前記充填剤の含有量は、基材ゴム100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、より好ましくは1質量部以上であって、30質量部以下が好ましく、25質量部以下がより好ましく、20質量部以下がさらに好ましい。充填剤の含有量が0.5質量部未満では、重量調整が難しくなり、30質量部を超えるとゴム成分の重量分率が小さくなり反発性が低下する傾向があるからである。
前記老化防止剤の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上、1質量部以下であることが好ましい。また、しゃく解剤の含有量は、(a)基材ゴム100質量部に対して、0.1質量部以上、5質量部以下であることが好ましい。
[球状コア]
前記球状コアの直径は、34.8mm以上が好ましく、より好ましくは36.8mm以上、さらに好ましくは38.8mm以上であり、42.2mm以下が好ましく、41.8mm以下がより好ましく、さらに好ましくは41.2mm以下であり、最も好ましくは40.8mm以下である。前記球状コアの直径が34.8mm以上であれば、カバーの厚みが厚くなり過ぎず、反発性がより良好となる。一方、球状コアの直径が42.2mm以下であれば、カバーが薄くなり過ぎず、カバーの機能がより発揮される。
前記球状コアは、直径34.8mm〜42.2mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮変形量(圧縮方向にセンターが縮む量)が、1.90mm以上が好ましく、より好ましくは2.00mm以上、さらに好ましくは2.10mm以上であり、4.00mm以下が好ましく、より好ましくは3.90mm以下、さらに好ましくは3.80mm以下である。前記圧縮変形量が、1.90mm以上であれば打球感がより良好となり、4.00mm以下であれば、反発性がより良好となる。
前記球状コアは、式(4)で表される構造を有することが好ましい。式(4)で表される構造を有していることにより、得られる球状コアが高反発となる。前記式(4)で表される構造は、分子中のカルボキシル基が金属イオンによって中和されていてもよい。また、分子中のカルボキシル基によって、他の化合物と金属架橋を形成していてもよい
[式(4)中、R
31は、水素原子または炭素数1〜25のアルキル基を表す。R
32は、炭素数2〜25のアルキレン基を表す。R
33は、水素原子または炭素数1〜5のアルキル基を表す。R
34は、水素原子、カルボキシル基または炭素数1〜5のアルキル基を表す。*は、(a)基材ゴム中の炭素原子に結合する位置を表す。nは、1以上の自然数を表す。nが2以上の場合、複数あるR
33およびR
34は、それぞれ同一でも異なっていてもよい。]
前記R31で表される炭素数1〜25のアルキル基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状アルキル基が好ましい。前記アルキル基の炭素数は、1以上が好ましく、より好ましくは3以上、さらに好ましくは5以上であり、25以下が好ましく、より好ましくは23以下、さらに好ましくは21以下である。
前記R32で表される炭素数2〜25のアルキレン基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキレン基が好ましい。前記アルキレン基の炭素数は、2以上が好ましく、より好ましくは4以上、さらに好ましくは5以上であり、25以下が好ましく、より好ましくは23以下、さらに好ましくは21以下である。
前記R33で表される炭素数1〜5のアルキル基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキル基が好ましい。前記アルキル基の炭素数は、1以上が好ましく、より好ましくは2以上、さらに好ましくは3以上であり、5以下が好ましく、より好ましくは4以下、さらに好ましくは3以下である。
前記R34で表される炭素数1〜5のアルキル基は、分岐構造や環状構造を有してもよいが、直鎖状のアルキル基が好ましい。前記アルキル基の炭素数は、1以上が好ましく、より好ましくは2以上、さらに好ましくは3以上であり、5以下が好ましく、より好ましくは4以下、さらに好ましくは3以下である。
式(4)において、前記R33が有する炭素数と前記R34が有する炭素数の合計は、5以下が好ましく、より好ましくは4以下、さらに好ましくは3以下である。
式(4)において、R31がアルキル基である場合、R31が有する炭素数とR32が有する炭素数の合計数は、8以上が好ましく、より好ましくは10以上、さらに好ましくは12以上であり、28以下が好ましく、より好ましくは26以下、さらに好ましくは24以下である。合計炭素数が上記範囲内であれば、得られる球状コアが高反発になる。
また、式(4)においてR31がアルキル基である場合、R31が有する炭素数とR32が有する炭素数の比率(R31/R32)は、0.1以上が好ましく、より好ましくは0.5以上、さらに好ましくは0.8以上であり、10.0以下が好ましく、より好ましくは5.0以下、さらに好ましくは1.3以下である。前記炭素数の比率(R31/R32)が上記範囲内であれば、得られる球状コアが高反発になる。
[カバー]
本発明のゴルフボールのカバーは、樹脂成分を含有するカバー用組成物から形成される。前記樹脂成分としては、例えば、アイオノマー樹脂、BASFジャパン(株)から商品名「エラストラン(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリウレタンエラストマー、アルケマ(株)から商品名「ペバックス(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリアミドエラストマー、東レ・デュポン(株)から商品名「ハイトレル(登録商標)」で市販されている熱可塑性ポリエステルエラストマー、三菱化学(株)から商品名「ラバロン(登録商標)」で市販されている熱可塑性スチレンエラストマーなどが挙げられる。
前記アイオノマー樹脂としては、例えば、オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸との二元共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、オレフィンと炭素数3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸とα,β−不飽和カルボン酸エステルとの三元共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部を金属イオンで中和したもの、あるいは、これらの混合物を挙げることができる。前記オレフィンとしては、炭素数が2〜8個のオレフィンが好ましく、例えば、エチレン、プロピレン、ブテン、ペンテン、ヘキセン、ヘプテン、オクテン等を挙げることができ、特にエチレンが好ましい。前記炭素数が3〜8個のα,β−不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸、クロトン酸等が挙げられ、特にアクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。また、α,β−不飽和カルボン酸エステルとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸等のメチル、エチル、プロピル、n−ブチル、イソブチルエステル等が用いられ、特にアクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルが好ましい。これらのなかでも、前記アイオノマー樹脂としては、エチレン−(メタ)アクリル酸二元共重合体の金属イオン中和物、エチレン−(メタ)アクリル酸−(メタ)アクリル酸エステル三元共重合体の金属イオン中和物が好ましい。
前記アイオノマー樹脂の具体例を商品名で例示すると、三井・デュポンポリケミカル(株)から市販されている「ハイミラン(Himilan)(登録商標)(例えば、ハイミラン1555(Na)、ハイミラン1557(Zn)、ハイミラン1605(Na)、ハイミラン1706(Zn)、ハイミラン1707(Na)、ハイミランAM3711(Mg)などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、ハイミラン1856(Na)、ハイミラン1855(Zn)など)」が挙げられる。
さらにデュポン社から市販されているアイオノマー樹脂としては、「サーリン(Surlyn)(登録商標)(例えば、サーリン8945(Na)、サーリン9945(Zn)、サーリン8140(Na)、サーリン8150(Na)、サーリン9120(Zn)、サーリン9150(Zn)、サーリン6910(Mg)、サーリン6120(Mg)、サーリン7930(Li)、サーリン7940(Li)、サーリンAD8546(Li)などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、サーリン8120(Na)、サーリン8320(Na)、サーリン9320(Zn)、サーリン6320(Mg)、HPF1000(Mg)、HPF2000(Mg)など)」が挙げられる。
またエクソンモービル化学(株)から市販されているアイオノマー樹脂としては、「アイオテック(Iotek)(登録商標)(例えば、アイオテック8000(Na)、アイオテック8030(Na)、アイオテック7010(Zn)、アイオテック7030(Zn)などが挙げられ、三元共重合体アイオノマー樹脂としては、アイオテック7510(Zn)、アイオテック7520(Zn)など)」が挙げられる。
なお、前記アイオノマー樹脂の商品名の後の括弧内に記載したNa、Zn、Li、Mgなどは、これらの中和金属イオンの金属種を示している。前記アイオノマー樹脂は、単独で若しくは2種以上を混合して使用しても良い。
本発明のゴルフボールのカバーを構成するカバー用組成物は、樹脂成分として、熱可塑性ポリウレタンエラストマーまたはアイオノマー樹脂を含有することが好ましい。アイオノマー樹脂を使用する場合には、熱可塑性スチレンエラストマーを併用することも好ましい。カバー用組成物の樹脂成分中のポリウレタンまたはアイオノマー樹脂の含有率は、50質量%以上が好ましく、60質量%以上がより好ましく、70質量%以上がさらに好ましい。
前記カバー用組成物は、上述した樹脂成分のほか、白色顔料(例えば、酸化チタン)、青色顔料、赤色顔料などの顔料成分、酸化亜鉛、炭酸カルシウムや硫酸バリウムなどの重量調整剤、分散剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、蛍光材料または蛍光増白剤などを、カバーの性能を損なわない範囲で含有してもよい。
前記白色顔料(例えば、酸化チタン)の含有量は、カバーを構成する樹脂成分100質量部に対して、0.5質量部以上が好ましく、より好ましくは1質量部以上であって、10質量部以下が好ましく、より好ましくは8質量部以下である。白色顔料の含有量を0.5質量部以上とすることによって、カバーに隠蔽性を付与することができる。また、白色顔料の含有量が10質量部超になると、得られるカバーの耐久性が低下する場合があるからである。
前記カバー用組成物のスラブ硬度は、所望のゴルフボールの性能に応じて適宜設定することが好ましい。例えば、飛距離を重視するディスタンス系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアD硬度で50以上が好ましく、55以上がより好ましく、60以上がさらに好ましく、80以下が好ましく、70以下がより好ましく、68以下がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度を50以上にすることにより、ドライバーショットおよびアイアンショットにおいて、高打出角で低スピンのゴルフボールが得られ、飛距離が向上する。また、カバー用組成物のスラブ硬度を80以下とすることにより、耐久性に優れたゴルフボールが得られる。また、コントロール性を重視するスピン系のゴルフボールの場合、カバー用組成物のスラブ硬度は、ショアD硬度で、50未満が好ましく、20以上が好ましく、25以上がより好ましく、30以上がさらに好ましい。カバー用組成物のスラブ硬度が、ショアD硬度で50未満であれば、ドライバーショットでは、本発明のコアにより、高飛距離化がはかれるとともに、アプローチショットのスピン量が高くなり、グリーン上で止まりやすいゴルフボールが得られる。また、スラブ硬度を20以上とすることにより、耐擦過傷性が向上する。複数のカバー層の場合は、各層を構成するカバー用組成物のスラブ硬度は、上記範囲内であれば、同一あるいは異なっても良い。
本発明のゴルフボールのカバーを成形する方法としては、例えば、カバー用組成物から中空殻状のシェルを成形し、コアを複数のシェルで被覆して圧縮成形する方法(好ましくは、カバー用組成物から中空殻状のハーフシェルを成形し、コアを2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法)、あるいは、カバー用組成物をコア上に直接射出成形する方法を挙げることができる。
圧縮成形法によりカバーを成形する場合、ハーフシェルの成形は、圧縮成形法または射出成形法のいずれの方法によっても行うことができるが、圧縮成形法が好適である。カバー用組成物を圧縮成形してハーフシェルに成形する条件としては、例えば、1MPa以上、20MPa以下の圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−20℃以上、70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一な厚みをもつハーフシェルを成形できる。ハーフシェルを用いてカバーを成形する方法としては、例えば、コアを2枚のハーフシェルで被覆して圧縮成形する方法を挙げることができる。ハーフシェルを圧縮成形してカバーに成形する条件としては、例えば、0.5MPa以上、25MPa以下の成形圧力で、カバー用組成物の流動開始温度に対して、−20℃以上、70℃以下の成形温度を挙げることができる。前記成形条件とすることによって、均一なカバー厚みを有するゴルフボールカバーを成形できる。
カバー用組成物を射出成形してカバーを成形する場合、押出して得られたペレット状のカバー用組成物を用いて射出成形しても良いし、あるいは、基材樹脂成分や顔料などのカバー用材料をドライブレンドして直接射出成形してもよい。カバー成形用上下金型としては、半球状キャビティを有し、ピンプル付きで、ピンプルの一部が進退可能なホールドピンを兼ねているものを使用することが好ましい。射出成形によるカバーの成形は、ホールドピンを突き出し、コアを投入してホールドさせた後、カバー用組成物を注入して、冷却することによりカバーを成形することができ、例えば、9MPa〜15MPaの圧力で型締めした金型内に、200℃〜250℃に加熱したカバー用組成物を0.5秒〜5秒で注入し、10秒〜60秒間冷却して型開きすることにより行う。
カバーを成形する際には、通常、表面にディンプルと呼ばれるくぼみが形成される。カバーに形成されるディンプルの総数は、200個以上500個以下が好ましい。ディンプルの総数が200個未満では、ディンプルの効果が得られにくい。また、ディンプルの総数が500個を超えると、個々のディンプルのサイズが小さくなり、ディンプルの効果が得られにくい。形成されるディンプルの形状(平面視形状)は、特に限定されるものではなく、円形;略三角形、略四角形、略五角形、略六角形などの多角形;その他不定形状;を単独で使用してもよいし、2種以上を組合せて使用してもよい。
前記カバーの厚みは、4.0mm以下が好ましく、より好ましくは3.0mm以下、さらに好ましくは2.0mm以下である。カバーの厚みが4.0mm以下であれば、得られるゴルフボールの反発性や打球感がより良好となる。前記カバーの厚みは、0.3mm以上が好ましく、0.5mm以上がより好ましく、さらに好ましくは0.8mm以上、特に好ましくは1.0mm以上である。カバーの厚みが0.3mm未満では、カバーの耐久性や耐摩耗性が低下する場合がある。複数のカバー層の場合は、複数のカバー層の合計厚みが上記範囲であることが好ましい。
前記カバーが成形されたゴルフボール本体は、金型から取り出し、必要に応じて、バリ取り、洗浄、サンドブラストなどの表面処理を行うことが好ましい。また、所望により、塗膜やマークを形成することもできる。前記塗膜の膜厚は、特に限定されないが、5μm以上が好ましく、7μm以上がより好ましく、50μm以下が好ましく、40μm以下がより好ましく、30μm以下がさらに好ましい。膜厚が5μm未満になると継続的な使用により塗膜が摩耗消失しやすくなり、膜厚が50μmを超えるとディンプルの効果が低下してゴルフボールの飛行性能が低下するからである。
[ゴルフボール]
本発明のゴルフボールの構造は、球状コアと、前記球状コアを被覆する一層以上のカバーとを有するものであれば、特に限定されない。図1は、本発明の一実施形態に係るゴルフボール2が示された一部切り欠き断面図である。ゴルフボール2は、球状コア4と、球状コア4を被覆するカバー12とを有する。このカバーの表面には、多数のディンプル14が形成されている。このゴルフボール2の表面のうち、ディンプル14以外の部分は、ランド16である。このゴルフボール2は、カバー12の外側にペイント層およびマーク層を備えているが、これらの層の図示は省略されている。
前記球状コアは、単層構造であることが好ましい。単層構造の球状コアは、多層構造の界面における打撃時のエネルギーロスがなく、反発性が向上するからである。また、カバーは、一層以上の構造であればよく、単層構造、あるいは、少なくとも二層以上の多層構造を有していてもよい。本発明のゴルフボールとしては、例えば、球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された単層のカバーとからなるツーピースゴルフボール;球状コアと前記球状コアを被覆するように配設された二層以上のカバーを有するマルチピースゴルフボール(スリーピースゴルフボールを含む);球状コアと前記球状コアの周囲に設けられた糸ゴム層と、前記糸ゴム層を被覆するように配設されたカバーとを有する糸巻きゴルフボールなどを挙げることができる。上記いずれの構造のゴルフボールにも本発明を好適に利用できる。
本発明のゴルフボールの直径は、40mmから45mmが好ましい。米国ゴルフ協会(USGA)の規格が満たされるとの観点から、直径は42.67mm以上が特に好ましい。空気抵抗抑制の観点から、直径は44mm以下がより好ましく、42.80mm以下が特に好ましい。また、本発明のゴルフボールの質量は、40g以上50g以下が好ましい。大きな慣性が得られるとの観点から、質量は44g以上がより好ましく、45.00g以上が特に好ましい。USGAの規格が満たされるとの観点から、質量は45.93g以下が特に好ましい。
本発明のゴルフボールは、直径40mm〜45mmの場合、初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときの圧縮変形量(圧縮方向に縮む量)は、2.0mm以上であることが好ましく、より好ましくは2.2mm以上、さらに好ましくは2.4mm以上であり、4.0mm以下であることが好ましく、より好ましくは3.5mm以下、さらに好ましくは3.4mm以下である。前記圧縮変形量が2.0mm以上のゴルフボールは、硬くなり過ぎず、打球感が良い。一方、圧縮変形量を4.0mm以下にすることにより、反発性が高くなる。
以下、本発明を実施例によって詳細に説明するが、本発明は、下記実施例によって限定されるものではなく、本発明の趣旨を逸脱しない範囲の変更、実施の態様は、いずれも本発明の範囲内に含まれる。
[評価方法]
(1)圧縮変形量
コアまたはゴルフボールに初期荷重98Nを負荷した状態から終荷重1275Nを負荷したときまでの圧縮方向の変形量(圧縮方向にコアまたはゴルフボールが縮む量)を測定した。
(2)反発係数
各コアまたはゴルフボールに198.4gの金属製円筒物を40m/秒の速度で衝突させ、衝突前後の前記円筒物およびコアまたはゴルフボールの速度を測定し、それぞれの速度および質量から各コアまたはゴルフボールの反発係数を算出した。測定は各コアまたはゴルフボールについて12個ずつ行って、その平均値をそのコアまたはゴルフボールの反発係数とした。なお、表1〜表6において、反発係数は、ゴルフボールNo.42との反発係数との差で示した。
(3)スラブ硬度(ショアD硬度)
カバー用組成物を用いて、射出成形により、厚み約2mmのシートを作製し、23℃で2週間保存した。このシートを、測定基板などの影響が出ないように、3枚以上重ねた状態で、自動硬度計(H.バーレイス社製、デジテストII)を用いて硬度を測定した。検出器は、「Shore D」を用いた。
(4)ドライバー飛距離
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットM/Cに、メタルヘッド製W#1ドライバー(ダンロップスポーツ社製、XXIO S ロフト11°)を取り付け、ヘッドスピード40m/秒でゴルフボールを打撃し、飛距離(発射始点から静止地点までの距離)を測定した。なお、測定は、各ゴルフボールについて12回ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの測定値とした。なお、各ゴルフボールの飛距離は、ゴルフボールNo.42の飛距離との差(飛距離の差=各ゴルフボールの飛距離−ゴルフボールゴルフボールNo.42の飛距離)で示した。
(5)耐久性
ゴルフラボラトリー社製のスイングロボットM/Cに、メタルヘッド製W#1ドライバー(ダンロップスポーツ社製、XXIO S ロフト11°)を取り付け、ヘッドスピード45m/秒でゴルフボールを繰り返し打撃し、割れが生じるまでの打撃回数を測定した。なお、測定は各ゴルフボールについて12個ずつ行って、その平均値をそのゴルフボールの打撃回数とした。なお、各ゴルフボールの打撃回数は、ゴルフボールNo.42の打撃回数との差(打撃回数の差=各ゴルフボールの打撃回数−ゴルフボールNo.42の打撃回数)を算出し、下記基準で評価した。
評価基準
○:打撃回数の差が0以上である。
×:打撃回数の差が0未満である。
[ゴルフボールの作製]
(1)コアの作製
表1〜表6に示す配合のゴム組成物を混練ロールにより混練し、半球状キャビティを有する上下金型内で170℃、20分間加熱プレスすることにより直径39.8mmの球状コアを得た。なお、なお、硫酸バリウムは、得られるゴルフボールの質量が、45.4gとなるように適量加えた。
表1〜表6で用いた材料は下記の通りである。
BR730:JSR社製ハイシスポリブタジエンゴム(シス−1,4−結合含有量=96質量%、1,2−ビニル結合含有量=1.3質量%、ムーニー粘度(ML1+4(100℃))=55、分子量分布(Mw/Mn)=3)
ZN−DA90S:日触テクノファインケミカル社製アクリル酸亜鉛(ステアリン酸亜鉛を10質量%含有)
ジクミルパーオキサイド:東京化成工業社製
酸化亜鉛:東邦亜鉛社製、「銀嶺R」
PBDS:川口化学工業社製ビス(ペンタブロモフェニル)ジスルフィド
硫酸バリウム:堺化学社製、「硫酸バリウムBD」
オレイン酸:東京化成工業社製(不飽和脂肪酸、C18、(9)、式(2)中、R11が8、R12が7、R11の炭素数/R12の炭素数=1.1)
オレイン酸亜鉛:三津和化学薬品社製(不飽和脂肪酸金属塩、C18、(9)、式(2)中、R11が8、R12が7、R11の炭素数/R12の炭素数=1.1)
ミリストレイン酸:東京化成工業社製(不飽和脂肪酸、C14、(9)、式(2)中、R11が4、R12が7、R11の炭素数/R12の炭素数=0.6)
パルミトレイン酸:東京化成工業社製(不飽和脂肪酸、C16、(9)、式(2)中、R11が6、R12が7、R11の炭素数/R12の炭素数=0.9)
エイコセン酸:東京化成工業社製(不飽和脂肪酸、C20、(11)、式(2)中、R11が8、R12が9、R11の炭素数/R12の炭素数=0.9)
エルカ酸:東京化成工業社製(不飽和脂肪酸、C22、(13)、式(2)中、R11が8、R12が11、R11の炭素数/R12の炭素数=0.7)
ネルボン酸:東京化成工業社製(不飽和脂肪酸、C24、(15)、式(2)中、R11が8、R12が13、R11の炭素数/R12の炭素数=0.6)
エライジン酸:東京化成工業社製(不飽和脂肪酸、C18、(9)、式(2)中、R11が8、R12が7、R11の炭素数/R12の炭素数=1.1)
10−ウンデシレン酸:日東化成社製(不飽和脂肪酸、C11、(10)、式(2)中、R11が0、R12が8)
ステアリン酸:東京化成工業社製(飽和脂肪酸)
ステアリン酸亜鉛:日本蒸溜社製(飽和脂肪酸金属塩)
(2)カバーの作製およびゴルフボールの作製
表7に示した配合のカバー用材料を、二軸混練型押出機により押し出して、ペレット状のカバー用組成物を調製した。カバー用組成物の押出条件は、スクリュー径45mm、スクリュー回転数200rpm、スクリューL/D=35であり、配合物は、押出機のダイの位置で160〜230℃に加熱された。得られたカバー用組成物を上述のようにして得られた球状コア上に射出成形して、球状コアと前記コアを被覆するカバーを有するゴルフボールを作製した。
表7で用いた材料は以下の通りである。
ハイミラン1605:三井デュポンポリケミカル社製のナトリウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
ハイミラン1706:三井デュポンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂
酸化チタン:石原産業社製A220
表1〜表6に示すようにゴルフボールNo.1〜5、8〜13、16〜18、23〜37、40、41は、球状コアが(a)基材ゴム、(b)共架橋剤、(c)架橋開始剤、および、(d)炭素数が5以上であり、かつカルボキシル基側から数えて4つ目以降の炭素に最初の炭素炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩と、(f)金属化合物を含有するゴム組成物から形成されている。これらのゴルフボールは、いずれも球状コアの反発性が高く、飛行性能に優れる。一方、ゴルフボールNo.19〜22、42は、球状コアが(d)炭素数が5以上であり、かつカルボキシル基側から数えて4つ目以降の炭素に最初の炭素炭素二重結合を有する不飽和脂肪酸および/またはその金属塩を含有していないため、球状コアの反発性が低く、飛行性能に劣る。