KR20220113713A - 연료 탱크 외부용 밀봉재로서의 폴리우레아 코팅 시스템 - Google Patents

연료 탱크 외부용 밀봉재로서의 폴리우레아 코팅 시스템 Download PDF

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미하엘 크라머
크리스티안 브루헤르차이퍼
피터 본스
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케메탈 게엠베하
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Abstract

본 발명은 서로 분리된 2개의 구성요소 (A) 및 (B)로 이루어지고, 여기서 (A)는 적어도 1개의 방향족 모이어티를 함유하며 평균 적어도 2개의 1급 및/또는 2급 아미노 기를 보유하는 적어도 1종의 성분 (a1)을 포함하고, (B)는 적어도 1개의 방향족 모이어티를 함유하며 평균 적어도 2개의 이소시아네이트 기를 보유하는 적어도 1종의 성분 (b1)을 포함하고, 여기서 (A) 및 (B) 각각은 각 구성요소의 총 중량을 기준으로 적어도 95 중량%의 고체 함량을 가지며, 구성요소 (B)에 존재하는 성분 (b1)은 카르보디이미드 및/또는 우레톤이민 단위는 물론 적어도 1개의 구조 단위 (I)을 보유하는 2K 코팅 시스템, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A)와 (B)를 혼합하는 것에 의해 수득가능한 코팅 조성물, 상기 코팅 조성물의, 특히 연료 탱크의 외부를 밀봉하기 위한 밀봉재로서의 용도, 상기 코팅 조성물을 기재에 적용하는 방법, 특히 연료 탱크의 외부를 밀봉하는 방법, 그리고 이와 같은 방법에 의해 수득가능한 밀봉된 연료 탱크와 같은 밀봉된 기재에 관한 것이다.

Description

연료 탱크 외부용 밀봉재로서의 폴리우레아 코팅 시스템
본 발명은 서로 분리된 2개의 구성요소 (A) 및 (B)로 이루어지고, 여기서 (A)는 적어도 1개의 방향족 모이어티를 함유하며 평균 적어도 2개의 1급 및/또는 2급 아미노 기를 보유하는 적어도 1종의 성분 (a1)을 포함하고, (B)는 적어도 1개의 방향족 모이어티를 함유하며 평균 적어도 2개의 이소시아네이트 기를 보유하는 적어도 1종의 성분 (b1)을 포함하고, 여기서 (A) 및 (B) 각각은 각 구성요소의 총 중량을 기준으로 적어도 95 중량%의 고체 함량을 가지며, 구성요소 (B)에 존재하는 성분 (b1)은 카르보디이미드 및/또는 우레톤이민 단위는 물론 적어도 1개의 구조 단위 (I)을 보유하는 2K 코팅 시스템; 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A)와 (B)를 혼합하는 것에 의해 수득가능한 코팅 조성물; 상기 코팅 조성물의, 특히 연료 탱크의 외부를 밀봉하기 위한 밀봉재로서의 용도; 상기 코팅 조성물을 기재에 적용하는 방법, 특히 연료 탱크의 외부를 밀봉하는 방법; 그리고 이와 같은 방법에 의해 수득가능한 밀봉된 연료 탱크와 같은 밀봉된 기재에 관한 것이다.
항공기에 대한 수요가 증가하고 항공기 생산율 역시 증가하면서, 항공기 제조사들은 항공기기 제조에 있어서의 그들의 공정 시간을 단축하는 데에 관심을 가지게 되었다. 가속되고 있는 한 가지 공정은 항공기의 연료 탱크에 대한 소위 이차 연료 장벽(Secondary Fuel Barrier) 코팅 (SFB 코팅)의 적용이다. 공정 시간은 특히 사용되는 제품에 따라 달라진다. SFB 코팅과 같은 것에 의해 코팅된 연료 탱크를 수득하기 위하여, 항공기 기체에 위치하는 연료 탱크의 외부 상에는 밀봉재가 분무된다. 탱크의 형상구조에 따라서는, 브러싱(brushing)과 같은 다른 적용 방법도 가능하다. 또한, 브러싱과 같은 다른 적용 방법은 유지 작업의 경우에도 사용될 수 있다. 연료 탱크는 보통 폴리술피드 기재 밀봉재와 같은 적합한 밀봉재를 사용하여 내부로부터 밀봉된다. 또한, 추가적인 보호물로서, 연료 탱크의 예비-코팅된 외부 표면에 추가 코팅이 적용된다. 상기 내부 밀봉에 결함이 생기는 경우에는, 외부에 적용되는 밀봉재가 연료 또는 연료 증기가 탱크로부터 누출되어 화물 및/또는 승객 영역으로 진입하는 것을 방지한다. 외부로 적용되는 상기 밀봉재는 상기언급된 SFB 코팅으로 지칭된다. 상기 밀봉재는 연료에 대하여 내성이어야 한다. 또한, 일반적으로 탱크 표면에 대한 것인 임의의 균열 및/또는 손상이 외부에서 용이하게 즉시 검출되어 수리될 수 있도록, 밀봉재는 투명해야 (즉, 맑아야) 한다.
다양한 목적의 폴리우레아 및/또는 폴리우레탄 코팅이 선행 기술, 예컨대 US 2012/0183692 A1호, US 6,605,684 B2호, US 9,328,274 B2호, JP 2012-92266 A호 및 JPH-11130834호는 물론 WO 2016/059083 A1호에 알려져 있다: 무-용매 코팅 조성물로부터 제조되는 투명 폴리우레아 및/또는 폴리우레탄 코팅은 예컨대 US 2012/0183692 A1호에 알려져 있다. 특히, 상기 참고문헌에는, 폴리아스파르트산 아민 및 폴리이소시아네이트로부터 제조되는 코팅이 개시되어 있다. 이러한 코팅은 코팅이 적용되는 기재를 보호하기 위한 장벽 코팅으로서 사용된다. 기재에 코팅 조성물을 적용하기 위해서는 고용량 저압 (HVLP) 건(gun)이 사용된다. 조성물은 대략 54 내지 65 ℃ 가량과 같은 승온에서 경화된다. 폴리우레아 엘라스토머의 제조에 대해서는 US 6,605,684 B2호에 개시되어 있다. 아스파르트산 에스테르가 형성되며, 그것은 이후 - 폴리옥시알킬렌 아민과 블렌딩된 후에 - 이소시아네이트와 반응되어 원하는 폴리우레아 엘라스토머를 산출한다. US 9,328,274 B2호는 이소시아네이트-종결 우레탄-함유 부가물 및 비스(비닐-술포닐)알칸올로부터 제조되는 우레탄- 및 황-함유 예비중합체는 물론, 그와 같은 예비중합체 및 아민 촉매를 함유하는 조성물에 관한 것이다. 이들 부가물로부터 경화된 밀봉재가 수득될 수 있는데, NCO-기의 알칸올 OH-기와의 가교결합 반응으로 인하여 폴리우레탄이 된다. 지방족 이소시아네이트 화합물로부터 제조되는 폴리우레아 코팅에 대해서는 JP 2012-92266 A호에 개시되어 있다. 반드시 비-방향족 폴리아민을 포함하는 폴리아민 혼합물로부터 제조되는 폴리우레아에 대해서는 JPH-11130834호에 개시되어 있다. WO 2016/059083 A1호는 엘라스토머 기재의 결함을 기워메꾸고/거나 해당 기재들을 함께 접착 결합시키기 위한 폴리우레아 코팅에 대해 개시하고 있다.
항공기 안테나 또는 기타 항공기 부품들을 위한 폴리우레아 밀봉재가 US 10,052,817 B2호 및 US 9,765,888 B2호에 개시되어 있다. 이들 밀봉재는 난-연성이며 2개 구성요소로 이루어질 수 있고, 특수 카트리지 시스템을 포함하는 조립체를 사용하여 적용된다. 이러한 카트리지 시스템의 상부에는 혼합 막대가 배치된다. 양 구성요소는 수동으로 혼합 막대로 가압되며, 거기에서 그들이 혼합된다. 밀봉재는 선형 폴리우레아 성분이며, UV 내성의 향상을 위하여 카본 블랙을 함유할 수 있다. 그러나, US 10,052,817 B2호 및 US 9,765,888 B2호에 기술되어 있는 밀봉재들은 분무가능하지 않다.
폴리우레아, 폴리우레탄 및/또는 폴리우레아-폴리우레탄 혼성 밀봉재인 분무가능 2-구성요소 밀봉재를 (항공기) 부품에 적용하는 데에 사용되는 슐쩌(Sulzer) 혼합 분무 건과 함께 사용하기 위한 특수 카트리지 시스템이 WO 2017/172906 A2호에 개시되어 있다. 양 구성요소는 2개의 챔버에 분리되어 있으며, 각 챔버의 유출구는 혼합 막대로 이어지고, 거기에서 혼합 막대로 그들을 통과시키는 것에 의해 양 구성요소가 혼합된다 (수동 또는 공압에 의함). 밀봉재는 연료-내성이며, 그에 따라 탱크에서의 누출 사례시 연료 누출을 방지하기 위한 이차 연료 증기 장벽으로 사용될 수 있다. 상기 밀봉재는 투명한 바, 다시 말하자면 맑다. 그러나, 적용 후 색상 변화가 관찰되는데, 이는 불리한데, 밀봉재가 이차 연료 증기 장벽으로 적용될 때 그것이 연료 탱크에서의 누출 검출을 방해할 수 있기 때문이다. 또한, 개시되는 밀봉재가 반드시 무-VOC이어야 하는 것은 아니어서, 생태학적 관점에서 문제가 된다. WO 2017/172906 A2호에 개시되어 있는 카트리지 시스템의 추가적인 단점은 카트리지 및 혼합 막대가 플라스틱으로 구성되고 사용 후에는 폐기되어야 하기 때문에 거기에서 기술되는 술쩌 혼합 시스템의 사용이 보통 다량의 플라스틱 폐기물을 초래한다는 것이다.
추가로, 시중의 폴리우레탄 기재 제품인 "PR-1199"와 같이 SFB 코팅을 제공하기 위한 시중 코팅 시스템들이 가용하지만, 이들은 종종 비교적 긴 경화 시간을 필요로 하며, 또한 보통 적어도 생태학적 이유 및/또는 VOC 규제로 인하여 바람직하지 않은 유기 용매를 함유한다. 예를 들면, 종종 존재하는 용매가 천천히 증발하기 시작하도록 하기 위하여 적용 후 약 2시간의 플래시-오프(flash-off) 시간을 적용한 다음, 이후 승온에서 24시간 동안 코팅을 경화할 필요가 있다. 따라서, 이와 같은 공정에서의 대기 시간은 적어도 26시간일 수 있는데, 그것이 시간 및 에너지 모두를 소비하기 때문에, 이는 경제적인 이유로 불리하다. 또한, SFB 코팅을 제공하기 위한 시중에서 구입가능한 코팅 시스템은 보통 유기 용매뿐만 아니라 인-함유 난연제와 같은 난-연제도 함유하는데, 예컨대 고려 및 수행되어야 하는 안전성 규제가 적용될 수 있기 때문에, 이는 적어도 생태학적인 이유는 물론, 경제적인 이유로 인하여서도 불리하다. 안정화제로서 반드시 유기 용매를 함유하며 그에 따라 바람직하지 않은 높은 VOC-함량을 가지는 폴리우레아 조성물들은 WO 00/69943 A1호에도 추가로 알려져 있다.
UV 광의 조사시 경화되는 밀봉재로 사용하기 위한 코팅 조성물도 선행 기술에 알려져 있다. 그와 같은 밀봉재 및 각 코팅 방법들은 예컨대 WO 2016/128548 A1호, WO 2016/128547 A1호, EP 2 836 562 B1호, EP 1 478 703 B1호 및 EP 1 385 904 B1호에 개시되어 있다. 또한, WO 2018/031532 A1호에는, 폴리티올은 물론 우레아- 및/또는 우레탄-함유 폴리알케닐을 함유하는 조성물이 개시되어 있다. 이와 같은 참고문헌은 또한 폴리티올이 첫 번째 부분에 함유되어 있으며, 폴리알케닐이 두 번째 부분에 함유되어 있는, 2개 구성요소로 이루어진 밀봉재 시스템에 대해 개시하고 있다. 상기 조성물 및 시스템은 항공우주 산업용, 특히 SFB 코팅용의 화학 방사선-경화성 코팅 및 밀봉재를 제조하는 데에 사용될 수 있다. WO 2018/031532 A1호의 조성물은 황-함유 조성물인데, 적어도 생태학적 이유로 인하여 이는 불리하다. 또한, 경화 반응이 반드시 UV 광을 사용하여 수행되어야 하기 때문에, 고가의 UV 장비 및 추가적인 작업 단계를 필요로 하는데, 이는 추가적인 비용 및 시간을 야기한다. 또한, 추가적인 안전성 규제가 적용될 수 있어서, 예를 들면 근로자를 위하여 UV 광에 대한 특수 보호 수단이 요구된다. 또한, UV 광원을 사용할 경우, 코팅될 일부 부품의 형상구조로 인하여 UV 램프를 사용하여 접근하기가 어려운 영역에서 충분한 경화를 수행하는 것이 항상 가능한 것이 아니어서, UV 광에 의한 불충분한 조사로 인하여 밀봉재가 완전히 경화되지 않게 되어 소위 "그림자 영역(shadow area)"으로 이어지게 될 위험성을 초래한다. 또한, 종종 그와 같은 UV 경화 조성물은 유기 용매도 함유하는데, 적어도 생태학적 이유 및/또는 VOC 규제로 인하여 이는 바람직하지 않다.
이에 따라, 특히 기재가 연료 탱크이며 코팅 조성물이 SFB 코팅을 제공하는 데에 사용되는 경우에 상기언급된 단점들을 나타내지 않는 코팅 시스템, 코팅 조성물 및 기재의 코팅 방법에 대한 요구가 존재한다. 구체적으로, 본질적으로 또는 전적으로 무-VOC이나 그럼에도 불구하고 분무가능하고/거나 수동으로 처리가능하고, 특히 분무가능하고, 저온에서의 자가-촉매촉진 속성 경화를 가능하게 하며, 특히 통상적인 코팅 시스템 및 코팅 조성물에 비해 더 저온 및 더 짧은 시간에 경화가 수행되는 각 코팅 시스템 및 조성물에 대한 요구가 존재한다. 동시에, 즉각적인 수리를 가능하게 하기 위하여, 어떠한 잠재적으로 존재하는 연료 탱크 표면의 균열 및/또는 손상도 외부에서 용이하게 검출가능해야 한다.
[문제점]
이에 따라, 특히 기재가 연료 탱크이며 코팅 시스템 및 조성물이 SFB 코팅을 제공하는 데에 사용되는 경우에 선행 기술의 통상적인 코팅 시스템 및 조성물의 단점들을 나타내지 않는, 기재의 코팅에 적합한 코팅 시스템 및 코팅 조성물을 제공하는 것이 본 발명의 근본적인 목적이었다. 구체적으로는, 본질적으로 또는 전적으로 무-VOC이면서도 여전히 분무가능하고, 저온에서의 자가-촉매촉진 속성 경화를 가능하게 하며, 특히 선행 기술에 알려져 있는 통상적인 코팅 시스템 및 코팅 조성물에 비해 더 저온 및 더 짧은 시간에 경화가 수행되는 각 코팅 시스템 및 조성물을 제공하는 것이 본 발명의 근본적인 목적이었다. 동시에, 가능한 한 빠르게 수리하는 것을 가능하게 하기 위하여, 이러한 코팅 및 조성물은 임의의 잠재적으로 존재하는 연료 탱크 표면 균열 및/또는 손상의 즉각적인 검출을 가능하게 해야 한다.
[해결책]
이와 같은 목적은 본 출원 청구범위의 주제는 물론, 본 명세서에서 개시되는 그의 바람직한 실시양태, 즉 본원에서 기술되는 주제에 의해 해결되었다.
본 발명의 첫 번째 주제는
서로 분리된 2개의 구성요소 (A) 및 (B)로 이루어진 2-구성요소 (2K) 코팅 시스템이며,
여기서 구성요소 (A)는 적어도 1개의 방향족 모이어티를 함유하며 적어도 2개의 1급 및/또는 2급 아미노 기를 보유하는 적어도 1종의 성분 (a1)을 포함하고,
여기서 구성요소 (B)는 적어도 1개의 방향족 모이어티를 함유하며 적어도 2개의 이소시아네이트 기를 보유하는 적어도 1종의 성분 (b1)을 포함하고,
여기서 구성요소 (A) 및 (B) 각각은 각 구성요소의 총 중량을 기준으로 적어도 95 중량%의 고체 함량을 가지며,
구성요소 (A)에 존재하는 임의의 충전제의 양은 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 5 중량%를 초과하지 않고,
구성요소 (B)에 존재하는 성분 (b1)이 적어도 1개의 카르보디이미드 및/또는 우레톤이민 단위를 보유하며, 추가로 적어도 1개의 구조 단위 (I)을 포함하는 것을 특징으로 한다:
Figure pct00001
(여기서, R1은 C2 내지 C8 알킬렌 잔기이며, 파라미터 m은 1 내지 200 범위의 정수임).
본 발명의 추가적인 주제는 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A)와 (B)를 서로 혼합하는 것에 의해 수득가능한 코팅 조성물이다.
본 발명의 추가적인 주제는 본 발명의 코팅 조성물의, 특히 바람직하게는 예비-코팅된 기재, 바람직하게는 예비-코팅된 연료 탱크의 바람직하게는 외부, 특히 바람직하게는 예비-코팅된 항공기 연료 탱크의 외부에 장벽 코팅을 제공하기 위한 밀봉재로서의 용도이다.
본 발명의 추가적인 주제는 적어도 단계 (1)을 포함하는, 기재, 바람직하게는 연료 탱크의 외부, 특히 항공기 연료 탱크 외부의, 바람직하게는 예비-코팅된 표면을 밀봉하는 방법이다:
(1) 기재, 바람직하게는 연료 탱크의 외부, 특히 항공기 연료 탱크 외부의, 바람직하게는 예비-코팅된 표면 상에 본 발명의 코팅 조성물을 적용하는 단계.
본 발명의 추가적인 주제는 본 발명의 방법에 의해 수득가능한, 밀봉된 연료 탱크, 바람직하게는 외부 밀봉을 보유하는 연료 탱크, 특히 외부 밀봉을 보유하는 항공기 연료 탱크와 같은 밀봉된 기재이다.
놀랍게도, 본 발명의 코팅 시스템 및 본 발명의 코팅 조성물이 기재, 특히 항공우주 및/또는 항공기 산업에서 사용되는 연료 탱크와 같은 연료 탱크의 코팅에 적합하다는 것이 발견되었다. 이와 관련하여 특히, 본 발명의 코팅 시스템 및 본 발명의 코팅 조성물이 그와 같은 연료 탱크의 외부 표면에 SFB 코팅을 제공하는 데에, 즉 그와 같은 연료 탱크의 외부 밀봉에 적합하다는 것이 발견되었다.
또한 놀랍게도, 본 발명의 코팅 시스템 및 본 발명의 코팅 조성물이 실온 (18 내지 29 ℃)과 같은 저온에서의 자가-촉매촉진 속성 경화, 특히 선행 기술에 알려져 있는 통상적인 코팅 시스템 및 코팅 조성물에 비해 더 저온 및 더 짧은 시간에 경화가 수행되는 것을 가능하게 한다는 것이 발견되었다. 그와 같은 공정 시간의 단축은 제품이 경화될 때까지의 소비자의 대기 시간의 단축으로 이어진다. 본 발명의 코팅 조성물의 경화에는 겨우 2시간 이하, 특히 2시간 내지 1.5시간이 걸리는 것으로 밝혀졌다. 또한, 경화하는 데에 예컨대 40 ℃ 이상의 높은 온도를 적용할 필요가 없을 뿐만 아니라, 경화가 이루어지도록 하기 위하여 UV 광과 같은 외부 자극을 적용할 필요도 없다. 이에 따라, 추가적인 에너지를 필요로 하지 않는다.
또한, 본 발명의 코팅 시스템 및 조성물이 특히 본질적으로 또는 전적으로 무-VOC인 형태로 상기 언급된 목적으로 제공될 수 있다는 것이 발견되었다. 그럼에도 불구하고, 특히 혼합 및 분무가 동시에 이루어지는 것을 가능하게 하는 향류 분사 기술을 사용한 혼합 및 적용을 위하여 고-압 시스템을 사용하는 경우, 본 발명의 코팅 시스템은 여전히 분무가능하다. 그와 같은 고-압 시스템의 사용이 예컨대 WO 2017/172906 A2호에 개시되어 있는 바와 같은 술쩌 혼합 및 분무 건을 사용하는 경우와 달리, 임의의 플라스틱 폐기물의 어떠한 바람직하지 않은 생성도 초래하지 않는다는 것 또한 발견되었다. 또한, 본 발명의 코팅 조성물은 - 연료 탱크와 같은 기재에 적용될 때 그것이 본질적으로 또는 전적으로 무-VOC이기 때문에 - 적용 후 "휴지(rest)"할 필요가 없는데, 그것이 무-용매이거나 본질적으로 무-용매인 시스템이기 때문이다. 이에 따라, 플래싱-오프(flashing-off) 기간을 필요로 하지 않는다.
또한, 본 발명의 코팅 조성물은 밀봉재로서 적용될 경우 투명하다는 (맑다는) 것이 발견되었다. SFB 코팅 분야에서 코팅을 사용할 경우, 이는 가능한 한 빠르게 수리하는 것을 가능하게 하기 위한 임의의 잠재적으로 존재하는 연료 탱크 표면 균열 및/또는 손상의 즉각적인 검출을 가능하게 한다. 놀랍게도, 본 발명의 코팅 조성물로부터 수득되는 코팅이 예컨대 많은 양의 충전제를 함유하는 코팅 조성물로부터 수득되는 통상적인 비-투명 폴리우레아 코팅에 비해 인장 강도, 쇼어(Shore) A 경도 및/또는 파단 신율(elongation at break)에 있어서 상당히 더 우수한 특성을 나타낸다는 것이 발견되었다.
밀봉재로서 적용될 때의 본 발명의 코팅 조성물이 색상-안정성이라는 것, 즉 예컨대 WO 2017/172906 A2호에 개시되어 있는 바와 같은 적용 후의 밀봉재와 달리 혼합 후 그의 색상을 변화시키지 않는다는 것도 발견되었다.
본 발명의 코팅 시스템 및 본 발명의 코팅 조성물
본 발명의 코팅 시스템은 서로 분리된 2개의 구성요소 (A) 및 (B)로 이루어진 2-구성요소 (2K) 코팅 시스템이다. 예를 들면, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A) 및 (B)는 특히 밀봉재로서 사용될 수 있는 코팅 조성물을 제조하기 위하여 그들이 서로 혼합될 때까지 별도로 저장될 수 있다.
본 발명의 코팅 시스템은 1급 및/또는 2급 아미노 기를 보유하는 적어도 1종의 성분을 포함하는 구성요소 (A), 및 이소시아네이트 (NCO) 기를 보유하는 적어도 1종의 성분을 포함하는 구성요소 (B)로 이루어진다. 이에 따라, 이들 2개 구성요소의 혼합시에는, 아미노 기의 이소시아네이트 기와의 반응에 의해 폴리우레아 또는 폴리우레아-기재 코팅 조성물이 형성된다. 본 발명의 맥락에서, "폴리우레아 코팅 조성물"은 구성요소 (A)가 OH-기를 보유하는 어떠한 추가적인 성분도 함유하지 않는 경우에 형성된다. 본 발명의 맥락에서, "폴리우레아-기재 코팅 조성물"은 구성요소 (A)가 폴리우레아 형성 이외에 이소시아네이트 기와의 가교결합시 추가적인 우레탄 기의 형성으로 이어지는 OH-기를 보유하는 - 그러나 상기 OH-기가 아미노 기에 비해서는 상당히 더 적은 양으로 존재하는 - 추가적인 성분을 함유하는 경우에 형성된다.
바람직하게는, 본 발명의 코팅 시스템은 구성요소 (A) 및 (B)로 이루어진 밀봉재 시스템이다.
바람직하게는, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A) 및 (B) 중 어느 것도 임의의 경화 촉매는 함유하지 않는다. 물론 바람직하게는, 본 발명의 코팅 조성물 역시 어떠한 경화 촉매도 함유하지 않는다. 경화 촉매는 필요하지 않은데, 본 발명의 코팅 시스템이 바람직하게는 자가-촉매촉진 가교-결합성이며, 다시 말하자면 거기에 존재하는 관련 성분들이 자가-촉매촉진 반응을 통하여 가교결합될 수 있기 때문이다.
바람직하게는, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A) 및 (B) 중 어느 것도 결과적으로 1개 이상의 황 원자를 함유하는 임의의 성분은 함유하지 않는다. 물론 바람직하게는, 본 발명의 코팅 조성물 역시 1개 이상의 황 원자를 함유하는 어떠한 성분도 함유하지 않는다. 1개 이상의 황 원자를 보유하는 임의의 성분이 조금이라도 본 발명의 코팅 시스템 및/또는 본 발명의 코팅 조성물의 구성요소 (A) 및 (B) 중 1종에 존재하는 경우, 그것은 바람직하게는 메르캅토실란 단독으로 이루어진 군에서 선택된다.
바람직하게는, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A) 및 (B) 중 어느 것도 임의의 난연제는 함유하지 않는다. 특히, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A) 및 (B) 중 어느 것도 임의의 인-함유 난연제는 함유하지 않는다. 물론 바람직하게는, 본 발명의 코팅 조성물 역시 임의의 난연제는 함유하지 않으며, 특히 인-함유 난연제는 함유하지 않는다.
바람직하게는, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A) 및 (B) 양자에는 유기 용매가 없거나 본질적으로 없다. 바람직하게는, 본 발명의 코팅 조성물에도 그것이 적용된다. 본 발명의 맥락에서, "유기 용매가 없다"는 용어는 바람직하게는 유기 용매가 전혀 존재하지 않는다는 것을 의미한다. 본 발명의 맥락에서, "유기 용매가 본질적으로 없다"는 용어는 바람직하게는 유기 용매가 본질적으로 존재하지 않는다는 것을 의미한다. 이는 적어도 본 발명에 의해 사용되는 구성요소 (A) 및 (B) 중 어느 것 및 본 발명의 코팅 조성물에 고의로 유기 용매가 첨가되지는 않는다는 것을 의미한다. 그러나, 본 발명에 의해 사용되는 구성요소 (A) 및 (B)를 제조하는 데에 사용되는 성분들 중 어느 것의 제조시 형성된 유기 용매의 나머지 잔류물이 거기에 존재하는 것을 배제할 수 있는 것은 아니다. 바람직하게는, 구성요소 (A) 및 (B) 각각에 존재하는 임의의 유기 용매의 양은 매 경우 구성요소 (A) 또는 (B)의 총 중량을 기준으로 10 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 8 중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 6 중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 5 중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 2.5 중량% 미만, 특히 1.0 중량% 미만 또는 0.5 중량% 미만, 가장 바람직하게는 0.1 중량% 미만 또는 0.05 중량% 미만 또는 0.01 중량% 미만이다.
본 발명에 따른 코팅 시스템 구성요소 (A)의 고체 함량은 매 경우 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 적어도 95 중량%, 더욱 더 바람직하게는 >95 중량%, 더욱 더 바람직하게는 >97.5 중량%이며, 특히 >98 또는 >99 또는 >99.5 중량%이고, 가장 바람직하게는 100 중량%이다. 본 발명에 따른 코팅 시스템 구성요소 (B)의 고체 함량은 매 경우 구성요소 (B)의 총 중량을 기준으로 적어도 95 중량%, 바람직하게는 >95 중량%, 더욱 바람직하게는 >97.5 중량%이며, 특히 >98 또는 >99 또는 >99.5 중량%이고, 가장 바람직하게는 100 중량%이다. 본 발명에 따른 코팅 조성물의 고체 함량은 매 경우 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 바람직하게는 >95 중량%, 더욱 바람직하게는 >97.5 중량%이며, 특히 >98 또는 >99 또는 >99.5 중량%이고, 가장 바람직하게는 100 중량%이다. 고체 함량, 즉 비-휘발성 함량의 측정은 이하에서 기술되는 방법에 따라 수행된다.
바람직하게는 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A) 및 (B) 양자에는 물이 없거나 본질적으로 없다. 본 발명의 코팅 조성물에도 그것이 적용된다. 본 발명의 맥락에서, "물이 없다"는 용어는 바람직하게는 물이 전혀 존재하지 않는다는 것을 의미한다. 본 발명의 맥락에서, "물이 본질적으로 없다"는 용어는 바람직하게는 물이 본질적으로 존재하지 않는다는 것을 의미한다. 이는 적어도 본 발명에 의해 사용되는 구성요소 (A) 및 (B) 중 어느 것 및 본 발명의 코팅 조성물에 고의로 물이 첨가되지는 않는다는 것을 의미한다. 그러나, 본 발명에 의해 사용되는 구성요소 (A) 및 (B)를 제조하는 데에 사용되는 성분들 중 어느 것의 제조시 형성된 물의 나머지 잔류물이 거기에 존재하는 것을 배제할 수 있는 것은 아니다. 바람직하게는, 구성요소 (A) 및 (B) 각각에 존재하는 임의의 물의 양은 매 경우 구성요소 (A) 또는 (B)의 총 중량을 기준으로 1 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 0.5 중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 0.1 중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 0.05 중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 0.01 중량% 미만, 특히 0.005 중량% 미만 또는 0.001 중량% 미만이다.
바람직하게는, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A) 및 (B) 중 어느 것도 UV 조사와 같은 화학 방사선을 통하여 가교결합가능한 임의의 성분은 함유하지 않는다. 물론 바람직하게는, 본 발명의 코팅 조성물 역시 UV 조사와 같은 화학 방사선을 통하여 가교결합가능한 어떠한 성분도 함유하지 않는다. 특히, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A) 및 (B) 중 어느 것도 (메트)아크릴 기 및/또는 불포화 C-C-이중 결합을 함유하는 임의의 성분은 함유하지 않는다. 물론 바람직하게는, 본 발명의 코팅 조성물에도 그것이 적용된다. 이에 따라 바람직하게는, 그대로의 본 발명의 코팅 조성물은 UV 조사와 같은 화학 방사선을 통하여 가교결합가능하지 않다.
본 발명의 코팅 시스템 및 본 발명에 따른 코팅 조성물의 구성요소 (A) 및 (B)와 연계된 본 발명의 맥락에서의 "포함하는"이라는 용어는 바람직하게는 "~로 이루어진"의 의미를 갖는다. 이와 같은 경우에서는, 구성요소 (A) 및 (B) 내에 존재하는 성분 (a1) 및 (b1) 이외에, 본 발명의 코팅 시스템 또는 본 발명에 따른 코팅 조성물의 구성요소들 각각에 임의적으로 함유되는 성분 (a1) 내지 (a7)과 같은 이하에서 언급되는 다른 성분들 중 1종 이상이 본 발명에 따른 코팅 시스템, 그의 구성요소 (A) 및 (B), 또는 코팅 조성물에 함유될 수 있다. 모든 구성요소들은 매 경우 이하에서 언급되는 그의 바람직한 실시양태로 존재할 수 있다.
본 발명에 따른 코팅 시스템, 그의 구성요소 (A) 및 (B), 또는 조성물에서의 성분 (a1) 및 (b1), 및 또한 임의적으로 존재하는 성분 (a1) 내지 (a7)의 중량% (중량 기준 %)로 나타낸 비율 및 양은 코팅 시스템의 각 구성요소 (A) 또는 (B)의 총 중량을 기준으로, 또는 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 합쳐서 100 중량%가 된다.
구성요소 (A) 및 (B)
구성요소 (A)는 적어도 1개의 방향족 모이어티를 함유하며 적어도 2개의 1급 및/또는 2급 아미노 기를 보유하는 적어도 1종의 성분 (a1)을 포함한다. 바람직하게는, 성분 (a1)은 평균 적어도 2개의 1급 및/또는 2급 아미노 기를 포함한다. 바람직하게는, 성분 (a1)은 적어도 2개, 바람직하게는 정확히 2개의 방향족 모이어티, 더욱 바람직하게는 적어도 2개, 바람직하게는 정확히 2개의 페닐 모이어티를 포함한다.
바람직하게는, 성분 (a1)은 적어도 2개의 1급 아미노 기를 포함한다.
바람직하게는, 상기 적어도 2개의 1급 및/또는 2급 아미노 기는 성분 (a1)의 적어도 1개의 방향족 모이어티에 직접적으로 결합되어 있다. 더욱 바람직하게는, 성분 (a1)이 적어도 2개, 바람직하게는 정확히 2개의 방향족 모이어티 - 더욱 바람직하게는 적어도 2개, 바람직하게는 정확히 2개의 페닐 모이어티 -를 포함하는 경우, 적어도 2개, 바람직하게는 정확하게 2개인 상기 1급 및/또는 2급 아미노 기 중 적어도 1개, 바람직하게는 정확히 1개는 적어도 2개, 바람직하게는 정확하게 2개인 상기 방향족 모이어티 각각에 직접적으로 결합되어 있다.
정확하게 2개인 아미노 기의 존재가 바람직한데, 이에 의해 구성요소 (B) 성분 (b1)과의 가교결합시 선형인 폴리우레아가 수득되기 때문이다.
바람직하게는, 성분 (a1)은 추가로 적어도 1개의 폴리에테르 모이어티를 포함한다. 바람직하게는, 적어도 2개의 상기 방향족 모이어티가 존재하는 경우, 상기 폴리에테르 모이어티는 구조적으로 성분 (a1)의 적어도 2개인 방향족 모이어티들 사이에 위치한다. 그러나, 상기 적어도 1개의 폴리에테르 모이어티에 더하여 또는 그의 대안으로서, 성분 (a1)은 폴리에스테르, 폴리부타디엔 및/또는 폴리(메트)아크릴레이트 단위 중 적어도 1종을 포함할 수 있다.
바람직하게는, 성분 (a1)의 상기 적어도 1개의 폴리에테르 모이어티는 하기 (II)의 구조 단위이다:
Figure pct00002
(여기서, R2는 C2 내지 C8 알킬렌 잔기, 더욱 바람직하게는 C2 내지 C6 알킬렌 잔기, 특히 C2 내지 C4 알킬렌 잔기이며,
파라미터 n은 1 내지 100 범위, 더욱 바람직하게는 1 내지 40 범위, 특히 1 내지 20 또는 1 내지 10 범위, 가장 바람직하게는 1 내지 5의 정수임).
바람직하게는, 성분 (a1)은 하기 일반 화학식 (III)의 성분이다:
Figure pct00003
(여기서, R2 및 n은 상기언급된 의미를 가지며, 아미노 기 각각은 매 경우 페닐 고리 각각에서 서로 독립적으로 m, o 또는 p-위치, 특히 p-위치에 위치함).
특히 바람직한 것은 하기 일반 화학식 (IV) 및/또는 (V)의 성분 (a1)이다:
Figure pct00004
(여기서, n은 매 경우 상기언급된 의미를 가짐).
바람직하게는, 적어도 1종의 성분 (a1)은 200 내지 7500 g/mol, 더욱 바람직하게는 200 내지 5000 g/mol, 특히 250 내지 3000 g/mol 또는 250 내지 2000 g/mol, 가장 바람직하게는 250 내지 1500 g/mol 범위의 수 평균 분자량 (Mn)을 갖는다. Mn의 측정은 이하에서 기술되는 방법에 따라 수행된다.
성분 (a1)은 - 적어도 2개의 아미노 기 이외에 - 원칙적으로 OH-기와 같이 NCO-기에 대하여 반응성인 추가적인 관능기를 보유할 수 있다. 그러나 바람직하게는, 성분 (a1)은 그와 같은 추가적인 관능기를 포함하지 않는데, 다시 말하자면 거기에 존재하는 아미노 기가 NCO 기에 대하여 반응성인 유일한 기이다.
바람직하게는, 성분 (a1)은 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 50 내지 95 중량%, 더욱 바람직하게는 55 내지 90 중량%, 더욱 더 바람직하게는 60 내지 85 중량%, 더욱 더 바람직하게는 65 내지 85 중량%, 특히 70 내지 80 중량% 범위의 양으로 구성요소 (A) 중에 존재한다.
바람직하게는, 성분 (a1)의 아민가(amine number)는 50 내지 400 mg KOH/g, 더욱 바람직하게는 75 내지 300 mg KOH/g의 범위이다. 아민가는 DIN 16945:1989-03에 따라 측정된다.
본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A)에 존재하는 임의의 충전제의 양은 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 5 중량% (즉 5.0 중량%)를 초과하지 않는다. "충전제"라는 용어에 대해서는 예를 들면 DIN 55943 (일자: 2001년 10월)으로부터 통상의 기술자에게 알려져 있다. 본 발명의 목적상, "충전제"는 바람직하게는 예를 들면 구성요소 (A) 및 (B) 각각 및 본 발명의 조성물과 같이 그것을 둘러싸고 있는 매체 중에서 실질적으로, 바람직하게는 전적으로 불용성이며 특히 부피를 증가시키기 위하여 사용되는 구성요소이다. 본 발명의 맥락에서의 "충전제"는 바람직하게는 그의 굴절률에 있어서 "안료"와는 다른데, 충전제의 경우 그것이 < 1.7인 반면 안료의 굴절률는 ≥ 1.7이다. 본 발명의 목적상, 바람직하게는 "충전제"는 무기 충전제이다. 예로는 바륨 술페이트 또는 활석이 있다.
바람직하게는, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A)에 존재하는 임의의 충전제의 양은 매 경우 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 4.5 중량%를 초과하지 않으며, 더욱 바람직하게는 4.0 중량%를 초과하지 않고, 더욱 더 바람직하게는 3.5 중량%를 초과하지 않으며, 더욱 더 바람직하게는 3.0 중량%를 초과하지 않고, 더욱 더 바람직하게는 2.5 중량%를 초과하지 않으며, 특히 2.0 중량% 또는 1.5 중량% 또는 1.0 중량% 또는 0.5 중량%를 초과하지 않는다. 구성요소 (A)가 어떠한 충전제도 포함하지 않는 것 또한 가능하다. 본 발명의 맥락에서, 이는 바람직하게는 구성요소 (A)에 충전제가 없거나 적어도 본질적으로 없다는 것을 의미한다. 이는 적어도 본 발명에 의해 사용되는 구성요소 (A) 및 본 발명의 코팅 조성물에 고의로 충전제가 첨가되지는 않는다는 것을 의미한다. 바람직하게는, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A)에 존재하는 충전제의 양은 매 경우 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 0 내지 5.0 중량%의 범위, 더욱 바람직하게는 0 내지 4.0 중량%의 범위, 더욱 더 바람직하게는 0 내지 3.0 중량%의 범위, 더욱 더 바람직하게는 0 내지 2.0 중량%의 범위, 더욱 더 바람직하게는 0 내지 1.0 중량% 또는 0 내지 0.5 중량%의 범위, 특히 0 내지 0.1 중량% 또는 0 내지 0.01 중량%의 범위이다. 그러나 특히, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A)는 어떠한 충전제도 포함하지 않는다.
바람직하게는, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A)에 존재하는 임의의 안료의 양은 매 경우 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 0 내지 5.0 중량%의 범위, 더욱 바람직하게는 0 내지 4.0 중량%의 범위, 더욱 더 바람직하게는 0 내지 3.0 중량%의 범위, 더욱 더 바람직하게는 0 내지 2.0 중량%의 범위, 더욱 더 바람직하게는 0 내지 1.0 중량% 또는 0 내지 0.5 중량%의 범위, 특히 0 내지 0.1 중량% 또는 0 내지 0.01 중량%의 범위이다. 그러나 특히, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A) 및 (B) 중 어느 것도 임의의 안료를 포함하지 않는다. 본 발명의 맥락에서, 이는 바람직하게는 구성요소 (A) 및 (B) 모두에 안료가 없거나 적어도 본질적으로 없다는 것을 의미한다. 이는 적어도 본 발명에 의해 사용되는 구성요소 (A) 및 (B) 중 어느 것 및 본 발명의 코팅 조성물에 고의로 안료가 첨가되지는 않는다는 것을 의미한다. 바람직하게는, 구성요소 (A) 및 (B) 각각에 존재하는 안료의 양은 매 경우 각각 구성요소 (A) 또는 (B)의 총 중량을 기준으로 3 중량% 미만, 더욱 바람직하게는 2 중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 1 중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 0.5 중량% 미만, 더욱 더 바람직하게는 0.1 중량% 미만, 특히 0.01 중량% 미만이다. "안료"라는 용어에 대해서는 바람직하게는 예를 들면 DIN 55943 (일자: 2001년 10월)으로부터 통상의 기술자에게 알려져 있다. 본 발명의 맥락에서, "안료"는 바람직하게는 예를 들면 구성요소 (A) 및 (B) 각각 및 본 발명의 조성물과 같이 그것을 둘러싸고 있는 매체 중에서 실질적으로, 바람직하게는 전적으로 불용성이며 그의 자기, 전기 및/또는 전자기적 특성을 고려하여 안료로서 사용될 수 있는 착색제 및/또는 물질인 분말 또는 플레이크(flake) 형태의 구성요소를 지칭한다.
바람직하게는, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A) 및 (B) 양자는 투명한데, 다시 말하자면 맑다. 물론 바람직하게는 본 발명의 코팅 조성물 역시 투명하며, 다시 말하자면 맑다. 특히, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A) 및 (B) 중 어느 것도 임의의 안료 및/또는 충전제, 특히 임의의 색상 및/또는 효과 부여 안료 및/또는 충전제는 함유하지 않는다. 물론 그리고 바람직하게는, 본 발명의 코팅 조성물에도 그것이 적용된다.
본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A)는 성분 (a1) 이외에 1종 이상의 추가적인 임의적 성분을 포함할 수 있다. 이러한 추가적인 임의적 성분 모두는 서로 다르며, 또한, 성분 (a1)과도 다르다.
본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A)는 추가로 1개 이상의 OH-기를 보유하는 1종 이상의 성분 (a2)를 포함할 수 있다. 그와 같은 성분은 단량체, 올리고머 및/또는 중합체일 수 있다. 예로는 OH-관능성 폴리에스테르, OH-관능성 폴리(메트)아크릴레이트, OH-관능성 (메트)아크릴 공중합체 및/또는 OH-관능성 폴리에테르가 있다. 그러나 바람직하게는, 구성요소 (A)는 그와 같은 성분 (a2)를 포함하지 않는다.
이상에서 개괄된 바와 같이, 바람직하게는 구성요소 (A)는 인-함유 난연제와 같은 어떠한 난연제도 함유하지 않는다. 그러나 임의적으로, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A)는 적어도 1종의 인-함유 난연제, 특히 적어도 1종의 포스페이트 에스테르와 같은 적어도 1종의 난연제를 성분 (a3)로서 포함할 수 있다. 난연제가 사용되는 경우, 그것은 바람직하게는 액체 (1 bar 및 23 ℃에서)이다. 액체 난연제가 선호되는데, 그것이 잠재적으로 최종 코팅의 원하는 투명도를 손상시키지 않기 때문이다. 난연제가 구성요소 (A)에 존재하는 경우, 그것은 바람직하게는 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 1 내지 25 중량%, 특히 5 내지 20 중량%의 양으로 거기에 존재한다. 30 중량%를 초과하는 양은 바람직하지 않은데, 최종 코팅의 기계적 특성이 어떻게든 열화할 수 있기 때문이다. 난연제로서 적합한 포스페이트의 예로는 디페닐크레질포스페이트가 있다. 예를 들면 트리에틸 포스페이트, 이소프로필화 트리아릴 포스페이트 및 2-에틸헥실 디페닐 포스페이트와 같은 다른 포스페이트를 사용하는 것 또한 가능하다. 원칙적으로는, 추가로 또는 대안적으로, 할로겐-기재 난연제 예컨대 브로민화 또는 염소화 난연제, 예를 들면 트리스-(2-클로로이소프로필)포스페이트와 같은 다른 난연제도 사용될 수 있다. 또 다른 가능성은 액체 소듐 워터 글래스와 같은 무기 액체 화합물의 사용이 될 수 있다.
본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A)는 추가로 1종 이상의 광 안정화제, 특히 1종 이상의 UV 안정화제를 성분 (a4)로서 포함할 수 있다. 예로는 가령 입체적으로 장애된 아민 (HALS: 장애 아민 광 안정화제)이 있다. 원칙적으로, 티누빈(Tinuvin)® 시리즈 또는 다른 제조자들로부터의 모든 시중에서 구입가능한 광 안정화제가 사용될 수 있다. 액체 광 안정화제가 바람직한데, 그것이 잠재적으로 최종 코팅의 원하는 투명도를 손상시키지 않기 때문이다. 광 안정화제가 구성요소 (A)에 존재하는 경우, 그것은 바람직하게는 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 3.5 중량%, 특히 0.1 내지 2. 중량%의 양으로 거기에 존재한다.
본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A)는 추가로 1종 이상의 접착 촉진제를 성분 (a5)로서 포함할 수 있다. 특히, 유기실란이 성분 (a5)로서 사용될 수 있다. 예로는 예컨대 (3-아미노프로필)트리메톡시실란, (3-아미노프로필)트리에톡시실란, N-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, (3-메르캅토프로필)트리메톡시실란, (3-메르캅토프로필)트리에톡시실란, (3-글리시딜옥시프로필)트리메톡시실란 및/또는 (3-글리시딜옥시프로필)트리에톡시실란, 비닐트리메톡시실란이 있다. 추가로 또는 대안적으로, 다른 접착 촉진제, 예컨대 티타늄 아세틸아세토네이트 (TAA) 및/또는 Ti-n-부탄올레이트 (TnBt)와 같은 티타네이트가 사용될 수 있다. 성분 (a5)가 구성요소 (A)에 존재하는 경우, 그것은 바람직하게는 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 5 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 3.5 중량%, 특히 0.1 내지 2 중량%의 양으로 거기에 존재한다.
본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A)는 추가로 탈포제, 반응성 희석제 예컨대 비스-옥사졸리딘 및/또는 알디민, 유변학적 첨가제, 가소제 예컨대 프탈레이트, 및 점도 감소제, 특히 비-반응성인 점도 감소제 예컨대 나프탈렌 유도체 및/또는 인덴-쿠마론 수지 기재의 탄화수소 혼합물, 톨유 및 평지씨 메틸 에스테르 (바이오디젤) 및 평지씨 오일 및/또는 기타 에스테르-기재 희석제는 물론, 이와 같은 첨가제들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 첨가제를 성분 (a6)로서 포함할 수 있다. 성분 (a6)로서 사용될 이들 여러 첨가제들은 서로 다르다. 2급 아미노-기와 같은 아미노 기를 함유하는 적어도 1종의 비스-옥사졸리딘의 사용이 성분 (a6)로서 특히 바람직하다. 비스-옥사졸리딘이 유리 아미노 기를 함유할 필요는 없다. 예를 들면 (잔류)량의 물과의 반응으로 인하여, 2급 아미노 기와 같은 거기에 함유되는 임의의 유리 아미노 기는 구성요소 (A) 또는 본 발명의 코팅 조성물 내에서 나중에 제자리로 형성될 수 있는 것이 가능하며 바람직하다. 다른 말로 하면, 비스-옥사졸리딘은 보호된 형태로 아미노 기를 함유할 수 있다. 비스-옥사졸리딘 내의 임의의 임의적으로 존재하는 OH-기에도 그것이 적용된다. 예로는 시중의 제품 인코졸(Incozol)® LV가 있다. 적어도 1종의 성분 (a6)가 구성요소 (A)에 존재하는 경우, 그것은 바람직하게는 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 0.05 내지 40 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1 내지 30 중량%, 특히 0.1 내지 20. 중량%의 양으로 거기에 존재한다. 구체적으로, 적어도 1종의 탈포제가 존재하는 경우, 그의 양은 바람직하게는 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 2.5 중량%의 범위이다. 구체적으로, 적어도 1종의 반응성 희석제가 존재하는 경우, 그의 양은 바람직하게는 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%의 범위이다. 구체적으로, 적어도 1종의 유변학적 첨가제가 존재하는 경우, 그의 양은 바람직하게는 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 5 중량%의 범위이다. 구체적으로, 적어도 1종의 가소제가 존재하는 경우, 그의 양은 바람직하게는 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 2.5 중량%의 범위이다. 구체적으로, 적어도 1종의 점도 감소제가 존재하는 경우, 그의 양은 바람직하게는 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%의 범위이다.
본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A)는 추가로 1종 이상의 사슬 연장제를 성분 (a7)으로서 포함할 수 있다. 적합한 사슬 연장제로는 바람직하게는 어떠한 방향족 모이어티도 함유하지 않는 성분 (a1)과는 다른 디아민 및/또는 트리아민이 있다. 그보다는, 상기 사슬 연장제는 시클로지방족 잔기를 포함한 지방족을 보유하는 디아민 및/또는 트리아민이다. 이와 같은 사슬 연장제는 최종 코팅의 특정 처리 및 최종 특성을 조정하기 위하여 사용될 수 있다. 디아민 및/또는 트리아민으로는, 특히 이량체 (지방) 아민 및/또는 삼량체 (지방) 아민, 가장 바람직하게는 이량체 아민이 사용될 수 있다. 특히, 그와 같은 이량체 아민의 사용은 화학적 요변성을 도입하는 것에 의해 본 발명의 코팅 조성물의 추가적인 분무성 향상으로 이어질 수 있다. 또한, 더 빠른 건조/경화가 달성될 수 있다. 또한, 이량체 디아민의 사용은 코팅의 강도 및 화학적 내성을 상당히 향상시킬 수 있다. 적합한 디아민의 예로는 크로다(Croda) 사의 프리아민(Priamine)® 1073이 있다. 사슬 연장제는 - 성분 (a1) 및 임의적으로 존재하는 성분 (a2) 이외에 - 구성요소 (B) 성분 (b1)의 NCO-기와 반응한다. 디아민, 특히 이량체 아민과 같은 성분 (a7)이 구성요소 (A)에 존재하는 경우, 그것은 바람직하게는 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 0.1 내지 20 중량%, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 7.5 중량%, 특히 1.0 내지 5 중량%의 양으로 거기에 존재한다.
본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (A)는 예를 들면 비-방향족 아미노-기 함유 성분 및/또는 성분 (a6) 및/또는 (a7)과 같이 성분 (a1)과 다른 적어도 2개의 1급 및/또는 2급 아미노 기를 보유하는 1종 이상의 추가적인 성분을 포함할 수 있다. 이와 같은 경우, 구성요소 (A)에서, 성분 (a1)의 양은 바람직하게는 1종 이상의 다른 아미노-기 함유 성분(들)의 양에 비해 더 많다. 바람직하게는, 구성요소 (A)에서의 성분 (a1) 대 상기 1종 이상의 다른 아미노-기 함유 성분(들)의 상대적 중량비는 적어도 2:1의 범위 또는 적어도 3:1의 범위 또는 적어도 5:1의 범위 또는 적어도 10:1의 범위이다.
특히, 성분 (a1)은 구성요소 (A)에 존재하는 유일한 아미노-기 함유 성분이다. 대안적으로, 성분 (a1)은 특히 아미노-기 함유 비스-옥사졸리딘, 특히 2개의 아미노 기를 함유하는 비스-옥사졸리딘과 같은 성분 (a6)와의 조합으로서 사용된다.
본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (B)는 적어도 1개의 방향족 모이어티를 함유하며 적어도 2개의 이소시아네이트 기를 보유하는 적어도 1종의 성분 (b1)을 포함한다. 바람직하게는, 성분 (b1)은 평균 적어도 2개의 이소시아네이트 기를 포함한다. 바람직하게는, NCO-관능도는 2.0 내지 3.0, 더욱 바람직하게는 2.0 내지 2.8, 특히 2.0 내지 2.5, 가장 바람직하게는 >2.0 내지 2.2의 것이다.
바람직하게는, 성분 (b1)에 존재하는 NCO 함량, 즉 NCO-기의 양은 성분 (b1)의 총 중량을 기준으로 10 내지 35 중량% 또는 20 내지 35 중량%, 더욱 바람직하게는 15 내지 30 중량%, 특히 20 내지 27.5 중량%의 범위이다.
바람직하게는, 성분 (b1)은 방향족 디이소시아네이트를 기재로 하고/거나 그것을 사용하는 것에 의해 제조된다. 본원에서 방향족 디이소시아네이트라는 용어는 분자에 존재하는 2개의 이소시아네이트 기가 방향족 고리에 직접적으로 결합되어 있는 이소시아네이트 화합물을 지칭한다. 바람직한 방향족 디이소시아네이트로는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 및 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 (MDI), 4,4'-디페닐 에테르 디이소시아네이트, p-페닐렌 디이소시아네이트, m-페닐렌 디이소시아네이트, 3,3'-디메톡시-4,4'-비페닐 디이소시아네이트, o-톨루이딘 디이소시아네이트, 나프틸렌 디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트, 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트, 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐 에테르 디이소시아네이트 및 3,3'-디메틸-4,4'-디페닐 에테르 디이소시아네이트가 있다. 이들은 단독으로, 또는 이들 2종 이상의 조합으로서 사용될 수 있다. 특히 바람직한 방향족 디이소시아네이트는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트, 2,4-톨릴렌 디이소시아네이트 및 2,6-톨릴렌 디이소시아네이트로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 1종이다. 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 (MDI)가 가장 바람직하다.
성분 (b1) 내의 적어도 1개의 카르보디이미드 및/또는 우레톤이민 구조 단위는 방향족 디이소시아네이트가 카르보디이미드 및/또는 우레톤이민 단위를 함유하는 이소시아네이트-종결 성분 (b1)을 생성시키기 위한 탈탄산화를 동반한 탈카르복실화 축합 반응에 적용되는 다양한 방법들에 의해 형성될 수 있다. 방향족 디이소시아네이트 화합물의 상기 탈탄산화 축합 반응은 보통 카르보디이미드화 및/또는 우레톤이민화 촉매의 존재하에 진행된다. 그와 같은 촉매의 예에는 포스폴렌 옥시드 예컨대 1-페닐-2-포스폴렌-1-옥시드, 3-메틸-1-페닐-2-포스폴렌-1-옥시드, 1-에틸-2-포스폴렌-1-옥시드, 3-메틸-2-포스폴렌-1-옥시드, 및 이들의 3-포스폴렌 이성질체가 포함될 수 있다. 촉매의 양은 보통 카르보디이미드화 및/또는 우레톤이민화에 사용하기 위한 방향족 디이소시아네이트 화합물 대비 0.1 내지 1.0 중량%이다.
구성요소 (B)에 존재하는 성분 (b1)은 적어도 1개의 카르보디이미드 및/또는 우레톤이민 단위를 보유한다. 카르보디이미드 단위는 하기의 구조 화학식을 가지며, 2개의 이소시아네이트 기의 축합에 의해 형성될 수 있다:
Figure pct00005
.
우레톤이민 단위는 하기의 구조 화학식을 가지며, 3개 이소시아네이트 기의 축합에 의해 형성될 수 있다:
Figure pct00006
.
바람직하게는, 성분 (b1) 내에서의 카르보디이미드 및/또는 우레톤이민 단위, 특히 우레톤이민 단위의 양은 매 경우 성분 (b1)의 총 중량을 기준으로 4 내지 18 중량%, 더욱 바람직하게는 5 내지 16 중량%, 특히 6 내지 14 중량%, 가장 바람직하게는 8 내지 12 중량%의 범위이다.
예를 들어, 성분 (b1)이 방향족 디이소시아네이트로서 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 (MDI)를 기재로 하고/거나 그것을 사용하는 것에 의해 제조되며 적어도 1개의 카르보디이미드 단위를 함유하는 경우, 그것은 파라미터 o가 1 내지 50의 정수인 하기의 구조를 가질 수 있고/거나 포함할 수 있다:
Figure pct00007
.
예를 들어, 성분 (b1)이 방향족 디이소시아네이트로서 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 (MDI)를 기재로 하고/거나 그것을 사용하는 것에 의해 제조되며 정확하게 1개의 우레톤이민 단위를 함유하는 경우라면, 그것은 하기의 구조를 가질 수 있거/거나 포함할 수 있다:
Figure pct00008
.
상기에서 개괄된 바와 같이, MDI와 같은 방향족 디이소시아네이트가 성분 (b1)을 제조하는 데에 사용될 수 있으며, 이 경우 적어도 1개의 카르보디이미드 및/또는 우레톤이민 구조 단위가 형성된다. 추가로 또는 대안적으로, - 단량체성 MDI (MMDI) 대신 또는 그에 더하여 - PMDI와 같은 중합체성 방향족 디이소시아네이트를 사용하는 것이 가능하다. 사용될 PMDI는 바람직하게는 400 내지 5000 g/mol 범위의 수 평균 분자량 (Mn)을 갖는다. Mn의 측정은 이하에서 기술되는 방법에 따라 수행된다. PMDI는 바람직하게는 2.6 내지 3.0 범위의 NCO 관능도를 갖는다.
그러나, 본 발명에 의해 사용되는 구성요소 (B) 중 성분 (b1)은 성분 (b1) 중 적어도 1개의 구조 단위 (I)의 존재로 인하여 반드시 에테르 분절을 보유한다.
따라서, MMI 및 PMDI 양자와 같이 (b1)을 제조하는 데에 사용되는 방향족 디이소시아네이트는 먼저 - 즉 적어도 1개의 카르보디이미드 및/또는 우레톤이민 단위를 형성시키기 위한 축합 반응을 수행하기 전에 - MMI 및/또는 PMDI의 OH-관능성 연장제, 특히 폴리에테르 디올과 같은 OH-관능성 폴리에테르와의 반응에 의한 MMI 및/또는 PMDI 기재 예비중합체의 제조에 적용된다. 그 결과, 적어도 2개의 NCO-기를 보유하며 예컨대 폴리에테르 분절을 함유하는 MMDI 및/또는 PMDI를 기재로 하는 이소시아네이트-관능성 예비중합체가 제조될 수 있다. 예를 들면, MMDI는 폴리에테르 폴리올을 사용하는 것, 그리고 이후 생성되는 예비중합체가 적어도 1개의 카르보디이미드 및/또는 우레톤이민 단위를 형성시키기 위한 축합 반응에 적용되는 것에 의해 "연장"될 수 있다.
바람직하게는, 성분 (b1)은 적어도 2개의 이소시아네이트 기를 보유하는 방향족 디이소시아네이트, 바람직하게는 MDI의 적어도 1종의 예비중합체 (여기서 예비중합체는 폴리에테르 폴리올과 1종 이상의 방향족 디이소시아네이트 및/또는 그의 중합체의 반응에 의해 제조됨)를 탈카르복실화 축합 반응에 적용하여 적어도 1개의 카르보디이미드 및/또는 우레톤이민 단위를 형성시킴으로써 수득가능하다.
MDI 예비중합체와 같은 상기 예비중합체는 바람직하게는 200 내지 75000 g/mol, 더욱 바람직하게는 220 내지 50000 g/mol, 특히 300 내지 35000 g/mol 또는 350 내지 20000 g/mol 범위의 수 평균 분자량 (Mn)을 갖는다. Mn의 측정은 이하에서 기술되는 방법에 따라 수행된다. MDI 예비중합체와 같은 상기 예비중합체는 바람직하게는 1.9 내지 3.0 범위의 NCO 관능도를 갖는다.
적어도 1개의 카르보디이미드 및/또는 우레톤이민 단위를 함유하는 이소시아네이트-종결 성분 (b1)을 생성시키기 위한 탈탄산화를 동반한 상-기 탈카르복실화 축합 반응에서는, 상기한 바와 같은 MDI 예비중합체와 같은 예비중합체를 사용하는 것이 특히 바람직하다. 이에 의해, 적어도 1개의 카르보디이미드 및/또는 우레톤이민 단위뿐만 아니라 폴리에테르 단위도 가지는 성분 (b1)을 제조하는 것이 가능하다.
성분 (b1)은 적어도 1개의 폴리에테르 모이어티를 포함한다. 성분 (b1) 중 상기 적어도 1개의 폴리에테르 모이어티는 하기의 구조 단위 (I)이다:
Figure pct00009
(여기서, R1은 C2 내지 C8 알킬렌 잔기, 더욱 바람직하게는 C2 내지 C6 알킬렌 잔기, 특히 C2 내지 C4 알킬렌 잔기, 가장 바람직하게는 C2 및/또는 C3 알킬렌 잔기이며,
파라미터 m은 1 내지 200 범위, 더욱 바람직하게는 1 내지 100 범위, 특히 1 내지 40 범위, 가장 바람직하게는 1 내지 10의 정수임).
본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (B)는 추가로 (b1) 이외의 성분들을 포함할 수 있다. 그러나 바람직하게는, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (B)는 성분 (b1)이 아닌 다른 임의의 추가적인 성분은 포함하지 않는다. 성분 (b2)와 같은 추가적인 성분이 존재하는 경우, 그것은 바람직하게는 단량체성 방향족 디이소시아네이트, 예컨대 그대로의 MDI, 및 중합체성 방향족 디이소시아네이트 예컨대 PMDI에서 선택된다.
본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (B)는 예를 들면 비-방향족 NCO-기 함유 성분과 같이 성분 (b1)과 다른 적어도 2개의 이소시아네이트 기를 보유하는 1종 이상의 추가적인 성분을 포함할 수 있다. 이와 같은 경우, 구성요소 (B)에서, 성분 (b1)의 양은 바람직하게는 1종 이상의 다른 NCO-기 함유 성분(들)의 양에 비해 더 많다. 바람직하게는, 구성요소 (B)에서의 성분 (b1) 대 상기 1종 이상의 다른 NCO-기 함유 성분(들)의 상대적 중량비는 적어도 2:1 또는 적어도 3:1 또는 적어도 5:1 또는 적어도 10:1이다.
특히, 성분 (b1)은 구성요소 (B)에 존재하는 유일한 NCO-기 함유 성분이다.
바람직하게는, 성분 (b1) 내에서의 구조 단위 (I)의 양은 매 경우 성분 (b1)의 총 중량을 기준으로 30 중량% 이하, 특히 25 중량% 이하, 가장 바람직하게는 20 중량% 이하이다. 바람직하게는, 구조 단위 (I)은 매 경우 성분 (b1)의 총 중량을 기준으로 1 내지 30 중량%, 더욱 바람직하게는 1.5 내지 25 중량%, 특히 2 내지 20 중량%, 가장 바람직하게는 2.5 내지 15 중량% 또는 3.0 내지 10 중량%의 양으로 성분 (b1) 내에 존재한다.
바람직하게는, 적어도 1종의 성분 (b1)은 300 내지 60000 g/mol, 더욱 바람직하게는 400 내지 45000 g/mol, 특히 500 내지 35000 g/mol 또는 600 내지 25000 g/mol, 가장 바람직하게는 1000 내지 15000 g/mol 또는 1 500 내지 10000 g/mol 범위의 수 평균 분자량 (Mn)을 갖는다. Mn의 측정은 이하에서 기술되는 방법에 따라 수행된다.
바람직하게는, 성분 (b1)은 구성요소 (B)의 총 중량을 기준으로 80 내지 100 중량%, 더욱 바람직하게는 85 내지 100 중량%, 더욱 더 바람직하게는 90 내지 100 중량%, 더욱 더 바람직하게는 95 내지 100 중량%, 특히 97.5 내지 100 중량% 범위의 양으로 구성요소 (B) 중에 존재한다.
바람직하게는, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (B)는 인-함유 난연제와 같은 어떠한 난연제도 포함하지 않는다. 특히 구성요소 (B)는 트리에틸 포스페이트와 같은 어떠한 유기 포스페이트 에스테르도 함유하지 않는다.
바람직하게는, 본 발명의 코팅 시스템의 구성요소 (B)에 존재하는 임의의 충전제의 양은 매 경우 구성요소 (B)의 총 중량을 기준으로 4.0 중량%를 초과하지 않으며, 더욱 바람직하게는 3.5 중량%를 초과하지 않고, 더욱 더 바람직하게는 3.0 중량%를 초과하지 않으며, 더욱 더 바람직하게는 2.5 중량%를 초과하지 않고, 더욱 더 바람직하게는 2.0 중량%를 초과하지 않으며, 특히 1.5 중량% 또는 1.0 중량%를 초과하지 않는다. 구성요소 (B)가 어떠한 충전제도 포함하지 않는 것 또한 가능하며, 바람직하다. 본 발명의 맥락에서, 이는 바람직하게는 구성요소 (B)에 충전제가 없거나 적어도 본질적으로 없다는 것을 의미한다. 이는 적어도 본 발명에 의해 사용되는 구성요소 (B) 및 본 발명의 코팅 조성물에 고의로 충전제가 첨가되지는 않는다는 것을 의미한다.
본 발명의 추가적인 주제는 코팅 시스템의 구성요소 (A)와 (B)를 서로 혼합하는 것에 의해 수득가능한 코팅 조성물이다.
본 발명의 코팅 시스템 및 그의 바람직한 실시양태와 연계되어 본원에서 상기한 모든 바람직한 실시양태들은 본 발명의 코팅 조성물의 바람직한 실시양태이기도 하다.
바람직하게는, 본 발명의 코팅 조성물은 밀봉재이다.
바람직하게는, 본 발명의 코팅 조성물에 존재하는 임의의 충전제의 양은 매 경우 코팅 조성물의 총 중량을 기준으로 0 내지 4.0 중량%의 범위, 더욱 바람직하게는 0 내지 3.5 중량%의 범위, 더욱 더 바람직하게는 0 내지 3.0 중량%의 범위, 더욱 더 바람직하게는 0 내지 2.5 중량%의 범위, 더욱 더 바람직하게는 0 내지 2.0 중량% 또는 0 내지 1.5 중량%의 범위, 특히 0 내지 1.0 중량% 또는 0 내지 0.5 중량%의 범위이다.
바람직하게는, 수득되는 코팅 조성물은 분무가능하다.
바람직하게는, 코팅 조성물은 구성요소 (A)와 (B)를 5:1 내지 1:2 범위의 중량비 (구성요소 (A)/구성요소 (B))로 혼합하는 것에 의해 수득가능하다. 더욱 바람직하게는, 혼합은 4.5:1 내지 1:1.5 범위의 중량비, 더욱 더 바람직하게는 4:1 내지 1:1.1 범위의 중량비, 특히 3.5:1 내지 1:1 범위의 중량비, 가장 바람직하게는 3.25:1 내지 1.1:1 범위의 중량비로 수행된다.
혼합은 바람직하게는 향류 분사 기술을 사용하는 고-압 장치에서 충돌 혼합 원리(impingement mixing principle)를 사용함으로써 수행된다.
구성요소 (A)와 (B)의 혼합은 특히 하기와 같이 수행된다:
별도의 용기에 위치하는 구성요소 (A) 및 (B)는 별도로 비례 펌프(proportioning pump)를 통하여 블록 히터(block heater)와 같은 가열 요소로 전달된다. 구성요소들의 전달은 분무 건 내 충돌 혼합 챔버로 가는 예-열된 파이프를 통하여 달성된다. 상응하는 보어(bore)가 구비된 그와 같은 혼합 챔버는 몇 분의 1초 이내에 최대의 난류로 구성요소 (A)와 (B)의 부피 유동을 균질하게 혼합할 수 있도록 특수한 형상구조로 제조된다. 이와 같은 목적으로는, 예를 들면 서로 수백 나노미터만큼 이격된 간극이 사용된다. 이는 극히 정밀한 제조 공차에 의해 달성될 수 있다. 이렇게 생성되는 반응 혼합물은 유출구 간극을 통하여 전면으로 방출되어, 연료 탱크 표면과 같은 기재의 표면상으로 분무된다. 이는 바람직하게는 이와 같은 혼합 시스템에서 고정식 믹서/혼합 막대가 사용되지 않는다는 것을 의미한다. 분무 건의 방아쇠가 당겨지면, 혼합 챔버에서 구성요소 (A)와 (B)는 고압, 승온에서 초-이하 이내에 최대 난류로 혼합된다. 바람직하게는, 구성요소 (A)는 95 내지 170 bar, 특히 >100 내지 165 bar 범위의 압력에서 혼합된다. 이와 같은 혼합은 바람직하게는 70 내지 80 ℃ 범위의 온도에서 이루어진다. 바람직하게는, 구성요소 (B)는 80 내지 140 bar, 특히 >85 내지 130 bar 범위의 압력에서 혼합된다. 이와 같은 혼합은 바람직하게는 50 내지 65 ℃ 범위의 온도에서 이루어진다. 이후 건의 오리피스(orifice)에서 반응성 혼합물이 폭발적으로 방출된다. 건의 방아쇠가 해제되면, 혼합 챔버의 개구부가 기계적으로 차단되어, 혼합 과정이 중단된다. 바늘-형 볼트가 혼합 챔버를 폐쇄할 수 있으며, 그에 따라 기계식 자가-세척 효과를 가질 수 있다. 고정식 믹서 원리에 대비한 이와 같은 혼합 기술의 기본적인 장점은 혼합 모듈 또는 혼합 챔버를 교체하지 않으면서 언제나 짧은 작업 중단이 사실상 가능하다는 것이다.
이와 같은 혼합 원리/시스템은 압축 공기에 의해 작동되는 WO 2017/172906 A2호에 기술되어 있는 술쩌 혼합 시스템 (고정식 믹서/혼합 막대 사용)에 비해 특히 유리하다. 술쩌 혼합 시스템의 단점은 압축 공기의 사용으로 인하여, 분무 과정 동안 많은 매우 작은 기포들이 밀봉재에 도입된다는 것인데, 압축 공기를 이용하여 분무가 수행되기 때문이다. 반면, 향류 분사 기술을 사용하는 고-압 시스템에서 혼합될 경우, 밀봉재에는 기포가 본질적으로 없는데, 추가적인 기포가 밀봉재에 도입/분사되지 않는다는 것을 의미한다. 또한, 술쩌 혼합 시스템의 사용은 다량의 플라스틱 폐기물을 초래하는데, 카트리지 및 혼합 막대가 플라스틱으로 구성되고 사용 후에는 폐기되어야 하기 때문이다. 반면, 상기한 혼합 시스템은 어떠한 플라스틱 폐기물도 산출하지 않는다.
구성요소 (A)와 (B)를 혼합하고 생성되는 본 발명의 코팅 조성물을 분무하는 데에 적합한 혼합 기술 및 시스템에 대해서는 예를 들면 WO 2018/050482 A1호 및 EP 1 264 640 B1호에 개시되어 있다.
본 발명의 용도, 본 발명의 방법 및 본 발명의 코팅된 기재
본 발명의 추가적인 주제는 본 발명의 코팅 조성물의, 특히 바람직하게는 예비-코팅된 기재, 바람직하게는 예비-코팅된 연료 탱크의 바람직하게는 외부, 특히 바람직하게는 예비-코팅된 항공기 연료 탱크의 외부에 장벽 코팅을 제공하기 위한 밀봉재로서의 용도이다.
본 발명의 코팅 시스템 및 본 발명의 코팅 조성물 및 이들의 바람직한 실시양태와 연계되어 본원에서 상기한 모든 바람직한 실시양태들은 본 발명의 용도의 바람직한 실시양태이기도 하다.
본 발명의 추가적인 주제는 적어도 단계 (1)을 포함하는, 기재, 바람직하게는 연료 탱크의 외부, 특히 항공기 연료 탱크 외부의, 바람직하게는 예비-코팅된 표면을 밀봉하는 방법이다:
(1) 기재, 바람직하게는 연료 탱크의 외부, 특히 항공기 연료 탱크 외부의, 바람직하게는 예비-코팅된 표면 상에 본 발명의 코팅 조성물을 적용, 바람직하게는 분무 및/또는 브러싱, 특히 분무하는 단계.
본 발명의 코팅 시스템 및 본 발명의 코팅 조성물 및 본 발명의 용도 및 이들의 바람직한 실시양태와 연계되어 본원에서 상기한 모든 바람직한 실시양태들은 본 발명의 방법의 바람직한 실시양태이기도 하다.
이는 2K-저압 또는 2K-고압 투여 시스템이 구비된 2K-압축 공기 지원 카트리지 장치를 사용하여 수행될 수 있다. 그것은 수동으로 수행될 수도 있다. 바람직하게는, 구성요소 (A)와 (B)의 혼합에도 사용되었던 것과 동일한 장치가 단계 (1)에 사용되는데, 다시 말하자면 향류 분사 기술을 사용하는 고-압 장치 (>150 bar)를 사용하며, 또한 충돌 혼합 원리를 사용한다.
본 발명의 코팅 조성물은 바람직하게는 항공기 기체에 위치하는 연료 탱크의 외부 상에 분무된다. 연료 탱크는 보통 폴리술피드 밀봉재와 같은 내부 밀봉재를 사용하여 내부가 밀봉된다. 상기 내부 밀봉에 결함이 생기는 경우에는, 추가적인 보호물로서, 외부에 적용되는 본 발명의 밀봉재가 연료 또는 연료 증기가 탱크로부터 누출되어 연료 탱크가 항공기 연료 탱크인 경우 화물 및/또는 승객 영역으로 진입하는 것을 방지한다. 또한, 본 발명의 밀봉재는 연료에 대하여 내성이다. 또한, 본 발명의 밀봉재는 투명해서, 탱크 표면의 균열/손상이 외부로부터 검출되어 수리될 수 있다. 본 발명의 밀봉재는 수리를 위하여 상대적으로 용이하게 제거될 수 있다. 본 발명의 밀봉재는 또한 다양한 기재, 예컨대 에폭시 페인트, 알루미늄 및 알루미늄 합금, 다른 밀봉재 예컨대 폴리술피드 밀봉재, 폴리우레탄 재료 및 그 자체에 우수하게 부착하며, 그에 따라 수리가 용이하게 수행될 수 있다.
바람직하게는, 본 발명의 방법은 추가로 하기의 경화 단계 (2)를 포함한다:
(2) 주변 온도 (18 내지 23 ℃)에서 0.5 내지 5시간, 바람직하게는 1 내지 4시간 동안 적용, 특히 분무된 본 발명의 코팅 조성물을 경화하는 단계.
바람직하게는, 본 발명의 코팅 조성물은 15 내지 50 μm, 특히 20 내지 45 μm 범위의 건조 층 두께로 기재의 표면 상에 적용된다.
본 발명의 추가적인 주제는 본 발명의 방법에 의해 수득가능한, 밀봉된 연료 탱크, 바람직하게는 외부 밀봉을 보유하는 연료 탱크, 특히 외부 밀봉을 보유하는 항공기 연료 탱크와 같은 밀봉된 기재이다.
본 발명의 코팅 시스템 및 본 발명의 코팅 조성물 및 본 발명의 용도는 물론 본 발명의 방법 및 이들의 바람직한 실시양태와 연계되어 본원에서 상기한 모든 바람직한 실시양태들은 본 발명의 코팅된 기재의 바람직한 실시양태이기도 하다.
사용되는 기재는 바람직하게는 금속 기재, 특히 알루미늄 및/또는 알루미늄 합금 기재이다. 그러나, 탄소 섬유 복합체와 같은 섬유 기재 복합체가 기재로 사용될 수도 있다. 바람직하게는, 이러한 기재는 특히 항공기 산업용인 연료 탱크이다. 그것은 본 발명의 밀봉재를 거기에 적용하기 전에, 예컨대 에폭시 기재 코팅을 사용한 예비처리 및/또는 예비-코팅에 적용될 수 있다. 바람직하게는, 사용되는 기재는 본 발명의 코팅 조성물이 거기에 적용되기 전에 에폭시 기재 코팅 층과 같은 적어도 1개의 바람직하게는 경화된 코팅 층을 보유한다. 그와 같은 적어도 1개의 바람직하게는 경화된 코팅 층 예컨대 에폭시 기재 코팅 층이 본 발명의 코팅 조성물이 거기에 적용되기 전에 기재 상에 존재하는 경우, 기재는 예비-코팅된 기재이다.
방법
1. 고체 함량
고체 함량 (비-휘발성 함량)은 DIN EN ISO 3251:2008-06을 통하여 105 ℃로 60분 동안 측정된다.
2. VOC 함량
휘발성 유기 화합물 (VOC)의 함량은 ASTM D3960 (05-2018)을 통하여 측정된다.
3. 건조 완료 시간 (경화 시간)
건조 완료 시간(dry through time)은 연방 시험법 표준(Federal Test Method Standard) 141D, 방법 4061.3 (2001년 3월 22일)에 개시되어 있는 바와 같이 측정된다.
4. 경도
경도, 특히 쇼어(shore) A 경도는 A형 경도계를 사용하여 ASTM D 2240:2015에 따라 측정된다.
5. 박리 강도
박리 강도는 ASTM B571-18에 따라 측정된다.
6. 인장 강도 및 신율
인장 강도 및 신율은 ASTM D 412:2016에 따라 측정된다.
7. 점도
점도는 RVF 브룩필드(Brookfield) 점도계를 사용하여 스핀들 5로 20 rpm에서 SAE 인터내셔널(International) 사의 AS 5127/1 Rev. C에 따라 측정된다.
8. 저온 유연성 시험
저온 유연성 시험은 SAE 인터내셔널 사의 AS 5127/1 Rev. C에 기술되어 있는 바와 같이 수행된다.
9. 압력 파열 시험
압력 파열 시험은 SAE 인터내셔널 사의 AS 5127/1 Rev. C에 따라 수행된다.
10. 굽힘 시험
굽힘 시험은 ASTM D522-17, 방법 A에 따라 수행된다.
11. 수 평균 분자량
수 평균 (Mn) 분자량은 용리액으로 테트라히드로퓨란을 사용하고 DIN 55672-1 (일자: 2007년 8월)을 기준으로 하는 폴리스티렌 표준을 사용하여 겔 투과 크로마토그래피 (GPC)에 의해 측정된다. 스티렌-디비닐벤젠 공중합체가 컬럼 재료로 사용된다.
[ 실시예 ]
하기 실시예로서 본 발명을 추가 예시하는 바이나, 그의 영역을 제한하는 것으로 해석되어서는 아니 된다. 하기에서, 표에 제공되는 모든 양은 달리 표시되지 않을 경우 중량부이다.
1. 본 발명에 의해 사용되는 구성요소 (A) 및 (B)의 제조
1.1 표 1에, 구성요소 (A)를 제조하는 데에 사용되는 모든 성분들을 열거하였다. 사용되는 모든 성분들은 무-용매이다. 디이소프로필 나프탈렌 (이성질체 혼합물)은 290-300 ℃의 비점을 가지며, 그에 따라 어떠한 VOC 함량에도 기여하지 않는다. 베르사링크(Versalink)® P-1000은 에보니크(Evonik) 사의 시중 제품이며, 실온 (23 ℃)에서 액체인 올리고머성 디아민, 즉 폴리(1,4-부탄디올) 비스(4-아미노벤조에이트)이다 (아민 당량: 575-625). 사용되는 반응성 희석제, HALS, UV 흡수제 I 및 II, 탈포제 I 및 II, 공기 방출제 I 및 II 및 유변학적 첨가제 I 및 II는 매 경우 시중에서 구입가능한 제품들이다.
1.2 표 1에, 구성요소 (B)를 제조하는 데에 사용되는 성분들도 열거하였다. 시중의 무-용매 제품, 즉 헌츠만(Huntsman) 사의 시중 제품이며, 폴리에테르 모이어티를 함유하며 평균 2.1개의 NCO-기를 가지는 (NCO 함량: 24.5 중량%) 우레톤이민 변형된 MDI인 수프라섹(SUPRASEC)® 2029를 사용하였다.
2. 본 발명의 코팅 조성물의 제조, 및 그의 특성 및 그로부터 생성되는 코팅의 특성 조사
표 1에 열거되어 있는 구성요소 (A) 및 (B)로부터 예시적인 코팅 조성물 1 내지 5 (실시예 1 내지 5)를 제조한다. 매 경우 100 중량부의 구성요소 (A)를 33 중량부의 구성요소 (B)와 혼합하였다. 다음에, 구성요소 (A) 및 (B)로부터 수득되는 생성 코팅 조성물을 23 ℃에서 기재 상에 분무한다.
혼합 및 분무는 하기와 같이 수행한다: 각 구성요소 (A) 및 (B)를 별도로 비례 펌프를 통하여 블록 히터로 전달한다. 구성요소 (A) 및 (B)의 전달은 분무 건의 충돌 혼합 챔버로 가는 가열된 파이프를 통하여 달성된다. 분무 건의 방아쇠가 당겨지면, 혼합 챔버에서 구성요소 (A)와 (B)는 고압 (>150 bar), 70-80 ℃에서 초-이하 이내에 최대 난류로 혼합된다. 이후 건의 오리피스에서 반응성 혼합물이 폭발적으로 방출된다. 건의 방아쇠가 해제되면, 혼합 챔버의 개구부가 기계적으로 차단되어, 혼합 과정이 중단된다.
본 발명에 의해 사용되는 구성요소 (B)와 반응될 때, 본 발명에 의해 사용되는 구성요소 (A)는 매우 바람직하고 독특한 겔화 및 경화 특성을 나타낸다. 놀랍게도, 긴 사용가능 시간 및 빠른 경화가 관찰된다. 반면, 구성요소 (A)가 비교용으로 사용되는 성분 (b1) 단독으로서의 MDI (즉 비-변형 MDI)와 반응되는 경우, 경화가 덜 효과적이며 (지연되며) 더 높은 점착성이 관찰된다는 것이 실험적으로 발견되었다. 또한, 그와 같이 경화된 재료의 기계적 특성은 본 발명에 의해 사용되는 구성요소 (B)를 사용하는 본 발명의 코팅 시스템에 비해 저열하다.
기재에 적용된 코팅 조성물은 밀봉재의 역할을 한다. 기재로는, 항공기의 연료 탱크를 사용하였다. 상기 탱크는 MIL-DTL-5541, 클래스 1A에 따라 예비처리된 다음 시중에서 구입가능한 에폭시 기재 코팅을 사용하여 코팅된 알루미늄으로 구성된다. 또한, 역시 시중에서 구입가능한 에폭시 기재 코팅에 의해 코팅된 탄소 섬유 기재 복합 기재를 사용하였다.
적용 후의 경화 시간 (건조 완료 시간)은 매 경우 2시간이었다. 해당 2시간 후, 경화를 완료하였다. 경화는 23 ℃에서 수행하였다.
모든 본 발명의 밀봉재는 ASTM D522 방법 A에 따른 굽힘 시험을 통과하였다.
실시예 1, 2 및 5 밀봉재의 경우, 하기의 특성들이 측정되었다:
혼합 10분 후 측정된 밀봉재의 점도는 50-150 Paㆍs이다.
23 ℃에서의 60-90 쇼어 A의 경도는 16-24시간에 달성된다. 이와 같은 시간 후 점착성은 관찰되지 않는다. 최종 경도는 81 쇼어 A (실시예 1)이다.
23 ℃ 및 60 ℃에서의 7일 동안의 연료 및 물 중에서의 저장 후에도, 박리 강도는 인치 너비 당 5-25 파운드이다.
비밀도(specific density)는 1.14 g/cm3 (범위: 1.0-1.30 g/cm3) (실시예 1)이다.
비행 고도에서 발생할 수 있는 저온에서도, 밀봉재는 특정 유연성을 나타내야 한다. 이는 -54 ℃에서의 AS 5127/1 Rev. C에 따른 저온 유연성 시험에 의해 시험된다. 예시적인 밀봉재들은 시험을 통과하였다.
밀봉재는 매 경우 25-38 μm의 층 두께로 적용된다.
밀봉재는 매 경우 투명해서, 탱크 표면상의 결함이 밀봉재를 통하여 관찰될 수 있다.
밀봉재는 30 psi (실시예 1)인 RT에서의 압력 내성 (AS5127/1 Rev. C에 따른 압력 파열)을 갖는다.
<표 1>
Figure pct00010
3. 비교용으로 사용되는 구성요소 (A) 및 (B), 및 비교 실시예 1 및 2에 따른 코팅 조성물의 제조는 물론, 생성 코팅들의 특성 조사
3.1 표 2에, 비교용으로 사용되는 구성요소 (A)를 제조하는 데에 사용되는 모든 성분들을 열거하였다. 매 경우, 구성요소 (A)는 상당량의 충전제, 예컨대 바륨 술페이트, 활석, 흄드 실시카 및 알루미늄 트리히드록시드를 함유한다. 사용되는 공기 방출제, 유변학적 첨가제, 분산제 및 가소제는 매 경우 시중에서 구입가능한 제품들이다.
표 2에는, 비교용으로 사용되는 구성요소 (B)를 제조하는 데에 사용되는 성분들도 열거하였다. 혼합물 M1은 수프라섹® 2029, NCO-기 함유 MDI 예비중합체 및 안정화제의 혼합물이다.
3.2 표 2에 열거되어 있는 구성요소 (A) 및 (B)로부터 비교용 코팅 조성물 1 및 2를 제조한다. 비교 실시예 1을 제조하기 위하여, 100 중량부의 구성요소 (A)를 20 중량부의 구성요소 (B)와 혼합하였다. 비교 실시예 2를 제조하기 위해서는, 100 중량부의 구성요소 (A)를 10 중량부의 구성요소 (B)와 혼합하였다. 다음에, 구성요소 (A) 및 (B)로부터 수득되는 생성 코팅 조성물을 기재 상에 분무한다.
적용 방법은 항목 2에 상세하게 개괄되어 있는 바와 같이 수행한다. 이와 같은 방법에 의해, 각 경화된 코팅이 수득될 수 있다.
3.3 비교용 코팅 조성물 1 및 2로부터 수득되는 코팅의 특성을 조사하고, 본 발명의 코팅 조성물 1, 2 및 5로부터 수득되는 코팅과 비교하였다.
표 3으로부터, 상당량의 충전제 함유 비교 실시예 1 및 2를 사용하면, 본 발명의 실시예 1, 2 및 5에 비해 불충분한 인장 강도만이 달성된다는 것을 볼 수 있다. 비교 실시예 1과 관련하여서는 추가로 불충분한 신율만이 달성된다.
<표 2>
Figure pct00011
<표 3>
Figure pct00012
4. 추가적인 비교용 및 본 발명에 의해 사용되는 구성요소 (A) 및 (B), 및 그로부터 수 득되는 코팅 조성물의 제조는 물론, 생성 코팅들의 특성 조사
4.1 표 4에, 추가적인 비교용 및 본 발명에 의해 사용되는 구성요소 (A) 및 (B)를 제조하는 데에 사용되는 모든 성분들을 열거하였다. 표 4에 열거되어 있는 바와 같은 해당 구성요소 (A) 및 (B)로부터 예시적인 코팅 조성물 6 (실시예 6) 및 비교용 코팅 조성물 3, 4, 5 및 6 (비교 실시예 3 내지 6)을 제조한다.
반응성 희석제, UV 흡수제 I 및 II, 탈포제 I 및 유변학적 첨가제 I은 매 경우 시중에서 구입가능한 제품들이다. 마스터실(Masterseal)® M800 PTB는 12 중량%의 NCO-기 함량을 가지는 MDI-기재 예비중합체인 시중에서 구입가능한 제품 마스터실® M800의 경화제 성분이다. 마스터실® M689 PTB는 15 중량%의 NCO-기 함량을 가지는 MDI-기재 예비중합체인 시중에서 구입가능한 제품 마스터실® M689의 경화제 성분이다. 루프라낫(Lupranat)® M20R은 31.5 중량%의 NCO-기 함량을 가지는 시중에서 구입가능한 경화제 (중합체성 MDI)이다. 루프라낫® M70R 역시 31.5 중량%의 NCO-기 함량을 가지는 시중에서 구입가능한 경화제 (중합체성 MDI)이다.
실시예 6의 경우, 100 중량부의 구성요소 (A)를 33 중량부의 구성요소 (B)와 혼합하였다. 비교 실시예 3의 경우, (A) 대 (B)의 중량 기준 혼합 비는 100:66이었다. 비교 실시예 4의 경우, (A) 대 (B)의 중량 기준 혼합 비는 100:53이었다. 비교 실시예 5 및 6 각각의 경우, (A) 대 (B)의 중량 기준 혼합 비는 100:25이었다.
다음에, 구성요소 (A) 및 (B)로부터 수득되는 생성 코팅 조성물 각각을 23 ℃에서 수동으로 기재 상에 적용하였다. 항목 2에 개괄되어 있는 바와 같은 기재를 사용하였다.
<표 4>
Figure pct00013
4.2 실시예 6 및 비교 실시예 3 내지 6으로부터 수득되는 코팅은 물론 조성물 그대로의 특성들을 조사하였다. 표 5로부터, 비교 실시예 3 내지 6이 특히 본 발명의 실시예 6에 비해 불충분한 인장 강도로만 이어진다는 것을 알 수 있다. 또한, 본 발명의 실시예 6은 더 짧은 겔화 시간으로 이어지는데, 이는 유리한 것이다. 겔화 시간은 구성요소 (A)와 (B)를 혼합한 후 수득되는 조성물의 점도가 실온 (23 ℃)에서 15000 mPa·s의 값에 도달할 때까지 걸리는 시간으로 정의되며, 여기서 점도는 '방법' 구성요소에서 개시된 방법에 따라 측정된다.
<표 5>
Figure pct00014

Claims (15)

  1. 기재, 바람직하게는 연료 탱크의 외부, 특히 항공기 연료 탱크 외부의, 바람직하게는 예비-코팅된 표면을 밀봉하는 방법이며,
    적어도 단계 (1), 즉,
    (1) 기재, 바람직하게는 연료 탱크의 외부, 특히 항공기 연료 탱크 외부의, 바람직하게는 예비-코팅된 표면 상에 코팅 조성물을 적용하는 단계
    를 포함하고,
    여기서 코팅 조성물은 코팅 시스템의 구성요소 (A)와 (B)를 서로 혼합하는 것에 의해 수득가능하고, 상기 코팅 시스템은 서로 분리된 2개의 구성요소 (A) 및 (B)로 이루어진 2-구성요소 (2K) 코팅 시스템이며,
    여기서 구성요소 (A)는 적어도 1개의 방향족 모이어티를 함유하고 적어도 2개의 1급 및/또는 2급 아미노 기를 보유하는 적어도 1종의 성분 (a1)을 포함하며, 구성요소 (A)에 존재하는 임의의 충전제의 양은 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 5 중량%를 초과하지 않고,
    여기서 구성요소 (B)는 적어도 1개의 방향족 모이어티를 함유하며 적어도 2개의 이소시아네이트 기를 보유하는 적어도 1종의 성분 (b1)을 포함하고,
    여기서 구성요소 (A) 및 (B) 각각은 각 구성요소의 총 중량을 기준으로 적어도 95 중량%의 고체 함량을 가지며,
    구성요소 (B)에 존재하는 성분 (b1)이 적어도 1개의 카르보디이미드 및/또는 우레톤이민 단위를 보유하고, 추가로 적어도 1개의 구조 단위 (I)을 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:
    Figure pct00015

    여기서, R1은 C2 내지 C8 알킬렌 잔기이며, 파라미터 m은 1 내지 200 범위의 정수이다.
  2. 제1항에 있어서, 성분 (a1)이 적어도 2개의 방향족 모이어티를 포함하고, 1급 및/또는 2급 아미노 기들 중 적어도 1개가 상기 적어도 2개의 방향족 모이어티 각각에 직접적으로 결합되어 있는 것을 특징으로 하는 방법.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 (a1)이 적어도 1개의 구조 단위 (II)를 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는 방법:
    Figure pct00016

    여기서, R2는 C2 내지 C8 알킬렌 잔기, 더욱 바람직하게는 C2 내지 C6 알킬렌 잔기, 특히 C2 내지 C4 알킬렌 잔기이며,
    파라미터 n은 1 내지 100 범위, 더욱 바람직하게는 1 내지 40 범위, 특히 1 내지 10 범위, 가장 바람직하게는 1 내지 5의 정수이다.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (a1)이 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 50 내지 95 중량%, 더욱 바람직하게는 55 내지 90 중량% 범위의 양으로 구성요소 (A) 중에 존재하는 것을 특징으로 하는 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (b1)이 구성요소 (B)에 존재하는 유일한 이소시아네이트-기 함유 성분인 것을 특징으로 하는 방법.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (b1)이, 폴리에테르 폴리올과 적어도 1종의 방향족 디이소시아네이트 및/또는 그의 중합체의 반응에 의해 제조된, 적어도 2개의 이소시아네이트 기를 보유하는, 방향족 디이소시아네이트, 바람직하게는 MDI의 적어도 1종의 예비중합체를 탈카르복실화 축합 반응에 적용하여 적어도 1개의 카르보디이미드 및/또는 우레톤이민 단위를 형성함으로써 수득가능한 것을 특징으로 하는 방법.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 (b1)에 존재하는 NCO 함량이 성분 (b1)의 총 중량을 기준으로 20 내지 35 중량%의 범위인 것을 특징으로 하는 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 구성요소 (A)의 고체 함량이 구성요소 (A)의 총 중량을 기준으로 >98 중량%이고, 구성요소 (B)의 고체 함량이 구성요소 (B)의 총 중량을 기준으로 >98 중량%인 것을 특징으로 하는 방법.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서, 코팅 조성물이 분무가능한 것을 특징으로 하는 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, 코팅 조성물이 구성요소 (A)와 (B)를 5:1 내지 1:2 범위의 중량비 (구성요소 (A)/구성요소 (B))로 혼합하는 것에 의해 수득가능한 것을 특징으로 하는 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서, 코팅 조성물을 제조하기 위한 코팅 시스템의 구성요소 (A)와 (B)의 혼합을, 향류 분사 기술을 사용하는 고-압 장치에서 충돌 혼합 원리를 사용함으로써 수행하는 것을 특징으로 하는 방법.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 수득가능한, 밀봉된 기재, 바람직하게는 외부 밀봉을 보유하는 연료 탱크, 특히 외부 밀봉을 보유하는 항공기 연료 탱크.
  13. 코팅 시스템의 구성요소 (A)와 (B)를 혼합하는 것에 의해 수득가능한 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같은 코팅 조성물의 용도이며,
    특히, 바람직하게는 예비-코팅된 기재 상에, 바람직하게는 예비-코팅된 연료 탱크의 바람직하게는 외부 상에, 특히 바람직하게는 예비-코팅된 항공기 연료 탱크의 외부 상에 장벽 코팅을 제공하기 위한 밀봉재로서의 용도.
  14. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같은 코팅 시스템의 구성요소 (A)와 (B)를 서로 혼합하는 것에 의해 수득가능한, 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같은 코팅 조성물.
  15. 서로 분리된 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에서 정의된 바와 같은 2개의 구성요소 (A) 및 (B)로 이루어진 2-구성요소 (2K) 코팅 시스템.
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Family Cites Families (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0118171B1 (en) * 1983-03-04 1989-03-22 Arco Chemical Technology, Inc. Production of polyurethane-forming components having free-isocyanate or hydroxy groups
EP0420426A3 (en) * 1989-09-29 1991-09-04 Texaco Chemical Company Sprayable and pourable polyurea elastomer
JPH107822A (ja) * 1996-06-20 1998-01-13 Oji Yuka Synthetic Paper Co Ltd 印刷性の良好な熱可塑性樹脂フィルム
US6399736B1 (en) 1997-03-11 2002-06-04 Huntsman Petrochemical Corporation Method of preparing spray elastomer systems
US5759695A (en) * 1997-06-05 1998-06-02 Huntsman Petrochemical Corporation Polyurea elastomer systems with improved adhesion to substrates
JP4285795B2 (ja) 1997-10-31 2009-06-24 日本ペイント株式会社 ポリウレア樹脂組成物及び塗装方法
WO2000069943A1 (en) 1999-05-13 2000-11-23 K & L Technologies, Inc. Polyurea composition
JP2001172360A (ja) * 1999-12-15 2001-06-26 Nippon Polyurethane Ind Co Ltd エラストマー形成性スプレー用組成物並びに該組成物を用いた被膜の製造方法
JP2002080555A (ja) * 2000-09-07 2002-03-19 Mitsui Chemicals Inc ２液硬化型樹脂、その製造方法およびその用途
DE10108136B4 (de) 2001-02-20 2014-05-22 Chemetall Gmbh Verfahren zum Beschichten eines Substrates mit einer Dichtmasse, Dichtmasse vor und nach der Aushärtung sowie Verwendung der nicht-ausgehärteten Dichtmasse
DE10117251A1 (de) 2001-04-06 2002-10-10 Chemetall Gmbh Dichtmasse niedriger Dichte, Grundmasse und Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung
DE10127625A1 (de) 2001-06-07 2003-01-09 Chemetall Gmbh Verfahren zum Vorbereiten einer einsatzfähigen Dichtmasse bzw. Klebstoffmasse mit einer Kartusche
US7622541B2 (en) * 2003-01-17 2009-11-24 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy Polyurethane coating
ATE517134T1 (de) * 2007-02-06 2011-08-15 Nolax Ag Zwei-komponenten klebstoff
EP1970420A1 (en) * 2007-03-15 2008-09-17 Huntsman International Llc Polyisocyanate-based adhesive composition
EP1975189A1 (de) * 2007-03-27 2008-10-01 Sika Technology AG Polyurethanzusammensetzung enthaltend asymmetrisches Dialdimin
EP1975188A1 (de) * 2007-03-27 2008-10-01 Sika Technology AG Cycloaliphatische Polyurethanzusammensetzung enthaltend cycloaliphatische Dialdimine
WO2010126931A1 (en) * 2009-04-30 2010-11-04 Dow Global Technologies Inc. Castable polyurea compositions for golf ball covers
JP5616747B2 (ja) 2010-10-28 2014-10-29 株式会社ダイフレックス コンクリート構造物の保護方法
US20120183692A1 (en) 2011-01-14 2012-07-19 Becker Iv John C Protective coating and method of use thereof
US8816044B2 (en) * 2011-09-21 2014-08-26 PRC DeSoto International, Inc Flexible polyamines, flexible amine-terminated adducts, compositions thereof and methods of use
DE102012205951B4 (de) 2012-04-12 2016-09-01 Chemetall Gmbh Dichtmassen-System, ungehärtete Grundmasse und Mischung, Härter, Verfahren zum Beschichten eines Substrates und Verwendung eines Dichtmassen-Systems
MX2015000947A (es) * 2012-07-25 2015-10-08 Basf Coatings Gmbh Composicion de agente de revestimiento de poliuretano y uso de la misma, metodos de revestimiento de multiples etapas.
EP2871194B1 (de) * 2013-11-12 2016-08-03 nolax AG Zwei-Komponenten-Klebstoff
US9328274B2 (en) 2014-03-07 2016-05-03 Prc-Desoto International, Inc. Michael acceptor-terminated urethane-containing fuel resistant prepolymers and compositions thereof
US10052817B2 (en) 2014-07-15 2018-08-21 The Patent Well LLC Polyurea perimeter seal for an aircraft antenna or other aircraft part
WO2016011025A1 (en) 2014-07-15 2016-01-21 Aviation Devices & Electronic Components, L.L.C. Polyurea perimeter seal for an aircraft antenna or other aircraft part
EP3207072A1 (de) 2014-10-13 2017-08-23 Sika Technology AG Polyureazusammensetzung
BR112017017216B1 (pt) 2015-02-13 2022-09-27 Chemetall Gmbh Método para vedação, revestimento ou/e nivelamento aerodinâmico de pelo menos um elemento de conexão, aparelho automático, e, uso do método inventivo ou/e do aparelho inventivo
WO2017017089A1 (de) * 2015-07-30 2017-02-02 Sika Technology Ag Hydrophobe und hochelastische zweikomponentige polyurethanzusammensetzung mit von der temperatur unabhängigen mechanischen eigenschaften und klebeeigenschaften
CN105419613A (zh) * 2015-11-30 2016-03-23 何晨旭 水性涂料用聚氨酯乳液及其制备方法
CN108463521A (zh) * 2015-12-22 2018-08-28 科思创聚合物（中国）有限公司 用于纺织品的低溶剂涂料体系
US20190134652A1 (en) * 2016-03-30 2019-05-09 The Patent Well, Llc Clear sealant for aircraft parts and assemblies
EP4238875A3 (en) 2016-03-30 2023-11-08 The Patent Well LLC A clear sprayable sealant for aircraft parts and assemblies
EP3279231A1 (de) * 2016-08-03 2018-02-07 Sika Technology AG Zweikomponentiger polyurethanklebstoff mit weitgehend temperaturabhängigen mechanischen eigenschaften und hoher festigkeit
EP3497143A1 (en) 2016-08-08 2019-06-19 PRC-Desoto International, Inc. Actinic radiation-curable urethane/urea-containing aerospace coatings and sealants
WO2018050482A1 (de) 2016-09-13 2018-03-22 Chemetall Gmbh Vorrichtung und verfahren zur dynamischen dosierung von dichtmassen

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