JP6429949B2 - 微粒子製造装置および微粒子製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、微粒子製造装置および微粒子製造方法に関する。

超臨界流体を用いた従来の微粒子製造方法として、原料を含む超臨界流体を噴射して圧力を急激に低下させることにより、原料微粒子を析出させる急速膨張法が知られており、例えば、原料を溶解させた超臨界流体を急速膨張させるＲＥＳＳ法（Rapid Expansion of Supercritical Solutions）や、原料に超臨界流体を溶解させて急速膨張させるＰＧＳＳ法（Particles from Gas Saturated Solutions）が知られている。最近では、原料を溶解させた溶液等を超臨界流体と混合して噴霧し乾燥させることにより、微粒子を生成する超臨界噴霧乾燥法（ＣＡＮ−ＢＤ法およびＳＡＡ法）が知られている。

このような急速膨張法による微粒子製造装置の一例として、特許文献１には、二酸化炭素および試料易溶化媒体を含有する超臨界状態の混合溶媒に試料を溶解して超臨界溶液を生成し、この超臨界溶液を噴射して得られた試料の微粉を捕集容器により捕集する構成が開示されている。捕集容器は、生成された微粉を捕集するフィルタを備えている。

特開２００４−４５０９８号公報

上記従来の微粉製造装置は、捕集容器が備えるフィルタとして、粒子保持容量が大きいデプスフィルタが例示されているが、捕集した微粉をフィルタから分離して回収する作業が困難であるため、量産化を図る上で更に改良の余地があった。

そこで、本発明は、微粒子の製造および回収を効率良く行うことができる微粒子製造装置および微粒子製造方法の提供を目的とする。

本発明の前記目的は、容器と、原料および加圧流体を含む混合流体を前記容器内に噴射する噴射ノズルと、前記容器内の下部に配置されて前記噴射ノズルの噴射により生成された原料微粒子を捕捉するフィルタと、前記容器の側壁下部に開閉可能に形成された回収口と、前記フィルタの上方で回転駆動されることにより前記フィルタ上に捕捉された原料微粒子を前記回収口に向けて搬送する回転翼とを備え、前記回転翼は、前記フィルタとの間に全体にわたって均一の大きさの隙間が形成された状態で原料微粒子の生成中に回転駆動されることにより、前記フィルタ上に前記フィルタとは別のフィルタとして機能する原料微粒子層を形成する微粒子製造装置により達成される。

また、本発明の前記目的は、原料および加圧流体を含む混合流体を容器内に噴射して生成された原料微粒子を、前記容器内の下部に配置されたフィルタにより捕捉し、回転翼を前記フィルタの上方で回転駆動することにより、前記フィルタ上に捕捉された原料微粒子を前記容器の側壁下部に形成された回収口に向けて搬送すると共に、前記回転翼を、前記フィルタとの間に全体にわたって均一の大きさの隙間が形成された状態で原料微粒子の生成中に回転駆動することにより、前記フィルタ上に前記フィルタとは別のフィルタとして機能する原料微粒子層を形成する微粒子製造方法により達成される。

本発明によれば、微粒子の製造および回収を効率良く行うことができる微粒子製造装置および微粒子製造方法を提供することができる。

本発明の一実施形態に係る微粒子製造装置の概略構成図である。 図１に示す微粒子製造装置の要部拡大図である。 本発明の他の実施形態に係る微粒子製造装置の概略構成図である。 本発明の更に他の実施形態に係る微粒子製造装置の概略平面図である。 本発明の更に他の実施形態に係る微粒子製造装置の概略構成図である。

以下、本発明の実施の形態について、添付図面を参照して説明する。図１は、発明の一実施形態に係る微粒子製造装置の概略構成図である。図１に示すように、微粒子製造装置１は、内部で微粒子が生成される容器１０と、容器１０内で生成された微粒子を捕捉するフィルタ２１と、フィルタ２１に捕捉された微粒子を搬送する回転翼２２と、回転翼２２により搬送された微粒子を回収する回収装置４０と、容器１０の底部に形成された吸引口１０ａに接続された吸引装置５０とを備えている。

容器１０は、上部の開口が開閉自在な蓋体１１により覆われて内部を密閉可能な圧力容器により構成されており、容器１０の側壁および底壁に沿ってコイル状に形成された容器温調手段としての配管１２を備えている。配管１２は、温水や冷水などの加熱用または冷却用の熱媒体を導入部１２ａから導入して排出部１２ｂから排出することにより熱媒体を循環させて、容器１０内の温度を調節することができる。容器温調手段は、配管の代わりに、二重構造のフルジャケットにより構成してもよく、あるいは、ニクロム線等の発熱線を容器１０の周囲に巻回して構成することも可能である。容器１０の蓋体１１には、ブロワから電気ヒータやチラー等の温度調節器（いずれも図示せず）を経て供給された、空気や不活性ガス（例えば窒素）等の気体を容器１０内に噴射する通気ノズル１３が取り付けられている。また、容器１０の側壁下部には回収口１４が形成されている。

蓋体１１の上部中央には、噴射ノズル２０が設けられている。噴射ノズル２０は、噴射方向が鉛直下方となるように配置されている。通気ノズル１３は、噴射ノズル２０の近傍に配置されており、加熱または冷却された気体を斜め下方に向けて噴射して、噴射ノズル２０からの噴射流体に衝突させることができる。通気ノズル１３は、容器１０内において、噴射流体の乾燥や凝固を行うことができる他、容器１０の内壁に付着した原料微粒子の剥離を行うことができる。

噴射ノズル２０には、混合流体供給装置３０が接続されている。混合流体供給装置３０は、二酸化炭素が貯蔵されたボンベ３１と、原料を含む被処理液を貯留する原料タンク３２と、二酸化炭素および被処理液を混合する混合器３３とを備えている。ボンベ３１および原料タンク３２は、それぞれポンプ３４，３５およびバルブ３６，３７を介して混合器３３に接続されており、二酸化炭素の加圧流体と原料を含む被処理液との混合流体が混合器３３において生成される。混合器３３はヒータを内蔵しており、所定温度まで昇温された混合流体がバルブ３８を介して噴射ノズル２０に供給される。

フィルタ２１は、ホルダに保持されて、容器１０の下部に水平に固定されている。フィルタ２１は、直径が小さい（例えば、１μｍ以下）微粒子を捕捉して表面上に保持できるように目開きが小さいものが好ましく、例えば、単層または多層の焼結金網や、ろ布、ろ紙、膜等を挙げることができる。

回転翼２２は、フィルタ２１の上方において水平回転可能となるように配置されており、フィルタ２１上に堆積された微粒子を径方向外方に搬送する。図２に拡大図で示すように、回転翼２２の下部には気体噴出部２２ａが設けられている。気体噴出部２２ａは、フィルタ２１に向けて飛散用気体を下方に噴出する複数の噴出口２２ｂが形成されている。噴出口２２ｂは、気体噴出部２２ａの端部にも設けられており、容器１０の内壁に向けて飛散用気体を噴出する。

回転翼２２は、フィルタ２１を貫通する回転軸２３により下方から支持されており、回転軸２３の両側に延びる２枚の羽根を備えている。回転翼２２の羽根は、フィルタ２１上に堆積した原料微粒子を掻き取り可能な形状を有している。回転翼２２の羽根枚数は、１枚であってもよく、あるいは、３枚以上であってもよい。回転翼２２の上部中央にはキャップ２２ｃが固定されており、回転軸２３の縮径された先端部２３ａが、キャップ２２ｃの装着部２２ｄに対して螺合により取り付けられている。装着部２２ｄと回転軸２３の段部２３ｂとの間には調整用シム２２ｅが介在されており、調整用シム２２ｅの厚み調整によって回転翼２２の高さ位置を変えることで、フィルタ２１と回転翼２２との間に形成される隙間Ｓを所望の大きさに設定することができる。

回転軸２３は、減速機２４を介して駆動モータ２５に連結されている。回転軸２３の下部にはロータリジョイント２６が接続されている。ロータリジョイント２６は、熱媒体が導入される導入部２６ａと、熱媒体が排出される排出部２６ｂとを備えており、導入部２６ａおよび排出部２６ｂが、回転翼２２の内部に形成された流路（図示せず）と共に回転翼温調手段を構成し、回転翼２２の加熱または冷却を行うことができる。ロータリジョイント２６は、飛散用気体が供給される供給部２６ｃを更に有しており、供給部２６ｃから供給された飛散用気体が、回転翼２２の噴出部２２ａに導入されて、噴出口２２ｂから噴出される。

回収装置４０は、ケーシング４１に収容されたシリンダ４２を備えており、ロッド４２ａの先端に設けられた蓋板４２ｂが容器１０の外壁に当接することにより、回収口１４が密閉される。シリンダ４２のロッド４２ａは、水平方向に進退可能とされており、ロッド４２ａを、図２に一点鎖線で示す密閉位置から矢示方向に後退させることにより、回収口１４が開放される。ケーシング４１の下部には排出シュート４１ａを介して回収容器４３が接続されており、回収口１４から容器１０の外部に排出された微粒子が回収容器４３に回収される。

吸引装置５０は、バルブ５４、サイクロン５１およびバグフィルタ５２を介して吸引口１０ａに接続されたブロワ５３を備えており、ブロワ５３の作動によりフィルタ２１を介して容器１０内を吸引する。フィルタ２１を透過した僅かな微粒子は、サイクロン５１およびバグフィルタ５２により回収される。ブロワ５３は、バグフィルタ５２を介して排出シュート４１ａにも接続されている。ブロワ５３は、真空ポンプであってもよい。

次に、上記の構成を備える微粒子製造装置１の作動を説明する。まず、バルブ３６，３７を開放してポンプ３４，３５を作動させることにより、ボンベ３１および原料タンク３２から二酸化炭素および被処理液を混合器３３に供給し、混合流体を生成する。

ボンベ３１から混合器３３に供給される二酸化炭素の流体は、拡散機能や溶媒機能に優れる超臨界流体であることが好ましいが、常圧（大気圧）より高圧の加圧流体であればよく、例えば、亜臨界状態の二酸化炭素や、液化二酸化炭素であってもよい。また、混合器３３に供給される加圧流体は、二酸化炭素に限定されるものではなく、例えば、窒素、水、メタン、エタン、プロパン、メタノール、エタノール等を挙げることができる。

原料タンク３２から混合器３３に供給される被処理液に含まれる原料は、無機物または有機物のいずれであってもよく、特に限定されないが、例えば、医薬品や食品に使用される薬物や天然物を挙げることができる。被処理液は、原料を溶質として含む溶液、原料の融液、原料微粒子の懸濁液・乳濁液等を例示することができる。また、被処理液性状により、助溶媒や賦形剤等の添加剤を、原料タンク３２や、原料タンク３２から噴射ノズル２０への供給ラインに注入し、混合することができる。

混合器３３への二酸化炭素および被処理液の供給により、混合流体が加熱されると共に所定の圧力まで昇圧されると、バルブ３８を開放する。これにより、原料と、二酸化炭素の加圧流体とを含む混合流体が、噴射ノズル２０から容器１０内に噴射され、噴射後の圧力低下によって二酸化炭素が気化し、原料微粒子が生成される。生成される原料微粒子の乾燥や凝固（融液の場合）が不十分な場合は、回転翼２２を回転または非回転の状態で、通気ノズル１３からの通気乾燥・凝固や、真空乾燥などの追加乾燥・凝固を行うことができる。

容器１０内の圧力および温度は、混合流体に含まれる原料の状態に応じて適宜設定することができる。例えば、原料が融液の場合には、容器１０内を常圧に維持して冷却することにより、原料微粒子を析出させることができる。一方、原料が溶液に含まれる溶質の場合には、容器１０内を真空雰囲気にして加熱することにより、溶媒の蒸発を促して原料微粒子を析出させることができる。

容器１０内の圧力は、吸引装置５０が備えるブロワ５３の作動制御により、真空雰囲気または常圧雰囲気に調整することができる。また、容器１０内の温度は、容器温調手段である配管１２に導入する熱媒体の温度・流量の制御、および、通気ノズル１３から噴射する気体の温度制御のいずれか、あるいは、双方を組み合わせることにより、容器１０内を冷却または加熱することで調整可能である。容器１０内の温度制御においては、回転翼温調手段である回転翼２２の流路に導入する熱媒体の温度・流量の制御を適宜組み合わせてもよい。

こうして容器１０内で生成された原料微粒子は、大部分がフィルタ２１上に堆積される。噴射ノズル２０は、容器１０の上部中央から鉛直下方に向けて混合流体を噴射するように配置されているので、生成される原料微粒子が容器１０の内壁に衝突して付着するのを抑制することができ、フィルタ２１上に微粒子を略均一に堆積させることができる。

原料微粒子の生成中は、駆動モータ２５の駆動により回転翼２２を回転させることにより、フィルタ２１上への原料微粒子の堆積に伴う通気抵抗の増大を抑制することができる。容器１０内で微粒子が所定量生成されると、バルブ３８を閉じて噴射ノズル２０からの混合流体の噴射を停止する。なお、被処理液性状により通気抵抗が小さい場合は、原料微粒子の生成中に、回転翼２２を必ずしも回転させる必要はない。ついで、回収装置４０を作動させてシリンダ４２のロッド４２ａを後退させることにより、回収口１４を開放する（図２参照）。フィルタ２１上に堆積された原料微粒子は、回転翼２２の回転により径方向外方に向けて移動し、回収口１４に向けて搬送される。回収口１４から排出された原料微粒子は、ブロワ５３の作動により吸引され、排出シュート４１ａを経て回収容器４３に回収される。こうして、フィルタ２１上の微粒子を自動的に回収した後、回収装置４０を作動させて容器１０を密閉し、バルブ３８を開放することにより、原料微粒子の生成を再開することができる。

フィルタ２１と回転翼２２との間には、図２に示すように隙間Ｓが形成されているため、この隙間Ｓに堆積した原料微粒子は、回転翼２２の回転によって搬送されず、残留した原料微粒子によってフィルタ２１上に原料微粒子層が形成される。この原料微粒子層は、フィルタ２１とは別の、セラミックフィルタに類似した構造を有する目開きが小さいフィルタとして機能するため、吸引口１０ａからの吸引によりフィルタ２１を通過する原料微粒子の漏れ量を低減することができ、原料微粒子の回収効率を高めることができる。隙間Ｓの大きさは、全体にわたって均一であることが好ましい。なお、原料微粒子層の形成前にフィルタ２１を通過した原料微粒子は、サイクロン５１およびバグフィルタ５２で回収することができる。

フィルタ２１上に形成される原料微粒子層は、隙間調整手段としての調整用シム２２ｅによってフィルタ２１と回転翼２２との隙間を調整することにより、所望の厚みに制御することができる。例えば、容器１０内で生成される原料微粒子の径が小さい場合には、原料微粒子層の厚みを大きくすることにより、原料微粒子の捕捉をより確実にすることができる。また、原料微粒子層の厚みを小さくすることにより吸引口１０ａからの吸引抵抗を減少させて、容器１０内の圧力調整を容易にすることができる。容器１０内の圧力は、吸引装置５０のバルブ５４の開度調整によっても変化させることができ、容器１０内を常圧よりも高圧の加圧雰囲気にすることも可能である。隙間調整手段は、本実施形態では回転軸２３に対する回転翼２２の取付位置を調整することにより行っているが、回転軸２３を減速機２４等と共に上下動させて回転翼２２の高さ位置を調整可能に構成してもよく、あるいは、容器１０に対するフィルタ２１の取付高さを変更可能に構成することで、フィルタ２１と回転翼２２との隙間Ｓを調整してもよい。

原料微粒子の製造終了時には、回転翼２２の回転と同時に、噴出部２２ａの噴出口２２ｂから飛散用気体を噴射することにより、原料微粒子層を構成する原料微粒子や、容器１０の内壁に付着する原料微粒子を飛散させて、回収口１４に案内し、回収することができる。

以上、本発明の一実施形態について詳述したが、本発明の具体的な態様は上記実施形態に限定されない。例えば、本実施形態においては、回転翼２２が回転軸２３によって下方から支持されるように構成しているが、図３に示すように、回転翼２２を回転軸２３によって上方から支持するように構成することも可能である。図３に示す微粒子製造装置１は、回転軸２３を減速機２４等と共にガイドレール２７に沿って上下動可能に構成することが容易であり、フィルタ２１と回転翼２２との隙間調整を容易にすることができる。なお、図３において、図１と同様の構成部分には同一の符号を付している（以下の図においても同様）。

また、容器１０が大型の場合には、図４に示すように、噴射ノズル２０を容器１０の蓋体１１に複数（図４では４つ）配置して、各噴射ノズル２０から混合流体が容器１０内の全体に噴射されるように構成してもよい。通気ノズル１３も複数（図４では４つ）配置することが可能であり、それぞれ容器１０の内壁に沿って噴射するように配置することで、容器１０の内壁に付着した原料微粒子を剥離して、回収口１４からの回収を容易にすることができる。

図５は、本発明の更に他の実施形態に係る微粒子製造装置の概略構成図である。図５に示す微粒子製造装置１は、図１に示す微粒子製造装置１において、吸引装置５０のバルブ５４よりも吸引方向上流側で分岐して、吸引口１０ａにバルブ５５を介して接続されたろ過液回収装置５６を備えている。更に、吸引口１０ａは、バルブ５７を介して容器１０内に通気可能とされている。容器１０内が真空雰囲気の場合には、吸引口１０ａがバルブ５７を介して大気に開放された構成にすることができ、容器１０内が常圧雰囲気または加圧雰囲気の場合には、吸引口１０ａがバルブ５７を介してコンプレッサ等の圧力源に接続されて、容器１０内の圧力より高い圧力で一気に通気可能に構成することができる。

容器１０の蓋体１１には、供給ノズル等の供給部５８が設けられている。供給部５８は、バルブ５９を介して貯留容器（図示せず）に接続されており、貯留された原料粗粒子の懸濁液を、供給部５８から容器１０内に供給可能とされている。また、通気ノズル１３からは、加熱または冷却された温調気体、あるいは、コンプレッサ等から供給される加圧用気体を、バルブ６０，６１の開閉制御により、容器１０内に選択的に供給可能とされている。容器１０は、蓋体１１に形成された吸引口６２にバルブ６３を介して接続された吸引装置６４を備えている。

図５に示す微粒子製造装置１によれば、容器１０を密閉した後に、バルブ３８，５４等を開放することにより、図１に示す微粒子製造装置１と同様に作動させることができる。フィルタ２１上に形成される原料微粒子層の厚みが大きく吸引口１０ａからの吸引抵抗が大きい場合に、バルブ３８，５４を閉じてバルブ５７を瞬間的に開放すると、原料微粒子層に対して、フィルタ２１の下方から瞬間的に通気される。これにより、原料微粒子層が瞬間的に持ち上げられて、原料微粒子層に亀裂が発生して吸引抵抗が減少する。この後は、バルブ３８，５４を再び開いて、原料微粒子の製造を再開することができる。バルブ５７の瞬間的な開放を定期または不定期に繰り返すことで、原料微粒子層の厚みが大きい場合でも、吸引抵抗の増大を抑制しつつ、原料微粒子をフィルタ２１上に確実に捕捉することができる。

図５に示す微粒子製造装置１は、原料微粒子の製造用として使用できるだけでなく、原料粗粒子の懸濁液のろ過乾燥装置としても使用することができる。ろ過乾燥装置として使用する場合、バルブ５５を開放して他のバルブは閉じた状態で、バルブ５９の開放により原料粗粒子の懸濁液を容器１０内に供給する。原料粗粒子の懸濁液が容器１０内に所定量供給されると、バルブ５９を閉じてバルブ６１を開き、加圧用気体を容器１０内に導入して、原料粗粒子の懸濁液の加圧ろ過を行い、フィルタ２１を通過したろ過液をろ過液回収装置５６に回収する。原料粗粒子の懸濁液のろ過は、バルブ６１の開放による加圧ろ過の代わりに、バルブ５４の開放による減圧ろ過であってもよい。ろ過の終了後は、バルブを全て閉じた後、バルブ６３を開放して容器１０内を吸引装置６４で吸引することにより、フィルタ２１上に残留する原料粗粒子を真空乾燥することができる。原料粗粒子を真空乾燥する際には、回転翼２２を回転させてもよい。このように、図５に示す微粒子製造装置１は、図１に示す微粒子製造装置１に対して構成要素を僅かに追加するだけで、ろ過乾燥装置としても使用することが可能になり、汎用性を高めることができる。

図５に示す微粒子製造装置１において、図１に示す微粒子製造装置１から追加・変更した構成は、図３に示す微粒子製造装置１に対して適用することも可能である。すなわち、図３に示す微粒子製造装置１をベースにして、原料微粒子層に対してフィルタ２１の下方から瞬間的に通気することにより原料微粒子層に亀裂を発生させる構成にすることが可能であり、更に、原料粗粒子の懸濁液を容器１０内に供給する供給部５８と、原料粗粒子の懸濁液がフィルタ２１を通過したろ過液を回収するろ過液回収装置５６とを更に備え、容器１０内を加圧または減圧して原料粗粒子の懸濁液をろ過する構成にすることが可能である。

１ 微粒子製造装置
１０ 容器
１２ 配管
１３ 通気ノズル
１４ 回収口
２０ 噴射ノズル
２１ フィルタ
２２ 回転翼
２２ａ 気体噴出部
２３ 回転軸
３０ 混合流体供給装置
４０ 回収装置
５０ 吸引装置
５６ ろ過液回収装置
５８ 供給部

Claims (14)

1. 容器と、
   原料および加圧流体を含む混合流体を前記容器内に噴射する噴射ノズルと、
   前記容器内の下部に配置されて前記噴射ノズルの噴射により生成された原料微粒子を捕捉するフィルタと、
   前記容器の側壁下部に開閉可能に形成された回収口と、
   前記フィルタの上方で回転駆動されることにより前記フィルタ上に捕捉された原料微粒子を前記回収口に向けて搬送する回転翼とを備え、
   前記回転翼は、前記フィルタとの間に全体にわたって均一の大きさの隙間が形成された状態で原料微粒子の生成中に回転駆動されることにより、前記フィルタ上に前記フィルタとは別のフィルタとして機能する原料微粒子層を形成する微粒子製造装置。
2. 前記回転翼は、前記フィルタを貫通する回転軸によって下方から支持されている請求項１に記載の微粒子製造装置。
3. 前記噴射ノズルは、前記容器の上部中央から鉛直下方に向けて噴射するように配置されている請求項２に記載の微粒子製造装置。
4. 前記回転翼と前記フィルタとの間に生じる隙間の大きさを調整可能な隙間調整手段を更に備える請求項１から３のいずれかに記載の微粒子製造装置。
5. 前記フィルタを介して前記容器内を吸引する吸引手段を更に備える請求項１から４のいずれかに記載の微粒子製造装置。
6. 前記回転翼は、前記フィルタに向けて飛散用気体を噴射する気体噴出部を備える請求項１から５のいずれかに記載の微粒子製造装置。
7. 前記容器を加熱または冷却する容器温調手段を更に備える請求項１から６のいずれかに記載の微粒子製造装置。
8. 前記回転翼を加熱または冷却する回転翼温調手段を更に備える請求項１から７のいずれかに記載の微粒子製造装置。
9. 加熱または冷却された気体を斜め下方に向けて噴射して、前記噴射ノズルから噴射される前記混合流体に衝突させる通気ノズルを更に備える請求項１から８のいずれかに記載の微粒子製造装置。
10. 原料粗粒子の懸濁液を前記容器内に供給する供給部と、
    原料粗粒子の懸濁液が前記フィルタを通過したろ過液を回収するろ過液回収装置とを更に備え、
    前記容器内を加圧または減圧して原料粗粒子の懸濁液をろ過することができる請求項１から９のいずれかに記載の微粒子製造装置。
11. 原料および加圧流体を含む混合流体を容器内に噴射して生成された原料微粒子を、前記容器内の下部に配置されたフィルタにより捕捉し、回転翼を前記フィルタの上方で回転駆動することにより、前記フィルタ上に捕捉された原料微粒子を前記容器の側壁下部に形成された回収口に向けて搬送すると共に、前記回転翼を、前記フィルタとの間に全体にわたって均一の大きさの隙間が形成された状態で原料微粒子の生成中に回転駆動することにより、前記フィルタ上に前記フィルタとは別のフィルタとして機能する原料微粒子層を形成する微粒子製造方法。
12. 前記回転翼と前記フィルタとの間に形成される隙間の大きさを調整することにより、前記原料微粒子層を所望の厚みに形成する請求項１１に記載の微粒子製造方法。
13. 前記原料微粒子層に対して、前記フィルタの下方から瞬間的に通気することにより、前記原料微粒子層に亀裂を発生させる請求項１１または１２に記載の微粒子製造方法。
14. 前記回転翼により搬送される原料微粒子は、加熱または冷却された気体を通気ノズルから噴射することにより乾燥または凝固された原料微粒子である請求項１１から１３のいずれかに記載の微粒子製造方法。

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