JP6450486B1 - ポリエチレンシート、複合シート及びポリエチレンシートの製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】充填材及び発泡に頼らなくても、紙のような風合を持たせることができるポリエチレンシートを提供する。
【解決手段】第１面１１及び第２面１２を有するポリエチレンシート１である。第１面１１及び第２面１２のうちの少なくともいずれかの面に粒子状ゲルが分散して存在する。ポリエチレンシート１は、充填材を実質的に含有せず、かつ、非発泡状態である。
【選択図】図１

Description

本開示は、一般にポリエチレンシート、複合シート及びポリエチレンシートの製造方法に関し、より詳細には紙のような風合を有するポリエチレンシート、複合シート及びポリエチレンシートの製造方法に関する。

特許文献１は、ポリエチレン系樹脂組成物のフィルムを開示する。このポリエチレン系樹脂組成物のフィルムは、ポリエチレン系樹脂、セルロース及び炭酸カルシウムを含むことで、紙のような風合を有するようにしている。

また特許文献２は、ポリエチレン系樹脂発泡シートを開示する。このポリエチレン系樹脂発泡シートは、少なくとも一方の面の光沢度が１０以下であり、かつ、水の接触角が８５度以上であることで、紙のような風合を有するようにしている。

特開２０１５−２０３０３５号公報 特開２０１０−１２１０２４号公報

紙のような風合を付与するために、特許文献１では炭酸カルシウム等を使用し、特許文献２では発泡を利用している。しかしながら、このような手段を採用しなくても、ポリエチレンシートに紙のような風合を持たせることができれば、使用者の選択の幅が広がる。

本開示の目的は、充填材及び発泡に頼らなくても、紙のような風合を持たせることができるポリエチレンシート、複合シート及びポリエチレンシートの製造方法を提供することにある。

本開示の一態様に係るポリエチレンシートは、第１面及び第２面を有する。前記第１面及び前記第２面のうちの少なくともいずれかの面に粒子状ゲルが分散して存在する。前記ポリエチレンシートは、充填材を実質的に含有せず、かつ、非発泡状態である。

本開示の一態様に係る複合シートは、前記ポリエチレンシートである第１合成樹脂シートと、前記ポリエチレンシート以外の第２合成樹脂シートと、を備える。

本開示の一態様に係るポリエチレンシートの製造方法は、第１ポリエチレン樹脂と、第２ポリエチレン樹脂と、を配合してポリエチレン樹脂組成物を調製する第１工程と、前記ポリエチレン樹脂組成物を成形する第２工程と、を含む。前記第１ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイト（１９０℃／２．１６ｋｇ）が、０．３３ｇ／１０ｍｉｎ以上０．５７ｇ／１０ｍｉｎ以下の範囲内である。前記第２ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイト（１９０℃／２．１６ｋｇ）が、前記第１ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイト（１９０℃／２．１６ｋｇ）の１５倍以上９０倍以下の範囲内である。

本開示によれば、充填材及び発泡に頼らなくても、紙のような風合を持たせることができる。

図１は、本開示の一実施形態に係るポリエチレンシートの概略断面図である。 図２は、本開示の一実施形態に係る複合シートの概略断面図である。 図３Ａ〜図３Ｃは、復元角度の測定方法の工程図である。 図４Ａは、実施例２−１の赤外吸収スペクトルである。図４Ｂは、比較例１の赤外吸収スペクトルである。 図５Ａは、実施例２−１の試料の表面写真である。図５Ｂは、比較例１の試料の表面写真である。

１．概要
本実施形態に係るポリエチレンシート１は、合成樹脂シートでありながら、紙のような風合を持っている。図１に示すように、ポリエチレンシート１は、第１面１１及び第２面１２を有する。そして、第１面１１及び第２面１２のうちの少なくともいずれかの面に粒子状ゲル２が分散して存在する（図５Ａ参照）。このように粒子状ゲル２が分散して存在することが、ポリエチレンシート１に紙のような風合をもたらしている、と推測される。

さらにポリエチレンシート１は、充填材を実質的に含有せず、かつ、非発泡状態である。このことは、紙のような風合をもたらす原因が、充填材及び発泡によるものではないことを示している。

このように、本実施形態によれば、充填材及び発泡に頼らなくても、紙のような風合を持たせることができる。

２．詳細
２．１ ポリエチレンシート
図１に示すように、本実施形態に係るポリエチレンシート１は、第１面１１及び第２面１２を有する。ポリエチレンシート１は、エチレンのホモポリマー（単独重合体）のシートである。ポリエチレンシート１は、例えば、無色半透明又は乳白色である。第１面１１及び第２面１２は、ポリエチレンシート１の表裏を成している。ポリエチレンシート１の厚さは、特に限定されないが、例えば、７０μｍ以上１５０μｍ以下の範囲内である。なお、本明細書において「シート」を「フィルム」に読み替えてもよい。

本実施形態に係るポリエチレンシート１の第１面１１及び第２面１２のうちの少なくともいずれかの面（好ましくは両面）に粒子状ゲル２が分散して存在する（図５Ａ参照）。このように、粒子状ゲル２が分散して存在することで、粒子状ゲル２が存在しない場合に比べて光沢が抑えられ、合成樹脂シートでありながら、ポリエチレンシート１に紙のような風合を持たせることができる、と推測される。なお、以下では、特に断らない限り、第１面１１及び第２面１２のうちの少なくともいずれかの面を、単にポリエチレンシート１の表面という場合がある。

本実施形態では、ポリエチレンシート１の表面において、粒子状ゲル２は、不規則に分散して存在している（図５Ａ参照）。従来、一般的なポリエチレンシートにエンボスロールでエンボス加工を施すことにより、ポリエチレンシートの表面に凹凸を設けて、紙のような風合をもたせることも行われている。しかしながら、このようなエンボス加工では、凹凸が規則的に形成されて、本実施形態のように粒子状ゲル２を不規則に分散して存在させることは困難である。

粒子状ゲル２のような粒子状物の存否は、各種顕微鏡観察により確認することができる（例えば図５Ａ及び図５Ｂ参照）。さらに粒子状物が粒子状ゲル２であること、すなわち、粒子状物がポリエチレンシート１の原料であるポリエチレンで形成されたゲルであることは、赤外分光法などにより確認することができる（例えば図４Ａ及び図４Ｂ参照）。

本実施形態に係るポリエチレンシート１は、充填材を実質的に含有しない。従来の合成紙の多くは、充填材を含有させることで、紙のような風合を持たせるようにしていたが（例えば特許文献１参照）、本実施形態では、充填材を使用せずに、紙のような風合を持たせるようにしている。本明細書において、充填材は、微小な無機粒子の集合体を意味する。具体的には、充填材には、炭酸カルシウム、焼成クレイ、シリカ、けいそう土、白土、タルク、酸化チタン、硫酸バリウム、アルミナ、ゼオライト、マイカ、セリサイト、ベントナイト、セピオライト、バーミキュライト、ドロマイト、ワラストナイト、水酸化アルミニウム及びガラスファイバーなどが含まれる。なお、ポリエチレンシート１が充填材を実質的に含有しないとは、意図的にポリエチレンシート１に充填材を含有させないという意味であり、不可避的な充填材の混入まで排除する意味ではない。充填材の有無は、赤外分光法などにより確認することができる。

本実施形態に係るポリエチレンシート１は、非発泡状態である。言い換えると、ポリエチレンシート１の内部には、微小な気泡が実質的に含有されていない。従来の合成紙の中には、発泡状態とすることで、紙のような風合を持たせるようにしているものもあるが（例えば特許文献２参照）、本実施形態では、非発泡状態で、紙のような風合を持たせるようにしている。気泡の有無は、肉眼観察又は各種顕微鏡観察により確認することができる。なお、ポリエチレンシート１の内部に気泡が実質的に含有されていないとは、ポリエチレンシート１を製造する際に、意図的に気泡を発生させないという意味であり、不可避的な気泡の発生まで排除する意味ではない。

以上のように、本実施形態に係るポリエチレンシート１によれば、充填材及び発泡に頼らなくても、合成樹脂シートでありながら、紙のような風合を持たせることができる。すなわち、ポリエチレンシート１は、紙と同様の手触り及び外観を有する。さらにポリエチレンシート１は、合成樹脂シートの特性である耐水性を有するので、紙のように濡れて破れるようなこともない。

好ましくは、ポリエチレンシート１の第１面１１及び第２面１２のうちの少なくともいずれかの面（好ましくは両面）の光沢度は０．５％以上２％以下の範囲内である。光沢度がこの範囲内であることで、一般的なポリエチレンシートに比べて光沢度が低くなり、より一層、紙のような風合に近付けることができる。なお、光沢度とは、ＪＩＳ Ｚ ８７４１に準拠して測定される２０度鏡面光沢度を意味する。

好ましくは、ポリエチレンシート１を１８０°に折り曲げて５分間保持した後解放し、解放後１０分経過した後の復元角度θが１００°以下である（図３Ａ〜図３Ｃ参照）。復元角度θの具体的な測定方法は、［実施例］の欄に記載したとおりである。復元角度θが小さいほど折れ性（形状保持性）が良く、復元角度θが大きいほど折れ性は悪い。復元角度θが１００°以下であることで、屈曲した形状を保持しやすくなり、ポリエチレンシート１を折紙などとして使用することができる。一般的なポリエチレンシートは、復元角度θが１００°を超える場合が多いので、折紙などとして使用することは困難である。

好ましくは、ポリエチレンシート１の厚さの標準偏差は５μｍ以上である。従来の合成紙の多くは、厚さの標準偏差は５μｍ未満であり、厚さのばらつき（厚みむら）が小さい。これとは逆に、厚さの標準偏差が５μｍ以上であることで、厚さのばらつきが大きくなり、従来の合成紙とは異なるざらつき感をポリエチレンシート１の表面に付与することができる。ポリエチレンシート１の厚さの標準偏差の上限値は例えば１０μｍである。

好ましくは、ポリエチレンシート１の融解熱量は１５０Ｊ／ｇ以上である。ポリエチレンシート１の融解熱量は、ポリエチレンシート１が充填材（マイカなど）を含有するか否かによって異なる。すなわち、もしポリエチレンシート１に充填材が含有されていると、融解熱量は、充填材が含有されていない場合に比べて低下して、具体的には１５０Ｊ／ｇ未満となり得る。このことから、融解熱量が１５０Ｊ／ｇ以上であることは、ポリエチレンシート１に充填材が実質的に含有されていないことの１つの証拠となり得る。融解熱量は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）により測定することができる。高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）完全結晶体融解熱量が２９３Ｊ／ｇであるため、ポリエチレンシート１の融解熱量の上限値は例えば２９３Ｊ／ｇである。

さらに、ポリエチレンシート１の赤外吸収（ＩＲ）スペクトルも、充填材が実質的に含有されていないことのもう１つの証拠となり得る。もし充填材（炭酸カルシウム及びマイカなど）が含有されていれば、充填材に特有の吸収ピーク（例えば９００〜１１００ｃｍ^−１）が赤外吸収スペクトルにみられる（図４Ｂ参照）。しかしながら、本実施形態に係るポリエチレンシート１の赤外吸収スペクトルには、充填材に由来する吸収ピークはみられない（図４Ａ参照）。

本実施形態の効果を損なわない限り、ポリエチレンシート１は、添加剤を更に含有してもよい。添加剤の具体例として、着色剤、帯電防止剤及び耐光安定剤が挙げられる。着色剤として顔料及び染料が挙げられる。添加剤（特に着色剤）を含有しないポリエチレンシート１は、無色半透明又は乳白色であるが、任意の色の着色剤を含有させることで、ポリエチレンシート１を任意の色に着色することができる。

２．２ 複合シート
図２に示すように、本実施形態に係る複合シート１００は、第１合成樹脂シート１０１と、第２合成樹脂シート１０２と、を備える。第１合成樹脂シート１０１は、上述のポリエチレンシート１である。第２合成樹脂シート１０２は、上述のポリエチレンシート１以外の合成樹脂シートである。図２に示す複合シート１００は、２層構造であり、１枚の第１合成樹脂シート１０１と１枚の第２合成樹脂シート１０２とが積層して一体化されている。図２では、第１合成樹脂シート１０１の第２面１２に第２合成樹脂シート１０２が重ねられている。この場合、第１合成樹脂シート１０１の少なくとも第１面１１に粒子状ゲル２が分散して存在することが好ましい。その理由は、第１面１１は複合シート１００の外側の面であり、紙と同様の手触りを付与することができるからである。

上記のように、複合シート１００が第１合成樹脂シート１０１と第２合成樹脂シート１０２とを備えることで、第１合成樹脂シート１０１が有しない特性を、第２合成樹脂シート１０２によって、複合シート１００に付与することができる。例えば、第１合成樹脂シート１０１よりも高強度の第２合成樹脂シート１０２を使用すれば、第１合成樹脂シート１０１単独の場合よりも高強度の複合シート１００を得ることができる。

第２合成樹脂シート１０２を構成する第２合成樹脂の具体例として、ナイロン、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリル（ＡＣ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリフェニレンサルファイド（ＰＰＳ）、フッ素樹脂（ＰＴＦＥ）、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）及びポリエーテルサルフォン（ＰＥＳ）などが挙げられる。

２．３ ポリエチレンシートの製造方法
本実施形態に係るポリエチレンシート１の製造方法は、第１工程と、第２工程と、を含む。

第１工程では、第１ポリエチレン樹脂と、第２ポリエチレン樹脂と、を配合してポリエチレン樹脂組成物を調製する。このとき必要に応じて、添加剤を更に配合してもよい。ポリエチレン樹脂組成物は好ましくはペレットである。

第１ポリエチレン樹脂は、例えば、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）であり、好ましくは中空成形（ブロー成形）用の高密度ポリエチレンである。高密度ポリエチレンは、好ましくはメタロセン触媒を用いて製造されている。本明細書において、ポリエチレンの密度は、ＪＩＳ Ｋ ６９２２−１：１９９７に規定の区分による。第１ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイトは、好ましくは０．３３ｇ／１０ｍｉｎ以上０．５７ｇ／１０ｍｉｎ以下の範囲内であり、より好ましくは０．４５ｇ／１０ｍｉｎである。なお、本明細書において、メルトマスフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０又はＩＳＯ １１３３に準拠して測定される。試験温度は１９０℃、試験荷重は２．１６ｋｇである。

第２ポリエチレン樹脂は、例えば、高密度ポリエチレンであり、好ましくは射出成形用の高密度ポリエチレンである。第２ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイトは、第１ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイトよりも大きい。第２ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイトは、第１ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイトの１５倍以上９０倍以下の範囲内であり、好ましくは３５倍以上９０倍以下の範囲内である。第２ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイトは、好ましくは５．６ｇ／１０ｍｉｎ以上４８ｇ／１０ｍｉｎ以下の範囲内である。第２ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイトが、第１ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイトの１５倍以上であることで、ポリエチレンシート１の表面に粒子状ゲル２を分散して存在させることができる、と考えられる。第２ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイトが、第１ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイトの９０倍以下であることで、第１ポリエチレン樹脂と第２ポリエチレン樹脂とが混ざらなくなることを抑制することができる。

第１ポリエチレン樹脂及び第２ポリエチレン樹脂の合計１００質量部に対して、第１ポリエチレン樹脂の配合量は、好ましくは１０質量部以上９０質量部以下の範囲内である。第１ポリエチレン樹脂の配合量が１０質量部以上であることで、ポリエチレンシート１をより一層、紙のような風合に近付けることができる。第１ポリエチレン樹脂の配合量が９０質量部以下であることで、ポリエチレンシート１がやわらかくなるのを抑え、弾力性を持たせることができる。

ただし、ポリエチレン樹脂組成物を調製する際には、充填材及び発泡剤を配合しない。充填材及び発泡に頼らずに、ポリエチレンシート１に紙のような風合を持たせるためである。なお、もしポリエチレン樹脂組成物に充填材が配合されていると、充填材の硬さによっては、押出機及び成形装置を傷める懸念があるが、本実施形態ではそのような懸念がない。

第２工程では、ポリエチレン樹脂組成物を成形する。ポリエチレン樹脂組成物の成形は、公知の方法を使用して行うことができる。公知の方法の具体例として、インフレーション法及びＴダイ法が挙げられる。ポリエチレン樹脂組成物の溶融温度は、例えば、１７０℃以上２００℃以下の範囲内である。

本実施形態に係るポリエチレンシート１の製造方法によれば、充填材及び発泡に頼らなくても、紙のような風合をもつポリエチレンシート１を製造することができる。その理由の１つは、メルトマスフローレイトが極端に異なる２種のポリエチレン樹脂を配合しているためであると考えられる。すなわち、これらのポリエチレン樹脂を配合して成形することで、ポリエチレンシート１の表面に粒子状ゲル２が分散して形成されると考えられる。そして、このように分散して存在する粒子状ゲル２が、紙のような風合をもたらしていると推測される。

本実施形態では、ポリエチレン樹脂組成物の成形後に、エンボス加工をしなくても、紙のような風合を持つポリエチレンシート１が得られるので、手間がかからない。

なお、複合シート１００は、公知の方法を使用して製造することができる。公知の方法の具体例として、共押出インフレーション法及び共押出Ｔダイ法が挙げられる。また第１合成樹脂シート１０１及び第２合成樹脂シート１０２を別々に製造し、これらをラミネート加工により貼り合わせて、複合シート１００を製造してもよい。

３．変形例
上記実施形態に係る複合シート１００は、２層構造であるが、３層以上の構造でもよい。３層以上の構造の場合、第１合成樹脂シート１０１及び第２合成樹脂シート１０２はいずれも少なくとも１枚以上である。第２合成樹脂シート１０２は、第１合成樹脂シート１０１の第１面１１又は第２面１２のいずれの面に重ねられてもよい。

４．まとめ
以上説明したように、第１の態様に係るポリエチレンシート（１）は、第１面（１１）及び第２面（１２）を有する。前記第１面（１１）及び前記第２面（１２）のうちの少なくともいずれかの面に粒子状ゲル（２）が分散して存在する。前記ポリエチレンシート（１）は、充填材を実質的に含有せず、かつ、非発泡状態である。

この態様によれば、充填材及び発泡に頼らなくても、紙のような風合を持たせることができる。

第２の態様に係るポリエチレンシート（１）は、第１の態様において、前記第１面（１１）及び前記第２面（１２）のうちの少なくともいずれかの面の光沢度が０．５％以上２％以下の範囲内である。

この態様によれば、一般的なポリエチレンシートに比べて光沢度が低くなり、より一層、紙のような風合に近付けることができる。

第３の態様に係るポリエチレンシート（１）は、第１又は２の態様において、１８０°に折り曲げて５分間保持した後解放し、解放後１０分経過した後の復元角度（θ）が１００°以下である。

この態様によれば、屈曲した形状を保持しやすくなり、ポリエチレンシート（１）を折紙などとして使用することができる。

第４の態様に係るポリエチレンシート（１）は、第１〜３のいずれかの態様において、厚さの標準偏差が５μｍ以上である。

この態様によれば、厚さのばらつきが大きくなり、従来の合成紙とは異なるざらつき感をポリエチレンシート（１）の表面に付与することができる。

第５の態様に係るポリエチレンシート（１）は、第１〜４のいずれかの態様において、融解熱量が１５０Ｊ／ｇ以上である。

この態様によれば、ポリエチレンシート（１）に充填材が実質的に含有されていないことの１つの証拠となり得る。

第６の態様に係る複合シート（１００）は、第１〜５のいずれかの態様に係るポリエチレンシート（１）である第１合成樹脂シート（１０１）と、前記ポリエチレンシート（１）以外の第２合成樹脂シート（１０２）と、を備える。

この態様によれば、第１合成樹脂シート（１０１）が有しない特性を、第２合成樹脂シート（１０２）によって、複合シート（１００）に付与することができる。

第７の態様に係るポリエチレンシート（１）の製造方法は、第１ポリエチレン樹脂と、第２ポリエチレン樹脂と、を配合してポリエチレン樹脂組成物を調製する第１工程と、前記ポリエチレン樹脂組成物を成形する第２工程と、を含む。前記第２ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイト（１９０℃／２．１６ｋｇ）が、前記第１ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイト（１９０℃／２．１６ｋｇ）の１５倍以上９０倍以下の範囲内である。

この態様によれば、充填材及び発泡に頼らなくても、紙のような風合をもつポリエチレンシート（１）を製造することができる。

以下、本開示を実施例によって具体的に説明するが、本開示は実施例に限定されない。

１．ポリエチレンシートの製造
実施例のポリエチレンシートの製造に使用した原料は、以下のとおりである。

（第１ポリエチレン樹脂）
・株式会社プライムポリマー製高密度ポリエチレン「エボリューＨ ＳＰ６５０５１Ｂ」（ＭＦＲ：０．４５ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃／２．１６ｋｇ））
（第２ポリエチレン樹脂）
・日本ポリエチレン株式会社製高密度ポリエチレン「ノバテックＨＤ ＨＪ５９０Ｎ」（ＭＦＲ：４０ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃／２．１６ｋｇ））
比較例のポリエチレンシートの製造に使用した原料は、以下のとおりである。

・日本ポリエチレン株式会社製高密度ポリエチレン
・日本ポリエチレン株式会社製低密度ポリエチレン
・マイカ
表１に示す原料構成でポリエチレン樹脂組成物（ペレット）を調製し、インフレーション成形によってポリエチレンシート（幅３００ｃｍ）を製造した。成形条件は、以下のとおりである。

装置：インフレーション成形装置（株式会社プラコー製、型式：ＬＬ５０Ｂ）
ダイ径：１１０ｍｍφ
押出量：６４．５ｋｇ／ｈｒ
ダイリップギャップ：３ｍｍ
引取速度：９．５ｍ／分
ブローアップ比：１．７４
成形樹脂温度：１７０〜１８０℃

２．ポリエチレンシートの性能評価
（１）光沢度
ＪＩＳ Ｚ８７４１に準拠し、以下の装置及び条件で、各試料の光沢度を測定した。

装置：スガ試験機株式会社製デジタル変角光沢計「ＵＧＶ−４Ｄ」
入射角及び受光角：２０°
測定結果を表２に示す。なお、第１面及び第２面は、それぞれ、インフレーション成形時にチューブの外側及び内側にあった面である。以下も同様である。

比較例１は、従来の合成紙の一例であり、充填材（マイカ）を含有させることで、光沢を低下させている。しかし、各実施例の結果から明らかなように、充填材を含有させたり発泡状態にしたりしなくても、光沢を低下できることが分かった。

（２）折れ性
一部の実施例及び比較例の試料について、復元角度θを測定して、折れ性を評価した。復元角度θは、室温２３℃及び湿度５０％の恒温恒湿中において、次のようにして測定した。

まず図３Ａに示すように、縦５ｃｍ及び横１０ｃｍの試料３（ポリエチレンシート１）を用意する。この試料３の縦方向に折目３０がつくように、端から２．５ｃｍの箇所で１８０°に折り曲げる。折目３０を境界線として、面積の小さい部分を第１片３１とし、面積の大きい部分を第２片３２とする。

次に図３Ｂに示すように、試料３の第１片３１を折り曲げて第２片３２に重ねた状態で、この試料３を２枚のガラス板４１、４２で挟む。試料３を挟んだガラス板４１、４２を台（不図示）の上に載せ、上のガラス板４１に５ｋｇの重り（不図示）を載せて５分間加圧して保持する。

その後、図３Ｃに示すように、重り及び上のガラス板４１を取り除いて、試料３を解放する。解放後１０分経過した後に、試料３の第１片３１と第２片３２とのなす角度を復元角度θとして測定する。

復元角度θが小さいほど折れ性（形状保持性）は良く、復元角度θが大きいほど折れ性は悪い。測定結果を表３に示す。測定結果は、各実施例及び比較例について、５つの試料３の平均値である（つまりＮ＝５）。なお、比較例２は、日本ポリエチレン株式会社製低密度ポリエチレンを上記と同様の条件で成形して得られたポリエチレンシートの試料である。

各実施例と比較例１との対比から、各実施例では、充填材を含有させたり発泡状態にしたりしなくても、折れ性が良好であることが分かった。

比較例２は、一般的な低密度ポリエチレンシートの一例である。すなわち、比較例２は、高光沢であり、もともと紙のような風合を有していない。各実施例は、比較例２よりも厚みがあるが、折れ性が良好であることが分かった。

（３）連続厚み
一部の実施例及び比較例の試料について、以下の装置及び条件で、試料の幅方向（ＴＤ）に沿って厚さを測定した。なお、比較例３は、日本ポリエチレン株式会社製高密度ポリエチレンを上記と同様の条件で成形して得られたポリエチレンシートの試料である。また比較例４は、日本ポリエチレン株式会社製低密度ポリエチレンを上記と同様の条件で成形して得られたポリエチレンシートの試料である。

装置：電子マイクロメータ「ＫＧ３００１指示器」（アンリツ株式会社製）
測定幅：２０ｃｍ
測定結果を表４に示す。

比較例３は、一般的な高密度ポリエチレンシートの一例である。すなわち、比較例３は、高光沢であり、もともと紙のような風合を有していない。また比較例４は、一般的な低密度ポリエチレンシートの一例であるが、高光沢ではない。しかし、比較例４は、紙のような風合を有しているとまではいえない。つまり、比較例３、比較例４、比較例１の順に紙のような風合に近付いている。

しかし、比較例の中でも最も紙に似ている比較例１と対比して、各実施例では、厚さの標準偏差が大きく、厚さのばらつき（厚みむら）が大きいことが分かる。これは、従来の合成紙とは異なるざらつき感を生み出す要因の１つであると考えられる。

（４）示差走査熱量測定
一部の実施例及び比較例について、ＪＩＳ Ｋ６９２２−２に準拠して、熱的特性（融解熱量）を測定するための試料片を作製した。各試料片について、以下の装置及び条件で、融解熱量を測定した。

装置：示差走査熱量計「ＤＳＣ７０２０」（エスアイアイ・ナノテクノロジー株式会社製）
昇温速度：１０℃／分
測定結果を表５に示す。

各実施例に比べて比較例１の融解熱量が１５０Ｊ／ｇ未満であるのは、充填材（マイカ）が含有されているためであると考えられる。

（５）赤外分光分析
実施例２−１及び比較例１の試料について、日本分光株式会社製フーリエ変換赤外分光光度計「ＦＴ／ＩＲ−６１００」を用い、透過法にて、赤外吸収スペクトルを測定した。実施例２−１の測定結果を図４Ａに示し、比較例１の測定結果を図４Ｂに示す。

図４Ｂに示す赤外吸収スペクトルには、９００〜１１００ｃｍ^−１の範囲に吸収ピークがみられるので、比較例１は、充填材が含有されていることが確認される。これに対して、図４Ａに示す赤外吸収スペクトルには、上記の範囲に吸収ピークはみられないので、実施例２−１は、充填材が含有されていないことが確認される。

（６）表面粗さ
実施例２−１及び比較例１の試料について、株式会社キーエンス製超深度カラー３Ｄ形状測定顕微鏡「ＶＫ−９５００」（レンズ１０倍）を用いて、表面状態を観察した。実施例２−１の試料の表面写真を図５Ａに示し、比較例１の試料の表面写真を図５Ｂに示す。いずれの表面写真も縦１ｍｍ及び横１．５ｍｍである。

図５Ａをみると、粒子状ゲル２が不規則に分散して存在していることが確認される。一方、図５Ｂ中の粒状物は全て無機粒子９（具体的にはマイカ）であり、粒子状ゲル２が存在しないことが確認される。

１ ポリエチレンシート
１１ 第１面
１２ 第２面
１００ 複合シート
１０１ 第１合成樹脂シート
１０２ 第２合成樹脂シート

Claims (7)

1. 第１面及び第２面を有するポリエチレンシートであって、
   前記第１面及び前記第２面のうちの少なくともいずれかの面に粒子状ゲルが分散して存在し、
   前記ポリエチレンシートは、充填材を実質的に含有せず、かつ、非発泡状態である、
   ポリエチレンシート。
2. 前記第１面及び前記第２面のうちの少なくともいずれかの面の光沢度が０．５％以上２％以下の範囲内である、
   請求項１に記載のポリエチレンシート。
3. １８０°に折り曲げて５分間保持した後解放し、解放後１０分経過した後の復元角度が１００°以下である、
   請求項１又は２に記載のポリエチレンシート。
4. 厚さの標準偏差が５μｍ以上である、
   請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリエチレンシート。
5. 融解熱量が１５０Ｊ／ｇ以上である、
   請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリエチレンシート。
6. 請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリエチレンシートである第１合成樹脂シートと、前記ポリエチレンシート以外の第２合成樹脂シートと、を備える、
   複合シート。
7. 第１ポリエチレン樹脂と、第２ポリエチレン樹脂と、を配合してポリエチレン樹脂組成物を調製する第１工程と、前記ポリエチレン樹脂組成物を成形する第２工程と、を含み、
   前記第１ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイト（１９０℃／２．１６ｋｇ）が、０．３３ｇ／１０ｍｉｎ以上０．５７ｇ／１０ｍｉｎ以下の範囲内であり、
   前記第２ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイト（１９０℃／２．１６ｋｇ）が、前記第１ポリエチレン樹脂のメルトマスフローレイト（１９０℃／２．１６ｋｇ）の１５倍以上９０倍以下の範囲内である、
   ポリエチレンシートの製造方法。