JP6434077B2 - ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンへのフッ化水素化のための方法 - Google Patents
２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンへのフッ化水素化のための方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6434077B2 JP6434077B2 JP2017091549A JP2017091549A JP6434077B2 JP 6434077 B2 JP6434077 B2 JP 6434077B2 JP 2017091549 A JP2017091549 A JP 2017091549A JP 2017091549 A JP2017091549 A JP 2017091549A JP 6434077 B2 JP6434077 B2 JP 6434077B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chloro
- mole percent
- catalyst
- composition according
- trifluoropropene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- OQISUJXQFPPARX-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-3,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(F)C(Cl)=C OQISUJXQFPPARX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 46
- SMCNZLDHTZESTK-UHFFFAOYSA-N 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane Chemical compound CC(F)(Cl)C(F)(F)F SMCNZLDHTZESTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 19
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 58
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 33
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 claims description 21
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 15
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000002841 Lewis acid Substances 0.000 claims description 10
- 150000007517 lewis acids Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- UMGQVBVEWTXECF-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,3-tetrachloroprop-1-ene Chemical compound ClCC(Cl)=C(Cl)Cl UMGQVBVEWTXECF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007858 starting material Substances 0.000 claims description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical class [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910007926 ZrCl Inorganic materials 0.000 claims description 4
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L zinc fluoride Chemical class F[Zn]F BHHYHSUAOQUXJK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- ZXPCCXXSNUIVNK-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3-pentachloropropane Chemical compound ClCC(Cl)C(Cl)(Cl)Cl ZXPCCXXSNUIVNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3,3-pentafluoropropanal Chemical compound FC(F)(F)C(F)(F)C=O IRPGOXJVTQTAAN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IAPGBTZUBKUKOR-UHFFFAOYSA-N 2,3-dichloro-3,3-difluoroprop-1-ene Chemical compound FC(F)(Cl)C(Cl)=C IAPGBTZUBKUKOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K Aluminum fluoride Inorganic materials F[Al](F)F KLZUFWVZNOTSEM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical class O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- YUOWTJMRMWQJDA-UHFFFAOYSA-J tin(iv) fluoride Chemical class [F-].[F-].[F-].[F-].[Sn+4] YUOWTJMRMWQJDA-UHFFFAOYSA-J 0.000 claims description 2
- 239000011787 zinc oxide Chemical class 0.000 claims description 2
- IAOGXBHBKZGVGJ-UHFFFAOYSA-N 2,3,3-trichloro-3-fluoroprop-1-ene Chemical compound FC(Cl)(Cl)C(Cl)=C IAOGXBHBKZGVGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 19
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 13
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 10
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 9
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 8
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 8
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 7
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 6
- 239000011968 lewis acid catalyst Substances 0.000 description 6
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 4
- ZDCWZRQSHBQRGN-UHFFFAOYSA-N 1,1,1,2,3-pentafluoropropane Chemical compound FCC(F)C(F)(F)F ZDCWZRQSHBQRGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N benzyl n-(2-oxopyrrolidin-3-yl)carbamate Chemical compound C=1C=CC=CC=1COC(=O)NC1CCNC1=O DAMJCWMGELCIMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 230000006698 induction Effects 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 3
- 229910021630 Antimony pentafluoride Inorganic materials 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N Propene Chemical compound CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I antimony pentafluoride Chemical compound F[Sb](F)(F)(F)F VBVBHWZYQGJZLR-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 238000010923 batch production Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 2
- FFTOUVYEKNGDCM-OWOJBTEDSA-N (e)-1,3,3-trifluoroprop-1-ene Chemical compound F\C=C\C(F)F FFTOUVYEKNGDCM-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- -1 Antimony halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000004075 alteration Effects 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 230000009849 deactivation Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H sodium hexametaphosphate Chemical compound [Na]OP1(=O)OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])OP(=O)(O[Na])O1 GCLGEJMYGQKIIW-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/07—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides
- C07C17/087—Preparation of halogenated hydrocarbons by addition of hydrogen halides to unsaturated halogenated hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
- C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本出願は、参照によりその全体を本明細書中に援用する２００８年６月１７日付けで出願された米国仮出願６１／０７３，１８６に基づく優先権を請求する。
本発明は、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）の２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（２４４ｂｂ）へのフッ化水素化のための方法に関する。
本発明は、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）の２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（２４４ｂｂ）へのフッ化水素化のための方法に関する。
ハロゲン化アンチモンは、これまで、１２３３ｘｆを２４４ｂｂへフッ化水素化する際の触媒として有用であると説明されてきた。五塩化アンチモンは、（２００８年１月２２日付けで出願された米国仮出願６１／０２１，１２１に開示されるように）フッ化水素化反応を触媒する際に特に活性があるものと認められてきたが、時折、１２３３ｘｆの過フッ素化を引き起こして、１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）のようなペンタフルオロ化合物を形成することがある。２４５ｃｂは所望の２４４ｂｂ生成物より低い沸点を有するが、このことは分離と除去を困難で費用のかかるものとしている。五塩化アンチモンは触媒としてなお使用することができるが、触媒を熟成させるためには非常に長い誘導又は調節期間が必要である。
１２３３ｘｆを２４４ｂｂへフッ化水素化するための方法であって、この誘導期間を実質的に短くするか又は排除する方法を有することが望ましいであろう。また、１２３３ｘｆを２４４ｂｂへ、改良された収率及び選択率でフッ化水素化するための方法を有することも望ましいであろう。
本発明にしたがって、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンにフッ化水素化するための方法を提供する。本方法は、約２５〜約９９．９モルパーセントの五塩化アンチモン及び約０．１〜約７５モルパーセントのルイス酸の金属を有する触媒の存在下で、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを形成するのに十分な条件下で、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンをフッ化水素と接触させる工程を有する。ルイス酸の金属は、好ましくは、ＳｂＣｌ３、ＴｉＣｌ４、ＳｎＣｌ４、ＴａＣｌ５、ＮｂＣｌ５、ＮｂＣｌ３、ＺｒＣｌ４、及びＨｆＣｌ４の中から選択する。
更に、本発明にしたがって、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを製造するための方法を提供する。本方法は、フッ素化された五塩化アンチモンの触媒の存在下で、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを形成するのに十分な条件下で、約７５〜約９９．９モルパーセントの２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンと、約０．１〜約２５モルパーセントの、少なくとも１つの塩素原子を有する１種又はそれより多い他の炭化水素とをフッ化水素化する工程を有する。
更にまた、本発明にしたがって、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンにフッ化水素化するための方法であって、蒸気相触媒の存在下で、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを形成するのに十分な条件下で、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンをフッ化水素と接触させることを含む前記方法を提供する。
本発明において、フッ素化された五塩化アンチモン（ＳｂＣｌ５）触媒の活性が高すぎるという問題を、二つの手法により取り扱う。第一の手法は、ＳｂＣｌ５を少量のフッ素化されたルイス酸触媒と混ぜて、反応速度を和らげることである。第二の手法は、少なくとも１つの塩素原子を有する、少量の１種又はそれより多い他の炭化水素と、１２３３ｘｆ出発材料を混ぜることである。炭化水素は、１２３３ｘｆと比較してフッ素化される程度が低く、触媒の有効活性を低減する。本質的には、第一の手法においては触媒の組成を変更し、第二の手法においては出発反応体の組成を変更する。この二つの手法は、別々に、又は組合せて使用することができる。
第一の手法においては、触媒組成が約２５モルパーセント〜約９９．９モルパーセントの五塩化アンチモン及び約０．１モルパーセント〜約７５モルパーセントのフッ素化されたルイス酸触媒となるように、フッ素化されたルイス酸触媒をフッ素化の前に五塩化アンチモンと混ぜる。好ましくは、触媒組成は、約５０モルパーセント〜約９８モルパーセントの五塩化アンチモン及び約２モルパーセント〜約５０モルパーセントのフッ素化されたルイス酸触媒である。フッ素化されたルイス酸は、好ましくは、ＳｂＣｌ３、ＴｉＣｌ４、ＳｎＣｌ４、ＴａＣｌ５、ＮｂＣｌ５、ＮｂＣｌ３、ＺｒＣｌ４、及びＨｆＣｌ４の中から選択する。最も好ましくは、触媒組成は、約７５モルパーセント〜約９５モルパーセントの五塩化アンチモン及び約５モルパーセント〜約２５モルパーセントのフッ素化されたルイス酸触媒である。フッ素化されたルイス酸は、好ましくは、ＳｂＣｌ３、ＴｉＣｌ４、ＳｎＣｌ４、ＴａＣｌ５、ＮｂＣｌ５、ＮｂＣｌ３、ＺｒＣｌ４、及びＨｆＣｌ４の中から選択する。五塩化アンチモン及びフッ素化されたルイス酸触媒の混合は、当技術分野において既知の任意の手段で達成することができる。
第二の手法においては、１２３３ｘｆ反応体を少なくとも１つの塩素原子を含有する、少量の１種又はそれより多い他の炭化水素と、１２３３ｘｆが約７５〜約９９．９モルパーセントで存在し、１種又はそれより多い炭化水素が約０．１〜約２５モルパーセントで存在するように混ぜる。好ましくは、１２３３ｘｆは約８５〜約９９．５モルパーセントで存在し、１種又はそれより多い炭化水素は約０．５〜約１５モルパーセントで存在する。最も好ましくは、１２３３ｘｆは約９０〜約９９モルパーセントで存在し、１種又はそれより多い炭化水素は約１〜約１０モルパーセントで存在する。
有用な他の炭化水素としては、少なくとも１つの塩素原子を含有するものが挙げられる。少なくとも１つの塩素原子を有する炭化水素の例としては、１，１，２，３−テトラクロロプロペン、２，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロペン、２，３，３−トリクロロ−３−フルオロプロペン、及び１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ｄｂ）が挙げられる。２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン又は２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを生ずるものも有用である。これらの化合物はすべて、所望の２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン又は２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンに転化する中間体をもたらすことから、特に有用である。
どちらの手法についても、フッ化水素化反応は、２４４ｂｂ（２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン）を形成するのに十分な条件で実施する。この反応は、好ましくは、約３０℃〜約２００℃、より好ましくは、約５０℃〜約１５０℃、最も好ましくは、約７５℃〜約１２５℃の温度で実施する。この反応は、好ましくは、約５ｐｓｉａ（ポンド／平方インチ、絶対圧）〜約２００ｐｓｉａ、より好ましくは、約３０ｐｓｉａ〜約１７５ｐｓｉａ、最も好ましくは、約６０ｐｓｉａ〜約１５０ｐｓｉａの圧力で実施する。この反応は、好ましくは、約１秒〜約３００秒、より好ましくは、約３０秒〜約２４０秒、最も好ましくは、約４０秒〜約１２０秒の滞留時間で実施する。また、この反応はバッチ式プロセスで実施することができる。バッチ式プロセスを使用する場合、この反応は、好ましくは、約１５秒〜約３６００秒、より好ましくは、約６０秒〜約１８００秒、最も好ましくは、約１２０秒〜約３００秒の滞留時間で実施する。滞留時間は、液相の反応体混合物を含有する反応器体積を生成物の体積流速で割ったものである。
どちらの手法についても、副生物の選択率、すなわち、所望な２４４ｂｂ（２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン）以外の生成物に関する選択率は、１５モルパーセント未満、好ましくは、５モルパーセント未満、最も好ましくは、１．５モルパーセント未満である。
反応を蒸気相のプロセスにおいて行う場合、触媒は担持させても、又はバルクの形態（担持させない）でもよい。有用な触媒支持体としては、炭素、アルミナ、フッ素化されたアルミナ、フッ化アルミニウム、アルカリ土類金属の酸化物、フッ素化されたアルカリ土類金属、酸化亜鉛、フッ化亜鉛、酸化スズ、及びフッ化スズが挙げられる。
触媒は、場合により、使用の前や使用の間に、活性化してもよい。有用な活性化剤としては、無水フッ化水素及び塩素が挙げられる。触媒は、Ｃｌ２のような酸化剤を連続的に、又はバッチ式で添加することにより活性化された状態が保たれる。
フッ化水素化反応は、液相において、又は蒸気相において実施することができる。液相の反応が好ましい。
以下は、本発明の実施例であり、限定するものと解釈すべきではない。
以下は、本発明の実施例であり、限定するものと解釈すべきではない。
以下の実施例において、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）を２４４ｂｂへとフッ素化した。比較例１においては、１００％五フッ化アンチモン（ＳｂＣｌ５）の触媒系を用いた。実施例１及び２においては、比較例１の五フッ化アンチモン触媒系の代わりに、５：１のモル比の五塩化アンチモン／三塩化アンチモンの触媒系を用いた。実施例３においては、重量基準で９８％の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン中、２％の１，１，２，３−テトラクロロプロペンの混合物を運転の初期に用いて、触媒系の活性を低減することにより、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロペンを形成した。実施例４は、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの蒸気相フッ素化を使用して２４４ｂｂを生成することを実証している。
実施例１及び２においては、五塩化アンチモン／三塩化アンチモンの混合は、加熱用マントル、撹拌子、及び凝縮器を備えた丸底フラスコに秤量した量の五塩化アンチモン（液体）を最初に添加することにより達成した。次いで、秤量した量の三塩化アンチモン（固体）を同じフラスコに添加した。次いで、このフラスコを加熱して、三塩化物を混合物中に溶解させ、混合物の融点（４０℃〜５０℃）を超えて加熱した。次いで、溶融した触媒混合物を（選択的に沈殿するのを避けるため）加熱したシリンダーに移した。この加熱したシリンダーに圧力下で窒素を添加した。フレキシブルチューブを用いてこのシリンダーを反応器に接続した。シリンダーの内容物を、シリンダーバルブを開けることにより反応器へと移した。シリンダーを秤量し、シリンダーの空の重量と比較して、所望の重量移動が達成されたことを確認した。フッ化水素を触媒に添加してフッ素化された触媒を得るが、これは分析によりフッ化物と塩化物の混合物であることが分かる。
比較例１
比較例１（運転番号３８）は、五塩化アンチモン（ＳｂＣｌ５）の触媒系を用いた、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）から２４４ｂｂへの液相フッ素化であった。比較例１は、運転の初期にはモル基準で５０モル％までの量の１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）副生物を生成し、約６０時間後にはモル基準で妥当なレベル（〜１．５％より低い）にまで減少するという長い誘導期間の効果を実証した。２４５ｃｂ副生物の生成は触媒の熟成に伴い減少した。
比較例１（運転番号３８）は、五塩化アンチモン（ＳｂＣｌ５）の触媒系を用いた、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）から２４４ｂｂへの液相フッ素化であった。比較例１は、運転の初期にはモル基準で５０モル％までの量の１，１，１，２，３−ペンタフルオロプロパン（２４５ｃｂ）副生物を生成し、約６０時間後にはモル基準で妥当なレベル（〜１．５％より低い）にまで減少するという長い誘導期間の効果を実証した。２４５ｃｂ副生物の生成は触媒の熟成に伴い減少した。
約４１７５ｇの新しいＳｂＣｌ５を反応器Ｒ１１に添加した。Ｒ１１は、ＩＤ（内径）２インチの触媒ストリッパー（触媒が反応系から漏れ出ないようにするためのパックドカラム）を備えたテフロン（商標）（テフロンはE.I.duPont De Nemours & Coの商標である）でライニングされた液相反応器である。反応器は、ＩＤ２．７５インチ×Ｌ（長さ）３６インチである。この反応器を約８５℃〜８７℃に加熱した。初めに、ＨＦの供給を開始した。１．３ｌｂｓ（ポンド）のＨＦを添加して触媒充填物をフッ素化した後、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの供給を開始した。２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン供給材料の純度は、約９８ＧＣ面積％（ガスクロマトグラフ）であった。実験は約１３６時間の間連続して行った。この運転について、Ｃｌ２は運転を通して触媒活性を保持する必要がある場合に約４時間ごとにバッチ式で供給した。ＨＦ及び２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの供給は運転の間中変化させた。これらの供給は、７．９／１の比のＨＦ／２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、１３５秒の滞留時間において、平均で０．４９５ｌｂｓ／時（ポンド／時）のＨＦ、及び０．４０８ｌｂｓ／時の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（塩素は有機物の重量基準で５．４％であった）であった。運転の中盤において、これらの供給は、８．３３／１の比のＨＦ／２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、８０秒の滞留時間において、平均で０．８４３ｌｂｓ／時のＨＦ、及び０．６６ｌｂｓ／時の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（塩素は有機物の重量基準で３．３％であった）であった。運転の最後において、速度は増加した。この期間の供給は、７．５／１の比のＨＦ／２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、４７秒の滞留時間において、平均で１．４２ｌｂｓ／時のＨＦ、及び１．２４ｌｂｓ／時の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（塩素は有機物の重量基準で２％であった）であった。この実験の反応器の温度範囲は７８〜９１℃であり、圧力範囲は８５ｐｓｉｇ〜１１５ｐｓｉｇ（ポンド／平方インチ，ゲージ）であった。モルベースの結果を以下の表１に示す。
実施例１
実施例１においては、ＳｂＣｌ５／ＳｂＣｌ３の触媒系を５：１のモル比で使用した。約１９８８ｇの新しいＳｂＣｌ５を約２８０ｇの新しいＳｂＣｌ３と混合した。混合物を加熱して均一にした。組合せた混合物を反応器Ｒ１１に添加した。Ｒ１１は、ＩＤ（内径）２インチの触媒ストリッパー（触媒が反応系から漏れ出ないようにするためのパックドカラム）を備えたテフロン（商標）（テフロンはE.I.duPont De Nemours & Coの商標である）でライニングされた液相反応器である。反応器は、ＩＤ２．７５インチ×Ｌ（長さ）３６インチである。この反応器を約８５℃〜８７℃に加熱した。初めに、ＨＦの供給を開始した。１．３ｌｂｓ（ポンド）のＨＦを添加して触媒充填物をフッ素化した後、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの供給を開始した。２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン供給材料の純度は、約９８ＧＣ面積％（ガスクロマトグラフ）であった。実験（運転番号４７）は約１４時間の間連続して行った。この運転について、Ｃｌ２は運転を通して触媒活性を保持する必要がある場合に約４時間ごとにバッチ式で供給し
た。ＨＦ及び２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの供給は運転の間中変化させた。これらの供給は、１２．４／１の比のＨＦ／２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、８２秒の滞留時間において、全体としての平均で、１．０９ｌｂｓ／時のＨＦ（運転の初期の部分において０．９３ｌｂｓ／時、運転の中盤の部分において１．１８ｌｂｓ／時、運転の終盤の部分において１．１６ｌｂｓ／時）、及び０．８４ｌｂｓ／時の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（運転の初期の部分において１．０７ｌｂｓ／時、運転の中盤の部分において０．６ｌｂｓ／時、運転の終盤の部分において０．８６ｌｂｓ／時）（塩素は有機物の重量基準で５．４％であった）であった。この実験の反応器の温度範囲は８５〜１００℃であり、圧力範囲は８５ｐｓｉｇ〜１１５ｐｓｉｇ（ポンド／平方インチ，ゲージ）であった。結果を以下の表２に示す。
実施例１においては、ＳｂＣｌ５／ＳｂＣｌ３の触媒系を５：１のモル比で使用した。約１９８８ｇの新しいＳｂＣｌ５を約２８０ｇの新しいＳｂＣｌ３と混合した。混合物を加熱して均一にした。組合せた混合物を反応器Ｒ１１に添加した。Ｒ１１は、ＩＤ（内径）２インチの触媒ストリッパー（触媒が反応系から漏れ出ないようにするためのパックドカラム）を備えたテフロン（商標）（テフロンはE.I.duPont De Nemours & Coの商標である）でライニングされた液相反応器である。反応器は、ＩＤ２．７５インチ×Ｌ（長さ）３６インチである。この反応器を約８５℃〜８７℃に加熱した。初めに、ＨＦの供給を開始した。１．３ｌｂｓ（ポンド）のＨＦを添加して触媒充填物をフッ素化した後、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの供給を開始した。２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン供給材料の純度は、約９８ＧＣ面積％（ガスクロマトグラフ）であった。実験（運転番号４７）は約１４時間の間連続して行った。この運転について、Ｃｌ２は運転を通して触媒活性を保持する必要がある場合に約４時間ごとにバッチ式で供給し
た。ＨＦ及び２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの供給は運転の間中変化させた。これらの供給は、１２．４／１の比のＨＦ／２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、８２秒の滞留時間において、全体としての平均で、１．０９ｌｂｓ／時のＨＦ（運転の初期の部分において０．９３ｌｂｓ／時、運転の中盤の部分において１．１８ｌｂｓ／時、運転の終盤の部分において１．１６ｌｂｓ／時）、及び０．８４ｌｂｓ／時の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（運転の初期の部分において１．０７ｌｂｓ／時、運転の中盤の部分において０．６ｌｂｓ／時、運転の終盤の部分において０．８６ｌｂｓ／時）（塩素は有機物の重量基準で５．４％であった）であった。この実験の反応器の温度範囲は８５〜１００℃であり、圧力範囲は８５ｐｓｉｇ〜１１５ｐｓｉｇ（ポンド／平方インチ，ゲージ）であった。結果を以下の表２に示す。
実施例２
実施例２においては、ＳｂＣｌ５／ＳｂＣｌ３の触媒系を５：１のモル比で使用した。約１９３７ｇの新しいＳｂＣｌ５を約２９２ｇの新しいＳｂＣｌ３と混合した。混合物を加熱して均一にした。組合せた混合物を反応器Ｒ１１に添加した。Ｒ１１は、ＩＤ（内径）２インチの触媒ストリッパー（触媒が反応系から漏れ出ないようにするためのパックドカラム）を備えたテフロン（商標）（テフロンはE.I.duPont De Nemours & Coの商標である）でライニングされた液相反応器である。反応器は、ＩＤ２．７５インチ×Ｌ（長さ）３６インチである。この反応器を約８５℃〜８７℃に加熱した。初めに、ＨＦの供給を開始した。１．３ｌｂｓ（ポンド）のＨＦを添加して触媒充填物をフッ素化した後、２−ク
ロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの供給を開始した。２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン供給材料の純度は、約９８ＧＣ面積％（ガスクロマトグラフ）であった。実験（運転番号４８）は約１２９時間の間連続して行った。この運転について、Ｃｌ２は運転を通して触媒活性を保持する必要がある場合に約４時間ごとにバッチ式で供給した。ＨＦ及び２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの供給は運転の間中わずかに変化させた。これらの供給は、８．９／１の比のＨＦ／２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、８９秒の滞留時間において、平均で、０．９９ｌｂｓ／時のＨＦ及び０．７２ｌｂｓ／時の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（塩素は有機物の重量基準で５．４％であった）であった。この実験の反応器の温度範囲は８６〜１０３℃であり、圧力範囲は８５ｐｓｉｇ〜１１５ｐｓｉｇ（ポンド／平方インチ，ゲージ）であった。結果を以下の表３に示す。
実施例２においては、ＳｂＣｌ５／ＳｂＣｌ３の触媒系を５：１のモル比で使用した。約１９３７ｇの新しいＳｂＣｌ５を約２９２ｇの新しいＳｂＣｌ３と混合した。混合物を加熱して均一にした。組合せた混合物を反応器Ｒ１１に添加した。Ｒ１１は、ＩＤ（内径）２インチの触媒ストリッパー（触媒が反応系から漏れ出ないようにするためのパックドカラム）を備えたテフロン（商標）（テフロンはE.I.duPont De Nemours & Coの商標である）でライニングされた液相反応器である。反応器は、ＩＤ２．７５インチ×Ｌ（長さ）３６インチである。この反応器を約８５℃〜８７℃に加熱した。初めに、ＨＦの供給を開始した。１．３ｌｂｓ（ポンド）のＨＦを添加して触媒充填物をフッ素化した後、２−ク
ロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの供給を開始した。２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン供給材料の純度は、約９８ＧＣ面積％（ガスクロマトグラフ）であった。実験（運転番号４８）は約１２９時間の間連続して行った。この運転について、Ｃｌ２は運転を通して触媒活性を保持する必要がある場合に約４時間ごとにバッチ式で供給した。ＨＦ及び２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの供給は運転の間中わずかに変化させた。これらの供給は、８．９／１の比のＨＦ／２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、８９秒の滞留時間において、平均で、０．９９ｌｂｓ／時のＨＦ及び０．７２ｌｂｓ／時の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（塩素は有機物の重量基準で５．４％であった）であった。この実験の反応器の温度範囲は８６〜１０３℃であり、圧力範囲は８５ｐｓｉｇ〜１１５ｐｓｉｇ（ポンド／平方インチ，ゲージ）であった。結果を以下の表３に示す。
実施例３
重量基準で９８％の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン中２％の１，１，２，３−テトラクロロプロペンの混合物を運転の初期に用いて、触媒系の活性を低減することにより、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロペンを形成した。約２２６１ｇの新しいＳｂＣｌ５を反応器Ｒ１１に添加した。Ｒ１１は、ＩＤ（内径）２インチの触媒ストリッパー（触媒が反応系から漏れ出ないようにするためのパックドカラム）を備えたテフロン（商標）（テフロンはE.I.duPont De Nemours & Coの商標である）でライニングされた液相反応器である。反応器は、ＩＤ２．７５インチ×Ｌ（長さ）３６インチである。この反応器を約８５℃〜８７℃に加熱した。初めに、ＨＦの供給を開始した。１．４ｌｂ
ｓ（ポンド）のＨＦを添加して触媒充填物をフッ素化した後、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの供給を開始した。実験（運転番号５０）は約２２時間の間連続して行った。この運転について、１１．２／１の比のＨＦ／２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、７５．２秒の滞留時間において、ＨＦの供給は平均で１．３６ｌｂｓ／時であり、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの供給は平均で０．７９ｌｂｓ／時であった。塩素は、必要な場合に触媒活性を保持するため、有機物量の重量基準で２％又は４％を時々添加した。この実験の反応器の温度範囲は８５〜９７℃であり、圧力範囲は８５ｐｓｉｇ〜１１５ｐｓｉｇ（ポンド／平方インチ，ゲージ）であった。結果を表４に示す。
重量基準で９８％の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン中２％の１，１，２，３−テトラクロロプロペンの混合物を運転の初期に用いて、触媒系の活性を低減することにより、１，１，１，２，２−ペンタフルオロプロペンを形成した。約２２６１ｇの新しいＳｂＣｌ５を反応器Ｒ１１に添加した。Ｒ１１は、ＩＤ（内径）２インチの触媒ストリッパー（触媒が反応系から漏れ出ないようにするためのパックドカラム）を備えたテフロン（商標）（テフロンはE.I.duPont De Nemours & Coの商標である）でライニングされた液相反応器である。反応器は、ＩＤ２．７５インチ×Ｌ（長さ）３６インチである。この反応器を約８５℃〜８７℃に加熱した。初めに、ＨＦの供給を開始した。１．４ｌｂ
ｓ（ポンド）のＨＦを添加して触媒充填物をフッ素化した後、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの供給を開始した。実験（運転番号５０）は約２２時間の間連続して行った。この運転について、１１．２／１の比のＨＦ／２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン、７５．２秒の滞留時間において、ＨＦの供給は平均で１．３６ｌｂｓ／時であり、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの供給は平均で０．７９ｌｂｓ／時であった。塩素は、必要な場合に触媒活性を保持するため、有機物量の重量基準で２％又は４％を時々添加した。この実験の反応器の温度範囲は８５〜９７℃であり、圧力範囲は８５ｐｓｉｇ〜１１５ｐｓｉｇ（ポンド／平方インチ，ゲージ）であった。結果を表４に示す。
実施例４
２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）＋ＨＦ→２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（２４４ｂｂ）の蒸気相フッ素化を実施した。この実験のフッ素化触媒は、５０重量％のＣａｌｇｏｎ ＰＣＢ活性炭に含浸させた５０重量％のＳｂＣｌ５であった。
２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン（１２３３ｘｆ）＋ＨＦ→２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン（２４４ｂｂ）の蒸気相フッ素化を実施した。この実験のフッ素化触媒は、５０重量％のＣａｌｇｏｎ ＰＣＢ活性炭に含浸させた５０重量％のＳｂＣｌ５であった。
直列した二つの２インチ蒸気相管型反応器に合計２２７２．６ｇ（又は約２８００ｃｃ）を充填し、制御して加熱するため砂浴中に設置した。
ＨＦ対ＳｂＣｌ５が５：１のモル比で最少量を添加することにより、この触媒を活性化し、続いて、Ｃｌ２対ＳｂＣｌ５が３：１のモル比で最少量を添加した。最後に、過剰な量のＨＦを２時間、触媒床を通過させた。
ＨＦ対ＳｂＣｌ５が５：１のモル比で最少量を添加することにより、この触媒を活性化し、続いて、Ｃｌ２対ＳｂＣｌ５が３：１のモル比で最少量を添加した。最後に、過剰な量のＨＦを２時間、触媒床を通過させた。
反応は、有機供給材料としての、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン粗材料のシリンダーを用いて行い、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを生成した。反応の溶出液は、過剰なＨＦを除去する前に、蒸留塔において回収した。実験の間、９３．５％の２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペン添加率を達成した。達成された最大の２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパン選択率はモルベースで９８．４％であった。反応は、Ｃｌ２で触媒を再生することなく、７６．５時間の間、連続的に行った。触媒は、運転時間約６５時間後に失活の兆候を示し始めた。反応条件及び実験データを以下の表１Ａ及び表１Ｂに示す。
これまでの説明は単に本発明の例示にすぎないことは理解すべきである。当業者であれば本発明から逸脱することなく種々の変更及び修飾を考案することができる。したがって、本発明は、添付する特許請求の範囲の範囲内に含まれるすべてのそのような変更、修飾、及び変化を包含するものと意図している。
本発明は以下の態様を含む。
［１］
２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンにフッ化水素化するための方法であって、約２５〜約９９．９モルパーセントの五塩化アンチモン及び約０．１〜約７５モルパーセントのルイス酸の金属を有する触媒の存在下で、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを形成するのに十分な条件下で、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンをフッ化水素と接触させることを含む前記方法。
［２］
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを製造するための方法であって、五塩化アンチモンの触媒の存在下で、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを形成するのに十分な条件下で、約７５〜約９９．９モルパーセントの２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンと、約０．１〜約２５モルパーセントの、少なくとも１つの塩素原子を有する１種又はそれより多い他の炭化水素とをフッ化水素化することを含む前記方法。
［３］
２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンにフッ化水素化するための方法であって、蒸気相触媒の存在下で、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを形成するのに十分な条件下で、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンをフッ化水素と接触させることを含む前記方法。
本発明は以下の態様を含む。
［１］
２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンにフッ化水素化するための方法であって、約２５〜約９９．９モルパーセントの五塩化アンチモン及び約０．１〜約７５モルパーセントのルイス酸の金属を有する触媒の存在下で、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを形成するのに十分な条件下で、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンをフッ化水素と接触させることを含む前記方法。
［２］
２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを製造するための方法であって、五塩化アンチモンの触媒の存在下で、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを形成するのに十分な条件下で、約７５〜約９９．９モルパーセントの２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンと、約０．１〜約２５モルパーセントの、少なくとも１つの塩素原子を有する１種又はそれより多い他の炭化水素とをフッ化水素化することを含む前記方法。
［３］
２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンを２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンにフッ化水素化するための方法であって、蒸気相触媒の存在下で、２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを形成するのに十分な条件下で、２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンをフッ化水素と接触させることを含む前記方法。
Claims (15)
- 五塩化アンチモンを含む触媒の存在下で出発材料をフッ化水素化することを含む２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンを製造するための方法における出発材料としての、７５〜９９．９モルパーセントの２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンと、０．１〜２５モルパーセントの、少なくとも１つの塩素原子を有する１種又はそれより多い他の炭化水素とからなる組成物の使用であって、
前記１種又はそれより多い他の炭化水素が、１，１，２，３−テトラクロロプロペン、２，３−ジクロロ−３，３−ジフルオロプロペン、２，３，３−トリクロロ−３−フルオロプロペン、及び１，１，１，２，３−ペンタクロロプロパン（ＨＣＣ−２４０ｄｂ）からなる群から選択される、使用。 - 前記触媒がフッ素化された五塩化アンチモンを含む請求項１に記載の組成物の使用。
- 前記出発材料が、８５〜９９.５モルパーセントの２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンと、０．５〜１５モルパーセントの、少なくとも１つの塩素原子を有する１種又はそれより多い他の炭化水素とからなる請求項１又は２に記載の組成物の使用。
- 前記出発材料が、９０〜９９モルパーセントの２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンと、１〜１０モルパーセントの、少なくとも１つの塩素原子を有する１種又はそれより多い他の炭化水素とからなる請求項１〜３のいずれかに記載の組成物の使用。
- 前記１種又はそれより多い他の炭化水素が１，１，２，３−テトラクロロプロペンである請求項１に記載の組成物の使用。
- 前記触媒が、２５〜９９．９モルパーセントの五塩化アンチモン及び０．１〜７５モルパーセントのルイス酸の金属を含む請求項１〜５のいずれかに記載の組成物の使用。
- 前記触媒が、５０〜９８モルパーセントの五塩化アンチモン及び２〜５０モルパーセントのルイス酸の金属からなる請求項６に記載の組成物の使用。
- 前記触媒が、７５〜９５モルパーセントの五塩化アンチモン及び５〜２５モルパーセントのルイス酸の金属からなる請求項７に記載の組成物の使用。
- 前記ルイス酸の金属が、ＳｂＣｌ３、ＴｉＣｌ４、ＳｎＣｌ４、ＴａＣｌ５、ＮｂＣｌ５、ＮｂＣｌ３、ＺｒＣｌ４、及びＨｆＣｌ４からなる群から選択される少なくとも１種である請求項６〜８のいずれかに記載の組成物の使用。
- 前記ルイス酸の金属がＳｂＣｌ３である請求項９に記載の組成物の使用。
- 前記フッ化水素化が３０〜２００℃の温度で実施される請求項１〜１０のいずれかに記載の組成物の使用。
- 前記フッ化水素化が５０〜１５０℃の温度で実施される請求項１１に記載の組成物の使用。
- 前記フッ化水素化が７５〜１２５℃の温度で実施される請求項１２に記載の組成物の使用。
- 前記フッ化水素化が５〜２００ｐｓｉａの圧力で実施される請求項１〜１３のいずれかに記載の組成物の使用。
- 前記触媒が、炭素、アルミナ、フッ素化されたアルミナ、フッ化アルミニウム、アルカリ土類金属の酸化物、フッ素化されたアルカリ土類金属、酸化亜鉛、フッ化亜鉛、酸化スズ、及びフッ化スズからなる群から選択される少なくとも１種により支持される請求項１〜１４のいずれかに記載の組成物の使用。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US7318608P | 2008-06-17 | 2008-06-17 | |
| US61/073,186 | 2008-06-17 | ||
| US12/484,588 US8916733B2 (en) | 2008-06-17 | 2009-06-15 | Processes for hydrofluorination of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene to 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane |
| US12/484,588 | 2009-06-15 |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014243223A Division JP6169065B2 (ja) | 2008-06-17 | 2014-12-01 | ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンへのフッ化水素化のための方法 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2017171673A JP2017171673A (ja) | 2017-09-28 |
| JP2017171673A5 JP2017171673A5 (ja) | 2018-03-29 |
| JP6434077B2 true JP6434077B2 (ja) | 2018-12-05 |
Family
ID=40973192
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009144277A Active JP5686958B2 (ja) | 2008-06-17 | 2009-06-17 | ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンへのフッ化水素化のための方法 |
| JP2014243223A Active JP6169065B2 (ja) | 2008-06-17 | 2014-12-01 | ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンへのフッ化水素化のための方法 |
| JP2017091549A Active JP6434077B2 (ja) | 2008-06-17 | 2017-05-02 | ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンへのフッ化水素化のための方法 |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2009144277A Active JP5686958B2 (ja) | 2008-06-17 | 2009-06-17 | ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンへのフッ化水素化のための方法 |
| JP2014243223A Active JP6169065B2 (ja) | 2008-06-17 | 2014-12-01 | ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンへのフッ化水素化のための方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US8916733B2 (ja) |
| EP (1) | EP2135855A3 (ja) |
| JP (3) | JP5686958B2 (ja) |
| KR (1) | KR101624183B1 (ja) |
| CN (2) | CN101607865B (ja) |
| MX (3) | MX359226B (ja) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9024092B2 (en) * | 2006-01-03 | 2015-05-05 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| US8664455B2 (en) * | 2008-08-08 | 2014-03-04 | Honeywell International Inc. | Process to manufacture 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb) |
| US8952208B2 (en) * | 2006-01-03 | 2015-02-10 | Honeywell International Inc. | Method for prolonging a catalyst's life during hydrofluorination |
| US8916733B2 (en) * | 2008-06-17 | 2014-12-23 | Honeywell International Inc. | Processes for hydrofluorination of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene to 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane |
| EP2516577A1 (en) | 2009-12-22 | 2012-10-31 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Compositions comprising 2,3,3,3-tetrafluoropropene, 1,1,2,3-tetrachloropropene, 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene, or 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane |
| US8114308B2 (en) * | 2010-03-30 | 2012-02-14 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like composition of 2,3-dichloro-3,3-difluoropropene (HCFO-1232xf) and hydrogen fluoride (HF) |
| US8927791B2 (en) * | 2010-04-29 | 2015-01-06 | Honeywell International Inc. | Method for producing tetrafluoropropenes |
| CN103180274B (zh) | 2010-10-25 | 2015-07-15 | 阿克马法国公司 | 将2-氯-3,3,3-三氟丙烯在液相中催化氟化成产物2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的方法 |
| US9890096B2 (en) * | 2011-01-19 | 2018-02-13 | Honeywell International Inc. | Methods of making 2,3,3,3-tetrafluoro-2-propene |
| US9012702B2 (en) | 2011-02-21 | 2015-04-21 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Catalytic dehydrochlorination of hydrochlorofluorocarbons |
| CN104159879A (zh) * | 2011-11-10 | 2014-11-19 | 马里奥·约瑟夫·纳帕 | 制备氢卤烷烃的催化氟化方法 |
| CN107021868A (zh) * | 2013-03-12 | 2017-08-08 | 霍尼韦尔国际公司 | 用于减少1233xf氢氟化为244bb过程中245cb形成的方法 |
| JP2016511284A (ja) | 2013-03-13 | 2016-04-14 | ハネウェル・インターナショナル・インコーポレーテッド | 段階的フッ素化方法及び反応器システム |
| US9242910B2 (en) * | 2013-03-15 | 2016-01-26 | Honeywell International Inc. | Process to manufacture 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb) |
| CN107073429A (zh) * | 2014-02-10 | 2017-08-18 | 霍尼韦尔国际公司 | 用于液相氟化反应的反应器 |
| CN105330511A (zh) * | 2014-08-07 | 2016-02-17 | 西安近代化学研究所 | 一种制备2-氯-1,1,1,2-四氟丙烷的方法 |
| MX2017014398A (es) * | 2015-05-21 | 2018-03-23 | Chemours Co Fc Llc | Hidrofluoracion de 1233xf a 244bb por sbf5. |
| JP6360084B2 (ja) * | 2016-01-14 | 2018-07-18 | アルケマ フランス | ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの液相フッ素化で２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロペンを製造する方法 |
| US10246389B1 (en) * | 2018-01-08 | 2019-04-02 | Honeywell International Inc. | Compositions containing 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb) |
| FR3084359B1 (fr) | 2018-07-25 | 2021-11-26 | Arkema France | Procede de production et de purification du 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane. |
| CN109608302B (zh) * | 2018-11-27 | 2021-08-06 | 浙江三美化工股份有限公司 | 一种2，3，3，3-四氟丙烯的制备方法 |
| USD1000414S1 (en) * | 2023-05-18 | 2023-10-03 | Song WAN | Ear pad |
Family Cites Families (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5316690A (en) * | 1991-04-18 | 1994-05-31 | Allied Signal Inc. | Hydrochlorofluorocarbons having OH rate constants which do not contribute substantially to ozone depletion and global warming |
| JP3213929B2 (ja) * | 1994-07-14 | 2001-10-02 | ダイキン工業株式会社 | １，１，１，２，３，３，３−ヘプタフルオロプロパンの製造方法 |
| US5616819A (en) * | 1995-08-28 | 1997-04-01 | Laroche Industries Inc. | Process for preparing fluorinated aliphatic compounds |
| DE69801180T2 (de) * | 1997-04-15 | 2001-11-08 | Central Glass Co Ltd | Verfahren zur Herstellung von 3,3-dichlor-1,1,1-trifluoraceton |
| JP3031465B2 (ja) * | 1998-02-26 | 2000-04-10 | セントラル硝子株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| DE69909860T2 (de) * | 1998-02-26 | 2004-05-27 | Central Glass Co., Ltd., Ube | Verfahren zur Herstellung von fluorierten Propanen |
| JP3031464B2 (ja) * | 1998-02-26 | 2000-04-10 | セントラル硝子株式会社 | １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法 |
| JP2000063301A (ja) * | 1998-08-18 | 2000-02-29 | Central Glass Co Ltd | フッ素化プロパンの製造方法 |
| US6063970A (en) | 1998-10-08 | 2000-05-16 | Laroche Industries, Inc. | Process for preparing fluorinated aliphatic compounds |
| US6759381B1 (en) * | 2003-05-06 | 2004-07-06 | Honeywell International Inc. | Azeotrope-like compositions of 1-chloro-1,3,3,3-tetrafluoropropane and 1,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropene |
| JP4257424B2 (ja) * | 2004-03-09 | 2009-04-22 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | フッ素化反応用触媒 |
| US20090182179A1 (en) * | 2008-01-15 | 2009-07-16 | Honeywell International Inc. | Hydrofluorination of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene to 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane with catalysts of sbcl3, sbcl5, sbf5, ticl4, sncl4, cr2o3 and fluorinated cr2o3 |
| US8067649B2 (en) * | 2004-04-29 | 2011-11-29 | Honeywell International Inc. | Method for producing fluorinated organic compounds |
| US8664455B2 (en) * | 2008-08-08 | 2014-03-04 | Honeywell International Inc. | Process to manufacture 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane (HCFC-244bb) |
| TR201819194T4 (tr) | 2006-01-03 | 2019-01-21 | Honeywell Int Inc | Florlanmış organik bileşiklerin üretilmesine yönelik yöntem. |
| US8324436B2 (en) * | 2006-01-03 | 2012-12-04 | Honeywell International Inc. | Gas phase synthesis of 2,3,3,3-tetrafluoro-1-propene from 2-chloro-3,3,3-trifluoro-1-propene |
| US8076521B2 (en) | 2007-06-27 | 2011-12-13 | Arkema Inc. | Process for the manufacture of hydrofluoroolefins |
| US7795480B2 (en) * | 2007-07-25 | 2010-09-14 | Honeywell International Inc. | Method for producing 2-chloro-3,3,3,-trifluoropropene (HCFC-1233xf) |
| US8916733B2 (en) * | 2008-06-17 | 2014-12-23 | Honeywell International Inc. | Processes for hydrofluorination of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene to 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane |
-
2009
- 2009-06-15 US US12/484,588 patent/US8916733B2/en active Active
- 2009-06-16 CN CN200910152393.7A patent/CN101607865B/zh active Active
- 2009-06-16 EP EP09162839A patent/EP2135855A3/en not_active Withdrawn
- 2009-06-16 CN CN201510463262.6A patent/CN105037074B/zh active Active
- 2009-06-17 MX MX2016016327A patent/MX359226B/es unknown
- 2009-06-17 JP JP2009144277A patent/JP5686958B2/ja active Active
- 2009-06-17 KR KR1020090053798A patent/KR101624183B1/ko active IP Right Grant
- 2009-06-17 MX MX2014008615A patent/MX345304B/es unknown
- 2009-06-17 MX MX2009006519A patent/MX2009006519A/es active IP Right Grant
-
2014
- 2014-12-01 JP JP2014243223A patent/JP6169065B2/ja active Active
-
2017
- 2017-05-02 JP JP2017091549A patent/JP6434077B2/ja active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN101607865A (zh) | 2009-12-23 |
| EP2135855A3 (en) | 2010-03-31 |
| US20090312585A1 (en) | 2009-12-17 |
| CN105037074A (zh) | 2015-11-11 |
| US8916733B2 (en) | 2014-12-23 |
| MX359226B (es) | 2018-09-20 |
| KR101624183B1 (ko) | 2016-05-25 |
| MX2009006519A (es) | 2010-02-17 |
| JP5686958B2 (ja) | 2015-03-18 |
| KR20090131267A (ko) | 2009-12-28 |
| MX345304B (es) | 2017-01-25 |
| JP2010047560A (ja) | 2010-03-04 |
| JP6169065B2 (ja) | 2017-07-26 |
| JP2017171673A (ja) | 2017-09-28 |
| CN105037074B (zh) | 2018-03-27 |
| JP2015063542A (ja) | 2015-04-09 |
| EP2135855A2 (en) | 2009-12-23 |
| CN101607865B (zh) | 2015-09-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6434077B2 (ja) | ２−クロロ−３，３，３−トリフルオロプロペンの２−クロロ−１，１，１，２−テトラフルオロプロパンへのフッ化水素化のための方法 | |
| JP6673395B2 (ja) | １，２−ジフルオロエチレン及び／又は１，１，２−トリフルオロエタンの製造方法 | |
| EP2882704B1 (en) | Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| EP2546223B1 (en) | Method for producing fluorinated organic compounds | |
| EP3296281B1 (en) | Process for the preparation of 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| CN102884030B (zh) | 制备六氟-2-丁烯的方法 | |
| US8624067B2 (en) | Process for preparing 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene | |
| EP2665694B1 (en) | Process for the manufacture of 2,3,3,3- tetrafluoropropene by gas phase fluorination of pentachloropropane | |
| EP2534121B1 (en) | Process for producing fluorine-containing alkene compound | |
| US20090182179A1 (en) | Hydrofluorination of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene to 2-chloro-1,1,1,2-tetrafluoropropane with catalysts of sbcl3, sbcl5, sbf5, ticl4, sncl4, cr2o3 and fluorinated cr2o3 | |
| EP2632882B2 (en) | Process for producing 2,3,3,3-tetrafluoropropene | |
| CN105188909B (zh) | 氟化方法与反应器 | |
| US9115044B2 (en) | Method for producing trans-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene | |
| EP2284143A2 (en) | Process for producing fluoropropenes | |
| EP2630108A1 (en) | Process for the preparation of 2,3,3,3 tetrafluoropropene | |
| US10414704B2 (en) | Process for the manufacture of 2-chloro-3,3,3-trifluoropropene by gas phase fluorination of pentachloropropane | |
| WO2011068649A2 (en) | Method for producing fluorinated organic compounds | |
| JP5500261B2 (ja) | 含フッ素アルケンの製造方法 | |
| JP6233535B2 (ja) | テトラフルオロプロペンの製造方法 | |
| KR101928224B1 (ko) | 클로로프로펜의 제조 방법 및 2,3,3,3-테트라플루오로프로펜의 제조 방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180209 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180215 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180220 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20180515 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20181009 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20181107 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6434077 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |