JP6436991B2

JP6436991B2 - 二成分接着剤

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Publication number: JP6436991B2
Application number: JP2016529959A
Authority: JP
Inventors: ブーザー，シュテファン
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Priority date: 2013-11-12
Filing date: 2014-10-24
Publication date: 2018-12-12
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Description

本発明は、独立請求項の前文に従った二成分接着剤および二成分接着剤系に関する。

ポリウレタン（polyurethane：ＰＵＲ）は、構造用接着剤の主剤としてしばしば使用され、ジアルコールまたはポリアルコールとポリイソシアネートとの反応によって形成される。ポリウレタン接着剤は典型的には、比較的大きい硬度および脆性を有する１５〜２５ＭＰａの強度を達成する。

ポリ尿素ベースの接着剤も同様に公知であり、それらの製品では、ＰＵＲとは対照的に、ポリオール成分はポリアミンに置き換えられる。アミン基とイソシアネートとの反応は、ポリオール成分の水酸基とポリウレタン接着剤のイソシアネートとの反応よりも、ほぼ１ケタ分速く進む。したがって、ウレタン形成とは対照的に、尿素形成は熱エネルギーの放出を伴う。ポリ尿素ベースの接着剤は、比較的大きい硬度および脆性に関し、ポリウレタン接着剤と同様の特性を有する。

三量化触媒を使用しながらポリイソシアヌレート（polyisocyanurate：ＰＩＲ）を発生させるために三量体複素環イソシアヌレートを形成することは、公知である。ポリイソシアヌレートの形成に基づいた二成分接着剤も、同様に公知である。それらは、触媒を使用した、たとえばポリオールまたはポリアミンのイソシアネート反応性水素とイソシアネートとの反応を利用する。ＥＰ２１３７２２４Ｂ１は、このタイプの二成分接着剤を記載している。対応する触媒の存在下でさえ、高温が硬化にとって必要であり、それは、接着継ぎ目の加熱および／または加熱炉での一時保管を必要とする。したがって、ポリイソシアヌレートベースの二成分接着剤の使用はこれまで用途制約を受けてきた。

したがって、本発明の目的は、先行技術の欠点を克服することである。特に、目標は、より容易に取扱うことができ、より広範に適用可能であり、かつ、硬化後に強固であるにもかかわらず同時にそれほど脆くない、接着性組成物を提供することである。

これらの目的は、独立請求項において定義された特徴によって達成される。

本発明は、第１の成分（Ａ）と第２の成分（Ｂ）とを含む二成分接着剤に関する。
成分Ａは、モノマーポリイソシアネート、特にモノマージイソシアネートと、イソシアネート官能価が≧１．７、好ましくは１．７＜ｆ_ＮＣＯ＜３の範囲、特に好ましくは２＜ｆ_ＮＣＯ＜３の範囲にあるイソシアネート末端プレポリマーおよび／またはプレポリマー混合物とを含む。

特に好ましくは、イソシアネート末端プレポリマーおよび／またはプレポリマー混合物は、室温（２０℃）で液体またはペースト状であり、いずれにせよ固体ではない。室温とは、ここおよび以下では、２０℃であると理解される。プレポリマーおよび／またはプレポリマー混合物のイソシアネート含有量は、特に６〜３３重量％、好ましくは８〜２５重量％である。

成分Ｂは、ジアミンおよび／またはポリアミン、好ましくはポリエーテルジアミンおよび／またはポリエーテルポリアミンと、少なくとも１つの三量化触媒とを含む。

第２の成分（Ｂ）における組成物に存在するイソシアネート反応性水素原子、特にアミンの反応性水素原子に対する、第１の成分（Ａ）におけるイソシアネート基の化学量論比は、７．５〜２５、好ましくは１０〜２０、特に好ましくは１５である。

好ましい実施形態では、成分Ａのモノマージイソシアネートは、前述の過剰状態で使用される。

特に好ましくは、成分Ｂ、特にジアミンおよび／またはポリアミン、好ましくはポリエーテルジアミンおよび／またはポリエーテルポリアミンは、室温で液体またはペースト状であり、いずれにせよ固体ではない。さらに、成分Ｂは、完全に反応させた接着剤の衝撃強度を改善するためのポリオール、および、たとえば湿潤剤、安定剤、染料、充填剤、水分捕捉剤などのさらなる添加物を含み得る。

成分Ａにおけるイソシアネート末端プレポリマーおよび／またはプレポリマー混合物の存在を無しで済ますことが可能である。代わりに、成分Ａは、イソシアネート末端プレポリマーおよび／またはプレポリマー混合物の形成のために、反応物（一方ではジイソシアネート／ポリイソシアネート、他方ではジオール／ポリオールおよび／またはジアミン／ポリアミン）を含み得る。

したがって、第１のステップで、過剰に存在するモノマーポリイソシアネート（特にジイソシアネート）とポリアミンとの反応を介して第２のプレポリマーが形成される、二成分接着剤が提供される。この反応は、強発熱性である。同時に、成分Ｂにおいて提供されたアミンによる成分Ａのイソシアネート末端プレポリマーの架橋が起こる。反応がさらに進むにつれて、適切な触媒、特にオクタン酸カリウムの影響が、存在するイソシアネート基の三量化を主としてもたらす。このため、公知のポリウレタン接着剤およびポリ尿素接着剤と比べ、本発明に従った二成分接着剤は、より高い引張強度および熱安定性の双方、ならびに、たとえばエポキシ樹脂といった他の高強度接着剤よりも高い衝撃強度を有する。

特に好ましい実施形態では、成分Ａにおけるイソシアネート末端プレポリマーおよび／またはプレポリマー混合物は、オプションで、たとえばモノマージイソシアネート、ポリマーイソシアネート、または単官能イソシアネートといったさらに別のイソシアネートとの混合物における、ポリウレタンプレポリマーおよび／またはポリ尿素プレポリマーである。すでに上述したように、プレポリマーの存在をまったく無しで済ますことが実際に可能であり、代わりに、成分Ａに存在すべきプレポリマーを生成するために、対応する反応物（一方ではジイソシアネート／ポリイソシアネート、他方ではジオール／ポリオールおよび／またはジアミン／ポリアミン）が含まれ得る。しかしながら、本発明の文脈では、ポリウレタンプレポリマーまたはポリウレタンプレポリマー混合物の使用が好まれ、これを通して、上述の先行技術から公知のポリウレタン組成物の良好な接着をさらに利用することができる。

本発明に従った組成物の個々の構成要素について、以下により詳細に説明する。
イソシアネート
ポリイソシアネートは、ポリウレタンおよびポリ尿素を生成するために不可欠である。ポリイソシアネートの一般的な実験式はＲ−（ＮＣＯ）_ｎであり、式中、ｎ≧２、Ｒは芳香族基または脂肪族基である。水酸基と反応するポリイソシアネートはポリウレタンを形成し、アミン基と反応するポリイソシアネートはポリ尿素を形成する。

使用されるポリイソシアネートは好ましくはジイソシアネートであり、特に好ましくは、４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）；トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）；ｍ−キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）；ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）；メチレンビス（４−シクロヘキシルジイソシアネート）（ＨＤＭＩ）；ナフタレン−１，５−ジイソシアネート（ＮＤＩ）；３，３’−ジメチル−４，４’−ビフェニルジイソシアネート（ＴＯＤＩ）；１，４−ジ−イソシアナトベンゼン（ＰＰＤＩ）；フェニル−１，４−４−ジイソシアネート；トリメチルヘキサメチルジイソシアネート（ＴＤＭＩ）；イソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）；１，４ーシクロヘキシルジイソシアネート（ＣＨＤＩ）；ジフェニルエーテル４，４’−ジイソシアネート；ｐ，ｐ’−ジフェニルジイソシアネート；リジンジイソシアネート（ＬＤＩ）；１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン；ポリメチルポリフェニルイソシアネート（ＰＭＤＩ）；およびそれらの異性体および／または混合物からなる群から選択される。

特に、ＭＤＩおよびポリＭＤＩ混合物が優先される。通常、メチレン架橋ポリフェニルポリイソシアネート混合物は、約２０〜約１００重量パーセントのＭＤＩ異性体（典型的には、それらの約２０〜約９５重量パーセントは４，４’−異性体に割り当てられる）を含み、一方、残りは、より高い官能価（典型的には約２．１〜３．５）およびより高い分子量を有するポリメチレンポリフェニルイソシアネートによって形成される。この種のイソシアネート混合物は商業的に入手可能であり、および／またはＵＳ３，３６２，９７９に従って容易に生成可能である。

イソシアネートはもちろん、高級同族体の形で、たとえばイソシアヌレート、カルボジイミド、アロファネート、ビウレット、イミノオキサジアジンジオン、ウレトンイミンまたはウレトジオンとして使用可能である。

プレポリマー
ポリウレタンプレポリマー
ポリウレタンプレポリマーを生成するために、ポリオールを前述のイソシアネートと反応させる。好適なポリオールは、当業者には公知である。本発明の文脈では、それらは典型的には、約５００〜約６０００の分子量、および／または２〜４個の水酸基を有する。特に好ましいポリオールは、各々の場合、２〜４個の水酸基を有する、ポリエステル、ポリエーテル、ポリチオエーテル、ポリアセタールおよびポリカーボネートである。本発明の文脈では、好ましいポリエーテルは、当業者には本質的に公知であり、たとえば、ＢＦ_３の存在下でのエポキシドとエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、テトラヒドロフラン、スチレンオキシドまたはエピクロロヒドリンとの重合により、もしくは、水、アルコールまたはアミン（たとえば、低分子量ジオール、トリオールまたはテトロール；４、４’ジヒドロキシジフェニルプロパン；アニリン；アンモニア；エタノールアミン；エチレンジアミン）といった反応性水素を含有する分子へのエポキシド、特にエチレンオキシドまたはプロピレンオキシドの添加により、調製可能である。ポリプロピレングリコールおよびポリテトラメチレングリコール（ＰＴＭＧまたはＰＴＭＥＧ）が、現在好ましい。

プレポリマーの生成では、本質的に公知の鎖延長剤、特に低分子量（典型的には４００ｇ／ｍｏｌ未満）のジオール／ポリオールを使用することも可能である。特に、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタングリコール、ペンタングリコール、ヘキサングリコール、ベンジルグリコール、キシレングリコール、水、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、２，３−ジメチル−２，３−ブタンジオール、ジプロピレングリコールおよびトリプロピレングリコール、ジエチレングリコールおよびトリエチレングリコール、Ｎ−Ｎ’−ビス−（２−ヒドロキシプロピルアニリン）（ＤＨＰＡ）、１，４−ジ（２−ヒドロキシエチル）ヒドロキノン（ＨＱＥＥ）、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、トリメチロールプロパン、グリセロールが言及される。

好ましくは２個または３個の水酸末端基を有するポリアルケニルポリオール、ポリエーテルポリオールまたはポリエステルポリオール、もしくは混合されたポリエステルポリエーテルポリオールを、明確に定義された過剰のイソシアネートと反応させて、ＮＣＯ末端ウレタンプレポリマーを発生させることができる。それらも、たとえばバイエル社（Bayer AG）から、たとえばデスモジュール（Desmodur）（登録商標）Ｅ２２またはＥ２３という商標で商業的に入手可能である。過剰ジイソシアネートの除去がｆ_ＮＣＯ＝２をもたらす蒸留された生成物が同様に公知であり、使用可能である。

ポリ尿素プレポリマー
ポリ尿素プレポリマーを生成するために、≧２個のアミン基を有するポリアミンを、明確に定義された過剰の二官能または多官能イソシアネート化合物と本質的に公知の態様で反応させて、ＮＣＯ末端ポリ尿素プレポリマーを発生させる。

しかしながら、本発明の文脈では、ポリ尿素プレポリマーは、ポリウレタンプレポリマーほど好まれない。なぜなら、それらは、水素架橋結合のため、室温でゲル化に向かう傾向を有するためである。

アミン
ポリエーテルポリアミン
使用可能なポリマーポリアミン成分は好ましくは、２〜４の官能価を有する化合物であり、特に、活性水素原子の５０％以上は第１級または第２級アミンから形成される。特に、ポリオキシアルキレンアミン、たとえば、ポリオキシプロピレンジアミン、ポリオキシエチレンジアミン、ポリテトラメチレンエーテルジアミン、ポリオキシプロピレントリアミン、ポリオキシエチレントリアミン（ハンツマン（Huntsman）からジェファーミン（Jeffamine）（登録商標）という商品名で公知）など；および、特定の用途のために芳香族成分が許容される場合には、ポリエチレングリコールジ（ｐ−アミノベンゾエート）；ポリエチレングリコールジ−（ｏ−アミノベンゾエート）；ポリエチレングリコールジ（ｍ−アミノベンゾエート）；ポリテトラメチレングリコールジ（ｐ−アミノベンゾエート）；ポリテトラメチレングリコールジ（ｏ−アミノベンゾエート）；ポリテトラメチレングリコールジ（ｍ−アミノベンゾエート）が言及される。使用可能であるポリアミンは、特に約２〜約３の官能価および／または約２００ｇ／ｍｏｌ〜約６０００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するポリエチレンオキシド−ポリプロピレンオキシドポリエーテルである（たとえばＵＳ４，４３３，０６７に記載）。本発明の文脈では、アミン末端ポリエーテルの混合物を使用することももちろん可能である。

約１５０ｇ／ｍｏｌ〜約７５００ｇ／ｍｏｌの範囲、好ましくは約２５０ｇ／ｍｏｌ〜約６００ｇ／ｍｏｌの範囲の平均分子量を有するポリオキシアルキレンジアミンを使用することが優先される。

鎖延長剤としてのアミン
本発明の文脈では、好ましくは典型的には４００ｇ／ｍｏｌ未満の分子量を有するアミン鎖延長剤を使用することも可能である。特に、たとえばＵＳ４，２４６，３６３およびＵＳ４，２６９，９４５に記載されるような脂肪族ジアミンが言及される。同様に、鎖を延長する脂肪族ジアミンは、エチレンジアミン；ネオペンタンジアミン；１，２−および１，３−プロパンジアミン；１，６−ヘキサメチレンジアミン；１，８−オクタメチレンジアミン；１，１２−ドデカメチレンジアミン；シクロヘキシルジアミン；４，４’−ビス（パラ−アミノシクロヘキシル）メタン；２，２’−ジメチル−４，４’−メチレンビス（シクロヘキシルアミン）（ジメチルジシクラン）；イソホロンジアミン；４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジアミン；４，７−１０−トリオキサデカン−１，１３−ジアミン；テトラメチルエチレン−ジアミン；ペンタメチルジエチレントリアミン；ジメチルシクロヘキシルアミン；テトラメチル−１，３−ブタンジアミン；ペンタメチルジプロピレントリアミン；ビス（ジメチルアミノエチルエーテル）トリエチレングリコールジアミン；４，４’−メチレンビス（２−エチル−６−メチルシクロヘキシルアミン）（Ｍ−ＭＥＣＡ）；４，４’−メチレンビス（２，６−ジエチルシクロヘキシルアミン）（ＭＤＥＣＡ）；４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）ジシクロヘキシルメタン（クリアリンク（Clearlink）（登録商標）１０００として商業的に入手可能）およびそのモノマー；３，３’−ジメチル−４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）ジシクロヘキシルメタン（クリアリンク（登録商標）３０００として商業的に入手可能）およびそのモノマー；Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルイソホロンジアミン（ジェフリンク（Jefflink）（登録商標）７５４として商業的に入手可能）；たとえばＮ，Ｎ’−ジエチルマレエート２−メチルペンタメチレンジアミン（デスモフェン（Desmophen）（登録商標）ＮＨ−１２２０として商業的に入手可能）、Ｎ，Ｎ’−ジエチルマレエート−アミノジシクロヘキシルメタン（デスモフェン（登録商標）ＮＨ−１４２０として商業的に入手可能）、およびＮ，Ｎ’−ジエチルマレエート−アミノジメチルジシクロヘキシルメタン（デスモフェン（登録商標）ＮＨ−１５２０として商業的に入手可能）といったアスパラギン酸のアミン、からなる群から選択可能である。

本発明の文脈では、（たとえばＵＳ４，６５９，７４７に記載されるような）芳香族ジアミンも、鎖延長剤として使用可能である。具体的には、ジメチルベンジルアミン；ジエチルベンジルアミン；１，２−ジメチルイミダゾール；２−メチルイミダゾール；１，２−、１，３−または１，４−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）ベンゼン（ユニリンク（Unilink）（登録商標）４１００として商業的に入手可能）；４，４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミン）ジフェニルメタン（ユニリンク（登録商標）４２００として商業的に入手可能）；トリメチレングリコールジ（ｐ−アミノベンゾエート）（バーサリンク（Versalink）７４０Ｍとして商業的に入手可能）；トリメチレングリコールジ−（ｏ−アミノベンゾエート）；トリメチレングリコールジ（ｍ−アミノベンゾエート）；ポリエチレングリコールジ（ｐ−アミノベンゾエート）；ポリエチレングリコールジ（ｏ−アミノベンゾエート）；ポリエチレングリコールジ（ｍ−アミノベンゾエート）；ポリテトラメチレングリコールジ（ｐ−アミノベンゾエート）；ポリテトラメチレングリコールジ（ｏ−アミノベンゾエート）；ポリテトラメチレングリコールジ（ｍ−アミノベンゾエート）；たとえば、３，５−ジエチル−２，４−トルエンジアミンおよび３，５−ジエチル−２，６−トルエンジアミン（エタキュア（Ethacure）（登録商標）１００として商業的に入手可能）ならびに３，５−ジメチルチオ−２，４−トルエンジアミンおよび３，５−ジメチルチオ−２，６−トルエンジアミン（エタキュア（登録商標）３００として商業的に入手可能）といった芳香族ジアミン；４，４’−メチレンビス（２−クロロアニリン）；ジエチレントリアミン；トリエチレンテトラミン；テトラエチレンペンタミン；メチレンジアニリン（ＭＤＡ）；ｍ−フェニレンジアミン；ジエチルトルエンジアミン；４，４’−メチレンビス−３−（クロロ−２，６−ジエチルベンジルアミン）（ＭＣＤＥＡ）；ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）；４，４’−メチレンビス（２−エチル−６−メチルアニリン（ＮＭＭＥＡ）；４，４’−メチレンビス（２，６−ジエチルアニリン（ＭＤＥＡ）；４，４’−メチレンビス（２−イソプロピル−６−メチルアニリン（ＭＭＩＰＡ）；４、４’−ビス（ｓｅｃ−ブチルアミノ）ジフェニルメタン；フェニレンジアミン；メチレンビス−オルト−クロロアニリン（ＭＢＯ−ＣＡ）；４，４’−メチレンビス（２−メチルアニリン）（ＭＭＡ）；４，４’−メチレンビス（２−クロロ−６−エチルアニリン）（ＭＣＥＡ）；１，２−ビス（２−アミノフェニルチオ）エタン；Ｎ，Ｎ’−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン；４，４’−メチレンビス（２，６−ジイソプロピルアニリン）（ＭＤＩＰＡ）；およびジメチルチオトルエンジアミン（２，４および２，６−異性体）（ＤＭＴＤＡ）；４−クロロ−３，５−ジアミノ安息香酸イソブチルエステル（ＣＤＡＢＥ）、およびそれらの混合物が言及される。

前述の鎖延長剤とポリアミンとの混合比は、当業者によって日常の実験で、ハードセグメントとソフトセグメントとの所望の比に容易に整合可能である。成分の混和性に課せられる当該技術で慣例的な要件が遵守されることになっている。

本発明の文脈では、前述の第１級ポリアミンは、たとえばエポキシドを用いて（ＵＳ６，７２３，８２１）、アクリレートを用いて（たとえばＵＳ５，３５９，１２３およびＵＳ５，１９２，８１４に記載されるようにマイケル付加を介して）、またはアルコキシシランを用いて（好ましくは、たとえばＷＯ０２０５９２２４に記載されるようにアミノシランを用いて）、また、イソシアネートシラン、エポキシシランまたはアクリレートシランを用いて、当該技術において慣例的な態様でさらに改質可能である。

イソシアネートおよび／またはアミン成分へのアルコキシシリル化合物の取り込みによって、これらの２Ｃポリ尿素接着剤は、接着性、耐水性または耐酸性に関し、特性の向上したプロファイルを備えることができる。

成分Ｂにおける特に好ましいアミンは、好ましくは約２０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有するポリオキシプロピレンジアミン（たとえば、テキサス州ヒューストン、ハンツマン社の、ＣＡＳ９０４６−１０−０に従ったジェファーミン（登録商標）Ｄ−２０００という商品名で商業的に入手可能）；好ましくは約５０００ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する第１級分岐ポリエーテルトリアミン（たとえば、（米国）テキサス州ヒューストン、ハンツマン社の、ＣＡＳ６４８５２−２２−８に従ったジェファーミン（登録商標）Ｔ−５０００という商品名で商業的に入手可能）；置換ジアミン、特に芳香族ジアミン、たとえば、ジエチルトリレンジアミン（（ドイツ）レーヴァークーゼン、バイエル社のハーター（Haerter）ＤＴまたはハーターＶＰＬＳ２２１４という商品名で商業的に入手可能）、またはＮ，Ｎ’−ジアルキルアミノジフェニルメタン（（ドイツ）エルクラート、ＵＯＰ社のユニリンク（商標）４２００ジアミンという商品名で商業的に入手可能）である。

三量化触媒
本発明に従った使用可能な三量化触媒は、特にカルボン酸の金属塩であり、好ましくはオクタン酸カリウムおよび酢酸カリウム、ホスフィン、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、第４級アンモニウム塩、２，４，６ートリス（ジメチルアミノメチル）フェノール、および／または、たとえばジェフキャット（Jeffcat）ＴＲ（登録商標）（ハンツマン）といった触媒の混合物である。

本発明のさらなる局面を以下に説明する。
ＮＣＯ末端プレポリマー、特にウレタンプレポリマーの官能価は、≧１．７であり、好ましくは１．７＜ｆ_ＮＣＯ＜３、特に好ましくは２〜３の範囲にある。＞２である官能価は、付加的に存在する遊離イソシアネートによって、および、ウレタン基とさらなるＮＣＯ単位との反応の結果として形成可能なアロファネート基によって説明可能である。この種のプレポリマーはしたがって、専門家分野ではしばしば「疑似プレポリマー」とも呼ばれる。成分Ａにおけるアロファネート基は、成分Ｂとのさらなる反応中に、ウレタンおよび遊離イソシアネートへと再度切断される。

好ましい実施形態では、成分Ｂにおける組成物に存在するイソシアネート反応性水素原子、特にジアミンおよび／またはポリアミンの反応性水素原子に対する、成分Ａにおけるイソシアネート基の化学量論比は、約７．５〜約２５、好ましくは約１０〜約２０、特に好ましくは約１５である。

異なるジアミンまたはポリアミンの選択およびオプションの組合せにより、本発明の知識において、当業者は、日常の実験において成分Ｂのみを介して、たとえば弾性、耐水性、反応速度などといった二成分接着剤の必須の特性を容易に調節することができる。対照的に、成分Ａは保持可能であり、それは、製造業者のための生産および消費者のための提供双方の観点から、かなりの柔軟性を許可する（異なる成分Ｂを有する系については、以下を参照されたい）。

本発明に従った組成物はもちろん、ポリウレタン／ポリ尿素産業において一般に慣例的であるような、当該技術において慣例的なさらに別の添加物を含み得る。例として、可塑剤、たとえば有機カルボン酸またはそれらの無水物のエステル、たとえばジオクチルフタレートまたはジイソデシルフタレートといったフタレート、たとえばジオクチルアジペートといったアジペート、セバケート、有機リン酸エステルおよびスルホン酸エステル、ポリブテン、ならびにイソシアネートと反応しない他の化合物；溶剤；無機および有機充填剤、たとえば、オプションでステアリン酸塩、カーボンブラック、カオリン、酸化アルミニウム、シリカおよびＰＶＣパウダーでコーティングされた重質炭酸カルシウムまたは沈降炭酸カルシウムなど；たとえばポリエチレンまたはポリアミドの繊維；顔料；レオロジー改質剤、たとえば増粘剤、たとえば尿素化合物、ポリアミドワックス、ベントナイトまたはヒュームドシリカなど；接着促進剤、特にシラン、たとえば、ビニルシラン、イソシアネート成分におけるイソシアナトシラン、およびアミン成分においてアルジミノシランを発生させるためにアルデヒドと反応するアミノシランなど；乾燥剤、たとえばｐ−トシルイソシアネートおよび他の反応性モノイソシアネート、ビニルトリメトキシシラン、オルトギ酸エステル、酸化カルシウムまたは分子ふるい（たとえばゼオライト）など；熱、光およびＵＶ放射に対する安定剤；難燃性物質；界面活性物質、たとえば湿潤剤、フロー剤、脱気剤または消泡剤など；菌の増殖を防止する殺菌剤または殺菌物質；ならびに、ポリウレタン産業において慣例的に使用される他の物質が挙げられる。

そのような添加物に関しては、ポリウレタンハンドブック第２版、ガンター・エルテル（Guenter Oertel）（編集者）、ミュンヘン、ハンサー出版社（Hanser Publishers）、１９９４年、９８〜１２８頁が参照される。当該技術における慣例的な添加物に関するその開示は、ここに引用により本発明の開示へと援用される。

好適な基体は主として、金属、ガラス、セラミック、プラスチック、木材材料、布地である。金属結合のエリアで利点が見つかることになっている。なぜなら、組成物は室温で、向上した耐熱性および概してより高い強度を伝えるためである。

さらに、本発明は、二成分接着剤の個別化した提供のための系であって、モノマーポリイソシアネート、特にモノマージイソシアネートと、イソシアネート官能価が≧１．７、好ましくは１．７＜ｆ_ＮＣＯ＜３、特に好ましくは２＜ｆ_ＮＣＯ＜３の範囲にあるイソシアネート末端プレポリマーおよび／またはプレポリマー混合物とを含む、成分Ａと、各々の場合、異なるジアミンおよび／またはポリアミン、好ましくはポリエーテルジアミンおよび／またはポリエーテルポリアミンを含む、少なくとも２つの代替的な成分Ｂと、少なくとも１つの三量化触媒とを含む、系に関する。２つの代替的な成分Ｂにおける組成物に存在するイソシアネート反応性水素原子、特にジアミンおよび／またはポリアミンの反応性水素原子に対する、第１の成分（Ａ）におけるイソシアネート基の化学量論比は、７．５〜２５、好ましくは１０〜２０、より好ましくは１５である。

（一般的使用のための構成された提供（パーツキット）の意味における）そのような系により、本発明に従った二成分接着剤を、消費者によって選択される用途特有の成分Ｂのみを介して、驚くほど容易にかつ柔軟に個別化ベースで提供することが可能である。

本発明を、実施例を参照することによって以下により詳細に説明するが、本発明の主題はこれらの実施形態に限定されない。

指数（表１および表２参照）は、使用されるイソシアネート基のモル量とイソシアネート基の理論上必要とされるモル量との比に対応しており、＞１の値について、使用されるイソシアネート基のモル過剰を定義する。

組成物１は、ＷＯ２００８／０９５９１５Ａ１からのポリウレタンベースの、本発明以外の接着性組成物である。指数が１．００４で三量化触媒を使用していないため、それは衝撃強度特性を有する。

比較例（組成物２および３）と本発明の組成物（組成物４および５）との比較を以下に要約する。成分ＡおよびＢにおける、異なる使用量のジェファーミンＤ−２０００およびジェファーミンＳＤ−４０１、ＴＩＢＫＡＴＫ１５、ポリキャット（Polycat）４３、スプラセク（Suprasec）２３８５、デスモジュールＥ２３、ならびにデスモフェン（Desmophen）４０５１Ｂ、テゴウェット（Tego Wet）ＫＬ２４５およびシリポライト（Siliporite）ＳＡ／１７２０の添加が比較された。

比較例（組成物２および３）と本発明の組成物（組成物４および５）との特性を以下の表に示す。組成物２および３は、本発明以外の組成物である。組成物４および５は、本発明の組成物である。

以下の表は、増加する温度での本発明の組成物５の弾性係数（Ｅ係数）および最大引張強度を示す。本発明以外の組成物１について、室温での対応する測定値が同様に示され、それらは、本発明の組成物５のＥ係数の値の７１％、最大引張強度の値の５８％の値を有する。組成物１については、増加する温度でのＥ係数および最大引張強度の退行が公知である（データは示さず）。

以下の表は、本発明の組成物５の引張剪断特性を提供する。

本発明の組成物４および５は、指数１４．９および１５で高い衝撃強度を有する。また、本発明の組成物５については、向上した引張強度が示される。組成物はまた、８０〜１５０℃の範囲の保管温度で有利な特性を呈する。

Claims

第１の成分（Ａ）と第２の成分（Ｂ）とを含む二成分接着剤であって、
第１の成分（Ａ）は、
モノマーポリイソシアネートと、
イソシアネート官能価ｆ _ＮＣＯがｆ _ＮＣＯ≧１．７の範囲にあるイソシアネート末端プレポリマーおよび／またはプレポリマー混合物とを含み、
第２の成分（Ｂ）は、
ジアミンおよび／またはポリアミンと、
三量化触媒とを含み、
第２の成分（Ｂ）における組成物に存在するイソシアネート反応性水素原子に対する、第１の成分（Ａ）におけるイソシアネート基の化学量論比は、７．５〜２５である、二成分接着剤。
イソシアネート末端プレポリマーおよび／またはプレポリマー混合物は、室温で液体またはペースト状であることを特徴とする、請求項１に記載の二成分接着剤。
ジアミンおよび／またはポリアミンは、室温で液体またはペースト状であることを特徴とする、請求項１または２に記載の二成分接着剤。
第２の成分（Ｂ）はポリオールおよび／または添加物を含むことを特徴とする、請求項１〜３のいずれか１項に記載の二成分接着剤。
第１の成分（Ａ）のイソシアネート官能価ｆ _ＮＣＯがｆ _ＮＣＯ ≧１．７のイソシアネート末端プレポリマーおよび／またはプレポリマー混合物のイソシアネート含有量は、６〜３３重量％であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれか１項に記載の二成分接着剤。
三量化触媒はカルボン酸の金属塩であることを特徴とする、請求項１〜５のいずれか１項に記載の二成分接着剤。
第１の成分（Ａ）におけるイソシアネート末端プレポリマーおよび／またはプレポリマー混合物は、ポリウレタンプレポリマーおよび／またはポリ尿素プレポリマーであることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか１項に記載の二成分接着剤。